JP2009270014A - 液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、カーテンエアーバッグ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】エアーバッグ展開時のインフレーターガスの洩れを抑え、膨脹時間の持続性に優れるエアーバッグを与える液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、該組成物の硬化物を用いたカーテンエアーバッグ及びその製造方法を提供する。
【解決手段】（Ａ）Ｓｉ原子結合アルケニル基を２個以上含有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）ＳｉＨ基を少なくとも２個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）付加反応触媒、（Ｄ）比表面積が５０ｍ²／ｇ以上の微粉末シリカ、（Ｅ）１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物、（Ｆ）下記一般式：Ｚｒ（ＯＲ）_4-n（ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ）_n（式中、Ｒは互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基であり、ｎは１〜４の整数である。）で示される化合物、を各々所定量含有してなる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、６，６−ナイロン、６−ナイロン、ポリエステル等の繊維布にシリコーンゴムコーティング膜を形成させた車両等のエアーバッグを作製するのに好適な、特に、運転席や助手席に装着されるエアーバッグとは異なり、フロントピラーからルーフサイドに沿って収納され、衝突時や車両の転倒時に頭部の保護や飛び出しを防ぐために一定膨脹時間を維持することが要求されるカーテンエアーバッグを作製するのに好適な液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、該組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層を有するカーテンエアーバッグ及びその製造方法に関する。

従来、繊維布表面へゴム被膜を形成することを目的としたエアーバッグ用シリコーンゴム組成物としては、以下のものが知られている。例えば、特許文献１には、付加硬化型組成物に無機質充填剤とオルガノポリシロキサンレジンとエポキシ基含有有機ケイ素化合物とを添加してなる、基布に対する接着性に優れるエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が開示されている。特許文献２には、付加硬化型組成物に無機質充填剤、オルガノポリシロキサンレジン、有機チタン化合物及びアルキルシリケートまたはアルキルポリシリケートを添加してなる、短時間の加熱硬化で基布に対する優れた接着性を発現するエアーバッグ用の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が開示されている。特許文献３には、ビニル基含有オルガノポリシロキサンの粘度を８０００センチポイズ以下に限定した薄膜コート性に優れたエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング組成物が開示されている。特許文献４には、ゴムコーティング組成物にＢＥＴ法による比表面積が平均１５０〜２５０ｍ²／ｇで、平均粒径が２０μｍ以下である湿式シリカを添加してなり、粘着感の低減したシリコーンゴムコーティング基布の製造に用いられるコーティング用液状シリコーンゴム組成物が開示されている。

しかし、これら組成物は、カーテンエアーバッグ用途に使用した場合には、インフレーターガスの洩れを抑えて膨脹時間を満足に持続させうるものではなかった。

特開平５−２１４２９５号公報 特開２００２−１３８２４９号公報 特開２００１−２８７６１０号公報 特開２００１−５９０５２号公報

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、エアーバッグ展開時のインフレーターガスの洩れを抑え、膨脹時間の持続性に優れるエアーバッグを与える液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、該組成物の硬化物を用いたカーテンエアーバッグ、および該カーテンエアーバッグの製造方法を提供することを目的とするものである。

本発明者は、上記目的を達成するべく鋭意検討を行った結果、（Ａ）１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上含有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）１分子中にケイ素原子結合水素原子を少なくとも２個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）付加反応触媒、好ましくは（Ｄ）比表面積が５０ｍ²／ｇ以上の微粉末シリカ、（Ｅ）１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基およびケイ素原子結合水素の一方または両方とを有する有機ケイ素化合物、ならびに（Ｆ）特定のアシルオキシジルコニウム化合物を含有してなる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物の硬化物を、カーテンエアーバッグのシリコーンゴムコーティング層として使用した場合、インフレーターガスの洩れを抑え、カーテンエアーバッグの膨脹を一定時間維持できることを見出し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は第一に、
（Ａ）１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上含有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本組成物中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個当たり１〜１０個となる量、
（Ｃ）付加反応触媒：有効量、
（Ｄ）比表面積が５０ｍ²／ｇ以上の微粉末シリカ：０〜５０質量部、
（Ｅ）１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物：０．１〜１０質量部、ならびに、
（Ｆ）下記一般式（１）：
Ｚｒ（ＯＲ）_4-n（ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ）_n （１）
（式中、Ｒは互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基であり、ｎは１〜４の整数である。）
で示される化合物：０．０１〜５質量部
を含有してなる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物を提供する。

