FI65273C - Vaermekrympbar foerpackningsfilm - Google Patents
Vaermekrympbar foerpackningsfilm Download PDFInfo
- Publication number
- FI65273C FI65273C FI762773A FI762773A FI65273C FI 65273 C FI65273 C FI 65273C FI 762773 A FI762773 A FI 762773A FI 762773 A FI762773 A FI 762773A FI 65273 C FI65273 C FI 65273C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- vinyl acetate
- ethylene
- layer
- film
- laminate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
- B65D65/38—Packaging materials of special type or form
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
- B32B2307/7242—Non-permeable
- B32B2307/7244—Oxygen barrier
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/732—Dimensional properties
- B32B2307/734—Dimensional stability
- B32B2307/736—Shrinkable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1328—Shrinkable or shrunk [e.g., due to heat, solvent, volatile agent, restraint removal, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
RSr^l γβΙ fl11K«wi-UTU*|ULKAi»u scorn JJffa °1) utlAconinosskiupt 6527 3 i£n$& ^ Patent aeddelat ^ ’ ¢1) Kv.Hu/int.a.3 C 08 J 5/18, B 32 B 27/08 SUOMI—FINLAND (21) -**««*** 762773 (22) HakambpUvt—AmMcning«Uf 29.09*76 ' ' (23) ΑΜηιρβΜ—Ciklftocadat 29.09.76 (41) Tullut lullclMkX — MtvkoUtmtUg 03.0¾.77
Patentti- te rakteterilmilteue ** , . (44) NihcMkripMion i* knuL|uikaiMMi prm. — PMmfrodi wglmrityrilMB ' ' Amato· mkfi od> utUfciift— ^ubiicinJ 30.12.83 (32)(33)(31) Μ*·**Χ owWnw »hW prior** 02.10.75 USA(US) 616876 (71) W.R. Grace & Co., Grace Plaza, 111¾ Avenue of the Americas, New York,
New York 10036, USA(US) (72) Norman D. Bornstein, Spartanburg, South Carolina, Donald J. d'Entremont, Greenville, South Carolina, Alan S. Weinberg, Greenville, South Carolina, Henry G. Schirmer, Spartanburg, South Carolina, Joseph Zu Sun, Spartanburg, South Carolina, USA(US) (7¾) Berggren Oy Ab (5¾) Kuumakutistuva pakkauskalvo - Värmekrympbar forpackningsfilm Tämä keksintö koskee kuumakutistettavissa olevaa pakkauskalvoa, jorka hapen läpäisykyky on alhainen ja joka sopii erityisesti ruoka-aineiden kuten lihan ja juuston pakkaamiseen,.
LämpÖplastiset pakkauskalvot voidaan ryhmittää kahteen suureen luokkaan, joista toinen käsittää jäykät ja puolijäykät kalvot ja toinen taipuisat kalvot. Puolijäykät ja jäykät kalvot ovat täysin sopivia sovellutuksiin, jotka vaativat lämpömuovaustoimituksen kalvon muovaamiseksi lämmön ja tavallisesti alipaineen avulla kiinteään, itsensä kannattavaan muotoon. Näitä kalvoja käytetään tyypillisesti kupla-pakkaamisessa, pinnanmyötäisessä pakkaamisessa ja matalien tarjotin-ten valmistuksessa. Taipuisa kalvo sen sijaan pelkästään kääritään pakattavan esineen ympärille. Eräs varsin kätevä tapa tehdä tämä on valmistaa kalvo, joka kuumennettaessa kutistuu, kääriä esine kalvoon ja kuumentaa kääritty esine kalvon supistamiseksi sitä vasten. Tämän toimituksen aikana kalvo tulee kireämmäksi ja mukautuu tarkasti esineen muotoon.
Happea huonosti läpäisevän kuumakutistettavan kalvon on oltava hyvin väkivaltaa kestävää ja se on voitava kohtuullisessa määrin kuuma- 65273 kutistaa kohtuullisen alhaisissa lämpötiloissa. Nämä vaatimukset täyttävän kalvon muodostaa laminaatti, jossa on vinylideenikloridin ja vinyylikloridin kopolymeerista koostuva hapen läpäisyä estävä kerros sijoitettuna kahden muun polymeerikerroksen väliin, nimittäin ristikytkettyä etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria olevan kerroksen ja tavallista, ristikytkemätöntä etyleeni-vinyyliasetaatti-kopo-lymeeria olevan kerroksen väliin. Tällainen laminaattikalvo on selitetty US-patenttijulkaisussa 3 741 253. Nämä vinylideenikloridi-kopo-lymeerikerroksella varustetut laminaattikalvot antavat kyllä tyydyttävän hapen pidätyskyvyn ja kutistumisen, mutta vinyylikloridipolymee-rien käytöllä on eräitä varjopuolia, jotka ovat hyvin tunnetut tekniikan tämän alan tuntijoille. Yksi näistä varjopuolista on se, että on havaittu välttämättömäksi sisällyttää jotakin pehmennys- ja stabilointiainetta vinyylikloridipolymeeriin. Pehmentimet täyttävät kyllä tehtävänsä eli tekevät kalvon muokattavammaksi, mutta niillä on se haitallinen ominaisuus, että ne suurentavat kalvon hapen läpäisykykyä. Stabilointiaineiden käyttö lisää väistämättömästi valmistuksen kustannuksia ja monimutkaisuutta. Näin ollen esillä olevan keksinnön päämääränä on saada aikaan happea huonosti läpipäästävä, kuumakutistet-tavissa oleva laminaattikalvo käyttäen jotakin muuta hapen läpäisyn estokerrosainetta, joka ei vaadi pehmentimen tai stabilointiaineen käyttöä, mutta on silti kohtuullisessa määrin kuumakutistettavissa kohtuullisen alhaisissa lämpötiloissa.
Keksinnön tarkoitukset täytetään monikerroksisella laminaatilla, joka sisältää happisulkukerroksen ja vähintään yhden ristikytkeytynyttä polymeeriä olevan kerroksen ja jolle on tunnusomaista, että happi-sulkukerros käsittää hydrolysoidun etyleeni-vinyyliasetaatti-kopoly-meerin, jonka yksiköistä on ennen hydrolysointia ainakin 35 mooli-% johdettu vinyyliasetaatista.
Keksinnön mukainen ensisijainen kalvo on siinä määrin kuumakutistu-va, että kuumakutistuvuus on vähintään 10 % ainakin yhdessä suunnassa 91°C:ssa ja mieluimmin sekä pituus- että poikittaissuunnassa.
Hydrolysoidusta etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerista käytetään usein lyhennettä "HEVA". Varhainen HEVA:n kuvaus on esitetty US-patentti julkaisussa 2 386 347 vuodelta 1945. HEVA:sta tehtyjä kalvoja ja muotokappaleita on myöhemmin selitetty US-patenttijulkaisussa 3 183 203 ja HEVA:n ja polyetyleenin laminaatti on selitetty US-patentti julkaisussa 3 540 962. US-patenttijulkaisussa 3 595 740 on selitetty laminaatti, jossa on estokerros HEVA:aa, ulkoinen pe- 3 65273 ruskerros lämpöplastista polymeeriä ja etyleenipolymeeria oleva kuumasaumautuva kerros, sopivana syväysvedettyjä lämpömuovattuja pakkauksia varten. Sikäli kuin tämän hakija on asiasta selvillä, tätä ennen ei koskaan ole ehdotettu, enempää edellä mainituissa patenttijulkaisuissa kuin muuallakaan, että HEVA-kerrosta voitaisiin käyttää kuumakutistettavissa kalvoissa. Kuumakutistettava kalvo valmistetaan menetelmällä, jossa kalvo venytetään verraten ohueksi, taipuisaksi, orientoiduksi kalvoksi. Orientoiduissa molekyyleissä on sisään lukkiutuneena molekulaarijännitys, joka säilyy, kun lämmitetty ja venytetty kalvo jäähdytetään, ja laukeaa vasta kun kalvo lämmitetään uudestaan. Jännityksen laukeaminen ilmenee kalvon kutistumisena.
Muodostaakseen tehokkaan hapen läpäisyn estokerroksen hydrolysoidun etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerin on yleensä sisällettävä vähintään 35 mooli-% vinyyliasetaatista johtuvia yksiköitä ennen hydrolyysiä. Tämä tietää sitä, että hydrolysoidussa polymeerissä yleensä on yhteensä vähintään 35 mooli-% vinyyliasetaattiyksiköitä hydrolysoidussa tai hydrolysoimattomassa muodossa. Hydrolysoidun muodon arvellaan yleensä olevan vinyylialkoholia. Koska hydrolysoidun polymeerin hydrolysoitumisaste mieluimmin on vähintään 50 % ja sopivimmin vähintään 99 %, polymeeri on luonteeltaan erilainen kuin hydrolysoimaton etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeri, jota voidaan käyttää laminaatin muissa kerroksissa.
Käyttämällä esillä olevan keksinnön mukaan HEVAtaa hapen läpäisyn esto-kerroksena käy helposti päinsä tehdä kuumakutistuvia laminaatteja joiden hapen läpäisynopeus on alle 30, usein alle 5 ja joskus alle 2,0 cmVm^. 24 h ilmakehän paineessa, mitattuna 23°C:ssa. Nämä läpäisynopeudet voidaan mitata ASTM-menetelmällä D 1434. Yleisesti sanottuna nämä hapen estokerrosominaisuudet ovat karkeasti yhtä hyvät tai paremmat kuin verrattavilla laminaateilla, joissa on vinyli-deenikloridi-polymeeriestokerros, saadut arvot.
Keksinnön mukaisista kalvoista ensisijaisia ovat ne, joissa on vähintään kolme kerrosta, jolloin HEVArsta koostuva hapenestokerros on sijoitettu polymeeristen kerrosten väliin, mutta ei välttämättä suoraan kosketukseen niiden kanssa, joista polymeerisistä kerroksista ainakin yksi koostuu ristikytkypolymeerista, mieluimmin ristikytke-tystä olefiinipolymeerista. Eräs keksinnön ensisijainen ominaisuus 4 65273 on se, että nämä polymeerikerrokset ovat molemmat ristikytkettyjä ja mieluimmin samaa ristikytkettyä olefiinipolymeeria, esimerkiksi molemmat polyetyleeniä tai hydrolysoimatonta etyleeni-vinyyliasetaat-ti-kopolymeeria. Vielä mieluummin laminaatin kaikki kerrokset ovat ristikytkettyjä, ja niin kuin jäljempänä selitetään, HEVA:n käyttämisen hapenestoaineena eräänä erityisenä piirteenä on se, että tällaisen laminaatin, jossa kaikki kerrokset ovat ristikytketkettyjä, valmistus käy päinsä. Mainitut kaksi polymeeristä kerrosta ovat mieluimmin laminaatin pinta- eli "ulko"-kerroksina, joten ne laminaatin ollessa putkimuodossa ovat säteen suunnassa sisimpänä ja uloim-pana kerroksena.
Sana "polymeeri" tässä käytettynä peittää paitsi homopolymeerit, myös kopolymeerit, mukaanluettuina segmentti- ja oksaspolymeerit, sekä sekapolymeerit ja ter-polymeerit.
Termi "olefiinipolymeeri" tässä käytettynä peittää paitsi yleisen kaavan CnH2n (jossa n merkitsee kokonaislukua) mukaisen tyydyttämättömän hiilivedyn polymeerit, myös olefiinien kopolymeerit muiden mono-meerien kanssa kuten etyleenin vinyyliasetaatin kanssa. Olefiini ei ole välttämättä alfaole£iini, joskin tämä on ensisijainen kategoria. Kun tässä patenttiselityksessä käytetään termiä "etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeri", mainitsematta että se on hydrolysoitu, kyseessä on hydrolysoimaton polymeeri.
