MX2011000618A - Peliculas reticuladas y articulos preparados de las mismas. - Google Patents

Peliculas reticuladas y articulos preparados de las mismas.

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MX2011000618A
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Stefan Ultsch
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Abstract

La invención proporciona películas poliméricas reticuladas, laminados, membranas u otros artículos poliméricos, que muestran una resistencia térmica (estabilidad térmica) similar al caucho y una estabilidad dimensional por encima del punto de fusión de polímero, mientras mantienen las propiedades de sellado caliente. Por ejemplo, la invención proporciona una película que comprende por lo menos una capa formada de una composición que comprende los siguientes componentes: A) por lo menos un polímero seleccionado del grupo que consiste de lo siguiente: i) un polímero basado en etileno, ii) un interpolímero de etileno/a-olefina/dieno, e ii) un polímero basado en olefina de 4 a 10 átomos de carbono; B) por lo menos un polímero seleccionado del grupo que consiste de un interpolímero de propileno/etileno y un interpolímero de propileno/a-olefina; y en donde la película se reticula usando radiación y/o químicos.

Description

ELICULAS RETICULADAS Y ARTICULOS PREPARAD LAS MISMAS ferencia Cruzada a la Solicitud Relacionada Esta solicitud reivindica el beneficio de la visional Estadounidense 61/080,830 presentada el 15 2008, e incorporada completamente en la pres erencia. mpo de la Invención La invención proporciona películas poliméricas ret inados, membranas u otros artículos poliméric estran resistencia térmica (estabilidad térmica) si ucho y estabilidad dimensional por encima del punto I polímero, mientras mantienen las propiedades de Mente. tecedentes de la Invención Las elículas o artículos termo l ti lícula termoplástica de tres capas irradiada que compr a base de nilón 6.12 o nilón 6.66, y capas exter prenden una mezcla de 50-75 por ciento de polietilen 5-50 por ciento de un adhesivo modificado con poli hesivo modificado con EVA.
La Patente Estadounidense No. 5,055,328 des ículo tubular formado de la película de múltiples Hado caliente reticulada de manera diferencial. La pe Iti pies capas contiene por lo menos dos capas, u erna y una capa externa. La capa interna es una Nado caliente que contiene un inhibidor de inter tioxidante, en una cantidad suficiente para \n erconexión de esa capa por irradiación. Durante la e la película de múltiples capas a la radiación, la cap retícula en mayor medida que la primera capa de Mente.
La Solicitud de P nte Euro e EP La Solicitud de Patente del Reino Unido GB scribe una película polimérica láminada que comp uíente: (a) una película de nilón, (b) una películ limero de mono-alfa-olefina que se puede retic iación, y (c) una capa adhesiva, que comprende un ánico, ubicado entre estas películas, el políme idades derivadas de olefina reticuiable como el co ncipal de la misma. El conjunto laminado se retícula a uivalente a una dosificación de radiación absorbente r lo menos 6 megarads para cada una de las pecificadas (a) y (b) y la capa (c). El nilón pu licaproamida, adipamida de polihexametileno, sebac lihexametileno, poli capri lamida, poliundecanoam lidodecanamida. El polímero de mono-alfa-olefina p lietileno, polipropileno, polibuteno-1 , o un copolí leno/vinilacetato. El adhesivo polimérico puede mo olímero co olímero ter olímero co olímero de Las películas, artículos, y/o composiciones de dificada adicionales, se describen en las si erencias: EP 0577432A1, US 4283630, GB 22339 64296, GB 2099755A, US 4240993, GB 1383556, US 2083403A, WO 96/33923, WO 97/22536, US 2006/ 2006/0000545, US 2006/0032120, US 2006/0003 16146B1, WO 96/38288, WO 98/18841, WO 95/32 32795, WO 02/24803, WO 05/056670, y WO 06/124396 Ninguna técnica convencional proporciona las pe ículos poliméricos que tienen características de un able térmicamente/reticulado, mientras manti Idabilidad y sellabilidad. Así, existe una necesidad de rtículos poliméricos, que sean dimensionalmente est cima del punto de fusión del polímero, y que mante piedades de sellado y/o soldadura. Particularmente, e cesidad de películas reticuladas con resistencia tables térmicamente sin fusión ro iedades m r calor o radiación, y en aplicaciones de película elás película contraíble. Algunas de estas y otras necesid o tratadas por la siguiente invención. ve Descripción de la Invención La invención proporciona una película que compren nos una capa formada de una composición que compr uientes componentes: A) por lo menos un polímero seleccionado del g nsiste de lo siguiente: i) un polímero basado en etileno, ii) un interpolímero de etileno/a-olefina/dieno, e ii) un polímero basado en olefina de 4 a 10 át rbono; B) por lo menos un polímero seleccionado del g nsiste de un interpolímero de propileno/etileno erpolímero de propileno/a-olefina; y en donde la pe icula usando radiación /o uímicos. leno polimerizado, basado en el peso total de interpolí en donde el interpolímero de propileno/a-olefina co 70 a 96 por ciento en peso de propileno polimerizado el peso total del interpolímero, y de 4 a 30 por ciento a-olefina polimerizada, basado en el peso t erpolímero; y en donde la película se retícula usando radia ímicos.
La invención también proporciona una película p e comprende por lo menos tres capas, una capa inter pas externas, y en donde por lo menos una capa for a composición que comprende por lo menos un leccionado del grupo que consiste de un interpolí pileno/etileno y un interpolímero de propileno/a-olefin en donde, cuando la película se expone a una te vada, por lo menos una capa interna se ablanda o fu do ue durante la ex osición a una fuerza de com r comprende el componente A), y por lo menos u mada de una composición que comprende el cómpo o sigue: A) por lo menos un polímero seleccionado del g siste de lo siguiente: i) un polímero basado en etileno, ii) un interpolímero de etileno/a-olefina/dieno, e ii) un polímero basado en olefina de 4 a 10 át rbono; B) por lo menos un polímero seleccionado del g nsiste de un interpolímero de propileno/etileno erpolímero de propileno/a-olefina; y en donde la pe icula usando radiación y/o químicos.
La invención también proporciona una pelíc mprende por lo menos una capa formada de una co e comprende los siguientes componentes: A or lo menos un olímero seleccionado del medio, (según lo referido por la de laminación en sel r sus siglas en inglés) y ruptura en sello (BAS, por s inglés)) contra la dosificación de haz de electrones lícula formada de una composición que comprende el 2.
La figura 2 representa el intervalo de sello térmico ( erido por la de laminación en sello (DOS) y ruptura S)) para una dosificación de haz de electrones espe a película formada de una composición que comp limero E62.
La figura 3 representa la resistencia de sello medio (según lo referido por la de laminación en sello tura en sello (BAS)) contra la dosificación de ctrones de una película formada de una composi mprende el polímero E54.
La figura 4 representa el intervalo de sello térmico erido or la de laminación en sello DOS ru tura La figura 6 representa el intervalo de sello térmico ( erido por la de laminación en sello (DOS) y ruptura S)) para una dosificación de haz de electrones espe película formada de una composición que comp imero P30.
La figura 7 representa la resistencia de sello medio (según lo referido por la de laminación en sello tura en sello (BAS)) contra la dosificación de ctrones de una película formada de una composi prende el polímero E20.
La figura 8 representa el intervalo de sello térmico ( erido por la de laminación en sello (DOS) y ruptura S)) para una dosificación de haz de electrones espe película formada de una composición que comp limero E20.
La figura 9 representa un diseño de extrusión dire membranas flexibles i nífu as. ii) un interpolímero de etileno/a-olefina/dieno, e ii) un polímero basado en olefina de 4 a 10 át bono; B) por lo menos un polímero seleccionado del g siste de un interpolímero de propileno/etileno erpolímero de propileno/a-olefina; y en donde la pel icula usando radiación y/o químicos.
En un segundo aspecto, la invención proporci lícula que comprende por lo menos una capa formad posición que comprende por lo menos un eccionado del grupo que consiste en un interpolí pileno/etileno y un interpolímero de propileno/a-olefin en donde el interpolímero de propileno/etileno comp a 96 por ciento en peso de propileno polimerizado, b peso total del interpolímero, y de 4 a 30 por ciento en leno polimerizado, basado en el peso total del interpolí en donde el inter olímero de ro ileno/a-olefina co mada de una composición comprende por lo menos un eccionado del grupo que consiste de un interpolí pileno/etileno y un interpolímero de propileno/a-olefin en donde, cuando la película se expone a una te vada, por lo menos una capa interna se ablanda o fu do, que durante la exposición a una fuerza de compr iciente número de perforaciones se sella en la capa ra impartir una barrera mejorada contra húmed posición de película, y en donde, las capas de la co película tienen perforaciones con un centro común, y película se retícula usando radiación y/o químicos.
