JPS58187453A - 押出可能な硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はオルがノボリシロキサン組成物に関する。特に
１本発明は長時間１５０℃以上の温度にさらされた後で
も高いジュロメータ−硬度、引張強さおよび引裂強さを
望ましく兼備しているシリコーンエラストマーを製造す
るために使用される押出ロ工能な組成物である。

シリコーンニジストマー（この用語ハ弾性オルがノボリ
シロ千サンを包含する）は梅々のオルガノシロキサンオ
リビマーやポリマー、充填剤および佼化機構を用いて製
造することができる。オルの一部は硬化ニジストマーに
要求される物理的性貿によって左右される。

弾性オルガノポリシロキサ／を製造するためにｆＪ４ｊ
される配合物は粘度面から見ると流し込み可能な液体か
ら２本または３本ロールの♂ム用ミルによって達成され
る高度の剪断下でのみ処理可能な非流動性イムまである
。

従来技術は特殊な最終用途に必要な性質のいろいろな組
合わせを南する弾性ポリオルガノシロキサンを開示して
いる。しかしながら、熱によって忌影曽を受けない望ま
しい性質の組合わせ例えば商い値の硬度と引裂強さを示
すエラストマーは従来開示されていない０本発明はかか
る望ましい性質の組合わせを肩する弾性ポリオルがノシ
ロキサンおよびそれを製造するための押出可能な組成物
に関する。

蘭温で高度の引張強さを示すニジストマーを生成するた
め過酸化物で硬化可能なポリオルがノシロキサン組成物
がボルマンテール（Ｐｏ１ｍａｎｔ８＠ｒ　）米国特詐
第３，１２２．５１６号に開示されている。

必要な性質祉、特定のビニル置換シリル単位と他の非ビ
ニルシリル単位を組合わせて含有する補強用シリカ充填
剤を使用することによって達成されている。特定濃度の
これ寺本位は充填剤粒子の表面上のケイ素原子に対して
シロキサン結合によって付着している。ボルマンテール
によって規定された改質シリカ充填剤は５０〜１００モ
ル−の８１０２率位←）および０〜５０モル憾のＲ８１
０□、ｂ単位体）を含有する。この充填剤粒子の表面は
、Ｒｎ　８１０４−　Ｊａｍ単位ト）およびＨＸ　（Ｏ
Ｈａ　＝ｃ　ａ　）ｓ　ｉ　Ｏ３−ｚ／　ｍ単位（Ｚ）
で飽和されている：但し、（ロ）プラス体）の１００単
位当り０４〜２９．９単位および（Ｚ）０．１〜２単位
が存在し、かつ斡）シラス（Ｘ）の１００゛単位当り（
Ｙ）と（Ｚ）はトータル６〜３０単位である。上記式中
、ｎは平均値２〜３を有し、そしてＸの平均値は１〜２
である。さらに、ボルマンテールは、９９〜９９．９５
モル参のジメチルシロキサン単位および０．０５〜１モ
ル憾のメチルビニルシロキサン単位を有するオルがノボ
リシロキサンを使用すると最良の結果が得られると云う
ことを示唆している。

改善された熱間強度を達成するためには、ポリシロキサ
ンイム１００部当り２０〜１００部の充填剤を使用しな
ければならないが、その場合ポリマーの粘度と充填剤の
必要量は互いに反比例する。

しかしながら、ボルマンテールによっては、長時間１５
０℃以上の温度にさらされた後で４高い引裂強さと高い
ジュロメータ−硬度を示すエラストマーを生成するため
に、容易に押出すことができそして硬化する本発明組成
物は示役されていない。

米国特ｆＦ第３．６９７．４７３号においてボルマンテ
ール等は周囲温度で流動性である組成物を記述している
。この組成物は本質的に１）２個の末端トリオルガノシ
ロキシ基の各の中にビニル基を有するポリオルガノシロ
キサン、および２）ケイ素結合水素原子含有ケイ素化合
物の混合物一分子当りケイ素結合水素原子２個を含有す
る一方の化合物と分子当りケイ素結合水素原子６〜１０
個を含有するもう一方の化合物からなる。この組成物は
白金触媒および任意に補強用シリカを使用して硬化され
る。ボルマンテール等によって記述されたこの組成物は
液体であり、そしてその硬化エラストマーは−い引張強
さと伸び率を有する。かかる組成物は多数の用途に有効
であるが、特定の用途に貴求される尚いジュロメータ−
硬度と高い引張および引裂強さとの組合わせを達成して
いない。

米国待Ｆ第３．８８４．８６６号において、ジエラム（
Ｊθｒａｍ）尋は低圧射出成形に適するオルガノポリシ
ロキサン組成物を記述している。この組成物は、高い引
張強さと良好な伸び率を有するが比較的低い引裂強さを
有するニジストマーを生成する。ジエラム等によって記
述された組成物は、５．０００〜１，０００．０００　
ｏｐｓの粘度を有するビニル含有オルガノーリシロキサ
ン２０〜９（１，５０〜５．０００　ｃｐ−の粘度を有
するビニル含有ポリオルガノシロキサン５〜４０部、充
［ＩＪ５〜７０部および白金触媒０．１〜５０　ｐｐｍ
からなる。

この組成物はそれ１００部とケイ素結合水素原子含有組
成物１〜１００部とを混合することによって硬化される
。ジエラム尋のこの組成物は他の従来組成物と同じ問題
をかかえている。ジェラム等は、処理されたシリカ充填
剤の濃度を増大させることによって高いジュロメータ−
硬度が達成され得ることを教示している；しかしながら
、この付加的充填剤は組成物の粘度を増大させて加工を
困離にする。

リー（ｔ、ｅ−）とマクソン（ＭａＸＯｎ　）とステデ
ル）　ン（８ｔ＠ｂｌｅｔｏｎ　）の米国特許第４．１
６２．２４３号はビニル末端付着ポリゾメチルシロヤサ
ン液体（但し、この液体を構成している樵々のポリマー
檜の分子量分布は特定の範囲内にある）の使用を教示し
ている。この液体を含有する配合物は比較的低圧下で押
出可能であり、そしてシ田アＡ硬度６５以下のジュロメ
ータ−硬度と共に６．９７　ＭＰ＆の引張強さと３５．
Ｏｋｎ／ｓの引裂強さを兼備したエラストマーに硬化す
ることができる。この性能は成る最終用途のためには十
分であるが、他の分野ではエラストマーを長時間１５０
℃以上の温度にさらした後にもつと尚いジュロメータ−
硬度と引裂強さを必要とする。比較のためにリー尋が使
用した成る対照配合物はジュロメータ−硬度が高くて６
８にもなるが、その生成物■引誠強さは、リー等の教示
に従って製造したエラストマーの３５、Ｑ　ｋＮ　／　
７３１に比べてたった５　−０８ｋＮ　／　ｍであった
。

