KR20000075475A - 기판에 대한 폴리에틸렌 밀봉물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 3 이하의 Mw/Mn을 갖는 에틸렌의 단독 중합체 또는 에틸렌의 공중합체, 및 50% 이상의 CDBI를 갖는 C3내지 C20올레핀 50중량% 이하를 포함하는 제 1 중합체 층을 포함하며, 제 1 표면층이 프로필렌의 단독 중합체 또는 프로필렌의 공중합체 및 50중량% 이하의 공단량체를 포함하는 기판에 밀봉되는 필름에 관한 것이다.

Description

기판에 대한 폴리에틸렌 밀봉물{SEALS OF POLYETHYLENE TO A SUBSTRATE}
종래, 폴리에틸렌(PE)은 이의 신속한 밀봉성 및 강력한 밀봉 강도 유지능으로 인해 폴리올레핀 필름 및 포장재에서 밀봉층으로서 사용되어 왔다. 전형적으로, 폴리올레핀은 공압출되거나, 적층되거나 다른 폴리올레핀에 결합된다. 그러나, 폴리올레핀은 폴리프로필렌(PP) 및 다른 비극성 기판에는 잘 밀봉되지 않는다. 일반적으로 특수한 아교 또는 결합 층을 사용하는 경우에만 PE를 PP 또는 다른 기판에 밀봉시킬 수 있다. 이것은 건축 분야 및 포장재, 특히 식료품 포장재 분야에서 사용상의 곤란성을 야기한다.
따라서, 폴리프로필렌 및 기타 기판에 직접 폴리에틸렌을 효과적으로 밀봉시키는 수단의 제공이 당해 분야에서 요청되고 있다.
미국 특허원 제806,182호는 (i) 3 이하의 Mw/Mn을 갖는 에틸렌의 단독 중합체 또는 에틸렌의 공중합체, 및 50% 이상의 CDBI를 갖는 C3내지 C20올레핀 50중량% 이하를 포함하는 제 1 표면층, 및 (ii) 프로필렌의 단독 중합체 또는 프로필렌의 공중합체, 및 공단량체 50중량% 이하를 포함하는 제 2 층을 포함하며, 에틸렌 층이 프로필렌 층에 직접 밀봉되어 있는 필름을 개시하고 있다.
국제 공개공보 제WO 95/00333호는 다층 열 수축성 필름의 외층이 단일 부위 촉매의 존재하에 중합에 의해 형성된 에틸렌 또는 프로필렌 중합체인 열 수축성 필름을 개시하고 있다. EXACTTM수지가 외측으로서 적당한 것으로 개시되어 있으나, 필름이 폴리프로필렌에 결합되는 것으로 개시되어 있지 않다.
유럽 특허원 제0 597 502호는 메탈로센 폴리에틸렌의 배향된 단층 및 다층 필름을 개시하고 있으나, 폴리프로필렌이 필름을 결합시키는 적당한 기판으로서 개시되어 있지 않다.
미국 특허 제5,482,770호는 EVOH의 차단층 및 다른 코어 또는 메탈로센의 밀봉층을 갖는 조사된 배향 다층 필름을 개시하고 있다.
발명의 요약
본 발명은 3 이하의 Mw/Mn을 갖는 에틸렌의 단독 중합체 또는 에틸렌의 공중합체, 및 6 이하의 Mw/Mn을 갖는 C3내지 C20올레핀 50중량% 이하를 포함하는 제 1 중합체 층을 포함하고 단독 중합체가 50% 이상, 바람직하게는 60% 이상의 CDBI를 갖는, 제 1 표면층이 폴리프로필렌 기판에 밀봉되는 필름에 관한 것이다. 본 발명의 이점은 특히 폴리에틸렌 단독 중합체 또는 공중합체가 폴리프로필렌에 대한 밀봉강도가 낮거나 존재하지 않는 제2 중합체 50% 이하와 블렌딩(blending)되는 경우 박리 특성이 양호한 밀봉물을 생성한다는 점이다.
본 발명은 기판, 바람직하게는 폴리프로필렌 기판에 밀봉되는 폴리에틸렌, 바람직하게는 메탈로센 폴리에틸렌(mPE)을 한 층 이상 포함하는 열 밀봉가능한 필름에 관한 것이다.
도 1은 필름 2, 3 및 4의 열 밀봉 강도를 그래프로 도시한 것이다.
바람직한 양태에 있어서, 본 발명은 3 이하의 Mw/Mn을 갖는 에틸렌의 단독 중합체 또는 에틸렌의 공중합체, 및 6 이하, 바람직하게는 3 이하, 보다 바람직하게는 1 내지 2.5의 Mw/Mn을 갖는 하나 이상의 C3내지 C20올레핀 50중량% 이하, 바람직하게는 1 내지 35중량%, 바람직하게는 1 내지 20중량%[공중합체의 중량 기준]를 포함하는 제 1 중합체 층을 포함하며; 바람직하게는 중합체 또는 공중합체가 a) 0.86 내지 0.96g/cm3, 바람직하게는 0.88 내지 0.94g/cm3, 보다 바람직하게는 0.88 내지 0.935g/cm3, 보다 바람직하게는 0.88 내지 0.93g/cm3, 가장 바람직하게는 0.910 내지 0.920g/cm3의 밀도 및 b) 50% 이상, 바람직하게는 60% 초과의 CDBI를 가지며; 제 1 표면층이 프로필렌의 단독 중합체 또는 프로필렌의 공중합체, 및 에틸렌 및/또는 50중량% 이하, 바람직하게는 1 내지 35중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 6중량%의 C4내지 C20올레핀을 포함하는 기판에 밀봉되는 필름에 관한 것이다. 본 발명에 있어서, 기판은 폴리에틸렌 단독 중합체 또는 공중합체가 밀봉되어 있는 제품의 밀봉 표면을 의미한다.
조성물 분포 너비 지수(CDBI)는 중합체쇄 내부에서 단량체의 조성물 분포의 척도이며, 15,000 미만의 중량평균분자량(Mw)을 갖는 분율이 CDBI 측정시 무시됨을 포함하는 1993년 2월 18일자로 공개된 국제공개공보 제WO 93/03093호에 기재된 방법에 의해 측정된다. 단독 중합체는 CDBI가 100%인 중합체이다.
