WO2022113600A1 - 積層体 - Google Patents

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WO2022113600A1
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mass
polymer
propylene
heat
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良司 森脇
裕 保谷
希美 神谷
七央 塩崎
貴大 水間
真 江川
祐貴 甲斐
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三井化学株式会社
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Definitions

  • the present invention is a laminate containing a sealant film and a base material, which contains a propylene-based polymer at a high content, is excellent in low-temperature heat-sealing property and heat-sealing strength, and has high peeling energy in which the peeling mode is controlled. Regarding the laminate.
  • Crystalline polypropylene films such as biaxially stretched films (OPP films) and non-stretched films (CPP films) made of crystalline polypropylene are widely used as heat-sealed packaging films.
  • the crystalline polypropylene film is excellent in rigidity, heat resistance, etc., but since the heat-sealing temperature is high, the heat-sealing property is usually improved by laminating a sealant layer.
  • Patent Document 1 describes a laminate having excellent low-temperature heat-sealing properties, which comprises a sealant film containing a polypropylene resin, an ethylene / ⁇ -olefin random copolymer and a 1-butene / ⁇ -olefin random copolymer. Has been done.
  • Ethylene-based copolymer is excellent in low-temperature sealing property and heat-sealing strength, but it is preferable to use a single material as much as possible in consideration of recyclability from the viewpoint of environmental problems. Therefore, there has been a demand for a sealant film and a laminate containing a propylene-based copolymer as a main component and having sealing properties equal to or higher than those of the above-mentioned ethylene-based copolymer.
  • the present invention includes a propylene-based polymer [in the present specification, unless otherwise specified, the term "polymer” includes a homopolymer and a copolymer. ]
  • the main component by providing an adjacent layer adjacent to the heat-sealing layer, high heat seal strength is achieved, and by controlling the peeling behavior, a sealant film and a laminate having excellent peeling energy are provided. With the goal.
  • the present invention is a sealant film having a heat-sealing layer and an adjacent layer adjacent to the heat-sealing layer, and the sealant film satisfies the following requirement (1).
  • the heat-sealed layer contains an olefin polymer (B) satisfying the following requirement (2) and a propylene polymer (A) satisfying the following requirement (3).
  • the adjacent layer is composed of 1 to 70% by mass of a propylene-based polymer (A) satisfying the following requirement (3) and 30 to 99% by mass of an olefin-based polymer (B) satisfying the following requirement (2).
  • the sealant film is characterized by this.
  • Requirement (1) The sealant film is a stretched film or a non-stretched film.
  • Requirement (2) Melting point is less than 120 ° C or not observed.
  • Requirement (3) The melting point is 121 ° C. or higher and 170 ° C. or lower.
  • the laminate of the present invention has the characteristics that the content of the propylene-based polymer is high, high heat seal strength is achieved, and the peeling mode is controlled, whereby the peeling energy is high.
  • the sealant film of the present invention is a film containing a heat-sealing layer and an adjacent layer.
  • the laminate of the present invention includes a sealant film and a base film.
  • the laminate of the present invention has a structure in which a sealant film and a base film are laminated.
  • the sealant film is a film that imparts heat-sealing properties to the laminate of the present invention
  • the base film is a film that supports the sealant film.
  • the sealant film of the present invention is a sealant film having a heat-sealing layer and an adjacent layer adjacent to the heat-sealing layer, and the sealant film satisfies the following requirement (1).
  • the heat-sealed layer contains an olefin polymer (B) satisfying the following requirement (2) and a propylene polymer (A) satisfying the following requirement (3).
  • the adjacent layer is composed of 1 to 70% by mass of the propylene-based polymer (A) satisfying the following requirement (3) and 30 to 99% by mass of the olefin-based polymer (B) satisfying the following requirement (2), and has an olefin-based weight.
  • Requirement (1) The sealant film is a stretched film or a non-stretched film.
  • Requirement (2) Melting point is less than 120 ° C or not observed.
  • Requirement (3) The melting point is 121 ° C. or higher and 170 ° C. or lower.
  • the sealant film of the present invention preferably has a heat seal strength (peeling strength) of 6 N / 15 mm or more at 100 ° C. when the heat-sealed layers are fused to each other, and the peeling mode is appropriately controlled. Achieve high peeling energy.
  • the peeling energy is obtained as the area of the peeling curve (SS curve) at the time of peeling. That is, the stronger the heat seal strength and the longer the tensile distance (strain amount) from the start of peeling to the occurrence of fracture, the higher the peeling energy can be.
  • the heat seal strength at a temperature of 100 ° C., a pressurization of 0.1 MPa and a pressurization time of 0.5 seconds when the heat-sealed layers are bonded to each other is preferably 6 N / 15 mm or more. Is 8N / 15mm or more, more preferably 10N / 15mm or more. When the heat seal strength is 6 N / 15 mm or more, a laminate that achieves high peeling energy can be obtained.
  • the peeling mode is coagulation fracture.
  • the tensile distance (strain amount) from the start of peeling to the occurrence of fracture becomes long, and a laminated body that achieves high peeling energy can be obtained.
  • the peeling energy at 110 ° C. is preferably 20 mJ or more, more preferably 40 mJ or more, further preferably 80 mJ or more, and particularly preferably 100 mJ.
  • High delamination energy can be achieved by having a high heat seal strength and / or by cohesive failure in the delamination mode.
  • the sealant film of the present invention can be obtained, for example, by setting the total thickness of the heat-sealed layer and the adjacent layer to 0.1 ⁇ m or more.
  • the thickness of the sealant film of the present invention is usually 0.1 to 50 ⁇ m, preferably 0.3 to 40 ⁇ m, more preferably 0.5 to 25 ⁇ m, particularly preferably 1 to 9 ⁇ m, and when there are a plurality of sealant films, each It is preferable that the sealant film has the above thickness.
  • the thickness of the heat-sealed layer constituting the sealant film of the present invention is usually 0.1 to 20 ⁇ m. Looking at the lower limit side here, it is preferably 0.2 ⁇ m, more preferably 0.3 ⁇ m, and particularly preferably 0.4 ⁇ m. Looking at the upper limit side, it is preferably 10 ⁇ m, more preferably 8 ⁇ m, and particularly preferably 5 ⁇ m.
  • the thickness of the adjacent layer adjacent to the heat-sealed layer constituting the sealant film of the present invention is usually 0.1 to 30 ⁇ m. Looking at the lower limit side here, it is preferably 0.2 ⁇ m, more preferably 0.4 ⁇ m, and particularly preferably 0.6 ⁇ m. Looking at the upper limit side, it is preferably 10 ⁇ m, more preferably 8 ⁇ m, and particularly preferably 6 ⁇ m.
  • the total thickness of the sealant film is usually 50% or less, preferably 40% or less, and more preferably 35% or less of the total thickness of the laminate including the base material layer described later. This has the advantage that the laminate approaches a single material mainly composed of the base material layer, which facilitates recycling.
  • the sealant film of the present invention is preferably a stretched film or a non-stretched film, and more preferably a stretched film.
  • the stretched film may be either a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film, but the biaxially stretched film is particularly preferable because it has an excellent balance between vertical and horizontal strength and rigidity.
  • the sealant film of the present invention is preferably a stretched film that has been formed as a film and then stretched.
  • the sealant film is a stretched film, it is possible to provide a laminated body having excellent stiffness (rigidity).
  • a known method for producing a stretched film can be used. Specific examples thereof include roll stretching, tenter stretching, tubular stretching, and a combination of the stretching methods.
  • the stretch (plane) magnification is 1.5 to 50 times, preferably 2 to 40 times.
  • the sealant film of the present invention is a sealant film of another resin, a tackifier, a weather resistant stabilizer, a heat resistant stabilizer, an antistatic agent, an antislip agent, an antiblocking agent, a lubricant, a pigment, and a dye, as long as the object of the present invention is not impaired.
  • Plasticizers, antioxidants, hydrochloric acid absorbers, antioxidants and the like can be included as needed.
  • the heat-sealed layer constituting the sealant film of the present invention is a layer containing an olefin polymer (B) satisfying the above requirement (2) and a propylene polymer (A) satisfying the above requirement (3).
  • the heat-sealed layer according to the present invention preferably contains 0.1 to 80% by mass of the olefin polymer (B).
  • the lower limit side of the olefin polymer (B) is more preferably 5% by mass, further preferably 8% by mass, particularly preferably 10% by mass, and the upper limit side is more preferably 64% by mass. %, More preferably 50% by mass, and particularly preferably 40% by mass.
  • the heat-sealed layer according to the present invention preferably contains 20 to 99.9% by mass of the propylene-based polymer (A).
  • the lower limit side of the olefin polymer (B) is more preferably 36% by mass, further preferably 50% by mass, particularly preferably 60% by mass, and the upper limit side is more preferably 95% by mass. %, More preferably 92% by mass, particularly preferably 90% by mass [however, the total amount of (A) + (B) is 100% by mass. ].
  • the heat-sealed layer according to the present invention contains the olefin polymer (B) in the above range, and thus has an excellent balance between low-temperature sealing property and blocking property. If the proportion of the olefin polymer (B) is lower than the above, the low temperature sealing property is lowered, and if it is higher than the above, the blocking property is deteriorated.
  • the olefin-based polymer (B) forming the heat-sealed layer according to the present invention is not particularly limited as long as it is a polymer containing an olefin below 120 ° C. or not observed.
  • the melting point of the olefin-based polymer (B) according to the present invention is within the above range, a laminate having excellent low-temperature heat-sealing properties can be obtained.
  • the olefin-based polymer (B) according to the present invention includes a homopolymer of ⁇ -olefin, a copolymer of the ⁇ -olefin and another ⁇ -olefin, and a monomer other than the ⁇ -olefin and the ⁇ -olefin. Examples thereof include the copolymer of the above.
  • the olefin polymer (B) according to the present invention includes a homopolymer of ethylene and a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 or more carbon atoms (ethylene / ⁇ -olefin copolymer) and the like.
  • Ethylene polymer mainly composed of ethylene hereinafter, may be referred to as "ethylene polymer (B1)" in the present invention.
  • a propylene-based polymer mainly composed of propylene, such as a copolymer of propylene and ethylene and / or an ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms (propylene / ⁇ -olefin copolymer) [hereinafter, in the present invention, " It may be referred to as "propylene polymer (B2)”.
