CH632212A5

CH632212A5 - Heissschrumpfbare, mehrschichtige kunststoffolie.

Info

Publication number: CH632212A5
Application number: CH1238976A
Authority: CH
Inventors: Norman D Bornstein; Donald J D Entremont; Alan S Weinberg; Henry G Schirmer; Joseph Zu Sun
Original assignee: Grace W R & Co
Priority date: 1975-10-02
Filing date: 1976-09-30
Publication date: 1982-09-30
Also published as: ZA765867B; CA1077667A; FR2326293A1; DK150979B; FI65273C; NZ182198A; DE2643498A1; NL7610772A; US4064296A; NL187106C; SE7610802L; DE2643498C2; FI65273B; NO763329L; ATA726076A; FI762773A; GB1522397A; JPS5243889A; DK150979C; AU507033B2

Description

Die Erfindung betrifft eine heissschrumpfbare, mehrschichtige Kunststoffolie, die sich insbesondere zur Verpackung von Nahrungsmitteln, einschliesslich Fleisch und Käse eignet.

Thermoplastische Verpackungsfolien können in zwei grosse Kategorien eingeteilt werden, in harte oder halbharte Folien und elastische Folien. Die halbharten und harten Folien eignen sich besonders für solche Anwendungszwecke, die eine Thermoformung erfordern, um die Folie mit Hilfe von Wärme und gewöhnlich eines Vakuums in eine selbsttragende Form zu bringen. Solche Folien werden speziell für Blister- und Skin-Verpackungen sowie zur Herstellung flacher Schalen verwendet. Im Gegensatz dazu wird eine elastische Folie einfach um den zu verpackenden Artikel gewik-kelt. In vorteilhafter Weise geschieht dies, indem man eine heissschrumpfbare Folie herstellt, den Artikel in diese Folie einwickelt und dann den eingewickelten Artikel erwärmt, so dass die Folie auf diesen aufschrumpft. Bei dieser Wärmebehandlung wird die Folie gestrafft und passt sich der Form des Artikels an.

Die erfindungsgemässe heissschrumpfbare Folie für Verpackungszwecke, bestehend aus einer mehrschichtigen 30 Kunststoffolie mit einer Sperrschicht für Sauerstoff ist im vorangehenden Patentanspruch 1 charakterisiert, ein Verfahren zur Herstellung der genannten Folie ist im ebenfalls vorangehenden Patentanspruch 4 charakterisiert. Das hydro-lysierte Äthylen/Vinylacetat-Copolymere wird oft abgekürzt 35 mit «HEVA» bezeichnet und ist zum Beispiel in der US-PS

2 386 347 beschrieben. Folien und geformte Artikel aus HEVA sind in der US-PS 3 183 203 und eine mehrschichtige Kunststoffolie aus HEVA und Polyäthylen in der US-PS

3 540 962 beschrieben. In der US-PS 3 595 740 ist eine mehr-40 schichtige Kunststoffolie mit einer Sperrschicht aus HEVA,

einer äusseren Basisschicht aus einem thermoplastischen Polymeren und einer Heisssiegelschicht aus einem Äthylenpolymeren als geeignet für tiefgezogene thermogeformte Verpackungen beschrieben. Die Verwendung einer HEVA-45 Schicht in heissschrumpfbaren Folien ist jedoch weder in den angegebenen Patentschriften noch an anderer Stelle vorgeschlagen worden. Heissschrumpfbare Folien werden nach einem Verfahren hergestellt, bei dem eine Folie gedehnt wird, so dass eine verhältnismässig dünne, elastische, orientierte 50 Folie erhalten wird. Die orientierten Moleküle sind gegenüber ihrer normalen Form sterisch deformiert. Diese Deformation bleibt erhalten, wenn die erhitzte und gedehnte Folie abgekühlt wird und kann nur dadurch rückgängig gemacht werden, dass man die Folie wieder erhitzt. Die ss Rückkehr aus der deformierten Lage in die natürliche Lage führt zum Schrumpfen der Folie.

Zur Ausbildung einer wirksamen Sperrschicht für Sauerstoff enthält das hydrolysierte Äthylen/Vinylacetat-Copoly-mere vor der Hydrolyse wie gesagt mindestens 35 Mol% von Vinylacetat abgeleitete Einheiten.