本発明は第二に、
繊維布からなる基材と、
上記組成物の硬化物からなり、該基材の少なくとも一方の表面に形成されたシリコーンゴムコーティング層と
を有するカーテンエアーバッグを提供する。

本発明は第三に、
繊維布からなる基材の少なくとも一方の表面に上記組成物を塗布し、
該組成物を硬化させることにより、該基材の少なくとも一方の表面に、該組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層を形成させる
ことを含む上記カーテンエアーバッグの製造方法を提供する。

本発明によれば、気密性に優れるカーテンエアーバッグを与える液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が得られる。繊維布からなる基材と、該組成物の硬化物からなり、該基材の少なくとも一方の表面に形成されたシリコーンゴムコーティング層とを有するカーテンエアーバッグは、インフレーターガスの洩れを抑えて膨脹時間を満足に持続させることができる。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。なお、本発明において、粘度は回転粘度計により測定した値である。

＜液状シリコーンゴムコーティング剤組成物＞
本発明の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物は、以下の（Ａ）〜（Ｆ）成分を含有してなるものであって、室温（25℃を意味する。以下、同じ）で液状のものである。以下、各成分について詳細に説明する。

［（Ａ）成分］
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上含有するものであり、本発明組成物のベースポリマーである。（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

（Ａ）成分の分子構造としては、例えば、直鎖状、環状、分岐鎖状、三次元網状が挙げられるが、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好ましい（なお、これらのオルガノ基はアルケニル基も包含し得る）。また、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの分子構造が直鎖状または分岐鎖状である場合、該オルガノポリシロキサンの分子中においてアルケニル基が結合するケイ素原子の位置は、分子鎖末端及び分子鎖途中（分子鎖非末端）のどちらか一方でも両方でもよい。特に好ましくは、（Ａ）成分は、少なくとも分子鎖両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する直鎖状のジオルガノポリシロキサンである。

（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基としては、例えば、互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の、通常、炭素原子数２〜８、好ましくは２〜４のものが挙げられる。その具体例としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基等が挙げられ、特にビニル基であることが好ましい。

（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基の含有量は、ケイ素原子に結合した一価の有機基全体に対して０．００１〜１０モル％であることが好ましく、特に０．０１〜５モル％程度であることが好ましい。

（Ａ）成分のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する一価の有機基としては、例えば、脂肪族不飽和結合を含まない、互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の、通常、炭素原子数１〜１２、好ましくは炭素原子数１〜１０程度の一価炭化水素基が挙げられる。該一価炭化水素基が置換されている場合、その例としては、ハロゲン置換のものが挙げられる。該有機基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基などが挙げられ、特に、メチル基、フェニル基であることが好ましい。

（Ａ）成分の２５℃における粘度は、１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、特に３００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。該粘度がこの範囲内にあると、得られる組成物の取扱い作業性が良好であり、また、得られるシリコーンゴムの物理的特性が良好である。

（Ａ）成分の好ましい例としては、下記平均組成式（２）
Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （２）
（式中、Ｒ¹は互いに同一又は異種の非置換又は置換の炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜８の一価炭化水素基であり、ａは１．５〜２．８、好ましくは１．８〜２．５、より好ましくは１．９５〜２．０５の範囲の正数であり、ただし、全Ｒ¹の０．００１〜１０モル％、好ましくは０．０１〜５モル％がアルケニル基である。）
で示されるオルガノポリシロキサンが挙げられる。Ｒ¹の具体例としては、（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基として上記で具体的に挙げたアルケニル基、および（Ａ）成分のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する一価有機基として上記で具体的に挙げた有機基が挙げられる。

（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの具体例としては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、式：Ｒ² ₃ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ² ₂Ｒ³ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ² ₂ＳｉＯで示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ₂で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ² ₃ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ² ₂Ｒ³ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ₂で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ² ₂Ｒ³ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ² ₂ＳｉＯで示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ₂で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ²Ｒ³ＳｉＯで示されるシロキサン単位と式：Ｒ²ＳｉＯ_1.5で示されるシロキサン単位もしくは式：Ｒ³ＳｉＯ_1.5で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物が挙げられる。

