JP2002042811A - 非水系電解質二次電池用正極活物質および該正極活物質を用いた非水系電解質二次電池 - Google Patents
非水系電解質二次電池用正極活物質および該正極活物質を用いた非水系電解質二次電池Info
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高負荷時における放電容量に優れた非水系電
解質二次電池用正極活物質および該正極活物質を用いた
非水系電解質二次電池を提供する。 【解決手段】 一次粒子が凝集して形成される二次粒子
からなる非水系電解質二次電池用正極活物質であって、
前記一次粒子は、実質的に一般式ＬｉＣｏＯ2で表され
るコバルト酸リチウムであり、二次粒子の外表面に表れ
る一次粒子の割合が、数で一次粒子全体の３８％以上で
あり、かつ一次粒子の平均粒径が、０．４μｍ以上６μ
ｍ以下の範囲内である。あるいは、隣接する一次粒子相
互の少なくとも一部が、焼結により接合していて、二次
粒子の平均粒径が４μｍ以上１５μｍ以下の範囲内であ
り、二次粒子が球状あるいは楕円球状であることが好ま
しい。
解質二次電池用正極活物質および該正極活物質を用いた
非水系電解質二次電池を提供する。 【解決手段】 一次粒子が凝集して形成される二次粒子
からなる非水系電解質二次電池用正極活物質であって、
前記一次粒子は、実質的に一般式ＬｉＣｏＯ2で表され
るコバルト酸リチウムであり、二次粒子の外表面に表れ
る一次粒子の割合が、数で一次粒子全体の３８％以上で
あり、かつ一次粒子の平均粒径が、０．４μｍ以上６μ
ｍ以下の範囲内である。あるいは、隣接する一次粒子相
互の少なくとも一部が、焼結により接合していて、二次
粒子の平均粒径が４μｍ以上１５μｍ以下の範囲内であ
り、二次粒子が球状あるいは楕円球状であることが好ま
しい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、負極にリチウム金
属、リチウム合金あるいはリチウムを吸蔵できるカーボ
ンなどを用いる非水系電解質二次電池に関し、特に、高
負荷時の放電容量を向上した非水系電解質二次電池用正
極活物質および該正極活物質を用いた非水系電解質二次
電池に関する。
属、リチウム合金あるいはリチウムを吸蔵できるカーボ
ンなどを用いる非水系電解質二次電池に関し、特に、高
負荷時の放電容量を向上した非水系電解質二次電池用正
極活物質および該正極活物質を用いた非水系電解質二次
電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、携帯電話やノート型パソコンなど
の携帯機器の普及に伴い、高いエネルギー密度を有し、
小型、軽量で、高い容量を持つ二次電池の開発が強く望
まれている。このような二次電池として、リチウム金
属、リチウム合金あるいはリチウムを吸蔵できるカーボ
ンを負極として用いるリチウムイオン二次電池があり、
研究開発が盛んに行われている。
の携帯機器の普及に伴い、高いエネルギー密度を有し、
小型、軽量で、高い容量を持つ二次電池の開発が強く望
まれている。このような二次電池として、リチウム金
属、リチウム合金あるいはリチウムを吸蔵できるカーボ
ンを負極として用いるリチウムイオン二次電池があり、
研究開発が盛んに行われている。
【０００３】その中で、コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏ
Ｏ2）を正極活物質に用いたリチウムイオン二次電池
は、４Ｖ級の高い電圧が得られるため、高いエネルギー
密度を持つ二次電池として広く応用が進んでいる。
Ｏ2）を正極活物質に用いたリチウムイオン二次電池
は、４Ｖ級の高い電圧が得られるため、高いエネルギー
密度を持つ二次電池として広く応用が進んでいる。
【０００４】通常、コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏ
Ｏ2）は、例えば炭酸リチウムなどのようなリチウム塩
と、例えば炭酸コバルトのようなコバルト化合物とを所
定量ずつ混合し、６００℃〜１１００℃の温度で焼成し
たり（特開平１−３０４６６４号公報）、または炭酸リ
チウムと平均粒径が２〜２５μｍの四三酸化コバルトと
を所定量ずつ混合し、８００℃〜９００℃の温度で焼成
して（特開平９−２８３１４４号公報）、得られる。
Ｏ2）は、例えば炭酸リチウムなどのようなリチウム塩
と、例えば炭酸コバルトのようなコバルト化合物とを所
定量ずつ混合し、６００℃〜１１００℃の温度で焼成し
たり（特開平１−３０４６６４号公報）、または炭酸リ
チウムと平均粒径が２〜２５μｍの四三酸化コバルトと
を所定量ずつ混合し、８００℃〜９００℃の温度で焼成
して（特開平９−２８３１４４号公報）、得られる。
【０００５】また、最近の一層の高容量化や大電流化の
要求に対して、正極活物質のタップ密度を上げること
や、正極活物質と混合するカーボンなどの導電剤の量を
減らして、実質的に正極活物質の量を増やすなどの対策
が必要となってきた。
要求に対して、正極活物質のタップ密度を上げること
や、正極活物質と混合するカーボンなどの導電剤の量を
減らして、実質的に正極活物質の量を増やすなどの対策
が必要となってきた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2）では、充填密度が
上がらなかったり、導電剤の量を減らすと、放電容量や
高負荷時の容量が低下するなどの問題があった。
コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2）では、充填密度が
上がらなかったり、導電剤の量を減らすと、放電容量や
高負荷時の容量が低下するなどの問題があった。
【０００７】このような問題を解決するために、コバル
ト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2）の一次粒子が多数凝集し
て球状ないし楕円球状を形成した二次粒子からなる非水
系電解質二次電池用正極活物質が提案（Abstracts of 9
th International Meeting on Lithium Batteries, Pos
ter II thur56, 1998）されている。