  • propylene polymer (B2) 1-Butene homopolymers and 1-Butene such as ethylene, propylene and copolymers of 1-butene and ⁇ -olefins having 5 or more carbon atoms (1-butene / ⁇ -olefin copolymers).
  • Mainly 1-butene polymer [hereinafter, may be referred to as "butene polymer (B3)”. ] And the like.
  • the propylene polymer (B2) and the butene polymer (B3) are more preferable, the propylene polymer (B2) is more preferable, and the propylene / 1-butene copolymer is more preferable. Is particularly preferable.
  • the propylene polymer (B2) and the butene polymer (B3) have a characteristic that the film blocking property is not easily deteriorated even if the melting point is low.
  • the ⁇ -olefins having 3 or more carbon atoms to be copolymerized with ethylene include propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, and 4-methyl. Examples thereof include ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms such as -1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, and 1-tetradecene.
  • the ⁇ -olefin copolymerized with ethylene is not limited to one type, and may be two or more types of ⁇ -olefin.
  • ethylene polymer (B1) examples include high-pressure low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and an ethylene / ⁇ -olefin copolymer.
  • examples of the ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms copolymerized with propylene include the ⁇ -olefin other than propylene.
  • the ⁇ -olefin copolymerized with propylene is not limited to one type, and may be two or more types of ⁇ -olefins (including ethylene).
  • a propylene polymer (B2) a propylene / ethylene copolymer, a propylene / 1-butene copolymer, and a propylene / ethylene / 1-butene copolymer are preferable.
  • the propylene / ethylene copolymer and the propylene / 1-butene copolymer have excellent flexibility and can promote stress relief.
  • the propylene / 1-butene copolymer has high crystallinity even at a low melting point and does not easily deteriorate the film blocking property.
  • ⁇ Butene polymer (B3)> examples of the ⁇ -olefin having 5 or more carbon atoms to be copolymerized with 1-butene include the above-mentioned ⁇ -olefins other than propylene and 1-butene.
  • the ⁇ -olefin copolymerized with 1-butene is not limited to one type, and may be two or more types of ⁇ -olefins (including ethylene and propylene).
  • a 1-butene / ethylene copolymer and a 1-butene / propylene copolymer are preferable.
  • the 1-butene-ethylene copolymer and the 1-butene-propylene copolymer have a low melting point, excellent low-temperature heat-sealing property, and do not easily deteriorate the film blocking property.
  • the olefin-based polymer (B) according to the present invention may be one kind of polymer or two or more kinds of polymers.
  • the olefin polymer (B) according to the present invention has an MFR measured under the conditions of 230 ° C. and a 2.16 kg load according to ASTM D1238, preferably 0.1 to 100 g / 10 min, more preferably 1 to 20 g. It is in the range of / 10min.
  • the olefin polymer (B) according to the present invention has an MFR measured under the conditions of 190 ° C. and a 2.16 kg load according to ASTM D1238, preferably 0.1 to 100 g / 10 min, more preferably 0. It is in the range of .5 to 50 g / 10 min, more preferably 1 to 20 g / 10 min.
  • the propylene-based polymer (A) forming the heat-sealed layer according to the present invention is not particularly limited as long as it has a melting point of 121 ° C. or higher and 170 ° C. or lower, but is a propylene homopolymer [also referred to as homoPP: hPP]. , Propylene and other ethylene and / or random copolymers [random PP: also referred to as rPP], block copolymers [block PP: also referred to as bPP], and the like.
  • the propylene-based polymer (A) according to the present invention has an MFR measured under the conditions of 230 ° C. and a 2.16 kg load in accordance with ASTM D1238, preferably 0.1 to 100 g / 10 min, more preferably 0.5. It is in the range of ⁇ 50 g / 10 min, more preferably 1 to 20 g / 10 min.
  • the heat-sealed layer according to the present invention is excellent in heat-sealing strength because it contains the propylene-based polymer (A).
  • the propylene-based polymer (A) according to the present invention uses a known polymerization method such as a vapor phase method, a bulk method, or a slurry method in the presence of a known catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst. It can be produced by polymerizing. As a method for setting the melting point to 121 ° C. or higher and 170 ° C.
  • the comonomer content is less than 20 mol% in the case of polymerization with a Ziegler-Natta catalyst.
  • a method of controlling the comonomer content to less than 10 mol% can be mentioned, and a polymer having a target melting point can be obtained by this method.
  • the olefin-based polymer (B) according to the present invention may be one kind of polymer or two or more kinds of polymers.
  • the propylene-based polymer (A) is preferably a random copolymer obtained by copolymerizing propylene with ethylene and / or an ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms.
  • the propylene-based polymer (A) used for the heat-sealing layer preferably has a melting point of 121 to 155 ° C, more preferably 130 to 145 ° C.
  • the adjacent layer constituting the sealant film of the present invention is a layer that relieves stress concentration at the time of peeling after heat-sealing the heat-sealed layer.
  • the adjacent layer according to the present invention contains 1 to 70% by mass, preferably 3 to 50% by mass, more preferably 5 to 45% by mass of the propylene-based polymer (A), and is an olefin-based polymer satisfying the above requirement (2).
  • the propylene polymer (B2) is contained in the range of 0 to 70% by mass, preferably 0 to 60% by mass, and more preferably 1 to 40% by mass.
  • the adjacent layer according to the present invention can improve the heat seal energy at the time of peeling, and can improve the peeling appearance and peeling energy of the film.
  • the propylene-based polymer (A) forming the adjacent layer according to the present invention is the same polymer as the propylene-based polymer (A) forming the heat-sealed layer.
  • the propylene-based polymer (A) forming the adjacent layer and the propylene-based polymer (A) forming the heat-sealed layer are polymers having the same physical properties but different physical properties. May be good.
  • the propylene-based polymer (A) used for the adjacent layer a propylene homopolymer and a random copolymer are preferable. Since the propylene homopolymer has excellent strength and a high melting point, it is preferable in that it prevents heat shrinkage of the laminate during heat sealing.
  • the random copolymer is excellent in flexibility and is preferable in that it promotes stress concentration.
  • the olefin-based polymer (B) forming the adjacent layer according to the present invention is the same polymer as the olefin-based polymer (B) forming the heat-sealed layer.
  • the olefin-based polymer (B) forming the adjacent layer and the olefin-based polymer (B) forming the heat-sealed layer are polymers having the same physical characteristics but having different physical properties. May be good.
  • the olefin polymer (B) forming the adjacent layer it is preferable to include the propylene polymer (B2) as described above.
  • the propylene polymer (B2) By making the propylene polymer (B2) compatible with the propylene-based polymer (A), it is possible to improve the flexibility while maintaining the strength.
  • a propylene polymer (B2) a propylene / ethylene copolymer and a propylene / ethylene / ⁇ -olefin copolymer are preferable, a propylene / ethylene / ⁇ -olefin copolymer is more preferable, and propylene / ethylene / 1-butene is more preferable.
  • Copolymers are particularly preferred.
  • the propylene / ethylene / ⁇ -olefin copolymer preferably contains a structural unit derived from propylene [hereinafter, simply referred to as “propylene content”. ] Is 40 to 99 mol%, more preferably 60 to 98 mol%, the ethylene content is 1 to 30 mol%, more preferably 1 to 20 mol%, and the ⁇ -olefin content is 1 to 30 mol%, more preferably. Is in the range of 1 to 25 mol% [however, the total of the propylene content, the ethylene content and the ⁇ -olefin content is 100 mol%. ] Since the adjacent layer according to the present invention contains the olefin polymer (B), it has excellent heat-sealing strength, control of peeling mode, and excellent peeling energy.
  • the laminate of the present invention is formed by laminating the adjacent layer forming the sealant film of the present invention and the following base film.
  • the base film constituting the laminate of the present invention is at least one selected from a biaxially stretched polypropylene film and a non-stretched polypropylene film.
  • the base film according to the present invention usually has a thickness in the range of 10 to 200 ⁇ m, preferably 11 to 100 ⁇ m, more preferably 12 to 50 ⁇ m, and particularly preferably 12 to 19 ⁇ m.
  • the base film according to the present invention is preferably a biaxially stretched polypropylene film.
  • the base film is preferably thicker than the sealant layer (sealant film) composed of the heat-sealed layer and the adjacent layer adjacent to the heat-sealed layer.
  • This has the advantage that the laminate approaches a single material and is easy to recycle.
  • the thickness of the base film is usually 50% or more, preferably 60% or more, more preferably 65% or more, and particularly preferably 68% or more of the entire laminate.
  • the thickness of the base film is x and the thickness of the adjacent layer is y, it is preferable that the thickness of the base film and the adjacent layer is x> y. As a result, the rigidity of the obtained laminate is further improved.
  • polypropylene constituting the polypropylene film forming the base film according to the present invention
  • examples of the polypropylene constituting the polypropylene film forming the base film according to the present invention include a homopolymer of propylene and a copolymer containing propylene as a main monomer. In the case of a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer.
  • Examples of the monomer copolymerizing with propylene include ⁇ -olefins and diene compounds other than propylene.
  • the propylene content in polypropylene (a constituent unit derived from propylene) is 85 to 100 mol%, preferably 90 to 99.5 mol%, and the content of other monomers is 0 to 15 mol%, preferably 0.5. ⁇ 10 mol%.
  • the MFR measured under the conditions of 230 ° C. and a 2.16 kg load according to ASTM D1238 is preferably 0.1 to 10 g / 10 min, more preferably 0.5 to 8 g / 10 min.
  • the melting point (Tm) is preferably 120 to 165 ° C, more preferably 135 to 150 ° C.
  • polypropylene according to the present invention examples include a propylene homopolymer, a propylene / ethylene random copolymer, a propylene / 1-butene random copolymer, a propylene / 1-butene / ethylene random copolymer, and a propylene /.
  • examples thereof include a 1-hexene random copolymer, a propylene / 3-methyl-1-butene random copolymer, and a propylene / 4-methyl-1-pentene random copolymer.
  • the polypropylene may be used alone or in combination of two or more.
  • the polypropylene according to the present invention is produced by polymerizing a monomer by a known polymerization method such as a vapor phase method, a bulk method or a slurry method in the presence of a known catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst. be able to.
  • a known polymerization method such as a vapor phase method, a bulk method or a slurry method in the presence of a known catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst.
  • the polypropylene according to the present invention may be the same polymer as the propylene-based polymer (A) and / or the propylene / ⁇ -olefin polymer (B2) contained in the sealant film.
