CN101009390A - 二次电池 - Google Patents

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Abstract

提供一种正极材料及其制造方法以及使用该正极材料的锂二次电池。该锂二次电池包括：具有正极材料的正极；负极；以及电解液，上述正极材料的特征在于：多个一次粒子凝聚而形成二次粒子；在该二次粒子的断面中，相对于上述一次粒子在上述断面中的全周的长度，上述一次粒子相互结合的长度为10－70％；以及上述二次粒子由具有包含Li、Ni、Mn和Co的层结构的晶体构成。其在－30℃的低温环境下的放电率特性和电池容量的降低少。

Description

二次电池
本申请是株式会社日立制作所、日立金属株式会社和新神户电机株式会社共同于2004年2月27日递交的、申请号为200410007293.2、发明名称为“正极材料及其制造方法以及二次电池”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及新型正电极及其制造方法以及使用该正电极的锂二次电池。
背景技术
<专利文献1>日本特开平7-245106号公报
<专利文献2>日本特开平7-37576号公报
<专利文献3>日本特开2001-85006号公报
作为考虑了环境的汽车的电动汽车和混合型汽车的电源，需要开发高输出及高能量密度的电池。作为在它们中使用的电池，使用非水电解液的锂二次电池由于电池电压高且能量密度高，在各方面都在进行积极的开发。另外，作为汽车电池，在现有的民用电池特性上还进一步要求长寿命特性、稳定的电压控制性、耐环境性、大型化及低成本化。
汽车用电池要求从低温到高温的宽的温度范围内可靠地工作。尤其是，在低温下由于电解液中的Li离子传导性下降，电池特性大幅度降低，需要提出改善电池的放电率的方案。
作为正极材料的锂过渡金属复合氧化物的粒子形状和放电率密切相关。具体地，正极材料的比表面积与正极材料和电解液反应的固液界面的面积有关，对放电率有影响。因此，在专利文献1中提出了通过使用高比表面积的正极材料而改善了高放电率特性的锂二次电池。
另外，专利文献2中提出了通过使用具有如下粒子结构的二次粒子而具有高容量且充放电效率优良的正极材料，即，该粒子结构为使具有层状结构的晶体的正极材料的单晶粒的层状结构面朝向外侧并露出。
另外，在专利文献3中提出了在锂镍复合氧化物中，作为粒子结构的优化，通过规定正极材料的二次粒子中的孔隙率而使放电容量增大且循环特性良好的锂二次电池。
汽车用电池要求在从低温到高温的宽的温度范围内可靠地工作。锂二次电池为了满足该要求在低温下工作时，电解液的离子传导性在低温下非常低。例如，在现有的电池系中，在EC(碳酸乙酯)和DMC(碳酸二甲酯)的混合溶剂中加入了作为电解质的LiPF6得到的电解液在-30℃的离子传导性是室温时的1/4左右。因此，即使在室温下得到充分的特性的锂二次电池在低温下也只能得到低的电池特性。而且，汽车用电池为了要求长寿命还必须在要求低温特性的同时维持循环特性。
在专利文献1中，虽然确认了室温下具有一定程度的效果，但在电动汽车或混合型汽车要求的低温环境下放电率特性不够。而在专利文献2中，即使是上述的粒子结构，低温下的放电率特性也不充分。另外，由于构成专利文献3中公开的正极材料的过渡金属中的Ni含量为50％以上，伴随着充放电，晶格的膨胀和收缩大。为了减小该组成的晶格体积变化的影响，在二次粒子中的孔隙率从不到10％增加到10％以上，提高了循环特性。而且，通过使孔隙率为30％以下成功地提高了正极材料的密度，提高了放电容量。但是，低温下的放电率特性是不够的。
发明内容
本发明的目的在于提供一种在-30℃的低温环境下，放电率特性和电池容量的降低少且循环特性优良的正极材料及其制造方法以及使用该正极材料的锂二次电池。
本发明人着眼于多个一次粒子相互结合凝聚而成的二次粒子的粒子结构。发现，在低温下由于电解液的离子传导性低，由一次粒子凝聚而成的二次粒子构成的正极材料的一次粒子间的粒子间断开，而电解液充入时，一次粒子间的导电网络局部减少，电阻上升，电池的电压下降。在低温环境下由于不仅经由电解液的Li离子传导而且一次粒子间的Li离子扩散也是支配因子，所以一次粒子间的接触面积很重要，因此，考虑到电解液的低温下的离子传导性降低，通过增加一次粒子相互的接触面积，成为即使在低温环境下也能维持导电网络的下述结构。
本发明人在观察二次粒子的大致中心断面时，确认在该断面上一次粒子的全周长的10％以上与其它一次粒子结合时，在-30℃下电池特性的降低少。
另一方面，由于在二次粒子中存在的孔隙保持电解液，在电解液的离子传导性高的室温时用于维持放电率特性和放电容量是必要的。因此，为了在二次粒子中存在孔隙，对一次粒子间的接触性进行如下的限制。发现，一次粒子与其它一次粒子共有边而接触的同时，共有的边的长度之和相对于与其接触的一次粒子断面的外周的长度为70％以下时，二次粒子中存在的孔隙得到了用于维持放电容量的必要的量。更优选的范围是50-70％。在此，发现作为正极材料组成的过渡金属中的Ni含量不到50％时，充放电时的晶格体积的变化少，即使在一次粒子间的接触性良好时，粒子也难以畸变，循环特性优良。
另外，在孔隙以覆盖一次粒子的周围的形式存在，相邻的一次粒子的粒子间距离分开时，在低温环境下妨害导电网络。因此，二次粒子中必要的最小限度的孔隙以不覆盖一次粒子的周围的形式存在，在二次粒子的切断面上在一次粒子间形成的孔隙的断面积除以二次粒子的整个断面积得到的孔隙率为2.5-35％，优选为2.5-10％。在此，如果孔隙率在2.5％以下，电解液的保液性低，室温特性低，用来维持上述的室温下的放电容量的孔隙率为2.5％以上。另一方面，如果孔隙率为35％以上，则妨害导电网络，降低低温特性。