リー等によって開示され九タイプのポリオルガノシロキ
サン配合物を使用して得られるジュロメータ−硬度およ
び引裂強さのレベルは、この配合物中にビニル末端付着
ポリジメチルシロキサンの１童に対して２０〜約６０重
量参の特定のビニル宮肩ポリシロキサン樹脂を添加する
ことによって、実質的に増大されることが今回判明した
。

ビニル基含有ポリオルがノシロキサン樹脂を、使用した
ポリオルガノシロキサンエラストマー配合物は米国特許
第４．１６３．０８１号に開示されているが、この特許
はガラス、アルミニウム、ステンレス鋼のような支持体
へのポリオルガノシルキサ／（特にエラストマー）の付
着性を改善するために該樹脂を任意に添加してもよいと
云うことを教示している。

米国％軒第４，１２５．６０４号は、イーパー支持体に
適用したときに望ましい範囲の剥離値を示す被損材料を
得るために、Ｒ５８１０１／、単位、Ｒ２（ＯＨ１１：
ＣｔＨ−）８１０１／、単位および８１０　ｌ／、単位
を含有する含ビニル樹脂状共重合体と共に特定のロジウ
ム触媒およびポリジオルがノシロキサンを組合わせて使
用することを教示している。しかしこの特許からは、最
終エラストマー製品のジュロメーター硬度の消火を他の
性質例えは引張強さ、伸び率および引裂強さに悪彰譬を
与えずに行う目的で、ビニル末端付層ポリジオルガノシ
ロキサンおよびシリカ粒子の表面上に特定濃度のビニル
基を含有するシリカ充填剤を有するエラストマー配合物
に綿密に制御さ扛た量のビニル含有オルがノボリシロキ
サン樹脂を添加することは明らかにされていない。

弾性オルガノポリシロキサンの機械的強度を改善するた
めに特定のビニル含有オルガノポリシロキサン樹脂を任
意に使用することは米国特許ｍ４．０７７．９４３号中
に示唆されている：しかしながら、この％計はビニル含
有樹脂とシリカ粒子表面に結合したビニル基を低濃度で
含有するシリカ充填剤との組合わせによって改善される
性質を具体的に特定していない又それによって達成され
るオリ点が例であるかｔ％定していない。

ワダ等の米国時行第６．６９９，０７３号には、ビニル
木端付層ポリジオルガノシロキサン％８１０４／。

基とＲ３１９１０ム／ｌＩ基とＣＨ２＝　０Ｈ（Ｒ２）
８１０１　／、基を含有するオルガノポリシロキサン樹
脂（任意）、式Ｒ′Ｒ，Ｂ１Ｏｘ／２またはＲ２（ａ’
ｏ）ｓｉｏｘ／２またはＲ２（ＨＯ）Ｂｉ（＞ｌ／２の
連鎖停止基を官有する比較的低分子菫のオルガノシロキ
サン共１合体、および無機充填剤を有する液状組成物か
ら製造されたオルガノポリシロキサンエラストマーが開
示されている。ワダ等の開示は非常に広いので本発明の
方法に使用されている組成物中に存在する一成分を除い
た他の全てを包含しているが、この開示は又、ワダ等の
特許に例示されているものも含めて従来の材料から区別
される本発明生成物特有の熱安定性、高いジュロメータ
−硬度、隔い引張強さおよび誦い引裂強さを兼備してい
るエラストマーを生成しない配合物を包含する。この特
許の何処にも、１）この％杵に開不されているム範なも
のから特定タイプの成分およびその相対的量を臨界的に
選択する必要性および２）その必要条件と結びついて達
成される望ましい性質の特有な組合わせに関する教示は
無い。

本発明は、＾いジュロメータ−硬度、引張強さおよび引
裂強きの望ましい性質を兼備し、そして１５０℃以上の
温度に長時間さらされた後でもこ−れ等性質を保持して
いる程の十分に為い熱安定性を有するオルガノポリシロ
キサンエラストマーを提供する。このエラストマーは、
適当な白金触媒下で、ビニル末端付着ポリジオルガノシ
ロキサン、特定濃度のビニル基を含有するオルガノポリ
シロキサン樹脂、シリカ粒子に結合したシロキシ基を含
有する被処理シリカ充填剤、およびオルガノ水素ポリシ
ロキサンを反応させることによって製造サレ、シリカ充
填剤に結合したシロキシ基は′３ルシロキシ基であるこ
とを特徴とする。

本発明は、本質的に Ａ）２５℃で５．０００〜２００．０００　ｏｐ−の粘
度を有する液状のトリオルガノシロキシ末端封鎖ポリジ
オルがノシロキサン（但し、トリオルがノシロキシ基は
ビニルジメチルシロキシまたはビニルメチルフェニルシ
ロキシであり、そしてジオルガノシロキサｙ基の少なく
とも９５憾はジメチルシロキサンである）１００１１部
： Ｂ）　　１００　ｎｇ”７９以上の表面積を有する微細
に分割され九無定形シリカ粒子〔但し、粒子表面のケイ
素原子の少なくとも一部にトリメチルシロキシ基および
ビニル含有シロキシ基（下記群から選択される： （ａ）　ＯＨ，−０Ｈ（ＯＨ３）、８１０　［（ｃＨ３
）２８１０＋。

（ｂ）　ＣＩ（ｓ＝　０Ｈ（ＯＨ，ＸＯ，Ｒ５）８１ｏ
　［（ｏＨ，）、５ｔｏ）。

但し、Ｘの平均値はθ〜２０である （０）本質的に、一般式 ％式％ の反復単位からなるオルガノシルキシ基、但し、各オル
ガノシロキシ基中の反復単位の全数は２〜約２０であり
、ジメチルシロキシ単位対メチルビニルシロキシ単位の
モル比は平均値で１：１〜５：１である）が結合してお
り、かつトリメチルシロキシ基とビール含有シロキシ基
の相対濃度は（１）シリ力の真意に対して０．０１〜０
．５憾のビニル基、および（２）ビニル含有シロキシ基
１モル当シ１−〜１００モルのトリメチルシロキシ基を
付与するに十分である］２０〜６０重量郁−〇）本質的
に ＠）　Ｒ”、　（ＣＥＩ、　＝ａｕ）ｓｉｏ（、，３率
位（ｅ）　Ｒ”３ｓｉｏｏ、、単位および（ｆ）　８１
０４／２率位 からなるオルガノポリシロキサン樹ｎ旨［但し。