  • the base film is selected from a non-stretched polypropylene film (CPP film) in which a film formed from the polypropylene is not stretched and a biaxially stretched polypropylene film (OPP film) obtained by subjecting a biaxially stretched film.
  • CPP film non-stretched polypropylene film
  • OPP film biaxially stretched polypropylene film obtained by subjecting a biaxially stretched film.
  • the stretching method a known method for producing a stretched film can be used. Specific examples thereof include roll stretching, tenter stretching, tubular stretching, and a combination of the stretching methods.
  • the stretch (plane) magnification is usually 1.5 to 50 times, preferably 2 to 40 times.
  • the base film according to the present invention may be composed of one layer or may be composed of a plurality of layers.
  • the base film according to the present invention includes other resins, tackifiers, weathering stabilizers, heat stabilizers, antistatic agents, antislip agents, antiblocking agents, lubricants, pigments, dyes, plasticizers, antiaging agents, etc. Additives such as hydrochloric acid absorbers and antioxidants can be included.
  • the laminate of the present invention contains 70% by mass or more of a propylene polymer and / or a 1-butene polymer when the total mass of the sealant film and the base film is 100% by mass. That is, the laminate of the present invention preferably contains a propylene polymer in an amount of preferably 50% by mass, more preferably 60% by mass or more, still more preferably, when the total mass of the sealant film and the base film is 100% by mass. Is contained in an amount of 65% by mass or more, particularly preferably 80% by mass or more. This has the advantage that the laminate approaches a single material and is easy to recycle.
  • Examples of the propylene polymer according to the present invention include a propylene homopolymer, a copolymer of propylene and ethylene, or an ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms include 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, and 1 -Dodecene, 1-tetradecene and the like can be mentioned.
  • Examples of the 1-butene polymer according to the present invention include a homopolymer of 1-butene, a copolymer of 1-butene with ethylene, propylene, or an ⁇ -olefin having 5 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the ⁇ -olefin having 5 to 20 carbon atoms include 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, and 1 -Tetradecene and the like can be mentioned.
  • the propylene polymer and the 1-butene polymer according to the present invention are both a propylene polymer (B2) and a butene polymer (B3) contained as an olefin polymer (B) in the sealant film of the present invention. It may be the same, it may be the same as the polymer contained as polypropylene in the base film, or it may be a polymer contained in a film other than the sealant film and the base film.
  • the laminate of the present invention can include functional material layers such as a printing layer, a barrier layer and an embossed layer.
  • the functional material layer examples include a resin film on which an inorganic compound or an inorganic oxide is vapor-deposited, a metal foil, a coating film of a resin having a special function, a resin film on which a pattern is printed, and the like.
  • the resin film used it is possible to use the same resin film as the polypropylene film used for the base film, and further, the same plastic compounding agent, additive, etc. can be used for other performances. It can also be added in any amount depending on the purpose as long as it does not adversely affect the substance.
  • the resin film according to the present invention for example, one kind or two or more kinds of resins selected from the same group of resins as the resin for the base film are used, and an extrusion method, a cast molding method, a T-die method, and a cutting method are used. It can be produced by a conventionally used film-forming method such as an inflation method, or by a multi-layer coextrusion film-forming method using two or more kinds of resins. Further, from the viewpoint of film strength, dimensional stability, and heat resistance, for example, a tenter method, a tubular method, or the like can be used to stretch the film in the uniaxial or biaxial direction.
  • the laminate of the present invention contains a barrier layer
  • a step of forming the barrier layer as a layer in a sealant film or a base film by a metal vapor deposition, a coating method or a coextrusion method, and laminating the sealant film and the base film It can be manufactured by a method for manufacturing a laminate including a step.
  • Examples of the laminated body of the present invention include, but are not limited to, a two-layer structure of a sealant film / base film and a three-layer structure of a sealant film / base film / sealant film.
  • An adhesive layer may be provided between the sealant film and the base film.
  • the sealant film and the base film may be laminated by coextrusion, or may be laminated by a general laminating method such as extrusion lamination or dry lamination.
  • the sealant film and the base film may be co-extruded and then the base film may be further laminated.
  • the laminate of the present invention may be produced by laminating a sealant film and a base film via an adhesive layer by dry lamination, non-solvent lamination, sand lamination or the like, or a sealant film and a base material by melt extrusion lamination. It may be manufactured by laminating a film. Above all, a method of laminating by dry lamination or melt extrusion lamination is preferable.
  • the laminate produced by the above method can be stretched.
  • a known method for producing a stretched film can be used. Specific examples thereof include roll stretching, tenter stretching, tubular stretching, and a combination of the stretching methods.
  • the stretch (plane) magnification is 1.5 to 50 times, preferably 2 to 40 times.
  • the laminate of the present invention has a high content of propylene-based copolymer, excellent low-temperature heat-sealing property, excellent low-temperature sheet sealing strength, controlled peeling mode, and high peeling energy. have.
  • a package can be obtained from the laminate of the present invention.
  • the package formed by the laminate of the present invention has excellent low-temperature heat-sealing properties and is resistant to bag breakage.
  • the heat-sealed layers of the sealant film of the laminated body of the present invention face each other, or the heat-sealed layer of the sealant film of the laminated film faces another film, and then the desired container shape is formed from the outer surface side.
  • a container can be manufactured by heat-sealing at least a part of the periphery thereof so as to become. Further, by heat-sealing the entire periphery, a sealed bag-shaped container can be manufactured.
  • This bag-shaped container molding process with the content filling process, that is, by heat-sealing the bottom and sides of the bag-shaped container, filling the contents, and then heat-sealing the top, the package is manufactured. can do.
  • This package can be used for an automatic packaging device for solids such as snacks and bread, powders, or liquid materials.
  • the contents are filled in a container in which the laminate of the present invention is previously molded into a cup shape by vacuum molding, pneumatic molding or the like, a container obtained by injection molding or the like, or a container formed from a paper substrate, and then filled.
  • a container in which the contents are packaged can be obtained.
  • This container is suitably used for packaging instant noodles, miso, jelly, pudding, snacks and the like.
  • a recycled product of the laminate of the present invention or a package made of the laminate of the present invention can also be effectively used.
  • the molded product which is a recycled product of the laminate or the package of the present invention, makes it possible to reduce the amount of newly polymerized plastic used, and is an article that can contribute to the reduction of environmental load.
  • Heat seal strength The heat-sealed layer surfaces of the two laminated sealant films are overlapped with each other, or the two single-layer films are overlapped with each other at 90 ° C., 100 ° C., 110 ° C. or 120 ° C. at a pressure of 0.1 MPa. After heat-sealing with a seal bar width of 5 mm for 5 seconds, the mixture was allowed to cool. Next, a test piece having a width of 15 mm was cut out from the test piece obtained by heat sealing, and for each test piece, the peeling strength when the heat-sealed part was peeled off at a crosshead speed of 300 mm / min was measured, and the value was measured as heat. The seal strength was used.
  • terPP propylene terpolymer (A-1) was used.
  • MFR (230 ° C, 2.16 kg load, conforming to ASTM D1238): 5.5 g / 10 minutes, melting point: 132 ° C, propylene content: 92 mol%, ethylene content: 3 mol%, 1-butene content: 5 mol%.
  • MFR 230 ° C, 2.16 kg load, conforming to ASTM D1238): 3 g / 10 minutes
  • MFR 190 ° C, 2.16 kg load, conforming to ASTM D1238): 1.4 g / 10 minutes
  • melting point 108 ° C
  • propylene Content 78 mol%
  • ethylene content 22 mol%.
  • MFR 190 ° C, 2.16 kg load, conforming to ASTM D1238): 1.2 g / 10 minutes, density (according to JIS K7112): 903 kg / m 3 , melting point 98 ° C.
  • EBR B1-3
  • Ethylene / 1-butene copolymer Toughmer (registered trademark) A-0585N manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
  • MFR (190 ° C., 2.16 kg load, conforming to ASTM D1238): 0.5 g / 10 minutes, density (according to ASTM D1505): 885 kg / m3, melting point 66 ° C.
  • EBR Ethylene / 1-butene copolymer
  • MFR 190 ° C, 2.16 kg load, conforming to ASTM D1238): 1.2 g / 10 min, density (according to ASTM D1505): 885 kg / m 3 , melting point 66 ° C.
  • EBR Ethylene / 1-butene copolymer
  • MFR 190 ° C, 2.16 kg load, conforming to ASTM D1238): 3.6 g / 10 min, density (according to ASTM D1505): 885 kg / m 3 , melting point 66 ° C.
  • ⁇ Propene polymer (B2)> As a propylene polymer (B2), an ethylene content of 14 mol% and a propylene content of 67 were prepared according to the method described in the Example column of ⁇ Third Invention> described in WO2006 / 57361. The molar%, 1-butene content is 19 mol%, the melting point (Tm) measured by the conventional method is not observed, and the MFR (230 ° C., 2.16 kg load, conforming to ASTM D1238) is 6 g / 10 minutes. A propylene / ethylene / 1-butene copolymer (hereinafter, “PEBR (B2-2)”) was used.
  • PEBR (B2-2) A propylene / ethylene / 1-butene copolymer
  • PEBR (B2-2) 85% by mass
  • melting point (Tm) measured by the reheating method is 160 ° C
  • MFR 230 ° C, 2.16 kg load, conforming to ASTM D1238) is 7 g / 10 minutes.
  • 15% by mass (A-3) of the homopolymer was kneaded and used as a pelletized propylene resin composition (B2-3).
  • Example 1 A composition for preparing a heat-sealed layer was prepared by blending 30% by mass of PBR (B2-1) and 70% by mass of terPP (A-1).
  • hPP 40% by mass of hPP (A-2) and 60% by mass of HP-LDPE (B1-1) were blended to prepare a composition for preparing an adjacent layer.
  • the composition for producing the heat-sealed layer, the composition for producing the adjacent layer, and hPP (A-2) corresponding to the base film are co-extruded.
  • the sealant film composed of the heat-sealed layer and the adjacent layer, and the base film made of hPP (A-2) are not laminated in the order of the sealant film (heat-fused layer / adjacent layer) / base film.
  • a stretched laminated film was obtained.
