JP2001512404A - 支持体へのポリエチレンのシール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、３以下のＭｗ／Ｍｎを有するエチレンのホモポリマー、又は、５０％以上のＣＤＢＩを有する、エチレンと５０重量％までのＣ₃乃至Ｃ₂₀オレフィンのコポリマーを含む第一の表面層を含むフィルムであって、第一の表面層は、好ましくは、プロピレンのホモポリマー又はプロピレンと５０重量％までのコモノマーを含む支持体にシールされているフィルムに関する。

Description

【発明の詳細な説明】 支持体へのポリエチレンのシール発明の分野 本発明は、支持体、好ましくはポリプロピレンにシールされた、少なくともポ リエチレン、好ましくはメタロセンポリエチレン（ｍＰＥ）の層を含む、ヒート シール可能なフィルムに関する。発明の背景 ポリエチレン（ＰＥ）は、従来、ポリオレフィンフィルム及びパッキングの中 でシール層として使用されているが、これは、迅速なシール及び強力なシール強 度を維持する能力のためである。典型的には、ポリエチレンは、他のポリオレフ ィンと共押出され、積層され、又は、結合される。しかし、ポリエチレンは、ポ リプロピレン（ＰＰ）及び他の非極性支持体にはあまりシールしない。一般に、 ＰＥをＰＰ又は他の支持体にシールするために、特殊な接着剤又は結束層が使用 されなければならない。これは、特に食品を含むパッケージの構造及びパッキン グで困難となる。 したがって、ポリエチレンを直接ポリプロピレン及び他の支持体に効率的にシ ールする手段を提供することが、当技術分野で必要とされている。 米国特許出願番号第８０６,１８２号は、(ｉ)３以下のＭｗ／Ｍｎを有するエ チレンのホモポリマー、又は、エチレンと、５０重量％までの、５０％以上のＣ ＤＢＩを有するＣ₃乃至Ｃ₂₀オレフィンのコポリマーを含む、第一の表面層、及 び、（ii）プロピレンのホモポリマー又はプロピレンと５０重量％までのコモノ マーのコポリマーを含む、第二の表面層を含むフィルムであって、エチレン層は 、直接プロピレン層にシールされているフィルムを記載している。 国際公開第９５／００３３３号は、多層の熱収縮可能なフィルムの外層が、単 部位触媒の存在下で重合することにより形成されたエチレン又はプロピレンポリ マーである、熱収縮可能なフィルムを開示している。イグザクト(ＥＸＡＣＴ（ 商標)）樹脂は、外層として適すると開示されているが、ポリプロピレンへ結合 す るフィルムは開示されていない。 欧州特許出願第０,５９７,５０２号は、メタロセンポリエチレンの、延伸され た単層及び多層フィルムを開示しているが、ポリプロピレンは、フィルムを結合 するのに適する支持体としては開示されていない。 米国特許第５,４８２,７７０号は、ＥＶＯＨの遮断層及び他のコア又はメタロ センポリエチレンのシール層を有する、照射され、延伸された多層フィルムを開 示している。発明の要約 本発明は、３以下のＭｗ／Ｍｎを有するエチレンのホモポリマー、又は、エチ レンと、５０重量％までの、６以下のＭｗ／Ｍｎを有するＣ₃乃至Ｃ₂₀オレフィ ンのコポリマーを含む第一の表面層を含むフィルムに関し、ここにおいて、コポ リマーは５０％以上、好ましくは６０％以上のＣＤＢＩを有し、第一の表面層は ポリプロピレン支持体にシールされている。本発明は、特に、ポリエチレンホモ ポリマー又はコポリマーが、ポリプロピレンに対してシールの強度が低いか、又 はシールの強度を有さない、第二のポリマー５０％以下とブレンドされている場 合、良好な剥離性を有するシールを製造するという利点を有する。図面の詳細な説明 図１は、フィルム２、３、及び４のヒートシールの強度のグラフである。フィ ルム４は、ダイアモンド形（−◆−）である。フィルム２は、四角形（−■−） である。フィルム３は、三角形（−▲−）である。発明の詳細な説明 好ましい態様においては、本発明は、３以下のＭｗ／Ｍｎを有するエチレンの ホモポリマー、又は、エチレンと、５０重量％まで（コポリマーの重量に基づき ）、好ましくは１乃至３５重量％、好ましくは１乃至２０重量％の、６以下、好 ましくは３以下、さらにより好ましくは１乃至２.５のＭｗ／Ｍｎを有する、一 つ以上のＣ₃乃至Ｃ₂₀オレフィンのコポリマーを含む第一の表面層を含むフィル ムに関し、ここにおいて、コポリマー又はコポリマーは、好ましくは、 ａ）０.８６ｇ／ｃｍ³乃至０.９６ｇ／ｃｍ³、好ましくは０.８８ｇ／ｃｍ³乃至 ０.９４ｇ／ｃｍ³、より好ましくは０.