（ａＦ　：）ス（ｅ）単位対（ｆ）単位の結合モル比は
０．６対１．１であり、（ａ）単位の濃度は該オルがノ
ボリシロキサ／樹脂の重量に対して２〜８ｑＩＩであり
、そしてＲ１およびＲ２は炭素原子１〜４個のアルキル
またはフェニルである力ｚ、１１およびＲ２の少なくと
も９５憾はメチルである〕１０〜５０部Ｉ Ｄ）成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）中に存在するビニル基１
個当り１〜３個のケイ素結合水素原子を付与するに十分
な童の液状オルガノ水嵩シロキサン（但し、該オルガノ
水素シロキナンは分子当り少なくとも平均６個のケイ素
結合水素原子を有しており、かつ本質的にメチル水素シ
ロキシ、ジメチルシロキク、ジメチル水素シロキシ、ト
リメチルシロキシおよび８１０４、／、の単位群から選
択された単位からなる）；および ト、）上記トリオルガノシロキシ末端封鎖ポリジオルガ
ノシロキサ／の１００万重量部当シ少なくとも０．１重
量部の白金を付与するに十分な電の白金含有触媒 からなる押出可能な硬化性組成物を硬化することによっ
て得られる弾性オルガノポリオルがノシロキサンを提供
する。

Ａ、　トリオルガノ７０キシ末端封鎖ボリゾオルガノ７
０キサン 広範な分子瀘を有するトリオルガノシロキシ木端号止ポ
リオルガノンロキサン液体は周知の材料でりる。本発明
の目的のためには、トリオルがノア　ＣＩ　＃　７４　
ｔ１ゾメチルビニルシロキシまたはメチルフェニルビニ
ルシロキシである。本発明の弾性オルガノポリシロキサ
ンの製造に（資）用するのに遍するトリオルがノシロキ
シ末端封鎖ポリオルガノノロキサン（以後、成分Ａと称
す）は２５．℃の温；隻で測定したとき５，０００〜２
００，０００　ｃｐｓの粘度をノドす。成分Ａは式 （但し、Ｒ３はメチルであり、Ｒ４はメチルま友はフェ
ニルで必り、そしてＲ５およびＲ６は１ｍ別にメチル、
エチル、プロピルま友はフェニルである）によって表わ
すことができる。Ｒ５７６よびＲ６基の少なくとも９５
％、好ましくは１００％はメチルでめる。また、成分Ａ
は、成分Ａの製造中に副生成される億砿瀘のＲへ５ｉＯ
Ｈ、Ｒ３８１０ｙ、および５１０Ｈを含有していてもよ
い。

ヒ＾己式中のｎの値は、成分Ａが２５℃で粘度５、Ｌｌ
　ｕ　ｏ〜２００，０００　ｃｐｓ、好ましくは３５．
０００〜７５．０００　ｃｐｓをＭするようなものであ
る。８５％よびＲ６基の物性に応じて、ｎは平均値６５
０〜約１０００である。

成分Ａは公知のビニル末端付４／リオルがノシロキサン
の製造法によって製造された単一のポリシロキサンであ
ってもよい。または、成分Ａは２積以トの別々に製造さ
れた平均分子量が同じ又は１４ｆＬ６ボリマーの混合物
であってもよい。ビニル末端付７！１１ポリオルガノシ
ロキサンの混合物を使用する場合には、この混合物は米
国特許第４，１６２，２４５号に開示されている分子菫
および分散指数についての一定範囲内になければならな
い。この特許は少なくとも１撞のポリマー櫨（１）がそ
の分子鎗をはずれたポリマー櫨よりも高い濃度で存在す
るようｌ分子−分曲を与える混合ポリオルｄノシロキサ
ンを一／１マしている。ポリマー櫨ｉｌｌはｒル・７ヤ
ーミエーンヨン・クロマトグラフィーによって測定した
ときに６８，０００〜１３５，０００の範囲にピーク分
子ｌ＋Ｉｉｉ′馨彌するものとして記載されている。分
子１が最も低いポリマー橿の分子量は８５４〜６１４６
の範囲にあり、そして分子量が最も商いポリマー櫨の分
子−は１７４．０００〜３７０，０００の範囲にある。

存在する種々のポリマー櫨の混合ｆ２Ｉは組成物の分数
指数が６．８以−ヒとなるような分子ｌ１ｌｔ分布な有
する。

Ｂ、被処理シリカ粒子 本発明のオルガノポリシロキサン組成物のシリカ粒子（
成分Ｂ）は表面積少なくとも１００７ｍ”／ｇ好ましく
は１２０〜６００ｍ’／ｇを有する市販タイプの微細な
無定形シリカであってもよい。粒子Ｓ＋＋１１ヒのケイ
素原子はトリメチルシロキシ基、（ＣＨ３）３ＳｉＯ−
、およびド記式のビニル含有シロキシ承と砧合し−（い
る： Ｌａ）　　ＣＨ２−＝ＣＨ（ＣＩ＋３）＋ＳｉＯ［（Ｃ
Ｈ３）２５ｉＣ））Ｘ−１ｔｂ）　　ＣＨ２＝ＣＨ（Ｃ
Ｈ３）（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯＣ（ＣＨ３）２ｓｉ○〕ニー
（但し、ＸはＯ〜２０の廠故である）、％よび／または （Ｃ）　　不貞的に反復単位 ＣＨ３ （Ｃ４）　　　−０８ｉ−および ■ ＣＨ３ ＣＨ３ （Ｃ２）　　　−ｏｓｔ− ＣＢ（＝ＣＨ２ シ奉位対メチルビニルシロキシ単位のモル比は１：１〜
５：１好ましくは１：１〜２：１である。

被処理シリカ粒子はビニル基を０．０１〜０．５電ｆｌ
ｔチ、好ましくは０．１〜Ｏ，Ｓ＝ｔ％含有しており、
そしてシリカに結合している櫨々のシロキシ基のモル比
はビニル含有シロキシ基１モル当り１〜ＩＬｌＯモルの
トリメチルシロキシ基が存在するよりｌものである。ビ
ニル８自シロキシ基は式（ａ）で衣わさｆるもの（式中
、ＸはＯ〜５である）、または反濃早位（Ｃ１）と（Ｃ
２）を詮自−するものが好ましい。