上記式中のＲ²は、脂肪族不飽和結合を含まない、互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の、炭素原子数が好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜１０の一価炭化水素基であり、その例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基などが挙げられる。また、上記式中のＲ³は、互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の、炭素原子数が好ましくは２〜８、より好ましくは２〜４のアルケニル基であり、その例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、へプテニル基などが挙げられる。

［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、（Ａ）成分とヒドロシリル化付加反応し、架橋剤として作用する。（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。（Ｂ）成分の分子構造に特に制限はなく、例えば、直鎖状、環状、分岐鎖状、三次元網状構造（樹脂状）等の、従来製造されている各種のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができる。

（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子中に少なくとも２個（通常、２〜３００個程度）、好ましくは３個以上（通常、３〜２００個、好ましくは４〜１００個程度）のケイ素原子に結合した水素原子（即ち、ヒドロシリル基またはＳｉＨ基）を有する。（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンが直鎖状構造を有する場合、これらのＳｉＨ基は、分子鎖末端及び分子鎖途中（分子鎖非末端）のどちらか一方にのみ位置していても、その両方に位置していてもよい。

（Ｂ）成分の１分子中のケイ素原子の数（重合度）は、好ましくは２〜３００個、より好ましくは３〜２００個、更により好ましくは４〜１５０個程度である。更に、（Ｂ）成分は室温（２５℃）で液状であることが好ましく、（Ｂ）成分の２５℃における粘度は、好ましくは０．１〜１，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは０．５〜５００ｍＰａ・ｓ程度である。

（Ｂ）成分としては、例えば、下記平均組成式（３）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを用いることができる。
Ｒ⁴ _bＨ_cＳｉＯ_(4-b-c)/2 （３）
（式中、Ｒ⁴は、脂肪族不飽和結合を含まない、互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の、炭素原子数が好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜８の、ケイ素原子に結合した一価炭化水素基であり、ｂおよびｃは、好ましくは０．７≦ｂ≦２．１、０．００１≦ｃ≦１．０、かつ０．８≦ｂ＋ｃ≦３．０を、より好ましくは１．０≦ｂ≦２．０、０．０１≦ｃ≦１．０、かつ１．５≦ｂ＋ｃ≦２．５を満足する正数である。）

上記Ｒ⁴としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；これらの炭化水素基中の水素原子の一部又は全部をフッ素原子、臭素原子、塩素原子等のハロゲン原子で置換した基、例えば、クロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基等が挙げられる。Ｒ⁴は、好ましくはアルキル基、アリール基であり、より好ましくはメチル基、フェニル基である。

（Ｂ）成分の具体例としては、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサン、これらの各例示化合物において、メチル基の一部又は全部がエチル基、プロピル基等の他のアルキル基で置換されたオルガノハイドロジェンポリシロキサン、式：Ｒ⁴ ₃ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ⁴ ₂ＨＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ₂で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ⁴ ₂ＨＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ₂で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ⁴ＨＳｉＯで示されるシロキサン単位と式：Ｒ⁴ＳｉＯ_1.5で示されるシロキサン単位および式：ＨＳｉＯ_1.5で示されるシロキサン単位のどちらか一方または両方とからなるオルガノシロキサン共重合体、及び、これらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物が挙げられる。上記式中のＲ⁴は、前記と同様である。

（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個に対して本組成物中のケイ素原子結合水素原子の数が、通常、１〜１０個、特に好ましくは１〜５個の範囲内となる量である。該配合量が、（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個に対して本組成物中のケイ素原子結合水素原子が１個未満となる量であると、得られる組成物は十分に硬化しない場合がある。また、該配合量が、（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個に対して本組成物中のケイ素原子結合水素原子が１０個を超える量であると、得られるシリコーンゴムの耐熱性が極端に劣ったものとなりやすい。

