JP4703606B2 - 乳化化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、水中油型乳化化粧料に関する。

近年、保湿効果に優れ、べたつきのないさっぱりした使用感の化粧料が好まれている。乳化化粧料は油性成分を乳化した乳化粒子を含有し、保湿効果や皮膚を柔軟にするエモリエント効果に優れているが、油性感やべたつき感が問題となっている。乳化化粧料の乳化粒子を小さくすることで油性感やべたつき感が低減し、乳化粒子をナノサイズまで小さくすると半透明の青白い外観を呈することから、さっぱりとした印象を与えることができるため、半透明の化粧料について色々な検討がなされている。
シリコーン油、高級アルコール、多価アルコール、水相、及びレシチン、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸のいずれかを含有する透明〜半透明の乳化化粧水が知られている（特許文献１：特開２００６−２４１０３２号公報）。しかしながら、必須成分として高級アルコールを含有するためみずみずしい使用感を実現することが困難であった。
リン脂質またはレシチンと、ポリオールまたは炭水化物の高濃度水溶液と脂質を含有する透明な脂肪様物質のエマルション様水溶性濃縮物が知られている（特許文献２：特表２００６−５１３１７２号公報）。しかしながら、乳化化粧料としての透明性、安定性については検討されていない。
水素添加リン脂質と液状炭化水素とアニオン界面活性剤またはノニオン界面活性剤とエタノールを含有する半透明化粧水が知られている（特許文献３：特許第２５２１４６７号公報）。しかしながら、油性剤の含量が低く、エモリエント性が十分ではなかった。また、アニオン界面活性剤あるいはＨＬＢの高いノニオン界面活性剤とエタノールを使用しており、安全性に問題があった。
油性成分と油性成分に対して１０倍量以下の非イオン界面活性剤と水とを含み波長７００ｎｍの光の透過率が８０％以上の透明組成物が知られている（特許文献４：特許第３２９８８６７号公報）。しかしながら、油性剤の含量が低く、エモリエント性が十分ではなかった。

特開２００６−２４１０３２号公報 特表２００６−５１３１７２号公報 特許第２５２１４６７号公報 特許第３２９８８６７号公報

皮膚の柔軟化、保湿性に優れた半透明の乳化化粧料を提供する。

本発明の主な構成は、次のとおりである。
（１）１〜１０質量％のシリコーン油と、リン脂質と、ジプロピレングリコールと、１，２−ペンタンジオール及び／又は１，２−ヘキサンジオールを含有し、
リン脂質の配合量がシリコーン油に対して８〜３０質量％であり、
ジプロピレングリコールの配合量が１．３４〜７．５質量％であり、１，２−ペンタンジオール及び／又は１，２−ヘキサンジオールの配合量が０．３４〜２．５質量％であり、
高圧乳化手段によって乳化粒子径が１４０ｎｍ以下に調整されており、波長７５０ｎｍの光の透過率が５０％以上の半透明乳化化粧料。
（２）さらにアルキルカルバミン酸イヌリン及び／又はジ脂肪酸アシルグルタミン酸リジン塩を含有することを特徴とする（１）に記載の半透明乳化化粧料。
（３）アルキルカルバミン酸イヌリンがラウリルカルバミン酸イヌリンであることを特徴とする（２）に記載の半透明乳化化粧料。
（４）ジ脂肪酸アシルグルタミン酸リジン塩がジラウロイルグルタミン酸リジン塩であることを特徴とする（２）に記載の半透明乳化化粧料。
（５）乳化粒子径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする（２）〜（４）のいずれかに記載の半透明乳化化粧料。

皮膚の柔軟化、保湿性に優れた経時安定性に優れた半透明の乳化化粧料を提供することができる。界面活性剤として、安全性が高く、保湿効果も高いリン脂質のみを用いて、さっぱりした使用感に優れたシリコーン油を１〜１０質量％含有する、波長７５０ｎｍの光の光路長１ｃｍの透過率が５０％以上の半透明乳化化粧料を提供することができる。

本発明は、水中油型乳化化粧料である。
本発明に用いるシリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。特に３ｃｓ〜５０ｃｓのジメチルポリシロキサンがさっぱりとした使用感を得るために好ましい。シリコーン油の配合量は１〜１０質量％である。１質量％未満であると、半透明乳化化粧料の透明性が高くなるが、十分な皮膚柔軟化効果が得られない。１０質量％を超えると十分な透明性が得られなくなるとともに油性感が強くなる。
本発明の半透明乳化化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、炭化水素油、エステル油、ロウ、動植物油等の化粧料に通常用いられる油剤を配合することができる。

