JP4305640B2

JP4305640B2 - エアーバッグ用シリコーンゴムコーティング組成物及びエアーバッグ

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Publication number: JP4305640B2
Application number: JP2003315024A
Authority: JP
Inventors: 篤柳沼; 利之小材; 敏夫山崎; 政行吉田
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2003-09-08
Filing date: 2003-09-08
Publication date: 2009-07-29
Anticipated expiration: 2023-09-08
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Description

本発明は、車両等に搭載されるエアーバッグ用として使用されるシリコーンゴムコーティング組成物及びそれを用いたエアーバッグに関する。詳しくは、長期間の高温・高湿度の条件で保管した後においても、エアーバッグの展開時における高温、高伸張に耐える、優れた接着性を有するエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング組成物、及びこの組成物の硬化皮膜が形成されてなるエアーバッグに関するものである。

シリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、電気絶縁性、難燃性、圧縮永久ひずみ等に優れた性質を有していることから、各種の分野において広く利用されている。近年、シリコーンゴムによりコーティングされたナイロンバッグからなるエアーバッグが上市され、その長期信頼性から、従来使用されていたクロロプレンゴムに変わって広く使用されるようになった。

一方、最も新しいタイプのエアーバッグシステムとして、側面衝突時における搭乗者への衝撃緩和又は車両横転時に搭乗者が車外に放り出されないためのサイドカーテンシールドエアーバッグが開発されている。このサイドカーテンシールドエアーバッグは、展開後、インフレーション剤の爆発により発生するガス圧（内圧）を一定時間以上保持する必要があり、従来のコーティング剤より、より接着性の優れたコーティング剤が要求されている。また、エアーバッグは、長期間車内にあることから、特に、高温・高湿度の条件下における長期の耐久性も重要な特性のひとつである。

エアーバッグ用のシリコーンゴムコーティング組成物として、特開平５−２５４３５号公報（特許文献１）では、エポキシ基を有する有機ケイ素化合物を、特開平５−９８５７９号公報（特許文献２）では、イソシアネート基を有する有機ケイ素化合物を接着付与成分としたコーティング組成物が提案されているが、これらを用いたエアーバッグを長期間、高温・高湿度の条件下で保管すると、接着性が低下し、剥離が生じるという問題が発生している。

特開平５−２５４３５号公報特開平５−９８５７９号公報

本発明は、上記問題に鑑みなされたもので、長期間の高温・高湿度の条件で保管した後においても、エアーバッグの展開時における高温、高伸張に耐える、優れた接着性を有するエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング組成物、及びこの組成物の硬化皮膜が形成されてなるエアーバッグを提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成するため、鋭意検討を行った結果、特定の有機ケイ素化合物を用いれば、上記問題点が解消されることを見出した。
即ち、（Ａ）１分子中に平均２個以上のアルケニル基を含有するジオルガノポリシロキサン、（Ｂ）比表面積５０ｍ²／ｇ以上のシリカ微粉末、（Ｃ）有機ケイ素化合物で変性されたイソシアヌル酸エステル及び／又はその（部分）加水分解縮合物から選ばれる１種又は２種以上、（Ｄ）硬化剤として有機過酸化物を含有するシリコーンゴムコーティング組成物の硬化皮膜が形成されてなるエアーバッグが、長期間の高温・高湿度の条件下で保管した後においても、エアーバッグの展開時における高温、高伸張に耐え、優れた接着性を有することを知見し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は、
（Ａ）１分子中に平均２個以上のアルケニル基を含有するジオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）比表面積５０ｍ²／ｇ以上のシリカ微粉末：０．１〜１００質量部、
（Ｃ）有機ケイ素化合物で変性されたイソシアヌル酸エステル及びその（部分）加水分解縮合物から選ばれる１種又は２種以上：０．１〜２０質量部、
（Ｄ）有機過酸化物：本組成物を硬化させるに十分な量
を含有するエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング組成物、及びエアーバッグ基布にこのシリコーンゴムコーティング組成物の硬化皮膜が形成されてなるエアーバッグを提供する。

本発明によれば、長期間の高温・高湿度の条件で保管した後においても、エアーバッグの展開時における高温、高伸張に耐える、優れた接着性を有するエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング組成物が得られる。

（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、この組成物の主剤（ベースポリマー）であり、１分子中に平均２個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する。（Ａ）成分のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基等の通常、炭素数２〜８、好ましくは２〜４程度のものが挙げられ、特に、ビニル基であることが好ましい。

