CN100457716C - 新型含有酰基的组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供制造含有酰基的组合物的方法，包括使N-长链酰基酸性氨基酸酐、和分子内具有选自羟基、氨基及硫醇基中的一种以上的m个官能团的1种以上的化合物，在水和/或水与有机溶剂的混合溶剂中反应的工序(反应工序)，可以在温和的条件下得到着色少的含有酰基的组合物。

Description

新型含有酰基的组合物

技术领域

本发明涉及高纯度的、着色少的含有N-长链酰基酸性氨基酸衍生物的组合物、以及使用N-长链酰基酸性氨基酸酐的简易的制造方法。

背景技术

众所周知，以前，作为清洗剂、化妆品原料中使用各种阴离子表面活性剂。表面活性剂要求具有去污性、起泡性等优良的表面活性，最近，随着消费者的要求的多样化及高级品的要求，不仅要求其对皮肤、眼粘膜等刺激少，而且要求具有制品没有着色及浑浊、对皮肤等具有好的触感的效果。另外，考虑对环境的负影响，更强烈地要求其具有生物分解性好、即使少量使用也具有表面活性效果。

例如以前一直使用烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐等。但是这些大量使用时存在强烈刺激皮肤的问题。安全性高、而且生物分解性好的物质例如有氨基酸系表面活性剂，例如有N-长链酰基氨基酸盐或其衍生物。但是，这种情况下，可以说在低浓度下的表面活性等及制品的着色、低温下的浑浊方面还不理想。

作为现有技术中得到N-长链酰基酸性氨基酸盐的方法，例如在特开昭50-2973号公报中公开了如下的方法：以对甲苯磺酸为催化剂，在甲苯及苯中，使N-长链酰基酸性氨基酸酐和薄荷醇在100℃左右溶解并反应后，进行中和、水洗、干燥，得到N-酰基氨基酸薄荷醇酯。但是该方法因为反应温度高，故得到的N-长链酰基酸性薄荷醇酯难以避免着色(淡黄色)，同时，制造方法中伴随有中和、水洗、干燥等烦琐的操作，在工业上难以实施。

在特开2000-44554号公报中和上述特开昭50-2973号公报同样地公开了使N-长链酰基酸性氨基酸酐和具有羟基或氨基的化合物反应，得到由N-长链酰基酸性氨基酸性氨基酸衍生物构成的表面活性剂的方法。这里为了达到防止制品着色的目的，使用在所有原料的熔点以上的温度下使所有原料以液状进行反应，或者在甲苯等惰性溶剂中使所有原料以液状进行反应的方法。但是，利用该方法在防止制品着色、而且反应收率(纯度)方面不满意。

例如在上述特开2000-44554号公报中，记载了使N-月桂酰基谷氨酸酐和山梨糖醇等的糖类或L-谷氨酸等的氨基酸类在不存在溶剂的条件下在100℃以上的高温下反应的实施例。利用该方法仍然不能避免生成副反应产物，制品着色，另外，反应收率低，故难以得到高纯度的目的物。这里记载了可以使用甲苯等惰性溶剂进行反应。但是，例如在使N-月桂酰基谷氨酸酐和山梨糖醇等的糖类或L-谷氨酸等的氨基酸类反应时，因为这些原料在溶剂等中的溶解性低，故仍然必须加热至100℃以上的高温状态下，在形成固液两相的体系中进行反应，结果如上所述其制品着色、纯度等方面不满意。

本发明者在特开2002-167313号公报中公开了一种含有N-长链酰基酸性氨基酸衍生物的含有酰基的组合物(表面活性剂)及其制造方法，其使分子内具有选自羟基、氨基、硫醇基中的一种以上的m个官能团的化合物中的一种以上的化合物和N-长链酰基酸性氨基酸酐反应形成。得到的含有酰基的组合物在低浓度下具有表面活性性能，刺激性低等，但是该方法得到的含有酰基的组合物在中和，制成水溶液时，存在显著的着色或浑浊，或者稳定性差的问题。另外，因为反应收率不充分高，大量地含有杂质，故需要进行色谱分离提高制品纯度。

这种情况下的反应方法也与上述特开2000-44554号公报的情况相同，是在所有原料的熔点以上的温度下，或者使用惰性溶剂使其反应的方法。因此，在例如甲苯等的惰性溶剂中，使N-长链酰基酸性氨基酸酐和氨基酸反应时，氨基酸难以溶解在水以外的溶剂中，故为了使反应进行必须使反应温度设定在高温。因此，由于特有的副反应而不可避免地生成副产物，该副产物是造成最终产品着色或浑浊的原因。

另外，这些反应的生成物的酰基化合物有时在溶剂中的溶解性低，或者熔点高，故这些在无溶剂或有机溶剂中的反应中，在反应过程中有时作为反应中间体析出。从防止上述问题出现方面考虑，也必须将反应温度设定在100℃附近或其以上的温度。

如后所述，本发明者确认(1)在这些反应(上述特开2002-167313号公报及特开2000-44554号公报中公开的所有原料的熔点以上的温度下，或者使用惰性溶剂使其反应的方法)中，生成的副产物之一是比生成物的酰基化合物的分子量小18的化合物，另外，(ii)该副产物技术即使在色谱分离等中分离操作中也难以除去，上述特开2002-167313号公报的实施例中进行的色谱分离中也没有能够除去该副产物，导致得到的酰基化合物着色。

因此，首先由现有技术导致的第一要求是作为阴离子表面活性剂的含有酰基的组合物，该组合物含有N-长链酰基酸性氨基酸衍生物，其对皮肤的刺激性小，并且在低浓度下也具有足够的表面活性作用，而且，该组合物所含的副产物减少，制成水溶液时难以着色或出现浑浊，以及高收率得到该组合物的简便的制造方法。

另外，有通过将油性成分混合在水性溶剂中，并将其剂型制成凝胶状的各种凝胶状组合物。这里，所述“凝胶”是指例如《胶体化学的基础》(日本图书(株)、1976年发行)的245页记载的糊剂、霜剂、胶状物等液体含有量范围广的物质。例如特开昭55-141243号公报中公开了油性凝胶状组合物，是使用硬脂酸钠作为凝胶化剂，以油脂为介质配制的，但这种情况下，凝胶强度不够，容易产生裂开，而且因为硬度一定，故难以制成任意硬度的凝胶状组合物。

另外，在特开昭55-81655号公报中公开了凝胶状芳香剂。为了做成凝胶状，一般需要添加作为凝胶化剂的水溶性高分子化合物。但是，该方法得到的凝胶化组合物在40～50℃左右的温度下放置时，油性成分分离，高分子的聚合物发生变化，粘度倾向于增加或减少，存在时间稳定性差的问题。

另外，作为使用凝胶状组合物的化妆品有凝胶状清洁剂等。例如在通过在水性溶剂中配合油性成分，并将其剂型配制成凝胶状的物质中，一般添加作为凝胶化剂的水溶性高分子化合物。如上所述，在用水溶性高分子形成的凝胶状组合物用作清洁化妆品时，有时铺面性不好，去污性存在问题，即使水洗后有时也发粘，并且，这种情况下如上所述，存在时间稳定性差的问题。

另外，有用凝胶化剂使油凝胶化的油凝胶，但是，生成的凝胶状组合物的粘度难以调整，另外，用作化妆品清除剂的清洁剂时，其用水不能冲洗掉，需要使用后用棉纸擦掉，再用洗面材料等再洗，同样，有乳化为油包水型的凝胶状组合物，但这种情况也将油相作为连续相，故与油凝胶一样，用作清洁剂时，需要使用后再清洗。任何一种情况都是油性成分在手上有发粘的感觉，故不优选。

另外，还有水包油型的乳化型凝胶状组合物，如前所述没有擦去的操作，可以用水冲洗，但是油性成分经常残留在皮肤上，只用水洗不行。另外，与油污的相容性差，清洁性不够。为此，尽管使油性成分及表面活性剂的种类及量发生变化，进行了大量的研究，但是，在稳定性及使用感等方面还不能充分满足。

另外，特开平10-219278号公报中公开了含有两个长链酰基两个极性基团的阴离子表面活性剂，在此记载了根据需要可以做成凝胶状、糊状，但是实施例只公开了清洗剂的水溶液，对油性的凝胶状组合物没有记载。

因此，作为由现有技术导致的第二要求是希望克服了上述的缺点、稳定地含有油性成分、并可以具有从糊状到固体状的任意硬度的凝胶状组合物。

另外，以前，在霜剂、乳液、洗剂等化妆品中，为了使其具有良好的湿润感，或在涂敷后具有足够的保湿效果，比较多量地配合各种油性成分或丙三醇等保湿剂。但是，为了提高湿润感及保湿性，过多地残留油感及粘感，或者乳化体系不稳定，随时间产生分离，制品产生劣化，或者，当为了增加稳定性，增加表面活性剂的配合量时，则增加对皮肤的刺激性，难以同时满足湿润感及保湿效果和涂敷后的使用感及制品的稳定性。

例如，在特开平10-203956号公报中，公开了没有发粘的化妆品，其是将多元醇和特定结构的酰胺化合物配合成的化妆品，具有优良的保湿效果。但是，乳化状态下的稳定性还不能满足要求。

另外，特开平10-218754号公报中公开了含有两个长链酰基两个极性基团的阴离子表面活性剂和粉体及/或微粒子粉体和水构成的化妆品。但是，这里也只观察到了涂敷时良好的触感及保湿效果，在稳定性方面不能充分满足。

因此，作为由现有技术导致的第三要求是希望具有优良的湿润感及保湿效果，而且乳化状态的稳定性好的化妆品。

而且，近年来，作为书写用具、记录仪用、打印机用、液体化妆品用等的水性组合物的着色剂，多使用颜料代替染料。这是因为作为着色剂颜料系具有优良的耐水性、耐光性，但颜料不象染料，在水中没有溶解度，或者几乎没有溶解度，因此需要使颜料稳定地分散在水中。作为用这种目的分散剂，将非离子性或阴离子性的各种表面活性剂及纤维素衍生物及非离子性高分子等水溶性高分子单独使用，或混合使用。但是，在上述的方法中，分散状态差，不能充分应对随时间的沉降或凝集。

另外，油性化妆品等中，一般需要将滑石、云母、二氧化钛、高岭土等无机颜料分散在油性基材中，但是，由于这样的颜料的亲水性强，在油性基材中的分散性差，故出现因分散不良带来的制品质量变差的问题。

例如二氧化钛一般作为遮挡紫外线的物质含在化妆品中。通过将其微分散，使其产生遮蔽效果，故如果粒子的分散状态变差，产生凝集时，遮蔽效果不充分。另外，在书写用具、记录仪、打印机、液体化妆品用的排出器具中，当颜料的产生沉降时，导致在排出部发生堵塞等问题。

在特开平10-218754号公报中，公开了由含有两个长链酰基两个极性基团的阴离子表面活性剂及粉体及/或微粒子粉体和水构成的化妆品。但是，只观察到了涂敷时的良好触感及保湿效果得到改善的效果，在稳定性等方面还不充分。

另外，一般地，对于分散剂而言，根据颜料的亲水性或疏水性，其亲和性不同，故其分散的有效性改变。因此，还没有具有对亲水性颜料、疏水性颜料中的任何一个都可以满足的分散稳定性的分散剂组合物。

因此，作为由现有技术导致的第四要求是对亲水性粉体和/或疏水性粉体具有高分散稳定性的分散剂组合物。

发明内容

从上述背景技术的记载可知，本发明的目的之一在于提供一种含有酰基的组合物，其为对皮肤的刺激性小、并且即使低浓度也具有足够的表面活性的阴离子性表面活性剂，其含有N-长链酰基酸性氨基酸衍生物，而且，其是一种副产物减少，且制成水溶液时不产生着色或发生浑浊的组合物，并提供一种用于高收率地得到该组合物的简便的制造方法。

本发明的另一目的在于提供稳定地含有油性成分，并且可以具有从糊状至固体状的任意硬度的凝胶状组合物。

另外，本发明的另一目的在于提供湿润感及保湿效果优良，而且乳化状态的稳定性也优良的化妆品。

本发明的另一目的在于，提供对于亲水性粉体及/或疏水性粉体具有高分散稳定性的分散剂组合物。

因此，本发明者进行了深入地研究，结果表明，在现有的方法得到的含有酰基的组合物中，除目的产物酰基化合物以外还存在某种特有的副反应生成物。发现这样的副产物：(a)是使N-长链酰基酸性氨基酸酐和具有羟基、硫醇基、或氨基的化合物中的一种以上的化合物发生缩合反应时，使用在先技术中的非溶剂或非水系溶剂进行时生成的；(b)随反应温度升高，其生成倾向性提高；(c)该副产物的生成量越多，在将含有酰基的组合物做成水溶液时，其着色及浑浊的程度越大。而且，当质谱解析该副产物时，发现是分子量比目的物酰基化合物小18的物质。由此该副产物推测为酰基化合物脱水(一分子的水)后的物质。在此，将该副产物定义为“脱水酰基化合物”。

本发明者试图从含有酰基的组合物中除去该脱水酰基化合物。例如当进行色谱处理时，酰基化合物的纯度可以提高到相当的纯度，但是不能除去脱水酰基化合物。也就是，即使可以除去脱水酰基化合物以外的副产物，也难以除去脱水酰基化合物。如上所述即使进行色谱处理也难以分离的原因，可能是由于两者的极性非常接近。