  • Table 1 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Example 2 A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that a composition for preparing an adjacent layer was prepared by blending 40% by mass of hPP (A-2) and 60% by mass of L-LDPE (B1-2). .. Table 1 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Example 3 Except for blending 30% by mass of hPP (A-2), 60% by mass of L-LDPE (B1-2) and 10% by mass of the propylene resin composition (B2-3) to prepare a composition for preparing an adjacent layer. Obtained a laminated body in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Example 4 A composition for preparing an adjacent layer was prepared by blending 20% by mass of hPP (A-2), 60% by mass of L-LDPE (B1-2) and 20% by mass of a propylene resin composition (B2-3).
  • a laminated body was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. Table 1 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Example 5 Except for blending 10% by mass of hPP (A-2), 60% by mass of L-LDPE (B1-2) and 30% by mass of the propylene resin composition (B2-3) to prepare a composition for preparing an adjacent layer. Obtained a laminated body in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Example 6 Performed except that a composition for preparing an adjacent layer was prepared by blending 20% by mass of hPP (A-2), 60% by mass of EBR (B1-3) and 20% by mass of a propylene resin composition (B2-3). A laminate was obtained in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Example 7 A laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that a composition for preparing an adjacent layer was prepared by blending 80% by mass of EBR (B1-3) and 20% by mass of a propylene resin composition (B2-3). Obtained. Table 1 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Example 8 A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that a composition for preparing an adjacent layer was prepared by blending 40% by mass of hPP (A-2) and 60% by mass of EBR (B1-4). Table 1 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Example 9 Performed except that a composition for preparing an adjacent layer was prepared by blending 20% by mass of hPP (A-2), 60% by mass of EBR (B1-4) and 20% by mass of a propylene resin composition (B2-3). A laminate was obtained in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Example 10 A laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that a composition for preparing an adjacent layer was prepared by blending 60% by mass of EBR (B1-4) and 40% by mass of a propylene resin composition (B2-3). Obtained. Table 2 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Example 11 Performed except that 40% by mass of hPP (A-2), 40% by mass of EBR (B1-4) and 20% by mass of the propylene resin composition (B2-3) were blended to prepare a composition for preparing an adjacent layer.
  • a laminate was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Table 2 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Example 12 Performed except that a composition for preparing an adjacent layer was prepared by blending 20% by mass of hPP (A-2), 40% by mass of EBR (B1-4) and 40% by mass of a propylene resin composition (B2-3). A laminate was obtained in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Example 13 A laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that a composition for preparing an adjacent layer was prepared by blending 40% by mass of EBR (B1-4) and 60% by mass of a propylene resin composition (B2-3). Obtained. Table 2 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Example 14 A laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that a composition for preparing an adjacent layer was prepared by blending 80% by mass of EBR (B1-4) and 20% by mass of a propylene resin composition (B2-3). Obtained. Table 2 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Example 15 A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that a composition for preparing an adjacent layer was prepared by blending 60% by mass of EBR (B1-5) and 40% by mass of hPP (A-2). Table 2 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Example 16 Performed except that a composition for preparing an adjacent layer was prepared by blending 20% by mass of hPP (A-2), 60% by mass of EBR (B1-5) and 20% by mass of a propylene resin composition (B2-3). A laminate was obtained in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Example 17 A laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that a composition for preparing an adjacent layer was prepared by blending 80% by mass of EBR (B1-5) and 20% by mass of a propylene resin composition (B2-3). Obtained. Table 3 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Example 18 Performed except that 40% by mass of hPP (A-2), 40% by mass of EBR (B1-5) and 20% by mass of the propylene resin composition (B2-3) were blended to prepare a composition for preparing an adjacent layer.
  • a laminate was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Table 3 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Example 19 Same as Example 1 except that a composition for preparing an adjacent layer was prepared by blending 40% by mass of hPP (A-2), 48% by mass of EBR (B1-4) and 12% by mass of PER (B2-4). And obtained a laminated body. Table 3 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Table 3 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Table 3 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Example 22 An unstretched laminated film was obtained in the same manner as in Example 9.
  • Table 3 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Table 3 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Table 3 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.