本発明の組成物に含まれる後述の（Ｅ）成分もケイ素原子に結合した水素原子を任意的に有することができる。さらに、本発明の組成物には、（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分以外のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを任意成分として配合することができる。この場合、（Ｂ）成分、（Ｅ）成分並びに該（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分以外のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを合計した全オルガノハイドロジェンポリシロキサンに含まれるＳｉＨ基の数が（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個に対して１〜１０個、特に１〜５個となることが好ましく、また上記全体のＳｉＨ基数に対する（Ｂ）成分中のＳｉＨ基数のモル比は０．５〜１、特に０．７〜１、とりわけ０．８５〜１程度となることが望ましい。（Ｂ）成分以外にオルガノハイドロジェンポリシロキサンを含まない場合には、（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個に対して（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子の数が１〜１０個、好ましくは１〜５個である。

［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分の付加反応触媒としては、（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基と（Ｂ）成分中のＳｉＨ基とのヒドロシリル化付加反応を促進するものであればいかなる触媒を使用してもよい。（Ｃ）成分は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。（Ｃ）成分としては、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の白金族金属や塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィン類、ビニルシロキサン又はアセチレン化合物との配位化合物、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等の白金族金属化合物が挙げられるが、特に好ましくは白金化合物である。

（Ｃ）成分の配合量は、付加反応触媒としての有効量でよく、好ましくは（Ａ）および（Ｂ）成分の合計質量に対して触媒金属元素の質量換算で１〜５００ｐｐｍの範囲であり、より好ましくは１０〜１００ｐｐｍの範囲である。該配合量がこの範囲内にあると、付加反応が十分に促進されやすく、また、硬化が十分となりやすく、更に、該配合量の増加に応じて付加反応の速度が向上しやすいので、経済的にも有利となりやすい。

［（Ｄ）成分］
必要に応じて任意的に本発明に用いられる（Ｄ）成分の微粉末シリカは、補強剤として作用する。即ち、本発明組成物の硬化物に対して高引裂き強度を付与するものである。（Ｄ）成分の微粉末シリカを補強剤として使用することにより、優れた引裂き強度特性を有するコーティング膜を形成することができる。（Ｄ）成分の微粉末シリカは、比表面積が、通常、５０ｍ²／ｇ以上、好ましくは５０〜４００ｍ²／ｇ、特に好ましくは１００〜３００ｍ²／ｇである。該比表面積がこの範囲内にあると、得られる硬化物に優れた引裂き強度特性を付与しやすい。比表面積はＢＥＴ法により測定される。（Ｄ）成分は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

（Ｄ）成分の微粉末シリカとしては、比表面積が上記範囲内である限り、従来からシリコーンゴムの補強性充填剤として使用されている公知のものを用いることができ、例えば、煙霧質シリカ（乾式シリカ）、沈降シリカ（湿式シリカ）、焼成シリカなどが挙げられる。

これらの微粉末シリカはそのまま使用してもよいが、本発明組成物に対してより良好な流動性を付与させやすくするため、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン等のメチルクロロシラン類；ジメチルポリシロキサン；ヘキサメチルジシラザン、ジビニルテトラメチルジシラザン、ジメチルテトラビニルジシラザン等のヘキサオルガノジシラザンなどの有機ケイ素化合物で表面疎水化処理することにより、疎水性微粉末シリカとして使用することが好ましい。

（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して５０質量部以下（即ち、０〜５０質量部）である。該配合量が５０質量部を超えると、組成物の流動性が低下しやすく、コーティング作業性が悪くなりやすい。該配合量は、好ましくは０．１〜５０質量部、より好ましくは１〜５０質量部であり、特に好ましくは５〜４０質量部である。該配合量がこの範囲内にあると、本発明組成物の硬化物に対して特に良好な高引裂き強度を付与しやすい。

［（Ｅ）成分］
（Ｅ）成分としては、１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基（例えば、トリアルコキシシリル基、オルガノジアルコキシシリル基、ジオルガノアルコキシシリル基等のアルコキシシリル基などとして）とを有する有機ケイ素化合物であれば、いかなる有機ケイ素化合物でも使用できるが、接着発現性の観点からは、少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも２個のケイ素原子結合アルコキシ基（例えば、１個以上のオルガノジアルコキシシリル基として）、特には３個以上のケイ素原子結合アルコキシ基（例えば、１個以上のトリアルコキシシリル基として）とを有する有機ケイ素化合物、例えば、少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも２個、特には３個以上のケイ素原子結合アルコキシ基とを有するシラン、またはケイ素原子数が２〜３０個、好ましくは４〜２０個程度であり、少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも２個のケイ素原子結合アルコキシ基とを有する環状もしくは直鎖状のシロキサンであることが好ましい。（Ｅ）成分は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