因此，本发明者对是否可以抑制脱水酰基化合物的生成进行了研究。结果令人惊讶地发现，使N-长链酰基酸性氨基酸酐和具有羟基、氨基、硫醇基中的一种以上的m个官能团的化合物反应以得到本发明的含有酰基的组合物时，在通常对于酸酐为活性的水系溶剂(水溶剂和/或与水与有机溶剂的混合溶剂)中发生反应时，显著抑制上述的脱水酰基化合物的生成。也就是，在进行副产物除去操作之前，形成反应液本身完全看不到着色的无色透明的状态。

并且，还惊讶地发现，尽管该反应使用酸酐，但在这样的水系介质中进行反应的方法中，与现有的在惰性溶剂中进行的反应相比，在低温条件下可以非常有效地而且高收率地得到目的物即含有酰基的组合物。通过使用在水介质中反应的方法，可以在反应后不进行色谱处理，得到非常高纯度的不着色的含有酰基的组合物。在现有的使用无溶剂或非水溶剂的反应条件下，反应生成物中的含有酰基的组合物的纯度高至60重量％左右，在水介质反应条件下(尽管也受其它的因素的影响)可以容易地得到90重量％以上纯度的物质。仅仅通过以水系溶剂作为反应溶剂，就克服了现有技术的问题，而且利用简便的方法使制品的纯度明显地提高，这一点人工业实施上来说具有明显的技术进步。

而且，意外发现了以下效果。本发明的制造方法因为采取的是在水系溶剂中的反应方式，故N-酰基酸性氨基酸酐不可避免地发生水解，极少量的N-长链酰基酸性氨基酸或其盐残存在生成物即含有酰基的组合物中。通过在含有酰基的组合物中少量地残存N-长链酰基酸性氨基酸或其盐，例如，降低含有酰基的组合物的克拉夫特点(Krafftpoint)、提高含有酰基的组合物的水溶液组成的清洗剂的稳定性、起泡性、泡的乳脂性(クリ一ミ一さ)、泡的结构、冲洗时的触感、爽快感等触感、增粘性等。

另外，本发明者对本发明的含有酰基的组合物的特性进行了深入研究，发现具有以下优点。其一，发现通过使用本发明的含有酰基的组合物，可以不使用凝胶化剂，稳定地以凝胶状含有油性成分，提供时间稳定性优良、并且可以具有从糊状到固体状态的任意硬度的凝胶状组合物。另外，意外的是，因为这样得到的凝胶状组合物在水中的分散性非常好，故本发明者发现该凝胶状组合物在涂敷在皮肤上后，容易地用水冲洗，使用后没有残留，触感好，可以作为清洁剂等的基材使用，另外，具有特定粘度范围的该凝胶状组合物在涂敷在皮肤等上时的涂匀性好。而且发现，该凝胶状组合物中由表面活性剂、多羟基化合物、及水组成的水相和由油性成分组成的油相的折射率的差越小，该凝胶状组合物的外观越透明。

另外，本发明者发现本发明的含有酰基的组合物的特性带来的第2优点在于，只配合预定量的含有酰基的组合物的化妆品具有优良的湿润感及保湿效果，而且乳化状态的稳定性好。而且，使用由本发明的含有酰基的组合物的一种以上、在分子内具有2个以上羟基的多羟基化合物的一种以上、以及油性成分的一种以上构成的油性凝胶状组合物，可以制造非常稳定的乳液。

而且，本发明者发现，本发明的含有酰基的组合物的特性带来的第3优点在于，含有酰基的组合物对于亲水性和/或疏水性粉体具有高的分散稳定性。

也就是，本发明的构成如下：

[1]制造含有酰基的组合物的方法，其包含如下工序(反应工序)：

使通式(1)

(式中，R¹CO表示碳原子数2～20的饱和或不饱和的脂肪酸衍生的长链酰基，R²为氢或任意地被羟基或羧基取代的碳原子数1～3的低级烷基，j、k分别独立的为0，1，2中的任何一个，而且j、k不同时为0)表示的N-长链酰基酸性氨基酸酐、和分子内具有选自羟基、氨基及硫醇基中的一种以上的m个官能团的一种以上的化合物，在水溶剂中和/或水和有机溶剂的混合溶剂中发生反应；

其中，该含有酰基的组合物含有至少一种通式(2)表示的酰基化合物：

(式中，R¹CO、R²、j、k定义和上述相同，n个(n是2～20的整数(包括2和20))Z是与在X上取代的选自羟基、氨基、及硫醇基中的一种以上的m个(m≥n)的官能团键合的键合部，分别独立地选自由-O-、-NR³-(R³是氢、或碳数1～10的烷基或烯基或芳基或烷基芳基)和-S-构成的组，X是间隔基，其为任意地具有羟基、氨基及硫醇基以外的取代基的分子量100万以下的直链、支链、或环状烃链并且其为含有或不含有芳香族烃的烃链，通过Z与X连接的n个通式(3)

(式中的定义和上述相同)表示的取代基分别独立，Y表示羧基或其盐。

[2]如上述[1]项所述的方法，其中在通式(2)中，X是间隔基，其为任意地具有羟基、氨基及硫醇基以外的取代基的碳数1～40的直链、支链或环状链烃链并且其为含有或不含有芳香族烃的烃链。

[3]如[1]项[2]项所述的方法，其中在前述反应工序中，分子内具有选自羟基、氨基、及硫醇基中的一种以上的m个的官能团的一种以上的化合物中含有的这些官能团的总和，相对于通式(1)表示的N-长链酰基酸性氨基酸酐的摩尔比为0.5～1.4，而且，反应时反应液的pH维持在4～14。

[4]如上述[1]～[3]项任何一项所述的方法，其在作为在前述反应工序之后进行的工序，包括工序(i)和工序(ii)中的任何一个或两个，工序(i)是用无机酸将在前述反应工序得到的反应液的pH调整为1～6，由此分层为有机层和水层，得到包含含有酰基的组合物的有机层的工序(酸沉淀分层工序)；工序(ii)是在35℃～80℃的温度下，从含有无机盐等的水溶性杂质的含有酰基的组合物与实质上以水和叔丁醇为主要成分的介质的混合状态分层成水层和包含含有酰基的组合物的有机层，除去含有酰基的组合物中的杂质的工序(水洗工序)。

[5]如上述[1]～[4]项任何一项所述的方法，其中在前述反应工序实施之后，或进一步实施前述酸沉淀分层工序或水洗工序之后，从包含含有酰基的组合物的有机层蒸馏除去有机溶剂时，使用喷雾式蒸发器蒸馏除去有机溶剂，该喷雾式蒸发器将混合液变成气液混合相向蒸发罐内喷雾，使溶剂蒸发。

[6]含有酰基的组合物，

其含有至少一种通式(2)表示的酰基化合物：

(式中，R¹CO表示碳原子数2～20的饱和或不饱和的脂肪酸衍生的长链酰基，R²为氢或任意地被羟基或羧基取代的碳原子数1～3的低级烷基，j、k分别独立的为0，1，2中的任何一个，而且j、k不同时为0，n个(n是2～20的整数(包括2和20))Z是与在X上取代的选自羟基、氨基、及硫醇基中的一种以上的m个(m≥n)的官能团键合的键合部，分别独立地选自由-O-、-NR³-(R³是氢、或碳数1～10的烷基或烯基或芳基或烷基芳基)和-S-构成的组，X是间隔基，其为任意地具有羟基、氨基及硫醇基以外的取代基的分子量100万以下的直链、支链、或环状烃链并且其为含有或不含有芳香族烃的烃链，通过Z与X连接的n个通式(3)

(式中的定义和上述相同)表示的取代基分别独立，Y表示羧基或其盐)，其中

该组合物中的酰基化合物含量为70重量％以上，游离脂肪酸含量为3重量％以下，而且使用液相色谱通过205nm的检测器进行分析，分子量比该酰基化合物小18的化合物的含量相对于酰基化合物以面积比计为5％以下。

[7]如上述[6]所述的组合物，其中N-长链酰基酸性氨基酸或其盐的含量为0.5～30重量％。

[8]如上述[6]或[7]项所述的组合物，其中在通式(2)中，X是间隔基，其为任意地具有羟基、氨基及硫醇基以外的取代基的碳数1～40的直链、支链或环状链烃链并且其为含有或不含有芳香族烃的烃链。

[9]如上述[6]～[8]任何一项所述的组合物，其中在通式(2)中，R¹CO是由碳原子数8～20的饱和或不饱和的脂肪酸衍生的长链酰基。

[10]如上述[6]～[9]任何一项所述的组合物，其中在通式(2)中，X分别独立地具有选自羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯及其盐中的至少一种基团。

[11]如上述[6]～[10]任何一项所述的组合物，其中相对于前述含有酰基的化合物中的解离基1当量，含有碱性物质0.2～1.5当量作为反离子。

[12]如上述[6]～[11]任何一项所述的组合物，其中在将前述含有酰基的化合物配制成固体成分20重量％，pH10的水溶液时，430nm和550nm处的透过率都为90％以上。

[13]如上述[10]项或[11]项所述的组合物，其还含有其它的表面活性剂。

[14]如上述[6]～[13]中任何一项所述的组合物，其含有至少一种通过如下工序得到的上述通式(2)表示的酰基化合物，

使通式(1)

(定义和上述相同)表示的N-长链酰基酸性氨基酸酐、和具有选自羟基、氨基及硫醇基中的一种以上的m个官能团的一种以上的化合物，在水和/或水和有机溶剂的混合溶剂中反应的的工序(反应工序)。

[15]如上述[14]项所述的组合物，其中前述在分子内具有选自羟基、氨基、及硫醇基中的一种以上的m个官能团的一种以上的化合物，分别独立地在分子内具有选自羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯及其盐中的至少一种基团作为羟基、氨基、及硫醇基以外的取代基。

[16]如上述[14]项或[15]项所述的组合物，其是通过在在前述反应工序之后实施工序(i)和工序(ii)中的任何一个或者两个而得到的，工序(i)是用无机酸将在前述反应工序得到的反应液的pH调整为1～6，由此分层为有机层和水层，得到包含含有酰基的组合物的有机层的工序(酸沉淀分层工序)；工序(ii)是在35℃～80℃的温度下，从含有无机盐等的水溶性杂质的含有酰基的组合物与实质上以水和叔丁醇为主要成分的介质的混合状态分层成水层和包含含有酰基的组合物的有机层，除去含有酰基的组合物中的杂质的工序(水洗工序)。

[17]如上述[14]～[16]任何一项所述的方法，其中在前述反应工序实施之后，或进一步实施前述酸沉淀分层工序或水洗工序之后，从包含含有酰基的组合物的有机层蒸馏除去有机溶剂时，使用喷雾式蒸发器蒸馏除去有机溶剂，该喷雾式蒸发器将混合液变成气液混合相向蒸发罐内喷雾，使溶剂蒸发。

[18]液体状、固体状、凝胶状、糊状或雾状的组合物，其含有一种以上的上述[6]～[17]项中任何一项所述的含有酰基的组合物。

[19]液体状、固体状、凝胶状、糊状或雾状的化妆品组合物，其含有一种以上的上述[6]～[17]项中任何一项所述的含有酰基的组合物。

[20]如上述[19]项所述的化妆品组合物，其还含有一种以上的多羟基化合物。

[21]如上述[20]项所述的化妆品组合物，其中前述化妆品组合物中的多羟基化合物含量为0.1～60重量％，前述化妆品组合物中的含有酰基的组合物的含量相对于多羟基化合物含量的重量比为10/1～1/100。

[22]如上述[20]项或[21]项所述的化妆品组合物，其还含有一种以上的油性成分，并且为凝胶状。

[23]凝胶状组合物，含有一种以上的上述[6]～[17]项中的任何一项中记载的含有酰基的组合物、一种以上的多羟基化合物、以及一种以上的油性成分，其中该凝胶状组合物中的水分含量为50重量％以下，并且该组合物中的组成是1)含有酰基的组合物的总量为0.1～40重量％，2)多羟基化合物的总量为1～60重量％，3)油性成分的总量为1～95重量％。

[24]如上述[23]项所述的凝胶状组合物，其中含有前述凝胶状组合物中的含有酰基的组合物、多羟基化合物、以及水的水层、与含有油性成分的油层在20℃的折射率的差为±0.05以下。

[25]如上述[23]项或[24]项所述的凝胶状组合物，其25℃下的粘度为1000至200,000mPa·s。

[26]如上述[23]～[25]项中任何一项中所述的凝胶状组合物在清洗剂中的应用。

[27]化妆品组合物，通过将上述[23]～[25]项中任何一项中所述的凝胶状组合物乳化而得到。

[28]液体状、固体状、凝胶状、糊状或雾状的分散剂组合物，其含有一种以上的上述[6]～[17]项中任何一项中所述的含有酰基的组合物。

具体实施方式

下面，特别以该实施例为中心详细地说明本发明。

本发明中所述的含有酰基的组合物包括在通式(2)所示的分子中具有多个作为疏水基的酰基和多个亲水基的酰基化合物。

通式(2)中R¹CO所示的酰基各自独立，也就是，可以分别相同也可以不同。只要其为从碳原子数2～20的饱和或不饱和的脂肪酸衍生得到的基团就可以，当然可以是直链、支链、环状。