En un cuarto aspecto, la invención proporciona una e comprende por lo menos una capa formada posición que comprende el componente A), y por l a capa formada de una composición que compr ponente B) como sigue: A or lo menos un olímero seleccionado del i cu ta usando radiación y/o químicos.
En un quinto aspecto, la invención proporciona una comprende por lo menos una capa formada posición que comprende los siguientes componentes: A) por lo menos un polímero seleccionado del g siste de lo siguiente: i) un polímero basado en etileno, ii) un interpolímero de etileno/a-olefina/dieno, e ii) un polímero basado en olefina de 4 a 10 át rbono, y en donde la película se retícula usando radi ímicos.
En un sexto aspecto, la invención proporciona una rforada, que comprende por lo menos tres capas, u erna y dos capas externas, y en donde por lo menos mprende una película de la invención; y en donde, c lícula se expone a una temperatura elevada, por lo m a interna se ablanda o funde a tal rado ue d En una modalidad, el componente B es un interpol pileno/etileno que tiene una densidad de 0.86 g/cc a 0 feriblemente de 0.86 g/cc a 0.90 g/cc. En una moda erpolímero de propileno/etileno tiene un caudal de fusi sus siglas en inglés) de 2 g/10 minutos a 30 g/10 feriblemente de 5 g/10 minutos a 30 g/10 minutos. dalidad, el interpolímero de propileno/etileno tiene u fusión ( FR) de 5 g/10 minutos a 12 g/10 minutos.
En una modalidad, el componente B es un interpol pileno/etileno, y en donde el interpolímero de propilen prende de 70 a 96 por ciento en peso de imerizado, basado en el peso total del interpolímero, por ciento en peso de etileno polimerizado, basado e al del interpolímero. En otra modalidad, el interpolí pileno/etileno tiene una densidad de 0.86 g/cc a O feriblemente de 0.86 g/cc a 0.90 g/cc. En una moda erpolímero de ro ileno/etileno tiene un caudal d R) de 2 g/10 minutos a 30 g/10 minutos, preferibleme 0 minutos a 30 g/10 minutos. En una modali rpolímero de propileno/a-olefina tiene un caudal d FR) 5 g/10 minutos a 12 g/10 minutos.
En una modalidad, el componente B es un interpol pileno/a-olefina, y en donde el interpolímero de pro fina comprende de 70 a 96 por ciento en peso de imerizado, basado en el peso total del interpolímero, por ciento en peso de a-olefina polimerizada, basa o total del interpolímero. En otra modalidad, el inter propileno/a-olefina tiene una densidad de 0.86 g/c c, preferiblemente de 0.86 g/cc a 0.90 g/cc. En una m interpolímero de propileno/a-olefina tiene un caudal FR) de 2 g/10 minutos a 30 g/10 minutos, preferiblem 0 minutos a 30 g/10 minutos. En una modal erpolímero de propileno/a-olefina tiene un caudal d FR de 5 /10 minutos a 12 /10 minutos. sente en una cantidad de 70 a 95 por ciento en peso el peso total del la composición.
En una modalidad, el componente A está present tidad mayor de 50 por ciento en peso, basado en el p la composición, y el componente B está presente tidad menor de 50 por ciento en peso, basado en el p la composición.
En una modalidad, el componente A está present tidad de 50 a 60 por ciento en peso, basado en el p la composición, y el componente B está presente tidad de 40 a 50 por ciento en peso, basado en el p la composición.
En una modalidad, el componente A es un polímer etileno. En una modalidad, el componente A ti nsidad de 0.850 g/cc a 0.965 g/cc. En una moda ponente A tiene una densidad de 0.900 g/cc a 0.955 a modalidad el com onente A tiene una densidad de 0. leno/a-olefina/dieno tiene una densidad de 0.85 g/c e. En una modalidad, el interpolímero de lefina/dieno tiene una densidad de 0.86 g/cc a 0.90 a modalidad, el interpolímero de etileno/a-olefina/die índice de fusión (12) de 0.5 g/10 minutos a 40 g/10 mi a modalidad, el interpolímero de etileno/a-olefina/die índice de fusión de 0.5 g/10 minutos a 10 g/10 minuto dalidad, el interpolímero de etileno/a-olefina/d ieno ice de fusión de 0.5 g/10 minutos a 5 g/10 minutos.
En una modalidad, el componente A es un polímer olefina de 4 a 10 átomos de carbono.
En una modalidad, el componente A y el comp mprenden más de 40 por ciento en peso, preferiblemen 50 por ciento en peso del peso total de la película.
En una modalidad, el componente A y el comp mprenden más de 80 por ciento en peso, preferiblem 90 or ciento en eso del eso total de la elícula. pileno/etileno tiene un caudal de fusión (MFR) de utos a 12 g/10 minutos.
En una modalidad, para el segundo o tercer aspe ención, el polímero es un interpolímero de propileno/ una modalidad, el interpolímero de propileno/a-olef densidad de 0.86 g/cc a 0.93 g/cc. En una moda erpolímero de propileno/a-olefina tiene una densidad e a 0.90 g/cc. En una modalidad, el interpolír pileno/a-olefina tiene un caudal de fusión (MFR) d utos a 30 g/10 minutos. En una modalidad, el interpol pileno/a-olefina tiene un caudal de fusión (MFR) d utos a 12 g/10 minutos.
En una modalidad, una composición adició prende por lo menos un aditivo. En otra modalida nos un aditivo se selecciona del grupo que con nadores, ignífugos, colorantes, estabilizadores, auxil cesamiento, combinaciones de los mismos. nsidad de 0.85 g/cc a 0.91 g/cc. En una modalidad, el limero basado en etileno tiene una densidad de 0.8 0 g/cc. En una modalidad, el segundo polímero ba leno tiene un índice de fusión (12) de 0.5 g/10 minu 0 minutos. En una modalidad, el segundo polímero b leno tiene un índice de fusión (12) de 0.5 g/10 minu 0 minutos. En una modalidad, el segundo polímero b leno tiene un índice de fusión (12) de 0.5 g/10 minutos utos.
En una modalidad, la película se retícula us iación de haz de electrones en una dosificación de 0 kGy (1 kGy = 1 kJ/kg = 0.1 MRAD). En otra moda sificación de radiación es de 50 kGy a 200 kGy.
En una modalidad, la película se retícula con una haz de electrones, ajustada a un voltaje de 50 keV otra modalidad, la película se retícula con una radi de electrones, a ustada a un volta e de 200 keV a 2 M óxido. En otra modalidad, el agente de reticulació no, o peróxido.
En una modalidad, la película tiene un espeso rones a 5000 micrones, preferiblemente de 50 mi 0 micrones, más preferiblemente de 50 microne rones, y muy preferiblemente de 50 micrones a 200 mi En una modalidad, una película inventiva ti fundidad de reticulación de 50 por ciento, o me esor de película total, según lo determinado por el v de electrones, espesor y densidad de la película. El una película se puede medir usando un micróm nsidad de una película es definida por su compos limero.
En una modalidad preferida, una película de la i e un espesor de película total de 50 micrones a 500 feriblemente de 50 micrones a 200 micrones, y ti fundidad de reticulación de 50 or ciento o me resistencia de sello de 2 N/15mm a 10 N/15mm. dalidad, la película tiene una resistencia de sello d I d 20 N/15 mm.
En una modalidad, la película tiene una resistencia yor que, o igual a, 10 N/15 mm, preferiblemente may al a, 20 N/15 mm.
En una modalidad, la película es formada por un pr lícula soplada.
En una modalidad, la película es formada por un pr lícula de moldeada.
En una modalidad, la película es formada por un pr rusión.
En una modalidad, la película no es orientada.
En una modalidad, la película consiste en una capa. En una modalidad, la película comprende por lo m pas.
En una modalidad la elícula com rende or lo m mada de una tela no tejida, tela tejida, una posición de polímero, papel, cartón, o papel de alumi En una modalidad, una película de la inve feriblemente una película de acuerdo con el tercero ecto de la invención, comprende por lo menos cuatr otra modalidad, por lo menos una capa se forma de tejida, tela tejida, una segunda composición de eí, o papel de aluminio.