为了实现上述一次粒子的接触面积和孔隙率，构成二次粒子的一次粒子粒径的范围也是重要的。即，一次粒子粒径小于0.2μm时，可以充填到空间体积中的一次粒子受限，孔隙率大，不能实现二次粒子的孔隙率范围。另一方面，一次粒子粒径大于10μm时，由数个一次粒子形成的二次粒子的粒径大于40μm，难以形成电动汽车或混合型汽车用的锂二次电池的电极。
另外，由于具有层状结构的晶体的正极材料是Li离子从层状的Li层上进行脱离或插入，在Li离子的扩散中晶体的c轴方向一致是有利的。因此，优选地，一次粒子凝聚而成的二次粒子中，存在一次粒子间接触，且晶体的c轴相一致的一次粒子的网络。在此，考虑具有二维性强的层状结构的晶体的正极材料中的Li离子传导性时，如果构成二次粒子的一次粒子中c轴方向一致的一次粒子数增加，则二次粒子全体的Li离子传导性提高的可能性提高。
在此，研究了改变具有层状结构的晶体的正极材料的晶粒的长宽比，使作为扁平形状的晶体的c轴方向朝同一方向收拢的以下的方法。即，在具有层状结构的晶体的正极材料的烧结工序中，通过添加比化学理论组成比多的碳酸锂，作为熔渣(flux)起作用，使晶体的ab面方向优先生长，具有层状结构的晶体的正极材料成为板状晶体，二次粒子内的一次粒子的60％以上收拢到该晶体的c轴方向的±10度以内(即20度以内)，更优选为±5度以内(即10度以内)。
而且，研究了用改变碳酸锂的添加量和烧结温度的具有层状结构的晶体的正极材料制作试验电池，对低温放电率特性进行试验的结果，以及观察得到的具有层状结构的晶体的正极材料的二次粒子的断面，而得到的一次粒子间的接触状况及一次粒子的c轴方向的关系。结果，通过具有以下几个要件，得到了低温下的高的放电率特性，即，构成得到的具有层状结构的晶体的正极材料的二次粒子的一次粒子断面外周与其它一次粒子的边共有且接触，共有的边的长度之和为10-70％，除以二次粒子全体的断面积得到的孔隙率为2.5-35％，这些一次粒子数的60％以上的c轴方向在±10度以内。
本发明的正极材料的制造方法的特征在于，把含Li、Ni、Mn和Co的原料粉末在950-1100℃、优选为1000-1050℃下烧结后粉碎。
优选地，原料粉末包含碳酸锂、氧化镍、二氧化锰和氧化钴，且用喷雾干燥机把原料粉末造粒和干燥后，进行烧结。
如上所述，本发明人对各种层状正极材料的粉体结构和低温放电率进行研究的结果发现，通过把层状正极材料的结构及其制造方法最优化，控制构成层状正极材料的一次粒子粒径、作为一次粒子的凝聚体的二次粒子的粒度分布及二次粒子的孔隙率等的粉末物性，可以制作低温放电率优良的层状正极材料。而且，对于具有层状结构的晶体的正极材料特别重要的是，在一次粒子凝聚成的二次粒子的粒子结构中，用一次粒子的粒径、二次粒子的粒径及二次粒子的孔隙率、一次粒子间的接触性及它们的分布、起始物质的粒径、Li导入时的烧结温度和反应时间等控制二次粒子的粒子结构。
附图说明
图1是用扫描电子显微镜观察本发明的具有层状结构的晶体的正极材料的图；
图2是本发明的具有层状结构的晶体的正极材料的示意图；
图3是展示孔隙率和室温与低温的放电容量的关系的线图；
图4是用扫描电子显微镜观察比较例1的具有层状结构的晶体的正极材料的图；
图5是比较例1的具有层状结构的晶体的正极材料的示意图；
图6是展示二次粒子一次粒子晶体的c轴方位分布的图；
图7是展示相对晶格体积变化率与LiNXMnYCoZO2中的X的关系的图；
具体实施方式
本发明并不限于下述的实施例。
(实施例1)
本实施例中，作为原料使用二氧化锰、氧化钴、氧化镍和碳酸锂，以原子比Ni∶Mn∶Co为1∶1∶1、Li∶(NiMnCo)为1.02∶1进行称量，加纯水，用使用树脂制的腔和氧化锆球的球磨机进行湿式20小时粉碎、混合。在混合液中添加换算成固形成分比为1重量％的聚乙烯醇(PVA)溶液，再进行1小时混合，用喷雾干燥机造粒和干燥，制作5-100μm的粒子。然后，通过在1000℃下对该粒子烧结3-10个小时，成为具有层状结构的晶体，然后解碎得到正极材料。
图1是本发明的正极材料粉末的断面的SEM照片(7000倍)。图2是展示本发明的具有层状结构的晶体的正极材料的二次粒子的断面的示意图。正极材料是一次粒子1凝聚而形成二次粒子2。另外，该示意图是为了容易理解而示意地表示的，并不是实际的粒子形状。另外，二次粒子断面积是用图1所示的连结构成二次粒子的一次粒子的最外周而包围的面积定义的。
此时的二次粒子断面结构的测定方法如下。用电子显微镜以3000倍观察用会聚离子束切断二次粒子的大致中心或把二次粒子埋入树脂并切断其中心附近，研磨而制成的样品，用图像处理测量一次粒子粒径、二次粒子粒径和一次粒子之间的接触长度。此时，作为一次粒子粒径和二次粒子的粒径，用最长的部分的fret径定义。另外，用该电子显微镜的图像处理求得二次粒子断面积和孔隙5的断面积。在此，二次粒子断面积是连结构成不定形的二次粒子的一次粒子的最外周而成的面积。
一次粒子粒径3由fret径定义，一次粒子粒径3的平均粒径为0.2-10μm，二次粒子粒径4的平均粒径为5-30μm。另外，在构成二次粒子的一次粒子断面中，用各个一次粒子共有且互相结合的边的长度的和除以一次粒子断面外周，算出一次粒子外周和共有的边的长度之和的比率。而且，对二次粒子内的一次粒子全部计算该比率算出平均值的结果为，一次粒子的共有边和外周的比为50-70％。另外，二次粒子中存在必要的最小限度的孔隙5，孔隙除以二次粒子断面积而得到的孔隙率为2.5-35％。