（Ａ）成分中におけるケイ素原子に結合したアルケニル基の結合位置としては、例えば、分子鎖末端及び／又は分子鎖側鎖が挙げられる。（Ａ）成分のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基などの、通常、炭素数１〜１２、好ましくは１〜１０程度の、非置換又はハロゲン置換一価炭化水素基が挙げられ、特に、メチル基、フェニル基であることが好ましい。
なお、（Ａ）成分中のアルケニル基の含有量は、ケイ素原子に結合した一価の有機基（又は非置換もしくは置換一価炭化水素基）全体に対して０．００１〜１０モル％、特に０．００１〜５モル％程度であることが好ましい。

このような（Ａ）成分の分子構造としては、例えば、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、分岐鎖状が挙げられるが、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された、直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好ましい（なお、オルガノ基にはアルケニル基も包含し得る。）。
（Ａ）成分の２５℃における粘度は、得られるシリコーンゴムの物理的特性が良好であり、また、組成物の取扱い作業性が良好であることから、１００ｍＰａ・ｓ以上のものが好ましく、オイル状のもの（例えば１００〜１０，０００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ程度）、生ゴム状のものも含まれる。

このような（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとしては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、及びこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物等が挙げられる。

（Ｂ）成分のシリカ微粉末は、シリコーンゴムの補強性充填剤として、従来から周知とされているものが使用可能であり、この目的のためには比表面積が５０ｍ²／ｇ以上、好ましくは１００〜４００ｍ²／ｇである。このシリカ微粉末としては、煙霧質シリカ（乾式シリカ）、沈殿シリカ（湿式シリカ）が例示され、煙霧質シリカ（乾式シリカ）が好ましい。また、これらの表面をオルガノポリシロキサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン等で疎水化処理してもよい。これらのシリカは１種単独でも２種以上併用してもよい。

なお、このシリカ微粉末の添加量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対し、０．１質量部未満では少なすぎて十分な補強効果が得られず、１００質量部より多くすると加工性が悪くなり、また、得られるシリコーンゴムの物理特性が低下するので、１〜１００質量部、好ましくは１〜５０質量部である。

本発明に用いられる（Ｃ）成分は、１分子中にウレイド基を含有する有機ケイ素化合物、あるいは有機ケイ素化合物で変性されたイソシアヌル酸エステル及び／又はその（部分）加水分解縮合物であり、これらの１種又は２種以上が使用される。

１分子中にウレイド基を含有する有機ケイ素化合物としては、例えば、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルメチルジメトキシシラン等や、それらの部分加水分解縮合物（即ち、分子中に少なくとも１個のアルコキシ基等の加水分解性基が残存した、ウレイド基を含有するオルガノポリシロキサン）が挙げられるが、ウレイド基とケイ素原子結合アルコキシ基を含有する有機ケイ素化合物であることが好ましい。

また、有機ケイ素化合物で変性されたイソシアヌル酸エステル及び／又はその（部分）加水分解縮合物としては、下記一般式（Ｉ）で示される、例えば、アルコキシシリル基置換アルキル基を分子中に１〜３個含有するイソシアヌレートなどのケイ素原子結合アルコキシ基を含有するイソシアヌル酸エステル及び／又はその（部分）加水分解縮合物（即ち、オルガノポリシロキサン変性イソシアヌル酸エステル）が好ましい。

〔式中、Ａ、Ｂ、Ｄは、それぞれ一価炭化水素基又は下記式（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）

（但し、Ｒ¹はそれぞれ独立に炭素原子数２〜５の二価炭化水素基、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵はそれぞれ独立に一価炭化水素基を表す。Ｘは０以上の整数を表し、Ｃは０，１又は２である。）
で示される基を表し、Ａ、Ｂ、Ｄのうち少なくともひとつは式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示される基である。〕

上記式（１）中、Ａ、Ｂ、Ｄの一価炭化水素基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、メチルベンジル基等のアラルキル基、並びにこれらの基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子等で置換された基、例えば、クロロメチル基、２−ブロモエチル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等を挙げることができる。