ト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2）の一次粒子が多数凝集し
て球状ないし楕円球状を形成した二次粒子からなる非水
系電解質二次電池用正極活物質が提案（Abstracts of 9
th International Meeting on Lithium Batteries, Pos
ter II thur56, 1998）されている。
【０００８】確かにこの正極活物質は、タップ密度が高
く、通常の負荷における放電容量が高い優れた材料であ
るが、高負荷時における放電容量の改善は十分にはでき
ていなかった。
く、通常の負荷における放電容量が高い優れた材料であ
るが、高負荷時における放電容量の改善は十分にはでき
ていなかった。
【０００９】本発明者らは、この原因として、二次粒子
を構成している一次粒子同士が互いに密に接合している
結果、充電時および放電時において電解液が十分に二次
粒子内部に浸透せず、二次粒子内部の一次粒子において
リチウムイオンが、高負荷における電流に十分追随でき
なくなり、その結果、容量が向上しないという考えに至
った。
を構成している一次粒子同士が互いに密に接合している
結果、充電時および放電時において電解液が十分に二次
粒子内部に浸透せず、二次粒子内部の一次粒子において
リチウムイオンが、高負荷における電流に十分追随でき
なくなり、その結果、容量が向上しないという考えに至
った。
【００１０】本発明の目的は、上記した従来の正極活物
質に関する問題点の解決を図り、高負荷時における放電
容量に優れた非水系電解質二次電池用正極活物質および
該正極活物質を用いた非水系電解質二次電池を提供する
ことである。
質に関する問題点の解決を図り、高負荷時における放電
容量に優れた非水系電解質二次電池用正極活物質および
該正極活物質を用いた非水系電解質二次電池を提供する
ことである。
【００１１】例えば特開平６−２６７５３９号公報や特
開平１−３０４６６４号公報、特開平６−２４３８９７
号公報のように、単に活物質の形状や、粒径を限定する
だけでは、二次粒子を構成する一次粒子が単に凝集して
いるに過ぎない場合があり、前記のような目的を達せら
れないことが多い。
開平１−３０４６６４号公報、特開平６−２４３８９７
号公報のように、単に活物質の形状や、粒径を限定する
だけでは、二次粒子を構成する一次粒子が単に凝集して
いるに過ぎない場合があり、前記のような目的を達せら
れないことが多い。
【００１２】また、例えば特開平９−１２９２３０号公
報のように、単に微小な一次粒子を圧縮して成型しただ
けでは、一次粒子相互は融合することがないので、十分
な電気伝導性は得られない。
報のように、単に微小な一次粒子を圧縮して成型しただ
けでは、一次粒子相互は融合することがないので、十分
な電気伝導性は得られない。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、正極活物質の一次粒子の大きさ、形
状、また一次粒子が凝集した二次粒子の大きさ、形状、
一次粒子間の隙間などについてさらに鋭意検討を行った
結果、これらの因子を制御して得られる正極活物質を使
用することにより、高容量でかつ高負荷時放電容量の良
好な非水系電解質二次電池が得られることを見出し本発
明を完成するに至った。
を解決するために、正極活物質の一次粒子の大きさ、形
状、また一次粒子が凝集した二次粒子の大きさ、形状、
一次粒子間の隙間などについてさらに鋭意検討を行った
結果、これらの因子を制御して得られる正極活物質を使
用することにより、高容量でかつ高負荷時放電容量の良
好な非水系電解質二次電池が得られることを見出し本発
明を完成するに至った。
【００１４】すなわち、本発明の第１の実施態様では、
一次粒子が凝集して形成される二次粒子からなる非水系
電解質二次電池用正極活物質であって、前記一次粒子
は、実質的に一般式ＬｉＣｏＯ2で表されるコバルト酸
リチウムであり、二次粒子の外表面に表れる一次粒子の
割合が、数で一次粒子全体の３８％以上であり、かつ一
次粒子の平均粒径が、０．４μｍ以上６μｍ以下の範囲
内である。
一次粒子が凝集して形成される二次粒子からなる非水系
電解質二次電池用正極活物質であって、前記一次粒子
は、実質的に一般式ＬｉＣｏＯ2で表されるコバルト酸
リチウムであり、二次粒子の外表面に表れる一次粒子の
割合が、数で一次粒子全体の３８％以上であり、かつ一
次粒子の平均粒径が、０．４μｍ以上６μｍ以下の範囲
内である。
【００１５】前記一次粒子は、実質的に一般式ＬｉＣｏ
Ｏ2で表されるコバルト酸リチウムの中のＣｏの１モル
％以上４０モル％以下を、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｓｎの中から選ばれる１種以上
で置換してあってもよい。
Ｏ2で表されるコバルト酸リチウムの中のＣｏの１モル
％以上４０モル％以下を、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｓｎの中から選ばれる１種以上
で置換してあってもよい。
【００１６】また、隣接する一次粒子相互の少なくとも
一部が、焼結により接合していて、二次粒子の平均粒径
が４μｍ以上１５μｍ以下の範囲内であり、二次粒子が
球状あるいは楕円球状であることが好ましい。
一部が、焼結により接合していて、二次粒子の平均粒径
が４μｍ以上１５μｍ以下の範囲内であり、二次粒子が
球状あるいは楕円球状であることが好ましい。
【００１７】本発明の第２の実施態様では、第１の実施
態様に係る非水系電解質二次電池用正極活物質を用いた
非水系電解質二次電池である。
態様に係る非水系電解質二次電池用正極活物質を用いた
非水系電解質二次電池である。
【００１８】
【発明の実施の形態】本発明に係る非水系電解質二次電
池用の正極活物質によれば、二次粒子を構成している一
次粒子の多くがその表面の一部を二次粒子表面に露出し
ているので、たとえ密な接合の結果として一次粒子間に
隙間がなくても、電解液は十分に一次粒子と接触するこ
とが可能となり、さらに一次粒子は適度な大きさである
ため、リチウムイオンが結晶内部を拡散移動する抵抗も
大きくならず、高負荷における放電容量維持を良好にで
きる。