制作用来评价该具有层状结构的晶体的正极材料的特性的正电极，把具有层状结构的晶体的正极材料、碳系导电材料和粘接剂以重量百分比为85∶10.7∶4.3进行混合，把均匀混合后的浆液涂在厚15μm的铝集电体箔上，然后在110℃下干燥，以1.5吨/cm2加压，形成约40μm厚的涂膜。用该正电极和作为对极的锂电极制作了试验用电池。此时，电解液采用以1.0M的LiPF6作为电解质的碳酸乙酯和碳酸二甲酯的混合溶剂。
表1展示了本试验电池在-30℃下的电压和放电容量的关系的放电特性。作为充电条件以0.5C充电到4.2V后，在-30℃的温度条件下以1C作为放电条件放电到3.0V。如表1所示，与后述的比较例1相比，本实施例1的在-30℃下的电压和放电容量的值更高。而且，实施例1的电压3.5V时的放电容量为5mAh/g，也很优良。
表1
 3.5V时的低温放电容量(mAh/g) 3.0V时的低温放电容量(mAh/g)
实施例1  4.5  13
实施例2  6  9.8
比较例1  2  4
另外，通过改变具有层状结构的晶体的正极材料的烧结条件，制作一次粒子之间的接触和二次粒子中的孔隙率变化的具有层状结构的晶体的正极材料。在此，如果烧结时间延长，通过促进晶体生长增大了一次粒子之间的接合面积。用该材料制作试验电池，进行25℃室温和-30℃的低温放电率试验。
图3是展示孔隙率和放电容量的关系的线图。孔隙率为2.5％以下时室温放电容量为100mAh/g，比较低。另一方面，孔隙率超过35％时，-30℃下的低温放电容量急剧降低。但是，本发明的2.5-35％下，在25℃为约150mAh/g，在-30℃下为10mAh/g以上的高的放电容量。
(比较例1)
本比较例是900℃作为实施例1中展示的具有层状结构的晶体的正极材料的烧结温度而制作的。图4是该具有层状结构的晶体的正极材料的断面SEM照片(7000倍)。图5是示意地展示该二次粒子的断面图。由于烧结温度低，晶体的成长不充分，一次粒子1的粒子间接触的位置少。另外，由于晶体成长不充分，构成二次粒子2的一次粒子的粒径3也小，一次粒子间的接触面积少。与实施例1同样地，对二次粒子内的一次粒子全部计算了一次粒子的共有边与外周的比，算出平均值的结果，该比值为10％以下。另外，由于一次粒子间的接触面积少，孔隙6大。与实施例1同样地，测定孔隙率的结果，孔隙率为41％以上。
接着，用该具有层状结构的晶体的正极材料通过实施例1示出的电极制作方法和试验电池制作方法制作了试验电池。本试验电池的-30℃下的电池特性如表1所示，低温下的放电率低。由于一次粒子间的接触面积少，-30℃的低温放电率特性差。
(比较例2)
以在实施例1中原子比Ni∶Co为0.85∶0.15，Li∶(NiCo)为1.02∶1的方式进行混合，用与实施例1同样的方法制作正极材料。
(实施例2)
在实施例1中示出的具有层状结构的晶体的正极材料的制作方法中，以Li∶(NiMnCo)为1.1∶1的方式混合原料，制作具有层状结构的晶体的正极材料。用会聚离子束切断二次粒子的大致中心或把二次粒子埋入树脂研磨而制作测定用样品。
此时的二次粒子断面结构中的一次粒子的方位测定的方法如下。用会聚离子束切断二次粒子的大致中心或把二次粒子埋入树脂后研磨而制作测定用样品。然后，用EBSD(电子背散射衍射法)求该样品的晶体方位。该方法是通过对一次粒子一个一个对准而照射电子显微镜的电子线时的后方散射导致的菊池图案进行分析来分析晶体方位的方法。
图6是展示二次粒子内的一次粒子的c轴方向的角度和累积频度的关系的线图。横轴的角度是相对于c轴的±值。在本实施例中也是改变各种烧结条件而烧结的。如图6所示，一次粒子的60％位于c轴方向的±10度以内(20度以内)的相同的方位。具有相对于c轴为±15度以上的方位的为约5％。因此，二次粒子内一次粒子的95％相对于c轴在±15度以内，更具体地，大于±10度但在±15度以内的为约35％，大于±5度但在±10度以内的占约55％，±5度以内的为约5％。
接着，用该具有层状结构的晶体的正极材料通过实施例1公开的电极制作方法和试验电池制作方法制作了试验电池。本试验电池的-30℃的电池特性如表1所示，在电压3.5V下显示6mAh/g的放电容量。在低温下具有比实施例1更好的放电率。一次粒子间的接触面积多，同时由于一次粒子的c轴方位收拢，-30℃下的低温放电率特性优良。
<充放电时的晶格体积变化的测定>
图7展示了用实施例1和比较例2所示的正极材料制作电极，用X射线衍射测定用它分别充电到4.2V和3.4V时的正极材料的晶格常数，得到的相对晶格体积变化率与LiNXMnYCoZO2中的X的关系的图。在此，相对晶格体积变化率是充电到4.2V时的晶格体积除以充电到3.4V时的晶体体积的值，Ni含量为50％以下时相对晶格体积变化率少。
<充放电循环试验>
用实施例1和比较例2的正极材料制作充放电循环试验用的18650型电池。电池的制作如下。首先，最初把实施例1的正极材料和石墨导电材料、碳黑导电材料、聚偏氟乙烯(PVDF)以重量比80∶12∶3∶5进行混合，加入适量的N-甲基-2-吡咯烷酮，制作浆液。用行星式混合机把上述浆液搅拌3小时，进行充分的混炼。然后，用辊转印式的涂敷机涂敷到15μm的铝箔上。对其辊压，压到电极混合材料密度为2.5g/cm3。而且，在与上述涂敷面相反侧也同样地制作了电极。在负极中加入重量比6.5wt％的非晶态碳，用浆液混合机搅拌30分钟，进行充分的混炼。用涂敷机在厚15μm的电解铜箔的两面上涂敷浆液，干燥后用辊压进行压制，获得负电极。
把正电极和负电极分别切断成预定的大小，在电极的未涂敷部分上用超声波熔接设置集电片。在该正极和负极之间夹着聚乙烯膜卷成圆筒状后，插入18650型电池罐。把集电片与电池罐盖连接后，用激光熔接法熔接电池罐盖和电池罐，密封电池。