위에서 기술한 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 공중합체에 대한 C3내지 C20및 C4내지 C20올레핀 공단량체는 임의의 중합성 올레핀 단량체일 수 있으며 바람직하게는 직쇄, 측쇄 또는 환식 올레핀, 보다 바람직하게는 α-올레핀이다. 적당한 올레핀의 예는 프로필렌, 부텐, 이소부틸렌, 펜텐, 이소펜텐, 사이클로펜텐, 헥센, 이소헥센, 사이클로헥센, 헵텐, 이소펩텐, 사이클로헵텐, 옥텐, 이소옥텐, 사이클로옥텐, 노넨, 사이클로노넨, 데켄, 이소데켄, 도데켄, 이소데켄, 4-메틸-펜텐-1,3-메틸-펜텐-1, 3,5,5-트리메틸 헥센-1을 포함한다. 적당한 공단량체는 또한 디엔, 트리엔 및 스티렌성 단량체를 포함한다. 바람직한 예는 스티렌, α-메틸 스티렌, p-알킬 스티렌[예: p-메틸 스티렌], 헥사디엔, 노르보르넨, 비닐 노르보르넨, 에틸리덴 노르보르넨, 부타디엔, 이소프렌, 헵타디엔, 옥타디엔, 디사이클로펜타디엔 및 사이클로펜타디엔을 포함한다.
에틸렌의 공중합체에 대한 바람직한 공단량체는 프로필렌, 부텐, 헥센 및/또는 옥텐이다. 프로필렌의 공중합체에 대한 바람직한 공단량체는 에틸렌, 부텐 및/또는 헥센이다.
위에서 기술한 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌은 또한 에틸렌, 위에서 기술한 임의의 C3내지 C20올레핀, 임의의 C4내지 C30의 직쇄, 환식 또는 측쇄 디엔 또는 트리엔, 및 임의의 스티렌성 단량체[예: 스티렌, α-메틸 스티렌 또는 p-메틸 스티렌] 중의 하나 이상일 수 있는 3원 단량체 및 4원 단량체를 함유할 수 있다. 바람직한 예는 부텐, 부타디엔, 펜타디엔, 사이클로펜타디엔, 헥사디엔, 사이클로헥사디엔, 헵타디엔, 옥타디엔, 노나디엔, 노르보르넨, 비닐 노르보르넨, 에틸리덴 노르보르넨, 이소프렌 및 헵타디엔을 포함한다.
위에서 기술한 폴리에틸렌 공중합체는 50% 이상, 바람직하게는 60% 초과, 보다 바람직하게는 70% 초과의 조성물 분포 너비 지수(CDBI)를 갖는다. 또 다른 특히 바람직한 양태에 있어서, 폴리에틸렌 공중합체는 60 내지 85%, 보다 바람직하게는 65 내지 85%의 CDBI를 갖는다.
특히 바람직한 양태에 있어서, 에틸렌 단독 중합체 또는 공중합체는 65 내지 85%의 CDBI, 0.89 내지 0.96g/cm3, 바람직하게는 0.915 내지 0.96g/cm3의 밀도 및 1 내지 2.5의 Mw/Mn을 갖는다.
또 다른 바람직한 양태에 있어서, 위에서 기술한 폴리에틸렌 단독 중합체 및 공중합체는 0.86 내지 0.925g/cm3의 밀도, 및 80% 초과, 바람직하게는 80 내지 99%의 CDBI를 갖는다.
바람직한 양태에 있어서, 위에서 기술한 폴리에틸렌 단독 중합체 및 공중합체는 메탈로센 폴리에틸렌(mPE)이다. 본원에서 사용되는 용어 "폴리에틸렌"은 메탈로센 폴리에틸렌을 포함하는 것으로 정의된다. mPE 단독 중합체 또는 공중합체는 전형적으로 모노- 또는 비스-사이클로펜타디에닐 전이 금속을 알루목산의 활성화제 및/또는 비배위 음이온과 함께 용액, 슬러리, 고압 또는 기상에서 사용함으로써 제조된다. 촉매 및 활성화제는 지지되거나 지지되지 않을 수 있으며 사이클로펜타디에닐 환은 치환되거나 치환되지 않을 수 있다. 이러한 촉매/활성화제 조합으로 제조된 몇몇 시제품이 텍사스주 베이타운 소재의 엑손 케미칼 캄파니에 의해 상표명 EXCEEDTM및 CXACTTM으로 시판되고 있다. 상기 PE 단독 중합체 및 공중합체를 제조하는 방법 및 이를 위한 촉매에 관한 보다 상세한 내용은 다음 문헌을 참조할 수 있다[참조: WO 94/26816; WO 94/03506; EPA 277,003; EPA 277,004; US 5,153,157; US 5,198,401; US 5,240,894; US 5,017,714; CA 1,268,753; US 5,324,800; EPA 129,368; US 5,264,405; EPA 520,732; WO 92/00333; US 5,096,867; US 5,507,475; EPA 426 637; EPA 573,403; EPA 520,732; EPA 495,375; EPA 500,944; EPA 570,982; WO 91/09882; WO 94/03506 및 US 5,055,438].
폴리프로필렌 단독 중합체 또는 공중합체는 바람직하게는 ASTM D1238[230℃; 2.16kg]에 따라 측정한 MFR(용융 유속)이 1 내지 20이다. 또 다른 양태에 있어서, 폴리프로필렌 단독 중합체 또는 공중합체는 바람직하게는 50% 이상, 보다 바람직하게는 60% 초과, 가장 바람직하게는 70% 초과의 CDBI를 갖는다. 60% 초과의 CDBI를 갖는 폴리프로필렌은 텍사스주 베이타운 소재의 엑손 케미칼 캄파니에서 상표명 ACHIEBETM으로 시판되고 있다.
또 다른 양태에 있어서, 다른 중합체가 폴리프로필렌 기판 대신에 대체될 수 있다. 상기 중합체는 스티렌성 블록 공중합체[예: SBS 또는 SIS 블록 공중합체], 폴리카보네이트, PMP 폴리-4-메틸펜텐-1, PVC 폴리비닐클로라이드 폴리에스테르, PET 폴리에스테르, 배향된 폴리에스테르(동일하거나 상이한 정도로 일축 또는 이축 배향됨), PBT 폴리부틸렌테트라프탈레이트, PS 폴리스티렌, HIPS 고충격 폴리스티렌, EPS 팽창된 폴리스티렌, ABS 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체, 및 PA 폴리아미드를 포함한다. PVDC 및/또는 아크릴레이트 피복물이 또한 상기 중합체 또는 폴리프로필렌 기판에 도포된 후 mPE에 결합될 수 있다.