池用の正極活物質によれば、二次粒子を構成している一
次粒子の多くがその表面の一部を二次粒子表面に露出し
ているので、たとえ密な接合の結果として一次粒子間に
隙間がなくても、電解液は十分に一次粒子と接触するこ
とが可能となり、さらに一次粒子は適度な大きさである
ため、リチウムイオンが結晶内部を拡散移動する抵抗も
大きくならず、高負荷における放電容量維持を良好にで
きる。
【００１９】本発明において、二次粒子の外表面に表れ
る一次粒子の割合が、数で一次粒子全体の３８％以上と
した理由は、それ以下では、二次粒子内部に存在する一
次粒子の割合が増加して、十分に電解液が一次粒子と接
触しない恐れがあるからである。なお、全て（数で１０
０％）の一次粒子が、二次粒子の外表面に表れていても
よい。
る一次粒子の割合が、数で一次粒子全体の３８％以上と
した理由は、それ以下では、二次粒子内部に存在する一
次粒子の割合が増加して、十分に電解液が一次粒子と接
触しない恐れがあるからである。なお、全て（数で１０
０％）の一次粒子が、二次粒子の外表面に表れていても
よい。
【００２０】また、一次粒子の平均粒径を、０．４μｍ
以上６μｍ以下の範囲内とした理由は、０．４μｍ未満
では、電解液の分解反応が促進され、二次電池の安全性
に支障が出てきて、一方６μｍを超えると、高負荷時の
放電容量が低下するからである。この点に関しては、
０．４μｍ以上５μｍ以下の範囲内とすることがさらに
好ましい。
以上６μｍ以下の範囲内とした理由は、０．４μｍ未満
では、電解液の分解反応が促進され、二次電池の安全性
に支障が出てきて、一方６μｍを超えると、高負荷時の
放電容量が低下するからである。この点に関しては、
０．４μｍ以上５μｍ以下の範囲内とすることがさらに
好ましい。
【００２１】さらに、二次粒子の平均粒径を４μｍ以上
１５μｍ以下の範囲内とした理由は、４μｍ未満ではタ
ップ密度が上がらず、また導電性を付与するために必要
な導電剤の量が増加し、また１５μｍを超えると、二次
粒子内部に十分電解液が浸透せず、たとえ一次粒子の平
均粒径が本発明の範囲内であっても、高負荷時の放電容
量が低下するからである。この点に関しては、４μｍ以
上１０μｍ以下の範囲内とすることがさらに好ましい。
１５μｍ以下の範囲内とした理由は、４μｍ未満ではタ
ップ密度が上がらず、また導電性を付与するために必要
な導電剤の量が増加し、また１５μｍを超えると、二次
粒子内部に十分電解液が浸透せず、たとえ一次粒子の平
均粒径が本発明の範囲内であっても、高負荷時の放電容
量が低下するからである。この点に関しては、４μｍ以
上１０μｍ以下の範囲内とすることがさらに好ましい。
【００２２】二次粒子の形状を、球状あるいは楕円球状
とした理由は、これら以外の不定形の形状とした場合、
十分なタップ密度を得られず、放電容量が劣るからであ
る。
とした理由は、これら以外の不定形の形状とした場合、
十分なタップ密度を得られず、放電容量が劣るからであ
る。
【００２３】また、小結晶の一次粒子自体は微粒である
が、それらの少なくとも一部が焼結により相互に接合し
て、球状あるいは楕円球状の二次粒子からなる正極活物
質を形成している。これにより、電気伝導性を向上させ
ることができ、必要な導電剤の量を減らすことが可能と
なる。
が、それらの少なくとも一部が焼結により相互に接合し
て、球状あるいは楕円球状の二次粒子からなる正極活物
質を形成している。これにより、電気伝導性を向上させ
ることができ、必要な導電剤の量を減らすことが可能と
なる。
【００２４】本発明では、一次粒子が全体的に密に接合
する結果、一次粒子間に隙間が無い場合をも含むが、一
次粒子の一部が焼結で接合して、適度な隙間が残るのが
望ましい。
する結果、一次粒子間に隙間が無い場合をも含むが、一
次粒子の一部が焼結で接合して、適度な隙間が残るのが
望ましい。
【００２５】以下実施例に基づき、詳細に本発明を説明
する。
する。
【００２６】（実施例１）粒度分布１．０〜６．０μｍ
程度の一次粒子が凝集して形成され、ほぼ球状で平均粒
径が１０μｍである二次粒子からなる塩基性炭酸コバル
ト（住友金属鉱山（株）製）と、平均粒径３μｍの炭酸
リチウム（本荘ケミカル（株）製）を所定量混合した
後、空気中９５０℃で１０時間焼成して、コバルト酸リ
チウムの二次粒子を得た。得られたコバルト酸リチウム
の二次粒子は、原料の塩基性炭酸コバルトと同様で、ほ
ぼ球状で平均粒径は変化がなかった。この中から、少量
を抜き取り、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で、３５００
倍で観察したところ、粒度分布１．０〜６．０μｍ程度
の一次粒子が多数凝集したほぼ球状の二次粒子であっ
た。
程度の一次粒子が凝集して形成され、ほぼ球状で平均粒
径が１０μｍである二次粒子からなる塩基性炭酸コバル
ト（住友金属鉱山（株）製）と、平均粒径３μｍの炭酸
リチウム（本荘ケミカル（株）製）を所定量混合した
後、空気中９５０℃で１０時間焼成して、コバルト酸リ
チウムの二次粒子を得た。得られたコバルト酸リチウム
の二次粒子は、原料の塩基性炭酸コバルトと同様で、ほ
ぼ球状で平均粒径は変化がなかった。この中から、少量
を抜き取り、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で、３５００
倍で観察したところ、粒度分布１．０〜６．０μｍ程度
の一次粒子が多数凝集したほぼ球状の二次粒子であっ
た。
【００２７】さらに、二次粒子の平均粒径とそれを構成
している一次粒子の平均粒径との関係を詳細に検討した
結果、個々の二次粒子によって割合はばらつくものの、
それぞれの二次粒子を構成している一次粒子のうち３８
〜９６％の一次粒子の表面の一部が図１のＳＥＭ写真に
示すように、二次粒子表面に露出していることが分かっ
た。次に、ＳＥＭの倍率を１５０００倍にして観察した
ところ、二次粒子を構成している一次粒子相互は、それ
ぞれ一部が焼結により接合していることが確認できた。
している一次粒子の平均粒径との関係を詳細に検討した
結果、個々の二次粒子によって割合はばらつくものの、
それぞれの二次粒子を構成している一次粒子のうち３８
〜９６％の一次粒子の表面の一部が図１のＳＥＭ写真に
示すように、二次粒子表面に露出していることが分かっ