８８ｇ／ｃｍ³乃至０.９３５ｇ／ ｃｍ³、より好ましくは０.８８ｇ／ｃｍ³乃至０.９３ｇ／ｃｍ³、より好ましく は０.９１０ｇ／ｃｍ³乃至０.９２５ｇ／ｃｍ³の範囲の密度、及び、 ｂ）５０％以上、好ましくは６０％より高いＣＤＢＩを有し、 第一の表面層は、プロピレンホモポリマー又はプロピレンと５０重量％まで、好 ましくは１乃至３５重量％、さらにより好ましくは１乃至６重量％のエチレン及 び／又はＣ₄乃至Ｃ₂₀オレフィンを含む支持体にシールされている。本発明の目 的のために、支持体という語は、ポリエチレンホモポリマー又はコポリマーがシ ールされているシール表面を有する物品を意味する。 組成分布幅インデックス（ＣＤＢＩ）は、ポリマー鎖内のモノマーの組成分布 の測定値であり、ＣＤＢＩを決定する時に、１５，０００未満の重量平均分子量 （Ｍｗ）を有する画分は無視することを含めて、１９９３年２月１８日に発行さ れた、ＰＣＴ国際公開第９３／０３０９３号に記載されているような方法により 測定された。ホモポリマーは、１００％のＣＤＢＩを有すると定義される。 上記のポリエチレン又はポリプロピレンコポリマーのためのＣ₃乃至Ｃ₂₀及び Ｃ₄乃至Ｃ₂₀オレフィンコモノマーは、いずれの重合可能なオレフィンモノマー であり、好ましくは、直鎖、分枝鎖、又は環状オレフィン、さらにより好ましく はα−オレフィンである。適するオレフィンの例は、プロピレン、ブテン、イソ ブチレン、ペンテン、イソペンテン、シクロペンテン、ヘキセン、イソヘキセン 、シクロヘキセン、ヘプテン、イソヘプテン、シクロヘプテン、オクテン、イソ オクテン、シクロオクテン、ノネン、シクロノネン、デセン、イソデセン、ドデ セン、イソデセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、３ ，５，５−トリメチル−１−ヘキセンを含む。適するコモノマーは、ジエン、ト リエン、及びスチレン性モノマーをも含む。好ましい例は、スチレン、α−メチ ルスチレン、ｐ−アルキルスチレン（パラ−メチルスチレンなど）、ヘキサジエ ン、ノルボルネン、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ブタジエン 、イソプレン、ヘプタジエン、オクタジエン、ジシクロペンタジエン、及びシク ロペンタジエンを含む。 エチレンコポリマーに好ましいコモノマーは、プロピレン、ブテン、ヘキセン 、及び／又はオクテンである。プロピレンコポリマーに好ましいコモノマーは、 エ チレン、ブテン、及び／又はヘキセンである。 上記のポリエチレン又はポリプロピレンコポリマーは、エチレン、上記のいず れかのＣ₃乃至Ｃ₂₀オレフィン、Ｃ₄乃至Ｃ₃₀の直鎖、環状、又は分枝鎖ジエン、 又はトリエン、及び、スチレン、α−メチルスチレン、又はパラ−メチルスチレ ンのようないずれのスチレン性モノマーの一つ以上であり得る、ターモノマー及 びテトラモノマーを含み得る。好ましい例は、ブテン、ブタジエン、ペンタジエ ン、シクロペンタジエン、ヘキサジエン、シクロヘキサジエン、ヘプタジエン、 オクタジエン、ノナジエン、ノルボルネン、ビニルノルボルネン、エチリデンノ ルボルネン、イソプレン、及びヘプタジエンを含む。 上記のポリエチレンコポリマーは、５０％以上、好ましくは６０％より大、さ らにより好ましくは７０％より大きい組成物分布幅インデックス（ＣＤＢＩ）を 好ましくは有する。一つの態様において、ＣＤＢＩは８０％より大、さらにより 好ましくは、９０％より大、さらにより好ましくは９５％より大である。他の特 定の好ましい態様では、ポリエチレンコポリマーは、６０乃至８５％、さらによ り好ましくは６５乃至８５％のＣＤＢＩを有する。 特に好ましい態様においては、エチレンホモポリマー又はコポリマーは、６５ 乃至８５％のＣＤＢＩ、０.８９乃至０.９６ｇ／ｃｍ³、好ましくは０.９１５乃 至０.９６ｇ／ｃｍ³の密度、及び１乃至２.５のＭｗ／Ｍｎを有する。 他の好ましい態様においては、エチレンホモポリマー又はコポリマーは、０. ８６乃至０.９２５ｇ／ｃｍ³の密度、及び８０％より大、好ましくは、８０乃至 ９９％の間のＣＤＢＩを有する。 好ましい態様においては、上記のポリエチレンホモポリマー及びコポリマーは 、メタロセンポリエチレン（ｍＰＥ）である。本明細書において、ポリエチレン という語は、メタロセンポリエチレンを含む。ｍＰＥホモポリマー又はコポリマ ーは、典型的には、溶液、スラリー、高圧、又は気相において、アルモキサン及 び／又は非配位アニオンのような活性化剤と組合せて、モノ又はビスシクロペン タジエニル遷移金属触媒を使用して製造される。