En una modalidad, una película de la inve feriblemente una película de acuerdo con el tercero ecto de la invención, además comprende una ca prende GPPS, HIPS, ABS, SAN, nilón, copolímeros d estireno, o una mezcla de los mismos.
En una modalidad de acuerdo con el tercero o sexto la invención, la barrera contra humedad de la compo ícula es determinada usando la prueba de presión drohead ISO 1420A1.
En una modalidad de acuerdo con el tercero o sexto la invención, la exposición a temperatura eleva osición a fuerza de compresión ocurren simultáneame En una modalidad de acuerdo con el tercero o sexto la invención, las perforaciones son de tamaños ividualmente, menores que, o iguales a, 100 micrones.
En una modalidad de acuerdo con el tercero o sexto la invención, las perforaciones son de tamaños ividualmente, mayores que, o iguales a, 1 micrón.
El componente A puede comprender una combinació ás modalidades según lo descrito en la presente.
El componente B puede comprender una combinació ás modalidades según lo descrito en la presente.
Una composición de película puede compren binación de dos o más modalidades según lo descr sente. Una película de la invención, incluyendo una rforada uede com render una combinación de do ermeabilización, cuero artificial, césped artificial, ar sumo, componente de computadora, correa, fibra, o u En una modalidad, el artículo es una capa de unión as extruídas, una capa de unión entre las películas e capa de unión entre los perfiles extruídos, una capa re las películas moldeadas, o una capa de unión files moldeados.
La invención también proporciona un paqu prende una película de la invención.
La invención también proporciona una geomembr prende una película de la invención.
La invención también proporciona una estructura l comprende una película de la invención. En una mod ructura láminada comprende además por lo menos o forma de espuma. En una modalidad, la estructura l prende además por lo menos otra capa en forma de modalidad, la estructura láminada com rende adem erna de zapato, suela media de zapato, suela uni ato, artículo sobre-moldeado, artículo de cuero ículo de cuero sintético, parte superior, artículo l ículo recubierto, bota, sandalia, zapato de hule, z stico, y combinaciones de los mismos.
La invención también proporciona una película imp prende una película de la invención, y un modelo imp a modalidad, el modelo impreso se forma de tinta cu iación. En una modalidad, el modelo impreso es for orización y deposición de por lo menos un metal. dalidad, el metal es aluminio. límero basado en propileno Los polímeros basados en propileno conveniente posiciones de la invención comprenden propi únmente, etileno y/o uno o más comonómeros no s s polímeros basados en propileno incluyen, pero no s interpolímeros basados en ro ileno. El inter olímer adieno, 1 ,3-pentadieno, norbornadieno, 5-e borneno (ENB) y diciclopentadieno; los compuestos ar vinilo de 8 a 40 átomos de carbono incluyen estireno, etilestireno, divinilbenceno, vinilbifenilo, vinilnaft puestos aromáticos de vinilo de 8 a 40 átomos de tituidos con halógeno tal como cloroestireno y fluoroe Los comonómeros convenientes para polimeriza pileno incluyen etileno, t-buteno, 1-penteno, 1-he pteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-unidec eceno, así como 4-metil-1 -penteno, 4-metil-1 -hexeno, exeno, vinilciclohexano, y estireno. Los como feridos incluyen etileno, 1-buteno, 1-hexeno, y 1-o feriblemente etileno.
Los interpolímeros de propileno de esta invención i ro no se limitan a, propileno/etileno, propileno/etileno/1 pileno/etileno/ENB, propileno/etileno/1 ileno/etileno/1 -octeno. licitud Provisional Estadounidense No. 60/988999 (pr 19 de noviembre de 2007; ahora PCT/US08/ orporada completamente en la presente por referencia.
Los interpolímeros basados en propileno de esta i prenden comúnmente unidades derivadas de propi cantidad de por lo menos aproximadame feriblemente de por lo menos aproximadamente 7 feriblemente de por lo menos aproximadamente 80, p peso del interpolímero, basado en el peso del interpolí centaje en peso de un monómero o comonómero s erminar por los métodos conocidos en los métod nica, que incluyen, pero sin limitarse a, los método IN (por ejemplo, 13C RMN). La cantidad común de ivadas de etileno en los interpolímeros de propileno/e por lo menos aproximadamente 0.1, preferiblemente nos aproximadamente 1, y más preferiblemente d nos aproximadamente 4 por ciento en. eso, la yor que, o igual a 0.5 g/10 minutos, y muy preferi yor que, o igual a, 2 g/10 minutos. En otra moda erpolímero basado en propileno tiene un caudal d FR) menor que, o igual a, 100 g/10 minutos, preferi nor que, o igual a 50, más preferiblemente menor qu 0 g/10 minutos, y muy preferiblemente menor que, o g/10 minutos. El MFR se mide de acuerdo con AST 16 kg, 230°C). En una modalidad preferida, el ín ter sado en propileno es un interpolímero de propileno/etil En una modalidad, el interpolímero basado en ne un caudal de fusión (MFR) de 0.1 a 100 g/10 feriblemente de 0.5 a 50 g/10 minutos, y más preferi 2 a 30 g/10 minutos, y muy preferiblemente de 5 a ñutos. Todos los valores e intervalos secundarios ind 0.1 a 100 g/10 minutos, se incluyen y describe sente. El MFR se mide de acuerdo con ASTM D-1238 0°C . En una modalidad referida el inter olímero b una modalidad preferida, el interpolímero basado en un interpolímero de propileno/etileno. En una moda erpolímero basado en propileno tiene una distribución ecular menor que, o igual a, 6, y preferiblemente men al a, 5,5, y preferiblemente menor que, o igual a 5. dalidad, la distribución de peso molecular es mayo al a, 2, preferiblemente mayor que, o igual a, feriblemente mayor que, o igual a 3. En una m ferida, el interpolímero basado en propileno erpolímero de propileno/etileno.
En una modalidad, el peso molecular promedio en p I interpolímero basado en propileno de esta invenci ,000 a 1,000,000. La distribución de peso molecular (M erpolímero basado en propileno es comúnmente de 2 a modalidad preferida, el interpolímero basado en pro interpolímero de propileno/etileno.
En una modalidad el inter olímero basado en En una modalidad, los interpolímeros basados en caracterizan por tener por lo menos una, preferiblem una, de las siguientes propiedades: (i) picos de 13C rresponden a un error grande de aproximadamente roximadamente 15.7 ppnn, los picos de in roximadamente igual, (ii) un índice de oblicuidad, Six, roximadamente -1.20, (iii) una curva de DSC con un rmanece esencialmente igual, y un TMax disminuye menta la cantidad de comonómero (es decir, las rivadas de etileno y/o los comonómeros no saturad erpolímero, y (iv) un modelo de difracción de rayo orta más cristales de forma gamma que un inter mparable preparado con un catalizador de Ziegl feriblemente el interpolímero basado en propilen erpolímero de propileno/etileno. Se observa que piedad (i) la distancia entre los dos picos de 13C R roximadamente 1.1 m. Estos inter olímeros bas sado en la cantidad total de monómeros polimerizad menos 5 por ciento en peso de etileno (basado en la al de monómero polimerizado), y tiene picos de 1 respondientes a un error de región, aproximadament .7 ppm, y los picos son de una intensidad aproxima al (por ejemplo, ver la Patente Estadounidense No. 6, lumna .12, línea 64 a columna 15, línea 51, incorpora sente por referencia).
Con respecto a la propiedad de rayos X del subpá terior, un interpolímero "comparable" es uno que tiene mposición de monómero dentro del 10 por ciento en p mo Mw (peso molecular promedio en peso) dentro d nto en peso. Por ejemplo, si un interpolí pileno/etileno/1 -hexeno es de 9 por ciento en peso de por ciento en peso de 1-hexeno, y tiene un w de tonces un polímero comparable tendría de 8.1 a 9.9 p eso de etileno de 0.9 a 1.1 r ciento n so de 1 de un metal de hafnio se ha encontrado como prefe pecto a un metal de circonio, para los catalizadores d heteroarilo. Los catalizadores, en ciertas modalida posiciones que comprenden el ligando y el pr^ec V al, y opcionalmente pueden incluir además un a binación de activadores, o un conjunto activa ructuras de catalizador convenientes y los ligandos a describen en la Patente Estadounidense No. 6, umna 16, línea 6 a columna 41, línea 23 que es incorp presente por referencia. Las condiciones de polim nvenientes se describen en la Patente Estadounid 19,407, columna 41, línea 23 a columna 45, l orporada en la presente por referencia.