また、上記式（ＩＩ）中、Ｒ¹は炭素原子数２〜５の二価炭化水素基であり、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基が挙げられる。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は一価炭化水素基であり、炭素数１〜１０のものが好ましく、具体的には、前記Ａ，Ｂ，Ｄとして例示したものと同じものが挙げられ、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、メチルベンジル基等のアラルキル基、並びにこれらの基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子等で置換された基、例えば、クロロメチル基、２−ブロモエチル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等を挙げることができる。なお、Ｒ⁵は炭素数１〜６のアルキル基又はアルケニル基であることが好ましい。Ｘは０以上の整数、好ましくは０〜６の整数を表し、Ｃは０，１又は２である。

このような有機ケイ素化合物で変性されたイソシアヌル酸エステル及び／又はその（部分）加水分解縮合物として、具体的には、下記式（ＩＶ）〜（ＩＸ）で示される化合物等が挙げられる。

（式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｅｔはエチル基である。）

（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜２０質量部、好ましくは０．２〜５質量部である。配合量が少なすぎると十分な接着性が得られず、多すぎてもそれ以上の効果は得られない。

本発明に使用される（Ｄ）成分の硬化剤は、本発明組成物を硬化させるための触媒もしくは触媒と架橋剤との混合物であり、通常のシリコーンゴム組成物を硬化させるために使用されているものが使用可能である。このような硬化剤としては、白金族金属系触媒と１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを併用したものや、有機過酸化物が挙げられる。

前者の硬化剤のうち、白金族金属系触媒は、前記（Ａ）成分のアルケニル基とオルガノハイドロジェンポリシロキサンに含まれるケイ素原子に結合する水素原子（即ち、ＳｉＨ基）との付加反応を促進するための触媒であり、ヒドロシリル化反応に用いられる触媒として周知の触媒が挙げられる。その具体例としては、例えば、白金（白金黒を含む）、ロジウム、パラジウム等の白金族金属単体；
Ｈ₂ＰｔＣｌ₄・ｎＨ₂Ｏ、Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・ｎＨ₂Ｏ、ＮａＨＰｔＣｌ₆・ｎＨ₂Ｏ、ＫＨＰｔＣｌ₆・ｎＨ₂Ｏ、Ｎａ₂ＰｔＣｌ₆・ｎＨ₂Ｏ、Ｋ₂ＰｔＣｌ₄・ｎＨ₂Ｏ、ＰｔＣｌ₄・ｎＨ₂Ｏ、ＰｔＣｌ₂、Ｎａ₂ＨＰｔＣｌ₄・ｎＨ₂Ｏ
（但し、式中、ｎは０〜６の整数であり、好ましくは０又は６である。）
等の塩化白金、塩化白金酸及び塩化白金酸塩；アルコール変性塩化白金酸（米国特許第３，２２０，９７２号明細書参照）；塩化白金酸とオレフィンとのコンプレックス（米国特許第３，１５９，６０１号明細書、同第３，１５９，６６２号明細書、同第３，７７５，４５２号明細書参照）；白金黒、パラジウム等の白金族金属をアルミナ、シリカ、カーボン等の担体に担持させたもの；ロジウム−オレフィンコンプレックス；クロロトリス（トリフェニルフォスフィン）ロジウム（ウィルキンソン触媒）；塩化白金、塩化白金酸又は塩化白金酸塩とビニル基含有シロキサン、特にビニル基含有環状シロキサンとのコンプレックスなどが挙げられる。使用量は、所謂触媒量でよく、通常、（Ａ）成分に対し、白金族金属の重量換算で０．１〜５００ｐｐｍ、特には０．５〜２００ｐｐｍ程度でよい。

１分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上のケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、環状、或いは三次元網状構造の樹脂状物のいずれでもよい。このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンの代表例としては、例えば、下記平均組成式（ＸＩ）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンが挙げられる。
Ｈ_aＲ⁶ _bＳｉＯ_(4-a-b)/2 （ＸＩ）
（式中、Ｒ⁶は独立に脂肪族不飽和結合を含有しない非置換又は置換の一価炭化水素基であり、ａ及びｂは、０＜ａ＜２、０．８≦ｂ≦２かつ０．８＜ａ＋ｂ≦３を満足する数であり、好ましくは０．０５≦ａ≦１、１．５≦ｂ≦２かつ１．８≦ａ＋ｂ≦２．７を満足する数である。）

上記式（ＸＩ）中、Ｒ⁶の脂肪族不飽和結合を含有しない非置換又は置換の一価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基などの、通常、炭素原子数が１〜１０、特に炭素原子数が１〜７のものが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基等の炭素原子数１〜３の低級アルキル基、フェニル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等である。

オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子は、分子鎖末端のケイ素原子、分子鎖途中のケイ素原子のいずれに結合したものであっても、この両方に結合したものであってもよく、１分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上（通常３〜２００個）、より好ましくは３〜１００個程度含有されるものであり、また１分子中のケイ素原子は、通常２〜３００個、好ましくは３〜２００個、より好ましくは４〜１００個程度である。

このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、例えば、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルテトラシクロシロキサン、１，３，５，７，８−ペンタメチルペンタシクロシロキサン等のシロキサンオリゴマー；分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体等；Ｒ₂（Ｈ）ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位からなり、任意にＲ₃ＳｉＯ_1/2単位、Ｒ₂ＳｉＯ_2/2単位、Ｒ（Ｈ）ＳｉＯ_2/2単位、（Ｈ）ＳｉＯ_3/2単位又はＲＳｉＯ_3/2単位を含み得るシリコーンレジン（但し、式中のＲは前記Ｒ²と同様のものである。）などが挙げられる。

オルガノハイドロジェンポリシロキサンの使用量は、（Ａ）成分のアルケニル基含有ジオルガノポリシロキサン中のアルケニル基１モル当たり、オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）が、通常０．５〜１０モルとなるような量、好ましくは０．８〜５モルとなるような量である。

後者の硬化剤である有機過酸化物は、ケトンパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシケタール、アルキルパーエステル、パーカーボネートに代表されるものを例示することができ、特に、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ｏ−クロロベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイドが好ましい。

有機過酸化物を使用する場合、組成物の保存安定性と硬化性のバランスから、（Ａ）成分１００質量部に対し、有機過酸化物を０．０１〜２０質量部配合することが好ましく、更には０．１〜１０質量部配合することが好ましい。

また、有機過酸化物によるシリコーンゴムの架橋を促進する目的で、先に示した１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合含有オルガノハイドロジェンポリシロキサンを配合してもよい。
この場合、オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、（Ａ）成分１００質量部に対して２０質量部以下（即ち、０〜２０質量部）、好ましくは０．５〜２０質量部、特に１〜１０質量部とすることができる。

本組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分を含有するものであるが、上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分に加えて、（Ｅ）成分としてオルガノポリシロキサンレジンを配合してもよい。特に、（Ｄ）成分の硬化剤として、白金触媒とオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用した場合には、シリコーンコーティング膜の強度が高いものとなる。このようなオルガノポリシロキサンレジンとしては、例えば、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位からなるレジン、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位と（ＣＨ₂＝ＣＨ）ＳｉＯ_3/2単位とＳｉＯ_4/2単位からなるレジン、（ＣＨ₂＝ＣＨ）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位からなるレジン、（ＣＨ₂＝ＣＨ）（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2単位と（ＣＨ₂＝ＣＨ）ＳｉＯ_3/2単位とＳｉＯ_4/2単位からなるレジン等が挙げられる。これらの中でもビニル基を含有するレジンが好ましい。（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１００質量部以下（即ち、０〜１００質量部）、好ましくは０．５〜１００質量部、特に１〜５０質量部とすることが好ましい。

本発明の組成物には、前記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分あるいは（Ａ）成分〜（Ｅ）成分以外に、必要に応じて各種成分を添加することが可能である。例えば、ヒュームド二酸化チタン等の補強性無機充填剤や、結晶性シリカ、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、酸化第二鉄、カーボンブラック等の非補強性無機充填剤などを添加することができる。これらの無機充填剤の使用量は、通常、該無機充填剤を除く成分の合計量１００質量部当たり、０〜２００質量部である。

また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の分散をよくするために、ウエッターと呼ばれる末端に水酸基を有するジオルガノポリシロキサン、ジフェニルシランジオール、ヘキサオルガノポリシロキサン、オルガノアルコキシシランなどの低分子量有機ケイ素化合物を配合することもできる。

更に、高度の自己接着性を必要とする用途の場合には、エポキシ基、（メタ）アクリル基、メトキシシリル基に代表される有機基からなる成分や、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ等の金属アルコキシドやキレートを接着性付与剤、付着性付与剤として含有することができる。

耐熱向上剤として、酸化鉄、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化チタン等の金属酸化物や、セリウムシラノレート、セリウム脂肪酸塩等を配合することができ、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸６水塩とオレフィン又はジビニルジメチルポリシロキサンとの錯体、塩化白金酸６水塩のアルコール溶液等の白金化合物、酸化チタン、窒素含有有機化合物等の難燃性付与剤、顔料を配合することもできる。