然后，从在电池罐上设置的注液口注入上述电解液，获得18650型电池。对该18650型电池进行充放电循环试验，研究循环特性。充放电循环试验的条件为，用1mA/cm2的恒电流、恒电压充电到充电终止电压为4.2V，夹着30分钟的休止后，以1mA/cm2的恒电流放电到放电终止电压为3.0V，把它重复500循环。此时试验环境温度为60℃。
表2展示了用实施例1和比较例2的正极材料时的试验电池的容量维持率，以第500次循环的放电容量除以第1次循环的放电容量的百分率作为容量维持率。由于实施例1的组成电晶格体积变化少，充放电循环时的二次粒子崩坏少，可得到第500次循环的放电容量为第1次循环的放电容量的85％的良好的循环特性。另一方面，由于比较例2的正极材料组成中晶格体积变化大，第500次循环的放电容量为第1次循环的放电容量的40％，循环特性低。
表2
过渡金属中的Ni含量(％) 正极材料的孔隙率(％) 锂二次电池容量维持率(％)
实施例1  33  3.6  85
比较例2  85  3.6  40
这样，根据本实施例，可以提供使用改善了粒子结构的具有层状结构的晶体的正极材料的锂二次电池的、低温时的放电率特性和电池容量优良的正极材料及其制造方法，以及使用该正极材料的具有高输出、高能量密度的非水系锂二次电池。
发明效果
根据本发明可以提供使用改善了粒子结构的具有层状结构的晶体的正极材料的锂二次电池的、低温时的放电率特性和电池容量优良的正极材料及其制造方法，以及使用该正极材料的具有高输出、高能量密度的非水系锂二次电池。

Claims (1)

1.锂二次电池，包括：具有正极材料的正极；负极；以及电解液，
上述正极材料的特征在于：
多个一次粒子凝聚而形成二次粒子；
在该二次粒子的断面中，相对于上述一次粒子在上述断面中的全周的长度，上述一次粒子相互结合的长度为10-70％；以及
上述二次粒子由具有包含Li、Ni、Mn和Co的层结构的晶体构成。
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Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4784085B2 (ja) * 2004-12-10 2011-09-28 新神戸電機株式会社 リチウム二次電池用正極材料とその製造法及びリチウム二次電池
WO2006118279A1 (ja) * 2005-04-28 2006-11-09 Nissan Motor Co., Ltd. 非水電解質リチウムイオン電池用正極材料およびこれを用いた電池
CN100341174C (zh) * 2005-06-13 2007-10-03 西安交通大学 锂离子电池阴极的改性方法
JP2007048692A (ja) * 2005-08-12 2007-02-22 Hitachi Vehicle Energy Ltd リチウム二次電池用正極材料、リチウム二次電池用正極板及びこれを用いたリチウム二次電池
CN100336248C (zh) * 2005-10-10 2007-09-05 西安交通大学 锂离子电池阴极活性材料的表面改性方法
CN100527480C (zh) * 2005-10-27 2009-08-12 比亚迪股份有限公司 锂离子电池正极材料锂镍锰钴氧的制备方法
US20090239150A1 (en) * 2006-06-26 2009-09-24 Panasonic Corporation Positive electrode active material for nonaqueous electrolyte secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery
CN102769130A (zh) 2007-09-04 2012-11-07 三菱化学株式会社 锂过渡金属类化合物粉末
US20090104517A1 (en) * 2007-10-17 2009-04-23 Toyotaka Yuasa Cathode active material and lithium ion secondary battery containing the same
JP4584351B2 (ja) * 2008-12-05 2010-11-17 Ｊｘ日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、同正極活物質を用いた二次電池用正極及び二次電池正極を用いたリチウムイオン二次電池
WO2010107084A1 (ja) * 2009-03-18 2010-09-23 株式会社三徳 全固体リチウム電池
KR101117623B1 (ko) 2009-06-05 2012-02-29 에스비리모티브 주식회사 리튬 이차 전지용 양극 및 상기 양극을 포함하는 리튬 이차 전지
US20110052995A1 (en) * 2009-08-28 2011-03-03 Tdk Corporation Active material, electrode containing the same, lithium secondary battery provided therewith and method for manufacture of the active material
JP4937405B1 (ja) * 2009-12-28 2012-05-23 住友化学株式会社 リチウム複合金属酸化物の製造方法