R¹CO的实例包括从以下列举的酸衍生的酰基；乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸类直链脂肪酸；2-丁基-5-甲基戊酸、2-异丁基-5-甲基戊酸、二甲基辛酸、二甲基壬酸、2-丁基-5-甲基己酸、甲基十一烷酸、二甲基癸酸、2-乙基-3-甲基壬酸、2，2-二甲基-4-乙基辛酸、甲基二十二烷酸、2-丙基-3-甲基壬酸、甲基十三烷酸、二甲基十二烷酸、2-丁基-3-甲基壬酸、甲基十四烷酸、乙基十三烷酸、丙基十二烷酸、丁基十一烷酸、戊基癸烷酸、己基壬酸、2-(3-甲基丁基)-3-甲基壬酸、2-(2-甲基丁基)-3-甲基壬酸、丁基乙基壬酸、甲基十五烷酸、乙基十四烷酸、丙基十三烷酸、丁基十二烷酸、戊基十一烷酸、己基癸酸、庚基壬酸、二甲基十四烷酸、丁基戊基庚酸、三甲基十三烷酸、甲基十六烷酸、乙基十五烷酸、丙基十四烷酸、丁基十三烷酸、戊基十二烷酸、己基十一烷酸、庚基癸酸、甲基庚基壬酸、二戊基庚酸、甲基十七烷酸、乙基十六烷酸、乙基十六烷酸、丙基十五烷酸、丁基十四烷酸、戊基十三烷酸、己基十二烷酸、庚基十一烷酸、辛基癸酸、二甲基十六烷酸、甲基辛基壬酸、甲基十八烷酸、乙基十七烷酸、二甲基十七烷酸、甲基辛基癸酸、甲基十九烷酸、甲基十九烷酸、二甲基十八烷酸、丁基庚基壬酸等的支链脂肪酸；辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸、癸烯酸、十一碳烯酸、十二碳-5-烯酸、十碳-4-烯酸、月桂烯酸、十三烯酸、顺式十四碳烯-4-酸、肉豆蔻烯酸、十五烯酸、十六烯酸、棕榈油酸、十七碳烯酸、十八碳烯酸、油酸、十九烯酸、二十碳-11-烯酸等的直链单烯酸；甲基庚烯酸、甲基壬烯酸、甲基十一烯酸、二甲基癸烯酸、甲基十二烯酸、甲基十三烯酸、二甲基十二烯酸、二甲基十三烯酸、甲基十八烯酸、二甲基十七烯酸、乙基十八烯酸等的支链单烯酸；亚油酸、反，反-9，12-十八碳二烯酸(リノエライジン酸)、桐酸、亚麻酸、反，反，反-9，12，15-十八碳三烯酸(リノレンエライジン酸)、假桐酸(プソイドエレオステアリン酸)、十八碳四烯酸、二十碳四烯酸等的二或三烯酸；辛炔酸、壬炔酸、癸炔酸、十一炔酸、十二炔酸、十三炔酸、十四炔酸、十五炔酸、十七炔酸、十八炔酸、十九炔酸、二甲基十八炔酸等的炔酸；亚甲基十八碳烯酸、亚甲基十八烷酸、环戊烯甲酸、环戊烯戊酸、环戊烯庚酸、环戊烯壬酸、环戊烯十一烷酸、大风子油酸、环戊烯十三碳烯酸、α-环戊酸、α-环己酸、α-环戊基乙酸等的环状酸。

另外，R¹CO可以是从天然油脂得到的脂肪酸由来的酰基，只要其是含有80％以上上述的碳原子数2～20的饱和或不饱和脂肪酸的混合脂肪酸由来的酰基即可。例如有：椰子油脂肪酸、棕榈油脂肪酸、亚麻仁油脂肪酸、葵花油脂肪酸、大豆油脂肪酸、芝麻油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、橄榄油脂肪酸、山茶油脂肪酸、菜籽油脂肪酸、棕榈核油脂肪酸等衍生得到的酰基等。

R¹CO的种类不同表面活性发生变化，故根据目的需要可以改变其种类，用作表面活性剂时，R¹CO中的碳原子数优选8～20。

通式(2)中，R²是氢，或者是可以由羟基或羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基或其盐等取代的碳原子数1～3的低级烷基，例如有：甲基、乙基、丙基、异丙基、羟基甲基、羟基乙基、羟基(异)丙基、二羟基(异)丙基、羧基甲基、羧基乙基、羧基丙基、磺基乙基等。

通式(2)中，与X相连的n个取代基(式(3))相互独立，也就是可以分别不同或相同。另外，式(3)表示所谓的酸性氨基酸被N-酰基化的物质，其可以是光学异构体例如D-异构体、L-异构体、外消旋体。

酸性氨基酸是分子中存在的羧基和氨基数分别为2个和1个的一氨基二羧酸，氨基可以是N-甲基或N-乙基。另外光学异构体可以是D-体、L-体、外消旋体。酸性氨基酸例如有：谷氨酸、天冬氨酸、羊毛硫氨酸、β-甲基羊毛硫氨酸、胱硫醚、二S-亚甲胱氨酸(ジエンコ一ル酸)、猫尿氨酸、氨基丙二酸、β-羟基天冬氨酸、α-氨基-α-甲基琥珀酸、β-羟基谷氨酸、γ-羟基谷氨酸、γ-甲基谷氨酸、γ-亚甲基谷氨酸、γ-甲基-γ-羟基谷氨酸、α-氨基己二酸、α-氨基-γ-羟基己二酸、α-氨基庚二酸、α-氨基-γ-羟基庚二酸、β-氨基庚二酸、α-氨基辛二酸、α-氨基癸二酸、泛酸等。

与X相连的n个取代基(式(3))是L-酸性氨基酸分子被N-酰基化的氨基酸的情况下，本发明的含有酰基的组合物生物分解性好，故优选。

通式(2)中，与X相连的n个Z是在X上取代的m个(m≥n)的官能团(羟基、氨基、硫醇基)由来的键合部(-O-、-NR³-、-S-)，分别独立，也就是可以相同可以不同。这里，R³是氢、或者碳数1～10的烷基或烯基或芳基或烷基芳基。与X相连的n个Z优选在X上取代的氨基由来的键合部(-NR³-)。

通式(2)中，X是间隔基，其为具有选自羟基、氨基、硫醇基中的一种以上的m个官能团的分子量100万以下的直链、支链、或环状链，并且其为含有或不含有芳香族烃的烃链，X可以具有前述羟基、氨基、硫醇基以外的取代基。

在通式(2)中，X优选为具有选自羟基、氨基、硫醇基中的一种以上的m个官能团的分子量100万以下的m价的化合物残基，并且是可以具有羟基、氨基、硫醇基以外的取代基的化合物残基。这里上述的m价的化合物是指可以形成m个官能团由来的键的化合物。其为光学异构体，例如D-体、L-体、外消旋体。

这些m价的化合物可以是：丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、胱氨酸二亚砜、胱硫醚、蛋氨酸、精氨酸、赖氨酸、酪氨酸、组氨酸、色氨酸、羟基脯氨酸等的氨基酸类；氨基乙醇、氨基丙醇、氨基丁醇、氨基戊醇、氨基己醇、氨基丙二醇、氨基乙基乙醇胺、氨基乙基氨基乙醇、氨基甲酚、氨基萘酚、氨基萘酚磺酸、氨基羟基安息香酸、氨基羟基丁酸、氨基苯酚、氨基苯乙醇、葡糖胺等的分子内具有氨基和羟基的化合物类；巯基乙醇、巯基苯酚、巯基丙二醇、葡硫糖等分子内含有硫醇基和羟基的化合物类；氨基苯硫酚、氨基三唑硫醇等分子内含有硫醇基和氨基的化合物类。另外，也可以是蛋白质及肽等或者将其水解得到的产物等。

另外，在通式(2)中，X优选是可以具有羟基以外的取代基的分子量100万以下的m价(m≥n)的多羟基化合物残基。这里m价的多羟基化合物，是指可以形成m个酯键的化合物。其可以是光学异构体例如D-体、L-体、外消旋体。

这些m价的多羟基化合物例如有：乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、戊二醇、1，6-己二醇、环己二醇、二羟甲基环己烷、新戊二醇、1，8-辛二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、异戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、山梨糖醇(ソルバイト)、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、双酚A、双酚F、加氢双酚A、加氢双酚F、二聚体二醇、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、酒石酸、二羟基酒石酸、甲羟戊酸、3，4-二羟基肉桂酸、3，4-二羟基氢化肉桂酸、羟基安息香酸、二羟基硬脂酸、二羟基苯丙氨酸等以及它们的各异构体等的2元多羟基化合物；丙三醇、三羟基异丁烷、1，2，3-丁三醇、1，2，3-戊三醇、2-甲基-1，2，3-丙三醇、2-甲基-2，3，4-丁三醇、2-乙基-1，2，3-丁三醇、2，3，4-戊三醇、2，3，4-己三醇、4-丙基-3，4，5-庚三醇、2，4-二甲基-2，3，4-戊三醇、1，2，4-丁三醇、1，2，4-戊三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、三羟基硬脂酸等的3元多羟基化合物；季戊四醇、赤藓醇、1，2，3，4-戊四醇、2，3，4，5-己四醇、1，2，4，5-戊四醇、1，3，4，5-己四醇、二丙三醇、山梨糖醇酐等4元多羟基化合物；侧金盏花醇(アドニト一ル)、阿拉伯糖醇、木糖醇、三甘油等的5元多羟基化合物；二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇、肌醇、半乳糖醇、塔罗糖、阿洛糖等的6元多羟基化合物；或这些物质的脱水缩合物等。

另外，糖类例如有：赤藓糖、苏糖、赤藓酮糖等的四糖；核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖、木酮糖、核酮糖等的五糖；阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、塔罗糖、果糖、山梨糖、阿洛酮糖、塔格糖等的六糖等的单糖类；麦芽糖、异麦芽糖、纤维二糖、龙胆二糖、蜜二糖、乳糖、松二糖、海藻糖、蔗糖、甘露三糖、纤维三糖、龙胆三糖、棉子糖、松三糖、纤维四糖、水苏四糖等的寡糖类。

另外，其它的糖类例如可以是庚糖、脱氧糖、氨基糖、硫代糖、硒糖、糖醛糖(アルドン糖)、糖醛酸、糖酸、酮糖醛酸(ケトアルドン酸)、脱水糖、不饱和糖、糖酯、糖醚、糖苷等残基，也可以是淀粉、糖原、纤维素、几丁质、脱乙酰几丁质等的多糖类或将其水解得到的物质。

另外，在通式(2)中，X优选是可以具有氨基以外的取代基的分子量100万以下的m价的多氨基化合物残基。这里m价的多氨基化合物，是指可以形成m个酸酰胺键的化合物。它们可以是光学异构体例如D-体、L-体、外消旋体。

这些m价的多氨基化合物例如有：N，N’-二甲肼、乙二胺、N，N’-二甲基乙二胺、二氨基丙烷、二氨基丁烷、二氨基戊烷、二氨基己烷、二氨基庚烷、二氨基辛烷、二氨基壬烷、二氨基癸烷、二氨基十二烷、二氨基己二酸、二氨基丙酸、二氨基丁酸、以及其各种异构体等的脂肪族二胺类；二乙撑三胺、三氨基己烷、三氨基十二烷、1，8-二氨基-4-氨基甲基辛烷、2，6-二氨基癸酸-2-氨基乙基酯、1，3，6-三氨基己烷、1，6，11-三氨基十一烷、二(氨基乙基)胺以及它们的各异构体等的脂肪族三胺类；二氨基环丁烷、二氨基环己烷、3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己基胺、三氨基环己烷等的脂环族多胺类；二氨基苯、二氨基甲苯、二氨基安息香酸、二氨基蒽醌、二氨基苯磺酸、二氨基安息香酸、以及它们的各异构体等的芳香族多胺类；二氨基二甲苯、二(氨基甲基)苯、二(氨基甲基)吡啶、二(氨基甲基)萘、以及这些物质的各异构体等的芳香脂肪族多胺类；二氨基羟基丙烷及其各异构体等的羟基取代的多胺类。

另外，在通式(2)中，X优选是可以具有硫醇基以外的取代基的分子量100万以下的m价的多硫醇化合物残基。这里m价的多硫醇化合物，是指可以形成m个硫酯键的化合物。它们可以是光学异构体例如D-体、L-体、外消旋体。

这些m价的多硫醇化合物例如有二硫代乙二醇、二硫代赤藓醇、二硫代苏糖醇等二硫醇化合物类。

在以上列举的化合物残基中，X优选碳数1～40。更优选X的碳数为1～20。

而且，在X分别独立地含有至少一个以上的羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基或其盐作为取代基的情况下，从本发明的含有酰基的组合物在弱酸性中的溶解性好这一点考虑是优选的。另外，X是天然存在的形式时，从本发明的含有酰基的组合物生物分解性好这一点考虑是优选的。

通式(2)中，Y表示的羧基、及X中含有的羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基等可以和各种碱性物质之间形成盐。