仮処１４ＪＡノリ力核子の一度は成分Ａ１００ｍ一部に
メ・ｊして２０〜６０！４ＬＩｌｔ部、好ましくは６０
〜４０東一部でりる。

シリカは従来１７ユームドシリカ」および１−沈呻シリ
カ」と椰されているものであってもよい。

シリカ粒子次面にヒ記シロキシ硫を結合させるたのの処
理は、シリカをオルガノシロキサンおよび／筐たは−＼
キサオルがノジシラデンと反応させることによって行い
それから被処理シリカを成分Ａと組合わせてもよいし、
又は成分Ａの任仕Ｆでシリカを処理してもよい。かがる
処理方法は広く知ＬＬ、？して１ｄす、過当なオルガノ
シロキサン基が規定のモル比で存在するならば本発明に
おける被処理ノリ力の錬漬に訣用できる。処理剤として
は列えばトリメチルシリル基用にヘキサメチルゾンラデ
ン、ヒｉピ式−）のオルガノシロキシ基用にｓｙｍ−テ
トラメチルゾビニルゾシラずンおよび （Ｃ）（２＝ｃＨ（ＣＨ３ｈＳｉＯ（（ＣＨ３）２８ｉ
０Ｊ３〕２ＮＨ１式（ｂ）のオルガノシロキシ基用にｓ
ｙｍ−ジメチルジフエ０ルゾビニルゾシラデン、および
式（Ｃ１）と（Ｃ２）の反Ｕ！＋位をＭするオルガノシ
ロキシ基用にジメチルシロキサン単位１圏〜５１園毎に
１１園のメチルビニルシロキサン単位なＭするヒドロキ
シ木端付着ポリジオルがノシロキサンを挙げることがで
きる。

好ましい、にリオルガノシロキサンはジメチルシロキサ
ン単位１．５１１！〜２個毎に平均１個のメチルビニル
シロキサン単位を含有スル。

シリカを処、理するための檀々の方法は［アミドシロキ
サンによる補強用シリカの処理］と題する＊１１％許第
４．１７３，５６０号中に開示式れている。

この特許はアミドシロキサン、被処理シリカおよび被処
理シリカの製法を示す。ビス（ポリオルガノシロキサニ
ル）アミンを使用するシリカ処理は、１ビス（ポリオル
ガノシロキサニル）アミンおよびその用途」と題する米
国時許第４，１５２，３１５号中に開示されている。こ
の特許はアミン、被処Ｊ里ノリカｊｄよび被処理シリカ
の製法をボす。

Ｃ，オルガノポリシロキサン樹脂 オルガノポリノロキサン樹脂（成分Ｃ）は本発明り）ニ
ジストマーを便米材料かり区別する望ましい物理的特注
の組曾わせを達成するために欠くことができない。この
樹脂は（由Ｒ１□（ＣＨ２＝ＣＨう５ｉＯｏ、５、（ｅ
］ｋ＜’、、　５ｉ００，５および（ｆ）Ｓｉ０４７２
の単位を含有するコポリマー（但し、Ｒ１およびＲ１１
ｌは炭素原子１〜４１固を自する低級アルキルまたはフ
ェニルであり、土（１およびＰの少なくとも９５％はメ
チルでなければならない）である。蝋も好ましくは、Ｒ
１およびＨ４４は室てメチルである。（ｄ）プラス（８
）単位対（ｆ）単１＼γの結汁モル比は１１．６　：　
１〜ｉ、ｉ　：　ｉである。

式（ｄ）で衣わされる単位は樹［猶の２〜８ｇｔ優を構
成し、そして樹脂は好ましくはコポリマー分子当り少な
くとも２１固のビニル基をに４４する。好ましいオルが
ノボリシロキサン（ＩＩ）Ｉｔにおける（ｄ）対ｔｅ）
対の範囲にＪりる。

ヒ記（ｄ）、（ｅ）およびｔｒ）単位を含有する１ｉｉ
Ｉ脂状コポリマーはダウド（Ｄａｕｄｔ）とタイラー（
Ｔｙｌｅｒ）にズ・ｊして発行された米国％Ｉｌｒ！Ｆ
第２，６７６．１８２号にｄ己械されているようにＪＡ
造することができる。この狩許に記載されているコポリ
マーは、本発明の債）ｊ―状ココポリマー成分要求され
る最大値０．３ム１ｓｔｓをｅまるかに越える２〜３貞
献チのヒドロキシル基な８有している。ヒ記米国時許第
２．６７６．１８２号に７］＜された濃度範囲よりも高
い１度のトリオルｄノンロキサン付卯剤またはその先ｇ
物質を使用することによって、樹脂のヒドロキシル言有
瀘を必要なレベルに迄迩宜低Ｆさせることができる。

減して、この方法は酸性条件ドでシリカヒドロ・戸ルを
オルガノ［＃シロキサン例えばヘキサメチルジシロキサ
ンまたは／ｌｉ＋水分解可能なトリオルガノシラン■え
ばトリメチルクロロシランと反応させるものである。本
発明の樹脂を製造するため、反応混合物中には適当なビ
ニル含有シラデン、シロキサンまたはシランが必要を存
在する。

＋発明の硬化性組成物中のオルガノシロキサンｔＬＬＩ
　ＩＩぼの譲度ンま敵状の押出呵症な先駆組成物を硬化
した波に必要な注貞ンＩ１１！ｉ床するために臨界的で
める。我ＯＡの嵐（に対して約１０−未満の場合は服社
硬比エラストマー襄品のジュロメータ−Ｉ４１１！度Ａ
６よひ引裂ジ虫さは十分数台されない。一方、約５１１
東−ｑｂな越えると硬化性組成ｌＪの粘度は従来のＣ品
度・土力粂佇ドでｒｔ（’ｔ’出不ロＩｎヒな機増大し
てしまう。

＋：元明の硬化性組成物の粘度は少なくとも６つの内子
、即ちビニル木端付層ポリオルガノシロキサ／（成分Ａ
　）　ｖ）粘度、シリカの一度およびオルガノポリシロ
キサンｌｉｔ　ｑＭの一度の函数である。本発明のオル
がノボリシロヤサン組成３勿のために脅定された範囲内
の成分Ａ粘度（２５−０で５，０００〜２１１０．Ｌｌ
ｏｏｃｐｓ　）ｇよびシリカ８奮＊Ｃ成分Ａ　Ｊ）　Ｌ
ＪＬ　Ａ　ニＸｉ　ｔ、　−Ｃ２０〜６０％）を１史用
するＪａ酋、オルがノボリゾロキサン園脂の４通一度範
囲は成ン）　Ａ　ｔ））　Ｉｎ−に対してがノコ５〜約
５０％である。