또 다른 양태에 있어서, 폴리프로필렌 단독 중합체 또는 공중합체는 위에서 기술한 다른 프로필렌 단독 중합체 또는 공중합체와 블렌딩될 수 있거나, 제한되지는 않으나, 프로필렌 단독 중합체, 50중량% 이하의 에틸렌 또는 C4내지 C20α-올레핀과 공중합된 프로필렌, 폴리부텐, 에틸렌 비닐 아세테이트, 저밀도 폴리에틸렌(0.915 내지 0.935g/cm3미만의 밀도), 선형 저밀도 폴리에틸렌, 초저밀도 폴리에틸렌(0.86 내지 0.90g/cm3미만의 밀도), 매우 낮은 밀도의 폴리에틸렌(0.90 내지 0.915g/cm3미만의 밀도), 중밀도 폴리에틸렌(0.935 내지 0.945g/cm3미만의 밀도), 고밀도 폴리에틸렌(0.945 내지 0.98g/cm3미만의 밀도), 에틸렌 비닐 아세테이트, EMA, 아크릴산의 공중합체, 폴리메틸메타크릴레이트 또는 고압 유리 라디칼 방법에 의해 중합 가능한 임의의 다른 중합체, 폴리비닐클로라이드, 폴리부텐-1, 이소택틱 폴리부텐, ABS 수지, 탄성중합체 예를 들어 에틸렌-프로필렌 고무(EPR), 가황 EPR, EPDM, 블록 공중합체 탄성중합체 예를 들어 SBS, 나일론, 폴리카보네이트, PET 수지, 가교된 폴리에틸렌, 에틸렌과 비닐 알콜(EVOH)의 공중합체, 방향족 단량체의 중합체 예를 들어 폴리스티렌, 폴리-1 에스테르, 0.94 내지 0.98g/cm3의 밀도를 갖는 고분자량 폴리에틸렌, 0.94 내지 0.98g/cm3의 밀도를 갖는 저분자량 폴리에틸렌, 그래프트 공중합체 일반적으로, 폴리아크릴로니트릴 단독 중합체 또는 공중합체, 열가소성 폴리아미드, 폴리아세탈, 폴리비닐리딘 플루오라이드 및 기타 불소화된 탄성중합체, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리이소부틸렌, 전술한 에틸렌 단독 중합체 및 공중합체(mPE), 및 모노- 또는 비스-사이클로펜타디에닐 전이 금속 촉매를 알루목산의 활성화제 및/또는 비배위 음이온과 함께 사용하여 용액, 슬러리, 고압 또는 기상에서 제조한 프로필렌 단독 중합체 및 공중합체를 포함하는 또 다른 단독 중합체 및/또는 공중합체와 블렌딩될 수 있다. 촉매 및 활성화제는 지지되거나 지지되지 않을 수 있으며 사이클로펜타디에닐 환은 치환되거나 치환되지 않을 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, 폴리프로필렌은, 블렌드 중의 중합체의 중량을 기준으로 하여, 10 내지 99중량%, 바람직하게는 20 내지 95중량%의 양으로 블렌드 중에 존재할 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, 기판은 프로필렌 및 6중량% 이하의 에틸렌의 랜덤 공중합체를 포함한다.
또 다른 바람직한 양태에 있어서, 기판은 입체규칙성 폴리프로필렌, 바람직하게는 이소택틱 폴리프로필렌, 보다 바람직하게는13C NMR로 측정한 이소택틱 펜타드가 90% 이상인 폴리프로필렌을 포함한다. 입체규칙성이라 함은 입체규칙성을 가짐을 의미한다.
또 다른 바람직한 양태에 있어서, 기판은 신디오택틱 폴리프로필렌, 바람직하게는 모노- 또는 비스-사이클로펜타디에닐 전이 금속 촉매를 알루목산의 활성화제 및/또는 비배위 음이온과 함께 사용하여 용액, 슬러리, 고압 또는 기상에서 제조한 신디오택틱 폴리프로필렌이다. 촉매 및 활성화제는 지지되거나 지지되지 않을 수 있으며 사이클로펜타디에닐 환은 치환되거나 치환되지 않을 수 있다. 이러한 촉매/활성화제 조합으로 제조한 신디오택틱 폴리프로필렌은 벨기에 소재의 피나 오일 앤드 케미칼에서 상표명 FinaproTM으로 시판되고 있다.
위에서 기술된 표면층으로 사용하기 위한 mPE 단독 중합체 또는 공중합체는 단독으로 사용되거나 다른 mPE 단독 중합체 또는 공중합체와 블렌딩될 수 있으며, 또한 이들은 제한되지는 않으나, 프로필렌 단독 중합체, 50중량% 이하의 에틸렌 또는 C4내지 C20α-올레핀과 공중합된 프로필렌, 폴리부텐, 에틸렌 비닐 아세테이트, 저밀도 폴리에틸렌(0.915 내지 0.935g/cm3미만의 밀도), 선형 저밀도 폴리에틸렌, 초저밀도 폴리에틸렌(0.86 내지 0.90g/cm3미만의 밀도), 매우 낮은 밀도의 폴리에틸렌(0.90 내지 0.915g/cm3미만의 밀도), 중밀도 폴리에틸렌(0.935 내지 0.945g/cm3미만의 밀도), 고밀도 폴리에틸렌(0.945 내지 0.98g/cm3미만의 밀도), 에틸렌 비닐 아세테이트, EMA, 아크릴산의 공중합체, 폴리메틸메타크릴레이트 또는 고압 유리 라디칼 방법에 으??해 중합 가능한 임의의 다른 중합체, 폴리비닐클로라이드, 폴리부텐-1, 이소택틱 폴리부텐, ABS 수지, 탄성중합체 예를 들어 에틸렌-프로필렌 고무(EPR), 가황 EPR, EPDM, 블록 공중합체 탄성중합체 예를 들어 SBS, 나일론, 폴리카보네이트, PET 수지, 가교된 폴리에틸렌, 에틸렌과 비닐 알콜(EVOH)의 공중합체, 방향족 단량체의 중합체 예를 들어 폴리스티렌, 폴리-1 에스테르, 0.94 내지 0.98g/cm3의 밀도를 갖는 고분자량 폴리에틸렌, 0.94 내지 0.98g/cm3의 밀도를 갖는 저분자량 폴리에틸렌, 그래프트 공중합체 일반적으로, 폴리아크릴로니트릴 단독 중합체 또는 공중합체, 열가소성 폴리아미드, 폴리아세탈, 폴리비닐리딘 플루오라이드 및 기타 불소화된 탄성중합체, 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리이소부틸렌을 포함하는 다른 폴리올레핀 단독 중합체 및 공중합체와 블렌딩될 수 있다. 바람직한 양태에 있어서, 위에서 열거한 선택된 중합체를 이용하여 밀봉물의 박리성을 변화시킬 수 있다. 예를 들어, LDPE(메탈로센에 의해 제조되지 않음)가 mPE와 블렌딩되는 경우 낮은 밀봉 강도가 수득되며, 따라서 박리 강도가 낮다. 사용될 수 있는 다른 중합체는 HDPE, VA를 10중량% 미만 함유하는 EVA, 폴리부텐, 탄성중합체 등을 포함한다.