た。次に、ＳＥＭの倍率を１５０００倍にして観察した
ところ、二次粒子を構成している一次粒子相互は、それ
ぞれ一部が焼結により接合していることが確認できた。
【００２８】図２に示すように、得られたコバルト酸リ
チウムを正極活物質として用いて二次電池を組み、充放
電容量を測定した。
チウムを正極活物質として用いて二次電池を組み、充放
電容量を測定した。
【００２９】前記コバルト酸リチウムの正極活物質とア
セチレンブラックおよびポリフッ化ビニルデン（ＰＶＤ
Ｆ）を９０：７：３の重量比で秤取り、これらをＮ−メ
チルピロリドン（ＮＰＭ）中で混合して、アルミ箔に塗
布後、乾燥した。塗布量は、アルミ箔を除いた正極５の
厚みが、塗布後、５０μｍになるように調整した。ここ
から直径１０ｍｍのディスク状に切り出して正極缶６と
し、負極缶１に接続する負極２には、直径１６ｍｍ、厚
さ１ｍｍのリチウム金属を用い、電解液には、１ＭのＬ
ｉＰＦ6を支持塩とするエチレンカーボネート（ＥＣ）
と１，２ジメトキシエタン（ＤＭＥ）の等量混合溶液を
用いた。セパレータ３には、膜厚２５μｍのポリエチレ
ン多孔膜を用いた。Ａｒ雰囲気中で露点が−８０℃に制
御されたグローブボックス中で、正極缶６と負極缶１の
間にガスケット４を挟み、２０３２型コイン電池を組み
立てた。図中に電解液を示していないが、電解液は電池
内部の空隙に存在する。
セチレンブラックおよびポリフッ化ビニルデン（ＰＶＤ
Ｆ）を９０：７：３の重量比で秤取り、これらをＮ−メ
チルピロリドン（ＮＰＭ）中で混合して、アルミ箔に塗
布後、乾燥した。塗布量は、アルミ箔を除いた正極５の
厚みが、塗布後、５０μｍになるように調整した。ここ
から直径１０ｍｍのディスク状に切り出して正極缶６と
し、負極缶１に接続する負極２には、直径１６ｍｍ、厚
さ１ｍｍのリチウム金属を用い、電解液には、１ＭのＬ
ｉＰＦ6を支持塩とするエチレンカーボネート（ＥＣ）
と１，２ジメトキシエタン（ＤＭＥ）の等量混合溶液を
用いた。セパレータ３には、膜厚２５μｍのポリエチレ
ン多孔膜を用いた。Ａｒ雰囲気中で露点が−８０℃に制
御されたグローブボックス中で、正極缶６と負極缶１の
間にガスケット４を挟み、２０３２型コイン電池を組み
立てた。図中に電解液を示していないが、電解液は電池
内部の空隙に存在する。
【００３０】充電電流密度０．５ｍＡ／ｃｍ2でカット
オフ電圧４．３Ｖまで充電した後、２時間放置し、放電
電流密度４．０ｍＡ／ｃｍ2で３．０Ｖまで放電したと
きの放電容量Ｑ４と、同じ条件で充電した二次電池を同
様に２時間放置し、放電電流密度０．５ｍＡ／ｃｍ2で
３．０Ｖまで放電したときの放電容量Ｑ０５と、Ｑ０５
に対するＱ４の割合の百分率をそれぞれ表１に示した。
オフ電圧４．３Ｖまで充電した後、２時間放置し、放電
電流密度４．０ｍＡ／ｃｍ2で３．０Ｖまで放電したと
きの放電容量Ｑ４と、同じ条件で充電した二次電池を同
様に２時間放置し、放電電流密度０．５ｍＡ／ｃｍ2で
３．０Ｖまで放電したときの放電容量Ｑ０５と、Ｑ０５
に対するＱ４の割合の百分率をそれぞれ表１に示した。
【００３１】（実施例２）粒度分布０．４〜２μｍ程度
の一次粒子が凝集して形成され、ほぼ球状で平均粒径が
４μｍである二次粒子からなる塩基性炭酸コバルト（住
友金属鉱山（株）製）と、平均粒径３μｍの炭酸リチウ
ム（本荘ケミカル（株）製）を所定量混合した後、空気
中９００℃で１０時間焼成して、コバルト酸リチウムの
二次粒子を得た。得られたコバルト酸リチウムの二次粒
子は、原料の塩基性炭酸コバルトと同様で、ほぼ球状で
平均粒径は変化がなかった。この中から、少量を抜き取
り、実施例１と同様にＳＥＭで観察したところ、粒度分
布０．４〜２μｍ程度の一次粒子が多数凝集したほぼ球
状の二次粒子であった。
の一次粒子が凝集して形成され、ほぼ球状で平均粒径が
４μｍである二次粒子からなる塩基性炭酸コバルト（住
友金属鉱山（株）製）と、平均粒径３μｍの炭酸リチウ
ム（本荘ケミカル（株）製）を所定量混合した後、空気
中９００℃で１０時間焼成して、コバルト酸リチウムの
二次粒子を得た。得られたコバルト酸リチウムの二次粒
子は、原料の塩基性炭酸コバルトと同様で、ほぼ球状で
平均粒径は変化がなかった。この中から、少量を抜き取
り、実施例１と同様にＳＥＭで観察したところ、粒度分
布０．４〜２μｍ程度の一次粒子が多数凝集したほぼ球
状の二次粒子であった。
【００３２】実施例１と同様に観察したところ、それぞ
れの二次粒子を構成している一次粒子のうち３８〜６６
％の一次粒子の表面の一部が、二次粒子表面に露出して
いること、および、二次粒子を構成している一次粒子相
互は、それぞれ一部が焼結により接合していることが確
認できた。
れの二次粒子を構成している一次粒子のうち３８〜６６
％の一次粒子の表面の一部が、二次粒子表面に露出して
いること、および、二次粒子を構成している一次粒子相
互は、それぞれ一部が焼結により接合していることが確
認できた。
【００３３】得られたコバルト酸リチウムを正極活物質
として用いて二次電池を組み、実施例１と同様な方法で
電池特性を測定した。放電容量Ｑ４と、放電容量Ｑ０５
と、Ｑ０５に対するＱ４の割合の百分率をそれぞれ表１
に示した。
として用いて二次電池を組み、実施例１と同様な方法で
電池特性を測定した。放電容量Ｑ４と、放電容量Ｑ０５
と、Ｑ０５に対するＱ４の割合の百分率をそれぞれ表１
に示した。
【００３４】（実施例３）粒度分布２．０〜６．０μｍ
程度の一次粒子が凝集して形成され、ほぼ球状で平均粒
径が１５μｍである二次粒子からなる塩基性炭酸コバル
ト（住友金属鉱山（株）製）と、平均粒径３μｍの炭酸
リチウム（本荘ケミカル（株）製）を所定量混合した
後、空気中９８０℃で１０時間焼成して、コバルト酸リ
チウムの二次粒子を得た。得られたコバルト酸リチウム
の二次粒子は、原料の塩基性炭酸コバルトと同様で、ほ
ぼ球状で平均粒径は変化がなかった。この中から、少量
を抜き取り、実施例１と同様にＳＥＭで観察したとこ
ろ、粒度分布２．０〜６．０μｍ程度の一次粒子が多数
凝集したほぼ球状の二次粒子であった。
程度の一次粒子が凝集して形成され、ほぼ球状で平均粒
径が１５μｍである二次粒子からなる塩基性炭酸コバル
ト（住友金属鉱山（株）製）と、平均粒径３μｍの炭酸