、１戎分Ａの枯ｌ蔓および／またはシリカのＳＭ−がノ
胃入した一〇Ｖｉ、処理■１舵な値成慄を得るためポリ
ノロキサン樹脂の一度を低ドさせなければならないと云
うことは理解できるであろう。また、成分Ａ　ＩＩ）瀘
１に対して約６０饅以ヒの樹脂を使用する必要がちる場
合は、シリカ′ざ有Ｉｔおよび／または成分Ａの粘度を
減少させる。先駆組成物の粘度と岐路硬化−品との間の
必要なバランスを保ったＸ）、オルがノボリシロキサン
組成物中の各櫨成分の一度をＡ優することは従来からの
手法であり、当呆首にとってはちょっとした実験によっ
て実行μ」ｉシである。

［）、欣状オルがノ水索シロキサン 分子当り少なくとも３１ｔ６１のケイ素結合水素原子ｔ
ＫＭするオルがジシロキサンは周知であり、ボルマンテ
ール寺の米国特許第３，６９７，４７３号およびリー等
の米国特許３，９８９，４７５号を包含する多数の刊行
物中に記載されている。

本発明において有効なオルガノ水素シロキサンは、分子
当り平均少なくとも６個、好ましくは少なくとも４個の
ケイ素結合水素原子を有しそしてゲイ−Ａ原子当り平均
１個以ドのケイ素結合水素原ｆＹ封する縦用のメチル７
０キサノである。ケイ累原子の残りの原ｆ１曲はメチル
基および２１曲の酸系原子で満たされている。オルガノ
水素シロキサ／はホ七ポリマー、コポリマー、またはこ
れ尋の１比台吻であってもよい。適当なオルガノ奎木シ
ロキザンはメチル水系シロキサン単位、ジメチル水系シ
ロギシ単位をざ南し、さらにツメチルシロキノ、トリメ
ナルシロキシおよび５ｉ０２単位な含有していてもよい
。代り的なオルガノ水素シロキサ／のいくつかの具体丙
は環状ポリメチル水素シロギサン、トリメチルシロキシ
単位とメチル水系シロキサン単位をさ有するコポリマー
、トリメチルシロキシ単位とジメチルシロキサン単位と
メチル水素シロキサン嚇位のコポリマー、および、ジメ
チル水系シロキシ率１σとジメチルシロキサン単位とメ
チル水系シロキサン単位のコポリマーを損金する。硬化
性オルガノポリシロキサン組成物中に＋４　＆Ｅ−ｒる
オルガノ水素シロキサンのｋは、硬化性オルガノボリア
０キサン組成物中に存在するビニル漬当り１蘭〜６詞の
ケイ素結合水素原子を付与するに十分なものである。こ
の組成物中θ〕ビニル礪昌゛儒−成分はビニル木４ボリ
ゾオルがノシロキサン、仮処理ノリカ光填剤およびオル
ガノ水素シロキナン慟廂である。

動車よくするため、オルガノ水素シロキサンは本発明の
組成物と混和性、好ましくは町浴性でなけ２１ばならな
いと云うことが４屏できるであろう。

１晶昶注］とは必ｔＬ一度のオルガノ水素シロキサンが
本発明の硬化性組成物中に少なくとも一部溶解し硬化反
応の実質的完ｒ迄均−な分数状態を維ｔＪでさることを
意味する。

Ｅ、白金す虫媒 り記の成分Ａ％Ｂ、ＣおよびＤは適当な白金含有融媒Ｆ
で反応してエラストマー製品を生ずる。

触媒はケイ素結合水素原子とケイ素結合ビニル基中Ｖこ
存在するようなオレフインニ屯結合との間の反応ｔｐｔ
ｓ９１媒するものとして知られており、しかも成分Ａに
μ１浴である白金組成物である。時に適する日並さ旬゛
融媒はクロロ白金酸と成る不飽和オルガノシリコン化合
物からＡ遣された錯体でめり、ウイリ／グ（Ｗｉｌｌｉ
ｎｇ　）によって米国＋ｆ許゛　第６．４１９．５９５
　＠中にｄピ達されている。この符５目まこれ寺ｄ本お
よびその製法をボす。このタイプの好ましい触媒の一つ
はクロロ自省ばと５ｙｕｎ　−ジビニルテトラメチルジ
シロキサンとの反応生成）必である。

Ｈ並成媒（成分Ｅ）は成分Ａ１００万嵐砿部当り少ｌく
とも１東線部の白金を付与するに十分な−で存在する。

成分Ａの１００万１を部当り５〜５０曳嵯部の白子が存
在するように十分な触媒を１史用することが好ましい。

５０　ｐｐｍ以ヒの白金歇でも有効ではめるが、そのよ
うに多−に使用する必交はｌ〈不経通である。好ましい
触媒を使用するときは待にそうである。

成分Ａ、ＣおよびＤと共に触媒（成分Ｅ）を含Ｉする（
昆合吻は室温で混廿するとき直ちに硬化し妬めるので１
組成物を成形前に貯蔵する場合は適当な抑制剤によって
室温での・触媒の作用を抑制することが漬ましい。自省
触媒抑市１１剤は室温で日並Ｌ／）、菰媒■ピを姉げる
が、高温では日蓮が成分Ａ％ＣおよびＤｏ）間の反応を
触媒することを許す。

日戚刑媒仰制卸ｊの適当なタイプの１つは、特定のアセ
チレン系抑制剤およびその用途を示すＫｏｏｉｃｏｏｔ
ｓｅｄｅｓの米国４．ｉ’Ｆ纂３，４４５，４２０号中
に６己械されている。アセチレン系抑制剤の中で好まし
いものはアセチレン系アルコール、特に２−メチル−６
−プチンー２−オールである。゛弔二のタイプの白苔ｌ
ｆｌ媒迎制剤は、特定のオレフィン糸シロキサン、その
製法およびその白金触媒ｓＱ　＋ｆｆ１Ｊ剤としての用
途を示すり−とマルコの米国特許第６．９８９，６６７
号中に記載されている。

第三のタイプの白金触媒抑制剤は分子当り６個〜６個の
メチルビニルシロキサン単位を有するポリメチルビニル
シクロシロキサンである。

白金触媒抑制剤の最適一度は高温で組成物の硬ｌヒに必
安な時間を過度に延長することなく周囲温１史で所望の
貯蔵安定度をもたらすようなものである。この−は大巾
に変動可能であり、使用する物足の仰＋＋ｊｌｊ剤、白
金含有触媒の時性および４度、およびオルガノ水素シロ
キサン（成分Ｄ）の時性に■トチする。

コ易せによっては、日雀１モル当り仰例剤１モル程１隻
の低一度迎市１」剤が十分な貯賦安尾度韮びに望ましい
硬化時間をもたらすでろりう。曲の場合には、ｌ”ｌ　
：ｉ１モル当り１０．５０．１００．５０〇七ル以トｔ
たはぞ扛以ヒの抑制剤一度を必要とするかも川３　Ｊ’
Ｌない。すんられた組成物における特定仰＋ｔｉｆｌ　
ｍｌのＮｋ、ＪＪ！Ａ一度は迩ぼ央捩によってボめるこ
とかでさ６゜仰制さｌ’した組成物は７００以ヒの温度
にり１１熱することによって映出される。