바람직한 양태에 있어서, mPE는, 블렌드 중의 중합체 중량을 기준으로 하여, 10 내지 99중량%, 바람직하게는 20 내지 95중량%, 보다 바람직하게는 30 내지 90중량%, 더욱 바람직하게는 40 내지 90중량%, 보다 더욱 바람직하게는 50 내지 90중량%, 보다 더더욱 바람직하게는 60 내지 90중량%, 가장 바람직하게는 70 내지 90중량%의 양으로 블렌드 속에 존재한다.
위에서 기술한 블렌드는 둘 이상의 중합체를 함께 혼합하고, 반응기를 직렬로 연결시키거나 동일 반응기 속에서 하나 이상의 촉매를 사용함으로써 다종 중합체를 생성함으로써 제조될 수 있다. 중합체는 압출기 속에 넣기 전에 혼합되거나 압출기 속에서 혼합될 수 있다.
위에서 기술한 폴리에틸렌 단독 중합체 또는 공중합체 및 이의 블렌드는 전형적으로는 2층 또는 다층 필름으로 형성된다. 당해 필름은 압출, 공압출, 압출 피복, 적층, 취입 및 캐스팅을 포함하는 당해 분야에 공지된 통상의 기술에 의해 형성될 수 있다. 필름은 평탄한 필름 또는 관상 공정에 의해 수득된 후 일축 방향 또는 필름의 평면에서 서로 수직인 두 방향으로 배향될 수 있다. 1996년 11월 22일자로 출원한 공계류중인 미국 특허원 제08/755,105호는 수축 랩에서 이축 배향된 mPE 필름을 기술하고 있다.
바람직한 양태에 있어서, mPE는 밀봉층으로서 사용된다.
본 발명은 또한 하나 이상의 층이 동일하거나 상이한 정도로 횡방향 및/또는 종방향으로 배향된 위에서 기술한 필름에 관한 것이다. 상기 배향은 개별 층들이 서로 형성되기 전후에 배향될 수 있다. 예를 들어 폴리에틸렌 층은 배향된 폴리프로필렌 층에 압출 피복되거나 적층될 수 있으며, 또한 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 필름으로 함께 공압출된 후 배향될 수 있다. 마찬가지로, 배향된 폴리프로필렌은 배향된 폴리에틸렌으로 적층될 수 있거나 배향된 폴리에틸렌은 폴리프로필렌 위에 피복된 후 임의로 이의 조합으로 추가로 배향될 수 있다.
바람직한 양태는 에틸렌 단독 중합체 또는 공중합체, 바람직하게는 상기 mPE가 폴리프로필렌 필름, 바람직하게는 배향된 폴리프로필렌 위에 피복된 후, 바람직하게는 압출 피복 또는 공압출된 후 mPE 측면이 기판에 결합되는 기판을 포함한다. 전형적으로, 필름은 15 이하, 바람직하게는 5 내지 7의 비율로 기계 방향(MD)으로, 및 15 이하, 바람직하게는 7 내지 9의 비율로 횡방향으로 배향된다. 그러나, 또 다른 양태에 있어서, 필름은 동일한 정도로 MD 및 TD 방향으로 배향된다.
또 다른 양태에 있어서, 하나 이상의 다른 층과 결합된다. 다른 층(들)은 전형적으로는 다층 필름 구조물에 속하는 임의의 층일 수 있다. 예를 들어 다른 층은 다음과 같은 층일 수 있다:
1. 폴리올레핀
바람직한 폴리올레핀은 C2내지 C40올레핀, 바람직하게는 C2내지 C20올레핀의 단독 중합체 또는 공중합체, 바람직하게는 α-올레핀과 또 다른 올레핀 또는 α-올레핀과의 공중합체[여기서, 에틸렌은 α-올레핀인 것으로 정의된다]를 포함한다. 바람직하게는 에틸렌 단독 중합체, 프로필렌 단독 중합체, 에틸렌 및/또는 부텐과 공중합된 프로필렌, 하나 이상의 프로필렌, 부텐 또는 헥센, 및 임의의 디엔과 공중합된 에틸렌이다. 바람직한 예는 열가소성 중합체 예를 들어 초저밀도 폴리에틸렌, 매우 낮은 밀도의 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 이소택틱 폴리프로필렌, 고 이소택틱성 폴리프로필렌, 신디오택틱 폴리프로필렌, 프로필렌 및 에틸렌 및/또는 부텐 및/또는 헥센의 랜덤 공중합체, 탄성중합체 예를 들어 에틸렌 프로필렌 고무, 에틸렌 프로필렌 디엔 단량체 고무 네오프렌, 및 열가소성 중합체와 탄성중합체[예: 열가소성 탄성중합체 및 고무 인성 플라스틱]와의 블렌드를 포함한다.
2. 극성 중합체
바람직한 극성 중합체는 에스테르, 아미드, 아세테이트, 무수물의 단독 중합체 및 공중합체, C2내지 C20올레핀 예를 들어 에틸렌 및/또는 프로필렌 및/또는 부텐과, 하나 이상의 극성 단량체 예를 들어 아세테이트, 무수물, 에스테르, 알콜 및/또는 아크릴의 공중합체를 포함한다.
3. 양이온성 중합체
바람직한 양이온성 중합체는 쌍으로 분포된 올레핀, α-헤테로 원자 올레핀 및/또는 스티렌성 단량체의 중합체 또는 공중합체를 포함한다. 바람직한 쌍으로 분포된 올레핀은 이소부틸렌, 이소펜텐, 이소헵텐, 이소헥산, 이소옥텐, 이소데켄, 및 이소 도데켄을 포함한다. 바람직한 α-헤테로 원자 올레핀은 비닐 에테르 및 비닐 카바졸을 포함하며, 바람직한 스티렌성 단량체는 스티렌, 알킬 스티렌, p-알킬 스티렌, α--메틸 스티렌, 클로로-스티렌, 및 브로모-p-메틸 스티렌을 포함한다. 바람직한 양이온성 중합체의 예는 부틸 고무, p-메틸 스티렌과 공중합된 이소부틸렌, 폴리스티렌, 및 폴리-α-메틸 스티렌을 포함한다.