また、白金族金属系触媒を硬化剤として使用した場合には、反応をコントロールするために、ビニルメチルシクロポリシロキサン類や、アセチレンアルコール類に代表される反応制御剤を添加してもよく、更に、有機過酸化物を硬化剤として使用した場合、有機酸が発生する場合には、カルシウム・亜鉛・マグネシウム等アルカリ土類金属の炭酸塩、酸化物、水酸化物に代表される塩基性充填剤を添加して電気特性を向上させることも可能である。

更に、本発明の組成物を溶解して適宜コーティングしやすい粘度に調整する目的で、有機溶剤で希釈してもよく、有機溶剤としては、キシレン、トルエン、ベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。

本発明のシリコーンゴムコーティング組成物は、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分、あるいは（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分を２本ロール、バンバリーミキサー、ドューミキサー（ニーダー）などのゴム混練り機を用いて均一に混合した後、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分を加えて混合する方法が一般的である。

本発明において、上記組成物によるシリコーンゴムコーティング層が形成されるエアーバッグとしては、公知の構成のものが用いられ、エアーバッグに使用される合成繊維製基布としては、例えば、ナイロン６、６６、４６などのポリアミド繊維；パラフェニレンテレフタルアミド及び全芳香族エーテルとの共重合体などのアラミド繊維；ポリアルキレンテレフタレートなどのポリエステル繊維；ビニロン繊維、レーヨン繊維、ポリオレフィン繊維、ポリエーテルイミド繊維、炭素繊維などからなる布帛が挙げられる。

上記エアーバッグ基布に上記組成物をコーティングする方法としては、常法を採用することができるが、コーティング層の厚さ（又は表面塗布量）としては、例えば、５〜３００ｇ／ｍ²、特に１０〜１５０ｇ／ｍ²とすることが好ましい。
また、上記シリコーンゴムコーティング剤組成物の硬化方法、条件としては、公知の方法、条件を採用することができ、通常８０〜２５０℃で１〜３０分間の硬化条件とすることができる。

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例で部は質量部を示す。

［調製例１］
ジメチルシロキサン単位９９．８５０モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１２５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位０．０２５モル％からなり、平均重合度が約８，０００であるオルガノポリシロキサン生ゴム１００部、比表面積が２００ｍ²／ｇであるヒュームドシリカ（アエロジル２００（日本アエロジル（株）製））４０部、分散剤として両末端シラノール基を有し、平均重合度１３、２５℃における粘度が１５ｃＳであるジメチルポリシロキサン１０部をニーダーにて混練り、１８０℃にて３時間熱処理し、コンパウンド１を調製した。

［実施例１］
上記コンパウンド１の３０部をトルエン７０部に室温で攪拌しながら溶解した。このトルエン溶液１００部に対し、硬化剤としてパラメチルベンゾイルパーオキサイドの５０％シリコーンオイルペースト１．０部と、Ｎ−アリル−Ｎ’，Ｎ”−ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート０．５部を加え、シリコーンゴムコーティング組成物１を得た。

［参考例１］
上記コンパウンド１の３０部をトルエン７０部に室温で攪拌しながら溶解した。このトルエン溶液１００部に対し、硬化剤としてパラメチルベンゾイルパーオキサイドの５０％シリコーンオイルペースト１．０部と、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン０．５部を加え、シリコーンゴムコーティング組成物２を得た。

［比較例１］
上記コンパウンド１の３０部をトルエン７０部に室温で攪拌しながら溶解した。このトルエン溶液１００部に対し、硬化剤としてのパラメチルベンゾイルパーオキサイドの５０％シリコーンオイルペースト１．０部と、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．５部を加え、シリコーンゴムコーティング組成物３を得た。

［比較例２］
上記コンパウンド１の３０部をトルエン７０部に室温で攪拌しながら溶解した。このトルエン溶液１００部に対し、硬化剤としてのパラメチルベンゾイルパーオキサイドの５０％シリコーンオイルペースト１．０部と、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン０．５部を加え、シリコーンゴムコーティング組成物４を得た。

［参考例２］
上記コンパウンド１の３０部をトルエン７０部に室温で攪拌しながら溶解した。このトルエン溶液１００部に対し、硬化剤としての塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体を白金金属として成分の合計量に対して３０ｐｐｍ、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール０．０５部、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（Ｓｉ−Ｈ：０．０１５ｍｏｌ／ｇ）１．５部、Ｎ−アリル−Ｎ’，Ｎ”−ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート０．５部を加え、シリコーンゴムコーティング組成物５を得た。