  • Comparative Example 1 A laminated body was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100% by mass of hPP (A-2) was used in the adjacent layer. Table 3 shows the results of physical property evaluation of the obtained laminate.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
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  • Wrappers (AREA)

Abstract

本発明の目的は、プロピレン重合体を主成分とし、低温ヒートシール性とヒートシール強度に優れ、かつ剥離モードが制御されて剥離エネルギーが高い積層体を提供することにあり、本発明は、熱融着層と、前記熱融着層に隣接する隣接層を有するシーラントフィルムであって、前記シーラントフィルムは下記要件(1)を満たし、 前記熱融着層は、下記要件(2)を満たすオレフィン系重合体(B)および下記要件(3)を満たすプロピレン系重合体(A)を含み、 前記隣接層は、下記要件(3)を満たすプロピレン系重合体(A)1~70質量%、および下記要件(2)を満たすオレフィン系重合体(B)30~99質量%からなり、オレフィン系重合体(B)のうちプロピレン重合体(B2)を0~70質量%含む〔但し、(A)+(B)=100質量%とする。〕ことを特徴とするシーラントフィルムに係る。 要件(1):前記シーラントフィルムは延伸フィルムまたは無延伸フィルムである。 要件(2):融点が120℃未満、または観測されない。 要件(3):融点が121℃以上、170℃以下である。

Description

積層体
 本発明は、シーラントフィルムおよび基材を含む積層体であって、プロピレン系重合体を高含有率で含み、低温ヒートシール性とヒートシール強度に優れ、かつ剥離モードが制御された剥離エネルギーが高い積層体に関する。
 ヒートシール包装用フィルムとして結晶性ポリプロピレンからなる二軸延伸フィルム(OPPフィルム)や無延伸フィルム(CPPフィルム)などの結晶性ポリプロピレンフィルムが広く利用されている。結晶性ポリプロピレンフィルムは剛性、耐熱性などに優れているが、ヒートシール温度が高いため、通常シーラント層を積層してヒートシール性の改良が行われている。
 包装材用途のシーラントフィルムとして、プロピレン系共重合体にエチレン系共重合体をブレンドした組成物やエチレン系共重合体のみを使用したフィルムが広く用いられている。例えば、特許文献1には、ポリプロピレン樹脂、エチレン・α-オレフィンランダム共重合体および1-ブテン・α-オレフィンランダム共重合体を含むシーラントフィルムを含む、低温ヒートシール性に優れた積層体が記載されている。
特開平11-221884号公報
 エチレン系共重合体は低温シール性とヒートシール強度に優れるが、環境問題の面からリサイクル性を考慮し、できるだけ単一素材であることが好ましい。このため、プロピレン系共重合体を主成分とし、上記エチレン系共重合体と同等以上のシール特性を有するシーラントフィルム及び積層体が求められていた。
 さらに、実使用上ではヒートシール強度の到達点を高くするだけでなく、剥離に至るまでの全エネルギーを意味する剥離エネルギーを高くすることが、より剥離しにくくすると考えられている。
 本発明は、プロピレン系重合体〔なお、本明細書においては、「重合体」と記載した場合は断りがない限り、単独重合体と共重合体を含むものとする。〕を主成分とし、熱融着層に隣接する隣接層を設けることで高いヒートシール強度を達成し、かつ剥離挙動を制御することで、剥離エネルギーに優れたシーラントフィルム及び積層体を提供することを目的とする。
 本発明は、熱融着層と、前記熱融着層に隣接する隣接層を有するシーラントフィルムであって、前記シーラントフィルムは下記要件(1)を満たし、
 前記熱融着層は、下記要件(2)を満たすオレフィン系重合体(B)および下記要件(3)を満たすプロピレン系重合体(A)を含み、
 前記隣接層は、下記要件(3)を満たすプロピレン系重合体(A)1~70質量%、および下記要件(2)を満たすオレフィン系重合体(B)30~99質量%からなり、オレフィン系重合体(B)のうちプロピレン重合体(B2)を0~70質量%含む〔但し、(A)+(B)=100質量%とする。〕ことを特徴とするシーラントフィルムに係る。
 要件(1):前記シーラントフィルムは延伸フィルムまたは無延伸フィルムである。
 要件(2):融点が120℃未満、または観測されない。
 要件(3):融点が121℃以上、170℃以下である。
 本発明の積層体は、プロピレン系重合体の含有率が高く、高いヒートシール強度を達成し、かつ剥離モードが制御され、これにより剥離エネルギーが高いという特徴を有する。
 本発明のシーラントフィルムは、熱融着層と隣接層を含むフィルムである。
 本発明の積層体は、シーラントフィルムと基材フィルムとを含む。
 本発明の積層体は、シーラントフィルムと基材フィルムとが積層された構造を有する。前記シーラントフィルムは本発明の積層体に熱融着性を付与するフィルムであり、前記基材フィルムは前記シーラントフィルムを支持するフィルムである。
 <シーラントフィルム>
 本発明のシーラントフィルムは、熱融着層と前記熱融着層に隣接する隣接層を有するシーラントフィルムであって、シーラントフィルムは下記要件(1)を満たし、
 前記熱融着層は、下記要件(2)を満たすオレフィン系重合体(B)および下記要件(3)を満たすプロピレン系重合体(A)を含み、
 前記隣接層は、下記要件(3)を満たすプロピレン系重合体(A)1~70質量%、下記要件(2)を満たすオレフィン系重合体(B)30~99質量%からなり、オレフィン系重合体(B)のうちプロピレン重合体(B2)を0~70質量%含む〔但し、(A)+(B)=100質量%とする。〕ことを特徴とするシーラントフィルムである。
 要件(1):前記シーラントフィルムは延伸フィルムまたは無延伸フィルムである。
 要件(2):融点が120℃未満、または観測されない。
 要件(3):融点が121℃以上、170℃以下である。
 本発明のシーラントフィルムは、好ましくは、熱融着層同士を融着した場合の100℃におけるヒートシール強度(剥離強度)が6N/15mm以上であり、かつ剥離モードを適切に制御することで、高い剥離エネルギーを達成する。
 ヒートシール強度、剥離エネルギーの測定方法、剥離モードの判定方法については実施例において詳述するが、剥離エネルギーは剥離時の剥離曲線(S-Sカーブ)の面積として求められる。すなわち、ヒートシール強度が強く、かつ剥離開始から破断に発生に至るまでの引張距離(歪み量)が長いほうが剥離エネルギーを高くすることが可能である。
 本発明に係るシーラントフィルムにおいては、熱融着層同士を接着した場合の温度100℃、加圧0.1MPaおよび加圧時間0.5秒における前記ヒートシール強度が6N/15mm以上であり、好ましくは8N/15mm以上、より好ましくは10N/15mm以上である。前記ヒートシール強度が6N/15mm以上であると、高い剥離エネルギーを達成する積層体を得ることができる。
 本発明に係るシーラントフィルムにおいては、剥離モードが凝集破壊となっていることが好ましい。これにより、剥離開始から破断に発生に至るまでの引張距離(歪み量)が長くなり、高い剥離エネルギーを達成する積層体を得ることができる。
 110℃における剥離エネルギーは20mJ以上であることが好ましく、40mJ以上であることがさらに好ましく、80mJ以上であるとさらに好ましく、100mJであると特に好ましい。高い剥離エネルギーは、高いヒートシール強度を持つこと、および/または剥離モードが凝集破壊であることで達成できる。
 本発明のシーラントフィルムは、例えば、前記熱融着層と隣接層の合計厚み0.1μm以上とすることにより得ることができる。
 本発明のシーラントフィルムの厚みは通常0.1~50μm、好ましくは0.3~40μm、さらに好ましくは0.5~25μm、特に好ましくは1~9μmであり、シーラントフィルムが複数ある場合は、各シーラントフィルムを上記の厚みとするのが好ましい。
 また、本発明のシーラントフィルムを構成する熱融着層の厚みは、通常0.1~20μmである。ここで下限側をみると、0.2μmであることが好ましく、0.3μmであることがより好ましく、0.4μmであることが特に好ましい。また、上限側をみると、10μmであることが好ましく、8μmであることがより好ましく、5μmであることが特に好ましい。
 また、本発明のシーラントフィルムを構成する前記熱融着層に隣接する隣接層の厚みは、通常0.1~30μmである。ここで下限側をみると、0.2μmであることが好ましく、0.4μmであることがより好ましく、0.6μmであることが特に好ましい。また、上限側をみると、10μmであることが好ましく、8μmであることがより好ましく、6μmであることが特に好ましい。
 シーラントフィルムの厚みの合計は後述した基材層と合わせた積層体全体の厚みの通常50%以下であり、好ましくは40%以下であり、より好ましくは35%以下である。これにより積層体が基材層を主体とした単一素材に近づき、リサイクルが容易となる利点がある。
 本発明のシーラントフィルムは、好ましくは延伸フィルムまたは無延伸フィルムであり、より好ましくは延伸フィルムである。
 また、延伸フィルムは一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムの何れでもよいが、二軸延伸フィルムが、縦・横の強度および剛性のバランスに優れるので、特に好ましい。
 本発明のシーラントフィルムは、好ましくはフィルムとして形成された後、延伸処理を施された延伸フィルムである。シーラントフィルムが延伸フィルムであると、コシ(剛性)に優れた積層体を提供可能となる。
 シーラントフィルムの延伸方法としては、延伸フィルムを製造する公知の方法を用いることができる。具体的には、ロール延伸、テンター延伸、チューブラー延伸あるいは当該延伸方法の組み合わせ等を挙げることができる。延伸(面)倍率としては、1.5~50倍、好ましくは2~40倍である。
 本発明のシーラントフィルムは、本発明の目的を損なわない範囲で、他の樹脂、粘着付与剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤などの添加剤を必要に応じて含むことができる。
 《熱融着層》
 本発明のシーラントフィルムを構成する熱融着層は、上記要件(2)を満たすオレフィン系重合体(B)および上記要件(3)を満たすプロピレン系重合体(A)を含む層である。
 本発明に係る熱融着層は、オレフィン系重合体(B)を0.1~80質量%含有することが好ましい。ここでオレフィン系重合体(B)の下限側をみると、より好ましくは5質量%、さらに好ましくは8質量%、特に好ましくは10質量%であり、上限側をみると、より好ましくは64質量%、さらに好ましくは50質量%、特に好ましくは40質量%である。
 本発明に係る熱融着層は、プロピレン系重合体(A)を20~99.9質量%含有することが好ましい。ここでオレフィン系重合体(B)の下限側をみると、より好ましくは36質量%、さらに好ましくは50質量%、特に好ましくは60質量%であり、上限側をみると、より好ましくは95質量%、さらに好ましくは92質量%、特に好ましくは90質量%である〔ただし、(A)+(B)の合計量を100質量%とする。〕。
 本発明に係る熱融着層は、オレフィン系重合体(B)を上記範囲で含むことにより、低温シール性とブロッキング性のバランスに優れる。オレフィン系重合体(B)の割合が上記を下回ると低温シール性が低下し、上回るとブロッキング性が悪化する。
 〈オレフィン系重合体(B)〉
 本発明に係る熱融着層を形成するオレフィン系重合体(B)は、120℃未満または観測されないオレフィンを含む重合体であれば特に限定はされない。本発明に係るオレフィン系重合体(B)の融点が前記範囲内であると、低温ヒートシール性に優れた積層体を得ることができる。
 本発明に係るオレフィン系重合体(B)としては、α-オレフィンの単独重合体、前記α-オレフィンと他のα-オレフィンとの共重合体および前記α-オレフィンとα-オレフィン以外のモノマーとの共重合体等を挙げることができる。
 本発明に係るオレフィン系重合体(B)は、具体的には、エチレンの単独重合体およびエチレンと炭素数3以上のα-オレフィンとの共重合体(エチレン・α-オレフィン共重合体)等のエチレンを主体とするエチレン重合体〔以下、本発明では、「エチレン重合体(B1)」と呼称する場合がある。〕、プロピレンとエチレンおよび/または炭素数4以上のα-オレフィンとの共重合体(プロピレン・α-オレフィン共重合体)等のプロピレンを主体とするプロピレン系重合体〔以下、本発明では、「プロピレン重合体(B2)」と呼称する場合がある。〕、1-ブテンの単独重合体および1-ブテンとエチレン、プロピレンおよび炭素数5以上のα-オレフィンなどとの共重合体(1-ブテン・α-オレフィン共重合体)等の1-ブテンを主体とする1-ブテン系重合体〔以下、「ブテン重合体(B3)」と呼称する場合がある。〕などの重合体を挙げることができる。
 熱融着層に用いる場合にはこれら重合体の中ではプロピレン重合体(B2)とブテン重合体(B3)がより好ましく、プロピレン重合体(B2)がさらに好ましく、プロピレン・1-ブテン共重合体が特に好ましい。