Als hydrolysierte Form wird allgemein Vinylalkohol angesehen. Da das hydrolysierte Polymere vorzugsweise zu mindestens 50% und besser zu mindestens 99% hydrolysiert ist, 65 unterscheidet es sich in seinen Eigenschaften von dem nicht-hydrolysierten Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren, das für andere Schichten der mehrschichtigen Kunststoffolie verwendet werden kann.

Mit HEVA als Sperrschicht für Sauerstoff lassen sich erfin-dungsgemäss leicht heissschrumpfbare mehrschichtige Folien mit einer Sauerstoffdurchlässigkeit von weniger als 30, häufig weniger als 5 und manchmal weniger als 2,0 ccm/ m2/24h/atm bei 23 °C herstellen. Diese Durchlässigkeiten können nach der ASTM-Methode D 1434 gemessen werden. Diese Sperrschichteigenschaften gegenüber Sauerstoff sind vergleichbar oder besser als diejenigen, die man mit vergleichbaren mehrschichtigen Folien mit einer Vinylidenchlo-ridpolymersperrschicht erhält.

Die Folie besitzt mindestens drei Schichten, wobei die HEVA enthaltende Sperrschicht für Sauerstoff sich zwischen zwei polymeren Schichten, jedoch nicht notwendigerweise im direkten Kontakt mit diesen, befindet, von denen zumindest eine ein vernetztes Polymeres, vorzugsweise ein vernetztes Olefinpolymeres enthält. Vorzugsweise bestehen beide polymeren Schichten aus vernetzten und insbesondere aus den gleichen vernetzten Olefinpolymeren, zum Beispiel beide aus Polyäthylen oder nicht hydrolysiertem Äthylen/Vinylacetat-Copolymerem. Besonders bevorzugt ist es, dass alle Schichten der Folie vernetzt sind. Es ist ein besonderes Merkmal der Verwendung von HEVA als Sperrschichtmaterial für Sauerstoff, dass es möglich ist, eine mehrschichtige Folie herzustellen, bei der alle Schichten vernetzt sind. Die beiden polymeren Schichten sind vorzugsweise Oberflächenoder Aussenschichten der Folie bzw. innere und äussere Schichten bei schlauchförmigen Folien.

Die Bezeichnung «Polymeres» umfasst nicht nur Homo-polymere sondern auch Copolymere einschliesslich Block-und Propfpolymere sowie Interpolymere und Terpolymere.

Mit «Olefinpolymeres» sind nicht nur Polymere von ungesättigten Kohlenwasserstoffen der allgemeinen Formel CnH2n (wobei n eine ganze Zahl ist), sondern auch Copolymere von Olefinen mit anderen Monomeren wie beispielsweise ein Copolymeres aus Äthylen und Vinylacetat gemeint. Das Olefin muss nicht notwendigerweise ein a-Olefin sein, wenngleich a-Olefine bevorzugt sind. Wenn von einem «Äthylen/Vinylacetat-Copolymerem» gesprochen wird,

ohne dass erwähnt ist, dass es hydrolysiert ist, ist das nicht hydrolysierte Polymere gemeint.

Das polymere Material der dritten Schicht, das heisst das polymere Material, welches vernetzt sein kann aber nicht notwendigerweise vernetzt zu sein braucht, wird üblicherweise so gewählt, dass es bei einer Temperatur orientierbar ist, bei der das vernetzte Polymere der ersten Schicht orientierbar ist.

In Ausführung des erfindungsgemässen Verfahrens wird die Stufe a) des obigen Verfahrens durchgeführt, indem man eine mehrschichtige Folie herstellt, die eine Sperrschicht für Sauerstoff aus einem hydrolysierten Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren, welches wie oben angegeben zusammengesetzt ist, zwischen zwei anderen polymeren Schichten besitzt, von denen mindestens eine ein durch Ionisierungsstrahlung vernetzbares Polymeres enthält, und die mehrschichtige Folie zur Vernetzung des Polymeren mit einer solchen Strahlung bestrahlt. Bei dieser Ausführungsform werden mindestens zwei Schichten der Folie und falls auch die dritte Schicht aus einem vernetzbaren Polymeren besteht, drei Schichten vernetzt und dadurch die Festigkeit der Folie erhöht. Mehrschichtige Folien mit einer Vinylidenchloridcopolymer-schicht sind ebenfalls bestrahlt worden, aber eine solche Bestrahlung ist nicht allgemein durchführbar, da das Vinyli-denchloridcopolymere sich oft zersetzt und verfäbt, wenn es zu hohen Strahlungsdosen ausgesetzt wird. Deshalb war es bisher üblich, zuerst die Substratschicht herzustellen und zu bestrahlen, bevor mit dem Vinylidenchloridpolymeren beschichtet wurde, mit dem Ergebnis, dass nur diese Substratschicht der mehrschichtigen Folie vernetzt war. Es ist ein

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grosser Vorteil der Erfindung, dass sie es ermöglicht, eine mehrschichtige Folie mit einer Sperrschicht für Sauerstoff herzustellen, in der mehr als nur eine Schicht vernetzt sind.