触媒及び活性化剤は、担持され ているか、又は担持されておらず、シクロペンタジエニル環は、置換されている か又は置換されていない。このような触媒／活性化剤の組み合わせと共に製造さ れ た、市販の製品のいくつかは、エクシード（ＥＸＣＥＥＤ）（商標）及びイグザ クト（商標）という商品名で、ベイタウン（Baytown、テキサス州）のエクソン ・ケミカル・カンパニー(Exxon Chemical Company)から入手可能である。このよ うなｍＰＥホモポリマー及びコポリマーを製造する方法及び触媒／活性化剤に関 する、更なる情報は、国際公開第９４／２１８１６号、国際公開第９４／０３５ ０６号、欧州特許出願第２７７,００３号、欧州特許出願第２７７,００４号、米 国特許第５,１５３,１５７号、米国特許第５,１９８,４０１号、米国特許第５, ２４０,８９４号、米国特許第５,０１７,７１４号、カナダ国特許第１,２６８, ７５３号、米国特許第５,３２４,８００号、欧州特許出願第１２９,３６８号、 米国特許第５,２６４,４０５号、欧州特許出願第５２０,７３２号、国際公開第 ９２／００３３３号、米国特許第５,０９６,８６７号、米国特許第５,５０７,４ ７５号、欧州特許出願第４２６,６３７号、欧州特許出願第５７３,４０３号、欧 州特許出願第４９５,３７５号、欧州特許出願第５００,９４４号、欧州特許出願 第５７０,９８２号、国際公開第９１／０９８８２号、国際公開第９４／０３５ ０６号、及び米国特許第５,０５５,４３８号を参照のこと。 ポリプロピレンホモポリマー又はコポリマーは、好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ１ ２３８（２３０℃、２.１６ｋｇ）にしたがって測定して、１乃至２０のＭＦＲ （溶融流量）を有する。他の好ましい態様では、ポリプロピレンホモポリマー又 はコポリマーは、５０％以上、好ましくは６０％より大、さらにより好ましくは ７０％より大のＣＤＢＩを好ましくは有する。６０％より大きいＣＤＢＩを有す るポリプロピレンは、アチーブ（ＡＣＨＥＩＶＥ）（商標）という商品名で、ベ イタウン（テキサス州）のエクソン・ケミカル・カンパニーから入手可能である 。 代わりの態様では、他のポリマーは、ポリプロピレン支持体と置換することが 可能である。このようなポリマーは、スチレン性ブロックコポリマー（ＳＢＳ又 はＳＩＳブロックコポリマーなど）、ポリカルボネート、ＰＭＰ ポリ−４−メ チル−１−ペンテン、ＰＶＣ ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ＰＥＴ ポリエ ステル、延伸ポリエステル（一軸又は二軸で同じ又は異なる伸長へ延伸された） 、ＰＢＴ ポリブチレンテレフタラート、ＰＳ ポリスチレン、ＨＩＰＳ 高イ ンパクトポリスチレン、ＥＰＳ 発泡ポリスチレン、ＡＢＳ アクリロニトリル ブ タジエンスチレンコポリマー、及びＰＡ ポリアミドを含む。ＰＶＤＣ及び／又 はアクリレートコーティングもまた、これらのポリマー又はポリプロピレン支持 体に適用することができ、次にｍＰＥへ結合することができる。 他の態様では、ポリプロピレンホモポリマー又はコポリマーは、上記の他のプ ロピレンホモポリマー又はコポリマーとブレンドすることができるか、又は、ホ モポリプロピレン、５０重量％までのエチレン又はＣ₄乃至Ｃ₂₀α−オレフィン と共重合されたプロピレン、ポリブテン、エチレン酢酸ビニル、低密度ポリエチ レン（０.９１５乃至０.９３５ｇ／ｃｍ³未満の密度）、直鎖低密度ポリエチレ ン、超低密度ポリエチレン（０.８６乃至０.９０ｇ／ｃｍ³未満の密度）、極低 密度ポリエチレン（０.９０乃至０.９１５ｇ／ｃｍ³未満の密度）、中密度ポリ エチレン（０.９３５乃至０.９４５ｇ／ｃｍ³未満の密度）、高密度ポリエチレ ン（０.９４５乃至０.９８ｇ／ｃｍ³未満の密度）、エチレン酢酸ビニル、ＥＭ Ａ、アクリル酸のコポリマー、ポリメチルメタクリレート又は、高圧フリーラジ カル法により共重合可能な、いずれかの他のポリマー、ポリビニルクロライド、 ポリブテン−１、アイソタクチックポリブテン、ＡＢＳ樹脂、エチレン−プロピ レンゴム（ＥＰＲ）のようなエラストマー、加硫されたＥＰＲ、ＥＰＤＭ、ＳＢ Ｓのようなブロックコポリマーエラストマー、ナイロン、ポリカルボネート、Ｐ ＥＴ樹脂、架橋されたポリエチレン、エチレンとビニルアルコールのコポリマー （ＥＶＯＨ）、ポリスチレンのような芳香性モノマーのポリマー、ポリ−１エス テル、０.