 また、プロピレン重合体(B2)とブテン重合体(B3)は融点が低くても、フィルムブロッキング性を悪化させにくいという特徴を有する。
 〈エチレン重合体(B1)〉
 本発明に係るエチレン重合体(B1)で、エチレンと共重合される炭素数3以上のα-オレフィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン等の炭素数3~20のα-オレフィンを挙げることができる。1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンは強度と柔軟性、低温シール性改善性能のバランスに優れ、好ましい。エチレンと共重合されるα-オレフィンは一種に限らず二種以上のα-オレフィンであってもよい。
 本発明に係るエチレン重合体(B1)の具体例としては、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンおよびエチレン・α-オレフィン共重合体などが挙げられる。
 〈プロピレン重合体(B2)〉
 本発明に係るプロピレン重合体(B2)で、プロピレンと共重合される炭素数4以上のα-オレフィンとしては、プロピレン以外の前記α-オレフィンを挙げることができる。プロピレンと共重合されるα-オレフィンは一種に限らず二種以上のα‐オレフィン(エチレンを含む)であってもよい。プロピレン重合体(B2)としては、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・1-ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・1-ブテン共重合体が好ましい。プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・1-ブテン共重合体は柔軟性に優れ、応力緩和を促進することができる。プロピレン・1-ブテン共重合体は、低融点でも結晶性が高く、フィルムブロッキング性を悪化させにくい。
 〈ブテン重合体(B3)〉
 本発明に係るブテン重合体(B3)で、1-ブテンと共重合される炭素数5以上のα-オレフィンとしては、プロピレン、1-ブテン以外の前記α-オレフィンを挙げることができる。1-ブテンと共重合されるα-オレフィンは一種に限らず二種以上のα‐オレフィン(エチレン、プロピレンを含む)であってもよい。ブテン重合体(B3)としては、1-ブテン・エチレン共重合体、1-ブテン・プロピレン共重合体が好ましい。1-ブテン・エチレン共重合体、1-ブテン・プロピレン共重合体は融点が低く低温ヒートシール性に優れ、かつフィルムブロッキング性を悪化させにくい。
 本発明に係るオレフィン系重合体(B)は、1種類の重合体でもよく、2種類以上の重合体でもよい。
 本発明に係るオレフィン系重合体(B)は、ASTM D1238に準拠して230℃、2.16kg荷重の条件で測定したMFRが、好ましくは0.1~100g/10min、より好ましくは1~20g/10minの範囲にある。
 また、本発明に係るオレフィン系重合体(B)は、ASTM D1238に準拠して190℃、2.16kg荷重の条件で測定したMFRが、好ましくは0.1~100g/10min、より好ましくは0.5~50g/10min、さらに好ましくは1~20g/10minの範囲にある。
 〈プロピレン系重合体(A)〉
 本発明に係る熱融着層を形成するプロピレン系重合体(A)は、融点が121℃以上、170℃以下であれば特に限定されないが、プロピレンの単独重合体〔ホモPP:hPPとも呼称〕、プロピレンと他のエチレンおよび/またはランダム共重合体〔ランダムPP:rPPとも呼称〕、およびブロック共重合体〔ブロックPP:bPPとも呼称〕などが挙げられる。
 本発明に係るプロピレン系重合体(A)は、ASTM D1238に準拠して230℃、2.16kg荷重の条件で測定したMFRが、好ましくは0.1~100g/10min、より好ましくは0.5~50g/10min、さらに好ましくは1~20g/10minの範囲にある。
 本発明に係る熱融着層は、プロピレン系重合体(A)を含むことにより、ヒートシール強度に優れる。
 本発明に係るプロピレン系重合体(A)は、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系触媒などの公知の触媒の存在下に、モノマーを気相法、バルク法、スラリー法などの公知の重合法により重合させることにより製造することができる。融点を121℃以上、170℃以下とする方法としては、一例として、モノマーフィード量等の重合条件を制御しては、チーグラー・ナッタ系触媒で重合の場合はコモノマー含有率を20モル%未満、メタロセン系触媒で重合の場合はコモノマー含有率を10モル%未満に制御する方法が挙げられ、この方法により目標とする融点を有する重合体を得ることができる。
 本発明に係るオレフィン系重合体(B)は、1種類の重合体でもよく、2種類以上の重合体でもよい。
 熱融着層に用いられる場合、プロピレン系重合体(A)としてはプロピレンとエチレンおよび/または炭素数4以上のα-オレフィンを共重合させたランダム共重合体が好ましい。ブロッキング性と低温シール性のバランスを向上させるため、プロピレンとエチレンおよび炭素数4以上のα-オレフィンを共重合させることが好ましく、プロピレン・エチレン・1-ブテン共重合体が特に好ましい。
 熱融着層に用いられるプロピレン系重合体(A)としては、融点が121~155℃であることが好ましく、130~145℃がさらに好ましい。
 《隣接層》
 本発明のシーラントフィルムを構成する隣接層は、熱融着層を熱融着した後の剥離時の応力集中を緩和する層である。
 本発明に係る隣接層は、プロピレン系重合体(A)を1~70質量%、好ましく3~50質量%、より好ましくは5~45質量%、上記要件(2)を満たすオレフィン系重合体(B)を30~99質量%、好ましくは50~97質量%、より好ましくは55~95質量%、〔但し、(A)+(B)=100質量%とする。〕含む。オレフィン系重合体(B)のうち、プロピレン重合体(B2)を0~70質量%、好ましくは0~60質量%、より好ましくは1~40質量%の範囲で含む。
 本発明に係る隣接層は、プロピレン系重合体(A)などを上記範囲で含むことにより、剥離時におけるヒートシールエネルギーを向上させ、フィルムの剥離外観及び剥離エネルギーを改善することができる。
 〈プロピレン系重合体(A)〉
 本発明に係る隣接層を形成するプロピレン系重合体(A)は、上記熱融着層を形成するプロピレン系重合体(A)と同じ重合体である。ただし、隣接層を形成すプロピレン系重合体(A)と熱融着層を形成するプロピレン系重合体(A)は同じ物性を有する重合体であっても、異なる物性を有する重合体であってもよい。
 隣接層に使用されるプロピレン系重合体(A)としては、プロピレン単独重合体とランダム共重合体が好ましい。プロピレン単独重合体は強度に優れており、融点が高いことからヒートシール時に積層体の熱収縮を防ぐ点で好ましい。ランダム共重合体は柔軟性に優れており、応力集中を促進させる点で好ましい。
 〈オレフィン系重合体(B)〉
 本発明に係る隣接層を形成するオレフィン系重合体(B)は、上記熱融着層を形成するオレフィン系重合体(B)と同じ重合体である。ただし、隣接層を形成するオレフィン系重合体(B)と熱融着層を形成するオレフィン系重合体(B)は同じ物性を有する重合体であっても、異なる物性を有する重合体であってもよい。
 隣接層を形成するオレフィン系重合体(B)としては、前述の通りプロピレン重合体(B2)を含むことが好ましい。プロピレン重合体(B2)はプロピレン系重合体(A)と相容することで、強度を保ちつつ柔軟性を改善することが可能である。プロピレン重合体(B2)としては、プロピレン・エチレン共重合体とプロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体が好ましく、プロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体がさらに好ましく、プロピレン・エチレン・1-ブテン共重合体が特に好ましい。重合体にエチレンを含むことで、柔軟性に優れ、隣接層の応力緩和を促進することができる。α-オレフィンを含むことで、プロピレン重合体(B2)とプロピレン系重合体(A)との相容性を改善することができる。
 プロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体としては、好ましくはプロピレンから導かれる構成単位の含有量〔以下、単に「プロピレン含有量」と呼称する。〕が40~99モル%、より好ましくは60~98モル%、エチレン含有量が1~30モル%、より好ましくは1~20モル%、α‐オレフィン含有量が1~30モル%、より好ましくは1~25モル%の範囲にある〔ただし、プロピレン含有量、エチレン含有量およびα‐オレフィン含有量の合計を100モル%とする。〕
 本発明に係る隣接層は、オレフィン系重合体(B)を含むことにより、ヒートシール強度に優れ、剥離モード制御でき、かつ剥離エネルギーに優れる。
 <積層体>
 本発明の積層体は、上記本発明のシーラントフィルムを形成する隣接層と下記の基材フィルムが積層されてなる。
 《基材フィルム》
 本発明の積層体を構成する基材フィルムは二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよび無延伸ポリプロピレンフィルムから選ばれる少なくとも一種である。
 本発明に係る基材フィルムは、通常厚みが10~200μm、好ましくは11~100μm、さらに好ましくは12~50μm、特に好ましくは12~19μmの範囲にある。
 本発明に係る基材フィルムは好ましくは二軸延伸ポリプロピレンフィルムである。
 積層体のうち、基材フィルムは熱融着層と熱融着層に隣接する隣接層から構成されるシーラント層(シーラントフィルム)よりも厚いことが好ましい。これにより積層体が単一素材に近づき、リサイクルが容易となる利点がある。基材フィルムの厚みは積層体全体の通常50%以上であり、好ましくは60%以上であり、より好ましくは65%以上であり、特に好ましくは68%以上である。
 また、上記基材フィルムの厚みをx、隣接層の厚みをyとしたときに、該基材フィルムと隣接層の厚みがx>yになることが好ましい。これにより得られる積層体の剛性がより向上する。
 〈ポリプロピレン〉
 本発明に係る基材フィルムを形成するポリプロピレンフィルムを構成するポリプロピレンとしては、プロピレンの単独重合体およびプロピレンを主モノマーとする共重合体を挙げることができる。共重合体の場合、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。プロピレンと共重合するモノマーとしては、プロピレン以外のα-オレフィン、ジエン化合物などが挙げられる。ポリプロピレン中のプロピレン含有量(プロピレンから誘導される構成単位)は85~100モル%、好ましくは90~99.5モル%、他のモノマーの含有量は0~15モル%、好ましくは0.5~10モル%である。
 プロピレンと共重合する他のα-オレフィンとしては、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン等の炭素数2または4~20のα-オレフィンなどが例示できる。
 本発明に係るポリプロピレンとしては、ASTM D1238に準拠して230℃、2.16kg荷重の条件で測定したMFRが好ましくは0.1~10g/10min、より好ましくは0.5~8g/10minであり、融点(Tm)が好ましくは120~165℃、より好ましくは135~150℃である。
 本発明に係るポリプロピレンとしては、具体的には、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・1-ブテンランダム共重合体、プロピレン・1-ブテン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・1-ヘキセンランダム共重合体、プロピレン・3-メチル-1-ブテンランダム共重合体、プロピレン・4-メチル-1-ペンテンランダム共重合体などが挙げられる。前記ポリプロピレンは1種単独で使用することもできるし、2種以上を併用することもできる。
 本発明に係るポリプロピレンは、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系触媒などの公知の触媒の存在下に、モノマーを気相法、バルク法、スラリー法などの公知の重合法により重合させることにより製造することができる。
 本発明に係るポリプロピレンは、前記シーラントフィルムに含まれるプロピレン系重合体(A)、および/またはプロピレン・α-オレフィン重合体(B2)と同じ重合体であってもよい。
 前記基材フィルムは、前記ポリプロピレンから形成されたフィルムに延伸処理を施していない無延伸ポリプロピレンフィルム(CPPフィルム)および二軸延伸処理を施して得られる二軸延伸処理ポリプロピレンフィルム(OPPフィルム)から選ばれる少なくとも一種である。延伸方法としては、延伸フィルムを製造する公知の方法を用いることができる。具体的には、ロール延伸、テンター延伸、チューブラー延伸あるいは当該延伸方法の組み合わせ等を挙げることができる。延伸(面)倍率としては、通常1.5~50倍、好ましくは2~40倍である。