Esillä olevan keksinnön mukaisen, kuumakutistuvan, happea huonosti läpäisevän pakkauskaIvon valmistaminen käsittää seuraavat vaiheet-: (a) muodostetaan laminaatti, jossa on hapen läpäisyn estokerros, joka on hydrolysoitua etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeriä, jossa ennen hydrolyysiä on vähintään 35 mooli-% vinyyliasetaatista johtuvia yksiköitä, joka estokerros on sijoitettu kahden muun polymeerisen kerroksen väliin, joista ainakin toinen on ristikytkettyä polymeeriä, (b) laminaattirakenne lämmitetään mainitun ristikytketyn polymeerin orientoimislämpötilaan, ja (c) lämmitetty laminaatti venytetään ristikytketyn polymeerin orientoimiseksi, jolloin muodostuu kuumakutistuva kalvo.
I: 5 65273
Yleensä kolmannen kerroksen polymeerinen aine, so. se polymeerinen aine, joka voi olla mutta ei välttämättä ole ristikytketty, on mieluimmin aine, joka on orientoitavissa samassa lämpötilassa, jossa ensimmäisen kerroksen ristikytketty polymeeri on orientoitavissa.
Edellä määritellyn menetelmän vaihe (a) suoritetaan muodostamalla laminaat-ti, jossa on hapen estokerros hydrolysoidusta etyleeni-vinyyli-asetaatti-kopolymeerista, joka kopolymeeri on edellä olevan määritelmän mukainen, kahden muun polymeerisen kerroksen välillä, joista ainakin toinen on polymeeriä, joka on ristikytkettävissä siihen kohdistetun ionisoivan säteilyn vaikutuksella, ja säteilyttämällä laminaattia mainitunlaisella säteilyllä polymeerin ristikytkemiseksi. Tässä sovellutusmuodossa ainakin kaksi laminaatin kerrosta (kolme, jos kolmaskin kerros on ristikytkeytyvää polymeeriä) on ristikytket-tyä, mikä parantaa laminaatin lujuutta. Kalvolaminaatteja, joissa on vinylideenikloridi-kopolymeerikerros, on säteilytetty, mutta tällaista säteilytystä ei käytetä yleisesti, koska vinylideeni-kopolymeeri joskus purkautuu ja saa ruman värin kun siihen kohdistetaan suuria säteilyannostuksia. Niinpä tähän mennessä on ollut tavallista valmistaa ja säteilyttää alusta-aine ennen vinylideenikloridipoly-meeripäällysteen siihen liittämistä, mistä seuraa, että vain laminaatin tämä kerros on ristikytketty. Esillä olevan keksinnön eräs arvokas etu onkin se, että mainitun sovellutusmuodon mukaan käy päinsä valmistaa hapen läpäisyn estokerroksella varustettu laminaatti, jossa enemmän kuin yksi kerros on ristikytketty.
Ensisijaisessa prosessissa suulakepuristetaan yhdessä kolme päället-täistä, rengasmaista polymeeriainekerrosta, niin että muodostuu putkimainen monikerrosrakenne.
HEVA on hydrolysoitu mieluimmin vähintään 50 %:sesti, edullisimman hydrolysoimisasteen ollessa 99 %. Lisäksi vinyyliasetaatista johtuvien yksiköiden mooli-%-määrän ennen hydrolyysiä on oltava vähintään 35, koska on todettu, että jos se on alle 35 %, hydrolysoitu kopolymeeri ei ole tehokas hapen läpäisyn estokerroksena.
Ensisijaisia säteilyttämällä ristikytkettävissä olevia polymeerejä ovat olefiinipolymeerit, varsinkin polyetyleeni ja etyleeni-vinyyli-asetaatti-kopolymeeri. Kun ristikytkettävänä polymeerinä tämän kek- 6 65273 sinnön mukaan käytetään etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria, kopolymeerin vinyyliasetaattiyksikköpitoisuus,jos kopolymeeri on sekoittamaton, voi olla jopa noin 15 paino-%, ensisijaisen vaihtelu-alueen ollessa 3-12 paino-%. Etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeriin voi olla sekoitettu polyetyleeniä halutun tehokkaan vinyyliasetaatti-pitoisuuden saavuttamiseksi.
Mieluimmin molemmat mainitut polymeeriset kerrokset, joiden välissä HEVA-kerros on, ovat polyetyleeniä tai jotakin etyleeni-vinyyliase-taatti-kopolymeeriä. Koska ensisijaisessa prosessissa molemmat tulevat ristikytketyiksi, niillä on samanlainen orientoituvuus, mistä on vanhastaan tunnetut edut.
Olefiinipolymeerien lisäksi keksinnön mukaisessa laminaattikalvossa käytettäviksi sopivista muista polymeerisistä aineista esimerkkejä ovat mm. polyvinyylikloridi, polyamidit, ionomerit, akryylipolymee-rit, polyesterit, polykarbonaatit, polystyreeni, vinylideenikloridi-polymeerit, ja näiden monomeerien kopolymeerit.
Sen jälkeen kun putkimainen laminaatti on valmistettu, sen annetaan jäähtyä ja sitten se litistetään. Tätä litistettyä putkirakennetta nimitetään joskus "nauhaksi", ja litistettynä se tavallisesti on noin 2,5-25 cm leveä, riippuen kalvon halutusta lopullisesta leveydestä .
Ensisijainen ristikytkentämenetelmä on litistetyn putkimaisen laminaatin säteilytys.
Termi "säteilytys" tässä käytettynä tarkoittaa yleensä ionisoivan säteilyn kuten röntgensäteiden, gammasäteiden ja elektronien vaikutusta, joka suoraan aiheuttaa molekyylien ristikytkentää. (Aineeseen dispergoitujen kemiallisten ristikytkentäagenssien yhteydessä käytettyinä myös sekä lämpöä että valoa voidaan kuitenkin pitää ristikytkentää aiheuttavina säteilyenergian muotoina). Ensisijainen säteilyenergian muoto ovat elektronit, ja niitä kehitetään mieluimmin kaupallisesti saatavissa olevilla kiihdyttimillä alueella 0,5-2,0 mev (miljoonaa elektronivolttia).
Niinpä ensisijaisessa prosessissa litistettyä nauhaa säteilytetään saattamalla se kulkemaan elektronisäteen läpi, joka lähtee elektroni- i.
7 65273 kiihdyttimestä. Tyypillisessä kiihdyttimessä säde pannaan pyyhkimään edestakaisin pitkin putken leveyttä ja putkea kuljetetaan edestakaisin säteen läpi kunnes haluttu säteilyannostus on saavutettu. Elektronit ovat yleensä energia-alueella 0,5-2,0 mev (miljoonaa elektroni-volttia) , ja on todettu, että esillä olevan keksinnön kannalta ensisijainen annostustaso on välillä 2,0-12,0 megaradia (MR). Säteily-annostuksista käytetään säteily-yksikköä "rad", jolloin yhtä miljoonaa radia eli yhtä megaradia merkitään "MR". Molekyylien ristikytkentä-aste ilmaistaan kätevästi sillä säteilyannostuksella, joka aiheuttaa kyseessä olevan ristikytkentäasteen. Tietenkin mikä tahansa ionisoiva säteily, joka yleensä aiheuttaa ristikytkentää olefiinipolymeerien pitkäketjuisten molekyylien välillä, on sopiva käytettäväksi. Risti-kytkentävaihe on vaikea vaihe, koska on todettu, että kun säteilyan-nostus on alle noin 3,0 MR ensisijaista etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeriä varten, putkea ei saada onnistuneesti orientoiduksi kuplatekniikalla, koska rakenteella ei ole riittävästi lujuutta jotta kupla kestäisi murtumatta. Se annostus, joka on tarpeen monikerroksisen rakenteen lujittamiseksi riittävästi, vaihtelee ristikytkettä-vän aineen molekyylipainon, tiheyden ja ainesosien mukaan, ja on niinkin alhainen kuin 2,0 MR eräillä rakenteilla kuten polyetyleenil-lä. Toisaalta yli 12 MR annostustasoilla enimmät etyleeni-vinyyli-asetaatti-kopolyroeerit tulevat siinä määrin ristikytketyiksi, että ne tulevat jäykiksi ja vaikeiksi muokata. Näin ollen on todettu, että useimpiin käyttötarkoituksiin sopivin annostustasoalue on n.
4 ja 8 MR välillä. Säteilytysvaiheen jälkeen on muodostettuna lami-naatti, joka koostuu HEVA-kerroksesta kahden muun polymeerisen kerroksen välissä, joista ainakin toinen on ristikytkettyä ainetta.
Venytysvaihe (c) suoritetaan mieluimmin pullistamalla kuumennettua laminaattia sen putkimuodossa, siis ei sen litistyneenä ollessa, niin paljon kuin on tarpeen kaksiakselisen orientoitumisen aikaansaamiseen.
Putki kuumennetaan pullistamista varten lämpötila-alueelle, joka on ristikytketyn kerroksen tai tapauksen mukaan kerrosten toisen asteen siirtymälämpötilan yläpuolella, mutta kiteisen sulamispisteen alapuolella. Tämä alue on se orientointi-lämpötila-alue, jossa aineella on joustavuutta, mutta jossa aineen sisäiset molekyylit pyrkivät suuntautumaan siihen suuntaan, johon ainetta venytetään.
Sopiva väliaine litistetyn nauhan lämmittämiseen on vesi kiehumapis- 65273 teessään tai lähellä sitä, silloin kun ristikytketty aine on jokin olefiinipolymeeri. Vanhaa tietoa on, että orientoidut lämpöplasti-set aineet yleensä kutistuvat siinä lämpötilassa tai lähellä sitä, jossa ne on orientoitu. Koska vettä on helposti saatavissa ja se on turvallinen ja tehokas lämmönsiirtoväliaine, on kaupallisesti edullista valmistaa kaivorakenne, joka on kuumakutistettavissa kuumassa tai kiehuvassa vedessä. Keksinnön mukaisella ensisijaisella kalvolla on tämä toivottu ominaisuus.
Kun litistetty putki on pullistunut kuplaksi, se voidaan litistää ja kääriä kelaksi säilytystä varten. Selitys orientoimisesta kupla-tekniikkaa käyttäen on löydettävissä esimerkiksi USA-patenttijulkaisusta 3 022 543. Riippuen halutusta orientoinnista, kalvon leveydestä ja kalvon paksuudesta, putki, joka on pullistettu 2,5-25 cm litistetystä leveydestä, on pullistuksen jälkeen 8,9-91 cm leveä. Nämä leveydet ovat tietenkin pelkästään havainnollistavia.
Säätämällä putken pullistuksessa käytettyä orientoitumislämpötilaa ja painetta voidaan mielen mukaan säätää orientoinnin eli venytyksen astetta. Käytännössä putkea normaalisti venytetään ainakin 10 % yhteen suuntaan, jotta syntyvälle kalvolle saataisiin kaupallisesti käyttökelpoinen kuumakutistettavuus.
Litistetty, venytetty putki voidaan halkaista pituussuunnassa ja kääriä rullalle, tai se voidaan kuumasaumata poikkisuunnassa ja sitten välimatkoin leikata irti poikittais- tai pituussuunnassa, pussien valmistamiseksi haluttaessa. Vielä eräs esillä olevan keksinnön mukainen ensisijainen laminaatti, jossa laminaatin molemmat pinnat eli "ulko"-kerrokset ovat ristikytkettyä etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria, etu on se, että se on kuumasaumattavissa ja tekee mahdolliseksi pussien valmistamisen putkesta tai taskujen tekemisen saumaamalla kalvoarkkeja kiinni toisiinsa. Sillä on myös ne kaupallisesti edulliset ominaisuudet, että se on kuumasaumattavissa ja kuumakutistettavissa kuumassa tai kiehuvassa vedessä. Myös sen repeä-mislujuus ja iskunkestävyys ovat erinomaiset, mikä tekee ensisijaiset larainaattikalvot sopiviksi lihan pakkaamiseen, jossa on luita, joilla on taipumus leikata tai repiä kalvoa.