本発明に用いるリン脂質としては、卵黄レシチンや大豆レシチン等の天然のリン脂質、レシチン中の不飽和炭素鎖を水素添加により飽和結合に変えた水素添加大豆レシチン、水素添加卵黄レシチン等のリン脂質、天然レシチンから精製するか、あるいは合成したホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルグリセロール等が挙げられる。これらの中で、水素添加レシチン（水素添加大豆レシチン、水素添加卵黄レシチン）が安定性の点で特に好ましい。これらのリン脂質を単独で、あるいは組み合わせて用いることができる。本発明に用いるリン脂質の配合量は油剤重量に対して８質量％〜３０質量％が好ましい。油剤重量に対して８質量％未満であると、透明性に劣る場合があり、３０質量％を超えると保存安定性が悪くなる。

本発明にはジプロピレングリコールと１，２−ペンタンジオール及び／又は１，２−ヘキサンジオールを用いる。グリセリン、１，３−ブチレングリコール等の他の多価アルコールも本発明の効果を損なわない範囲で配合することが可能である。本発明に用いる多価アルコールの総配合量は油剤の配合量と同量以上が好ましい。多価アルコール総配合量が油剤の配合量よりも少ないと、乳化が困難となる。
本発明に用いるアルキルカルバミン酸イヌリンは、油滴のまわりに立体バリアを形成して乳化を安定化する化合物であり、イヌリンにアルキルイソシアネートを反応させて合成することができる。イヌリンは多糖の一種であり、Ｄ−フルクトフラノースがβ２→１結合で連なり、ヘミアセタール型末端のフルクトースがＤ−グルコースとα−グルコピラノシド結合しているものである。アルキルカルバミン酸イヌリンは市販品を用いることができる。市販品としてはＯＲＡＦＴＩ社製のＩＮＵＴＥＣ（「ＩＮＵＴＥＣ」は登録商標）ＳＰ１（ラウリルカルバミン酸イヌリン）が挙げられる。

本発明に用いるジ脂肪酸アシルグルタミン酸リジン塩は保湿性に優れ、油性ゲル化能、顔料分散能、乳化安定化能に優れる化合物である。ジ脂肪酸アシルグルタミン酸リジン塩はＬ−リジン塩酸塩とＮ−脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸無水物を反応させて合成することができる。ジ脂肪酸アシルグルタミン酸リジン塩は市販品を用いることが可能であり、市販品としては旭化成ケミカルズ株式会社製のペリセアＬ−３０（ジラウロイルグルタミン酸リジンＮａ）が挙げられる。

本発明の半透明乳化化粧料の乳化粒子径は１４０ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下である。尚、この乳化粒子径はレーザーゼータ電位計を用いて２５℃の光散乱強度からキュムラント解析により求めたものである。
本発明の半透明乳化化粧料の調製方法は、まず、高圧乳化により乳化粒子を調製し、それを水溶液に分散させることが好ましい。高圧乳化装置としては、プライミクス株式会社製 薄膜旋回型高速ホモミキサー（Ｔ．Ｋフィルミックス）、マイクロフルイディックス社製 超高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー）、エム・テクニック株式会社製 内部せん断力型ミキサー（クレアミックス）等を用いることができる。
例えば、マイクロフルイディックス社製 超高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー）を用いた場合には、乳化圧力２２，０００ｐｓｉ、パス回数２回で乳化粒子径１４０ｎｍ未満の乳化粒子を調製することができる。

本発明の半透明乳化化粧料の透明度は、波長７５０ｎｍの光の光路長１ｃｍの透過率が５０％以上である。波長７５０ｎｍの光の透過率を５０％以上とすることにより、半透明乳化化粧料を手に取ったときに透明性が感じられるだけでなく、一般的なガラスビンに入れたときに半透明性が識別される（内径４ｃｍのガラスビンに入れたときに、ガラスビンを通して明るいところを見ると光の透過を確認できる）。さらに、波長７５０ｎｍの光の光路長１ｃｍの透過率が７５％以上になると、一般的なガラスビンに入れたときの半透明性が顕著となる（内径４ｃｍのガラスビンに入れたときに、ガラスビンを通して反対側の物体を確認できる）ため、ガラスビンに入れたときの美観が向上し、好ましい。

本発明の半透明乳化化粧料には、保湿剤、増粘剤や機能成分等の通常の化粧料に使用される成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。