９４乃至０.９８ｇ／ｃｍ³の密度を有する高分子量ポリエチレン、０. ９４乃至０.９８ｇ／ｃｍ³の密度を有する低分子量ポリエチレン、一般的なグラ フトコポリマー、ポリアクリロニトリルホモポリマー又はコポリマー、熱可塑性 ポリアミド、ポリアセタール、ポリフッ化ビニリデン及び他のフッ化エラストマ ー、ポリエチレングリコール、ポリイソブチレン、エチレンホモポリマー、及び 上記のコポリマー（ｍＰＥ）、及び、溶液、スラリー、高圧、又は気相でアルモ キサン及び／又は非配位アニオンの活性化剤と組合せて、モノ又はビスシクロペ ンタジエニル遷移金属触媒を含む触媒を使用して製造されたプロピレンホモポリ マー及びコポリマーを含む（これに制限されない）、他のホモポリマー及び／又 はコポリマーとブレンドすることもできる。触媒及び活性化剤は、担持されて いるか、又は担持されておらず、及びシクロペンタジエニル環は置換又は置換さ れていない。 好ましい態様において、ポリプロピレンは、ブレンド中のポリマーの重量に基 づき、１０乃至９９重量％、好ましくは２０乃至９５重量％でブレンド中に存在 する。 好ましい態様において、支持体は、プロピレン及び６重量％までのエチレンの ランダムコポリマーを含む。 他の好ましい態様において、支持体は、タクチックポリプロピレン、好ましく は、アイソタクチックポリプロピレン、さらにより好ましくは、¹³Ｃ−ＮＭＲに より測定して９０％以上のアイソタクチックペンダントを有するポリプロピレン を含む。タクチックとは、タクチシティ（立体規則度）を有することを意味する 。 他の好ましい態様では、支持体は、シンジオタクチックポリプロピレン、好ま しくは、モノ、又はビスシクロペンタジエニル遷移金属触媒を、アルモキサン及 び／又は非配位アニオンの活性化剤と組合せて、溶液、スラリー、高圧、又は気 相で使用して製造されたシンジオタクチックポリプロピレンである。触媒及び活 性化剤は、担持されるか、又は担持されず、及びシクロペンタジエニル環は、置 換されるか又は置換されていない。このような触媒／活性化剤の組み合わせで製 造されるシンジオタクチックなポリプロピレンは、フィナプロ（Ｆｉｎａｐｒｏ ）(商標)という商品名で、ベルギー国のフィナ・オイル・アンド・ケミカルズ(Fina Oil and Chemicals)から入手可能である。 表面層として、上記のｍＰＥホモポリマー又はコポリマーを単独で使用するこ とができ、他のｍＰＥホモポリマー又はコポリマーとブレンドすることができ、 また、それらを、ホモポリプロピレン、５０重量％までのエチレン又はＣ₄乃至 Ｃ₂₀α−オレフィンと共重合されたプロピレンと共重合されたプロピレン、ポリ ブテン、エチレン酢酸ビニル、低密度ポリエチレン（０.９１５乃至０.９３５ｇ ／ｃｍ³未満の密度）、直鎖低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン（０.８ ６乃至０.９０ｇ／ｃｍ³未満の密度）、極低密度ポリエチレン（０.９０乃至０. ９１５ｇ／ｃｍ³未満の密度）、中密度ポリエチレン（０.９３５乃至０.９４５ ｇ／ｃｍ³未満の密度）、高密度ポリエチレン（０.９４５乃至０.９８ｇ ／ｃｍ³未満の密度）、エチレン酢酸ビニル、ＥＭＡ、アクリル酸のコポリマー 、ポリメチルメタクリレート又は、高圧フリーラジカル法により共重合可能な、 いずれかの他のポリマー、ポリビニルクロライド、ポリブテン−１、アイソタク チックポリブテン、ＡＢＳ樹脂、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）のようなエ ラストマー、加硫されたＥＰＲ、ＥＰＤＭ、ＳＢＳのようなブロックコポリマー 、ナイロン、ポリカルボネート、ＰＥＴ樹脂、架橋されたポリエチレン、エチレ ンとビニルアルコールのコポリマー（ＥＶＯＨ）、ポリスチレンのような芳香性 モノマーのポリマー、ポリ−１エステル、０.９４乃至０.９８ｇ／ｃｍ³の密度 を有する高分子量ポリエチレン、０.９４乃至０.９８ｇ／ｃｍ³の密度を有する 低分子量ポリエチレン、一般的なグラフトコポリマー、ポリアクリロニトリルホ モポリマー又はコポリマー、熱可塑性ポリアミド、ポリアセタール、ポリフッ化 ビニリデン及び他のフッ化エラストマー、ポリエチレングリコール、及び、ポリ イソブチレンを含む（これに制限されない）、他のホモポリマー又はコポリマー とブレンドすることができる。