Lisäksi keksinnön mukaisilla kalvoilla on erinomainen vastustuskyky laminaatin purkautumistavastaan, ja joskaan keksintö ei ole rajoi- 65273 tettu mihinkään erityiseen teoriaan tämän vaikutuksen selittämiseksi, on todennäköistä, että säteilyttämällä laminoitua rakennetta saadaan aikaan jossakin määrin ristikytkentää laminaatin eri kerrosten rajapintojen poikki. Kyseessä olevan kalvon muodostavien kerrosten molekyylien tiedetään ristikytkeytyvän ja varsinkin kun kerrokset ovat sulasaumautuneet niitä yhteissuulakepuristettaessa, esiintyy jossakin määrin sulatteiden toisiinsa sekoittumista kerrosten rajapinnoissa. Niinpä teoria on se, että yhden kerroksen molekyylejä ristikytkeytyy viereisen kerroksen molekyylien kanssa. Lisäksi koko monikerrosrakenteen, eikä vain yhden alustakerroksen säteilyttäminen niin kuin ennestään tunnetussa tekniikassa, edistää ominaisuuksien suurempaa yhdenmukaisuutta kaikissa kerroksissa ja parantaa kerrosten välistä tartuntaa.
Eräs kuumakutistettavissa olevan laminaattikalvon ennestään tunnetuissa valmistusprosesseissa usein esiintynyt probleema on se, että varsin huolellisestikin toimittaessa pieniä määriä ilmaa voi joutua loukkuun kerrosten väleihin, ja kun kalvoa sitten venytetään sen orientoimiseksi, nämä pienet ilmakuplat myös venyvät, niin että niiden peittämä alue suurenee. Nämä kuplat huonontavat kalvon ulkonäköä ja muodostavat lähtöpisteitä, joista alkaen kerrosten erottuminen saattaa tapahtua. Erittäin arvokas esillä olevan keksinnön etu on se, että HEVA:n käyttäminen hapen läpäisemisen estokerrosaineena tekee mahdolliseksi suulakepuristaa laminaatin kaikki kerrokset yhdessä. On todettu, että yhteissuulakepuristuksella ilman joutuminen loukkuun kerrosten väliin saadaan joko eliminoiduksi tai minimoiduksi. Näin ollen laminaattikalvo ensisijaisesti valmistetaankin yhteissuulakepuristamalla. Tietenkin tätä tekniikkaa voidaan soveltaa vain niissä sovellutusmuodoissa, joissa ristikytkentä tulee suoritettavaksi valmiiksi muodostetulle laminaatille, erotuksena sille, että alusta ristikytkettäisiin ja liitettäisiin sitten muihin kerroksiin. Termi "yhteissuulakepuristus" tässä käytettynä tarkoittaa yhtä ainoaa suulakepuristusprosessia, jossa yhdistetään kaksi tai useampia suulakepuristettavia aineita, esim. lämpöplastisia hartseja, vahoja tai liimoja, sulassa tilassa, yhdistelmäkalvoksi, joka on itsensä kannattava. Yhteissuulakepuristus käsittää vähintään kahden suulakepuristettavan aineen yhteissuulakepuristuksen, olkootpa nämä Iitteinä virtoina tai samankeskisinä rengasmaisina virtoina. Kukin virta käsittää eri suulakepuristettavaa polymeeriä ja on peräisin eri suulakepuristimesta, ja esillä olevan keksinnön mukaan 10 65273 käytetään ensisijaisesti sitä yhteissuulakepuristusprosessia, jossa kerrokset yhteissuulakepuristetaan rengasmaisina. Yhteissuulakepuris-tussuulake, jolla tällainen prosessi voidaan suorittaa, on esitetty USA-patenttijulkaisussa 3 802 826. Voidaan kuitenkin käyttää myös sitä litteän kalvon yhteissuulakepuristustekniikkaa, joka on selitetty esimerkiksi USA-patenttijulkaisussa 3 865 665.
Ensisijaisessa yhteissuulakepuristusprosessissa suulakepuristettavat ainevirrat yhdistetään suulakkeen huulen kohdalla tai ennen sitä, jolla keinoin eliminoidaan ilma, joka muuten voisi joutua loukkuun kerrosten väleihin. Se, että HEVA-kerros yhteissuulakepuristetaan kahden viereisen kerroksen väliin, pitää myös kosteuden poissa HEVA-kerroksesta, jonka hapen läpäisykykyyn kosteus vaikuttaa haitallisesti .
Esillä olevan keksinnön mukaisen kalvon valmistusmenetelmän toisessa sovellutusmuodossa säteilyttäminen ionisoivalla säteilyllä korvataan kemiallisella ristikytkennällä. Ensisijaisia ristikytkentäagensseja olefiinipolymeerejä varten ovat peroksidit ja eräs niistä, joka on erityisen sopiva polyetyleenille, on 2,5-dimetyyli-2,5-di(t-butyyli-peroksi)heksaani, niin kuin USA-patenttijulkaisussa 3 201 503 on selitetty.
Tässä prosessissa peroksidi voidaan sisällyttää suulakepuristusseok- 3 seen tiheydeltään alhaisen (0,92 g/cm ) polyetyleenin kanssa, niin että peroksidia on noin 0,75 paino-%. Suulakepuristimessa vallitsevaa lämpötilaa on huolellisesti säädettävä niin, että se pysyy arvossa 149°C tai sen alapuolella, ennenaikaisen ristikytkennän välttämiseksi suulakepuristimen putkessa tai suulakkeessa. Kun nauha lähtee suulakkeesta, sen seinän poikkileikkauksen paksuuden on mieluimmin oltava välillä 256-406 mikronia.
Nauhan ristikytkentää varten se voidaan pullistaa, mutta ei venyttää, ja viedä uunin läpi, jonka lämpötila pysytetään 260°C:ssa ja jossa mainittu korotettu lämpötila laukaisee verraten nopean ristikytkennän. Kun ristikytkentä on päättynyt, putki voidaan perättäisesti suulake-puristuspäällystää tai yhteissuulakepuristuspäällystää niin kuin jäljempänä selitetään, HEVA-kerroksen siihen liittämiseksi.
11 652 7 3
Vaihtoehtoisesti se kerros, joka sisältää ristikytkentäagenssia, voidaan yhteissuulakepuristaa muiden kerrosten kanssa. Tässä tapauksessa vaihe (a), so. alkulaminaatin muodostus, suoritetaan muodostamalla laminaatti, joka käsittää HEVA:sta koostuvan hapen läpäisyn estokerroksen (määritelty edellä) toisten kahden polymeerisen kerroksen välissä, joista ainakin toinen käsittää jotakin ristikytkettävis-sä olevaa polymeeriä ja jotakin tämän polymeerin kuuma-aktivoituvaa ristikytkentäagenssia, ja lämmittämällä laminaatti polymeerin risti-kytkemiseksi. Nauha viedään sitten kuuman vesikylvyn läpi, pullis-tetaan ja orientoidaan kuten edellä.
Edellä selitetyn kemiallisen ristikytkentäprosessin lisäksi polymeerisiin kerroksiin voidaan sisällyttää valoherkkiä ristikytkentäagensse-ja, jotka ultraviolettivalolle altistettuina aiheuttavat ristikytken-tää.
Erään kolmannen sovellutusmuodon mukaan ristikytketty kerros (alusta) valmistetaan ensin, ja päällystetään sitten kahdella muulla olennaisella kerroksella joko yhtä aikaa, yhteissuulakepuristamalla, tai perättäin. Näin ollen vaihe (a) suoritetaan laminoimalla yhteen kerros ristikytkettyä polymeeriainetta, hapen läpäisyn estokerros, joka on hydrolysoitua etyleeni-vinyyliasetaattikopolymeeria ja kolmas polymeerinen kerros. Ensisijaisia alusta-aineita ovat jälleen olefiini-polymeerit kuten polyetyleeni ja jopa 15 paino-% vinyyliasetaatista johtuvia yksikköjä sisältävä etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeri. Suu-lakepuristus on jälleen mieluimmin rengasmainen, putken muodostamiseksi. Säteilytys suoritetaan mieluimmin litistämällä suulakepuris-tettu putki. Säteilytyksen jälkeen alusta pullistetaan mutta ei venytetä, ja johdetaan sitten päällystyssuulakkeen läpi. Tämä tekniikka ja sopiva päällystyssuulake on selitetty USA-patenttijulkaisussa 3 607 505. Putkimaisen alustan kulkiessa päällystyssuulakkeen läpi se saa HEVA-päällysteen ja johdetaan sitten toisen päällystyssuulakkeen läpi, jossa se saa toisen polymeerisen päällysteen. Toinen polymeerinen päällyste on mieluimmin jotakin olefiinista polymeeriä kuten sitä polybuteeni-l:n ja etyylipropyleeni-kopolymeerin seosta, joka on selitetty USA-patenttijulkaisussa 3 891 008, joskin myös polyetyleeniä tai jotakin etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria voidaan käyttää. Kun toinen polymeerinen päällyste on kerrostettu, monikerrosputki on kolmekerroksisena rakenteena, jossa on HEVA-kerros ja ristikytketty polymeerinen kerros. Tämä putkimainen raken- 12 6527 3 ne jäähdytetään, ja voidaan sitten litistää. Orientoimista varten, joka mieluimmin on kaksiakselinen niin kuin edellä on selitetty, litistetty putkimainen laminaatti lämmitetään sopivaan alustan orien-tointilämpötilaan, joka olefiinipolymeerialustoilla yleensä on välillä 82-121°C, ja pullistetaan sen orientoimiseksi kuplatekniikalla.
Yhteissuulakepuristuspäällystystä varten, jossa kaksi tai useampia kerroksia yhteissuulakepuristetaan ristikytketylle alustalle, alusta viedään yhteissuulakepuristussuulakkeen läpi, jolloin välittömästi alustalle kerrostettuna kerroksena mieluimmin on HEVA-kerros, ja uloimpana kerroksena jokin olefiinipolymeerikerros. Mielen mukaan voidaan yhteissuulakepuristuskerrostaa alustalle 3, 4, 5 tai useampiakin kerroksia, ja alusta voi olla yksi- tai monikerroksinen. Lisäksi voidaan käyttää perättäistä yhteissuulakepuristuspäällystystä toivotun monikerrosrakenteen aikaansaamiseksi, ja käyttää rakenteessa useampiakin HEVA-kerroksia. Tällä tavoin valmistettu putkimainen la-minaatti voidaan sitten orientoida kuplatekniikalla kuten edellä.
Vaikkakin esillä olevan keksinnön mukaisen monikerroslaminaatin ensisijaisissa valmistusmenetelmissä monikerrosrakenne rakennetaan putken muotoon rengasmaisin kerroksin, esillä olevan keksinnön puitteisiin sisältyy myös polymeeristen ja HEVA-kerrosten suulakepurista-minen rakosuulakkeesta, joko yhteissuulakepuristamalla kolme tai useampia kerroksia tai suulakepuristuspäällystämällä yksi kerros toisella. Tällaisen monikerrosrakenteen ristikytkennän jälkeen, mieluimmin säteilyttämällä, rakenne lämmitetään sen orientoitumislämpötilaan ja venytetään sitten vanhastaan tunnetulla pingotuskehystek-niikalla sen orientoimiseksi.
Keksintö luonnollisesti käsittää tavarat, varsinkin ruokatavarat ja erityisesti lihan, jossa on luu mukana, sekä juuston, jotka on pakattu keksinnön mukaiseen kalvoon, joka on kuumakutistettu.
Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksintöä.
Esimerkki 1
Laminoitu nauha, jonka leveys oli 10,2 cm ja joka koostui seuraavas-sa luetelluista kerroksista, valmistettiin edellä selitetyllä yhteis-suulakepuristusprosessilla samankeskisiä rengassuulakkeita käyttäen: 356 mikronia paksu kerros etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria, li 13 652 7 3 51 mikronia paksu kerros HEVA:aa, ja 114 mikronia paksu kerros etylee-ni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria. Ensiksi mainittu kerros on se, joka tulee suulakepuristetun putken säteen suunnassa sisimmäksi kerrokseksi, ja sama maininta koskee seuraavia muitakin esimerkkejä. Vinyyli-asetaatista johtuvien yksiköiden pitoisuus (hydrolysoimattomassa) etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerissa tässä laminaatissa oli 3,5-5 paino-% ja sen sulajuoksuindeksi oli 0,5 määritettynä ASTM-menetelmällä D 1238. Edellytys E. HEVA oli 69 mooli-% vinyyliasetaa-tista johtuvia yksiköitä sisältävän etyleeni-vinyyliasetaatti-kopoly-meerin 99 %:sen hydrolyysin tuotetta. Sen sulajuoksuindeksi oli noin 6,0 määritettynä ASTM-menetelmällä D 1238, Edellytys L.