US8765007B2 (en) 2010-01-15 2014-07-01 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Method of evaluating positive electrode active material
JP2012048959A (ja) * 2010-08-26 2012-03-08 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質二次電池用電極及び非水電解質二次電池
CN103155229B (zh) * 2010-10-15 2015-11-25 丰田自动车株式会社 二次电池
WO2012137533A1 (ja) * 2011-04-07 2012-10-11 日本碍子株式会社 正極活物質前駆体粒子及びその製造方法、並びにリチウム二次電池の正極活物質粒子の製造方法
US20120258358A1 (en) * 2011-04-07 2012-10-11 Ngk Insulators, Ltd. Cathode active material for a lithium ion secondary battery and a lithium ion secondary battery
JP5651547B2 (ja) * 2011-06-29 2015-01-14 日立オートモティブシステムズ株式会社 リチウムイオン二次電池
KR20130138073A (ko) * 2012-06-08 2013-12-18 한양대학교 산학협력단 리튬 이차 전지용 양극활물질 전구체, 이를 이용하여 제조된 양극활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR101539843B1 (ko) 2012-07-13 2015-07-27 주식회사 엘지화학 고밀도 음극 활물질 및 이의 제조방법
WO2014038394A1 (ja) * 2012-09-04 2014-03-13 日本碍子株式会社 リチウム二次電池用正極活物質
JP6088923B2 (ja) * 2012-09-04 2017-03-01 日本碍子株式会社 リチウム二次電池用正極活物質又はその前駆体の製造方法
KR101772301B1 (ko) 2012-12-14 2017-08-28 우미코르 충전식 배터리용 낮은 공극률 전극
US8968669B2 (en) 2013-05-06 2015-03-03 Llang-Yuh Chen Multi-stage system for producing a material of a battery cell
KR101785262B1 (ko) 2013-07-08 2017-10-16 삼성에스디아이 주식회사 양극 활물질, 그 제조방법, 이를 채용한 양극 및 리튬이차전지
JP6350150B2 (ja) * 2013-09-30 2018-07-04 株式会社Ｇｓユアサ 蓄電素子
KR102353681B1 (ko) * 2013-11-29 2022-01-19 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 리튬 망가니즈 복합 산화물 및 이차 전지
JP6443339B2 (ja) * 2013-11-29 2018-12-26 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池用正極
US9431837B2 (en) 2014-04-30 2016-08-30 Johnson Controls Technology Company Integrated battery management system and method
US9559536B2 (en) 2014-04-30 2017-01-31 Johnson Controls Technology Company State of charge indicator method and system
US9692240B2 (en) 2014-04-30 2017-06-27 Johnson Controls Technology Company Battery sleep mode management method and system
US9437850B2 (en) 2014-04-30 2016-09-06 Johnson Controls Technology Company Battery construction for integration of battery management system and method
US11205776B2 (en) * 2014-05-27 2021-12-21 Dow Global Technologies Llc Lithium metal oxide cathode materials and method to make them
EP2963593A1 (en) 2014-07-02 2016-01-06 Sara Penco Method for the classification, cataloging and tracking of valuable assets, in particular works of art world
CN106575760A (zh) * 2014-07-30 2017-04-19 三洋电机株式会社 非水电解质二次电池用正极和使用其的非水电解质二次电池