所述的盐例如有：碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、有机胺盐、碱性氨基酸盐等，具体例如有：与钠、钾、锂等的碱金属、钙、镁等的碱土金属、铝、锌等的金属、氨、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等的有机胺、精氨酸、赖氨酸等的碱性氨基酸等中选择的任意一种以上形成的盐。其中优选钠盐、钾盐、有机胺盐、碱性氨基酸盐。

下面，说明本发明的含有酰基的组合物的制造方法。本方法包括如下工序：使N-长链酰基酸性氨基酸酐和分子内具有选自羟基、氨基、硫醇基中的一种以上的m个官能团的化合物，在水及/或水和有机溶剂的混合溶剂中反应。

在这种反应工序中得到了如下的效果。第一，即使原料是氨基酸类或糖类等的难溶于水以外的溶剂的化合物，生成物的酰基化合物在接近室温或室温以下温度的反应条件下，也可以在反应溶剂中溶解，因此，反应液可以在直到反应结束都保持均匀的状态。因此，由于可在温和的条件下反应，故可抑制副反应，结果可得到高纯度的含有酰基的组合物。特别是可以将现有方法中不能避免的副产物脱水酰基化合物的生成抑制到非常少。

第二，也可得到如下效果。在本发明的制造方法中，使用水系溶剂作为反应溶剂，因此，反应中N酰基酸性氨基酸酐不可避免地水解生成的N-长链酰基酸性氨基酸或其盐残留于含有酰基的组合物中。本发明者发现，该少量残留的N-长链酰基酸性氨基酸或其盐具有完全预想不到的新效果。即，本发明的含有酰基的组合物不但不着色，而且还可以通过含有N-长链酰基酸性氨基酸或其盐提高下述的特性。

·含有酰基的组合物的克拉夫特点降低，低温下的使用性提高。

·含有酰基的组合物在水中的溶解度增大，可在更低的宽pH范围内使用(尤其是弱酸性区域)。

·由含有酰基的组合物的水溶液构成的清洗剂的稳定性提高。

·由含有酰基的组合物的水溶液构成的清洗剂的起泡性、泡的乳脂性提高。

·由含有酰基的组合物的水溶液构成的清洗剂的泡的结构变细。

·由含有酰基的组合物的水溶液构成的清洗剂的在洗涤时的触感得到改善。

·由含有酰基的组合物的水溶液构成的清洗剂洗过后的舒适感等感觉得到改善。

·增粘剂使含有酰基的组合物的水溶液的增粘性提高。

从所述特性点出发，优选含有0.5～30重量％N-长链酰基酸性氨基酸或其盐的含有酰基的组合物。更优选1～15重量％。进一步优选1～10重量％。

本发明中使用的通式(1)表示的N-长链酰基酸性氨基酸酐是由可以为直链、支链、环状的碳原子数2～20的饱和或不饱和脂肪酸残基将酸性氨基酸酰基化的物质。该氨基酸的氨基可以是N-甲基形式也可以是N-乙基形式，另外也可以是光学异构体即D-体、L体、外消旋体。

例如是N-长链酰基谷氨酸、天冬氨酸、羊毛硫氨酸、β-甲基羊毛硫氨酸、胱硫醚、二S-亚甲胱氨酸(ジエンコ一ル酸)、猫尿氨酸、氨基丙二酸、β-羟基天冬氨酸、α-氨基-α-甲基琥珀酸、β-羟基谷氨酸、γ-羟基谷氨酸、γ-甲基谷氨酸、γ-亚甲基谷氨酸、γ-甲基-γ-羟基谷氨酸、α-氨基己二酸、α-氨基-γ-羟基己二酸、α-氨基庚二酸、α-氨基-γ-羟基庚二酸、β-氨基庚二酸、α-氨基辛二酸、α-氨基癸二酸、泛酸等。其中，考虑得到的本发明的含有酰基的组合物的生物分解性特别好，优选酸性氨基酸为L-酸性氨基酸。

N-长链酰基酸性氨基酸酐可利用通常的合成法容易地得到。例如，使乙酸酐等的羧酸酐和N-长链酰基酸性氨基酸反应，接着，通过使反应液晶析、过滤、干燥，得到N-长链酰基酸性氨基酸酐的粗结晶，该结晶可以直接应用在本发明中。

本发明的制造方法中的反应工序例如可以通过将具有选自羟基、硫醇基、氨基中的的一种以上的m个官能团的化合物、和N-长链酰基酸性氨基酸酐，在水溶剂或水和有机溶剂(一种或多种的混合物)的混合溶剂中通过混合搅拌来进行。在此，重要的是具有选自羟基、氨基、硫醇基中的一种以上的m个官能团的化合物在所使用的反应条件下溶解于反应溶剂。

在现有方法中，在使氨基酸或糖类与N-长链酰基酸性氨基酸酐反应时，由于没有适当的溶剂，故必须在使这些原料分散在液体中的状态下反应，因此，必须严格控制反应条件，如提高反应温度等。相反，在反应溶剂为水的本发明的方法中，可以在非常温和的条件下进行反应。通过这种温和的反应条件将副产物的生成控制在最小限度。

水和有机溶剂的混合比可以使用100/0～1/99(体积比)的范围，优选100/0～20/80(体积比)的范围。此时，混合溶剂的状态可以是均相，只要没有析出也可以是两相等的非均相。

有机溶剂可使用四氢呋喃、苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、氯仿、丙酮、甲基乙基酮、环己烷、二氧六环、叔丁醇等溶剂。本发明的制造方法中使用的有机溶剂不需要高纯度，可以通过和水共沸得到的含水品。另外，从反应提纯体系回收的有机溶剂也可以不提纯而使用。

在本发明的制造方法中的反应工序中，反应温度没有特别限定，一般地说，反应温度越低，N-长链酰基酸性氨基酸酐的水解物的生成比率越少，故低反应温度有利。另外，在过低的温度时，反应液或者高粘度化或固化而使得不能混合，或反应速度显著变慢，由此，应该将反应温度设定在不产生上述状况的范围内。也可以使反应温度在反应中随时间变化。通常的反应温度在-5～100℃的范围内，优选0～60℃的范围，更优选5～40℃的范围。

本发明的制造方法中的反应工序中的加料浓度没有特别限定，但应该为可在反应中搅拌混合的程度的加料浓度。优选固体成分浓度为0.1～50重量％。

在本发明的制造方法中的反应工序中，使反应液的pH范围维持4～14进行反应有利。用于调整pH而使用的碱性物质列举氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡等无机碱等，或氨、有机铵等有机碱等。优选使用无机碱水溶液。

当pH低于4时，N-长链酰基酸性氨基酸酐水解产生的副产物增加，另一方面，即使pH大于14，也没有实质上不利的方面，但会消耗超过需要量的大量碱性物质并且因此在下一工序中消耗的酸量也增加，因此从资源消费的观点出发，反应液pH优选4～14。更优选pH为6～13。进一步优选pH为9～12。

本发明的制造方法中的反应工序的反应形式如下：首先在搅拌容器内全部投入预定量的原料具有从羟基、硫醇基、氨基的化合物中选择的一种以上的化合物和溶剂和N-长链酰基酸性氨基酸酐，然后，为维持pH范围而供给碱的间歇方式。另外，也可以是在投入具有选自羟基、硫醇基、氨基中的一种以上的m个官能团的化合物和溶剂后，一边连续地供给N-长链酰基酸性氨基酸酐，一边为维持pH范围而同时供给碱的半间歇方式。另外，也可以是在投入反应溶剂后，同时地连续供给具有羟基、硫醇基、氨基的化合物中选择的一种以上的化合物和N-长链酰基酸性氨基酸酐的连续供给方式。可将使预定量原料反应后的搅拌容器内的反应液供给以下工序的酸沉淀分层工序中。在向搅拌容器内供给N-长链酰基酸性氨基酸酐时，可以作为粉体或固体投入，或在将其溶解在其能够溶解的惰性有机溶剂中后供给，也可以在惰性有机溶剂等中分散成糊状的状态下供给。

本发明的制造方法的反应工序中使用的具有选自羟基、硫醇基、氨基中的一种以上的m个官能团的化合物，是具有分子量100万以下的直链、支链、或环状链并且含有或不含有芳香族烃的具有烃链的化合物，也可以具有羟基、氨基、硫醇基以外的取代基。该化合物例如可以使用作为具有所述X等的化合物残基的化合物例举的化合物。具有选自羟基、硫醇基、氨基中的一种以上的m个官能团的化合物优选碳数1～40的化合物。另外，考虑本发明的含有酰基的组合物在弱酸性中的溶解性优良这一点，优选分别独立地在分子内具有至少一个羧基、磺酸基、硫酸脂基、磷酸脂基或其盐作为羟基、氨基、硫醇基以外的取代基。

在本发明的制造方法的反应工序中，在分子内具有选自羟基、氨基及硫醇基中的一种以上的m个官能团的一种以上的化合物中含有的这些官能团的合计量相对于N-长链酰基酸性氨基酸酐的摩尔比通常优选0.1～5倍。尽管根据目的而不同，但为了尽可能在反应后不进行分离提纯处理等而得到高纯度的含有酰基的组合物，优选在0.5倍～2倍的范围内进行反应。当摩尔比小于0.5倍时，酐进行水解，N-长链酰基酸性氨基酸生成的比率有增加的倾向。另一方面，当大于2倍时，具有羟基、硫醇基、氨基酸的化合物未反应而残留的量有增加的倾向，根据目的，需要进行这些杂质的分离提纯处理。更优选摩尔比为0.6～1.4倍的范围，更优选摩尔比为0.75～1.15倍的范围。

在本发明的制造方法中，采用酸沉淀分层工序时，在上述反应工序得到的反应液中添加盐酸、硫酸等的无机酸，将pH调整在1～6的范围，由此分离成有机层和水层两层，得到包含含有酰基的组合物的有机层。在反应液中中，生成的含有酰基的组合物的一部分或全部以碱性盐的形式存在。通过向其中加入无机酸，使含有酰基的组合物中的羧基的一部分或全部形成游离酸，由此分层为有机层和水层。在该工序中，作为水溶性杂质的无机盐类、和未反应的具有羟基、硫醇基、氨基的化合物向水层移动，从而从含有酰基的组合物中除去。

在酸沉淀分层工序中，虽然有机溶剂即使不存在也无妨，但因为有机溶剂存在时容易产生分层，故可以在存在有机溶剂的状态下进行。例如，在反应工序中仅在水溶液中进行反应时，在酸沉淀分层工序中添加有机溶剂。酸沉淀分层时的有机溶剂的含量可以任意确定，但优选在混合液中含有0.01～99重量％。

在所述反应工序中使用了有机溶剂时酸沉淀分层时使用的有机溶剂可直接使用，也可以使用甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇等。另外，也可以将这些溶剂混合两种以上使用。下面，对单独使用叔丁醇作为其中优选的亲水性有机溶剂的体系详细说明。

羧基的解离状态随酸沉淀分层时的pH值而变化，随着羧基的解离状态的变化，分层状态、即有机层和水层的重量比或无机盐类的除去性稍稍有改变，故在所述pH范围中更优选在pH为1～3进行，进一步优选在pH为1～2.5进行。

酸沉淀分层温度优选35℃～亲水性有机溶剂的沸点，例如如果亲水性有机溶剂是叔丁醇的话为80℃。更优选40～70℃。这是因为在低于35℃的温度时达到分层平衡的时间增长，或即使达到平衡，有机层中也残留相当量的无机盐，或者根据含有酰基的组合物的种类或其在溶液中的浓度有时出现不分层的情况。另一方面，由于水/叔丁醇的共沸组成的常压下的沸点接近80℃，故当超过80℃时，容易沸腾，这是不利的。

在本发明的制造方法中，在采用水洗工序时，主要目的是除去在酸沉淀分层工序中不能除去的杂质，但也可以单独进行水洗工序。具体地说，将含有酰基的组合物、叔丁醇及水按可以分层成有机层和水层的组成混合，通过液液萃取使包括含有酰基的组合物的有机层中的水溶性杂质，主要是无机盐类或未反应的具有羟基、硫醇基、氨基的化合物转移到水层中。在此也与上述的酸沉淀分层工序一样，对单独使用叔丁醇作为亲水性有机溶剂的体系进行详细说明。

本发明者等发现，只要将本发明的含有酰基的组合物/叔丁醇/水的组成调整在规定的范围内，则分层成包含含有酰基的组合物的有机层和水层的两层，由此，可除去有机层中的无机盐类或未反应的具有羟基、硫醇基、氨基的化合物。具体地说，通过在酸沉淀分层得到的有机相中添加水及/或叔丁醇，以形成产生所述的分层的组成，或者通过在含有较多的无机盐等杂质的含有酰基的组合物中添加叔丁醇及/或水，体系分层，可除去有机层中的无机盐类等。

在酸沉淀分层工序及水洗工序中，在分层区域中叔丁醇浓度越大，达到分层平衡的时间越短，故在可进行分层的范围内优选叔丁醇浓度增大。在采用水洗工序时，与所述酸沉淀分层工序中说明的理由相同，水洗温度为35～80℃，优选40～70℃。