本発明の・神性オルガノポリシロキサンを輌遣するため
に用いら７Ｌる組成物は、鵡科、省電充填剤および熱゛
ゲ定削をよむ従来奈加剤を８角してもよい。

本発明リオルガノボリシロキサンエラストマーは射出成
形プロセスを用いて先駆組成物を６００ｋＰａシリンタ
ゞ−ｊ［のような低圧ドのｄ遊金型内に射出してｕｌｊ
形することができる。かかる組成物は熟慮型内で井ｇに
迅逮に硬化するので、金型な冷却することなく取り出す
ことができる。成形、押出ｊ６よび硬化プロセスのタイ
プはあまり臨界的ではｌく公却のものを包含する。先駆
組成物の粘度ｒｉ　６２　Ｌｌ　ｋＰａの圧カドで５．
１７５ｍｗＩのオリフィスかり２０〜５０ｙ／分の速度
で押出することかでさるようなものである。

本発明のシリコーンニジストマー用組成物はベーカ・パ
ーキング（Ｂａｋｅｒ　Ｐｅｒｋｉｎｓ　）ミキサーの
ような従来のドウ（ｄｏｕｇｈ　）型屈合装置を使用し
て容易に製造することができる。組成物を直ちに使用す
る場合、各成分の添力旧−序は臨界的でない。

しかしながら、成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＥを組合わ釦てか
ら、成分りを添加することが好ましいことが判明した。

これは硬化反応が始まる前に成分Ａ。

ＢおよびＣ中に少瞳の触媒（成分Ｅ）がよく分散するこ
となり能にする。かかる技術を使用して、様当な二液型
組成物を製造することができる。例えば、便利な二液型
組成物はＡの一部、Ｂの一部、Ｃの一部およびＥ全部を
−パックに混合し、そし”（Ａ％Ｂ％Ｃの残りとＤ全部
を混合して第２のパックとすることによって製造される
。そしてパック１とパック２乞尋皇−ずつＣ昆曾して本
発明の組成物？ｆｌ：成する。−成型組成物はＡ、Ｂｌ
Ｃ，ＤおよびＥ、および白金）性媒仰市Ｕ犀ｊ馨混曾す
ることによって製＃Ｌａれる。この抑−された組成物は
周囲末陣ドで硬化することなく長時間貯蔵できるが、７
００以ヒに加熱すると硬化する（硬化時間を短くするた
め、好ｆＬ＜は１００℃以ヒ）。

ｊ叩出１」即」が存任しなければ、Ａ％Ｃ，ＤおよびＥ
の混合１勿は４温でＩ亘ちに硬化し始める。本発明の組
成物の線量および便用にめたってはこの点に留意しなけ
ｎぽならない。本発明のシリコーンエラストマー用組成
物は至温で硬化するけれども、成形または押出プロセス
のためには時に組成物が暖かい表面と接触するような材
料トランスファー中に起り易いスコーチを避けるために
抑制された組ｌ戊吻を使用することがｓ舎である。

Ａ）ビニル言句ポリジオルがノシロキサン、Ｂ）核子次
面に結合したビニル基含有倣−シリカ、およびＣ）ビニ
ルさ狗オルガノポリシロキサン圏脂の組ｄわせ（但し、
１封血中およびシリヵヒのビニル請の一度は待尾範囲内
にある）は、熱安定性、尚いジュロメータ−硬度（ショ
アＡで６５以−ヒ）、尚い引張強さく　８ＭＰａ以−ヒ
）、および篩い引裂強さく約４０　ｋＮ／分以ヒ）と云
う時Ｍな性質の組合わせにとって１安である。この特有
な性質の組合わせは本発明の方法によって製造された硬
化エラストマーを従来のｈ＋Ｊ記木国時許第４．１６２
，２４３号（リ−，マクソン、ステブルドン）や第５．
６７９，０７３号（ワダ他）に記載されているようなポ
リシロキサン組成物を使用して製造されたエラストマー
から区別するものである。かかる１主誠は押出ｇＴＨヒ
な組成物から製造したニジストマーにとっては時異なも
のである。

本発明組成物の付随的利点は硬化ニジストマーを１５０
’Ｏ〜２００℃の温度で８時間迄ポストキュアした後で
もヒ記の硬化エラストマーの望ましい物理的性貞が維持
されることである。このようなホ′ストギュア未件丁で
は、多くの従来エラストマーの慄理的性質時に引裂強さ
は相当劣化してしまう。

仄の大ＤＩＩｉ　＋ｙｌＪはｄ明のためのものであって
、本発り」ヶ不必女に限定するものとじでｍ択されては
なりない。実画クリ中の部およびパーセントは別に特定
しない限り嶌櫨によるものである。

［〉〜１施クリ１ この実画列は本発明のガ法によ・りて−遺されたニジス
トマーが愛れた熱安定性、ジュロメータ−硬１更および
引裂強さン８゛することを示すものである。

この央ＵＩ！１例の配ｄ吻は仄のように製造した。まｒ
、ドウ型ミキサー中で、水４座、ｉｔ部、ビニル百自シ
リカ処理削Ｏ〜２．３４　ｍ、および、ｌ）ＡＳＴＭテ
スト方法Ｄ−１０８４によって測定したときに２５′Ｃ
で４５．０００〜６５，０００　ｃ、ｓ、の粘度を旬す
るジメチルビニル末端封鎖ポリジメチルシロギサン８１
．１ｍ１ｎ％と、２））リメチルシロキサン牟＋１′Ｌ
０．８モル部、５１０４／／２単位１モル部および（Ｃ
１１３）２０Ｈ２””ＣＨ−８ｉＯＶ２単位０．０９モ
ル部を含有するオルがノボリシロキサン樹脂１８．９ｆ
ｆｌｉｔチとの・昆’ａ　＃　（，１：）１成−１ＺＡ
　）　８０．５部をブレンドした。

ビニルきＭシリカ処理剤は２５′Ｇで約４０　ｃ、ｓ。

の枯ｌ斐に４４すると共にジメチルシロキシ単位とメチ
ルビニル７０キシ単位を約１．８　：　１モル比で含有
するヒドロキシ木端ゾオルガノボリシロキサンでめった
。組成物Ａ１水およびビニル含Ｍシリカ処理剤から得ら
れたこの混合物をヘキサメチルジシラデン１６部と組合
わせた：それから表面積約４００ｍ’／！！Ｉを有する
フユームドシリカ７０部この混合サイクル中に、ビニル
８有シリカ処理４１１およびヘキサメチルジシラデンは
シリカ表面に存在するヒドロキシル基と反応してジメチ
ルシロキシ基、メチルビニルシロキシ基およびトリメチ
ルシロキシ基を形成した。