好ましい態様においては、上記の選択されたポリ マーは、シールの可剥性を変更するのに使用することができる。例えば、ＬＤＰ Ｅ（メタロセンで製造されない）をｍＰＥとブレンドする場合、より低いシール 強度を得るが、これはより低い剥離強度である。使用することのできる他のポリ マーは、ＨＤＰＥ、１０重量％未満のＶＡを有するＥＶＡ、ポリブテン、エラス トマーなどを含む。 好ましい態様において、ｍＰＥは、ブレンド中のポリマー重量に基づき、１０ 乃至９９重量％でブレンド中に存在し、好ましくは、ｍＰＥは、２０乃至９５重 量％、さらにより好ましくは少なくとも３０乃至９０重量％、さらにより好まし くは少なくとも４０乃至９０重量％、さらにより好ましくは、少なくとも５０乃 至９０重量％、さらにより好ましくは少なくとも６０乃至９０重量％、さらによ り好ましくは少なくとも７０乃至９０重量％である。 上記のブレンドは、二つ以上のポリマーをともに混合することにより、反応器 ブレンドを製造するための一連の反応器を互いに接続することにより、又は、多 種のポリマーを製造するために、同一の反応器中に一つ以上の触媒を使用するこ とにより製造することができる。ポリマーは、押出し器に入れる前にともに混合 されるか、または、押出し器中で混合される。 上記のポリエチレンホモポリマー又はコポリマー及びこれらのブレンドは、典 型的には、二層又は多層フィルムを形成する。これらのフィルムは、押出し、共 押出し、押出し被覆、積層、吹込み、及び、注入成形を含む、当技術分野に周知 の従来の技法により形成することができる。フィルムは、フラットフィルム又は インフレーション法（tubular process）、及び、これに続いて、フィルム平面 中で一軸方向又は二つの相互に直交する方向に延伸することにより得ることがで きる。米国特許審査の目的のために、収縮可能なラップ中の二軸方向に延伸され たｍＰＥフィルムに関する同時係属中の出願は、米国特許出願番号０８／７５５ ，１０５号のもとに、１９９６年１１月２２日に出願された。 好ましい態様においては、ＰＥは、シーリング層として使用する。 本発明は、また、一つ以上の層が同一又は異なる程度で横及び／又は縦方向へ 延伸されている、上記のようなフィルムに関する。この延伸は、各々の層が互い に結合される前又は後に生じる。例えば、ポリエチレン層は、延伸されたポリプ ロピレン層上に押出して被覆されるか、又は積層され、又は、ポリエチレンとポ リプロピレンは、互いに共押出しされ、次にフィルムへ延伸される。このように 、延伸されたポリプロピレンは、延伸されたポリエチレンへ積層されるか、又は 、延伸されたポリエチレンは、ポリプロピレンを被覆し、次に任意にこの組み合 わせをさらに延伸することができる。 好ましい態様は、上記のエチレンホモポリマー又はコポリマー、好ましくはｍ ＰＥが、ポリプロピレン、好ましくは延伸されたポリプロピレンを被覆し、好ま しくは押出し被覆又は積層し、次に、ｍＰＥ側が支持体上に結合する構造物を含 む。延伸されたポリプロピレンは、一つの方向又は縦及び横の両方向へ、同一又 は異なる程度で延伸することができる。典型的には、フィルムは、１５まで、好 ましくは５乃至７の割合で機械の方向（ＭＤ）へ、そして、１５まで、好ましく は７乃至９の割合で、横方向（ＴＤ）へ延伸される。しかし、他の好ましい態様 では、フィルムは、ＭＤ及びＴＤの両方へ同一の程度で延伸される。 他の好ましい態様では、ポリエチレン表面層は、一つ以上の他の層と組合せら れる。他の層は、多層フィルム構造物に典型的に含まれる、いずれかの層である 。 例えば、他の層（類）は、以下のものである： １．ポリオレフイン 好ましいポリオレフィンは、Ｃ₂乃至Ｃ₄₀オレフィン、好ましくはＣ₂乃至Ｃ₂₀ オレフィンのホモポリマー又はコポリマー、好ましくは、α−オレフィンと他の オレフィン又はα−オレフィン（本発明の目的のために、エチレンは、α−オレ フィンと定義される）のコポリマーを含む。好ましくは、ホモポリエチレン、ホ モポリプロピレン、エチレン及び／又はブテンと共重合されたプロピレン、一つ 以上のプロピレン、ブテン、又はヘキセン、及び任意のジエンと共重合されたエ チレンである。