エポキシ基は、例えば、グリシドキシプロピル基等のグリシドキシアルキル基；２，３−エポキシシクロヘキシルエチル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基等のエポキシ含有シクロヘキシルアルキル基等の形で、ケイ素原子に結合していることが好ましい。ケイ素原子結合アルコキシ基はケイ素原子と結合して、例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等のトリアルコキシシリル基；メチルジメトキシシリル基、エチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、エチルジエトキシシリル基等のアルキルジアルコキシシリル基等を形成していることが好ましい。

また、（Ｅ）成分は、１分子中にエポキシ基およびケイ素原子結合アルコキシ基以外の官能性基として、例えば、ビニル基等のアルケニル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、およびヒドロシリル基（ＳｉＨ基）からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有するものであってもよい。

（Ｅ）成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、下記の化学式で示される有機ケイ素化合物、これらの２種以上の混合物、あるいはこれらの１種もしくは２種以上の部分加水分解縮合物等が挙げられる。

（式中、ｎは１〜１０の整数、ｍは０〜１００の整数、好ましくは０〜２０の整数、ｐは１〜１００の整数、好ましくは１〜２０の整数、ｑは１〜１０の整数である。）

（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部であり、好ましくは０．１〜５質量部である。該配合量が０．１質量部未満であると、得られる組成物が十分な自己接着性を示さないことがある。該配合量が１０質量部を超えると、得られる硬化物の物性が低下しやすい。

［（Ｆ）成分］
（Ｆ）成分は、下記一般式（１）：
Ｚｒ（ＯＲ）_4-n（ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ）_n （１）
（式中、Ｒは互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基であり、ｎは１〜４の整数である。）
で示される有機ジルコニウム化合物、即ち、アシルオキシジルコニウム化合物であり、得られるカーテンエアーバッグに高い気密性を付与する。（Ｆ）成分は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

上記一般式（１）中、Ｒは互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の炭素原子数が通常は１〜２０、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜８の一価炭化水素基である。Ｒとしては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、１−エチルペンチル基、オクチル基、２-エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；これらの炭化水素基中の水素原子の一部又は全部をフッ素原子、臭素原子、塩素原子等のハロゲン原子で置換した基、例えば、クロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基などが挙げられる。中でも、Ｒは、上記一般式（１）中のアルコキシ基に含まれる場合、イソプロピル基であることが好ましく、上記一般式（１）中のアシル基に含まれる場合、１−エチルペンチル基であることが好ましい。

上記一般式（１）中、ｎは、通常、１〜４の整数、好ましくは１〜３の整数である。

（Ｆ）成分の具体例としては、下記化合物等が挙げられる。

（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０１〜５質量部、好ましくは０．１〜２質量部の範囲である。該配合量が０．０１質量部未満であると、得られるカーテンエアーバッグの気密性が低下しやすい。該配合量が５質量部を超えると、得られる硬化物の耐熱性が低下しやすい。

［その他の成分］
本発明の組成物には、前記（Ａ）〜（Ｆ）成分以外にも、本発明の目的を損なわない範囲で、その他の任意の成分を配合することができる。その具体例としては、以下のものが挙げられる。これらのその他の成分は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

・反応制御剤
反応制御剤は、上記（Ｃ）成分の付加反応触媒に対して硬化抑制効果を有する化合物であれば特に限定されず、従来から公知のものを用いることもできる。その具体例としては、トリフェニルホスフィンなどのリン含有化合物；トリブチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾールなどの窒素含有化合物；硫黄含有化合物；アセチレンアルコール類等のアセチレン系化合物；アルケニル基を２個以上含む化合物；ハイドロパーオキシ化合物；マレイン酸誘導体などが挙げられる。