Un interpolímero basado en propileno puede t mbinación de dos o más modalidades convenientes scrito en la presente. n inter olímero de ro il n / - lefin les) , polietileno lineal de baja densidad (LLDPE, por S inglés), polietileno de muy baja densidad (ULDPE, las en inglés), polímeros lineales de etileno ra mogéneamente, y polímeros lineales de etileno sustan ificados de manera homogénea (es decir, polímeros d ificados de cadena larga ramificada homogéneamente El polietileno de alta densidad (HDPE), útil como r liolefina, tiene comúnmente una densidad de aproxima 5 a aproximadamente 0.97 g/cc. Los ejemplos corrier PE están disponibles fácilmente en el mercad limeros de etileno convenientes incluyen polietileno nsidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (L lietileno lineal de muy baja densidad (ULDPE). Común lietileno de baja densidad (LDPE) se hace bajo alta ndo condiciones de polimerización por radicales li lietileno de baja densidad tiene comúnmente una den 1 a 0.94 /cc.
El polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polie y baja densidad (ULDPE), interpolímeros de etileno ificados homogéneamente, y el interpolímero de etile tancialmente ramificado homogéneamente, comúnme o tiene polimerizada en el mismo por lo menos una a-o mino "interpolímero", utilizado en la presente, indic limero puede ser un copolímero, terpolímero, o limero que tenga más de un monómero polimeriz nómeros copolimerizados útilmente con etileno para erpolímero, incluye, a-olefinas de 3 a 20 átomos de feriblemente a-olefinas de 3 a 10 átomos de ca pecialmente propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-he tilo-1 -penteno, 1-hepteno y 1-octeno. Especialm monómeros preferidos incluyen propileno, 1-buteno, 1- cteno.
Los ejemplos comerciales de los interpolímeros ba leño convenientes inclu en ENGAGE ATTANE A ecífica, y todas las moléculas de polímero tienen la tancialmente la misma relación de comonómero a tre los interpolímeros de etileno lineales ra mogéneamente se incluyen los polímeros de etile recen de la ramificación de cadena larga (o ca nsurables de ramificación de cadena larga), per ificaciones de cadena corta, derivadas del com imerizado en el interpolímero, y que están dis mogéneamente, dentro de la misma cadena de pol tre las diferentes cadenas de polímero. Es d erpolímeros de etileno lineales ramificados homogé recen de la ramificación de cadena larga, justo como ra los polímeros de polietileno lineales de baja de limeros de polietileno lineales de alta densidad, hecho cesos de polimerización de distribución de ra iforme. Los ejemplos comerciales de interpolím leno/a-olefina lineales ramificados homo éneamente nos un comonómero de a-olefina de 3 a 20 átomos de on preferiblemente copolímeros de etileno con una a-o a 10 átomos de carbono, y son más preferi olímeros de etileno con propileno, 1-buteno, 1-pen xeno, 1-hepteno ó 1-octeno, y más preferiblemente, p uteno, 1-hexeno ó 1-octeno. Esta clase de polí scrita por ejemplo, por Elston en la Patente Estado . 3,645,992, y los procesos subsiguientes para prod limeros, usando los catalizadores de metaloceno, sarrollado, como se muestra, por ejemplo, en los do 0 129 368; EP 0 260 999; Patente Estadounide 01,432; Patente Estadounidense No. 4,937,301; tadounidense No. 4,935,397; Patente Estadounide 55,438; y el documento WO 90/07526; cada uno inc la presente por referencia. Los polímeros se pueden cesos de polimerización convencionales (por ejemplo, s sus ensión solución alta resión . erpolímero tienen la misma o sustancialmente l ación de comonómero/etileno dentro de ese inter emas, los interpolímeros de etileno sustancialmente n interpolímeros de etileno ramificados homogéneam nen una ramificación de cadena larga. Las ramificac ena larga tienen la misma distribución de comonóm estructura de polímero, y pueden tener una longitud c e la longitud de la estructura de polímero. "Sustan eal", comúnmente, es en referencia a un polímero stituye, en promedio, con 0.01 ramificaciones de cad r 1000 átomos de carbono totales a 3 ramificaciones d ga por 1000 átomos de carbono totales. La longitud ificación de cadena larga es más larga que la lon mo de carbono de una ramificación de cadena corta f rtir de la incorporación de un comonómero en la estr limero. Los ejemplos comerciales de polímeros sustan eales inclu en olímeros EN GE T man una clase única de polímeros de etileno ra ogéneamente. Se diferencian sustancialmente de n conocida de los interpolímeros de etileno ificados homogéneamente convencionales descritos p la Patente Estadounidense No. 3,645,992, y, por otra de la misma clase que los polímeros de etileno erogéneos convencionales "polimerizados por el catal¡ gler-Natta" (por ejemplo, polietileno de muy baja DPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) o p alta densidad (HDPE) hechos, por ejemplo, usando l scrita por Anderson y colaboradores en la tadounidense No. 4,076,698); ni son de la misma clas lietilenos muy ramificados iniciados por radicales libr sión, tal como, por ejemplo, polietileno de baja PE), copolímeros de etileno-ácido acrílico ( polímeros de etilen-vinil-acetato (EVA).
La "ramificación de cadena lar a LCB " s erenciado (GPC-DV). El uso de estas técnicas tección de ramificación de cadena larga, y las yacentes, se han documentado bien en la literatura, mplo, Zimm, B. H. and Stockmayer, W.H., J. Che ,1301(1949) y Rudin, A., Modern Methods of aracterization, John Wiley & Sons, New York (199 3-112.
Los polímeros de etileno ramificados homogé les en la presente invención tendrán preferiblemente o de fusión, según lo medido usando la calorim ploración diferencial (DSG, por sus siglas en ing ntraste con los polímeros de etileno lineales ra terogéneamente, que tienen dos o más picos de fusió la distribución de ramificación amplia del polímero r terogéneamente.
En una modalidad preferida de la invención, el sado en etileno es un inter olímero de etileno/a-ole lopenteno, ciclohexeno, cicloocteno), y mezclas de los múnmente el etileno es copoMmerizado con una a-ole 0 átomos de carbono, y preferiblemente una a-olefin átomos. Los comonómeros prefereidos incluyen pro eño, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno and 1-octeno feriblemente incluyen propeno, 1-buteno, 1-hexeno y 1 Los copólimeros ilustrativos, que contiene solament una a-olefina polimerizados, incluyen copolím leno/propileno (EP), copolímeros de etileno/buten olímeros de etileno/hexeno (EH), copolíme leno/octeno (EO), y terpolímeros de etileno/propilen copolímeros preferidos incluyen copolímeros de EP, En una modalidad, el interpolímero de etileno/a-olef a distribución de peso molecular (Mw/Mn) menor que, o , y preferiblemente menor que, o igual a, 5.
En una modalidad, los inter olímeros de etileno/ feriblemente menor que, o igual a, 10 g/10 minutos, , o igual a, 5 g/10 minutos, según lo medido de acu TM 1238, condición 190°C/2.16 kg.
En una modalidad, los polímeros basados en e feriblemente los interpolímeros de etileno/a-olefina, t ice de fusión, 12, mayor que, o igual a, 0.1 g/10 feriblemente mayor que, o igual a, 0.2 g/10 minu feriblemente mayor que, o igual a, 0.5 g/10 minutos, dido de acuerdo con ASTM 1238, condición 190°C/2.16 En una modalidad, el interpolímero de etileno/a-olef índice de fusión (12) de 0.1 g/10 minutos a 40 g/10 m 0.5 g/10 minutos a 10 g/10 minutos, o de 0.5 g/10 mi 0 minutos, según lo determinado usando ASTM D-123 rga de 2.16 kg). Todos los valores e intervalos sec ividuales de 0.1 g/10 minutos a 40 g/10 minutos se i scriben en la presente.
En una modalidad el inter olímero de etileno/a-olef a densidad menor que, o igual a, 0.930 g/cc, preferi nor que, o igual a, 0.920 g/cc, y más preferiblemen e, o igual a, 0.910 g/cc. En otra modalidad, el interpol leno/a-olefina tiene una densidad mayor que, o igual e, preferiblemente mayor que, o igual a, 0.865 g/c feriblemente mayor que, o igual a, 0.870 g/cc.