Kaikkien kolmen suulakepuristeen lämpötila niiden jättäessä suulake-aukot oli likimäärin 218°C. Nauha jäähdytettiin, ja litistettynä sen leveys oli lO cm. Tämä nauha vietiin kahdesti 0,5 mev eristetty-sydämisen muunnin-elektronikiihdyttimen edestakaisin pyyhkivän säteen lävitse, jolloin se sai 6,5 MR kokonaisannostuksen. Säteily-tyksen jälkeen litistetty nauha vietiin kiehuvan veden läpi, pullis-tettiin kuplaksi ja orientoitiin 41 cm läpimittaiseksi ja 58 mikronia paksuksi putkeksi, joka litistettiin. Kupla oli erinomaisen stabiili j|a kalvon ulkonäkö oli hyvä. Saadun kalvon vapaa kutistuma pituussuunnassa oli 22 % ja poikittaissuunnassa 32 % 91°C:ssa. Vapaa kutistuma määritetään ASTM menetelmällä D 2732. Kalvon HEVA-kerroksen paksuus oli 5,1 mikronia.
Rutistusjännitykset 91°C lämpötilassa olivat 44 kg/cra^ poikittaissuun-nassa ja 22 kg/cm pituussuunnassa, ASTM menetelmällä D 2838 mitattuna.
Tämän esimerkin mukaan valmistetusta orientoidusta putkesta tehtiin pusseja tekemällä poikittainen kuumasauma putken poikki ja sitten leikkaamalla putki poikki sauman suuntaisesti välittömästi sauman takaa. Pusseihin pantiin naudan paisteja, ilma poistettiin pakkauksista, pussit suljettiin metallinipistimellä ja kutistettiin sitten tiukasti paistien ympärille panemalla paikkaus lyhyeksi ajaiksi kuumaan vesikylpyyn, jonka lämpötila oli 88-99°C. Sitten pakkaus välittömästi jäähdytettiin l°C:een ja säilytettiin tässä lämpötilassa 4 viikkoa. Paistin väri arvosteltiin jadcsottain. Säilytyksen jälkeen paistien väri oli säilynyt kelvollisesti, ja paistit poistettiin paikkauksesta, niiden annettiin hikoilla 30 minuuttia ilmassa niiden kirkkaanpunaisen ulkonäön palauttamiseksi, minkä jälkeen ne pantiin _____ .. t:-: 14 6527 3 tarjottimelle, käärittiin muoviin ja pantiin näytteillepanokaappiin. Paistien oltua 4 päivää kaapissa niiden väri oli edelleen kelvollinen. Paistin värin säilyminen neljän viikon jakson loppuun saakka osoitti laminaattikalvon alhaisen hapen läpipäästön ja sen hyödyllisyyden kutistettavana pakkausaineena.
Esimerkit 2 ja 3
Samanlaisissa suulakepuristusolosuhteissa kuin esimerkissä 1 valmistettiin laminoitu nauha, jonka leveys oli 11,4 cm ja joka koostui seuraavista kerroksista: 432 mikronia paksu kerros etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria, 57 mikronia paksu kerros HEVA:aa, ja 140 mikronia paksu kerros etylee-ni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria. Vinyyliasetaatista johtuvien yksiköiden pitoisuus tämän laminaatin (hydrolysoimattomassa) etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerissa oli 3,5 paino-% ja sen sulajuoksu-indeksi oli 0,5 määritettynä ASTM menetelmällä D 1238 Edellytys E. Käytettiin samaa HEVA-polymeeria kuin esimerkissä 1. Säteilyttämä-tön nauha, jonka koostumus oli tämä, ei murtumatta paisunut kuplaksi. Litistetty putki säteilytettiin, johdettiin kiehuvan veden läpi, orientoitiin kuplatekniikalla ja litistettiin, kaikki tämä niin kuin esimerkissä 1 on selitetty. Kuplia voitiin tehdä pullistetusta putkesta jota oli säteilytetty 3-6 MR vaihtelualueella olevilla annos-tustasoilla, ja tyydyttävää jatkuvaa tuotantoa pystyttiin ylläpitämään nauhoilla, joita oli säteilytetty 7,5 MR ja vastaavasti 9,5 MR annostuksella. Annostusta ei yritetty suurentaa 9,5 MR tason ohi, koska kokemus muilla etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerilaminaa-teilla on osoittanut, että huomattavasti 12 MR ylittävillä annostus-tasoilla aine yleensä tulee liian jäykäksi ja vaikeaksi orientoida ja saumata.
Seuraavassa taulukossa on yhdistelmänä esitetty esimerkkien 2 ja 3 kalvolaminaattien ominaisuudet taulukossa mainituilla säteilytys-tasoilla.
15 6 5 2 7 3
Esimerkki 1 Esimerkki 2 Säteilyannostus, MR 7,5 9,5
Litistetyn laminaatin kokonaispaksuus, mikronia 58 58 HEVA-kerroksen paksuus, mikronia 5,7 5,7
Kutistusenergia 91°C:ssa poikittais- suunnassa, kg/cm^ 19 18 pituussuunnassa, kg/cm2 36 40
Kutistumisprosentti 91°C:ssa poikittaissuunnassa 22 23 pituussuunnassa 34 34
Hapen läpäisy 23°C:ssa, cm3/m2.24 h. atm. 1,4 1,6
Repeämisvastus, g pituussuunnassa 27,38 20,38 poikittaissuunnassa 11,75 8,30
Iskun vastus, cm.kg 25,8 28,0
Esimerkkien 2 ja 3 laminaatteja käyttäen tehtiin naudanpa!stipakkauk-sia niin kuin esimerkissä 1 on selitetty. Kaikkien kolmen esimerkin kalvoilla suoritetuissa testeissä saatiin tyydyttävä värin säilyminen ja säilymisaika.
Esimerkki 4
Edellä selitettyä yhteissuulakepuristusprosessia ja esimerkin 1 mukaisia olosuhteita käyttäen valmistettiin nauha, joka koostui seuraa-vista kerroksista: 406 mikronia paksu kerros etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria, 51 mikronia paksu kerros HEVA:aa, ja 132 mikronia paksu kerros etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria. (Hydrolysoimaton) etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeri, jota käytettiin, oli seosta, jossa oli 75 paino-% etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria, jossa oli 3,5 paino-% asetaattijohtoisia yksiköitä; ja 25 paino-% etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria, jossa oli 9 paino-% vinyyliasetaatti-johtoisia yksiköitä. Käytettiin samaa HEVA-polymeeria kuin esimerkissä 1. Litistetyn putken leveys oli 10,6 cm ja sitä säteilytettiin noin 7,5 MR annostuksella. Putki orientoitiin kiehuvasta vesikylvys-tä niin kuin esimerkissä 1 on selitetty, ja saadun orientoidun putken läpimitta oli 41 cm ja paksuus 51-63 mikronia.
Esimerkki 5 r
Edellä selitettyä yhteissuulakepuristusprosessia 3a esilnei-kin 1 mukaisia suulakepuristusolosuhteita käyttäen valmistettiin nauha, joka koostui seuraavista kerroksista: 381 mikronia paksu kerros etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria, jossa oli 9 paino-% vinyyli- 16 65273 asetaattijohtoisia yksiköitä, 63,5 mikronia paksu kerros HEVA:aa ja 228.6 mikronia paksu kerros etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria, jossa oli 3,5 paino-% vinyyliasetaattijohtoisia yksiköitä. Käytettiin samaa HEVA-polymeeria kuin esimerkissä 1. Litistetty nauha oli 11,1 cm leveä ja se säteilytettiin noin 6,5 MR annostustasolla, minkä jälkeen pullistettu nauha orientoitiin kuplatekniikalla 99°C:ssa pysytetystä kuumavesikylvystä. Saadun litistetyn putken leveys oli 36 cm, mutta vaikeutta esiintyi sikäli, että sisäkerros, joka oli etyyli-vinyyliasetaatti-kopolymeeria, jossa oli 9 paino-% vinyyliasetaatti johtoisia yksiköitä, pyrki takertumaan ja hitsautumaan itseensä .
Esimerkit 6 ja 7
Sen sijaan, että edellä olevissa esimerkeissä HEVA:n sulajuoksuindek-si oli verraten alhainen (6,0), esimerkissä 6 ja 7 HEVAin sulajuoksu-indeksi oli noin 19,0, määritettynä ASTM menetelmällä D 1238 Edellytys L. Sulajuoksuindeksin muutos johtuu suuremmasta etyleeniyksikkö-pitoisuudesta tässä kopolymeerissä.
Esimerkissä 6 vinyyliasetaattijohtoisten yksiköiden pitoisuus hydro-lysoimattomassa etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerissa oli 3,5 paino-% ja esimerkissä 7 se oli 9 paino-%. Edellä selitetyllä yhteis-suulakepuristusprosessilla ja esimerkin 1 mukaisissa suulakepuristus-olosuhteissa valmistettiin nauha, jossa oli seuraavat kerrokset: 406 mikronia paksu kerros etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria, 51 mikronia paksu kerros HEVA:aa ja 152,4 mikronia paksu kerros ety-leeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria. Litistetyn nauhan leveys oli 10.6 cm ja tämä litistetty nauha säteilytettiin noin 7,5 MR annostusta-solla. Nauha esilämmitettiin, ja orientoitiin kiehuvasta vedestä esimerkissä 6 ja 93°C kuumasta vedestä esimerkissä 7, kuplatekniikalla. Näin saadun putkimaisen kalvon litistetty leveys oli 42 cm ja sen paksuus vaihteli välillä 46-63 mikronia. Mitään suulakepuristus-tai orientoimisongelmia ei esiintynyt.
Esimerkki 8
Edellä selitetyllä yhteissuulakepuristusprosessilla ja esimerkin 1 mukaisissa suulakepuristusolosuhteissä valmistettiin nauha, jossa oli seuraavat kerrokset: 305 mikronia paksu kerros tiheydeltään alhaista polyetyleeniä, 38 mikronia paksu kerros HEVA:aa ja 250 mikronia paksu kerros tiheydeltään alhaista polyetyleeniä. Käytet- 65273 17 tiin esimerkissä 1 selitettyjä etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymee-ria ja HEVA-polymeeria. Tämä litistetty nauha oli 10 cm leveä ja se säteilytettiin tämän jälkeen likimäärin 8,5 MR annostuksella. Säteilytetty nauha esilämmitettiin, ja orientoitiin kiehuvan kuumasta vesikylvystä. Lopullisen putken paksuus oli välillä 56-71 mikronia ja kalvon vapaa kutistuminen pituussuunnassa oli 26 % ja poikit-taissuunnassa 36 %, 91°C lämpötilassa.
Edellä olevat esimerkit osoittavat, että kutistuva laminaattikalvo, jossa on HEVA-kerros, voidaan onnistuneesti valmistaa. Kaikkien näissä esimerkeissä valmistettujen kalvojen hapen läpäisyt olivat alle 5,0 cm^/m^.24 h.atm. 23°C:ssa ja niiden vapaa kuumakutistuminen oli yli 10 % ainakin toisessa suunnassa. Esillä olevan keksinnön mukaiset laminaatit oli kaikki valmistettu käyttämättä pehmentimiä ja stabilointiaineita, joita täytyy käyttää kaupallisissa ennestään tunnetuissa kuumakutistuvissa kalvoissa, joiden hapen läpäisykyky on hyvin pieni.