 本発明に係る基材フィルムは、一層からなっていてもよく、複数の層からなっていてもよい。
 本発明に係る基材フィルムは、他の樹脂、粘着付与剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤などの添加剤を含むことができる。
 本発明の積層体は、前記シーラントフィルムと基材フィルムとの質量の合計を100質量%としたときに、プロピレン重合体及び/または1-ブテン重合体を70質量%以上含む。すなわち、本発明の積層体は、前記シーラントフィルムと基材フィルムとの質量の合計を100質量%としたときに、プロピレン重合体を好ましくは50質量%、より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは65質量%以上、特に好ましくは80質量%以上含む。これにより積層体が単一素材に近づき、リサイクルが容易となる利点がある。
 本発明に係る前記プロピレン重合体としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンとエチレンまたは炭素数4~20のα-オレフィンとの共重合体等を挙げることができる。前記炭素数4~20のα-オレフィンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン等を挙げることができる。
 本発明に係る前記1-ブテン重合体としては、1-ブテンの単独重合体、1-ブテンとエチレン、プロピレンまたは炭素数5~20のα-オレフィンとの共重合体等を挙げることができる。前記炭素数5~20のα-オレフィンとしては、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン等を挙げることができる。
 本発明に係る前記プロピレン重合体および前記1-ブテン重合体は、いずれも、本発明のシーラントフィルムにオレフィン系重合体(B)として含まれるプロピレン重合体(B2)、ブテン重合体(B3)と同じであってもよく、前記基材フィルムにポリプロピレンとして含まれる重合体と同じであってもよく、シーラントフィルムおよび基材フィルム以外のフィルム等に含まれる重合体であってもよい。
 本発明の積層体に特定の機能を付与するため、本発明のシーラントフィルムと基材フィルムに加えて種々の層を含ませることができる。例えば、本発明の積層体は、印刷層、バリア層およびエンボス加工層などの機能材層を含むことができる。
 また、機能材層としては、無機化合物や無機酸化物を蒸着させた樹脂フィルム、金属箔、特殊な機能を有する樹脂の塗布膜、絵柄が印刷された樹脂フィルム等が挙げられる。
 ここで、用いられる樹脂フィルムとしては、基材フィルムに用いられたポリプロピレンフィルムと同様な樹脂フィルムを用いることが可能であり、更には、同様なプラスチック配合剤や添加剤等を、他の性能に悪影響を与えない範囲で目的に応じて、任意の量で添加することもできる。
 本発明に係る樹脂フィルムは、例えば、基材フィルム用の樹脂と同様な樹脂の群から選ばれる1種又は2種以上の樹脂を使用し、押出し法、キャスト成形法、Tダイ法、切削法、インフレーション法等従来から使用されている製膜化法により、又は、2種以上の樹脂を使用して多層共押出し製膜化法により、製造することができる。さらに、フィルムの強度、寸法安定性、耐熱性の観点から、例えば、テンター方式、あるいは、チューブラー方式等を利用して、一軸ないし二軸方向に延伸することができる。
 本発明の積層体がバリア層を含む場合は、バリア層を金属蒸着、コーティング法または共押出法によってシーラントフィルムまたは基材フィルム中の一層として形成する工程およびシーラントフィルムと基材フィルムとを積層する工程を含む積層体の製造方法により製造することができる。
 本発明の積層体の態様としては、シーラントフィルム/基材フィルムの2層構造、シーラントフィルム/基材フィルム/シーラントフィルムの3層構造などが挙げられるが、これに限定されない。シーラントフィルムと基材フィルムとの間に接着剤層を設けることもできる。
 シーラントフィルムと基材フィルムは共押出により積層してもよいし、押出ラミネーション、ドライラミネーションなど一般的なラミネート方法により積層してもよい。シーラントフィルムと基材フィルムを共押出した上に、さらに基材フィルムをラミネートしてもよい。
 本発明の積層体は、ドライラミネーション、ノンソルベントラミネーション、サンドラミネーション等により、接着層を介してシーラントフィルムと基材フィルムとを積層して製造してもよく、溶融押出しラミネートによりシーラントフィルムと基材フィルムとを積層して製造してもよい。中でも、ドライラミネーションまたは溶融押出ラミネーションで積層する方法が好適である。
 前記方法で製造された積層体は、延伸することができる。延伸方法としては、延伸フィルムを製造する公知の方法を用いることができる。具体的には、ロール延伸、テンター延伸、チューブラー延伸あるいは当該延伸方法の組み合わせ等を挙げることができる。延伸(面)倍率としては、1.5~50倍、好ましくは2~40倍である。
 本発明の積層体は、前述のとおりプロピレン系共重合体の含有率が高く、さらに低温ヒートシール性に優れ、低温シートシール強度に優れ、剥離モードが制御されており、剥離エネルギーが高いという特徴を持つ。
 本発明の積層体から包装体を得ることができる。本発明の積層体により形成された包装体は低温ヒートシール性に優れ、破袋しにくいという特徴を持つ。
 例えば、本発明の積層体のシーラントフィルムの熱融着層同士を向かい合わせ、あるいは積層体フィルムのシーラントフィルムの熱融着層と他のフィルムとを向かい合わせ、その後、外表面側から所望容器形状になるようにその周囲の少なくとも一部をヒートシールすることによって、容器を製造することができる。また周囲を全てヒートシールすることにより、密封された袋状容器を製造することができる。この袋状容器の成形加工を内容物の充填工程と組み合わせると、すなわち、袋状容器の底部および側部をヒートシールした後内容物を充填し、次いで上部をヒートシールすることで包装体を製造することができる。この包装体は、スナック菓子やパン等の固形物、粉体、あるいは液体材料の自動包装装置に利用することができる。
 また、本発明の積層体を予め真空成形や圧空成形等によりカップ状に成形した容器、射出成形等で得られた容器、あるいは紙基材から形成された容器等に内容物を充填し、その後本発明の積層体を蓋材として被覆し、容器上部ないし側部をヒートシールすることにより、内容物を包装した容器が得られる。この容器は、即席麺、味噌、ゼリー、プリン、スナック菓子等の包装に好適に利用される。
 本発明の積層体または本発明の積層体からなる包装体のリサイクル品も有効利用することができる。本発明の積層体または包装体のリサイクル品である成形体は、新たに重合されたプラスチックの使用量を減らすことを可能にし、環境負荷低減に貢献可能な物品となる。
 以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの施例に限定されない。
 なお、本実施例の中で示した各物性測定は以下の方法によった。
 [ヒートシール強度]
 2体の積層体のシーラントフィルムの熱融着層面同士を重ね合せ、または2体の単層フィルムを重ね合せ、90℃、100℃、110℃または120℃で、0.1MPaの圧力で0.5秒間、シールバーの幅5mmでヒートシールした後、放冷した。次いで、ヒートシールにより得られた試験体からそれぞれ15mm幅の試験片を切り取り、各試験片について、クロスヘッドスピード300mm/分でヒートシール部を剥離した際の剥離強度を測定し、その数値をヒートシール強度とした。
 [剥離外観]
 上記、ヒートシール部を剥離した後のサンプル剥離形態を確認し、凝集剥離、フィルム切れ、フィルムの引き裂きの発生を確認した。
 界面のみで剥離したものを「Peel」、溶着面のエッジが破断したものを「Tear」並びに、「Peel」及び「Tear」が混在しているものを「△」とした。
 [剥離エネルギー]
 菱沼一夫、“熱溶着(ヒートシール)の溶着面における剥離エネルギーの計測と評価法の提案”日本溶着学会誌、2006年、Vol.42、No.4、P.146-152.に準拠し、剥離エネルギーSを次式にて計算を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 S:剥離エネルギー(mJ)
 F:各剥離距離点の引っ張り強さ(N)
 Δl:エネルギー演算の単位距離(mm)
 Lt:破断の発生時の引張距離(mm)
 実施例及び比較例には、以下の重合体を用いた。
 <熱融着層>
〈プロピレン系重合体(A)〉
 プロピレン系重合体(A)として、terPP:プロピレンターポリマー(A-1)を用いた。
 MFR(230℃、2.16kg荷重、ASTM D1238に準拠):5.5g/10分、融点:132℃、プロピレン含有量:92モル%、エチレン含有量:3モル%、1-ブテン含有量:5モル%。
 <オレフィン系重合体(B)>
 オレフィン系重合体(B)として、PER(B2-1):プロピレン・エチレン共重合体を用いた。
 MFR(230℃、2.16kg荷重、ASTM D1238に準拠):3g/10分、MFR(190℃、2.16kg荷重、ASTM D1238に準拠):1.4g/10分、融点:108℃、プロピレン含有量:78モル%、エチレン含有量:22モル%。
 <隣接層>
 〈プロピレン系重合体(A)〉
 プロピレン系重合体(A)として、hPP(A-2):ホモポリプロピレン(プロピレン単独重合体)を用いた。
 MFR(230℃、2.16kg荷重、ASTM D1238に準拠):3.0g/10分、融点:161℃。
 〈オレフィン系重合体(B)〉
 オレフィン系重合体(B)として、以下のHP-LDPE(B1-1)、L-LDPE(B1-2)、EBR(B1-3)、EBR(B1-4)およびEBR(B1-5)を用いた。
 〈HP-LDPE(B1-1)〉
 高圧法低密度ポリエチレン(三井・ダウポリケミカル株式会社製ミラソン(登録商標)F9673P)を用いた。
 MFR(190℃、2.16kg荷重、ASTM D1238に準拠):1.1g/10分、密度:918kg/m3、融点108℃。
 〈L-LDPE(B1-2)〉
 線状低密度ポリエチレン(株式会社プライムポリマー製エボリュー(登録商標)SP0510)を用いた。
 MFR(190℃、2.16kg荷重、ASTM D1238に準拠):1.2g/10分、密度(JIS K7112に準拠):903kg/m3、融点98℃。
 〈EBR(B1-3)〉
 エチレン・1-ブテン共重合体(三井化学株式会社製タフマー(登録商標)A-0585N)
 MFR(190℃、2.16kg荷重、ASTM D1238に準拠):0.5g/10分、密度(ASTM D1505に準拠):885kg/m3、融点66℃。
 〈EBR(B1-4)〉
 エチレン・1-ブテン共重合体(三井化学株式会社製タフマー(登録商標)A-1085S)
 MFR(190℃、2.16kg荷重、ASTM D1238に準拠):1.2g/10分、密度(ASTM D1505に準拠):885kg/m3、融点66℃。
 〈EBR(B1-5)〉
 エチレン・1-ブテン共重合体(三井化学株式会社製タフマー(登録商標)A-4085S)
 MFR(190℃、2.16kg荷重、ASTM D1238に準拠):3.6g/10分、密度(ASTM D1505に準拠):885kg/m3、融点66℃。
 〈プロピレン重合体(B2)〉
 プロピレン重合体(B2)として、WO2006/57361号パンフレットに記載された<第三の発明>の実施例欄に記載された方法に準じて調製された、エチレン含有量14モル%、プロピレン含有量67モル%、1-ブテン含有量19モル%であり、通常法で測定した融点(Tm)が観測されず、MFR(230℃、2.16kg荷重、ASTM D1238に準拠)が6g/10分であるプロピレン・エチレン・1-ブテン共重合体(以下、「PEBR(B2-2)」)を用いた。
 PEBR(B2-2)85質量%と、再昇温法により測定された融点(Tm)が160℃、MFR(230℃、2.16kg荷重、ASTM D1238に準拠)が7g/10分であるプロピレン単独重合体15質量%(A-3)を混練し、ペレタイズされたプロピレン系樹脂組成物(B2-3)として用いた。
 〈PER(B2-4)〉
 プロピレン・エチレン共重合体(エクソンモービルケミカル社製VISTAMAXX(登録商標)6102)
 MFR(230℃、2.16kg荷重、ASTM D1238に準拠):3g/10分、融点108℃。
 <基材フィルム>
 上記hPP(A-2)を使用。
 [実施例1]
 PBR(B2-1)30質量%およびterPP(A-1)70質量%をブレンドして熱融着層作製用の組成物を調製した。
 hPP(A-2)40質量%およびHP-LDPE(B1-1)60質量%をブレンドして隣接層作製用の組成物を調製した。
 Tダイが接続された三台の押出機を用いて、前記熱融着層作製用の組成物、隣接層作製用の組成物および基材フィルムに相当するhPP(A-2)を共押出することで、熱融着層と隣接層からなるシーラントフィルム、hPP(A-2)からなる基材フィルムが、シーラントフィルム(熱融着層/隣接層)/基材フィルムの順序で積層された未延伸積層フィルムを得た。