En una modalidad, el interpolímero de etileno/a-olef PRR (según lo descrito a continuación) menor que, o preferiblemente menor que, o igual a, 3, y más preferi nor que, o igual a, 2.
En una modalidad, el interpolímero de etileno/a-olef PRR mayor que, o igual a, 8, y preferiblemente may al a, 12.
La viscosidad de interpolímero se mide conveniente ises (dina-segundo/centímetro cuadrado (d-seg/cm2 locidad de corte dentro de un intervalo de 0.1-100 radi undo rad/se a 190°C ba o una atmósfera de n Patente Estadounidense No. 6,680,361, inc mpletamente en la presente por referencia.
Un polímero basado en etileno puede tener una co dos o más modalidades convenientes según lo descr sente.
Un interpolímero de etileno/a-olefina puede te mbinación de dos o más modalidades convenientes scrito en la presente. erpolímero de etileno/a-olefina/dieno y cau leno/propiieno Los interpolímeros de etileno/a-olefina/dieno limerizado en los mismos etilenos, por lo menos una r ejemplo, un monómero de a-olefina de 3 a 20 át rbono), y un dieno (por ejemplo, un monómero de dien átomos de carbono). La a-olefina puede ser un c f ático o aromático, y puede contener una no saturació un com uesto cíclico tal como estireno estireno de áticas de 3 a 10 átomos de carbono (especialmente p butileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 3-metilo-1 - etil-1 -penteno, 1-octeno, 1-deceno y 1-dodecen lefina alifática de 3 a 10 átomos de carbono pref ecciona del grupo que consiste de propileno, 1 -bu xeno y 1-octeno, y preferiblemente propileno. En una m ferida, el interpolímero de etileno/a-olefina es un inter EPDM. En otra modalidad, el dieno es 5-etiliden-2-no B).
En una modalidad, el interpolímero de fina/dieno de la presente invención tiene un conten mos de carbono de 51 a 95 por ciento en peso feriblemente de 55 a 90 por ciento en peso, o de 60 nto en peso, basado en el peso total del interpolír erpolímeros también contienen por lo menos una a- feriblemente propileno, comúnmente en un nivel de 5 n o en eso más r f riblemente 1 a 45 or de incorporar simultáneamente, por ejemplo 1,4-hex B, con la incorporación de dieno total dentro de lo pecificados anteriormente.
En una modalidad, el monómero de dieno es una conjugada que se utiliza convencionalmente como ación para ia reticulación. La diolefina no conjugada p dieno de hidrocarburo de cadena recta de 6 a 15 át rbono o cíclico. Los dienos no conjugados ilustrat nos acíclicos de cadena recta, tal como 1,4-hexadie ptadieno; dienos acíclicos de cadena ramificada tal til-1 ,4-hexadieno, 2-metil-1 ,5-hexadieno, 6-ptadieno, 7-metil-1 ,6-octadieno, 3, 7-d i metí 1-1 ,6-octadi etil- ,7-octadieno, 5,7-dimetil-l ,7-octadieno, 1 ,9-dec rrieros mezclados de dihidromirceno; dienos alicíc i 11 o simple tal como 1 ,4-ciclohexadieno, 1 ,5-ciclooct -ciclododecadieno; dienos alicíclicos de múltiples añi illo enlazado tal como tetrahidroindeno tetrahidroin adieno, más preferiblemente ENB y diciclopentadien feriblemente ENB.
En una modalidad, el dieno es un dieno c leccionado del grupo que consiste de 1 ,3-pentadie ta dieno, 2-metil-1,3-butadieno, 4-metil-1 ,3-pentadieno lopentadieno. El contenido de monómero de d mprende un dieno conjugado, dieno no conjugado, ede encontrarse dentro de los límites espe teriormente para los dienos no conjugados.
Aunque los interpolímeros preferidos de etileno/ tén sustancialmente libres de cualquier monómero de d uzca comúnmente LCB, se puede incluir tal monóme stos son aceptables, y las propiedades desea erpolímero, tal como, por ejemplo, tratamiento, resiste sión o alargamiento, no se degradan a un nivel ina les monómeros de dieno incluyen diciclopentadien rbornadieno de metilo vinilo-norborneno 1 6-he tadi feridas incluyen propileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-o s preferiblemente propileno. En una modalidad pref erpolímero tiene polimerizado en el mismo etileno, pr tiliden-2-norborneno (ENB).
En una modalidad, la cantidad de ENB en el interpol 0.5 a 15 por ciento en peso, preferiblemente de 1 nto en peso, y más preferiblemente de 2 a 8 por c so, basado en el peso total del interpolímero.
Generalmente la polimerización se puede realiza ndiciones bien conocidas en la técnica para las reacc imerización de tipo Ziegler-Natta o Kaminsky-Sinn, peraturas de 0°C a 250°C, preferiblemente de 30°C a presiones de atmosférica a 10,000 atmósfer limerizaciones también se pueden conducir de acuerd cesos descritos en la Solicitud de Patente 0775718A. Esta solicitud y sus referencias cita or oradas com letamente en la resente or refere 72,236 y 5,278,272, que son incorporadas completa presente por referencia. Los catalizadores de polimeriz fina de metal de transición de monociclopen señados en la Patente Estadounidense No. 5,026,79 señanzas son incorporadas en la presente por re bién son convenientes como catalizadores de la inven Los ejemplos preferidos de los interpolímeros conv ra el uso en la invención incluyen los polímeros NO ponibles de The Dow Chemical Company.
En una modalidad de la invención, el interpolí leno/a-olefina/dieno tiene una distribución de peso w/Mn) de 1.1 a 5, preferiblemente de 1.2 a 4 feriblemente de 1.5 a 3. Todos los valores e i úndanos de 1.1 a 5 se incluyen y describen en la pres a modalidad preferida, el interpolímero de etileno/a-o interpolímero de etileno/propileno/dieno (EPDM).
En una modalidad, el inter olímero de feriblemente menor que, o igual a, 0.910 g/cc. dalidad preferida, el interpolímero de etileno/a-olefina/ interpolímero de EPDM.
En una modalidad, el interpolímero de fina/dieno tiene una viscosidad Mooney de polímero, M 5°C, mayor de 60, o mayor de 70, o mayor de 80, o r , o mayor de 100. La viscosidad Mooney de polímero s a viscosidad del agente de división ausente de políme el aceite. En una modalidad preferida, el interpolíme erpolímero de EPDM.
En una modalidad, el interpolímero de etileno/a-olef a viscosidad Mooney de polímero, ML(1+4) a 125°C, 0, de 80 a 180, o de 100 a 160. En una modalidad pre erpolímero es un interpolímero de EPDM.
En una modalidad, el interpolímero de fina/dieno tiene una viscosidad Mooney de polímero, 125°C, menor ue, o i ual a, 150, o menor ue o i u . En otra modalidad, el EPR tiene una densidad may al a, 0.820 g/cc, preferiblemente mayor que, o igual e, y más preferiblemente mayor que, o igual a, 0.840 a modalidad, el EPR tiene una densidad menor que, o 60 g/cc, preferiblemente menor que, o igual a, 0.93 s preferiblemente menor que, o igual a, 0.910 g/cc.
Un interpolímero de etileno/a-olefina/dieno puede t binación de dos o más modalidades según lo descr sente.
Un caucho de etilen o/propileno puede ten binación de dos o más modalidades según lo descr sente. / ero basado en olefina El polímero basado en olefina se puede seleccion límeros basados en olefina de 4 a 10 átomos de c feriblemente los polímeros basados en olefina de 6 a carbono, inclu endo homo olímeros inter olíme ntes antimicrobianos tal como organometálicos, isotia anoazufre y mercaptanos; antioxidantes tal como ólicas, aminas secundarias, fosfitos y tioésteres; iestática tal como compuestos de amonio de cua inas, y compuestos etoxilados, propoxilados o de lenos y agentes de refuerzo tal como negro de carbon bonatos de metal tal como carbonato de calcio, su ta I tal como sulfato de calcio, talco, arcilla, hidr gnesio, trihidrato de aluminio u otros ignífugos, o f rio o grafito; estabilizadores hidrolíticos; lubricantes dos grasos, alcoholes grasos, ésteres, amidas earatos metálicos, ceras parafínicas y microcri cones y ésteres de ácido ortofosfórico; neutraliza do o eliminadores de halógeno tal como óxido de zinc; liberación de molde tal como partículas finas o verizados, jabones, ceras, silicones, poliglicoles y le os tal como trimetilol- ro ano-triestearato o tetra Otros aditivos incluyen aditivos de rasguño/dete o siloxano de polidimetilo (PDMS), o siloxano de pol cionalizado, o IRGASURF® SR 100 (disponible ecialty Chemicals), o formulaciones de rasguño/deter ntienen erucamida. Los siloxanos de pol cionalizados incluyen, pero no se limitan a, silo lidimetiio funcionalizado con hidróxido, siloxano de pol cionalizado con amina, siloxano de polidimetilo funci n vinilo, siloxano de polidimetilo funcionalizado c xano de polidimetilo funcionalizado con alquilo, sil lidimetiio funcionalizado con carboxilo, siloxano de pol cionalizado con mercaptano, y derivados de los mis perto en la técnica puede determinar fácilmente las ca aditivos necesarias basado en la aplicación implicada.