リチウム（本荘ケミカル（株）製）を所定量混合した
後、空気中９８０℃で１０時間焼成して、コバルト酸リ
チウムの二次粒子を得た。得られたコバルト酸リチウム
の二次粒子は、原料の塩基性炭酸コバルトと同様で、ほ
ぼ球状で平均粒径は変化がなかった。この中から、少量
を抜き取り、実施例１と同様にＳＥＭで観察したとこ
ろ、粒度分布２．０〜６．０μｍ程度の一次粒子が多数
凝集したほぼ球状の二次粒子であった。
【００３５】実施例１と同様に観察したところ、それぞ
れの二次粒子を構成している一次粒子のうち４２〜８５
％の一次粒子の表面の一部が、二次粒子表面に露出して
いること、および、二次粒子を構成している一次粒子相
互は、それぞれ一部が焼結により接合していることが確
認できた。
れの二次粒子を構成している一次粒子のうち４２〜８５
％の一次粒子の表面の一部が、二次粒子表面に露出して
いること、および、二次粒子を構成している一次粒子相
互は、それぞれ一部が焼結により接合していることが確
認できた。
【００３６】得られたコバルト酸リチウムを正極活物質
として用いて二次電池を組み、実施例１と同様な方法で
電池特性を測定した。放電容量Ｑ４と、放電容量Ｑ０５
と、Ｑ０５に対するＱ４の割合の百分率をそれぞれ表１
に示した。
として用いて二次電池を組み、実施例１と同様な方法で
電池特性を測定した。放電容量Ｑ４と、放電容量Ｑ０５
と、Ｑ０５に対するＱ４の割合の百分率をそれぞれ表１
に示した。
【００３７】なお、本発明における非水系電解質二次電
池用正極活物質は、リチウムとコバルトを主成分とした
実質的に一般式ＬｉＣｏＯ2で表されるコバルト酸リチ
ウムからなるが、結晶の安定性や電気伝導性の向上、あ
るいは安価とすることを目的として、他の金属でＣｏの
一部を置換した材料、具体的にはＣｏの１モル％以上４
０モル％以下をＮｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、
Ｔｉ、Ｆｅ、Ｓｎの中から選ばれる１種以上で置換した
正極活物質でも本発明の実施態様をとれば、高負荷特性
を改善する効果が得られる。
池用正極活物質は、リチウムとコバルトを主成分とした
実質的に一般式ＬｉＣｏＯ2で表されるコバルト酸リチ
ウムからなるが、結晶の安定性や電気伝導性の向上、あ
るいは安価とすることを目的として、他の金属でＣｏの
一部を置換した材料、具体的にはＣｏの１モル％以上４
０モル％以下をＮｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、
Ｔｉ、Ｆｅ、Ｓｎの中から選ばれる１種以上で置換した
正極活物質でも本発明の実施態様をとれば、高負荷特性
を改善する効果が得られる。
【００３８】（比較例１）粒度分布５〜１０μｍ程度の
一次粒子が凝集して形成され、ほぼ球状で平均粒径が１
０μｍである二次粒子からなる塩基性炭酸コバルト（住
友金属鉱山（株）製）と、平均粒径３μｍの炭酸リチウ
ム（本荘ケミカル（株）製）を所定量混合した後、空気
中１０００℃で１０時間焼成して、コバルト酸リチウム
の二次粒子を得た。得られたコバルト酸リチウムの二次
粒子は、原料の塩基性炭酸コバルトと同様で、ほぼ球状
で平均粒径は変化がなかった。この中から、少量を抜き
取り、実施例１と同様にＳＥＭで観察したところ、粒度
分布５〜１０μｍ程度の一次粒子が多数凝集したほぼ球
状の二次粒子であった。
一次粒子が凝集して形成され、ほぼ球状で平均粒径が１
０μｍである二次粒子からなる塩基性炭酸コバルト（住
友金属鉱山（株）製）と、平均粒径３μｍの炭酸リチウ
ム（本荘ケミカル（株）製）を所定量混合した後、空気
中１０００℃で１０時間焼成して、コバルト酸リチウム
の二次粒子を得た。得られたコバルト酸リチウムの二次
粒子は、原料の塩基性炭酸コバルトと同様で、ほぼ球状
で平均粒径は変化がなかった。この中から、少量を抜き
取り、実施例１と同様にＳＥＭで観察したところ、粒度
分布５〜１０μｍ程度の一次粒子が多数凝集したほぼ球
状の二次粒子であった。
【００３９】実施例１と同様に観察したＳＥＭ写真を図
３に示す。それぞれの二次粒子を構成している一次粒子
のうち７２〜１００％の一次粒子の表面の一部が、二次
粒子表面に露出していること、および、二次粒子を構成
している一次粒子相互は、それぞれ一部が焼結により接
合していることが確認できた。
３に示す。それぞれの二次粒子を構成している一次粒子
のうち７２〜１００％の一次粒子の表面の一部が、二次
粒子表面に露出していること、および、二次粒子を構成
している一次粒子相互は、それぞれ一部が焼結により接
合していることが確認できた。
【００４０】得られたコバルト酸リチウムを正極活物質
として用いて二次電池を組み、実施例１と同様な方法で
電池特性を測定した。放電容量Ｑ４と、放電容量Ｑ０５
と、Ｑ０５に対するＱ４の割合の百分率をそれぞれ表１
に示した。
として用いて二次電池を組み、実施例１と同様な方法で
電池特性を測定した。放電容量Ｑ４と、放電容量Ｑ０５
と、Ｑ０５に対するＱ４の割合の百分率をそれぞれ表１
に示した。
【００４１】（比較例２）粒度分布０．４〜１．０μｍ
程度の一次粒子が凝集して形成され、ほぼ球状で平均粒
径が１０μｍである二次粒子からなる塩基性炭酸コバル
ト（住友金属鉱山（株）製）と、平均粒径３μｍの炭酸
リチウム（本荘ケミカル（株）製）を所定量混合した
後、空気中８５０℃で１０時間焼成して、コバルト酸リ
チウムの二次粒子を得た。得られたコバルト酸リチウム
の二次粒子は、原料の塩基性炭酸コバルトと同様で、ほ
ぼ球状で平均粒径は変化がなかった。この中から、少量
を抜き取り、実施例１と同様にＳＥＭで観察したとこ
ろ、粒度分布０．４〜１．０μｍ程度の一次粒子が多数
凝集したほぼ球状の二次粒子であった。
程度の一次粒子が凝集して形成され、ほぼ球状で平均粒
径が１０μｍである二次粒子からなる塩基性炭酸コバル
ト（住友金属鉱山（株）製）と、平均粒径３μｍの炭酸
リチウム（本荘ケミカル（株）製）を所定量混合した
後、空気中８５０℃で１０時間焼成して、コバルト酸リ
チウムの二次粒子を得た。得られたコバルト酸リチウム
の二次粒子は、原料の塩基性炭酸コバルトと同様で、ほ
ぼ球状で平均粒径は変化がなかった。この中から、少量
を抜き取り、実施例１と同様にＳＥＭで観察したとこ