JP2016054101A (ja) * 2014-09-04 2016-04-14 株式会社日立製作所 リチウムイオン二次電池
KR102435473B1 (ko) 2015-08-04 2022-08-23 삼성전자주식회사 다결정 소결체를 갖는 이차전지 양극, 상기 이차전지 양극을 포함하는 이차전지, 및 상기 이차전지 양극을 제조하는 방법
CN108370036A (zh) 2015-12-15 2018-08-03 株式会社杰士汤浅国际 锂二次电池用正极活性物质、正极活性物质的前体的制造方法、正极活性物质的制造方法、锂二次电池用正极和锂二次电池
WO2017160856A1 (en) * 2016-03-14 2017-09-21 Apple Inc. Cathode active materials for lithium-ion batteries
WO2017175697A1 (ja) * 2016-04-04 2017-10-12 株式会社Ｇｓユアサ 蓄電素子
CN109803928A (zh) * 2016-07-29 2019-05-24 住友金属矿山株式会社 镍锰复合氢氧化物及其制造方法、非水系电解质二次电池用正极活性物质及其制造方法、以及非水系电解质二次电池
CN106299357B (zh) * 2016-10-14 2019-06-18 成都理工大学 具有特定形貌结构的硫化铋电极材料及其应用
KR102609884B1 (ko) * 2017-11-09 2023-12-05 주식회사 엘지에너지솔루션 높은 결정화도를 가지는 바인더를 포함하는 이차전지용 다층 전극
KR20190075729A (ko) * 2017-12-21 2019-07-01 재단법인 포항산업과학연구원 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이의 제조 방법, 상기 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차 전지
US10787368B2 (en) * 2018-06-06 2020-09-29 Basf Corporation Process for producing lithiated transition metal oxides
US11695108B2 (en) 2018-08-02 2023-07-04 Apple Inc. Oxide mixture and complex oxide coatings for cathode materials
US11749799B2 (en) 2018-08-17 2023-09-05 Apple Inc. Coatings for cathode active materials
JP7010183B2 (ja) * 2018-09-11 2022-01-26 トヨタ自動車株式会社 帯状電極板の製造方法、電池の製造方法及び電極板製造装置
DE112019005846T5 (de) * 2018-11-23 2021-09-02 Research Institute Of Industrial Science & Technology Aktives material der positiven elektrode für eine wiederaufladbare lithiumbatterie, verfahren zu ihrer herstellung und wiederaufladbare lithiumbatterie mit diesem material
WO2020110260A1 (ja) * 2018-11-29 2020-06-04 株式会社 東芝 電極、電池、及び電池パック
CN111653756B (zh) * 2019-03-04 2021-06-08 屏南时代新材料技术有限公司 正极活性物质前驱体、其制备方法及正极活性物质
US11121354B2 (en) 2019-06-28 2021-09-14 eJoule, Inc. System with power jet modules and method thereof
US11376559B2 (en) 2019-06-28 2022-07-05 eJoule, Inc. Processing system and method for producing a particulate material
US11673112B2 (en) 2020-06-28 2023-06-13 eJoule, Inc. System and process with assisted gas flow inside a reaction chamber
US11757096B2 (en) 2019-08-21 2023-09-12 Apple Inc. Aluminum-doped lithium cobalt manganese oxide batteries
KR102147293B1 (ko) * 2019-09-27 2020-08-24 재단법인 포항산업과학연구원 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR102066461B1 (ko) * 2019-09-27 2020-01-15 재단법인 포항산업과학연구원 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법