En una modalidad preferida, una composición de pe ntiene un polímero polar, tal como una poliamida, len-vin il-alcohol oliuretano o ácido oliláctico.
Pont.
En una modalidad preferida, una película no con ruro de polivinilo (PVC) o un copolímero de cí ilideno (PVDC).
En una modalidad preferida, una película no con limero basado en etileno injertado, por ejemplo, un sado en etileno injertado con anhídrido maleico, y no polímero basado en propileno injertado, por eje limero basado en propileno injertado con anhídrido mal En una modalidad preferida, una película no con polímero aromático de olefina/vinilo.
Una película puede tener una combinación de do dalidades según lo descrito en la présente. ceso para formar películas o laminados de la inven La invención proporciona películas de una sola c ltiples capas, que se pueden formar mediante extru piado, recubrimiento por extrusión, o laminación or a capa, y donde la película contiene más de u iendo las capas, realizando el moldeo por extrusión, o vaciado de una o más capas. Deseablem as de película se unen continuamente sobre el erface entre películas (capas de película).
Los laminados, manufacturados mediante la lamin or, recubrimiento por extrusión y/o laminación por e binan la superficie de polímero fundido (recubrimi ión) o película de polímero fundido ( laminación por ca sión, con un intervalo de materiales basados en luyen películas poliméricas, materiales no tejidos, tel cartón, hojas de metal o películas poliméricas met eralmente la invención no se limita a la película, bién útil por ejemplo, para los envases moldea iado, partes moldeadas por inyección, membranas re tela, y similares.
Para cada ca a comúnmente es conveniente com illo y temperatura de fusión. La temperatura de fusión formación de película dependerá de los compon ícula.
Después del mezclado por extrusión, se for ructura de película. Las estructuras de película se er mediante las técnicas de fabricación convencion mpio, extrusión de burbuja, procesos de orientación bi o marcos de tensamiento o procesos de doble rusión de molde/hoja, extrusión directa de m extrusión y laminación. Los procesos de extrusión d vencionales (también conocidos como procesos de pe iado caliente) se describen, por ejemplo, en cvclopedia of Chemical Technology. Kirk-Othmer, Third n Wiley & Sons, New York, 1981, Vol. 16, págs.416-4 , págs. 191-192. Los procesos de fabricación de pel entación biaxial, tal como los descritos en el proceso bu a" de la Patente Estadounidense No. 3456044 P a invención. Todas estas patentes son incorporad sente por referencia.
La temperatura de fusión durante la formación de iará dependiendo de los componentes de neralmente, la temperatura de fusión es de 175°C feriblemente de 185°C a 240°C, y más preferible 5°C a 220°C.
Las hojas de la película se pueden unir por sellado por medio de un adhesivo, y preferiblemente por íente. El sellado caliente se puede efectuar usando vencionales, incluyendo, pero sin limitarse a, u íente, calentamiento por impulso, soldadura lateral, s rasónica, u otros mecanismos de calentamiento alterna Las películas de los procesos ya mencionados s cer de cualquier espesor dependiendo de la aplicación dalidad, las películas tienen un espesor total de 25 rones referiblemente de 25 a 1500 micron a el polímero insoluble. El polímero insoluble se repo contenido de gel porcentual. Las correcciones se hace o conocido de cualquier componente no polimérico. licaciones La invención proporciona un artículo que compren nos un componente formado de una película de la in composiciones de la invención son convenient inas, hojas extruídas, adhesivos, y capas de unión as extruídas, capas de unión entre las hojas moldeada unión entre las películas y capas de unión entre los s artículos adicionales incluyen un componente de hesivo; tela; dispersión; revestimiento de alambre; ca tectora; recubrimiento; artículo recubierto; cuero ped artificial; fibras; y revestimientos (por estimientos de techo, geomembranas y revestirm el).
La invención también ro orciona diferentes elíc La invención proporciona una estructura lámin prende por lo menos un componente formado de una la invención. En una modalidad, una de las capas ma de espuma. En otra modalidad, una de las capas ma de tela, material no tejido, o papel.
La invención también proporciona las películas c rforadas, que, durante la exposición a la temperatura e na fuerza de compresión, forman una barrera contra h r ejemplo, en términos de transporte de agua, e dominantemente líquida, a través de las perforacion lícula. Las películas se pueden utilizar para varios emp rticularmente, para el empaque flexible. Los e mados de las películas se pueden rellenar con efica ndiciones de presión, con materiales pulverizados.
La configuración de las perforaciones dentro de una riará, y dependerá del uso final de la película. Las ho lícula ueden tener erforación en áreas desi nadas d El término "composición", según lo utilizado en la luye una mezcla de materiales que compre posición, así como productos de reacción y prod scomposición formados a partir de los materiale posición.
Los términos "mezcla" o "mezcla de polímero", lizado en la presente, significan una mezcla de do limeros. Tal mezcla puede o no ser miscible (ning parada a nivel molecular). Tal mezcla puede o no esta parada. Tal mezcla puede o no contener una nfiguraciones de dominio, según lo determinado pectroscopia de electrón de transmisión, dispersión persión de rayos X, y otros métodos conocidos en la té El término "polímero", según lo utilizado en la pre iere a un compuesto polimérico preparado polimeriz nómeros, ya sea del mismo o diferente tipo. El nérico olímero abarca así el término homo olímero erpolímero incluye así los copolímeros, utilizados para os polímeros preparados de dos diferentes monómeros limeros preparados de más de dos diferentes t nómeros.
El término, "polímero basado en olefina", según lo la presente, se refiere a un polímero que comprende, ltmerizada, una cantidad en peso predominante nómero de olefina, por ejemplo etileno o propileno (b peso del polímero), y opcionalmente puede comprend s comonómeros.
El término, "polímero basado en olefina de 4 a 10 á rbono", según lo utilizado en la presente, se refie límero que comprende, en forma polimerizada, una ca so predominante de un monómero de olefina de 4 a 1 carbono, por ejemplo 1-buteno ó 1-octeno (basado e l polímero), y puede comprender opcionalmente un monómeros. dominante de etileno (basado en el peso t erpolímero), y por lo menos una a-olefina.
El término, "interpolímero de etileno/a-olefina/dien utilizado en la presente, se refiere a un interpolí prende, en forma polimerizada, una cantidad dominante de etileno (basado en el peso t erpolímero), por lo menos una a-olefina, y por lo nómero de dieno.
El término, "polímero basado en propileno", s lizado en la presente, se refiere a un polímero que co forma polimerizada, una cantidad en peso predomi pileno (basado en el peso total del polímero), mprender opcionalmente uno o más comonómeros.
El término, "interpolímero de propileno/a-olefina", lizado en la presente, se refiere a un interpolím mprende, en forma polimerizada, una cantidad dominante de ro ilen se piensan para excluir la presencia de ningún com pa o procedimiento adicional, independientemente de mo se describe específicamente. Por el contrario, el nsiste esencialmente de", excluye del alcance de cual esiva cualquier otro componente, etapa o proce epto aquellos que no sean esenciales para la operati mino "consiste de" excluye cualquier componente, cedimiento delineado o enumerado no específicament todos de prueba La densidad es determinada de acuerdo cedimiento American Society for Testing and Material TM D792-00.