Vorzugsweise ist das HEVA-Copolymere zu mindestens 50% und in besonders bevorzugter Weise zu mehr als 99% hydrolysiert. Der Mol%-Gehalt an von Vinylacetat abgeleiteten Einheiten soll vor der Hydrolyse mindestens 35% betragen, denn es wurde festgestellt, dass bei einem Gehalt von weniger als 35% das hydrolysierte Copolymere keine wirksame Sperrschicht für Sauerstoff ist.

Bevorzugte Polymere, die durch Bestrahlung vernetzt werden können, sind Olefinpolymere, insbesondere Polyäthylen und Äthylen/Vinylacetat-Copolymere. Bei Verwendung des Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren als vernetzbares Polymeres kann der Gehalt des nicht verschnittenen Copoly-meren an Vinylacetat bis zu 15 Gew.% betragen, wobei ein Gehalt von 3 bis 12 Gew.% bevorzugt ist. Das Äthylen/Vinyl-acetat-Copolymere kann mit Polyäthylen gemischt werden, um wie gewünscht einen wirksamen Gehalt an Vinylacetat zu erreichen.

Vorzugsweise bestehen beide polymeren Schichten, zwischen denen sich die HEVA-Schicht befindet, aus Polyäthylen oder einem Äthylen/Vinylacetat-Copolymerem. Da beide Schichten nach dem bevorzugten Verfahren vernetzt werden, ist es von Vorteil, wenn sie die gleiche Orientierbar-keit besitzen.

Beispiele für andere ausser den Olefinpolymeren geeigneten polymeren Materialien sind unter anderem Polyvinylchlorid, Polyamide, Ionomere, Acrylpolymere, Polyester, Polycarbonate, Polystyrol, Vinylidenchloridpolymere und Copolymere ihrer Monomeren.

Die Vernetzung wird vorzugsweise durch Bestrahlung der flachgedrückten schlauchförmigen mehrschichtigen Folie bewirkt.

Mit «Bestrahlung» ist allgemein die Einwirkung von ionisierender Strahlung wie Röntgenstrahlung, y-Strahlung und Elektronenstrahlung gemeint, die direkt die molekulare Vernetzung induziert. (Bei Verwendung von im Material disper-gierten chemischen Vernetzungsmitteln können dagegen sowohl Wärme als auch Licht als Formen von Strahlungsenergie angesehen werden, die die Vernetzung induzieren.) Bevorzugt wird die Strahlungsenergie in Form von Elektronenstrahlung zugeführt, die vorzugsweise durch im Handel erhältliche Beschleuniger mit einer Energie von 0,5 bis 2,0 MeV erzeugt werden.

Dementsprechend wird das flachgedrückte Folienband beim bevorzugten Verfahren bestrahlt, indem es durch einen Elektronenstrahl geführt wird, der aus einem Elektronenbeschleuniger austritt. Bei Verwendung eines üblichen Beschleunigers wird der Elektronenstrahl über die ganze Breite der Folie geführt und die Folie wird so lange unter dem Elektronenstrahl hin und her bewegt, bis die gewünschte Strahlungsdosis erreicht ist. Die Elektronen besitzen im allgemeinen eine Energie von 0,5 bis 2,0 MeV und es wurde festgestellt, dass die bevorzugte Strahlungsdosis im Bereich von 2,0 bis 12,0 Megarad (MR) liegt. Strahlungsdosen werden mit der Strahlungseinheit «rad» bezeichnet, wobei 1 000 000 rad oder 1 Megarad mit «MR» bezeichnet werden. Der Grad der molekularen Vernetzung wird vorteilhafterweise über die Strahlungsdosis ausgedrückt, die diesen Vernetzungsgrad induziert. Natürlich kann jede Ionisierungsstrahlung verwendet werden, die die Vernetzung der langkettigen Moleküle der Olefinpolymere bewirkt. Die Vernetzung ist von kritischer Bedeutung, da sich herausgestellt hat, dass bei einer Strahlungsdosis von weniger als etwa 3,0 MR bei dem bevorzugten Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren die schlauchförmige Folie nicht mit Hilfe der Blasenmethode orientiert werden kann, da die Folie nicht fest genug ist, eine Blase zu