［比較例３］
上記コンパウンド１の３０部をトルエン７０部に室温で攪拌しながら溶解した。このトルエン溶液１００部に対し、硬化剤としての塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体を白金金属として成分の合計量に対して３０ｐｐｍ、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール０．０５部、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（Ｓｉ−Ｈ：０．０１５ｍｏｌ／ｇ）１．５部、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．５部を加え、シリコーンゴムコーティング組成物６を得た。

上記シリコーンゴムコーティング組成物１〜６を、ナイロン６６繊維織物（４２０デニール）に固形分が５０ｇ／ｍ²となるように均一に塗布し、室温にて１５分風乾後、１００℃にて１分、１８０℃にて３分加硫させた。これらコート布について、スコットもみ試験（２ｋｇｆ、５００回）による接着性の評価と、これらコート布を８０℃、湿度９５％の湿熱条件下において、２４０時間放置後のスコットもみ試験（２ｋｇｆ、５００回）による接着性の評価を行った。その結果を表１に示す。

［調製例２］
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度が１Ｐａ・ｓのジメチルポリシロキサン８５部、比表面積が３００ｍ²／ｇであるヒュームドシリカ（アエロジル３００（日本アエロジル（株）製））３０部、分散剤としてヘキサメチルジシラザン５部をニーダーにて混練り、１５０℃にて３時間熱処理し、更に、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度が１Ｐａ・ｓのジメチルポリシロキサン６０部を混合してベース１を調製した。

［参考例３］
上記ベース１１００部に対し、硬化剤としての塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体を白金金属として成分の合計量に対して３０ｐｐｍ、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール０．０５部、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（Ｓｉ−Ｈ：０．００７ｍｏｌ／ｇ）１０部、Ｎ，Ｎ’−ジアリル−Ｎ”−（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート１．０部を加え、シリコーンゴムコーティング組成物７を得た。

［比較例４］
上記ベース１１００部に対し、硬化剤としての塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体を白金金属として成分の合計量に対して３０ｐｐｍ、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール０．０５部、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（Ｓｉ−Ｈ：０．００７ｍｏｌ／ｇ）１０部、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１．０部を加え、シリコーンゴムコーティング組成物８を得た。

上記シリコーンゴムコーティング組成物７，８を、組成物１〜６と同じ方法を用い、その接着性の評価を行った。その結果を表２に示す。

［参考例４］
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度が１００Ｐａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００部、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された粘度が５Ｐａ・ｓのジメチルポリシロキサン３５部、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位３９．５モル％、（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂＝ＣＨ）ＳｉＯ_1/2単位６．５モル％、ＳｉＯ₂単位５４モル％からなるオルガノポリシロキサン樹脂３５部、トリメチルシリル基で処理された比表面積２００ｍ²／ｇの疎水性シリカ２部を混合してベース２を調製した。
ベース２１００部に硬化剤としての塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体を白金金属として成分の合計量に対して３０ｐｐｍ、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール０．０５部、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（Ｓｉ−Ｈ：０．００７ｍｏｌ／ｇ）１５部、Ｎ，Ｎ’−ジアリル−Ｎ”−（３−ジメトキシメチルシリルプロピル）イソシアヌレート１．０部を加え、シリコーンゴムコーティング組成物９を得た。

上記シリコーンゴムコーティング組成物９を、組成物１〜６と同じ方法を用い、その接着性の評価を行った。その結果を表２に示す。

Claims

（Ａ）１分子中に平均２個以上のアルケニル基を含有するジオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）比表面積５０ｍ²／ｇ以上のシリカ微粉末：０．１〜１００質量部、
（Ｃ）有機ケイ素化合物で変性されたイソシアヌル酸エステル及びその（部分）加水分解縮合物から選ばれる１種又は２種以上：０．１〜２０質量部、
（Ｄ）有機過酸化物：本組成物を硬化させるに十分な量
を含有するエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング組成物。
（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物で変性されたイソシアヌル酸エステルが、ケイ素原子結合アルコキシ基を含有するイソシアヌル酸エステルである請求項１記載のエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング組成物。
エアーバッグ基布に請求項１又は２記載のシリコーンゴムコーティング組成物の硬化皮膜が形成されてなるエアーバッグ。