Esimerkki 9
Putkimainen alusta etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerista, jossa oli 9 paino-% vinyyliasetaattijohtoisia yksiköitä, suulakepuristet-tiin, jäähdytettiin, litistettiin ja säteilytettiin kiihdyttimestä tulevilla elektroneilla likimäärin 5,0 MR annostuksin. Alustan seinämät olivat likimäärin 457 mikronia paksut. Sitten alusta pullis-tettiin, mutta ei venytetty, ja ajettiin yhteissuulakepuristussuulak-keen läpi, jossa sille samalla kerrostettiin 20,8 mikronia paksu päällyste esimerkin 1 mukaista HEVA-polymeeria ja 102 mikronia paksu päällyste polymeeriseosta, jossa oli 75 paino-% etyleeni-propyleeni-kopolymeeria ja 25 paino-% polybuteenia-1. Kopolymeerin etyleeni-johtoisten yksiköiden pitoisuus oli likimäärin 3,1 paino-%. Saadun monikerrosputken leveys litistettynä oli 10,5 cm. Edellä selitetyllä kuplatekniikalla putki paisutettiin orientoiduksi kalvoksi, jonka leveys litistettynä oli 43 cm, kuumavesikylvystä, jonka lämpötila pysytettiin välillä 99-lOO°C.
Claims (2)
1. I värme krympbar förpackningsfilm, som utgöres av ett fler-skiktslaminat innehällande ett syrespärrskikt och minst ett skikt av en förnätad polymer, kännetecknad av att syrespärr-skiktet innefattar en hydrolyserad etylen-vinylacetatsampolymer, som före hydrolyseringen har minst 35 mol-% enheter härledda frän vinylacetat.
1. Kuumakutistuva pakkauskalvo, joka on monikerroksinen laminaat-ti, joka sisältää happisulkukerroksen ja vähintään yhden ristikyt-keytynyttä polymeeriä olevan kerroksen, tunnettu siitä, että happisulkukerros käsittää hydrolysoidun etyleeni-vinyyliase-taattikopolymeerin, jonka yksiköistä on ennen hydrolysointia ainakin 35 mooli-% johdettu vinyyliasetaatista.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että hydrolysoitua etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeriä oleva kerros on asetettu kahden polymeerikerroksen väliin, joista kerroksista ainakin toinen on polyolefiinikerros.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että laminaatin kuumakutistuvuus on ainakin 10 % ainakin yhdessä suunnassa 91°C:ssa ja hapenläpäisevyys on alle 30 cm'Vm^. h.atm., mitattuna 23°C;ssa.
4. Patenttivaatimuksen 1,2 tai 3 mukainen kalvo, tunnet-t u siitä, että ristikytkeytynyt polymeeri on olefiinipolymeeri.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun hydrolysoidun etyleeni-vinyyliase-taattikopolymeerin hydrolyysiaste on vähintään 50 %.
6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen kalvo, t u n -n e t t u siitä, että hydrolysoidussa etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerissa on 35-85 mooli-% vinyyliasetaatista johtuvia yksiköitä tai tällaisten yksiköiden hydrolysaattia.
2. Film enligt patentkravet 1,kännetecknad av att skiktet av hydrolyserad etylen-vinylacetatsampolymer är placerat
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US61887675 | 1975-10-02 | ||
| US05/618,876 US4064296A (en) | 1975-10-02 | 1975-10-02 | Heat shrinkable multi-layer film of hydrolyzed ethylene vinyl acetate and a cross-linked olefin polymer |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI762773A FI762773A (fi) | 1977-04-03 |
| FI65273B FI65273B (fi) | 1983-12-30 |
| FI65273C true FI65273C (fi) | 1984-04-10 |
Family
ID=24479489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI762773A FI65273C (fi) | 1975-10-02 | 1976-09-29 | Vaermekrympbar foerpackningsfilm |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4064296A (fi) |
| JP (1) | JPS5947669B2 (fi) |
| AT (1) | AT357774B (fi) |
| AU (1) | AU507033B2 (fi) |
| BE (1) | BE846821A (fi) |
| CA (1) | CA1077667A (fi) |
| CH (1) | CH632212A5 (fi) |
| DE (1) | DE2643498C2 (fi) |
| DK (1) | DK150979C (fi) |
| FI (1) | FI65273C (fi) |
| FR (1) | FR2326293A1 (fi) |
| GB (1) | GB1522397A (fi) |
| IT (1) | IT1070810B (fi) |
| NL (1) | NL187106C (fi) |
| NO (1) | NO148479C (fi) |
| NZ (1) | NZ182198A (fi) |
| SE (1) | SE420812B (fi) |
| ZA (1) | ZA765867B (fi) |
Families Citing this family (244)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5841862B2 (ja) * | 1977-01-08 | 1983-09-14 | テルモ株式会社 | 医療用器具 |
| JPS6016341B2 (ja) * | 1977-03-16 | 1985-04-25 | 三菱樹脂株式会社 | 熱収縮性積層フイルム |
| JPS551643U (fi) * | 1978-06-20 | 1980-01-08 | ||
| JPS6035257B2 (ja) * | 1978-07-22 | 1985-08-13 | 三菱樹脂株式会社 | プロセスドミ−ト包装用材料 |
| US4214026A (en) * | 1978-08-24 | 1980-07-22 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Sheet molding material |
| US4268337A (en) * | 1978-08-24 | 1981-05-19 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Sheet molding material produced by associating a layer comprising a photopolymerizable material with layers comprising thermosetting resins |
| US4274900A (en) * | 1978-08-30 | 1981-06-23 | W. R. Grace & Co. | Multi-layer polyester/polyolefin shrink film |
| NO792863L (no) * | 1978-09-19 | 1980-03-20 | Bayer Ag | Skumfattig overflatelimingsmiddel for papir |
| US4254169A (en) * | 1978-12-28 | 1981-03-03 | American Can Company | Multi-layer barrier film |
| US4239826A (en) * | 1978-12-28 | 1980-12-16 | American Can Company | Multi-layer barrier film |
| US4355721A (en) * | 1979-05-11 | 1982-10-26 | American Can Company | Package for food products |
| JPS5677143A (en) * | 1979-11-30 | 1981-06-25 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | Polyethylene terephthalate resin product |
| US4407897A (en) * | 1979-12-10 | 1983-10-04 | American Can Company | Drying agent in multi-layer polymeric structure |
| JPS5689944A (en) * | 1979-12-25 | 1981-07-21 | Sumitomo Bakelite Co | Thermoocontractive film and its manufacture |
| US4289830A (en) * | 1980-03-14 | 1981-09-15 | American Can Company | Ethylene-vinyl alcohol copolymer gas barrier layer with phenol additive |
| JPS56136365A (en) * | 1980-03-28 | 1981-10-24 | Mitsubishi Plastics Ind | Laminated film |
| US4956210A (en) * | 1980-04-15 | 1990-09-11 | Quantum Chemical Corporation | Flexible film laminates and packaging |
| US4347332A (en) * | 1980-06-19 | 1982-08-31 | American Can Company | Polyamide/polyethylene copolymer film and method for producing |
| US4352702A (en) * | 1980-09-22 | 1982-10-05 | W. R. Grace & Co. | Method of making a thermoplastic receptacle having improved high temperature seal |
| JPS57131555A (en) * | 1981-02-09 | 1982-08-14 | Dainippon Printing Co Ltd | Laminated film which is easily sealed |
| US4352849A (en) * | 1981-03-26 | 1982-10-05 | W. R. Grace & Co. | Coextruded, heat-shrinkable, multi-layer, polyolefin packaging film |
| US4552801A (en) * | 1981-04-01 | 1985-11-12 | American Can Company | Plasticized EVOH and process and products utilizing same |
| JPS57167835U (fi) * | 1981-04-18 | 1982-10-22 | ||
| US4352844A (en) * | 1981-05-29 | 1982-10-05 | W. R. Grace & Co. | Thermoplastic film having improved handling and sealing characteristics and receptacle formed therefrom |
| US4391862A (en) * | 1981-07-02 | 1983-07-05 | W. R. Grace & Co., Cryovac Division | Pasteurizable thermoplastic film and receptacle therefrom |
| JPS5814743A (ja) * | 1981-07-20 | 1983-01-27 | 住友ベークライト株式会社 | 包装体の製造方法 |
| US4610914A (en) * | 1981-08-05 | 1986-09-09 | American Can Company | Oriented films of blends of EVOH copolymer |
| US4828915A (en) * | 1981-08-05 | 1989-05-09 | American National Can Company | Oriented evoh/nylon blend film |
| JPS5882752A (ja) * | 1981-11-11 | 1983-05-18 | 呉羽化学工業株式会社 | 熱収縮性フイルム |
| JPS58142848A (ja) * | 1982-02-19 | 1983-08-25 | 呉羽化学工業株式会社 | 積層フイルム |
| DE3367861D1 (en) * | 1982-03-12 | 1987-01-15 | Henning Risvig Henriksen | Protective garment |
| JPS58212944A (ja) * | 1982-06-07 | 1983-12-10 | 出光石油化学株式会社 | 積層体 |
| US4477506A (en) * | 1982-06-24 | 1984-10-16 | General Binding Corporation | Method and apparatus for making improved laminating film and improved film |
| US4484971A (en) * | 1982-06-24 | 1984-11-27 | General Binding Corporation | Method and apparatus for making improved laminating film |
| US4501797A (en) * | 1982-12-01 | 1985-02-26 | American Can Company | Unbalanced oriented multiple layer film |
| US4469742A (en) * | 1983-01-31 | 1984-09-04 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Pasteurizable, cook-in shrink film |
| US4693940A (en) * | 1983-02-14 | 1987-09-15 | Raychem Corporation | Laminate and method of preparing same |
| EP0119725B1 (en) * | 1983-02-14 | 1988-04-20 | RAYCHEM CORPORATION (a Delaware corporation) | Laminates with improved adhesion |
| JPS59169440A (ja) * | 1983-03-16 | 1984-09-25 | 大倉工業株式会社 | ハム・ソ−セ−ジ用ケ−シング |
| US4724176A (en) * | 1983-03-18 | 1988-02-09 | Sun Joseph Z | Heat shrinkable container |
| WO1989007077A1 (en) * | 1983-03-18 | 1989-08-10 | Sun Joseph Zu | Heat shrinkable film |
| DE3476980D1 (en) * | 1983-03-23 | 1989-04-13 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Oriented polyethylene film and method of manufacture |
| US5209972A (en) * | 1983-05-04 | 1993-05-11 | Super Scott S | Multiple layer packaging film |
| US4501798A (en) * | 1983-05-05 | 1985-02-26 | American Can Company | Unbalanced oriented multiple layer film |
| EP0132565B2 (en) * | 1983-08-01 | 1998-11-25 | AlliedSignal Inc. | Oriented film laminates of polyamides and ethylene vinyl alcohol |
| US4726928A (en) * | 1983-11-15 | 1988-02-23 | American Hoechst Corporation | Radiation-resistant vinyl halide resin compositions and a process for their production |
| US4656098A (en) * | 1983-12-14 | 1987-04-07 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Laminate excellent in surface gloss and surface harness, and preparation process and use thereof |
| US4650721A (en) * | 1983-12-23 | 1987-03-17 | Mobil Oil Corporation | Polypropylene barrier film and method of forming same |
| JPS60173038A (ja) * | 1984-02-17 | 1985-09-06 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 包装材料 |
| CA1341599C (en) * | 1984-12-03 | 2010-03-02 | Stanley Lustig | Irradiated multilayer film for primal meat packaging |
| US4621014A (en) * | 1984-12-27 | 1986-11-04 | Mobil Oil Corporation | Biaxially oriented polyolefin films with ethylene-vinyl alcohol barrier layer |
| FR2575483B1 (fr) * | 1984-12-28 | 1987-02-06 | Bp Chimie Sa | Compositions a base d'un polymere d'ethylene pour la fabrication de film auto-adhesif et etirable a la temperature ambiante |
| US4900612A (en) * | 1985-05-24 | 1990-02-13 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Laminated structure |
| US4770731A (en) * | 1985-06-03 | 1988-09-13 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Method of making a patch for a shrinkable bag |