実施例を次に示す。
実施例１〜１１、比較例１〜１６を表１及び表２に示す。表１及び表２の成分１〜１２を混合し、８５℃に加温し、ホモミキサーで１５００ｒｐｍ、１分攪拌し、粗乳化した。粗乳化液をマイクロフルイダイザーで室温にて乳化圧力２２，０００ｐｓｉ、パス回数２回で高圧乳化した。高圧乳化した成分１〜１２を予め混合溶解した成分１３〜１５と攪拌混合し、半透明乳化化粧料を得た。尚、比較例１３はホモミキサーの粗乳化のみで高圧乳化せずに調製した。比較例１５は高圧乳化条件を乳化圧力１０，０００ｐｓｉ、パス回数２回として調製した。

＜透過率＞
半透明乳化化粧料を光路長１ｃｍの石英セルに入れて、精製水を対照試料として、分光光度計（日立製、U-3210）で波長７５０ｎｍの透過率を測定した。

＜乳化粒子径＞
レーザーゼータ電位計（大塚電子株式会社製、ELS-8000）を用いて２５℃の光散乱強度を測定しキュムラント解析により乳化粒子径を求めた。

＜透明性＞
以下の基準により半透明乳化化粧料の透明性を目視評価した。
◎：内径４ｃｍのガラスビンに入れたときに顕著に半透明である。
（ガラスビンを通して反対側の物体を確認できる）
○：内径４ｃｍのガラスビンに入れたときに半透明と認識できる。
（ガラスビンを通して明るいところを見ると光の透過が確認できる）
△：内径４ｃｍのガラスビンに入れたときに半透明と認識することは困難であるが、手に取ったときに顕著に半透明である。
×：内径４ｃｍのガラスビンに入れたときに透明性が殆ど認められず、手に取ったときの透明性も低い。

＜皮膚柔軟化効果＞
以下の基準により半透明乳化化粧料の皮膚柔軟化効果を官能評価した。
◎：滑らかで皮膚が柔軟化された感触が顕著である。
○：滑らかで皮膚が柔軟化された感触が認められる。
△：滑らかで皮膚が柔軟化された感触がかすかに認められる。
×：滑らかで皮膚が柔軟化された感触が認められない。

＜考察＞
[実施例１〜３、比較例１〜３について]
多価アルコールの併用効果を確認した。
シリコーン油であるジメチルポリシロキサン、リン脂質である水素添加大豆レシチン、ジプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール又は１，２−ヘキサンジオールを含む乳化粒子径が９６〜１１７ｎｍ、波長７５０ｎｍの光の透過率５８〜７５％にある実施例１〜３は、半透明性及び皮膚柔軟化効果に優れている。１ケ月後の光の透過率５５〜７５％、１ケ月後の乳化粒子径が９７〜１１２ｎｍにあって安定していることがわかる。
これに対して、１，２−ペンタンジオール又は１，２−ヘキサンジオールが含まれておらず、ジプロピレングリコールと１，３−ブチレングリコールあるいはグリセリンを併用 した比較例１〜３は、半透明性が不十分であり、光透過率が４１％以下である。
ジプロピレングリコールと１，２−ペンタンジオール又は１，２−ヘキサンジオールの併用が半透明性を維持する化合物して有効に機能していることが分かる。

[比較例４〜８について]
実施例１の組成を基本構成とし、ジプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，３−ブチレングリコールあるいはグリセリンの５種についてそれぞれ単独配合した場合の影響を調べた。
この結果は、ジプロピレングリコールを配合した比較例４は、皮膚柔軟化効果は認められるものの、光透過率が小さく半透明性に劣り、乳化粒子径は１４９ｎｍであった。比較例５〜８は、粘度が高くあるいは油分が分離して乳化状態が形成できなかった。
これにより、ジプロピレングリコールと１，２−ペンタンジオール又は１，２−ヘキサンジオールを組み合わせて配合することが重要であることが分かる。

[実施例４，５、比較例９〜１２について]
油剤をシリコーン油以外の油剤であるスクワラン（炭化水素油）、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル（エステル油）に換えて、影響を確認した。
シリコーン油を用いた実施例４，５（シリコーン油に対する水素添加大豆レシチンの配合量がそれぞれ１２、２０質量％）は、いずれも実施例１〜３と同様に各評価項目について優れた半透明乳化化粧料であった。
一方、シリコーン油をスクワランに換えた比較例９、１０（スクワランに対する水素添加大豆レシチンの配合量がそれぞれ１２、２０質量％）について、比較例９は乳化状態が良好で、皮膚柔軟化効果に優れていたが、７５０ｎｍの光の透過率が５％しかないため半透明乳化化粧料としては不適であった。比較例１０は粗乳化の段階で増粘し、高圧乳化できなかった。
シリコーン油をトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルに換えた比較例１１，１２〔トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリルに対する水素添加大豆レシチンの配合量がそれぞれ１２、２０質量％〕については、いずれも乳化状態が良好で、皮膚柔軟化効果に優れていたが、７５０ｎｍの光の透過率が１０％〜０％しかなく、半透明乳化化粧料として不適であった。
本発明に用いる油剤としてシリコーン油が必須であることが確認できた。