JP2023500940A (ja) * 2020-01-29 2023-01-11 エルジー・ケム・リミテッド 二次電池用正極活物質前駆体、正極活物質、その製造方法及びそれを含むリチウム二次電池

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05299092A (ja) * 1992-01-17 1993-11-12 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質リチウム二次電池及びその製造方法
US5393622A (en) * 1992-02-07 1995-02-28 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Process for production of positive electrode active material
US5512214A (en) * 1993-03-30 1996-04-30 Koksbang; Rene Lithium battery electrode compositions
US5326545A (en) * 1993-03-30 1994-07-05 Valence Technology, Inc. Method of making lithium battery electrode compositions
US5334334A (en) * 1993-03-30 1994-08-02 Valence Technology, Inc. Method of preparing lithium battery electrode compositions
JP3047693B2 (ja) 1993-07-22 2000-05-29 松下電器産業株式会社 非水電解液二次電池およびその正極活物質の製造法
JPH07245106A (ja) 1994-03-02 1995-09-19 Masayuki Yoshio リチウム二次電池用ＬｉｘＭ▲ｎ２▼▲Ｏ４▼の製造方法とその非水電池への応用
JPH08213015A (ja) 1995-01-31 1996-08-20 Sony Corp リチウム二次電池用正極活物質及びリチウム二次電池
JP3047827B2 (ja) * 1996-07-16 2000-06-05 株式会社村田製作所 リチウム二次電池
US6066413A (en) * 1997-03-06 2000-05-23 Telcordia Technologies, Inc. Method for increasing reversible lithium intercalation capacity in carbon electrode secondary batteries
EP0880187B1 (en) * 1997-05-22 2004-11-24 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Non-aqueous electrolyte secondary battery
US6383235B1 (en) * 1997-09-26 2002-05-07 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Cathode materials, process for the preparation thereof and secondary lithium ion battery using the cathode materials
US6982132B1 (en) * 1997-10-15 2006-01-03 Trustees Of Tufts College Rechargeable thin film battery and method for making the same
JP3032757B1 (ja) 1999-02-18 2000-04-17 株式会社東芝 非水電解液二次電池
JP3110728B1 (ja) * 1999-05-06 2000-11-20 同和鉱業株式会社 非水系二次電池用正極活物質および正極
KR100653170B1 (ko) * 1999-07-07 2006-12-04 쇼와 덴코 가부시키가이샤 정극활물질, 그 제조방법 및 2차전지
JP2001076727A (ja) * 1999-09-08 2001-03-23 Sony Corp 非水電解質電池用正極活物質及び非水電解質電池
JP2001085006A (ja) * 1999-09-14 2001-03-30 Toyota Central Res & Dev Lab Inc リチウム二次電池正極活物質用リチウムニッケル複合酸化物およびそれを用いたリチウム二次電池
JP2001155729A (ja) 1999-11-24 2001-06-08 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 非水系電解質二次電池用正極活物質および該正極活物質を用いた非水系電解質二次電池
JP2001243951A (ja) * 2000-02-28 2001-09-07 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 非水系電解質二次電池用正極活物質および該正極活物質を用いた非水系電解質二次電池