| US4765857A (en) * | 1985-06-03 | 1988-08-23 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Protective patch for shrinkable bag |
| US4726984A (en) * | 1985-06-28 | 1988-02-23 | W. R. Grace & Co. | Oxygen barrier oriented film |
| US4660763A (en) * | 1985-09-11 | 1987-04-28 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Vapor-dispensing device |
| US4935308A (en) * | 1985-09-12 | 1990-06-19 | Sanders Associates | Composite material and method of making same |
| US4992335A (en) * | 1985-09-12 | 1991-02-12 | Sanders Associates, Inc. | Composite material and method of making same |
| US5019453A (en) * | 1985-09-12 | 1991-05-28 | Guerra Richard J | Composite material and method of making same |
| US4724185A (en) * | 1985-09-17 | 1988-02-09 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Oxygen barrier oriented film |
| USRE35285E (en) * | 1985-09-30 | 1996-06-25 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Thermoplastic multi-layer packaging film and bags made therefrom |
| NZ217626A (en) * | 1985-09-30 | 1989-11-28 | W R Grace & Co Conn Formerly W | Packaging film consisting of #a# olefin copolymers |
| CA1296852C (en) * | 1985-10-11 | 1992-03-10 | Henry George Schirmer | High oxygen barrier coextruded film |
| US4865902A (en) * | 1986-01-17 | 1989-09-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multilayered polyolefin high shrinkage, low-shrink force shrink film |
| CA1308012C (en) * | 1986-01-17 | 1992-09-29 | Robert Wayne Thies | Multilayered polyolefin high shrinkage, low-shrink force shrink film |
| US5004647A (en) * | 1986-03-21 | 1991-04-02 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Oxygen barrier biaxially oriented film |
| US4875473A (en) * | 1986-04-03 | 1989-10-24 | Bioderm, Inc. | Multi-layer wound dressing having oxygen permeable and oxygen impermeable layers |
| DE3681790D1 (de) * | 1986-04-15 | 1991-11-07 | Grace W R & Co | Mehrschichtiger verpackungsfilm. |
| JPH075749B2 (ja) * | 1986-09-05 | 1995-01-25 | 昭和電工株式会社 | 放射線滅菌用ポリオレフィン系樹脂成形品 |
| US4855183A (en) * | 1986-11-17 | 1989-08-08 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Multiple-layer, cook-in film |
| US4758463A (en) * | 1986-12-29 | 1988-07-19 | Viskase Corporation | Cook-in shrink film |
| US4797235A (en) * | 1987-04-16 | 1989-01-10 | W. R. Grace & Co. | Process for enhanced orientation of polymeric films |
| US5089352A (en) * | 1987-04-16 | 1992-02-18 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Cross-linked multilayer heat-shrinkable oriented polymeric film |
| US4837084A (en) * | 1987-07-02 | 1989-06-06 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Thermoplastic multi-layer packaging film and bags made therefrom |
| US4929479A (en) * | 1987-08-10 | 1990-05-29 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Medical bag |
| US4853265A (en) * | 1987-09-02 | 1989-08-01 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Eva based multi-layer, heat-shrinkable, packaging film and bags made therefrom |
| US4820557A (en) * | 1987-09-17 | 1989-04-11 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Thermoplastic packaging film of low I10 /I2 |
| US4894267A (en) * | 1987-09-28 | 1990-01-16 | Bettle Iii Griscom | Blow-molded plastic bottle with barrier structure for food packages |
| US4977004A (en) * | 1987-09-28 | 1990-12-11 | Tropicana Products, Inc. | Barrier structure for food packages |
| US4927691A (en) * | 1987-10-16 | 1990-05-22 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Implosion resistant films |
| US4957790A (en) * | 1987-12-21 | 1990-09-18 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Oriented polymeric films |
| US5106545A (en) * | 1987-12-21 | 1992-04-21 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Oriented polymeric films and process for enhanced orientation of polymeric films |
| US4939076A (en) * | 1988-03-15 | 1990-07-03 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Barrier stretch film |
| US5022944A (en) * | 1988-09-06 | 1991-06-11 | Hoechst Celanese Corporation | In-line extrusion coatable polyester film having an aminofunctional silane primer |
| NZ226983A (en) * | 1988-11-17 | 1990-08-28 | Grace W R Nz | Multilayer heat shrink film comprising ethylene/vinyl acetate copolymer and very low density polyethylene polymer layers |
| US4948604A (en) * | 1989-02-22 | 1990-08-14 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Shrink package of improved product to container fit |
| US5032434A (en) * | 1989-04-07 | 1991-07-16 | Aluminum Company Of America | Compatibilized blend comprising skin polymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and poly-2-oxazoline |
| US5260110A (en) * | 1989-06-09 | 1993-11-09 | General Electric Company | Multilayer structure having a layer comprised of a blend of polyphenylene ether and high impact polystyrene |
| US5635261A (en) * | 1989-10-10 | 1997-06-03 | Viskase Corporation | Thermoplastic film incorporating high melt index resins |
| US5079051A (en) * | 1989-12-08 | 1992-01-07 | W. R. Grace & Co.-Conn. | High shrink energy/high modulus thermoplastic multi-layer packaging film and bags made therefrom |
| US5234731A (en) * | 1990-05-25 | 1993-08-10 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Thermoplastic multi-layer packaging film and bags made therefrom having two layers of very low density polyethylene |
| US5089321A (en) * | 1991-01-10 | 1992-02-18 | The Dow Chemical Company | Multilayer polyolefinic film structures having improved heat seal characteristics |
| US5496295A (en) * | 1991-12-18 | 1996-03-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Multilayered barrier structures |
| WO1993011938A1 (en) * | 1991-12-18 | 1993-06-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Multilayered barrier structures |
| US20070014897A1 (en) * | 1992-06-05 | 2007-01-18 | Ramesh Ram K | Backseamed casing and packaged product incorporating same |
| US6221410B1 (en) | 1992-09-25 | 2001-04-24 | Cryovac, Inc. | Backseamed casing and packaged product incorporating same |
| DE69232763D1 (de) * | 1992-10-26 | 2002-10-10 | Cryovac Inc | Pasteurisierbarer mehrschichtiger Film für Ware die in der Verpackung gekocht wird |
| EP0597502B1 (en) | 1992-11-13 | 2005-03-16 | Cryovac, Inc. | Heat shrinkable films containing single site catalyzed copolymers |
| CA2085813C (en) * | 1992-12-18 | 2001-06-12 | Bankim B. Desai | Formulation of high abuse, high shrink barrier bags for meat packaging |
| DE69426273T3 (de) * | 1993-01-29 | 2009-03-26 | Pechiney Plastic Packaging, Inc. (n.d.Ges.d. Staates Delaware), Chicago | Zäher, wärmeschrumpfbarer Mehrschichtfilm |
| US5382470A (en) | 1993-04-09 | 1995-01-17 | Viskase Corporation | EVOH oxygen barrier stretched multilayer film |
| CZ289979B6 (cs) | 1993-04-09 | 2002-05-15 | Curwood, Inc. | Vícevrstvá fólie na balení sýrů a způsob její výroby |
| US6964798B2 (en) | 1993-11-16 | 2005-11-15 | Baxter International Inc. | Multi-layered polymer based thin film structure for medical grade products |
| CA2134842A1 (en) * | 1994-05-25 | 1995-11-26 | Martindale Nelson | Seamless, heat shrinkable casing with narrow lay-flat width |
| US6682825B1 (en) * | 1994-06-06 | 2004-01-27 | Cryovac, Inc. | Films having enhanced sealing characteristics and packages containing same |
| AU699134B2 (en) | 1994-06-28 | 1998-11-26 | Cryovac, Inc. | Bag having protective patches |
| US5834077A (en) * | 1994-10-04 | 1998-11-10 | W. R. Grace & Co.-Conn. | High shrink multilayer film which maintains optics upon shrinking |
| US5837335A (en) * | 1994-10-04 | 1998-11-17 | Cryovac, Inc. | High shrink multilayer film which maintains optics upon shrinking |
| US6291063B1 (en) | 1994-11-07 | 2001-09-18 | Cryovac, Inc. | Film containing silicon oil and antiblocking agent |
| US6150011A (en) * | 1994-12-16 | 2000-11-21 | Cryovac, Inc. | Multi-layer heat-shrinkage film with reduced shrink force, process for the manufacture thereof and packages comprising it |
| CN1088426C (zh) * | 1995-06-05 | 2002-07-31 | 艾弗里·丹尼森公司 | 耐热压敏胶结构体 |
| US5925454A (en) * | 1995-07-11 | 1999-07-20 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Film having modified surface characteristics through use of combination of spherical and lamellar particulates |
| CN1077029C (zh) * | 1995-10-06 | 2002-01-02 | 克里奥瓦克公司 | 后封缝的筒状包装膜及其包装的制品 |
| SE505932C2 (sv) | 1995-11-30 | 1997-10-27 | Borealis As | Användning av förnätad biaxiellt orienterad polyolefinplast som material i tryckrör |
| US5741533A (en) * | 1995-12-22 | 1998-04-21 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Method of cooking a food product and product thereof |
| US6045924A (en) * | 1996-06-19 | 2000-04-04 | Cryovac, Inc. | Film from a vinylidene chloride copolymer containing blend |
| US5843502A (en) * | 1996-06-26 | 1998-12-01 | Cryovac, Inc. | Package having cooked food product packaged in film having food adhesion layer containing high vicat softening point olefin/acrylic acid copolymer |
| US5759648A (en) * | 1996-07-05 | 1998-06-02 | Viskase Corporation | Multilayer plastic film, useful for packaging a cook-in foodstuff |
| CA2262799C (en) | 1996-08-16 | 2006-01-10 | Cryovac, Inc. | Article comprising film having polyamide sealant, polyamide core layer, and o2-barrier layer, and packaged product using same |
| US5846620A (en) * | 1997-02-06 | 1998-12-08 | W. R. Grace & Co.-Conn. | High strength flexible film package |
| US6071618A (en) * | 1996-10-11 | 2000-06-06 | Cryovac, Inc. | Process for increasing the solubility rate of a water soluble film |
| US6333061B1 (en) | 1996-11-22 | 2001-12-25 | Cryovac, Inc. | Packaging article |
| US6667082B2 (en) | 1997-01-21 | 2003-12-23 | Cryovac, Inc. | Additive transfer film suitable for cook-in end use |
| US5928740A (en) * | 1997-02-28 | 1999-07-27 | Viskase Corporation | Thermoplastic C2 -α-olefin copolymer blends and films |
| US6296886B1 (en) | 1997-03-17 | 2001-10-02 | Cryovac, Inc. | Method of film crease elimination and patch bag without crease within lay-flat bag side |
| AU751550B2 (en) | 1997-04-04 | 2002-08-22 | Cryovac, Inc. | Patch bag having seal through patches |
| WO1999000251A1 (en) | 1997-06-30 | 1999-01-07 | Cryovac, Inc. | Packaged explosive product and packaging process therefor |
| US6282869B1 (en) | 1997-07-21 | 2001-09-04 | Cryovac, Inc. | Method of cutting and sealing film |