反応制御剤による硬化抑制効果の度合は、その反応制御剤の化学構造によって異なるため、反応制御剤の添加量は、使用する反応制御剤の各々について、最適な量に調整することが好ましい。最適な量の反応制御剤を添加することにより、組成物は室温での長期貯蔵安定性および硬化性に優れたものとなる。

・無機充填剤
無機充填剤としては、例えば、結晶性シリカ、中空フィラー、シルセスキオキサン、ヒュームド二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、層状マイカ、カーボンブラック、ケイ藻土、ガラス繊維等の無機充填剤；これらの無機充填剤をオルガノアルコキシシラン化合物、オルガノクロロシラン化合物、オルガノシラザン化合物、低分子量シロキサン化合物等の有機ケイ素化合物により表面疎水化処理した充填剤；シリコーンゴムパウダー；シリコーンレジンパウダーなどが挙げられる。

・その他の成分
その他にも、例えば、１分子中に１個のケイ素原子結合水素原子を含有し他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、１分子中に１個のケイ素原子結合アルケニル基を含有し他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、ケイ素原子結合水素原子もケイ素原子結合アルケニル基も他の官能性基も含有しない無官能性のオルガノポリシロキサン、有機溶剤、クリープハードニング防止剤、可塑剤、チクソ性付与剤、顔料、染料、防かび剤などを配合することができる。

［調製方法］
本発明の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物は、上記各成分を常法に準じて混合することにより調製することができる。

［エアーバッグ］
このようにして得られる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物は、フロントピラーからルーフサイドに沿って収納され、衝突時や車両の転倒時に頭部の保護や飛び出しを防ぐために一定膨脹時間を維持することが要求されるカーテンエアーバッグを作製するのに好適なものである。

本発明において、上記組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層が形成されるエアーバッグ、特にカーテンエアーバッグとしては、公知の構成のものが用いられ、その具体例としては、６，６−ナイロン、６−ナイロン、ポリエステル繊維、アラミド繊維、各種ポリアミド繊維、各種ポリエステル繊維などの各種合成繊維の織生地を基布とし、内面がゴムコーティングされた２枚の平織り布の外周部同士を接着剤で張り合わせ、かつその接着剤層を縫い合わせて作製されるタイプ（以後、平織りタイプと略す）のエアーバッグ、前記織生地を基布とし、織りにより袋部を形成した袋織りタイプのエアーバッグが挙げられる。

上記液状シリコーンゴムコーティング剤組成物を、繊維布からなる基材の少なくとも一方の表面、特には一方の表面に塗布し、例えば、熱風乾燥炉に入れて加熱して硬化させることにより、該表面にシリコーンゴムコーティング層を形成させることができる。このようにして得たカーテンエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布を用いて、カーテンエアーバッグを製造することができる。このように、本発明の組成物は、カーテンエアーバッグ用であり、より具体的には、カーテンエアーバッグを構成する上記基材の少なくとも一方の表面にシリコーンゴムコーティング層を形成するために用いられる。

ここで、繊維布からなる基材としては、上述した各種合成繊維の織生地を基布とする基材が挙げられる。また、上記組成物により該基材をコーティングする方法としては、常法を採用することができるが、コーティング層の厚さ（又は表面塗布量）は、好ましくは１０〜１５０ｇ／ｍ²、より好ましくは１５〜８０ｇ／ｍ²、更により好ましくは２０〜６０ｇ／ｍ²程度である。

本発明のコーティング剤組成物は、公知の硬化条件下で公知の硬化方法により硬化させることができる。具体的には、例えば、１２０〜１８０℃において１〜１０分、加熱することにより、該組成物を硬化させることができる。

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

［実施例１］
＜組成物の調製＞
分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約３０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン６０質量部、ヘキサメチルジシロキサン８質量部、水２質量部、ＢＥＴ法で測定した比表面積が約３００ｍ²／ｇであるヒュームドシリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）３００、日本アエロジル社製）４０質量部を室温でニーダー中に投入し、１時間混合して、混合物を得た。この混合物を１５０℃に加熱し、引き続き２時間混合した。この混合物を室温まで冷却し、この混合物に、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約３０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン２４質量部、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、主鎖のジオルガノシロキサン単位中にビニルメチルシロキサン単位を５モル％含有し、２５℃での粘度が約７００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン５質量部を添加し、均一になるまで混合して、ベースコンパウンド（Ｉ）を得た。