如上所述，为了从分层后的无机盐等的水溶性杂质减少的有机层中取出含有酰基的组合物，可利用蒸馏分离除去有机溶剂，或通过将有机层酸化、冷却，使其晶析后过滤分离等除去。

利用蒸馏分离将有机溶剂除去的方式可以根据通常的方法使用搅拌容器进行，也可以使用降膜式蒸发器、离心薄膜式蒸发器、搅拌薄膜式蒸发器等的薄膜式蒸发器或喷雾式蒸发器等进行。另外，利用蒸馏分离除去有机溶剂时，可以中和含有酰基的组合物中的羧基的一部分，并蒸馏除去溶剂，或不中和进行溶剂的蒸馏除去。中和含有酰基的组合物中的羧基的一部分进行蒸馏分离的方法由于可以不除去有机溶剂而直接得到含有酰基的组合物的中和水溶液，因此优选使用。

由于包含含有酰基的组合物的液体具有发泡性，故难以以工业规模抑制发泡有效地进行蒸馏。在这方面，使用喷雾式蒸发器进行的蒸馏，即使是以工业规模也可以进行有效的蒸馏，从这方面考虑优选使用喷雾蒸发器的方法。

该方法是使用例如特公平7-51301号公报中所示的装置，从蒸发罐的下部排出溶液，使用泵将其循环输送至热交换器，并形成预定的过热状态，然后从设置在蒸发罐上部的管道向蒸发器内喷雾，使溶剂蒸发的方法，其具有以下特征：(1)在蒸发罐的气相部有朝向液面设置的1个或多个几乎圆筒状的管端，其与设置在罐上部的管道连接；(2)通过控制热交换器中的溶液流量和热交换器出口部的过热度，使流出热交换器的过热液体在达到管端之前蒸发，形成气液混合相流；(3)使由管端喷雾的液滴中的剩余过热热量在液滴到达蒸发罐内部的液相面之前在气相部释放。

利用上述方法，可以高纯度地得到着色度非常低的含有酰基的组合物。

利用本行业公知的提纯方法，可以从利用上述方法得到的含有酰基的组合物分离得到通式(2)表示的酰基化合物。

本发明的含有酰基的组合物，组合物中的酰基化合物纯度为70重量％以上。当该纯度小时，作为表面活性剂的效率降低，除此之外，有时影响本发明的含有酰基的组合物的所需的物性特征。酰基化合物纯度更优选85重量％以上。

本发明的含有酰基的组合物中，从酰基化合物得到的脱水酰基化合物生成物含量非常微量，其含量使用高效液相色谱利用205nm的检测器进行分析，相对于该酰基化合物以面积比计优选5％以下。该脱水酰基化合物和酰基化合物的分离非常困难，一旦该脱水酰基化合物生成，就难以通过提纯将其完全地除去。该脱水酰基化合物的含量越少，在将含有酰基的组合物做成水溶液时，水溶液的浑浊及着色越少，故其含量更优选3％以下。进一步优选1％以下(根据上述分析方法)。

本发明的含有酰基的组合物可以利用碱性物质中和，通过用碱性物质调整中和率，可以在广范围的pH范围内使用。优选在该组合物中的解离基(羧基)1当量中0.2～2当量被中和的状态(中和度0.2～2)下使用该组合物。

优选地，本发明的含有酰基的组合物，在使用例如氢氧化钠中和该组合物，配制成20重量％、pH为10的水溶液时，在430nm和550nm的透过率都为90％以上。当水溶液中产生浑浊和着色时，商品价值降低，故优选其透过率都为90％以上。更优选其为95％以上。

本发明的含有酰基的化合物可以直接使用，也可以根据用途作为表面活性剂使用。也可以在水溶液的状态下使用。根据组合物的性状，有时常温下难以作为固体处理，这时优选做成水溶液使用。例如，包含该含有酰基的组合物的水溶液可以在pH为3～12下使用。优选将该水溶液的pH调整至4.5～11，如上配制的水溶液对皮肤等的刺激性小，而且即使在低浓度时也具有非常好的表面活性。更优选pH为5～8的水溶液。

本发明的含有酰基的组合物的水溶液中，含有酰基的组合物的含量没有特别限定，根据其用途可以在0.01～99wt％、优选0.01～50wt％的具有表面活性的浓度范围内使用。

另外，在含有该含有酰基的组合物水溶液中，可以进一步适当地含有其它的表面活性剂如：阴离子表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂等表面活性剂。其中，优选在该水溶液中，含有N-长链酰基氨基酸或其盐作为阴离子性表面活性剂，在该水溶液中以(A)/(B)的质量比为1/100～100/1的组成含有(A)含有酰基的组合物、和(B)N-长链酰基氨基酸或其盐。

这里所述的N-长链酰基氨基酸是在氨基酸的氨基上导入了自碳数8～20的饱和或不饱和的脂肪酸衍生的酰基的物质。N-长链酰基氨基酸中的氨基酸残基是α-氨基酸、β-氨基酸、γ-氨基酸及ω-氨基酸等各种氨基酸，氨基可以是N-甲基形式、N-乙基形式。另外可以是光学异构体也就是D-体、L-体、外消旋体。

例如有：谷氨酸、天冬氨酸、甘氨酸、丙氨酸、羊毛硫氨酸、β-甲基羊毛硫氨酸、胱硫醚、二S-亚甲胱氨酸(ジエンコ一ル酸)、猫尿氨酸、氨基丙二酸、β-羟基天冬氨酸、α-氨基-α-甲基琥珀酸、β-羟基谷氨酸、γ-羟基谷氨酸、γ-甲基谷氨酸、γ-亚甲基谷氨酸、γ-甲基-γ-羟基谷氨酸、α-氨基己二酸、α，α’-二氨基己二酸、β，β’-二氨基己二酸、α-氨基-γ-羟基己二酸、α-氨基庚二酸、α-氨基-γ-羟基庚二酸、β-氨基庚二酸、α-氨基辛二酸、α-氨基癸二酸、泛酸等。

氨基只要是从碳数8～20的饱和或不饱和脂肪酸衍生得到的就可以，可以是直链、支链、环状。从生物分解性考虑，N-长链酰基氨基酸优选为N-长链酰基-L-氨基酸。

作为本发明的含有酰基的组合物和其水溶液的用途的代表例，可以举出：工业用清洗剂及处理剂原料、家庭用(衣料、厨房、住宅、餐具等)清洗剂原料、化妆品原料、食品用、医药品用、乳化(聚合)用、农药用、纤维加工用(精炼剂、染色助剂、软化剂、拒水剂)、防污加工剂、混凝土用混合剂、印刷油墨用、润滑油用、防静电剂、防雾剂、润滑剂、分散剂、脱墨剂等。

所述的用途可以说是利用了作为本发明的特征之一的制品着色度低、对皮肤低刺激性以及低浓度下具有表面活性、保湿性、颜料分散稳定性、去污性、高乳化稳定性、生物分解性带来的低环境负荷的用途。在应用于这些用途时，本发明的制品根据用途配制成配方组合物(例如化妆品组成物等)，配方组合物中本发明制品的配合量没有特别限定，根据不同的用途可以在0.01～99wt％范围使用，优选0.01～50wt％范围。另外，本发明的含有酰基的组合物通过利用碱性物质调整中和率可以在pH3～12的广范围pH区域内使用，优选该组合物的pH4.5～11的范围内使用。更优选在pH5～8的范围使用。

将本发明的含有酰基的组合物用作各种用途的配方组合物时，根据目的可以在液体状、固体状、凝胶状、糊状、雾状等各种形态下使用。

本发明的含有酰基的组合物和其水溶液可以用作化妆品原料。

本发明的化妆品是药典法中所述的准医药品及化妆品的总称。具体的准医药品例如有：口中清凉剂、腋臭防止剂、爽身粉类、毛发促长剂、除毛剂、染发剂、烫发剂、浴用剂、药用化妆品、药用牙粉类等。化妆品例如有：香皂、洗面剂(使用膏/糊状、液体/凝胶状、颗粒/粉末状、气溶胶等)、洗发香波、洗发水等的清洁用化妆品；染发剂、毛发处理剂(膏状、雾状、油状、凝胶状及其它的形态的物质，包括分叉毛发涂敷剂)、定发剂(发油、定发药水、卷发药水、发蜡、发蜡棒(チツク)、整发油、发胶、喷发雾、整发液、定型泡沫、啫喱水、水脂膏)等头发用化妆品；一般霜剂、乳液(清洗霜、冷霜、雪花膏、护手霜等)、刮胡膏(刮面后用膏、刮面膏等)、化妆水(擦手洗剂、一般化妆水等)、科隆香水、刮胡用洗剂(刮面后用洗剂、刮面洗剂等)、化妆油、面霜等的基础化妆品；扑面粉(奶油粉、固体扑面粉、粉状扑面粉、爽身粉、油彩、香体粉、水香粉等)、香粉粉末、粉底(乳脂状、液状、固体形状等)、颊红、眉墨、眼霜、眼影和睫毛油等的装饰性化妆品(メ一クアツプ化粧品)；一般香水、固体香水、粉末香水等香水类；凝胶型、液体型、陶器型等的芳香剂、消臭剂、脱臭剂；日晒/防晒霜、日晒/防晒洗剂、日晒/防晒油等的日晒/防晒化妆品；指甲油、釉、釉除去液等指甲化妆品；眼线膏化妆品；口红、唇糊等唇化妆品；牙粉等的口腔化妆品；浴盐、浴油、泡沫剂等浴用化妆品等。其中本发明的含有酰基化合物的配方组合物多数用于清洁用化妆品、头发用化妆品、基础化妆品，特别适合用于清洁用化妆品，

将本发明的含有酰基的组合物用作化妆品组合物时，优选做成含有该含有酰基的组合物的一种以上和多羟基化合物的化妆品使用。

这里，在分子内含有2个以上的羟基的多羟基化合物例如有：乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、戊二醇、1，6-己二醇、环己二醇、二羟甲基环己烷、新戊二醇、1，8-辛二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、异戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、山梨糖醇、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、双酚A、双酚F、加氢双酚A、加氢双酚F、二聚体二醇、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、酒石酸、二羟基酒石酸、甲羟戊酸、3，4-二羟基肉桂酸、3，4-二羟基氢化肉桂酸、羟基安息香酸、二羟基硬脂酸、二羟基苯丙氨酸等以及这些物质的各异构体等2价羟基化合物；丙三醇、三羟基异丁烷、1，2，3-丁三醇、1，2，3-戊三醇、2-甲基-1，2，3-丙三醇、2-甲基-2，3，4-丁三醇、2-乙基-1，2，3-丁三醇、2，3，4-戊三醇、2，3，4-己三醇、4-丙基-3，4，5-庚三醇、2，4-二甲基-2，3，4-戊三醇、1，2，4-丁三醇、1，2，4-戊三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、三羟基硬脂酸等的3元多羟基化合物；季戊四醇、赤藓醇、1，2，3，4-戊四醇、2，3，4，5-己四醇、1，2，4，5-戊四醇、1，3，4，5-己四醇、二丙三醇、山梨聚糖等的4元多羟基化合物；侧金盏花醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、三甘油等的5元多羟基化合物；二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇、肌醇、半乳糖醇、塔罗糖、阿洛糖等的6元多羟基化合物；或这些物质的脱水缩合物、聚甘油等。

另外，糖类例如有：赤藓糖、苏阿糖、赤藓酮糖等的四糖；核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖、木酮糖、核酮糖等的五糖；阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、塔罗糖、果糖、山梨糖、阿洛酮糖、塔格糖等的六糖等的单糖类；麦芽糖、异麦芽糖、纤维二糖、龙胆二糖、蜜二糖、乳糖、松二糖、海藻糖、蔗糖、甘露三糖、纤维三糖、龙胆三糖、棉子糖、松三糖、纤维四糖、水苏四糖等的寡糖类。

另外，其它的糖类例如可以是庚糖、脱氧糖、氨基糖、硫糖、硒糖、糖醛糖、糖醛酸、糖酸、酮糖醛酸、脱水糖、不饱和糖、糖酯、糖醚、糖苷等残基，也可以是淀粉、糖原、纤维素、几丁质、脱乙酰几丁质等的多糖类或将其水解的物质。这些多羟基化合物可以混合两种以上使用。多羟基化合物优选3价以上的多羟基化合物。

含有本发明的含有酰基的组合物的化妆品优选含有一种以上的含有酰基的组合物及多羟基化合物，多羟基化合物的含量为0.001～40重量％，含有酰基的组合物的含量相对多羟基化合物重量比为10/1～1/100。当多羟基化合物的含量小于0.001重量％时，湿润感降低，难以得到保湿效果，当超过40重量％时，容易产生发粘。含有酰基的组合物的量相对多羟基化合物的重量比小于1/100时，容易产生多羟基化合物等其它成分由来的发粘，另一方面，当超过10/1时，容易产生含有酰基的组合物由来的发粘。更优选多羟基化合物的含量为0.1～30重量％，含有酰基的组合物的量相对多羟基化合物以重量比计为5/1～1/50。而且，更优选含有酰基的组合物的量相对多羟基化合物以重量比计为5/1～1/20。

在含有本发明的含有酰基的组合物的化妆品中，考虑保湿效果和/或润肤效果优选使用油性成分。油性成分可以使用液状油或固体脂的任何一种，可以是常用作化妆品及外用的医药品等成分的油性成分。