| US6083587A (en) | 1997-09-22 | 2000-07-04 | Baxter International Inc. | Multilayered polymer structure for medical products |
| US20040122414A9 (en) * | 1997-09-22 | 2004-06-24 | Hurst William S. | Contoured tubing closure |
| US6270819B1 (en) | 1997-09-23 | 2001-08-07 | Cryovac, Inc. | Patch bag having curved seal and curved patch |
| US6790468B1 (en) | 1997-09-30 | 2004-09-14 | Cryovac, Inc. | Patch bag and process of making same |
| EP1044106B1 (en) | 1997-12-30 | 2004-09-15 | Cryovac, Inc. | Laminated cook-in film |
| US6063221A (en) * | 1998-01-20 | 2000-05-16 | Cryovac, Inc. | Method for making and converting a centerfolded film |
| US6610392B1 (en) * | 1998-03-04 | 2003-08-26 | Cryovac, Inc. | Heat-shrinkable multilayer packaging film comprising inner layer comprising a polyester |
| AU755801B2 (en) | 1998-03-04 | 2002-12-19 | Cryovac, Inc. | Stack-sealable, heat-shrinkable multilayer packaging film |
| US6663905B1 (en) | 1998-03-16 | 2003-12-16 | Cryovac, Inc. | Patch bag having wrap-around patch |
| US6500505B2 (en) | 1998-05-15 | 2002-12-31 | Cryovac, Inc. | Thermoplastic film with good interply adhesion |
| CA2335552C (en) | 1998-06-22 | 2005-07-26 | Cryovac, Inc. | Packaged food product including an added liquid and process for making same |
| US6355287B2 (en) | 1998-06-22 | 2002-03-12 | Cryovac, Inc. | Packaged food product having added liquid |
| US6196960B1 (en) | 1998-06-26 | 2001-03-06 | Cryovac, Inc. | Method for imparting a food additive and package for same |
| US6815023B1 (en) | 1998-07-07 | 2004-11-09 | Curwood, Inc. | Puncture resistant polymeric films, blends and process |
| US6777046B1 (en) | 1998-07-07 | 2004-08-17 | Curwood, Inc. | Puncture resistant, high shrink films, blends, and process |
| US6562443B1 (en) | 1998-07-22 | 2003-05-13 | Cryovac, Inc. | Cook-in package with tight appearance |
| US6616865B1 (en) | 1998-07-27 | 2003-09-09 | Pacific Wave Industries, Inc. | Sterically stabilized second-order nonlinear optical chromophores with improved stability and devices incorporating the same |
| US6348992B1 (en) | 1998-07-27 | 2002-02-19 | Pacific Wave Industries, Inc. | Sterically stabilized polyene-bridged second-order nonlinear optical chromophores and devices incorporating the same |
| US6652779B1 (en) | 1998-07-27 | 2003-11-25 | Pacific Wave Industries, Inc. | Polymers containing polyene-based second-order nonlinear optical chromophores and devices incorporating the same |
| US6579584B1 (en) | 1998-12-10 | 2003-06-17 | Cryovac, Inc. | High strength flexible film package utilizing thin film |
| US6231953B1 (en) | 1999-02-09 | 2001-05-15 | Cryovac, Inc. | Method of printing a substrate and article produced thereby |
| US6528127B1 (en) | 1999-03-08 | 2003-03-04 | Cryovac, Inc. | Method of providing a printed thermoplastic film having a radiation-cured overprint coating |
| US6214392B1 (en) | 1999-03-16 | 2001-04-10 | Cryovac, Inc. | Packaging article with offset vented seal |
| US6586026B1 (en) | 1999-03-18 | 2003-07-01 | Cryovac, Inc. | Package with contoured seal |
| US6294264B1 (en) | 1999-03-30 | 2001-09-25 | Cryovac, Inc. | Oriented cook-in film with good interply adhesion |
| US6337115B1 (en) * | 1999-07-30 | 2002-01-08 | Raytheon Company | Shape-recovering material suitable for application of non-distorting printed matter, and its use |
| US6534137B1 (en) | 1999-10-12 | 2003-03-18 | Cryovac, Inc. | Two-component, heat-sealable films |
| US7255903B1 (en) | 1999-10-25 | 2007-08-14 | Cryovac, Inc. | Patch bag with patch containing high and low crystallinity ethylene copolymers |
| EP1698480B1 (en) * | 2000-06-06 | 2008-08-13 | Cryovac, Inc. | Packaged food product |
| US6716499B1 (en) | 2000-06-08 | 2004-04-06 | Cryovac, Inc. | Moisture/oxygen barrier bag |
| US7608312B1 (en) | 2000-09-08 | 2009-10-27 | Cryovac, Inc. | Printed antifog film |
| US6558585B1 (en) | 2000-11-02 | 2003-05-06 | Pacific Wave Industries, Inc. | Techniques for electrode poling of electro-optic polymers to eliminate poling induced optical loss and poling induced damage to electro-optic chromophores |
| US7273629B2 (en) | 2000-11-28 | 2007-09-25 | Cryovac, Inc. | Meat package with reduced leaker rates |
| IL140541A0 (en) * | 2000-12-25 | 2002-02-10 | Syfan Saad 99 Ltd | Improved process for the manufacture of thermoplastic shrink films |
| IL140542A0 (en) * | 2000-12-25 | 2002-02-10 | Syfan Saad 99 Ltd | Improved multilayer barrier polymeric films |
| US7338691B2 (en) * | 2001-07-27 | 2008-03-04 | Cryovac, Inc. | Cook-in patch bag and process for using same |
| US6733851B2 (en) | 2001-11-06 | 2004-05-11 | Cryovac, Inc. | Packaging article having heat seal layer containing blend of hyperbranched and semicrystalline olefin polymers |
| US6737130B2 (en) | 2001-11-06 | 2004-05-18 | Cryovac, Inc. | Hermetically heat-sealable, pressure-reclosable packaging article containing substantially spherical homogeneous polyolefin |
| US6761965B2 (en) * | 2001-11-06 | 2004-07-13 | Cryovac, Inc. | Irradiated multilayer film having seal layer containing hyperbranched polymer |
| US7544404B2 (en) * | 2001-12-10 | 2009-06-09 | Raytheon Company | Shape-recovering material |
| US20060172143A1 (en) * | 2003-07-23 | 2006-08-03 | Breese David R | Extrusion coating process and coated substrates having improved heat seal properties |
| US20050100251A1 (en) * | 2003-10-23 | 2005-05-12 | Havens Marvin R. | Articles with radiation cured adhesive as alternative to heat seals |
| US20050129885A1 (en) * | 2003-12-12 | 2005-06-16 | Mize James A. | Paired bags and method of making same |
| US8545950B2 (en) | 2004-04-02 | 2013-10-01 | Curwood, Inc. | Method for distributing a myoglobin-containing food product |
| US8029893B2 (en) | 2004-04-02 | 2011-10-04 | Curwood, Inc. | Myoglobin blooming agent, films, packages and methods for packaging |
| US8470417B2 (en) * | 2004-04-02 | 2013-06-25 | Curwood, Inc. | Packaging inserts with myoglobin blooming agents, packages and methods for packaging |
| US8110259B2 (en) | 2004-04-02 | 2012-02-07 | Curwood, Inc. | Packaging articles, films and methods that promote or preserve the desirable color of meat |
| US8741402B2 (en) | 2004-04-02 | 2014-06-03 | Curwood, Inc. | Webs with synergists that promote or preserve the desirable color of meat |
| US7867531B2 (en) | 2005-04-04 | 2011-01-11 | Curwood, Inc. | Myoglobin blooming agent containing shrink films, packages and methods for packaging |
| CA2559496A1 (en) | 2004-04-27 | 2005-11-17 | Baxter International Inc. | Stirred-tank reactor system |
| EP1616710A1 (de) * | 2004-07-01 | 2006-01-18 | Alcan Technology & Management Ltd. | Verfahren zur Herstellung eines Verpackungsmaterials |
| EP1778481A1 (en) * | 2004-07-22 | 2007-05-02 | Cryovac, Inc. | Additive delivery laminate, process for making and using same, and article employing such |
| CA2574503A1 (en) * | 2004-07-22 | 2006-02-02 | Cryovac, Inc. | Additive delivery laminate and packaging article comprising same |
| EP1827820B8 (en) * | 2004-12-10 | 2016-10-12 | Bemis Company, Inc. | Packaging films comprising nylon blend compositions |
| US20060177612A1 (en) * | 2005-02-04 | 2006-08-10 | Matt Peterka | Curl-resistant heat-shrinkable packaging |
| US20060210740A1 (en) * | 2005-03-17 | 2006-09-21 | Cryovac, Inc. | Retort packaging process and product utilizing high-temperature abuse layer and low-temperature abuse layer |
| US20060210741A1 (en) * | 2005-03-17 | 2006-09-21 | Cryovac, Inc. | Retortable packaging film with having seal/product-contact layer containing blend of polyethylenes and skin layer containing propylene-based polymer blended with polyethylene |
| US20060210743A1 (en) * | 2005-03-17 | 2006-09-21 | Cryovac, Inc. | Abuse-resistant retortable packaging film having oxygen barrier layer containing blend of amorphous polyamide and semicrystalline polyamide |
| US20060210742A1 (en) * | 2005-03-17 | 2006-09-21 | Cryovac, Inc. | Retortable packaging film with outer layers containing blend of propylene-based polymer and homogeneous polymer |
| US20060210744A1 (en) * | 2005-03-17 | 2006-09-21 | Cryovac, Inc. | Retortable packaging film with grease-resistance |
| US20060222797A1 (en) | 2005-03-29 | 2006-10-05 | Cryovac, Inc. | Polyvinylidene chloride layered silicate nanocomposite and film made therefrom |
| US9065664B2 (en) * | 2006-01-27 | 2015-06-23 | Cisco Technology, Inc. | Providing an announcement for a multiparty communication session |
| US20060286321A1 (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-21 | Cryovac, Inc. | Films having a combination of high impact strength and high shrink |
| DE102005039599A1 (de) * | 2005-08-19 | 2007-02-22 | Wipak Walsrode Gmbh & Co.Kg | Aufreißstreifen für Verpackungen |
| US8129006B2 (en) | 2005-09-30 | 2012-03-06 | Flexopack S.A. | Stack sealable heat shrinkable film |
| BRPI0504232A (pt) | 2005-10-03 | 2007-06-05 | Unipac Embalagens Ltda | filme polimérico, processo para obtenção e tratamento de filme polimérico e embalagem |
| CA2535503C (en) * | 2006-02-07 | 2014-12-16 | Shawcor Ltd. | Heat shrinkable laminated covering |
| US20080003332A1 (en) * | 2006-05-12 | 2008-01-03 | Dimitrios Ginossatis | Multilayer heat shrinkable cook-in film |
| EP1857270B1 (en) | 2006-05-17 | 2013-04-17 | Curwood, Inc. | Myoglobin blooming agent, films, packages and methods for packaging |
| US8522978B2 (en) * | 2006-12-01 | 2013-09-03 | Cryovac, Inc. | Stress concentrator for opening a flexible container |
| US20080182051A1 (en) * | 2007-01-29 | 2008-07-31 | Cryovac, Inc. | Heat shrinkable retortable packaging article and process for preparing retorted packaged product |
| US7744806B2 (en) * | 2007-01-29 | 2010-06-29 | Cryovac, Inc. | Process for making shrink film comprising rapidly-quenched semi-crystalline polyamide |
| US7687123B2 (en) * | 2007-01-29 | 2010-03-30 | Cryovac, Inc. | Shrink film containing semi-crystalline polyamide and process for making same |
| ATE531515T1 (de) * | 2007-04-26 | 2011-11-15 | Flexopack S A Plastics Industry | Blockversiegelbare, wärmeschrumpfende folie |
| US8293062B2 (en) * | 2007-05-17 | 2012-10-23 | Macro Engineering and Technology, Inc. | Shrink film with individual layer irradiation |
| US10189621B2 (en) * | 2007-05-21 | 2019-01-29 | Cryovac, Inc. | Bag made from high-strength heat-shrinkable film exhibiting directional tear, and process utilizing same |
| US10202229B2 (en) | 2007-05-21 | 2019-02-12 | Cryovac, Inc. | Easy opening packaging article made from heat-shrinkable film exhibiting directional tear |