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bilden, ohne zu reissen. Die erforderliche Bestrahlungsdosis für eine ausreichende Verfestigung der mehrschichtigen Folie variiert in Abhängigkeit des Molekulargewichtes, der Dichte und der Bestandteile des vernetzbaren Materials und kann bei einigen Materialien wie Polyäthylen schon bei so niedrigen Dosen wie 2,0 MR ausreichend sein. Andererseits vernetzen die meisten Äthylen/Vinylacetat-Copolymere bei Bestrahlungsdosen von mehr als 12 MR in einem solchen Masse, dass sie steif und schwierig zu verarbeiten werden. Für die meisten Zwecke hat sich eine Bestrahlungsdosis von etwa 4 bis 8 MR als optimal erwiesen. Nach der Bestrahlung liegt eine mehrschichtige Folie vor mit einer HEVA-Schicht zwischen zwei anderen plymeren Schichten, von denen zumindest eine ein vernetztes Material enthält.

Die Verstreckung (c) wird bevorzugt in der Weise durchgeführt, dass die flachgedrückte erhitzte mehrschichtige Folie zu einem Schlauch aufgeblasen wird. Dies geschieht in einem solchen Masse, dass eine ausreichende biaxiale Orientierung erreicht wird.

Die Folie wird erhitzt und dann bei einer Temperatur oberhalb der Temperatur des zweiten Umwandlungspunktes,

aber unterhalb des Kristallschmelzpunktes der vernetzten Schicht oder der vernetzten Schichten aufgeblasen. In diesem Orientierungstemperaturbereich sind die Materialien elastisch, aber die Moleküle lassen sich in der Streckrichtung orientieren. Ein bevorzugtes Material zum Erhitzen der flachgedrückten Folie ist kochendes oder nahezu kochendes Wasser, wenn das vernetzte Material ein Olefinpolymer ist. Es ist bekannt, dass orientierte thermoplastische Materialien im allgemeinen bei oder in der Nähe der Temperatur schrumpfen, bei der sie orientiert worden sind. Da Wasser leicht zugänglich und ein verhältnismässig sicheres und wirksames Material zur Wärmeübertragung ist, ist es wirtschaftlich von Vorteil, eine Folie herzustellen, die in heissem oder kochendem Wasser schrumpfbar ist. Die erfindungs-gemäss bevorzugte Folie besitzt diese gewünschte Eigenschaft.

Nachdem die flachgedrückte schlauchförmige Folie zu einer Blase expandiert worden ist, wird sie abgekühlt und gegebenenfalls wieder flachgedrückt und dann zur Lagerung aufgewickelt. Das Orientierungsverfahren nach der Blasentechnik ist in der US-PS 3 022 543 beschrieben. Je nach gewünschter Orientierung, Folienbreite und Foliendicke besitzen die ursprünglich im flachgedrückten Zustand 2,5 bis 25 cm breiten schlauchförmigen Folien nach der Dehnung in ebenfalls flachgedrückter Form eine Breite von beispielsweise 8,9 bis 91 cm.

Durch Regulierung der Orientierungstemperatur und des verwendeten Druckes zum Aufblasen des Schlauches kann der Orientierungs- oder Verstreckungsgrad kontrolliert werden. In der Praxis wird die schlauchförmige Folie mindestens in einer Richtung um 10% verstreckt, um der resultierenden Folie eine für wirtschaftliche Zwecke ausreichende Heissschrumpfbarkeit zu verleihen.