[比較例１３、１４について]
実施例４の配合組成を基本とし、高圧乳化処理の有効性について確認試験を行った。高圧乳化処理を施さない比較例１３は、粒径が大きく、透明性不良、皮膚柔軟化、１ケ月後には分離して保存性も悪いことが確認できた。弱い高圧乳化処理を施し乳化粒子径を１９８ｎｍとした比較例１４は、皮膚柔軟化効果は認められたものの、他の項目は不良であった。
この結果、乳化粒子径は、半透明性や乳化安定性に影響し、さらに、乳化粒子径が大きい場合は皮膚柔軟化作用も低下することが分かる。乳化粒子径を小さくするうえで高圧乳化処理の有効性が確認できた。

[実施例６〜９について]
本発明の成分配合について検討した。
シリコーン油を１質量％配合した実施例８は、皮膚柔軟化効果にやや劣るが、透明性は高かった。シリコーン油を１０質量％を配合した実施例９については、皮膚柔軟化効果に優れ、７５０ｎｍの光の透過率は５０％以上であった。実施例７、実施例８についてシリコーン油に対する水素添加大豆レシチンの配合量は３０質量％であるが、７５０ｎｍの光の透過率はそれぞれ８３％、９２％であり、透明性に優れていた。
シリコーン油は１〜１０質量％、リン脂質は０．３〜２質量％、ジプロピレングリコールは１．３４〜７．５質量％、１，２−ペンタンジオール又は１，２−ヘキサンジオールは０．３４〜２．５質量％の配合において、優れた半透明乳化化粧料が得られた。

[実施例１０，１１、比較例１５，１６について]
アルキルカルバミン酸イヌリン及び／又はジ脂肪酸アシルグルタミン酸リジン塩の作用について確認試験を行った。
水素添加大豆レシチン（リン脂質）の無配合の場合は、ラウリルカルバミン酸イヌリンあるいはジラウロイルグルタミン酸リジンＮａを添加しても乳化しないかあるいは透明性が悪く、乳化安定性が悪いという結果になっている。これに対して、水素添加大豆レシチン（リン脂質）とラウリルカルバミン酸イヌリンあるいはジラウロイルグルタミン酸リジンＮａを併用した場合は、各評価項目とも良好である。特に、光透過性が高く、細かな乳化粒子径が得られている。この２成分以外の組成が近い実施例４及び５と比較すると、透明性が向上し、乳化粒子径がより小さくなっている。これらから、アルキルカルバミン酸イヌリン及び／又はジ脂肪酸アシルグルタミン酸リジン塩は、乳化助剤として機能しており、きめ細かな透明性の高い半透明乳化化粧料を実現できることが確認できた。
リン脂質は、シリコーン油に対して８質量％でも有効であることが分かり、実施例８では３０質量％でも有効であることが確認できている。

Claims (5)

1. １〜１０質量％のシリコーン油と、リン脂質と、ジプロピレングリコールと、１，２−ペンタンジオール及び／又は１，２−ヘキサンジオールを含有し、
   リン脂質の配合量がシリコーン油に対して８〜３０質量％であり、
   ジプロピレングリコールの配合量が１．３４〜７．５質量％であり、１，２−ペンタンジオール及び／又は１，２−ヘキサンジオールの配合量が０．３４〜２．５質量％であり、
   高圧乳化手段によって乳化粒子径が１４０ｎｍ以下に調整されており、波長７５０ｎｍの光の透過率が５０％以上の半透明乳化化粧料。
2. さらにアルキルカルバミン酸イヌリン及び／又はジ脂肪酸アシルグルタミン酸リジン塩を含有することを特徴とする請求項１に記載の半透明乳化化粧料。
3. アルキルカルバミン酸イヌリンがラウリルカルバミン酸イヌリンであることを特徴とする請求項２に記載の半透明乳化化粧料。
4. ジ脂肪酸アシルグルタミン酸リジン塩がジラウロイルグルタミン酸リジン塩であることを特徴とする請求項２に記載の半透明乳化化粧料。
5. 乳化粒子径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載の半透明乳化化粧料。