| US7980272B2 (en) * | 2007-06-21 | 2011-07-19 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Microfluidic valve, method of manufacturing the same, and microfluidic device comprising the microfluidic valve |
| US20090110787A1 (en) * | 2007-10-24 | 2009-04-30 | Kyle David R | Additive delivery laminate containing styrene-ethylene/butylene-styrene copolymer |
| ATE552304T1 (de) * | 2008-01-02 | 2012-04-15 | Flexopack Sa | Pvdc-formulierung und wärmeschrumpfbare folie |
| AU2008264215A1 (en) * | 2008-01-03 | 2009-07-23 | Flexopack S.A. | Thermoforming film |
| DE202009014170U1 (de) * | 2008-01-29 | 2010-02-25 | Flexopack S.A. | Dünner Film für Abfallverpackungskassetten |
| ATE541699T1 (de) * | 2008-04-21 | 2012-02-15 | Flexopack S A Plastics Industry | Im stapel versiegelbare schrumpffolie |
| JP5706323B2 (ja) * | 2008-07-15 | 2015-04-22 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 架橋フィルム及びそれらから調製された物品 |
| PL2147783T3 (pl) * | 2008-07-23 | 2018-10-31 | Flexopack S.A. | Folia termokurczliwa do zgrzewania w stosie |
| US20100034939A1 (en) * | 2008-08-11 | 2010-02-11 | Dimitris Gkinosatis | Ovenable film |
| US7993692B2 (en) | 2008-09-10 | 2011-08-09 | Cryovac, Inc. | Package assembly for on-demand marination and method for providing the same |
| EP2349867B1 (en) | 2008-11-20 | 2017-10-11 | Cryovac, Inc. | Easy opening packaging article made from heat-shrinkable film exhibiting directional tear |
| US20100255162A1 (en) | 2009-04-06 | 2010-10-07 | Cryovac, Inc. | Packaging with on-demand oxygen generation |
| US8167490B2 (en) * | 2009-04-22 | 2012-05-01 | Reynolds Consumer Products Inc. | Multilayer stretchy drawstring |
| US8697160B2 (en) | 2009-10-06 | 2014-04-15 | Cryovac, Inc. | Suspension packaging with on-demand oxygen exposure |
| GB2475961B (en) * | 2009-12-02 | 2015-07-08 | Flexopack Sa | Thin film for waste packing cassettes |
| US20110311688A1 (en) | 2010-06-22 | 2011-12-22 | Cryovac, Inc. | Package comprising on-demand collapsible support member |
| US8357414B2 (en) * | 2010-08-25 | 2013-01-22 | Cryovac, Inc. | Package with on-demand product elevation |
| EP2520518B1 (en) | 2011-05-03 | 2020-09-23 | Flexopack S.A. | Waste packaging device |
| EP2535279B1 (en) | 2011-06-16 | 2016-11-16 | Flexopack S.A. | Waste packaging system and film |
| ITGE20110121A1 (it) * | 2011-10-25 | 2013-04-26 | Gamma Srl 2 | Film barriera multistrato ed uso di tale film barriera multistrato |
| US8871424B2 (en) | 2012-01-20 | 2014-10-28 | Cryovac, Inc. | Laser imageable polyolefin film |
| US9604430B2 (en) | 2012-02-08 | 2017-03-28 | Flexopack S.A. | Thin film for waste packing cassettes |
| US20130272630A1 (en) | 2012-04-16 | 2013-10-17 | Cryovac, Inc. | Packaging Receptacle For Making Packaging Article Exhibiting Combination of Linear Tear and Directional Curl |
| US20140037973A1 (en) | 2012-08-03 | 2014-02-06 | Cryovac, Inc. | Laser Imageable Non-Polyolefin Film |
| US9624019B2 (en) | 2012-11-09 | 2017-04-18 | Winpak Films Inc. | High oxygen and water barrier multilayer film |
| SG11201507991PA (en) * | 2013-03-26 | 2015-10-29 | Shawcor Ltd | Apparatus and polypropylene - based composition for wrapping a pipe weld |
| EP3063004B1 (en) | 2013-11-01 | 2018-02-28 | Cryovac, Inc. | Delamination-resistant heat-shrinkable multilayer oxygen barrier film containing polyester |
| CN105899358B (zh) | 2014-01-15 | 2019-08-13 | 克里奥瓦克公司 | 多层pvdc阻隔可热收缩膜 |
| AU2015258191B2 (en) | 2014-11-19 | 2020-02-27 | Flexopack S.A. | Oven skin packaging process |
| CN109195796B (zh) | 2016-04-01 | 2021-07-20 | 克里奥瓦克公司 | 无尘可热收缩包装物件 |
| US11577897B2 (en) | 2016-04-13 | 2023-02-14 | Cryovac, Llc | Vacuum skin package having implosion-resistant top web |
| US10633524B2 (en) | 2016-12-01 | 2020-04-28 | Cryovac, Llc | Multilayer heat shrinkable films |
| CN110753620B (zh) | 2017-04-13 | 2022-07-15 | 克里奥瓦克公司 | 高收缩高强度多层膜 |
| AU2018253212B2 (en) | 2017-04-13 | 2023-02-23 | Cryovac, Llc | High-shrink, high-strength multilayer film containing three-component blend |
| US20210114356A1 (en) | 2017-04-13 | 2021-04-22 | Cryovac, Inc. | High-shrink, high-strength packaging article exhibiting directional tear |
| EP3501822A1 (en) | 2017-12-22 | 2019-06-26 | Flexopack S.A. | Fibc liner film |
| CN108516212A (zh) * | 2018-03-30 | 2018-09-11 | 浙江众成包装材料股份有限公司 | 一种多层共挤低温聚烯烃交联热收缩膜及其制备方法 |
| EP3873739A1 (en) | 2020-01-06 | 2021-09-08 | Flint Hills Resources, LP | Polymeric substrate including a barrier layer |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL62350C (fi) * | 1945-02-13 | |||
| US2543229A (en) * | 1948-04-27 | 1951-02-27 | Du Pont | Polythene layer bonded to another layer by ethylene-vinyl acetate interpolymer adhesive |
| US3183203A (en) * | 1960-08-30 | 1965-05-11 | Kurashiki Rayon Co | Compositions and shaped articles of a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and a glycol containing 3 to 4 carbon atoms |
| US3285766A (en) * | 1963-03-28 | 1966-11-15 | Avisun Corp | Biaxially oriented ethylene polymer coated polypropylene sheet and method for makingsame |
| US3540962A (en) * | 1964-10-03 | 1970-11-17 | Kuraray Co | Method of extruding polyethylene onto an ethylene-hydrolyzed vinyl acetate copolymer |
| US3519531A (en) * | 1966-12-30 | 1970-07-07 | Hercules Inc | Coated polypropylene film and laminates formed therefrom |
| US3595740A (en) * | 1968-05-08 | 1971-07-27 | Du Pont | Hydrolyzed ethylene/vinyl acetate copolymer as oxygen barrier layer |
| US3832270A (en) * | 1968-09-23 | 1974-08-27 | Grace W R & Co | Heat shrinkage,oriented laminated plastic film |
| US3741253A (en) * | 1971-03-30 | 1973-06-26 | Grace W R & Co | Laminates of ethylene vinyl acetate polymers and polymers of vinylidene chloride |
| DE2342044B2 (de) * | 1972-08-20 | 1978-11-30 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd., Tokio | Schichtstruktur |
| US3817821A (en) * | 1972-11-08 | 1974-06-18 | Du Pont | Laminar packaging film |
| GB1464718A (en) * | 1973-05-10 | 1977-02-16 | Grace W R & Co | Laminates containing layers of aluminium and hydrolysed olefin-vinyl ester copolymer |
| GB1510115A (en) * | 1974-06-20 | 1978-05-10 | Grace W R & Co | Laminate film for use in vacuum packaging |
-
1975
- 1975-10-02 US US05/618,876 patent/US4064296A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-04-15 CA CA250,322A patent/CA1077667A/en not_active Expired
- 1976-09-28 DE DE2643498A patent/DE2643498C2/de not_active Expired
- 1976-09-29 FI FI762773A patent/FI65273C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-09-29 NL NLAANVRAGE7610772,A patent/NL187106C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-29 NO NO763329A patent/NO148479C/no unknown
- 1976-09-29 DK DK438476A patent/DK150979C/da active
- 1976-09-29 SE SE7610802A patent/SE420812B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-30 AU AU18296/76A patent/AU507033B2/en not_active Expired
- 1976-09-30 IT IT7627876A patent/IT1070810B/it active
- 1976-09-30 FR FR7629453A patent/FR2326293A1/fr active Granted
- 1976-09-30 JP JP51116694A patent/JPS5947669B2/ja not_active Expired
- 1976-09-30 BE BE171142A patent/BE846821A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-30 AT AT726076A patent/AT357774B/de active
- 1976-09-30 CH CH1238976A patent/CH632212A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-09-30 NZ NZ182198A patent/NZ182198A/xx unknown
- 1976-09-30 GB GB40681/76A patent/GB1522397A/en not_active Expired
- 1976-09-30 ZA ZA765867A patent/ZA765867B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI65273B (fi) | 1983-12-30 |
| FI762773A (fi) | 1977-04-03 |
| DK150979B (da) | 1987-10-05 |
| AT357774B (de) | 1980-07-25 |
| NO148479B (no) | 1983-07-11 |
| SE7610802L (sv) | 1977-04-03 |
| NL187106B (nl) | 1991-01-02 |
| NL187106C (nl) | 1991-06-03 |
| BE846821A (fr) | 1977-01-17 |
| IT1070810B (it) | 1985-04-02 |
| NO148479C (no) | 1983-10-19 |
| JPS5243889A (en) | 1977-04-06 |
| CA1077667A (en) | 1980-05-20 |
| NO763329L (fi) | 1977-04-05 |
| ATA726076A (de) | 1979-12-15 |
| FR2326293A1 (fr) | 1977-04-29 |
| DE2643498A1 (de) | 1977-04-14 |
| CH632212A5 (de) | 1982-09-30 |
| AU507033B2 (en) | 1980-01-31 |
| FR2326293B1 (fi) | 1981-12-11 |
| GB1522397A (en) | 1978-08-23 |
| DK438476A (da) | 1977-04-03 |
| DK150979C (da) | 1988-02-22 |
| NL7610772A (nl) | 1977-04-05 |
| AU1829676A (en) | 1978-04-06 |
| NZ182198A (en) | 1978-07-28 |
| ZA765867B (en) | 1977-09-28 |
| SE420812B (sv) | 1981-11-02 |
| US4064296A (en) | 1977-12-20 |
| JPS5947669B2 (ja) | 1984-11-20 |
| DE2643498C2 (de) | 1985-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI65273C (fi) | Vaermekrympbar foerpackningsfilm | |
| US4178401A (en) | Packaging film comprising a blended self-welding layer | |
| JP3939357B2 (ja) | 高ビカー軟化点オレフィン／アクリル酸コポリマーを含有する、食品接着層を有するフィルム内に包装した調理済み食品を有する包装品 | |
| US4391862A (en) | Pasteurizable thermoplastic film and receptacle therefrom | |
| CA1309821C (en) | Multilayer film containing amorphous nylon | |
| JP4276242B2 (ja) | フィルム、それから得られるバックシーム式ケーシングおよびそれを使用した包装製品 | |
| FI100511B (fi) | Monikerroksinen pakkauskalvo | |
| US4640856A (en) | Multi-layer packaging film and receptacles made therefrom | |
| US5482770A (en) | Highly oriented multilayer film | |
| JP2654054B2 (ja) | 熱可塑性多層遮断性包装用フイルム及びそれから製造した袋類 | |
| JP3113312B2 (ja) | 改良されたシール強度を有するクック−インフィルム | |
| JP2806946B2 (ja) | 多層熱収縮性包装フイルム | |
| JPH0740512A (ja) | 高収縮エネルギー／高弾性率を有する熱可塑性多層包装フィルムおよびそのフィルムから作られる袋 | |
| US5077109A (en) | Oriented multilayer film and process for making same | |
| US5234731A (en) | Thermoplastic multi-layer packaging film and bags made therefrom having two layers of very low density polyethylene | |
| GB2099755A (en) | Thermoplastic film having improved handling and sealing characteristics and receptacle formed therefrom | |
| JPS59115844A (ja) | プロピレン−エチレン不規則共重合体の単一層をもつ筒状のフイルム | |
| US4183882A (en) | Self-welding packaging film | |
| US20080182051A1 (en) | Heat shrinkable retortable packaging article and process for preparing retorted packaged product | |
| US4724176A (en) | Heat shrinkable container | |
| CA2071234A1 (en) | Self-welding film and bag made therefrom | |
| GB2328676A (en) | Patch bag comprising homogeneous ethylene/alpha-olefin copolymer | |
| JPS5811147A (ja) | 殺菌可能な熱可塑性フィルム | |
| WO1989007077A1 (en) | Heat shrinkable film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired | ||
| MA | Patent expired |
Owner name: W.R. GRACE & CO. |