シリカ添〃口光ｒ後、得られた混合物は減圧下１５０　
”Ｏ温度で揮発性吻買の蒸発が無くなる迄ブレンドされ
た。このブレンドの最後に組成物Ａを１１９．５部を添
加し、均一になる迄混合を続けた。

漫られた生成吻を周囲温度に冷却してから、２５°Ｃで
ｒＪ　３１１　ｃ、ｓ、’のｖｉｒＫ　Ｙ　［するトリ
メチルシロキシ木端秤ｔｈポリメチル水素シロキサ７Ｂ
、７部、クロロＨ雀酸とｓｙｍ−デトラメチルジビニル
７０キサノとｕ）　謔１４１：Ｏ、ｂ　ｍ　（メチルフ
ェニルビニルシロキシ木端が正ポリジメナルシロキサン
で希釈して日ｆ２誂１’１ｌｉＬ１．７瓜Ｉｔチにしで
ある）、２５′Ｃで約４　（］　ｃ、ｓ、の粘度をＭす
るヒドロキシ木端ポリゾメｆ　ルア’　ロー？サン１部
、および触媒抑制剤とＬ−（２−メチル−６−プナルー
２−オール０．０５部を自己合した。

ビニルＫＭシリカ処理威の瀘は０〜２．５４ｓの１ｉｊ
″Ｃ′裟動させた。最終配合物をシートにルスしてＩ＠
１六に示す条件ドで硬化した。得られた硬化シートの物
理的註實は仄のＡ８ＴＭ８部ト方法によ゛りて測定した
： ＡＳＴＭ　Ｄ−４１２引張強さおよび伸び率ＡｓＴ＋ａ
　Ｄ　−６２４ダイＢ引裂強さＡＳ’ｒＭ　Ｄ　−２２
４ＬＪ　　　ジュロメータ−硬度そのテスト結果は第１
とに記録されている。引張’Ａ’＝ａ　Ｉ１１メガパス
カル（ＭＰａ　）で表わし、引裂強さはキロニュートン
／メートル（ｋＮ／７Ｋ）で表わす。

最長−付物の組成はドｉ己のように表わすことができる
ニ ジメチルビニル末端ポリシロキサン　　　　　１００ｔ
ｔｌＳシリカ　　　　　　　　　　　　　６５部オルガ
ノボリンロキサン＃脂　　　　　　３４．２部オルガノ
水素シロキサン ビニル基当り１．６１固のケイ 単結合水素原子に相当する童 白子醐媒　　　　　　　ジメチルビニル末端ポリシロキ
サン１００万部当り ２６本Ｉｌｔ部に相当する瀘 メチルシロキン基＋ジメチルビ ニルシロキシ基のモル率０．８９ ンリカヒのビニル基一度　　　シリカに対し０．１〜０
．６４ビニル會有シリカ処理剤の 分子当りの反僅単位数　　　　　　平均５．５７リカ上
のビニル含有シロ キシ基に対するトリメチル シロキシ基のモル率　　　　　　　　１６．２〜４５．
５第１六のデータは、７リカ処理剤がシリカの塩蓋に対
して０．１〜０．３４　％のビニル基な付与する−で仔
匡する揚汀に、破過な組付Ｖせの引張強さ、引裂強さお
よびジュロメータ−硬度が得られることな六わしている
。

う〜（〃キｑＶす２ この実７　Ｆｉｌのポリシロキサンエラストマー用先−
組成物は央厖例１と同じように擬造した。但し、ビニル
さ勺シリカ処理剤の一度は組成物Ａのゾメナルビニル木
端停止ポリゾメチル７０キサン成分１ＵＯ部当り０．６
４部であり（シリカ！！Ｌ菫に対してＬｌ、１２１Ｊｆ
Ｍφのシリカヒビニル基を付与する臆に相当する）、組
成ｍＡのトルエンｌ’Ｔ　ｄ性オルガノポリシロキサン
圀脂成分の一度はジメチルビニル木端Ｍ鎖ポリジメチル
シロキサ／１００ｉ当り６．６９〜１００品の範囲で変
動させた。残りの成分の一度は実厖列１と同じであり１
．そしてジメチルビニル木端封鎖ポリジメチルシロキサ
ンとオルガノポリシロキサン樹脂の（昆合物１００ｉ瀘
部を請Ｖこした。