好ましい例は、超低分子量ポリエチレン、極低密度ポリエチレン 、直鎖低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度 ポリエチレン、ポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、高イソタク チックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、プロピレンとエチ レン及び／又はブテン及び／又はヘキセンのランダムコポリマー、エチレンプロ ピレンゴム、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム、ネオプレンのようなエラ ストマー、及び、例えば、熱可塑性及びゴム強化プラスチックのような、熱可塑 性ポリマー及びエラストマーのブレンド、のような、熱可塑性ポリマーを含む。 ２．極性ポリマー 好ましい極性ポリマーは、エステル、アミド、アセテート、無水物のホモポリ マー及びコポリマー、エチレン及び／又はプロピレン及び／又はブテンのような Ｃ₂乃至Ｃ₂₀オレフィンと、アセテート、無水物、エステル、アルコール、及び ／又はアクリル樹脂のような一つ以上の極性モノマーのコポリマーを含む。好ま しい例は、ポリエステル、ポリアミド、エチレン酢酸ビニルコポリマー、及びポ リ塩化ビニルを含む。 ３．カチオン性ポリマー 好ましいカチオン性ポリマーは、ゲミナルに二置換されたオレフィン、α−ヘ テロ原子オレフィン及び／又はスチレン性モノマーのポリマー又はコポリマーを 含む。好ましいゲミナルに二置換されたオレフィンは、イソブチレン、イソペン テン、イソヘプテン、イソヘキセン、イソオクテン、イソデセン、及びイソドデ センを含む。好ましいα−ヘテロ原子オレフィンは、ビニルエーテル及びビニル カルバゾールを含み、好ましいスチレン性モノマーは、スチレン、アルキルスチ レン、パラアルキルスチレン、α−メチルスチレン、クロロ−スチレン、及び臭 化パラ−メチルスチレンを含む。好ましいカチオン性ポリマーの例は、ブチルゴ ム、パラメチルスチレンと共重合されたイソブチレン、ポリスチレン、及び、ポ リα−メチルスチレンを含む。 ４．その他 他の好ましい層は、紙、木、厚紙、金属、金属箔（アルミニウム・フォイル及 びスズ箔など）、金属化された表面、ガラス（フィルムの表面に酸化ケイ素を乾 固させることにより適用される、酸化ケイ素（ＳｉＯｘ）を含む）、織物、不織 繊維、及び不織布（特に、ポリプロピレン不織繊維又は不織布）、及びインク、 染料、顔料、ＰＶＤＣなどにより被覆された物質である。 加えて、多層構造物は、ポリエチレンホモポリマー又はコポリマー、特に、ｍ ＰＥホモポリマー又はコポリマーの一つ以上の層を有する。さらに、上記の層の いずれかは、他の層と組合せる前又は後に延伸される。 特に好ましい態様は、ＡＢＣ構造のフィルムを含み、Ａ層はｍＰＥ又はｍＰＥ を含むブレンドを含み、Ｂ層は、アイソタクチックポリプロピレン、高イソタク チックポリプロピレン、一つ以上のバリアー層、ＥＶＡ、接着層／接着剤、又は 金属箔であり、Ｃ層は、プロピレンと、２０重量％までのエチレン、好ましくは ３乃至６重量％のエチレン、さらにより好ましくは３.５乃至５.５重量％のエチ レンを含むランダムコポリマー、又はプロピレン、エチレン及びブテンのターポ リマーであり、ここにおいて、ｍＰＥ層は、ポリプロピレン支持体にシールされ ている。 本明細書に開示される特に好ましい構造物では、９０乃至１５０℃のシール・ バー温度において、８Ｎ／１５ｍｍ以上のヒートシールの強度により特徴付けら れる。８Ｎ／１５ｍｍは、包装の結合性に典型的に要求される最低値である。他 の好ましい態様においては、剥離強度は、ｍＰＥ表面を、例えばコロナ処理（な ど）により処理するか、又は追加のポリマーとブレンドすることのいずれかによ り調整することができる。 支持体にシールされるフィルムは、意図される使用により全体の厚さを変える ことができるが、しかし、５乃至２５０μｍのフィルムの厚さが、通常適する。 包装を意図されるフィルムは、通常、１０乃至１５０μｍの厚さである。シール 層の厚さは、典型的には２乃至５０μｍである。フィルムの内側及び外側の両方 の表面上にシール層が存在することができるか、又は、シール層は、内側又は外 側の表面のいずれかのみに存在することができる。 好ましい態様において、第一の層は、ポリプロピレン支持体、特に厚みのある フィルム（単層又は共押出し層のいずれか）、吹込み成形された物品（単層又は 共押出し層のいずれか）、射出成形された物品（単層又は共押出し層のいずれか ）、シート（単層又は共押出し層のいずれか）、回転成形された物品（単層又は 共押出し層のいずれか）、にヒートシールされている。