Die flachgedrückte, verstreckte schlauchförmige Folie kann in Längsrichtung geschnitten werden und auf einer Rolle aufgewickelt werden oder in Querrichtung verschweisst und dann im Abstand in Quer- oder Längsrichtung zu Beuteln geschnitten werden. Es ist ein weiterer Vorteil der erfin-dungsgemäss hergestellten Folie, bei der die beiden Aussen-schichten aus vernetztem Äthylen/Vinylacetat-Copoly-merem bestehen, dass sie schweissbar bzw. heissversiegelbar ist und so die Herstellung von Beuteln aus dem Schlauch oder die Herstellung von Taschen durch Verschweissung von Folienstücken erlaubt. Weiterhin besitzt die erfindungsge-mäss hergestellte Folie wirtschaftlich erwünschte Eigenschaften, nämlich heissversiegelbar und heissschrumpfbar in heissem oder kochendem Wasser zu sein. Darüber hinaus sind Reiss- und Schlagfestigkeit der erfindungsgemäss hergestellten Folie ausgezeichnet, so dass sie zum Beispiel zur Verpackung von Knochen enthaltendem Fleisch geeignet ist, das dazu neigt, die Folie zu zerschneiden oder zu zerreissen.

Zusätzlich tritt bei den erfindungsgemäss hergestellten Folien keine Schichtentrennung auf. Es wird angenommen, dass dieser Zusammenhalt der Schichten darauf beruht, dass bei der Bestrahlung der mehrschichtigen Folie in gewissem Ausmass eine Vernetzung über die Grenzflächen zwischen den verschiedenen Schichten hinaus erfolgt. Es ist bekannt, dass die Bestandteile der Schichten der Folie vernetzen und insbesondere, wenn die Schichten beim Strangpressverfahren schmelzverbunden werden, findet eine gewisse Mischung der Schmelzen an den Schichtgrenzflächen statt. Daraus wird geschlossen, dass die Moleküle einer Schicht mit den Molekülen der benachbarten Schicht vernetzen. Darüber hinaus wird durch die Bestrahlung der gesamten mehrschichtigen Folie gegenüber der ausschliesslichen Bestrahlung der Substratschicht bei bekannten Folien eine grössere Gleichmässig-keit der Eigenschaften innerhalb aller Schichten gefördert und der Zusammenhalt zwischen den Schichten verbessert.

Ein Problem älterer Verfahren zur Herstellung heiss-schrumpfbarer mehrschichtiger Folien ist, dass auch bei gröss-ter Sorgfalt geringe Mengen Luft zwischen den Schichten eingeschlossen werden können und dass dann, wenn die Folie zwecks Orientierung gedehnt wird, diese kleinen Luftblasen ebenfalls gedehnt werden und so die von ihnen eingenommene Fläche vergrössert wird. Diese Blasen verschlechtern das Aussehen der Folie und sind Ausgangspunkte für eine mögliche Schichtentrennung. Es ist ein besonderer Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens, dass die Verwendung von HEVA als Sperrschichtmaterial für Sauerstoff das gemeinsame Extrudieren der Schichten erlaubt. Es wurde festgestellt, dass durch dieses gemeinsame Extrudieren Lufteinschlüsse zwischen den Schichten entweder völlig ausgeschlossen oder zumindest auf ein Minimum beschränkt werden. Deshalb wird die mehrschichtige Folie vorzugsweise durch gemeinsames Extrudieren hergestellt. Natürlich kann diese Technik nur dann angewendet werden, wenn die Vernetzung in der gebildeten mehrschichtigen Folie durchgeführt wird. Mit gemeinsamem Extrudieren ist ein einziges Strangpressverfahren gemeint, bei dem zwei oder mehrere extrudierbare Materialien, zum Beispiel thermoplastische Harze, Wachse oder Klebstoffe in geschmolzenem Zustand zu einer zusammengesetzten selbsttragenden Folie extrudiert werden. Das gemeinsame Extrudieren erfolgt mit mindestens zwei extrudierbaren Materialien, entweder in Form eines flachen Bandes oder in Schläuchen mit kreisförmigem Querschnitt, was jeweils unterschiedliche Strangpressvorrichtungen erfordert. Vorzugsweise werden die erfindungsgemässen Folien in Schlauchform extrudiert. Eine geeignete Spritzform für ein solches Verfahren ist in der US-PS 3 802 826 beschrieben. Aber auch ein Verfahren zum gemeinsamen Extrudieren eines flachen Folienbandes wie es zum Beispiel in der US-PS 3 865 665 beschrieben ist, kann verwendet werden.