１）′／ゾルをンー）＆こプレスし、硬化し、その切理
的性貞を犬九例１と同じようにｍｌｌ定した。そのデー
タは第２衣にボされている。

ジュロメータ−硬度および引裂強ざの１直を樹Ｈ旨一度
の画数としてプロットしたところ、ビニル末端ゾメテル
ボリシロキサンの壌瀘に対する樹脂の−が約１５〜３０
％であるときに引張強さは４０ｋＮ／７１！以ヒでなり
かつジュロメータ−硬度７０以トレこなることが判明し
た。このよう表性質の組付わぜは匠米のオルガノポリシ
ロキサンエラストマーで＆Ｕ得られなかった。樹脂の瀘
が約６０チ以ＦにｔＪ　）ＪＵＵすると、引裂強さは２
００℃の温度に８時間さら芒れている間に１６ｋＮ／ｍ
のレベル迄低下する。オルガノポリシロキサン樹脂を５
０ｍｍ％ざ有する組成物は粘稠すぎて処理できない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）本質的に、 ＾）２５℃でｓ、ｏ　ｏ　ｏ〜２００．０００　ｏｐｓ
   の粘度を有する液状のトリオルがノシロキシ末端封鎖ポ
   リジオルガノシロキサン（但し、トリオルがノシロキシ
   基はビニルジメチルシロキシｉ　ｆｃ　ｉｊ　ヒニルメ
   チルフェニルシロキシテアリ、そしてジオルガノシロキ
   サン基の少なくとも９５憾はジメチルシロキサンである
   ）１００重量部； Ｂ）１００−／９以上の表面積を有する微細に分割され
   た無定形シリカ粒子〔但し、粒子表面のケイ素原子の少
   なくとも一部にトリメチルシロキシ基およびビニル含有
   シロキシ基（下記群から選択される： （ａ）　ａｎ２＝　０Ｈ（ＯＨ５）、８１０［（ＯＨ，
   ）、８１０）。 （ｂ）　ｃ）ｌ、　＝　０Ｈ（ＣＨｓ）（０６Ｈａ）８
   １０［（ＣＨ，５）１８１０）、但し、Ｘの平均値は０
   〜２０である （ｃ）本質的に、一般式 ％式％ の反復単位からなるオルガノシロキシ基、但し、各オル
   ガノシロキシ基中の反復単位の全数は２〜約２０であり
   、ジメチルシロキシ単位対メチルビニルシロキシ単位の
   モル比は平均値で１：１〜５：１である）が結合してお
   り、かつトリメチルシロキシ基とビニル含有シロキシ基
   の相対濃度は（１）シリカの重量に対して０．０１〜０
   ．５−のビニル基、および（２）ビーニル含有シロキシ
   基１モル当り１〜１００モルのトリメチルシロキシ基を
   付与するに十分である〕２０〜６０重量部；Ｃ）本質的
   に （ａ）　Ｒ”□（ＯＨ，−ＣＨ）８１０ｏ、ａ単位（・
   ）Ｒへ８１０゜、ｓ単位および ”　８１０４／、単位 からなるオルガノポリシロキサン樹脂〔但し、（ｄ）プ
   ラス（ｅ）単位対（ｆ）単位の結合モル比は０．６対１
   ．１であり、（ｄ）単位の濃度は咳オルｄノボリシロキ
   サン樹脂の重量に対して２〜８憾であり、そしてＲ１お
   よびＲ＋１は炭素原子１〜４個のアルキルまたはフェニ
   ルであるが　Ｒ１およびＲ１１の少なくとも９５憾はメ
   チルである］１０〜５０部； Ｄ）成分Ａ）、Ｂ）およびり中に存在するビニル基１個
   当り１〜６個のケイ素結合水ｌＡ原子を付与するに十分
   な量の液状オルガノ水素シロキサン（但し、該オルガノ
   水素シロキサンは分子当り少なくとも平均６個のケイ素
   結合水素原子を有しておや、かつ本質的にメチル水素シ
   ロキシ、ジメチルシロキシ、ジメチル水素シロキシ、ト
   リメチルシロキシおよび８１０４／ｓの単位群から選択
   された単位からなる）；および と）上記トリオルガノシロキシ末端封鎖ポリジオルがジ
   シロキサンの１００万重量部当り少なくとも０．１重量
   部の白金を付与するに十分な量の白金含有触媒 からなる押出可能な硬化性組成物を硬化することによっ
   て得られる弾性オルガノポリシロキサン。 （２）トリオルガノシロキシ末箋停止ポリジオルガノシ
   ロキサン体）は３５．０００〜７５．０００　ｃｐｓの
   粘度を有し、かつ式 （但し　Ｒ４はメチルまたはフェニルであり、そしてＲ
   ５およびＲ６は個別にメチル、エチル、プロピルまたは
   フェニルであるがＲδとＲ６基の少なくとも９５％はメ
   チルであり、そしてｎは平均値６５０〜１０００である
   ）で表わされ；シリカ粒子（Ｂ）の表面積は１２０〜６
   ００　ＭＬ”／１１であり；シリカ粒子表面のケイ素原
   子は式（ＯＨ３）３ｔｒｉｏ−のオルガノシロキシ基お
   よび本質的に一般式 ％式％ の反復単位それぞれ１：１〜２：１０モル比からなるオ
   ルガノシロキシ基と結合しており：そしてシリカ粒子の
   濃度は６０〜４０１蓋部であす；オルガノポリシロキサ
   ン樹脂（ｃ）は分子当シ少なくとも２個のビニル基を含
   有し、かっ社）単位：（・）単位：（ｆ）単位のモル比
   は（、ｉ）単位の濃度が樹脂重量の約８％を越えない１
   捩りで５〜１０：４０〜４５：４５〜５０であり； オルガノ水素シロキサンψ）は分子当り少なくとも４個
   のケイ素結合水素原子を含有し；そして白金触媒（Ｒ）
   　ｆｉジクロロ金酸とｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジ
   シロキサンとの反応生成物である、％ｒ？請求の範囲第
   １′９Ｌ記載の弾性オルがノボリシロキサン。 ＋３１　　Ｒ’、Ｒ５およびＲ６はメチルであり；オル
   ガノポリシロキサン樹脂（ｃ）中のＲ１および）１２で
   表わさ扛る基はｔぺてメチルであり；オルガノ水素シロ
   キサンはトリメチルシロキシ末端封鎖ポリメチル水素シ
   ロキサンであシ；そして 白金含有触媒（Ｅ）の濃度はトリオルガノシロキシ木端
   封鎖ポリジオルガノシロキサン１００万部当りＰ１５〜
   ５０′Ｎ量部に相当する、特許請求の範囲第２項記載の
   弾性オルガノポリシロキサン。 （４１シリカ粒子に結合しているオルガノシロキシ基中
   に存在するビニル基の濃度は該粒子の重量に対して０．
   ０５〜０．５憾であり； オルガノポリシロキサン樹脂は８１０ｖ、単位１モル当
   り０．８モルのトリメチルシロキシ単位および０．０９
   モルの（ｏｎ３）ｌＩａｎ、　＝　ｃａ−ｓｔｏｏ、、
   単位を含有し；そしてオルガノポリシロキサン樹脂の濃
   度は１５〜６０重量部である、特許請求の範囲第６項記
   載の弾性オルガノポリシロキサン。 （５）上記押出可能な硬化性組成物は周囲温度での硬化
   を阻止するに十分な量の白金触媒抑制剤を特徴する特許
   請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１項記載の弾性オ
   ルガノポリシロキサン。 （６）上記白金触媒抑制剤はアセチレン系アルコール、
   メレフインシロキサンおよび分子当υ３〜６１１５ツメ
   チルビニルシロキサン単位を有する＃リメテルビニルシ
   クロシロキサンからなる鮮から選択される、％詐藷求の
   範囲第５項記載の弾性オルがノボリシロキサン。 １７）上記白金触媒抑制剤はアセチレン系アルコールで
   ある、特許請求の範囲第６項記載の弾性オルガノポリシ
   ロキサン。 （８）　　アセチレン系アルコールは２−メチル−６−
   プチンー２−オールである、特許請求の範囲第７項目己
   載の弾性オルがノボリシロキサン。 （９）　　オルガノシロキサンは４　Ｑ　ｘＮ／＋ｓＮ
   ／＋側１１強さと６５以上のショアＡジュロメーター硬
   度を示す、特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１
   項記載の弾性オルがノボリシロキサン。 Ｑｌ　　（＄！化性組成物は１５０℃以上の温度でポス
   トキュアされる、特許請求の範Ｗｉ第１墳紀賊の弾性オ
   ルガノポリシロキサン。