4. 기 타
다른 바람직한 층은 종이, 목재, 마분지(cardboard), 금속, 금속박(예: 알루미늄박 및 주석박), 금속화 표면, 유리(필름 표면에 규소 산화물을 증발시켜 도포한 규소 산화물(SiOx) 피복물을 포함), 직물, 방사 결합된 섬유, 및 부직물(즉히 폴리프로필렌 방사 결합된 섬유 또는 부직물), 및 잉크, 염료, 안료, PVDC 등으로 피복된 기판일 수 있다.
또한, 다층 구조물은 1층 이상의 폴리에틸렌 단독 중합체 또는 공중합체, 특히 mPE 단독 중합체 또는 공중합체를 보유할 수 있다. 추가로 상기 층 중 임의 층이 다른 층과 결합되기 전후에 배향될 수 있다.
특히 바람직한 양태는 A 층이 mPE, 또는 mPE를 포함하는 블렌드를 포함한고 B 층이 이소택틱 폴리프로필렌, 고 이소택틱성 폴리프로필렌, 하나 이상의 차단층, EVA, 접착제 층/아교, 또는 금속박이고, C 층이 프로필렌과 에틸렌 20중량% 이하, 바람직하게는 3 내지 6중량%, 보다 바람직하게는 3.5 내지 5.5중량%와의 랜덤 공중합체, 또는 프로필렌, 에틸렌 및 부텡의 3원 공중합체이고 mPE 층이 폴리프로필렌 기판에 밀봉되는 ABC 구조의 필름을 포함한다.
바람직한 양태에 있어서, 위에서 기술한 구조물은 90 내지 150℃의 밀봉 바 온도(seal bar temperature)에서 8N/15mm 이상의 열 밀봉 강도를 특징으로 한다. 추가의 바람직한 양태에 있어서, mPE 표면을 코로나 처리 등으로 처리하고나 추가의 중합체 속에서 블렌딩함으로써 조정될 수 있다.
기판에 밀봉되는 필름은 의도하는 응용태에 따라 전체 두께를 변화시킬 수 있으나, 두께가 5 내지 250㎛인 필름이 통상적으로 적당하다. 포장재로 의도된 필름의 두께는 통상적으로 10 내지 150㎛이다. 밀봉층의 두께는 전형적으로 2 내지 50㎛이다. 필름의 내층 및 외층 둘 다에 밀봉층이 존재할 수 있으며 밀봉층은 내부 표면 도는 외부 표면에만 존재할 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, 제 1 표면층은 폴리프로필렌 기판, 특히 두꺼운 필름(단일 압출되거나 공압출됨), 취입 성형 제품(단일 압출되거나 공압출됨), 사출 성형품(단일 압출되거나 공압출됨), 및 열성형품(단일 압출되거나 공압출됨), 시트(단일 압출되거나 공압출됨), 회전 성형품(단일 압출되거나 공압출됨)의 기판에 열밀봉된다. 특히 바람직한 양태에 있어서, mPE 층은 포장 용기(예: 극초단파 식기, 스낵 용기 도는 일회용 컵)와 같은 성형품에 밀봉될 수 있다. 또 다른 바람직한 양태에 있어서, mPE 층은 새로운 포장재를 제조하기 위한 성형품에 밀봉된다. mPE 층은 통기성 마개를 제조함에 있어서 이점이 있다. 하나 이상의 점착제, 대전 방지제, 산화 방지제, 안료, 충전제, 연무 방지제, 가공 조제, UV 안정화제, 충화제, 윤활제, 계면활성제 및/또는 종핵제와 같은 첨가제가 또한 필름 또는 기판에 1층 이상 존재할 수 있다. 바람직한 첨가제는 폴리부텐, 연무 방지제, 이산화규소, 이산화티탄, 탄산칼슘, 황산바륨, 폴리디메틸실록산, 활석, 염료, 밀랍, 금속 스테아레이트, 스테아린산 칼슘, 카본 블랙, 락테이트, 저분자량 수지 및 유리 비드를 포함한다.
또 다른 양태에 있어서, 표면층의 한 층 또는 두 층은 코로나 처리, 전자 비임 조사, 감마선 조사, 또는 극초단파에 의해 개질될 수 있다. 바람직한 양태에 있어서, 표면층의 한 층 또는 두 층은 코로나 처리에 의해 개질된다.
상기 필름은 또한, 중합체 및 수지의 중량을 기준으로 하여, 탄화수소 수지를 5 내지 60중량% 포함할 수 있다. 수지는 밀봉층(들)의 중합체와 결합될 수 있거나 코어 층(들) 중의 중합체와 결합될 수 있다. 수지는 바람직하게는 100℃ 초과, 보다 바람직하게는 130 내지 180℃의 연화점을 갖는다. 바람직한 탄화수소 수지는 유럽 특허원 제288 227호 및 제247 898호에 기재된 것을 포함한다. 탄화수소 수지를 포함하는 상기 필름은 동일하거나 상이한 정도로 일축 또는 이축 방향으로 배향될 수 있다. 바람직한 조합은 mPE의 하나의 표면층 및 연화점이 130 내지 180℃, 바람직하게는 140 내지 180℃인 탄화수소 수지와 블렌딩된 이소택틱성 폴리프로필렌의 하나의 표면층 또는 코어층을 포함하고, 여기서 mPE 층은 기판, 바람직하게는 폴리프로필렌에 밀봉된다.
바람직한 양태에 있어서, 본 발명은 또한 1) 에틸렌 단독 중합체 또는 에틸렌과 50 중량% 이하의 C3내지 C20올레핀의 공중합체를 포함하는, 50% 이상의 CDBI를 갖는 제 1 중합체를 선택하고, 2) 기판, 바람직하게는 프로필렌 단독 중합체 또는 프로필렌과 50중량% 이하의 에틸렌 또는 C4내지 C20올레핀의 공중합체를 포함하는 중합체를 선택하고, 3) 제 1 중합체 및 기판이 제품 주위에 포장재를 형성하도록 제 1 중합체 및 기판을 밀봉시킴을 포함하는 포장된 제품을 제조하는 방법에 관한 것이다.
재 료:
PP4342C2는 MFR이 2.4이고 헵탄 불용성 물질로 측정한 이소택틱성 지수가 95인 폴리프로필렌 단독 중합체이다.