Bei dem bevorzugten gemeinsamen Extrudieren werden die zu extrudierenden Materialströme direkt an oder vor der Austrittsöffnung des Strangpresswerkzeuges zusammengebracht, so dass ein Einschluss von Luft ausgeschlossen wird. Durch das gemeinsame Extrudieren der HEVA-Schicht zwischen zwei anliegenden Schichten wird diese vor Feuchtigkeit geschützt, die die Sauerstoffdurchlässigkeit ungünstig beein-flusst.

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PATENTANSPRÜCHE

1. Heissschrumpfbare Folie für Verpackungszwecke, bestehend aus einer mehrschichtigen Kunststofffolie mit einer Sperrschicht für Sauerstoff, dadurch gekennzeichnet, dass sich die Sperrschicht für Sauerstoff zwischen zwei poly-meren Schichten befindet, von denen zumindest eine ein ver-netztes Polymere enthält.
2. Folie gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das vernetzte Polymere ein Olefinpolymere ist.
3. Folie gemäss Patentansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass beide polymeren Schichten vernetzte Olefinpolymere enthalten.
4. Verfahren zur Herstellung einer heissschrumpfbaren Folie für Verpackungszwecke gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man

(a) zuerst eine mehrschichtige Folie herstellt, die eine Sperrschicht für Sauerstoff aus einem hydrolysierten Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren das vor der Hydrolyse mindestens 35 Mol.-% von Vinylacetat abgeleitete Einheiten enthält, zwischen zwei anderen polymeren Schichten enthält, von denen mindestens eine ein durch Ionisierungsstrahlung vernetzbares Polymere enthält, und die mehrschichtige Folie mit Ionisierungsstrahlung unter Vernetzung des vernetzbaren Polymeren bestrahlt,

(b) die mehrschichtige Kunststoffolie auf die Orientierungstemperatur des vernetzten Polymeren erhitzt und

(c) die erhitzte Folie zur Orientierung des vernetzten Polymeren verstreckt und nach erfolgter Verstreckung zu einer heissschrumpfbaren Folie abkühlt.
5. Verfahren gemäss Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Vernetzung durch eine Strahlung von 2 bis 12 Megarad erzeugt wird.
6. Verfahren gemäss Patentanspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man die drei Schichten der Folie durch gemeinsames Extrudieren miteinander zu einem Laminat verbindet.
7. Verfahren gemäss Patentanspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man die drei Schichten gemeinsam zu einer schlauchförmigen Folie extrudiert, diese dann flachlegt, die flachgelegte schlauchförmige Folie bestrahlt und die Verstreckung durch Aufblasen der erhitzten schlauchförmigen Folie unter biaxialer Orientierung vornimmt.

Heissschrumpfbare Folien mit geringer Sauerstoffdurch-lässigkeit dürfen nicht leicht zu beschädigen sein und sollen bei angemessen niedrigen Temperaturen in ausreichendem Masse heissschrumpfbar sein. Diese Anforderungen werden erfüllt von einer mehrschichtigen Kunststoffolie, die aus s einer Sperrschicht für Sauerstoff aus einem Copolymeren von Vinylidenchlorid und Vinylchiorid zwischen zwei anderen polymeren Schichten, nämlich einer Schicht aus einem vernetzten Äthylen/Vinylacetat-Copolymerem und einer Schicht aus gewöhnlichem nicht vernetzten Äthylen/ io Vinylacetat-Copolymerem besteht. Eine solche mehrschichtige Kunststoffolie ist in der US-PS 3 741 253 beschrieben. Wenngleich diese mehrschichtigen Kunststoffolien mit einer Vinylidenchloridcopolymerschicht eine zufriedenstellende Sauerstoffdurchlässigkeit und Schrumpfbarkeit aufweisen, ls hat die Verwendung von Vinylidenchloridpolymeren, wie allgemein bekannt, gewisse Nachteile. Einer dieser Nachteile ist, dass es sich als notwendig erwiesen hat, dem Vinylidenchloridpolymeren einen Weichmacher und ein Stabilisierungsmittel zuzusetzen. Die Weichmacher erfüllen zwar ihren 20 Zweck, die Folie besser verarbeitbar zu machen, aber sie haben die unangenehme Eigenschaft, die Sauerstoffdurchlässigkeit der Folie zu erhöhen. Die Verwendung von Stabilisierungsmitteln erhöht darüber hinaus die Herstellungskosten und die Kompliziertheit der Herstellung.

Die erfindungsgemässe, heissschrumpfbare Folie weist die genannten Unzulänglichkeiten praktisch nicht mehr auf.

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