特に好ましい態様では、 ｍＰＥ層、パッキング容器（例えば、マイクロ波ディナー皿、スナック容器、又 は日用品のコップなど）のような形成された物品にシールされる。他の好ましい 態様では、ｍＰＥは新鮮な生成物をパッキングするための形成された物品にシー ルされる。ｍＰＥ層は、通気性リッドストックの利点を有する。一つ以上の粘着 付与剤、帯電防止剤、粘着防止剤、抗酸化剤、顔料、充填剤、防曇剤、加工助剤 、ＵＶ安定剤、中和剤、潤滑剤、界面活性剤、及び／又は、核剤などの添加剤も また、フィルム又は支持体の一つ以上の層に存在することができる。好ましい添 加剤は、ポリブテン、防曇剤、二酸化ケイ素、二酸化チタン、カルシウムカルボ ネート、硫化バリウム、ポリジメチルシロキサン、タルク、染料、ワックス、ス テアリン酸金属塩、ステアリン酸カルシウム、カーボンブラック、ラクテート、 低分子量樹脂、及びガラスビーズを含む。 他の好ましい態様では、一つ又は両方の表面層は、コロナ処理、電磁波照射、 γ線照射、又は電磁波により改良することができる。好ましい態様では、一つ又 は両方の表面層は、コロナ処理により改良される。 本明細書に記載されているフィルムは、ポリマー及び樹脂の重量に基づき、５ 乃至６０重量％の炭化水素樹脂を含む。樹脂は、シール層のポリマーと組合せら れるか、又はコア層中のポリマーと組合せられる。樹脂は、好ましくは１００℃ より高い、よりさらに好ましくは１３０℃乃至１８０℃の軟化点を有する。好ま しい炭化水素樹脂は、欧州特許出願第２８８,２２７号及び第２４７,８９８号に 開示されているものを含む。炭化水素樹脂を含むこれらのフィルムを、単軸又は 二軸方向に、同一又は異なる程度で延伸することができる。好ましい組み合わせ は、ｍＰＥの一つの表面層、及び、１３０℃乃至１８０℃、好ましくは１４０℃ 乃至１８０℃の間の軟化点を有する炭化水素樹脂とブレンドされた、アイソタク チックポリプロピレンの一つの表面又はコア層を含み、ｍＰＥ層が支持体、好ま しくはポリプロピレンにシールされている。 好ましい態様では、本発明は、また、包装された物品を製造する方法であって 、 １）ホモポリエチレン又はエチレンと５０重量％までのＣ₃乃至Ｃ₂₀オレフイン とのコポリマーを含む、５０％以上のＣＤＢＩを有する第一のポリマーを選択し 、 ２）支持体、好ましくは、ホモポリプロピレン又はプロピレンと５０重量％まで のＣ₄乃至Ｃ₂₀オレフィンとのコポリマーを含むポリマーを選択し、 ３）第一のポリマーと支持体が、物品の周りのパッケージを形成するように、第 一のポリマー及び支持体をシールする、 方法に関する。実施例 物質： ＰＰ４３４２Ｃ２は、２.４のＭＦＲ及びヘプタンの不溶性により測定して、 ９５のイソタクチック指数を有する、ポリプロピレンホモポリマーである。 ＥＣＤ１０３は、約７.６重量％のヘキサン、約１ｇ／１０分のメルトインデ ックス、約２.３のＭｗ／Ｍｎ、約６７％のＣＤＢＩ、及び約０.９１７ｇ／ｃｍ³ の密度を有する、気相で製造されるエチレンヘキセンコポリマーであり、ベイ タウン（テキサス州）のエクソン・ケミカル・カンパニーからエクシード（商標 ）という商品名で販売されている。 イグザクト（ＥＸＡＣＴ）３１３２は、約１５.４重量％のヘキサン、約１.２ ｇ／１０分のメルトインデックス、約０.９００ｇ／ｃｍ³の密度、約９１％のＣ ＤＢＩ、及び約１.９のＭｗ／Ｍｎを有する、高圧法で製造されるエチレンヘキ センコポリマーであり、バトン・ルージュ（テキサス州）のエクソン・ケミカル ・カンパニーにより製造されており、入手可能である。 ダウ（ＤＯＷ）ＮＧ ５０５６Ｅ０１及びダウ（ＤＯＷ）５０５６Ｅは、約 １１.６重量％のオクテン、約３.１のＭｗ／Ｍｎ、約１ｇ／１０分のメルトイン デックス、約０.９１９ｇ／ｃｍ³、及び約４５％のＣＤＢＩを有する、エチレン オクテンコポリマーであり、チューリヒ（スイス国）のダウ・ケミカル・カンパ ニー（Dow Chemical Company）により製造されている。Ｅ０１には、スリップ及 び粘着防止添加剤が含まれている点で、ＥはＥ０１と異なる。 ヴィトラ・ボップ（ＶＩＴＲＡ ＢＯＰＰ）は、２５μｍの厚さのＡＢＡ構造 の３層フィルムであり、Ａ層は、約４.５重量％のエチレンを含むプロピレンの ランダムコポリマー（ＲＣＰ）であり、Ｂ層は、アイソタクチックポリプロピレ ンのホモポリマーであり、ヴォーメルゲン（ベルギー国）に所在するヴィトラ（ ＶＩＴＲＡ）から入手可能である。Ａ層のうちの一つは、約３８ダイン／ｃｍ（ ３８ｍＮ／ｍ）の最終的な表面張力を有するようにコロナ処理した。 