ECD 103은 헥센을 약 7.6중량% 함유하고, 용융 지수가 1g/10min이고, Mw/Mn이 약 2.3이고, CDBI가 약 67%이고 밀도가 0.917g/cm3이며 텍사스주 베이타운 소재의 엑손 케미칼 캄파니에 의해 상표명 EXCEEDTM으로 시판되는 기상에서 제조한 에틸렌 헥센 공중합체이다.
EXACT 3132는 헥센을 약 15.4중량% 함유하고, 용융 지수가 1.2g/10min이고, 밀도가 약 0.900g/cm3이고, CDBI가 약 91%이고 Mw/Mn이 약 1.9이며 텍사스주 베이튼 로지 소재의 엑손 케미칼 캄파니에 의해 시판되는 기상에서 제조한 에틸렌 헥센 공중합체이다.
DOW NG 5056 E01 및 Dow 5056 E는 옥텐을 약 11.6중량% 함유하고, Mw/Mn 약 3.1이고, 용융 지수가 1g/10min이고, 밀도가 약 0.919g/cm3이고 CDBI가 약 45%이며 스위스 쭈리히 소재의 다우 케미칼 캄파니가 제조하여 시판 중인 에틸렌 옥텐 공중합체이다. E는 E01 속에 슬립 및 블로킹 방지 첨가제가 포함된다는 점에서 E01과 상이하다.
VITRA BOPP는 A 층이 프로필렌과 약 4.5중량%의 에틸렌(RCP)와의 랜덤 공중합체이고 B 층이 이소택틱성 폴리프로필렌의 단독 중합체인 뚜께가 25㎛인 3층 필름이며, 이는 벨기에 봄멜겜 소재의 비트라로부터 시판되고 있다. A 층 중 한 층은 약 38dyn/cm(38mN/m)의 장력으로 최종 표면 장력하에 코로나 처리된다.
시험 방법
조성물 분포 너비 지수(CDBI)는 1993년 2월 18일자로 공개된 국제공개공보 제WO 93/03093호에 기재된 방법에 따라 측정한다. 분자량(Mw)이 15,000 미만인 분율은 무시한다.
용융 지수(MI)는 ASTM D 1238(190℃, 2.16kg)에 따라 측정한다.
용융 유속(MFR)은 ASTM D 1238(230℃, 2.16kg)에 따라 측정한다.
밀도는 ASTM D 1505에 따라 측정한다.
Mw 및 Mn은 차동 굴절 지수(DRI) 탐침기가 장착된 워터 150 겔 투과 크로마토그래프 상에서 GPC(겔 투과 크로마토그래피) 및 직사광 산란 광도계 상에서 크로마틱스 KMX-6에 의해 측정한다. 이동상으로서 1,2,4-트리클로로벤젠을 갖는 상기 시스템은 130℃에서 사용된다. 쇼덱스[제조원: Showa Denko America, Inc] 폴리스티렌 겔 칼럼 802, 803, 804 및 805가 사용된다. 당해 기술은 문헌[참조: "Liquid Chromatography of Polymers and Related Materials III", J. Cazes editor, Marcel Dekker, 1981, p. 207]에 논의되어 있으며, 당해 문헌은 본원에서 참조로 인용된다. 칼럼 확산에 대한 보정에 사용되지 않으나, 일반적으로 허용되는 표준에 관한 데이터, 예를 들어 표준 폴리에틸렌 1484의 국가 사무국(National Bureau of Standards Polyethylene 1484) 및 음이온성으로 생성된 수소화 폴리이소프렌(에틸렌-프로필렌 교대 공중합체)는 Mw/Mn(MWD)에 대한 보정치가 0.05 단위 미만인 것으로 입증되었다. Mw/Mn은 용리 시간으로부터 계산한다. 시판되는 벡만/CIS 주문자 방식 LALLS 소프트웨어를 표준 겔 투과 포장재와 함께 사용하여 수치 분석을 수행한다.13CNMR에 의한 중합체의 특성화에 관련된 계산은 문헌[참조: F.A. Bovey in "Polymer Conformation and Configuration" Academic Press, New York, 1969]의 방법에 따른다.
열 밀봉 시험 방법: 톱웨이브 밀봉 기계 상에서 밀봉물을 제조한다. 구조물을 TEFLONTM필름 사이에 게재시키고 밀봉 바 사이에 삽입시킨다. 다양하게 밀봉 바를 0.5MPa의 압력으로 0.5초동안 밀폐시킨다. 구조물을 탑웨이브 기계로부터 제거시키고 23±3℃ 및 50% 습도±5% 습도에서 최소 12시간동안 컨디셔닝시킨다.
다음 방법에 따라 밀봉 강도를 시험한다. 23±3℃ 및 50% 습도±5% 습도에서 최소 12시간동안 컨디셔닝시킨 후 너비 15mm의 샘플의 밀봉 강도를 100mm/min의 속도, 200N의 로드-셀 및 50mm의 클램프 거리의 조건에서 쯔윅 인장 기구에서 측정한다. 구조물을 클램프 사이에 위치시키고 클램프를 100mm/min의 속도로 이격시킨다. 시험 도중 힘(N)을 신도(%)의 함수로서 기록한다. 4개의 시험편에 대해 측정하고 평균 밀봉 강도 곡선을 기록한다. 밀봉 강도는 시험편이 실패한 힘이다.
실시예 1
3개의 3층 폴리에틸렌 필름(두께: 50㎛, 대략 층 당 17㎛)을, 250mm의 다이 및 1.6mm의 갭을 갖는 3층 바맥 취입 필름 라인에서 표 2 내지 4에 수록된 조건하에 제조한다. 표 1은 필름 2 내지 4로 표시된 필름의 조성을 나타낸다. 이어서 필름을 코로나 처리되고 38dyn/cm(38mN/m)의 계측 표면 장력을 갖는 두께 25㎛의 VITRA BOPP 필름에 적층시킨다. 접착제를 적층시키기 전에 폴리에틸렌 필름은 또한 코로나 처리된다. 폴리에틸렌 필름의 외층을 VITRA BOPP의 처리면에 적층시킨다. ADCOTETM 301, ADCOTETM 350A(6:4의 중량비) 및 30% 고체 농도로 혼합된 에틸 아세테이트를 포함하는 접착제를 이용하여 RK 프린트 코트 로터리 코터 라미네이터(RK Print Coat Rotary Koater laminator) 상에서 VITRA BOPP에 접착제를 적층시킨다. ADCOTE 약품은 독일 소재의 모톤 인터내셔날로부터 시판된다. 표 5는 적층 내용물을 기재하고 있다.