El índice de fusión (l2) de polímeros basados en e e de acuerdo con ASTM D-1238-04, condición 190°C TM D-1238-04 también se puede utilizar para medir fusión de otros polímeros según lo observado en est rueba. El caudal de fusión MFR de olím ros ba estras reticuladas soportarán la carga y se ex lamente a cierto porcentaje (el valor de estabilidad ]). Cuanto más baja sea la estabilidad térmica, más alt el de reticulación.
El método de prueba de estabilidad térmica aplic películas probadas se ha derivado de BS EN 60811-2 método de prueba de estabilidad térmica aplicado, s pandiendo el BS diseñado para aplicaciones estructur mplos, cables; sin embargo el método fue ajusta rmitir la prueba de los materiales basados en tela de jo que incluyen películas, laminados o membranas deadas las siguientes condiciones de prueba.
Las secciones transversales de muestra, según lo r los espesores de película medidos (en micrones) chura de muestra (en mm), se exponen a una carga uivalente a 0.2 N/mm2, de acuerdo con el método des EN 60811-2-1: 1 erior.
Las dimensiones de muestra para las películas/l bados fueron elegidas para que sean de "20-25 mm d "140 mm de largo". La estabilidad térmica fue dét iendo el alargamiento entre dos marcas de prueba, ca a distancia de 15 mm del centro de la tira de prueba ( al = 30 mm), cargada con la tensión especificada.
El tiempo de exposición a la temperatura y tensión r fija a diez minutos de acuerdo con al estándar. Dep I espesor de muestra, este tiempo se puede ajus ndiciones de prueba estables se aseguran tan pronto estras de prueba hayan alcanzado la temperatura d seada. La prueba previa de las muestras fue un dí spués de la producción y/o tratamiento de reticulación. sistencia de sellado caliente/desprendimiento de se La resistencia de sellado caliente y la resist s rendimiento de sellado forman arte de la rueba d paración de muestra Dos muestras de tela fueron colocadas una sobre ot ñera que las superficies que se sellarán estén opues El par de muestras de tela que se sellaran por ercalaron entre las películas de PET de "espeso rones", para evitar la adherencia a las barras de entadas.
Las muestras de la siguiente dimensión se recol a condición de prueba.
Anchura = 15 mm Longitud = 50 mm Número de muestras = 5 Ciclo de sellado: Anchura de barra de sellado = 5 mm Presión de barra de sellado = 0.5 N/mm2 Tiempo de sellado = 0.5 seg Tem eratura de barra de sellado = variable °C bla 1 Tipo de fractura de Clasificación sello/desprendimiento (comportamiento de determinación) De laminación Ninguna resistenci sello/ninguna resisten desprendimiento se refi resistencia de menos De laminación de sello Resistencia de despren Fractura en sello* Resistencia de se (*) resistencia de sello mayor que la resistencia de ueba de soldadura caliente La soldadura de los polímeros describe el pro mbinar (unir) superficies de material bajo pr r ra ener lm lAC-S de LEISTER (Suiza), son de uso común dadura de membranas de edificación y construcción. finas termoplásticas, las temperaturas estables en el 280 a 400°C se toman para la soldadura caliente. El m eba común para las olefinas es limpiar las super estra con acetona y después soldar las muestras s chura de 5 cm. Las tiras de muestra de "1.5 cm de an mm de longitud" se cortaron perpendicularmente a l soldadura, y sobre la costura (membranas unidas - slapada en el centro de la tira). Después de 24 acenamiento a condiciones ambiente, fueron realiz ebas de tensión/desgarre sobre las tiras soldadas. El la edificación y construcción es de tal modo, que la f estra tiene que ocurrir en el área de hoja, y no en l soldadura. El desprendimiento de la costura no se tole Las distribuciones de eso molecular ara las parar las muestras contiene 200 ppm de hidro ilado (BHT). Las muestras son preparadas por agitaci rante dos horas a 160°C. El volumen de inyección e rolitros y el caudal es de 1.0 mililitros/minutos.
Un ajuste de polinomio de quinto orden de la calibr njunto de columna de cromatografía de impregnació PC), se realiza con 21 modelos de poliestireno de dis peso molecular estrecha con pesos moleculares que o 0 a 8,400,000, colocados en 6 mezclas de "combinac r lo menos una decena de separación entre lo leculares individuales. Los modelos se compran de boratories (Reino Unido). Los modelos de poliest paran a 0.025 gramos en 50 mililitros de solvente pa eculares iguales a, o mayores que, 1,000,000, y mos en 50 mililitros de solvente para pesos mo nores de 1,000,000. Los modelos de poliestireno se 80°C con a itación suave durant minutos. Las s igual a 1.0.
Los cálculos del peso molecular equivalentes de p realizan usando el software Viscotek TriSEC softwar . Los pesos moleculares para los polímeros bas lipropíleno se pueden determinar usando relaciones uwink de acuerdo con ASTM D6474.9714-1 , donde, liestireno, a = 0.702 y log K = -3.9, y para el polipropi 25 y log K = -3.721. Para las muestras bas lipropileno, los compartimientos de columna y car eran a 160°C.
C La calorimetría de exploración diferencial (DSC) I iza r para medir la cristalinidad en muestras basadas e E) y muestras basadas en propileno (PP). Una mu siona en una película delgada a una temperatura d roximadamente 5 a 8 mg de la muestra de película S loca en un reci iente de DSC. La ta ren °C/min, hasta que se complete la fusión entamiento). La cristalinidad porcentual es idiendo el calor de la fusión (Hf), determinado de la va de calor, por un calor teórico de la fusión de 292 (165 J/g, para PP), y multiplicando esta cantidad por mplo, % de cristalinidad = (Hf/292 J/g) x 100).
Los puntos de fusión (Tm) de los polímeros se erminar de la segunda curva de calor obtenida de DS descrito anteriormente. La temperatura de cristalizació ede determinar de la primera curva de enfriamiento.
Las películas y procesos de esta invención, y su a descritos más detalladamente por los siguientes s siguientes ejemplos se proporcionan para el prop strar la invención, y no se deben interpretar como limit anee de la invención. perimental Las si uientes resinas fueron utilizadas individual . Comonómero = 1-octeno.
E62 es un copolímero basado en etileno mpuesto) con una densidad de 0.939-0.943 g/cc (AST ). Comonómero = 1-octeno.
E54 es un copolímero basado en etileno mpuesto) con una densidad de 0.914-0.918 g/cc (AST ) y un índice de fusión (l2) de 0.8-1.2 g/10 minutos (19 , ASTM D1238-04). Comonómero = 1-octeno.
P30 un copolímero de propileno/etileno con una al de 0.87-0.89 g/cc (ASTM D792-00) y un caudal FR) de 6.4-9.6 g/10 minutos (230°C/2.16 kg, ASTM D1 monómero = etileno.
E20 un terpolímero de etileno/propileno/ENB con fusión total (l2) de 0.75-1 g/10 minutos (190°C/2.16 k 238-04).
Las siguientes composiciones fueron utilizad ar r las elí ul a la r ba.
KIA NM B60-30D) en una cabeza de película soplad metro de matriz de 200 mm, y un orificio de matriz de s condiciones de producción de película se muestr la 2. bía 2. Condiciones de producción de película Composición Composición Composición C Unidad 1 2 3 lida de K*/h 90 90 70 trusór lación de 2.5 2.5 2.5 opiado locidad de m/min 20.3 20.8 16.8 icación spesor posición 3: Zonas de barril [°C]: 50, 150, 170, 170, 170, Adaptador y cambiador de tamiz [°C]: 170, 170, 170, Zonas de matriz [°C]: 170, 170, 170, 170.
Después de la producción de película, las muestras tangulares fueron cortadas y reticuiadas por radi ctrones (haz de electrones) en una unidad de radi oratorio de ENERGY Science Incorporated. El voltaje d ctrones fue fijado a 150 KeV, y el tiempo de exposició fue fijado a los siguientes niveles de dosis de radiación: y 200 kGy (1 kGy = 0.1 MRAD). Alternativamente, par ículos formados dimensionalmente, se puede utilizado la que tiene profundidades de penetración más altas.