例如：鳄梨油、杏仁油、橄榄油、可可油、芝麻油、红花油、大豆油、山茶油、桃仁油、蓖麻油、葡萄种子油、澳州坚果油、水貂油、棉籽油、树蜡、椰子油、蛋黄油、棕榈油、棕榈核油、三异辛酸甘油酯、三(2-乙基)己酸甘油酯、胆固醇脂肪酸酯等的油脂；鲸蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、霍霍巴油、蜂蜡、羊毛脂等以及其衍生物等的蜡类；液体石蜡、石蜡、凡士林、纯地蜡、微晶蜡、角鲨烷、角鲨烯等的烃；月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、二十二烷酸、十一碳烯酸、羊毛脂脂肪酸、硬质羊毛脂脂肪酸、软质羊毛脂脂肪酸等的高级脂肪酸；月桂醇、鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇(セトステアリルアルコ一ル)、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基十二醇、油醇、二十二醇、羊毛脂醇、加氢羊毛脂醇、己基癸醇等的高级醇；肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸十八烷基酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、2-乙基己烷酸十六烷基酯、苹果酸二异硬脂基酯、异硬脂酸异硬脂基酯、硬脂酸胆甾酯、硬脂酸丁酯等的高级醇脂肪酸酯，(二)甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、氨基改性硅氧烷、环状硅氧烷等硅油等挥发性及非挥发性的油性成分。这些油性成分也可以混合两种以上使用。

包含本发明的含有酰基的组合物的化妆品可以通过将含有酰基的组合物和多羟基化合物以及根据需要时的水分和油性成分等搅拌混合进行制造。特别是在制造含有油性成分的乳液等乳化液时，优选使用后述的包括含有酰基的组合物、多羟基化合物、以及油性成分的油性凝胶状组合物，使其乳化进行制造的方法。

具体的说，当在油性凝胶状组合物中添加水搅拌时，该凝胶非常容易地形成稳定的乳化分散状态，故只在油性凝胶状组合物中添加水，就可以制造化妆品。而且，为了制造湿润感及保湿效果好、而且稳定的乳化状态的化妆品，在由上述凝胶状组合物制造化妆品时，优选除水以外，适当地配合多羟基化合物、高级醇、或油性成分等。

这样得到的包含本发明的含有酰基的组合物的化妆品的特征是具有优良的湿润感和保湿效果，可以随时间变化保持稳定的乳化状态。

包含本发明的含有酰基的组合物的化妆品除可以用于例如霜剂、洗剂、化妆水等之外，也可以用于清洗剂、洗面剂、浴液等以洗净皮肤为目的的用途。另外，含有本发明的含有酰基的组合物的化妆制品根据需要可以制成液状、糊状、凝胶状、气溶胶状等各种剂型。

将本发明的含有酰基的组合物用作配方组合物时，优选使用含有该含有酰基的组合物、多羟基化合物、油性成分的凝胶状组合物。

本发明的凝胶状组合物中，分子中含有2个以上的羟基的多羟基化合物例如有如上所述的多羟基化合物。本发明的凝胶状组合物中多羟基化合物优选3价以上的多羟基化合物。

另外，多羟基化合物可以2种以上组合使用，另外，这时也可以将2元多羟基化合物和3价多羟基化合物具有不同价数的多羟基化合物混合使用。

在本发明的凝胶状组合物中，油性成分例如有上述的油性成分。

本发明的凝胶状组合物包含1种以上的含有酰基的组合物、1种以上的分子内含有2个以上的羟基的多羟基化合物、以及1种以上的油性成分，该凝胶状组合物中的水分含量为50重量％以下，而且，该凝胶状组合物中的组成优选：(1)含有酰基的组合物的总量为0.1～40重量％，(2)多羟基化合物的总量为1～60重量％、(3)油性成分的总量为1～95重量％。这里含有酰基的组合物、多羟基化合物、油性成分的各自的含量是相应的各自成分的总和。水分含量在该范围以外时，有时难以使凝胶状保持稳定。水分含量优选30重量％以下。更优选20重量％以下。

各成分的组成在该范围以外尽管可以形成凝胶状的剂型，但是，有时油性成分分离，缺乏稳定性，凝胶形成力不够，根据目的用途有时其去污能力降低，使用感不好。

包含本发明的含有酰基的组合物的凝胶状组合物中，含有酰基的组合物、多羟基化合物、油性成分的各成分组成更优选：(1)表面活性剂的总量为1～25重量％，(2)多羟基化合物的总量为5～40重量％、(3)油性成分的总量为20～80重量％。更优选(1)表面活性剂的总量为3～15重量％，(2)多羟基化合物的总量为5～30重量％、(3)油性成分的总量30～70重量％。

本发明的凝胶状组合物中，为了得到外观透明的凝胶状组合物，由该组合物中的含有酰基的组合物、多羟基化合物、以及水构成的水相、与由油性成分构成的在20℃的折射率的差优选为±0.05以下。当两相的折射率的差在该范围以外时，不能得到外观透明的组合物，两相的折射率差最好接近0。更优选两相的折射率的差为±0.03以下。而且优选两相的折射率的差为±0.01以下。进一步优选两相的折射率的差为0。

在制造本发明的凝胶状组合物时，通过将含有酰基的组合物、多羟基化合物、油性成分和根据情况添加的水在高剪切力的条件下进行搅拌混合，进行制造。优选的制造方法是充分地搅拌混合油性成分以外的成分，然后向得到的混合物中慢慢地添加油性成分。

这样得到的本发明的凝胶状组合物的特征在于，以下性能特别优良：1)凝胶组合物形成力强，随时间变化保持非常稳定的凝胶，2)凝胶状组合物的粘度范围宽；3)添加水时，非常容易形成乳液状态，4)在用作清洁剂等的清洗剂时，可以容易地用水洗净，之后不残留，有爽快感。

作为本发明的凝胶状组合物应用的代表例，可以适合用于例如各种外用剂、凝胶基材，清洁剂等。外用剂例如有洗面清洁用的霜剂及凝胶；胶体膏、雪花膏及润湿膏等各种化妆品；按摩凝胶、整发剂等的皮肤用或毛发用化妆品；消炎以及凝胶状医药品类；或者驱虫等的药剂。另外作为包含/负载型的凝胶基材，可以举出包含、分散香料及活性炭等的吸收/吸附剂得到的缓释香料凝胶、消臭凝胶基材用，除此之外，利用其水分散性将其应用在农药、浴用剂等中。另外，作为清除剂，可以举出利用和油性成分的相容性好的性质，例如可以用作厨房、炉灶周围等油污的清除剂，同样机械油污清除剂，手清洁剂等清洁剂，或者汽车等的金属涂膜面、家用祭坛、家具、笔筒、桌子等木制涂敷面、电视、电脑等家电制品的塑料表面，玻璃面等的清洁剂。

特别地，将包含本发明的含有酰基的组合物的凝胶状组合用作清洁剂时，在25℃下的粘度为1000～200,000mPa·s范围的该凝胶状组合物当涂敷在皮肤上时涂匀性能好。而且，25℃下的粘度优选3000～60000mPa·s的范围。

将本发明的含有酰基的组合物用作配方组合物时，优选用作含有该含有酰基的组合物的分散剂组合物。

包含本发明的含有酰基的组合物的分散剂组合物防止亲水性及/或疏水性粉体凝集，分散稳定性好，例如可以与在下述领域中的各种颜料一起使用。也就是，水性/非水性涂料领域；钛白、氧化铁红、铝粉、滑石、碳黑、偶氮系颜料、酞菁系颜料等的颜料/印刷油墨领域；碳黑、偶氮系颜料、酞菁系颜料等的颜料/化妆品领域(包括浴用剂)；滑石、(微粒子)氧化钛、钛、云母、氧化铝、膨润土、氧化铁红、月桂酸锌、硬脂酸锌、氧化锌、氧化铬、群青、普鲁士蓝、氧化铁、高岭土、绢云母、红花色素、胭脂红等颜料/强化橡胶、塑料领域；粘土、碳酸钙、氧化硅、碳黑、酞菁系颜料等的颜料/纤维、染色领域；颜料印花、分散染料等/水泥、混凝土领域；水泥等/涂敷纸用涂料领域；碳酸钙、滑石、氧化钛、粘土等的颜料/光催化剂领域；(超)微粒子氧化钛等。另外，其它的颜料例如有钴蓝、铬绿、氧化铬、硅酸酐、硅酸铝酸镁等的无机颜料；将植物果实的皮进行粉化得到的物质、将日本扁柏进行粉化得到的物质、聚乙烯粉末、聚甲基倍半硅氧烷粉末、汉萨黄、联苯胺黄、固定黄、酒石黄色料、喹啉黄、苏丹1、固定橘黄等的有机颜料；青铜粉末等的金属粉颜料；硫化锌、硅酸锌、硫酸锌镉、硫化钙、硫化锶、钨酸钙等的无机荧光颜料，除此之外还有其它公知的有机荧光颜料等。

在包含本发明的含有酰基的组合物的分散剂组合物中，可以含有水分也可以不含，例如，可以只将含有酰基的组合物和颜料等混合做成的固体、液体或糊状等形态。另外，可以使用如下形态，即用含有酰基的组合物被覆颜料的形态、以聚合物作为基质将含有酰基的组合物固定在颜料上的形态、在颜料中负载含有酰基的组合物的形态、直接或通过任何的交联剂将颜料和含有酰基的组合物化学键合的形态等。

在包含本发明的含有酰基的组合物的分散剂组合物中，含有酰基的组合物相对颜料优选0.01重量％以上，更优选0.1重量％以上，进一步优选1重量％以上。只要没有其它问题，在分散剂组合物中的含有酰基的组合物相对颜料的比例越大稳定性提高，但是，当超过500重量％时，例如在油墨的情况下有时产生油墨的耐水性降低等问题。

作为使用本发明的分散剂组合物制造颜料分散液的方法，可以将分散剂组合物和颜料以及分散介质用通常的分散机如：球磨机、辊磨机、砂磨机、流磨机(フロ一ミル)、珠磨机(dyno mill)、研磨机、均匀混合器、均化器、高速分散机等公知的搅拌机进行搅拌混合。另外，在搅拌混合时，根据需要可以在常温或加热进行。

另外，本发明的含有酰基的组合物也可以用作清洗剂组合物，提供在低浓度具有低的表面张力、刺激性小、起泡性、清洗后爽快感优良的的清洗剂组合物。另外，本发明的含有酰基的组合物当作成稀的水溶液擦拭皮脂时，擦后可以有光滑的感觉。而且，因为含有酰基的组合物本身具有保湿性，故可以作为保湿剂。

另外，本发明的含有酰基的组合物根据用途可以和各种基材合用。

具体的可以和如下物质合用：

阿拉伯树胶、黄芪胶等的天然橡胶类，皂角苷等糖苷类，甲基纤维素、羧基纤维素、羟基甲基纤维素等的纤维素衍生物，木质素磺酸盐、紫胶等的天然高分子，聚丙烯酸盐、苯乙烯-丙烯酸共聚物的盐、乙烯基萘-马来酸共聚物的盐、β-萘磺酸甲醛缩合物的的钠盐、磷酸盐等的阴离子性高分子，及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇等非离子性高分子等的分散剂；

脂肪酸盐(皂)、烷基硫酸酯盐(AS)、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐(AES)、α-烯烃磺酸盐(AOS)、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基磺酸盐(SAS)、二烷基磺基琥珀酸盐、α-磺化脂肪酸盐、N-长链酰基氨基酸盐、N-酰基-N-甲基氨基乙磺酸盐、硫酸化油脂、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸盐、烷基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物等的阴离子性表面活性剂；

烷基甜菜碱类、烷基酰胺甜菜碱类、烷基磺基甜菜碱类、咪唑啉鎓甜菜碱类等的两性表面活性剂；

脂肪酸羟烷基酰胺、烷基胺氧化物、聚氧乙烯烷基醚(AE)、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧化亚丙基二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、多元醇脂肪酸偏酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸偏酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸偏酯等的非离子性表面活性剂；

伯～叔脂肪酸铵盐、氯化烷基铵盐、四烷基铵盐、三烷基苄基铵盐、烷基吡啶鎓盐、烷基羟基以及咪唑啉鎓盐、或烷基吗啉鎓盐等的阳离子表面活性剂；

藻朊酸钠、淀粉衍生物、黄蓍胶等的高分子表面活性剂；

卵磷脂、羊毛脂、胆固醇、皂角苷等的天然表面活性剂；

鳄梨油、杏仁油、橄榄油、可可油、芝麻油、红花油、大豆油、山茶油、桃仁油、蓖麻油、水貂油、棉籽油、树蜡、椰子油、蛋黄油、棕榈油、棕榈核油、合成甘油三酸酯、霍霍巴油等的油脂；

液体石蜡、凡士林、纯地蜡、微晶蜡、异链烷烃等的烃；

蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂、巴西棕榈蜡、小烛树蜡及其衍生物等的蜡；

月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、二十二烷酸、十一碳烯酸、羊毛脂脂肪酸、硬质羊毛脂脂肪酸、软质羊毛脂脂肪酸等的高级脂肪酸；

月桂醇、十六烷醇、鲸蜡硬脂醇、硬脂醇、油醇、二十二醇、羊毛脂醇、加氢羊毛脂醇、己基癸醇、辛基癸醇等的高级醇；

肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸丁酯等的酯油、金属皂、直链硅油、改性硅油等硅油类、等的挥发性及不挥发性油分；