필 름 밀봉층 코어층 외 층
중합체 첨가제(ppm) 중합체 첨가제(ppm) 중합체 첨가제(ppm)
필름 2 Dow 5056 E 01Dow 5056 E70/30 블렌드 400 PPA Dow 5056 E 01Dow 5056 E70/30 블렌드 Dow 5056 E 01Dow 5056 E/30% 400 PPA
필름 3 ECD 103 2500 AB200PPA ECD 103 1500 S ECD 103 2500 AB200 PPA
필름 4 EXACT 3132 1250 S3500 AB1000 PPA ECD 103 ECD 103 350 S2500 AB200PPA
S: 슬립, 슐만의 폴리배치 CE 505E(Schulman's Polybatch CE 505E), AB: 블로킹 방지제, 슐만의 폴리배치 F15
PPA: 중합체 가공 조제, 슐만의 폴리배치 AMF 702
(필름 2)
압출기 온도(℃)[영역 1/영역 2/영역 3/영역 4] 170/190/210/210
용융 온도(℃)[층 1/층 2/층 3] 226/230/241
용융 압력(kPa)[층 1/층 2/층 3] 2890/2940/2640-2680
압출기 속도(rpm)[층 1/층 2/층 3] 27/28/30-31
압출기 산출 속도(kg/hr)[층 1/층 2/층 3] 32.9/33.6/32.5
헤드 온도(℃) 210
취입비//층 평면 너비(mm) 2.20//865
냉동 라인 높이(mm)//인장 속도(m/min) 625//20.8-21.1
코로나 처리 수준(mN/m) 50
(필름 3)
압출기 온도(℃)[영역 1/영역 2/영역 3/영역 4] 170/190/210/210
용융 온도(℃)[층 1/층 2/층 3] 234/235/245
용융 압력(kPa)[층 1/층 2/층 3] 3150/3360/2910
압출기 속도(rpm)[층 1/층 2/층 3] 33/30/32
압출기 산출 속도(kg/hr)[층 1/층 2/층 3] 32.0/32.0/32.0
헤드 온도(℃) 210
취입비//층 평면 너비(mm) 2.20//865
냉동 라인 높이(mm)//인장 속도(m/min) 600//20.4
코로나 처리 수준(mN/m) 50
(필름 4)
압출기 온도(℃)[영역 1/영역 2/영역 3/영역 4] 170/190/210/210
용융 온도(℃)[층 1/층 2/층 3] 238/236/245
용융 압력(kPa)[층 1/층 2/층 3] 3110/3660/3120
압출기 속도(rpm)[층 1/층 2/층 3] 27/32/34
압출기 산출 속도(kg/hr)[층 1/층 2/층 3] 34.3/34.1/33.8
헤드 온도(℃) 210
취입비//층 평면 너비(mm) 2.20//865
냉동 라인 높이(mm)//인장 속도(m/min) 550//21.2
코로나 처리 수준(mN/m) 50
(온도 20℃)
필름 2/VTTRA BOPP 필름 3/VTTRA BOPP 필름 4/VTTRA BOPP
코로나 처리 수준(dyn/cm(mN/m)) 필름 2 상에서 38 필름 3 상에서 48 필름 4 상에서 48
접착제 피복 중량(g/m2) 1.72 - 1.88 1.95 - 2.02 1.83 - 2.17
적층기
그라비아 롤 TR 26 TR 26 TR 26
압력두(kPa) 300 300 300
건조 오븐 온도(℃) 75 75 75
닙 롤 압력(kPa) 450 450 450
닙 롤 온도(℃) 60 60 50
권취 압력(kPa) 250 250 250
라인 속도(m/min) 8 8 8
TR 26은 RK 프린트 코트에 의해 제공되는 그라비아 롤이다.
이어서, 상기 적층 필름을 120 내지 200℃의 다양한 온도에서 100mm/min의 속도로 두께 400㎛의 시트에 열 밀봉시킨다. 데이터가 표 7 내지 8에 보고되어 있다. PP4342C의 유리 측면은 광택성 냉각 롤과 접촉하는 면이다. 매트 표면은 냉각 롤과 접촉하지 않고 공기 냉각되는 표면이다. 모든 밀봉물은 mPE 표면층과 PP4342C 사이에 위치한다.
(필름 4)
밀봉 바 온도(℃) 120 140 160 180 200
밀봉 강도(N/15mm) 매트 측면 7.1 16.6 23.7 28.1 22.4
밀봉 방식 박리 박리 박리 박리 박리
신도(%) 19 24 32 31 15
에너지 J/15mm 0.024 0.110 0.240 0.252 0.084
밀봉 강도(N/15mm) 광택면 3.0 8.5 13.4 24.2 20.0
밀봉 방식 박리 박리 박리 박리 박리
신도(%) 18 20 22 21 43
에너지 J/15mm 0.010 0.040 0.068 0.152 0.345
(필름 3)
밀봉 바 온도(℃) 120 140 160 180 200
밀봉 강도(N/15mm) 매트 측면 0.9 12.8 21.5 36.6 22.6
밀봉 방식 박리 박리 박리 박리 박리
신도(%) 5 20 21 39 48
에너지 J/15mm 0.001 0.053 0.126 0.524 0.428
밀봉 강도(N/15mm) 광택면 0.4 6.3 9.0 27.2 21.4
밀봉 방식 박리 박리 박리 박리 박리
신도(%) 9 18 21 32 34
에너지 J/15mm 0.001 0.025 0.043 0.269 0.262
(필름 2)
밀봉 바 온도(℃) 120 140 160 180 200
밀봉 강도(N/15mm) 매트 측면 0.2 4.9 9.4 9.4 12.8
밀봉 방식 박리 박리 박리 박리 박리
신도(%) 3 18 21 21 25
에너지 J/15mm 0 0.019 0.050 0.050 0.100
밀봉 강도(N/15mm) 광택면 0 3.7 5.7 5.7 10.7
밀봉 방식 박리 박리 박리 박리 박리
신도(%) 0 17 19 19 21
에너지 J/15mm 0 0.011 0.026 0.073 0.067
전술한 선행 문헌 및/또는 시험 방법을 포함하는 모든 문헌은 본원에서 참조로 인용된다. 본 발명의 형태가 설명되고 기술된 전술한 설명 및 특정한 양태로부터 명백하듯이 본 발명의 정신 및 범주를 벗어남이 없이 여기에 다양한 변형이 가해질 수 있다. 따라서, 이로써 본 발명이 제한되어서는 아니된다.