ベースコンパウンド（Ｉ）６４質量部に、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、主鎖のジオルガノシロキサン単位中にビニルメチルシロキサン 単位を０．１８モル％含有し、２５℃での粘度が約３０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン８質量部、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約３０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン２３質量部、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約１００，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン３５質量部、２５℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓであり、分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量＝０．８２質量％）３質量部、１−エチニルシクロヘキサノール０．０２質量部、塩化白金酸／１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として１質量％含有するジメチルポリシロキサン溶液０．２５質量部、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン０．１４質量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．７質量部、下記に示すイソプロポキシジルコニウム・トリス（２−エチルヘキサノエート）０．１５質量部を混合して、組成物Ａを調製した。なお、組成物Ａにおいて、（Ｂ）成分に該当する上記のジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体以外にはオルガノハイドロジェンポリシロキサンは含まれておらず、該共重合体中に含まれるＳｉＨ基の数は、（Ａ）成分に該当するオルガノポリシロキサン中のケイ素原子結合アルケニル基１個当たり約４個である。

＜気密性試験＞
この組成物を、コーターで塗りむらなく均一にコーティング可能な最小量となるように、袋織りエアーバッグ基布にコーティングし（80g/m²）、オーブン中で170℃にて1分間加熱して硬化させて、袋織りエアーバッグを作製した。このエアーバッグを用いて、気密性試験を行った。気密性試験は、エアーバッグを140kPaの圧力で膨張させ、30秒後の残存圧力を測定することにより行い、測定された残存圧力の値により気密性を評価した。結果を表１に示す。

［比較例１］
実施例１においてイソプロポキシジルコニウム・トリス（２−エチルヘキサノエート）０．１５質量部の代わりに、テトライソプロポキシジルコニウム０．１０質量部を使用した以外は実施例１と同様にして、組成物Ｂを調製し、気密性試験を行った。結果を表１に示す。

［比較例２］
実施例１においてイソプロポキシジルコニウム・トリス（２−エチルヘキサノエート）０．１５質量部の代わりに、トリイソプロポキシジルコニウム（アセチルアセトネート）０．１０質量部を使用した以外は実施例１と同様にして、組成物Ｃを調製し、気密性試験を行った。結果を表１に示す。

［比較例３］
実施例１においてイソプロポキシジルコニウム・トリス（２−エチルヘキサノエート）０．１５質量部の代わりに、ジイソプロポキシジルコニウム・ビス（アセチルアセトネート）０．１０質量部を使用した以外は実施例１と同様にして、組成物Ｄを調製し、気密性試験を行った。結果を表１に示す。

Claims (5)

1. （Ａ）１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上含有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
   （Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本組成物中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個当たり１〜１０個となる量、
   （Ｃ）付加反応触媒：有効量、
   （Ｄ）比表面積が５０ｍ²／ｇ以上の微粉末シリカ：０〜５０質量部、
   （Ｅ）１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物：０．１〜１０質量部、ならびに、
   （Ｆ）下記一般式（１）：
   Ｚｒ（ＯＲ）_4-n（ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ）_n （１）
   （式中、Ｒは互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基であり、ｎは１〜４の整数である。）
   で示される化合物：０．０１〜５質量部
   を含有してなる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。
2. 本組成物中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子を有する成分が前記（Ｂ）成分のみであり、該（Ｂ）成分の含有量が、（Ｂ）成分中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個当り１〜１０個となる量である請求項１に係る組成物。
3. カーテンエアーバッグ用である請求項１または２に係る組成物。
4. 繊維布からなる基材と、
   請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物の硬化物からなり、該基材の少なくとも一方の表面に形成されたシリコーンゴムコーティング層と
   を有するカーテンエアーバッグ。
5. 繊維布からなる基材の少なくとも一方の表面に請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物を塗布し、
   該組成物を硬化させることにより、該基材の少なくとも一方の表面に、該組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層を形成させる
   ことを含む請求項４に記載のカーテンエアーバッグの製造方法。