Fue probada la estabilidad térmica de cada pelí diciones y resultados de prueba se muestran en las tabla bla 3. Prueba de estabilidad térmica (ISO 60811-2-1) * Alargamiento = longitud inicial (30 mm) más la ca rgamiento ** Alargamiento promedio *** Estabilidad térmica porcentual = [(alargamiento O mm)/30 mm] x 100 NA = no aplicable NM = no medido Los resultados mostraron una resistencia térmica bido a la reticulación, según lo indicado por la rete istencia mecánica (alargamiento) a la temperatura d estabilidad térmica de 200°C. La red intermolecular, r reticulación, previene la fusión del material, y cond racterística de tipo caucho. Cuanto más densa se ermolecular, más bajo será el alargamiento a la tempe eba. Las mejoras de propiedad incluyen una re mica más alta con buena sellabilidad térmica (inesper 'definas altamente reticuladas . Las elículas tien Referencia de De laminación Rupt mposición sello caliente de sello se 2 Figura 3-4 Parcial Pa Inte 3 Figura 5-6 No aplicable . com 4 Figura 7-8 Parcial Pa Los resultados de la prueba de sello caliente se mu figuras 1-8 y se presentan brevemente en la tabla 5 figura 1 muestra la resistencia de sello caliente prom película soplada de 50 micrones formada de E62. La estra la de laminación en sello (DOS) y la ruptura S) para esta película.
La figura 3 muestra la resistencia de sello caliente a una película soplada de 50 micrones formada de ura 4 muestra la de laminación en sello (DOS) y la ru io BAS ara esta elícula.
En otro estudio, las formulaciones mostradas en l ron extruídas en hojas y membranas flexibles.
Los componentes de formulación enumerados en l n como sigue: N25P: Terpolímero de etileno-propileno-ENB ( 5°C de 21 a 29) de The Dow Chemical Company PE42: copolímero de propileno-etileno (den 74-0.878 g/cc; FR de 21-29 g/10 minutos) de emical Company IRGANOX B225: estabilizador de proceso A Geigy AG CHI ASORB 2020: estabilizador de luz d 1- ' staculizada CIBA Geigy AG KRONOS 2020: dióxido de titanio de ernational, Inc.
MARTINAL OL- 04 LEO: ignífugo de aluminio- Martinswerk GmbH.
Estas formulaciones fueron procesadas en extrusio un extrusor de doble husillo co-giratorio en me xibles de 1.5 mm de espesor. La figura 9 mu mentación de extrusor y el diseño de composic limeros y estabilizadores fueron alimentados en la va de un extrusor de doble husillo de 60 mm, con una L/D de 42 D. El polvo de aluminio-trihidrato de flujo mentado posteriormente por un extrusor de ali undaria en el polímero fundido y mezclado intensi spués de la desgasificación, la fusión de polí mentada por una bomba de engranaje a través de una ndidura plana de 700 mm y formada en una pila de ca tres rodillos.
Los ajustes de proceso y los parámetros de proc os estudios se dan en las tablas 7A y 7B. Estas form ron procesadas fácilmente. o Después de la producción de membrana, muestras tangulares de "28 cm por 20 cm" fueron cortadas y re ndo radiación de electrones (haz de electrone erentes condiciones. La tabla 8 da una visión general a radiación y a los resultados de estabilidad té dadura.
La radiación fue hecha usando dos unidades de e ctrones con diferentes condiciones de radiación. E der AG (Koelliken, Suiza), el voltaje del haz de electr do a un nivel de 1 eV (1000 keV) para aseg diación constante y reticulación sobre el grueso de m tiempo de exposición en la emisión de electrones fue fueran alcanzadas dosis de radiación de 25 a 125 kG Las muestras seleccionadas fueron irradiadas por IENCE, a un voltaje fijo de 175 keV. El tiempo de e fijado de tal manera, de que fueron alcanzadas dosis 0 kG . Este a uste ersonifica un as ecto interesant diciones mostraron una resistencia térmica excelen erficie, en combinación con un comportamiento de s íente excelente al soldar la superficie reticulada irrad superficie termoplástica. Otra ventaja de tal emi etrones de bajo voltaje es que el tratamiento con de hacerse favorablemente junto con un proceso de f membrana usando instalaciones de emisión de elect o costo.
La tabla 8 también muestra los datos de estabilida ultantes. Como se esperaba, las muestras de material funden y no muestran ninguna estabilidad térmica, entó de dosis de radiación [kGy] las muestras exhi istencia térmica o nivel de reticulación más altos, ex r valores más bajos de estabilidad térmica. Es dente, que las muestras con un contenido de EPDM estran una respuesta de reticulación más alta a la r cantidad de reticulación en las formulaci n inv n lAC-S. Las superficies de las hojas de muestra fueron i viamente con acetona y fueron soldadas con calor us uilla de matriz de 20 mm de ancho, a una temperatur dadura de 320°C. Las muestras fueron almacenadas a co biente durante 24 horas, y las muestras de "1.5 c tadas perpendicularmente a la costura de soldadura y l probada. Las muestras fueron clasificadas como satisfac al que la práctica común para las aplicaciones de edif strucción, cuando la falla de las muestras ocurrió fu tura soldada (ruptura en sello).
La figura 8 muestra, para las formulaciones con una 5/P42 de 60/40, que las propiedades de soldadura son e a cualquiera de las condiciones de radiación elegidas. A mutaciones exhiban la estabilidad térmica de los moestables, pueden aún soldarse con calor con una resis dadura excelente. Las formulaciones con una relación N2

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES 1. Una película que comprende por lo menos u ada de una composición que comprende los si ponentes: A) por lo menos un polímero seleccionado del g siste de lo siguiente: i) un polímero basado en etileno, ii) un interpolímero de etileno/a-olefina/dieno, e ii) un polímero basado en olefina de 4 a 10 át bono; B) por lo menos un polímero seleccionado del g siste de un interpolímero de propileno/etileno rpolímero de propileno/a-olefina; y en donde la película se retícula usando radia micos. 2. Una película que comprende por lo ii) un polímero basado en olefina de 4 a 10 át bono; B) por lo menos un polímero seleccionado del g siste de un interpolímero de propileno/etileno rpolímero de propileno/a-olefina; y en donde la película se retícula usando radia micos. 3. La película de la reivindicación 1 ó 2, en ponente B es un interpolímero de propileno/etile de el interpolímero de propileno/etileno comprende de ciento en peso de propileno polimerizado, basado en al del interpolímero, y de 4 a 30 por ciento en peso d imerizado, basado en el peso total del interpolímero. 4. La película de la reivindicación 3, en d erpolímero de propileno/etileno tiene una densidad de .93 g/cc. 5. La película de la reivindicación 3 ó 4, en nto en peso, preferiblemente de 60 a 90 por ciento ado en el peso total de la composición. 8. La película de cualquiera de las reivindi eriores, en donde el componente A es un polímero b leno. 9. La película de cualquiera de las reivindi eriores, en donde el componente A tiene una den 50 g/cc a 0.965 g/cc. 10. La película de cualquiera de las reivindicacion donde el componente A tiene un índice de fusión (12 0 minutos a 40 g/10 minutos. 11. La película de cualquiera de las reivi ndicacio donde el componente A es un interpolímero de fina/dieno. 12. La película de la reivindicación 11, en d erpolímero de etileno/a-olefina/dieno tiene una den 5 g/cc a 0.91 g/cc. a 96 por ciento en peso de propileno polimerizado, b peso total del interpolímero, y de 4 a 30 por ciento en eño polimerizado, basado en el peso total del interpolí en donde el interpolímero de propileno/a-olefina co 70 a 96 por ciento en peso de propileno polimerizado el peso total del interpolímero, y de 4 a 30 por ciento a-olefina polimerizada, basado en el peso t rpolímero; y en donde la película se retícula usando radia micos. 15. Una película perforada, que comprende por l S capas, una capa interna y dos capas externas, y lo menos una capa se forma de una composi prende por lo menos un polímero seleccionado del g siste de un interpolímero de propileno/etileno erpolímero de propileno/a-olefina; y en donde, cuando la película se expone a una tem micos. 16. La película de cualquiera de las reivindi eriores, en donde la película se retícula usando radi de electrones en una dosificación de 5 kGy a 400 kGy 17. La película de cualquiera de las reivindicación donde la película se retícula con una radiación de otrones, ajustada a un voltaje de 50 keV a 5 MeV. 18. La película de cualquiera de las reivindi eriores, en donde la película tiene un valor de alarga abilidad térmica de 10 por ciento a 200 por feriblemente de 50 por ciento a 100 por ciento. 19. La película de cualquiera de las reivindi eriores, en donde la película tiene un estabilidad tér r ciento a 200 por ciento, preferiblemente de 20 por por ciento. 20. La película de cualquiera de las reivindi eriores, en donde la película tiene una resistencia
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