Claims (14)

  1. 3 이하의 Mw/Mn을 갖는 에틸렌의 단독 중합체 또는 에틸렌의 공중합체, 및 50% 이상의 CDBI를 갖는 C3내지 C20올레핀 50중량% 이하를 포함하는 제 1 중합체 층을 포함하며, 제 1 표면층이 프로필렌의 단독 중합체 또는 프로필렌의 공중합체 및 50중량% 이하의 공단량체를 포함하는 기판에 밀봉되는 필름.
  2. 제 1 항에 있어서,
    제 1 표면층이 에틸렌과 프로필렌, 부텐, 헥센 및/또는 옥텐과의 공중합체인 필름.
  3. 제 2 항에 있어서,
    에틸렌의 공중합체가 65 내지 85%의 CDBI, 0.89 내지 0.96g/cm3의 밀도 및 1 내지 2.5의 Mw/Mn을 갖는 필름.
  4. 제 2 항에 있어서,
    에틸렌의 공중합체가 80 내지 99%의 CDBI 및 0.88 내지 0.925g/cm3의 밀도를 갖는 필름.
  5. 제 1 항에 있어서,
    제 1 표면층이 코로나 처리되는 필름.
  6. 제 1 항에 있어서,
    기판이 성형품인 필름.
  7. 제 1 항에 있어서,
    제 1 표면층이 에틸렌의 단독 중합체 또는 에틸렌의 공중합체와 다른 폴리올레핀과의 블렌드를 포함하고/하거나, 기판이 프로필렌의 단독 중합체 또는 공중합체와 다른 폴리올레핀과의 블렌드를 포함하는 필름.
  8. 제 7 항에 있어서,
    다른 폴리올레핀이 프로필렌 단독 중합체, 50중량% 이하의 에틸렌 또는 C4내지 C20α-올레핀과 공중합된 프로필렌, 폴리부텐, 에틸렌 비닐 아세테이트, 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 초저밀도 폴리에틸렌, 매우 낮은 밀도의 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 에틸렌 비닐 아세테이트, 에틸렌 메틸 아크릴레이트, 아크릴산의 공중합체, 폴리메틸메타크릴레이트 또는 고압 유리 라디칼 방법에 의해 중합 가능한 중합체, 폴리비닐클로라이드, 폴리부텐-1, 이소택틱 폴리부텐, ABS 수지, 탄성중합체, 에틸렌-프로필렌 고무, 가황 에틸렌-프로필렌 고무, 에틸렌 프로필렌 디엔 단량체 고무, 블록 공중합체 탄성중합체, 스티렌 부타디엔 스티렌 탄성중합체, 나일론, 폴리카보네이트, PET 수지, 가교결합 폴리에틸렌, 에틸렌과 비닐 알콜의 공중합체, 방향족 단량체의 중합체, 폴리스티렌, 폴리-1 에스테르, 0.94 내지 0.98g/cm3의 밀도를 갖는 고분자량 폴리에틸렌, 0.94 내지 0.98g/cm3의 밀도를 갖는 저분자량 폴리에틸렌, 그래프트 공중합체, 폴리아크릴로니트릴 단독 중합체 또는 공중합체, 열가소성 폴리아미드, 폴리아세탈, 폴리비닐리딘 플루오라이드, 불소화된 탄성중합체, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리이소부틸렌, 또는 이들의 혼합물인 필름.
  9. 제 1 항에 있어서,
    C3내지 C20올레핀이 1 내지 35중량%로 존재하는 C3내지 C20α-올레핀이고 프로필렌의 공중합체에 존재하는 공단량체가 에틸렌 또는 1 내지 35중량%로 존재하는 C4내지 C20α-올레핀인 필름.
  10. 제 1 항에 있어서,
    에틸렌의 공중합체가 1 내지 20중량%의 프로필렌, 부텐, 헥센 및/또는 옥텐을 포함하고 프로필렌의 공중합체가 1 내지 6중량%의 에틸렌을 포함하는 필름.
  11. 제 1 항에 있어서,
    프로필렌 공중합체의 공단량체가 에틸렌 또는 C4내지 C20α-올레핀을 포함하는 필름.
  12. 제 1 항에 있어서,
    프로필렌 공중합체의 공단량체가 에틸렌, 부텐, 이소부틸렌, 펜텐, 이소펜텐, 사이클로펜텐, 헥센, 이소헥센, 사이클로헥센, 헵텐, 이소펩텐, 사이클로헵텐, 옥텐, 이소옥텐, 사이클로옥텐, 노넨, 사이클로노넨, 데켄, 이소데켄, 도데켄, 이소데켄, 4-메틸-펜텐-1,3-메틸-펜텐-1, 3,5,5-트리메틸 헥센-1, 스티렌, α-메틸 스티렌,p-알킬 스티렌[예: p-메틸 스티렌], 헥사디엔, 노르보르넨, 비닐 노르보르넨, 에틸리덴 노르보르넨, 부타디엔, 이소프렌, 헵타디엔, 옥타디엔, 디사이클로펜타디엔 및 사이클로펜타디엔을 하나 이상 포함하는 필름.
  13. 1) 3 이하의 Mw/Mn을 갖는 에틸렌 단독 중합체 또는 에틸렌과 50 중량% 이하의 C3내지 C20올레핀의 공중합체를 포함하는, 50% 이상의 CDBI를 갖는 제 1 중합체를 선택하는 단계,
    2) 프로필렌 단독 중합체 또는 프로필렌과 50중량% 이하의 에틸렌 또는 C4내지 C20올레핀의 공중합체를 포함하는 기판을 선택하는 단계 및
    3) 제 1 중합체의 필름을 기판에 밀봉시키는 단계를 포함하는, 열 밀봉된 포장재의 제조방법.
  14. 1) 3 이하의 Mw/Mn을 갖는 에틸렌 단독 중합체 또는 에틸렌과 50 중량% 이하의 C3내지 C20올레핀의 공중합체를 포함하는, 50% 이상의 CDBI를 갖는 제 1 중합체를 선택하는 단계,
    2) 프로필렌 단독 중합체 또는 프로필렌과 50중량% 이하의 에틸렌 또는 C4내지 C20올레핀의 공중합체를 포함하는 기판을 선택하는 단계,
    3) 제 1 중합체를 필름으로 성형하는 단계,
    4) 제품을 필름과 기판 사이에 위치시키는 단계 및
    5) 제 1 중합체 필름을 기판에 열 밀봉시켜 하나 이상의 밀봉물이 형성되도록 봉합된 제품을 열 밀봉시키는 단계를 포함하는, 열 밀봉된 포장재의 제조방법.
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