丙三醇、二丙三醇、聚丙三醇、1，3-丁二醇、丙二醇、聚乙二醇等多醇类；

甜菜碱、山梨糖醇、棉子糖、吡咯烷酮羧酸盐类、乳酸盐类、透明质酸盐类、神经酰胺类等的保湿剂；

羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素羟丙基三甲基化铵醚、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、可溶性淀粉、羧甲基淀粉、甲基淀粉、藻朊酸丙二醇酯、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸盐、瓜耳豆胶、刺槐豆胶、温柏籽、角叉(菜)胶、半乳聚糖、阿拉伯胶、果胶、甘露聚糖、淀粉、黄原胶、葡聚糖、琥珀酸基葡聚糖(サクシノグルカン)、凝胶多糖(カ一ドラン)、透明质酸、明胶、酪蛋白、清蛋白、胶原蛋白、甲氧基乙烯马来酸酐共聚物、两性甲基丙烯酸酯共聚物、聚氯化二甲基亚甲基哌啶鎓、聚丙烯酸酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、硝基纤维素、硅树脂等的水溶性及油溶性高分子；

聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯甲基糖苷、十四烯磺酸盐等的增粘、增泡成分；

乙二胺四乙酸及其盐类、羟基乙二胺三乙酸及其盐类、磷酸、抗坏血酸、琥珀酸、葡糖酸、聚磷酸盐类、偏磷酸盐、扁柏酚类等的金属螯合剂；

对羟基苯甲酸酯、苯甲酸或其盐类、苯氧乙醇或扁柏酚等的防腐剂；

柠檬酸、苹果酸、己二酸、谷氨酸、天冬氨酸等的pH调整剂；

另外，三氯均二苯脲(トリクロロルカルバニリド)、水杨酸、硫化嘧啶氧锌(ジンクピリチオン)、异丙基甲基苯酚等止屑防痒剂；

二苯甲酮衍生物、对氨基安息香酸衍生物、对甲氧基肉桂酸衍生物、水杨酸衍生物等的紫外线吸收剂；

熊果苷、曲酸、抗坏血酸、扁柏酚及其衍生物等的美白剂；

青叶胆提取物(セングリエキス)、塞发拉嗪(セフアランチン)、维生素E以及其衍生物、γ-谷维素等的血液循环促进剂；

辣椒酊、姜酊(シヨオウキヨウチンキ)、斑蝥酊、烟酸苄基酯等的局部刺激剂；

各种维生素及氨基酸等的营养剂；

雌激素剂；

毛发根激活剂；

甘草次酸、甘草酸衍生物、尿囊素、甘菊环、氨基己酸、皮质醇等的抗炎剂；

氧化锌、硫酸锌、尿囊素羟基铝、氯化铝、磺基碳酸锌、丹宁酸等的收敛剂；

薄荷醇、樟脑等的清凉剂；

抗组胺酸剂；

高分子硅氧烷、环状硅氧烷等的硅氧烷系物质、生育酚类、BHA、BHT、没食子酸、NDGA等的抗氧化剂；

净化水；等

特别地，脂肪酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯二油酸甲基糖苷、二硬脂酸聚乙二醇、十四烯磺酸盐、肉豆蔻酸盐类、十四烷基二甲基胺的合用在增加粘度、起泡力方面是有利的，另外，与各两性离子性表面活性剂的合用在进一步降低刺激性方面是非常有用的。

下面使用实施例等对本发明进行说明，但本发明不受实施例的任何限制。

在本发明实施例中使用的评价手段等如下所述。

(A)酰基化合物、脱水酰基化合物、游离脂肪酸、N-长链酰基酸性氨基酸或其盐的定量

在具有ODS柱(YMC-Pack、AM-312)的高效液相色谱仪(HPLC)中，使用甲醇/水/磷酸体系(甲醇/1，4-二氧六环/水/85％磷酸＝2450/60/490/1(体积比))作为洗脱液，使用紫外检测器(岛津制作所制，SPD-10A)205nm和差示折射率检测器(岛津制作所制，RID-10A)，进行各成分的定量。对脱水酰基化合物以外的成分使用差示折射率检测器进行检测，对脱水酰基化合物使用紫外检测器检测(因为存在量小，难以用差示折射率检测器进行检测)。

实施例中，游离脂肪酸、N-长链酰基酸性氨基酸或其盐的含量换算成相对于酰基化合物的重量％表示。脱水酰基化合物含量在紫外线检测器205nm下检测，用相对于含有酰基的化合物的峰面积％表示。

下述的“含有酰基的组合物纯度”是指生成物酰基化合物的重量相对于含有酰基的组合物的总重量的比率。

评价标准表示如下。

(含有酰基的组合物纯度的评价基准)

纯度85％以上   ◎

70％～小于85％ ○

小于70％       ×

(游离脂肪酸含量的评价基准)

含量3％以上   ×

1％～小于3％  ○

小于1％       ◎

(脱水酰基化合物含量的评价基准)

含量5％以上   ×

1％～小于5％  ○

小于1％       ◎

(N-长链酰基酸性氨基酸或其盐的含量的评价基准)

含量15％以上  ×

1％～小于10％ ○

小于1％       ◎

(B)水溶液透过率的测定

使用通过用氢氧化钠中和含有酰基的组合物而制备的20重量％(pH)的水溶液，利用光路长10mm的样品池在430nm、和550nm处测定透过率。

评价基准如下所述。

430nm、550nm处的透过率都为95％以上              ◎

430nm、550nm处的透过率都为90％～小于95％        ○

430nm、550nm任何一处或两处的透过率都为小于90％  △

(C)凝胶状组合物的稳定性

在40℃下保存各凝胶状组合物，观察一个月后的状态，根据以下标准评价稳定性。

○：没有状态变化，良好

△：观察到很小的分离

×：明显分离

(D)凝胶状组合物的使用感

由5人小组，将凝胶状组合物涂在手上，按摩后，用水洗去，根据以下基准评价使用感。

○：感觉不发粘、使用感良好的，3人以上

△：感觉不发粘、使用感良好的，1或2人

×：感觉不发粘、使用感良好的，0人。

(E)粘度测定

用B型粘度计(Brookfield公司制；LVDVE115)在25℃测定凝胶状组合物的粘度，利用以下5个级别评价

凝胶状组合物的粘度200,000mPa以上

凝胶状组合物的粘度60,000以上～小于200,000mPa

凝胶状组合物的粘度3,000以上～小于60,000mPa

凝胶状组合物的粘度1,000以上～小于3,000mPa

凝胶状组合物的粘度小于1,000mPa

(F)使用时的易涂匀性

由5人小组根据以下基准评价清洁剂使用时的易涂匀性。

○：认为易涂匀性良好的，3人以上

△：认为易涂匀性良好的，1或2人

×：认为易涂匀性良好的，0人。

(G)外观

用目测评价各凝胶状组合物[利用“透明”“半透明”“分离”评价]。

(H)折射率的测定

利用折光率测定仪测定各相在20℃下的折射率。利用以下4个等级评价油相/水相的折射率差。

油相和水相的折光率差0.05以上

油相和水相的折光率差0.03以上～小于0.05

油相和水相的折光率差0.01以上～小于0.03

油相和水相的折光率差小于0.01

(I)化妆品的稳定性

在40℃下保存各化妆品，观察一个月后的状态，根据以下基准评价稳定性。

○：没有状态变化，良好

△：观察到很小的分离

×：明显分离。

(J)化妆品的使用感

由5人小组，将化妆品涂在手上，根据以下基准评价使用感(发粘感、湿润感)。

○：感觉不发粘、湿润，使用感良好的，3人以上

△：感觉不发粘、爽快，使用感良好的，1或2人

×：感觉不发粘、爽快，使用感良好的，0人

下面通过实施例对本发明进行详细地说明。

实施例1

(反应工序)

将L-赖氨酸盐9.1g(0.05mol)混合在57g水中。用25％氢氧化钠水溶液将该混合溶液的pH的范围调整至10～11，同时一边使反应温度维持在5℃，一边在搅拌下用2小时添加N-月桂酰基-L-谷氨酸酐31.1g(0.1mol)，使其反应。

(酸沉淀分层工序)

再继续搅拌30分钟后，添加叔丁醇使其在溶液中的浓度为20重量％，之后滴入75％硫酸，将pH值调整为2，另外将液体温度调整至65℃。滴入结束后，停止搅拌，在65℃下静置20分钟，分成有机层和水层，从其中分离有机层。

(水洗工序)

在分离的有机层中添加叔丁醇和水，配制组成为酰基化合物/叔丁醇/水为33/25/42(各自为重量％)的混合溶液，将温度设定在65℃搅拌20分钟。搅拌停止后，在65℃下静置20分钟，分成有机层和水层。将得到的有机层反复进行相同的水洗操作，之后从得到的有机层中除去溶剂，得到含有酰基的组合物34.6g。将该分析结果表示在表1中。

实施例2

除将实施例1中的反应工序的条件设定为：使用水和叔丁醇的混合液(叔丁醇浓度20wt％)代替水，使用N-月桂酰基-D-谷氨酸酐代替N-月桂酰基-L谷氨酸酐外，在和实施例1相同的条件下进行反应，得到含有酰基的组合物33.8g。将该分析结果表示在表1中。

实施例3

除将实施例1中的反应工序的条件设定为：使用辛二胺7.2g代替L-赖氨酸盐酸盐9.1g，反应温度设定为55℃，将pH范围设定为11～12外，在和实施例1相同的条件下进行反应，得到含有酰基的组合物32.9g。将该分析结果表示在表1中。

实施例4

除将实施例1中的反应工序的条件设定为：使用N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸酐33.9g代替N-月桂酰基-L-谷氨酸酐31.1g，反应温度设定为15℃，将pH范围设定为12～13外，在和实施例1相同的条件下进行反应，得到含有酰基的组合物37.1g。将该分析结果表示在表1中。

实施例5

除将实施例1中的反应工序的条件设定为：使用N-椰子基(cocoyl)-L-谷氨酸酐31.1g代替N-月桂酰基-L-谷氨酸酐31.1g，使用乙二胺3.0g代替L-赖氨酸盐酸盐9.1g外，在和实施例1相同的条件下进行反应，得到含有酰基的组合物29.0g。将该分析结果表示在表1中。

实施例6

除将实施例1中的反应工序的条件设定为：使用N-棕榈酰基-L-天冬氨酸酐3.53g代替N-月桂酰基-L-谷氨酸酐31.1g，使用水和甲苯的混合液(甲苯浓度30wt％)代替水，反应温度设定为30℃之外，在和实施例1相同的条件下进行反应，得到含有酰基的组合物38.3g。将该分析结果表示在表1中。

比较例1

和特开平2002-167313号公报的实施例9相同，将N-月桂酰基-L-谷氨酸酐31.1g(0.1mol)添加在甲苯400mL中，在95℃搅拌使其溶解，用2小时将1，3-丙二胺3.7g(0.05mol)滴入其中，滴入结束后继续搅拌1Hr，之后，馏去甲苯，得到含有酰基的组合物33.1g。将其进行色谱精制，得到含有酰基的组合物23.0g。该分析结果表示在表1中。

比较例2

除将比较例1中的反应条件设定为：使用L-赖氨酸7.3g代替1，3-丙二胺3.7g外，在和比较例1相同的条件下进行，得到含有酰基的组合物25.0g。该分析结果表示在表1中。

实施例7

用氢氧化钠将实施例1得到的组合物中和，作成固体成分30重量％，pH6.5的水溶液，之后将其干燥，得到中和的含有酰基的组合物粉末。

实施例8

用氢氧化钠将实施例5得到的组合物中和，作成固体成分30重量％，pH7.5的水溶液，之后将其干燥，得到中和的含有酰基的组合物粉末。

实施例9～22、比较例3～6

制造表2所示的组成的凝胶状组合物，对其分别评价稳定性、使用感及粘度、透明性。将结果示于表2。配合组成为重量％。

(制法)所有的凝胶状组合物都用以下方法配制。

边将油性成分以外的成分在70℃下搅拌边混合。边搅拌边慢慢地向其中滴入油性成分，进一步搅拌之后，冷却，得到凝胶状组合物。

实施例23～24

将实施例21得到的凝胶状组合物在70℃下搅拌，边在70℃下搅拌边将油相部添加在其中，再添加剩余的水相部使整体为100重量份，冷却，得到各配合物。对其评价稳定性、使用感，结果示于表3。表3中的配合组成为重量％。

比较例7

将表3的比较例7所示的油相部和水相部分别加热至70℃溶解，将油相部在水相部中混合乳化，之后冷却，得到配合物。对其评价稳定性、使用感，结果示于表3。表3中的配合组成为重量％。

表3

	实施例23	实施例24		比较例7
						洗剂	霜剂		霜剂
(油性凝胶)			(油相部)
					角鲨烷	13	13	角鲨烷	13
实施例7的组合物	1	1	硬脂酸	2
					丙三醇	6	6	十六烷醇	1.5
(油相部)			凡士林	5
					硬脂酸	2	3	三(2-乙基己酸)甘油酯	4
十六烷醇	1.5	5
					凡士林		5	(水相部)
三(2-乙基己酸)甘油酯		4	三乙醇胺	0.5
					(水相部)			柠檬酸	适量
三乙醇胺	0.5	1	制造例1的组合物	0.05
					柠檬酸	适量	适量	丙三醇	6
净化水	残余	残余	净化水	残余
					稳定性	○	○	稳定性	×
使用感	○	○	使用感	×