WO2001091211A1 (fr) * 2000-05-24 2001-11-29 Mitsubishi Cable Industries, Ltd. Accumulateur au lithium et materiau actif d'electrode positive, plaque positive et leur procede de fabrication
TW499397B (en) 2000-06-02 2002-08-21 Synergy Scientech Corp Manufacture method of LiMn2O4 powder for positive electrode material of secondary lithium battery
JP2002042811A (ja) 2000-07-24 2002-02-08 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 非水系電解質二次電池用正極活物質および該正極活物質を用いた非水系電解質二次電池
JP5034136B2 (ja) * 2000-11-14 2012-09-26 株式会社Ｇｓユアサ 非水電解質二次電池用正極活物質およびそれを用いた非水電解質二次電池
EP1207572A1 (en) 2000-11-15 2002-05-22 Dr. Sugnaux Consulting Mesoporous electrodes for electrochemical cells and their production method
US6706446B2 (en) 2000-12-26 2004-03-16 Shin-Kobe Electric Machinery Co., Ltd. Non-aqueous electrolytic solution secondary battery
JP2002243951A (ja) 2001-02-21 2002-08-28 Sumitomo Electric Ind Ltd 光ケーブルクロージャ及び光ケーブルの接続方法
JP4986098B2 (ja) 2001-03-15 2012-07-25 日立金属株式会社 非水系リチウム二次電池用正極およびそれを用いた非水系リチウム二次電池
JP4868271B2 (ja) 2001-03-15 2012-02-01 日立金属株式会社 非水系リチウム二次電池用正極活物質の製造方法およびこの活物質を用いた正極、並びに非水系リチウム二次電池
US7592100B2 (en) 2001-03-22 2009-09-22 Panasonic Corporation Positive-electrode active material and nonaqueous-electrolyte secondary battery containing the same
JP4556377B2 (ja) 2001-04-20 2010-10-06 株式会社Ｇｓユアサ 正極活物質およびその製造方法、非水電解質二次電池用正極、並びに、非水電解質二次電池
JP4092950B2 (ja) * 2001-05-17 2008-05-28 三菱化学株式会社 リチウムニッケルマンガン複合酸化物の製造方法
US8658125B2 (en) 2001-10-25 2014-02-25 Panasonic Corporation Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary battery containing the same
US7393476B2 (en) 2001-11-22 2008-07-01 Gs Yuasa Corporation Positive electrode active material for lithium secondary cell and lithium secondary cell
JP2003229124A (ja) * 2002-01-31 2003-08-15 Hitachi Metals Ltd 非水系リチウム二次電池用正極活物質とその製造方法及びそれを用いた非水系リチウム二次電池
JP4254267B2 (ja) * 2002-02-21 2009-04-15 東ソー株式会社 リチウムマンガン複合酸化物顆粒二次粒子及びその製造方法並びにその用途
JP4594605B2 (ja) * 2002-08-05 2010-12-08 パナソニック株式会社 正極活物質およびこれを含む非水電解質二次電池
JP3709446B2 (ja) * 2002-12-09 2005-10-26 三井金属鉱業株式会社 リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法
TWI279019B (en) 2003-01-08 2007-04-11 Nikko Materials Co Ltd Material for lithium secondary battery positive electrode and manufacturing method thereof
JP2004281253A (ja) * 2003-03-17 2004-10-07 Hitachi Metals Ltd 非水系リチウム二次電池用正極活物質とその製造方法及びその正極活物質を用いた非水系リチウム二次電池

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