 得られた未延伸の積層フィルムをバッチ式二軸延伸機により、延伸温度158℃、延伸速度238%で、縦×横=5倍×8倍に二軸延伸(延伸後応力緩和30秒)して、厚み3μmの熱融着層および厚み3μmからなる隣接層の2層からなるシーラントフィルムと、厚み14μmの基材フィルムとが二軸延伸された積層体を製造した。
 得られた積層体の物性評価結果を表1に示す。
 [実施例2]
 hPP(A-2)40質量%およびL-LDPE(B1-2)60質量%をブレンドして隣接層作製用の組成物を調製した以外は実施例1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の物性評価結果を表1に示す。
 [実施例3]
 hPP(A-2)30質量%、L-LDPE(B1-2)60質量%およびプロピレン系樹脂組成物(B2-3)10質量%をブレンドして隣接層作製用の組成物を調製した以外は実施例1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の物性評価結果を表1に示す。
 [実施例4]
 hPP(A-2)20質量%、L-LDPE(B1-2)60質量%およびプロピレン系樹脂組成物(B2-3)20質量%およびをブレンドして隣接層作製用の組成物を調製した以外は実施例1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の物性評価結果を表1に示す。
 [実施例5]
 hPP(A-2)10質量%、L-LDPE(B1-2)60質量%およびプロピレン系樹脂組成物(B2-3)30質量%をブレンドして隣接層作製用の組成物を調製した以外は実施例1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の物性評価結果を表1に示す。
 [実施例6]
 hPP(A-2)20質量%、EBR(B1-3)60質量%およびプロピレン系樹脂組成物(B2-3)20質量%をブレンドして隣接層作製用の組成物を調製した以外は実施例1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の物性評価結果を表1に示す。
 [実施例7]
 EBR(B1-3)80質量%およびプロピレン系樹脂組成物(B2-3)20質量%をブレンドして隣接層作製用の組成物を調製した以外は実施例1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の物性評価結果を表1に示す。
 [実施例8]
 hPP(A-2)40質量%およびEBR(B1-4)60質量%をブレンドして隣接層作製用の組成物を調製した以外は実施例1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の物性評価結果を表1に示す。
 [実施例9]
 hPP(A-2)20質量%、EBR(B1-4)60質量%およびプロピレン系樹脂組成物(B2-3)20質量%をブレンドして隣接層作製用の組成物を調製した以外は実施例1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の物性評価結果を表2に示す。
 [実施例10]
 EBR(B1-4)60質量%およびプロピレン系樹脂組成物(B2-3)40質量%をブレンドして隣接層作製用の組成物を調製した以外は実施例1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の物性評価結果を表2に示す。
 [実施例11]
 hPP(A-2)40質量%、EBR(B1-4)40質量%およびプロピレン系樹脂組成物(B2-3)20質量%をブレンドして隣接層作製用の組成物を調製した以外は実施例1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の物性評価結果を表2に示す。
 [実施例12]
 hPP(A-2)20質量%、EBR(B1-4)40質量%およびプロピレン系樹脂組成物(B2-3)40質量%をブレンドして隣接層作製用の組成物を調製した以外は実施例1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の物性評価結果を表2に示す。
 [実施例13]
 EBR(B1-4)40質量%およびプロピレン系樹脂組成物(B2-3)60質量%をブレンドして隣接層作製用の組成物を調製した以外は実施例1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の物性評価結果を表2に示す。
 [実施例14]
 EBR(B1-4)80質量%およびプロピレン系樹脂組成物(B2-3)20質量%をブレンドして隣接層作製用の組成物を調製した以外は実施例1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の物性評価結果を表2に示す。
 [実施例15]
 EBR(B1-5)60質量%およびhPP(A-2)40質量%をブレンドして隣接層作製用の組成物を調製した以外は実施例1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の物性評価結果を表2に示す。
 [実施例16]
 hPP(A-2)20質量%、EBR(B1-5)60質量%およびプロピレン系樹脂組成物(B2-3)20質量%をブレンドして隣接層作製用の組成物を調製した以外は実施例1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の物性評価結果を表2に示す。
 [実施例17]
 EBR(B1-5)80質量%およびプロピレン系樹脂組成物(B2-3)20質量%をブレンドして隣接層作製用の組成物を調製した以外は実施例1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の物性評価結果を表3に示す。
 [実施例18]
 hPP(A-2)40質量%、EBR(B1-5)40質量%およびプロピレン系樹脂組成物(B2-3)20質量%をブレンドして隣接層作製用の組成物を調製した以外は実施例1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の物性評価結果を表3に示す。
 [実施例19]
 hPP(A-2)40質量%、EBR(B1-4)48質量%およびPER(B2-4)12質量%をブレンドして隣接層作製用の組成物を調製した以外は実施例1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の物性評価結果を表3に示す。
 [実施例20]
 実施例9と同様にして未延伸積層フィルムを得た。
 得られた未延伸の積層フィルムをバッチ式二軸延伸機により、延伸温度158℃、延伸速度238%で、縦×横=5倍×8倍に二軸延伸(延伸後応力緩和30秒)して、厚み1μmの熱融着層および厚み3μmからなる隣接層の2層からなるシーラントフィルムと、厚み14μmの基材フィルムとが二軸延伸された積層体を製造した。
 得られた積層体の物性評価結果を表3に示す。
 [実施例21]
 実施例9と同様にして未延伸積層フィルムを得た。
 得られた未延伸の積層フィルムをバッチ式二軸延伸機により、延伸温度158℃、延伸速度238%で、縦×横=5倍×8倍に二軸延伸(延伸後応力緩和30秒)して、厚み0.5μmの熱融着層および厚み3μmからなる隣接層の2層からなるシーラントフィルムと、厚み14μmの基材フィルムとが二軸延伸された積層体を製造した。
 得られた積層体の物性評価結果を表3に示す。
 [実施例22]
 実施例9と同様にして未延伸積層フィルムを得た。
 得られた未延伸の積層フィルムをバッチ式二軸延伸機により、延伸温度158℃、延伸速度238%で、縦×横=5倍×8倍に二軸延伸(延伸後応力緩和30秒)して、厚み3μmの熱融着層および厚み2μmからなる隣接層の2層からなるシーラントフィルムと、厚み14μmの基材フィルムとが二軸延伸された積層体を製造した。
 得られた積層体の物性評価結果を表3に示す。
 [実施例23]
 実施例9と同様にして未延伸積層フィルムを得た。
 得られた未延伸の積層フィルムをバッチ式二軸延伸機により、延伸温度158℃、延伸速度238%で、縦×横=5倍×8倍に二軸延伸(延伸後応力緩和30秒)して、厚み3μmの熱融着層および厚み1μmからなる隣接層の2層からなるシーラントフィルムと、厚み14μmの基材フィルムとが二軸延伸された積層体を製造した。
 得られた積層体の物性評価結果を表3に示す。
 [実施例24]
 実施例9と同様にして未延伸積層フィルムを得た。
 得られた未延伸の積層フィルムをバッチ式二軸延伸機により、延伸温度158℃、延伸速度238%で、縦×横=5倍×8倍に二軸延伸(延伸後応力緩和30秒)して、厚み1μmの熱融着層および厚み5μmからなる隣接層の2層からなるシーラントフィルムと、厚み14μmの基材フィルムとが二軸延伸された積層体を製造した。
 得られた積層体の物性評価結果を表3に示す。
 [比較例1]
 隣接層でhPP(A-2)100質量%を用いた以外は実施例1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体の物性評価結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004

Claims (12)

  1.  熱融着層と、前記熱融着層に隣接する隣接層を有するシーラントフィルムであって、前記シーラントフィルムは下記要件(1)を満たし、
     前記熱融着層は、下記要件(2)を満たすオレフィン系重合体(B)および下記要件(3)を満たすプロピレン系重合体(A)を含み、
     前記隣接層は、下記要件(3)を満たすプロピレン系重合体(A)1~70質量%、および下記要件(2)を満たすオレフィン系重合体(B)30~99質量%からなり、オレフィン系重合体(B)のうちプロピレン重合体(B2)を0~70質量%含む〔但し、(A)+(B)=100質量%とする。〕ことを特徴とするシーラントフィルム。
     要件(1):前記シーラントフィルムは延伸フィルムまたは無延伸フィルムである。
     要件(2):融点が120℃未満、または観測されない。
     要件(3):融点が121℃以上、170℃以下である。
  2.  前記オレフィン系重合体(B)は、エチレン重合体(B1)、プロピレン重合体(B2)および、1-ブテン重合体(B3)からなる群より選ばれる少なくとも一種のオレフィン系重合体を含む、請求項1に記載のシーラントフィルム。
  3.  前記エチレン重合体(B1)は、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンおよびエチレン・α-オレフィン共重合体から選ばれる少なくとも一つである請求項2に記載のシーラントフィルム。
  4.  前記熱融着層は、オレフィン系重合体(B)0.1~80質量%と、プロピレン系重合体(A)20~99.9質量%〔ただし、(A)+(B)の合計量を100質量%とする。〕であることを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載のシーラントフィルム。
  5.  熱融着層同士を接着した場合の100℃におけるヒートシール強度が6N/15mm以上であることを特徴とする請求項1~4のいずれか一項に記載のシーラントフィルム。
  6.  請求項1~5のいずれか一項に記載のシーラントフィルムの隣接層に隣接する基材フィルムを有することを特徴とする積層体。
  7.  前記シーラントフィルムおよび基材フィルムから選ばれる少なくとも一つのフィルムが、印刷層、バリア層およびエンボス加工層から選ばれる少なくとも一つの層を含む請求項6に記載の積層体。
  8.  請求項6または7に記載の積層体により形成された包装体。
  9.  請求項6または7に記載の積層体または請求項7に記載の包装体により形成された包装体フィルムまたは包装体のリサイクル品である成形体。
  10.  前記シーラントフィルムおよび基材フィルムから選ばれる少なくとも一つのフィルムがバリア層を含む請求項6または7に記載の積層体の製造方法であって、前記バリア層を金属蒸着、コーティング法または共押出法によって前記シーラントフィルムまたは基材フィルム中の一層として形成する工程および前記シーラントフィルムと基材フィルムとを積層する工程を含む積層体の製造方法。
  11.  熱融着層と該熱融着層の一方の面上に形成された隣接層を含有するシーラントフィルムを含む積層体であって、温度:100℃、加圧:0.1MPaおよび加圧時間:0.5秒の条件でヒートシールした際に熱融着層同士を熱融着した場合の100℃におけるヒートシール強度が6N/15mm以上であり、剥離形態が凝集剥離となり、プロピレン重合体を50質量%以上含むことを特徴とする積層体。
  12.  請求項11に記載の積層体であって、前記隣接層が請求項1に記載の要件(3)を満たすプロピレン系重合体(A)1~70質量%、請求項1に記載の要件(2)を満たすオレフィン系重合体(B)30~99質量%からなることを特徴とする積層体。
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