参考例1

使用实施例7得到的组合物、和作为其对照物质的尿素，通过以下方法评价高湿下的吸湿率和低湿下的保湿率。也就是，在称量瓶中干燥干燥试样1g，将其精确称量，之后，放置在25℃、相对湿度84％的高湿下的干燥器中，经过313小时之后，测定试样重量。之后，将同一试样转移至25℃、相对湿度33％的低湿下的干燥器中，在其中放置，将前述经过313小时后作为试验的开始(0小时)，同样测定随时间的材料重量变化，利用下式求得吸湿率。

吸湿率(％)＝(Wt-W0/W0)×100

W0：放置前干燥重量，Wt：各测定时的重量

结果示于表4。尿素在吸湿过程中显示其潮解性，当将其置于低温下时，水分几乎全部释放。另外，实施例7得到的含有酰基的组合物不具有潮解性，比尿素具有高的保湿性。

表4

实施例25～26、比较例8

使用实施例7得到的含有酰基的组合物，用表5的组成配制化妆水，进行评价。结果示于表5中。表5中的配合组成为重量％。

配合了实施例7的含有酰基的组合物的化妆水其使用后的触感良好。

表5

	实施例25	实施例26	比较例8
				实施例7的组合物	0.5	1	0
尿素	0	0	1
				1，3-丁二醇	5	2	2
油醇	0.1	0	0
				乙醇	5	10	10
净化水	残余	残余	残余
				pH	6.5	6.5	6.5
使用感	○	○	×

实施例27

使用实施例7得到的组合物作为分散剂，在净化水300ml中添加分散剂，使分散剂的固体成分的浓度为0.01重量％，添加作为颜料的微粒子氧化钛(石原产业(株)商标TTO-55(A))使固体成分浓度为1重量％，之后，在常温下利用均匀混合机以10000rpm搅拌2分钟，使其分散。在40℃下静置该分散液，随时间经过测定上清液的300nm处的透过率。结果示于表6。

微粒子氧化钛通过分散，发挥其紫外线遮蔽效果，故测定的透过率越小，表明越不凝集、沉降，可以稳定地分散，实施例27的组合物的分散稳定性特别好。

比较例9～11

除将实施例27的分散剂的种类进行如下改变之外，利用和实施例25相同的方法进行。结果示于表6。

比较例9：月桂酰谷氨酸钠

比较例10：聚乙二醇(20)一硬脂酸酯

比较例11：聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐一月桂酸酯

实施例28、比较例12～13

除使用活性炭(武田药品(株)商标“白鹭”)代替微粒子氧化钛作为颜料，使分散剂做如下改变，将上清液的测定透过率300nm设定为660nm外，在和实施例27相同的条件下进行。结果示于表7。上清液的测定透过率越小，活性炭越不凝集、沉降，越稳定地分散，实施例7的组合物的分散稳定性特别好。

实施例28：实施例7的组合物

比较例12：月桂酰基谷氨酸钠

比较例13：聚乙二醇(20)一硬脂酸酯

比较例14：聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐一月桂酸酯

表7

工业上应用的可能性

本发明的含有酰基的组合物是一种阴离子表面活性剂，可以应用在洗涤剂、以及准医药品、化妆品等的化妆品领域，特别是在低浓度下具有表面活性效果，其刺激性小、具有保湿性。另外，该含有酰基的组合物可以应用于：没有发粘感，提供湿润感、皮肤保湿效果提高的化妆品，可以具有从膏状到固体状态的任何硬度的凝胶状组合物，使用感优良的清洁剂，和颜料等的分散稳定性优良的分散剂。

Claims (25)

1.一种制造含有酰基的组合物的方法，其包含如下反应工序：

使通式(1)

表示的N-长链酰基酸性氨基酸酐、和分子内具有选自羟基、氨基及硫醇基中的一种以上的m个官能团的一种以上的化合物，在水中或水和有机溶剂的混合溶剂中发生反应，式(1)中，R¹CO表示碳原子数2～20的饱和或不饱和的脂肪酸衍生的长链酰基，R²为氢或任意地被羟基或羧基取代的碳原子数1～3的低级烷基，j、k分别独立的为0，1，2中的任何一个，而且j、k不同时为0；

其中，该含有酰基的组合物含有至少一种通式(2)表示的酰基化合物：

式(2)中，R¹CO表示碳原子数2～20的饱和或不饱和的脂肪酸衍生的长链酰基，R²为氢或任意地被羟基或羧基取代的碳原子数1～3的低级烷基，j、k分别独立的为0，1，2中的任何一个，而且j、k不同时为0，n是2～20的整数并且包括2和20，n个Z是与在X上取代的选自羟基、氨基、及硫醇基中的一种以上的m个官能团键合的键合部，其中m≥n，并且其分别独立地选自由-O-、-NR³和-S-构成的组，其中，R³是氢、或碳数1～10的烷基或烯基或芳基或烷基芳基，X是间隔基，其为任意地具有羟基、氨基及硫醇基以外的取代基的分子量100万以下的直链、支链、或环状烃链并且其为含有或不含有芳香族烃的烃链，通过Z与X连接的n个通式(3)

表示的取代基分别独立，式(3)中，R¹CO表示碳原子数2～20的饱和或不饱和的脂肪酸衍生的长链酰基，R²为氢或任意地被羟基或羧基取代的碳原子数1～3的低级烷基，j、k分别独立的为0，1，2中的任何一个，而且j、k不同时为0，Y表示羧基或其盐。

2.权利要求1所述的方法，其中在通式(2)中，X是间隔基，其为任意地具有羟基、氨基及硫醇基以外的取代基的碳数1～40的直链、支链或环状链烃链并且其为含有或不含有芳香族烃的烃链。

3.权利要求1或2所述的方法，其中在前述反应工序中，分子内具有选自羟基、氨基、及硫醇基中的一种以上的m个的官能团的一种以上的化合物中含有的这些官能团的总和，相对于通式(1)表示的N-长链酰基酸性氨基酸酐的摩尔比为0.5～1.4，而且，反应时反应液的pH维持在4～14。

4.权利要求1～3的任何一项所述的方法，其在作为在前述反应工序之后进行的工序，包括工序(i)和工序(ii)中的任何一个或两个，工序(i)是用无机酸将在前述反应工序得到的反应液的pH调整为1～6，由此分层为有机层和水层，得到包含含有酰基的组合物的有机层的工序即酸沉淀分层工序；工序(ii)是在35℃～80℃的温度下，从含有无机盐等的水溶性杂质的含有酰基的组合物与实质上以水和叔丁醇为主要成分的介质的混合状态分层成水层和包含含有酰基的组合物的有机层，除去含有酰基的组合物中的杂质的工序即水洗工序。

5.权利要求1～4的任何一项所述的方法，其中在前述反应工序实施之后，或进一步实施前述酸沉淀分层工序或水洗工序之后，从包含含有酰基的组合物的有机层蒸馏除去有机溶剂时，使用喷雾式蒸发器蒸馏除去有机溶剂，该喷雾式蒸发器将混合液变成气液混合相向蒸发罐内喷雾，使溶剂蒸发。

6.含有酰基的组合物，

其含有至少一种通式(2)表示的酰基化合物：

式(2)中，R¹CO表示碳原子数2～20的饱和或不饱和的脂肪酸衍生的长链酰基，R²为氢或任意地被羟基或羧基取代的碳原子数1～3的低级烷基，j、k分别独立的为0，1，2中的任何一个，而且j、k不同时为0，n是2～20的整数并且包括2和20，n个Z是与在X上取代的选自羟基、氨基、及硫醇基中的一种以上的m个官能团键合的键合部，其中m≥n，并且其分别独立地选自由-O-、-NR³-和-S-构成的组，其中R³是氢、或碳数1～10的烷基或烯基或芳基或烷基芳基，X是间隔基，其为任意地具有羟基、氨基及硫醇基以外的取代基的分子量100万以下的直链、支链、或环状烃链并且其为含有或不含有芳香族烃的烃链，通过Z与X连接的n个通式(3)

表示的取代基分别独立，式(3)中R¹CO表示碳原子数2～20的饱和或不饱和的脂肪酸衍生的长链酰基，R²为氢或任意地被羟基或羧基取代的碳原子数1～3的低级烷基，j、k分别独立的为0，1，2中的任何一个，而且j、k不同时为0，Y表示羧基或其盐，其中

该组合物中的酰基化合物含量为70重量％以上，游离脂肪酸含量为3重量％以下，而且使用液相色谱通过205nm的检测器进行分析，分子量比该酰基化合物小18的化合物的含量相对于酰基化合物以面积比计为5％以下。

7.权利要求6所述的组合物，其中N-长链酰基酸性氨基酸或其盐的含量为0.5～30重量％。

8.权利要求6或7所述的组合物，其中在通式(2)中，X是间隔基，其为任意地具有羟基、氨基及硫醇基以外的取代基的碳数1～40的直链、支链或环状链烃链并且其为含有或不含有芳香族烃的烃链。

9.权利要求6～8的任何一项所述的组合物，其中在通式(2)中，R¹CO是由碳原子数8～20的饱和或不饱和的脂肪酸衍生的长链酰基。

10.权利要求6～9的任何一项所述的组合物，其中在通式(2)中，X分别独立地具有选自羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯及其盐中的至少一种基团。

11.权利要求6～10的任何一项所述的组合物，其中相对于前述含有酰基的化合物中的解离基1当量，含有碱性物质0.2～1.5当量作为反离子。

12.权利要求10或11所述的组合物，其还含有其它的表面活性剂。

13.权利要求6～12的任何一项所述的组合物，其含有至少一种通过如下工序得到的上述通式(2)表示的酰基化合物，

使通式(1)

表示的N-长链酰基酸性氨基酸酐、和具有选自羟基、氨基及硫醇基中的一种以上的m个官能团的一种以上的化合物，在水和/或水和有机溶剂的混合溶剂中反应的的反应工序，式(1)中R¹CO表示碳原子数2～20的饱和或不饱和的脂肪酸衍生的长链酰基，R²为氢或任意地被羟基或羧基取代的碳原子数1～3的低级烷基，j、k分别独立的为0，1，2中的任何一个，而且j、k不同时为0。

14.权利要求13所述的组合物，其中前述在分子内具有选自羟基、氨基、及硫醇基中的一种以上的m个官能团的一种以上的化合物，分别独立地在分子内具有选自羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯及其盐中的至少一种基团作为羟基、氨基、及硫醇基以外的取代基。

15.权利要求13或14所述的组合物，其是通过在在前述反应工序之后实施工序(i)和工序(ii)中的任何一个或者两个而得到的，工序(i)是用无机酸将在前述反应工序得到的反应液的pH调整为1～6，由此分层为有机层和水层，得到包含含有酰基的组合物的有机层的工序即酸沉淀分层工序；工序(ii)是在35℃～80℃的温度下，从含有水溶性杂质的含有酰基的组合物与实质上以水和叔丁醇为主要成分的介质的混合状态分层成水层和包含含有酰基的组合物的有机层，除去含有酰基的组合物中的杂质的工序即水洗工序。

16.权利要求13～15的任何一项所述的组合物，其中在前述反应工序实施之后，或进一步实施前述酸沉淀分层工序或水洗工序之后，从包含含有酰基的组合物的有机层蒸馏除去有机溶剂时，使用喷雾式蒸发器蒸馏除去有机溶剂，该喷雾式蒸发器将混合液变成气液混合相向蒸发罐内喷雾，使溶剂蒸发。

17.液体状、固体状、凝胶状、糊状或雾状的组合物，其含有一种以上的权利要求6～16的任何一项所述的含有酰基的组合物。

18.液体状、固体状、凝胶状、糊状或雾状的化妆品组合物，其含有一种以上的权利要求6～16的任何一项所述的含有酰基的组合物。

19.权利要求18所述的化妆品组合物，其还含有一种以上的多羟基化合物。

20.权利要求19所述的化妆品组合物，其中前述化妆品组合物中的多羟基化合物含量为0.1～60重量％，前述化妆品组合物中的含有酰基的组合物的含量相对于多羟基化合物含量的重量比为10/1～1/100。

21.权利要求19或20所述的化妆品组合物，其还含有一种以上的油性成分，并且为凝胶状。

22.凝胶状组合物，含有一种以上的权利要求6～16的任何一项所述的含有酰基的组合物、一种以上的多羟基化合物、以及一种以上的油性成分和水，其中该组合物中的组成是1)含有酰基的组合物的总量为0.1～40重量％，2)多羟基化合物的总量为1～60重量％，3)油性成分的总量为1～95重量％，并且凝胶状组合物中的水分含量为50重量％以下。

23.权利要求22所述的凝胶状组合物在清洗剂中的应用。

24.化妆品组合物，通过将权利要求22所述的凝胶状组合物乳化而得到。

25.液体状、固体状、凝胶状、糊状或雾状的分散剂组合物，其含有一种以上的权利要求6～16的任何一项中所述的含有酰基的组合物。