ろ、粒度分布０．４〜１．０μｍ程度の一次粒子が多数
凝集したほぼ球状の二次粒子であった。
【００４２】実施例１と同様に観察したところ、それぞ
れの二次粒子を構成している一次粒子のうち８〜３８％
の一次粒子の表面の一部が、二次粒子表面に露出してい
ること、および、二次粒子を構成している一次粒子相互
は、それぞれ一部が焼結により接合していることが確認
できた。
れの二次粒子を構成している一次粒子のうち８〜３８％
の一次粒子の表面の一部が、二次粒子表面に露出してい
ること、および、二次粒子を構成している一次粒子相互
は、それぞれ一部が焼結により接合していることが確認
できた。
【００４３】得られたコバルト酸リチウムを正極活物質
として用いて二次電池を組み、実施例１と同様な方法で
電池特性を測定した。放電容量Ｑ４と、放電容量Ｑ０５
と、Ｑ０５に対するＱ４の割合の百分率をそれぞれ表１
に示した。
として用いて二次電池を組み、実施例１と同様な方法で
電池特性を測定した。放電容量Ｑ４と、放電容量Ｑ０５
と、Ｑ０５に対するＱ４の割合の百分率をそれぞれ表１
に示した。
【００４４】（比較例３）粒度分布０．４〜６．０μｍ
程度の一次粒子が凝集して形成され、ほぼ球状で平均粒
径が１６μｍである二次粒子からなるオキシ水酸化コバ
ルト（住友金属鉱山（株）製）と、平均粒径３μｍの炭
酸リチウム（本荘ケミカル（株）製）を所定量混合した
後、空気中９５０℃で１０時間焼成して、コバルト酸リ
チウムの二次粒子を得た。得られたコバルト酸リチウム
の二次粒子は、原料のオキシ水酸化コバルトと同様で、
ほぼ球状で平均粒径は変化がなかった。この中から、少
量を抜き取り、実施例１と同様にＳＥＭで観察したとこ
ろ、粒度分布０．４〜６．０μｍ程度の一次粒子が多数
凝集したほぼ球状の二次粒子であった。
程度の一次粒子が凝集して形成され、ほぼ球状で平均粒
径が１６μｍである二次粒子からなるオキシ水酸化コバ
ルト（住友金属鉱山（株）製）と、平均粒径３μｍの炭
酸リチウム（本荘ケミカル（株）製）を所定量混合した
後、空気中９５０℃で１０時間焼成して、コバルト酸リ
チウムの二次粒子を得た。得られたコバルト酸リチウム
の二次粒子は、原料のオキシ水酸化コバルトと同様で、
ほぼ球状で平均粒径は変化がなかった。この中から、少
量を抜き取り、実施例１と同様にＳＥＭで観察したとこ
ろ、粒度分布０．４〜６．０μｍ程度の一次粒子が多数
凝集したほぼ球状の二次粒子であった。
【００４５】実施例１と同様に観察したところ、それぞ
れの二次粒子を構成している一次粒子のうち１１〜７２
％の一次粒子の表面の一部が、二次粒子表面に露出して
いること、および、二次粒子を構成している一次粒子相
互は、それぞれ一部が焼結により接合していることが確
認できた。
れの二次粒子を構成している一次粒子のうち１１〜７２
％の一次粒子の表面の一部が、二次粒子表面に露出して
いること、および、二次粒子を構成している一次粒子相
互は、それぞれ一部が焼結により接合していることが確
認できた。
【００４６】得られたコバルト酸リチウムを正極活物質
として用いて二次電池を組み、実施例１と同様な方法で
電池特性を測定した。放電容量Ｑ４と、放電容量Ｑ０５
と、Ｑ０５に対するＱ４の割合の百分率をそれぞれ表１
に示した。
として用いて二次電池を組み、実施例１と同様な方法で
電池特性を測定した。放電容量Ｑ４と、放電容量Ｑ０５
と、Ｑ０５に対するＱ４の割合の百分率をそれぞれ表１
に示した。
【００４７】
【表１】
【００４８】以上の実施例と比較例から明らかなよう
に、本発明による非水系電解質二次電池用正極活物質
は、コバルト酸リチウムの一次粒子が多数凝集した二次
粒子からなり、かつそれぞれの二次粒子を構成している
一次粒子のうち、３８％以上の一次粒子の表面の一部
が、二次粒子の外表面を形成し、かつ一次粒子の平均粒
径が０．４μｍ以上６μｍ以下の範囲内であることか
ら、一次粒子の隅々にまで電解液が十分接触し、かつ、
一次粒子の大きさが適度であることから、リチウムが結
晶内部を拡散移動するときの抵抗が小さいので、高負荷
における放電容量が大きく向上する。
に、本発明による非水系電解質二次電池用正極活物質
は、コバルト酸リチウムの一次粒子が多数凝集した二次
粒子からなり、かつそれぞれの二次粒子を構成している
一次粒子のうち、３８％以上の一次粒子の表面の一部
が、二次粒子の外表面を形成し、かつ一次粒子の平均粒
径が０．４μｍ以上６μｍ以下の範囲内であることか
ら、一次粒子の隅々にまで電解液が十分接触し、かつ、
一次粒子の大きさが適度であることから、リチウムが結
晶内部を拡散移動するときの抵抗が小さいので、高負荷
における放電容量が大きく向上する。
【００４９】また、二次粒子は４〜１５μｍのほぼ球状
であることから、タップ密度も高く、また、正極作製時
の塗布性にも優れている。さらに、一次粒子が互いに一
部焼結して接合しているので、一次粒子間の電気抵抗が
低く、また、正極を作製する際に、二次粒子がつぶれる
ことが無いので、集電体から一次粒子が脱落することが
無い。
であることから、タップ密度も高く、また、正極作製時
の塗布性にも優れている。さらに、一次粒子が互いに一
部焼結して接合しているので、一次粒子間の電気抵抗が
低く、また、正極を作製する際に、二次粒子がつぶれる
ことが無いので、集電体から一次粒子が脱落することが
無い。
【００５０】
【発明の効果】以上、述べたとおり、本発明に係る非水
系電解質二次電池用正極活物質およびその非水系電解質
二次電池は、放電容量、高負荷特性を向上させることが
可能となり、これにより優れた非水系電解質二次電池を
作製することが可能となる。
系電解質二次電池用正極活物質およびその非水系電解質
二次電池は、放電容量、高負荷特性を向上させることが
可能となり、これにより優れた非水系電解質二次電池を
作製することが可能となる。
【図１】 実施例１で得られたコバルト酸リチウムの走
査型電子顕微鏡による粒子表面の写真である（写真下部
のバーは１０μｍを表す）。
査型電子顕微鏡による粒子表面の写真である（写真下部
のバーは１０μｍを表す）。
【図２】 ２０３２型コイン電池の一部切欠斜視図であ
る。
る。
【図３】 比較例１で得られた二次粒子の走査型電子顕
微鏡による粒子表面の写真である（写真下部のバーは１
０μｍを表す）。
微鏡による粒子表面の写真である（写真下部のバーは１
０μｍを表す）。
１ 負極缶 ２ リチウム金属ペレット ３ セパレータ ４ ガスケット ５ 正極ペレット ６ 正極缶
フロントページの続き (72)発明者 相馬 正典 千葉県市川市中国分３−18−５ 住友金属 鉱山株式会社中央研究所内 Ｆターム(参考） 4G048 AA04 AA05 AC06 AD04 5H029 AJ03 AK03 AL06 AL08 AL12 AM03 AM04 AM05 AM07 BJ03 BJ16 CJ02 DJ13 DJ16 HJ01 HJ02 HJ05 5H050 AA08 BA17 CA08 CB07 CB09 CB12 EA10 EA23 EA24 FA14 FA17 GA02 HA01 HA02 HA05
Claims (6)
- 【請求項１】 一次粒子が凝集して形成される二次粒子
からなる非水系電解質二次電池用正極活物質であって、
前記一次粒子は、実質的に一般式ＬｉＣｏＯ 2で表され
るコバルト酸リチウムであり、二次粒子の外表面に表れ
る一次粒子の割合が、数で一次粒子全体の３８％以上で
あり、かつ一次粒子の平均粒径が、０．４μｍ以上６μ
ｍ以下の範囲内であることを特徴とする非水系電解質二
次電池用正極活物質。 - 【請求項２】 一次粒子が凝集して形成される二次粒子
からなる非水系電解質二次電池用正極活物質であって、
前記一次粒子は、実質的に一般式ＬｉＣｏＯ 2で表され
るコバルト酸リチウムの中のＣｏの１モル％以上４０モ
ル％以下を、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｔ
ｉ、Ｆｅ、Ｓｎの中から選ばれる１種以上で置換してあ
り、二次粒子の外表面に表れる一次粒子の割合が、数で
一次粒子全体の３８％以上であり、かつ一次粒子の平均
粒径が、０．４μｍ以上６μｍ以下の範囲内であること
を特徴とする非水系電解質二次電池用正極活物質。 - 【請求項３】 隣接する一次粒子相互の少なくとも一部
が、焼結により接合していることを特徴とする請求項１
または２に記載の非水系電解質二次電池用正極活物質。 - 【請求項４】 二次粒子の平均粒径が４μｍ以上１５μ
ｍ以下の範囲内であることを特徴とする請求項１または
２に記載の非水系電解質二次電池用正極活物質。 - 【請求項５】 二次粒子が球状あるいは楕円球状である
ことを特徴とする請求項１または２に記載の非水系電解
質二次電池用正極活物質。 - 【請求項６】 請求項１から５のいずれかに記載の非水
系電解質二次電池用正極活物質を用いたことを特徴とす
る非水系電解質二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000221819A JP2002042811A (ja) | 2000-07-24 | 2000-07-24 | 非水系電解質二次電池用正極活物質および該正極活物質を用いた非水系電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000221819A JP2002042811A (ja) | 2000-07-24 | 2000-07-24 | 非水系電解質二次電池用正極活物質および該正極活物質を用いた非水系電解質二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002042811A true JP2002042811A (ja) | 2002-02-08 |
Family
ID=18716157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000221819A Pending JP2002042811A (ja) | 2000-07-24 | 2000-07-24 | 非水系電解質二次電池用正極活物質および該正極活物質を用いた非水系電解質二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002042811A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002208401A (ja) * | 2001-01-09 | 2002-07-26 | Toshiba Electronic Engineering Corp | 正極活物質，その製造方法および非水電解液二次電池 |
| WO2004030126A1 (ja) * | 2002-09-25 | 2004-04-08 | Seimi Chemical Co., Ltd. | リチウム二次電池用正極材料およびその製造方法 |
| JP2004182564A (ja) * | 2002-12-05 | 2004-07-02 | Nippon Chem Ind Co Ltd | コバルト酸リチウム、その製造方法及び非水電解質二次電池 |
| EP1487038A2 (en) * | 2003-06-11 | 2004-12-15 | Hitachi, Ltd. | Positive electrode material, its manufacturing method and lithium batteries |
| WO2008001830A1 (fr) * | 2006-06-26 | 2008-01-03 | Panasonic Corporation | matière active d'électrode positive pour une batterie secondaire à électrolyte non aqueux et batterie secondaire à électrolyte non aqueux |
| WO2009119104A1 (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-01 | 戸田工業株式会社 | オキシ水酸化コバルト粒子粉末及びその製造法ならびにコバルト酸リチウム粒子粉末、その製造法、およびそれを使用した非水電解質二次電池 |
| JP2009242135A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-22 | Toda Kogyo Corp | オキシ水酸化コバルト粒子粉末及びその製造法 |
| JP2010116302A (ja) * | 2008-11-13 | 2010-05-27 | Toda Kogyo Corp | コバルト酸リチウム粒子粉末及びその製造法、並びに非水電解質二次電池 |
| WO2018043190A1 (ja) * | 2016-08-31 | 2018-03-08 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 非水電解質二次電池用正極活物質及び非水電解質二次電池 |
-
2000
- 2000-07-24 JP JP2000221819A patent/JP2002042811A/ja active Pending
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002208401A (ja) * | 2001-01-09 | 2002-07-26 | Toshiba Electronic Engineering Corp | 正極活物質，その製造方法および非水電解液二次電池 |
| JPWO2004030126A1 (ja) * | 2002-09-25 | 2006-01-26 | セイミケミカル株式会社 | リチウム二次電池用正極材料およびその製造方法 |
| WO2004030126A1 (ja) * | 2002-09-25 | 2004-04-08 | Seimi Chemical Co., Ltd. | リチウム二次電池用正極材料およびその製造方法 |
| JP2004182564A (ja) * | 2002-12-05 | 2004-07-02 | Nippon Chem Ind Co Ltd | コバルト酸リチウム、その製造方法及び非水電解質二次電池 |
| US7910246B2 (en) | 2003-06-11 | 2011-03-22 | Hitachi, Ltd. | Positive electrode material, its manufacturing method and lithium secondary battery |
| US7604898B2 (en) | 2003-06-11 | 2009-10-20 | Hitachi, Ltd. | Positive electrode material, its manufacturing method and lithium secondary battery |
| EP1487038A3 (en) * | 2003-06-11 | 2010-02-17 | Hitachi, Ltd. | Positive electrode material, its manufacturing method and lithium batteries |
| EP2237347A3 (en) * | 2003-06-11 | 2011-03-02 | Hitachi, Ltd. | Positive electrode material, its manufacturing method and lithium batteries |
| EP1487038A2 (en) * | 2003-06-11 | 2004-12-15 | Hitachi, Ltd. | Positive electrode material, its manufacturing method and lithium batteries |
| US8097363B2 (en) | 2003-06-11 | 2012-01-17 | Hitachi, Ltd. | Positive electrode material, its manufacturing method and lithium secondary battery |
| WO2008001830A1 (fr) * | 2006-06-26 | 2008-01-03 | Panasonic Corporation | matière active d'électrode positive pour une batterie secondaire à électrolyte non aqueux et batterie secondaire à électrolyte non aqueux |
| WO2009119104A1 (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-01 | 戸田工業株式会社 | オキシ水酸化コバルト粒子粉末及びその製造法ならびにコバルト酸リチウム粒子粉末、その製造法、およびそれを使用した非水電解質二次電池 |
| JP2009242135A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-22 | Toda Kogyo Corp | オキシ水酸化コバルト粒子粉末及びその製造法 |
| JP2010116302A (ja) * | 2008-11-13 | 2010-05-27 | Toda Kogyo Corp | コバルト酸リチウム粒子粉末及びその製造法、並びに非水電解質二次電池 |
| WO2018043190A1 (ja) * | 2016-08-31 | 2018-03-08 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 非水電解質二次電池用正極活物質及び非水電解質二次電池 |
| JPWO2018043190A1 (ja) * | 2016-08-31 | 2019-06-24 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 非水電解質二次電池用正極活物質及び非水電解質二次電池 |
| US11121363B2 (en) | 2016-08-31 | 2021-09-14 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary batteries, and non-aqueous electrolyte secondary battery |
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