試験法： 組成分布幅インデックス（ＣＤＢＩ）は、１９９３年２月１８日に発行された 、ＰＣＴ公報第９３／０３０９３号に記載された方法により測定する。１５,０ ００未満の分子量（Ｍｗ）を有する画分は無視した。 メルトインデックス（ＭＩ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２.１６ ｋｇ）にしたがって測定した。 溶融流量（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２３０℃、２.１６ｋｇ）に したがって測定した。 密度は、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に従って、３つの重要な値を測定した。 Ｍｗ及びＭｎは、示差屈折指数（ＤＲＩ）検出器、及び、クロマティクス（Ch romatix）ＫＭＸ−６オンライン光散乱光度計を備え付けた、ウオーターズ（Wat ers）１５０ゲル浸透クロマトグラフ上のＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー ）により測定された。この系は、１３５℃で、移動相として１，２，４−トリク ロロベンゼンとともに使用された。ショデックス（Shodex、サンワ電工アメリカ ・インク（Showa Denko America、Inc））ポリスチレンゲルカラム８０２、８０ ３、８０４、及び８０５を使用した。この技術は、“Liquid Chromatography of Polymers and Related Materials III”、J．Cazes編集、Marcel Dekker、 １９８１年、２０７貞に議論されており、本明細書に援用する。カラムの展開に は、補正を行わなかった。しかし、一般に受容される標準、例えば、National B ureau of Standards Polyethylene 1484を受容し、及び、アニオン的に製造され た、水素添加されたポリイソプレン（代わりに、エチレン−プロピレンコポリマ ー）に関するデータは、Ｍｗ／Ｍｎ（＝ＭＷＤ）についての補正が０.０５単位 末満であることを示した。Ｍｗ／Ｍｎは、溶出時間から計算された。多くの分析 は、標準ゲル浸透パッケージと接続された、ベックマン（Beckman）／ＣＩＳに より入手可能な、カスタマイズされたＬＡＬＬＳソフトウエアを使用して行われ た。¹³Ｃ−ＮＭＲによるポリマーの特徴付けに含まれる計算は、F.A.Bovey、“P olymer Conformation and Configuration”Academic Press、New York、１９６ ９年の研究にしたがう。 ヒートシールテスト法：シールは、トップウェーブ（Topwave）シール機上で 製造された。構造物は、テフロン（ＴＥＦＬＯＮ）（商標）フィルムの間に折り たたまれ、シーリングバーの間に挿入された。種々のシーリングバーを０.５Ｍ Ｐａの圧力で０.５秒閉じた。構造物をトップウェーブ機から取り外し、最小限 １２時間、２３℃±３℃で、及び５０％±５％の湿度に制御した。 シールの強度は、以下の方法にしたがってテストした。最小限１２時間、２３ ℃±３℃で、及び５０％±５％の湿度で制御した後、１５ｍｍ幅のサンプルのシ ールの強度を、ツゥイック(Zwick)引張り装置において、以下の条件で測定した ： 速度−１００ｍｍ／分、負荷セル−２００Ｎ、及びクランプ距離−５０ｍｍ。構 造物をクランプとクランプの間に配置し、クランプを１００ｍｍ／分の速度で移 動させて離した。テストの間、力（Ｎ）を、伸び（％）の関数として記録した。 ４つのテスト試験片を測定し、平均のシールの強度曲線を記録した。シールの強 度は、テスト試験片が破損する時の力であった。 実施例１ ３つの三層ポリエチレンフィルム（厚さ５０μｍ、一層当たり約１７μｍ）を 、表２乃至４に示されている条件下で、２５０ｍｍのダイ及び１.６ｍｍのギャ ップを有する、三層バーマグ（Barmag）吹込みフィルムレーンで製造した。表１ は、 フィルム２乃至４と標識されたフィルムの組成を示す。その後、フィルムは、コ ロナ処理され、３８ダイン／ｃｍ（３８ｍＮ／ｍ）の測定された表面張力を有す る、ヴィトラ・ボップフィルムへ２５μｍの厚さで積層された。接着的な積層の 前に、ポリエチレンフィルムも又コロナ処理した。ポリエチレンフィルムの外層 は、ヴィトラ・ボップフィルムの処理された側に積層された。フィルムをＲＫプ リント・コート・ロータリー・コーター（Print Coat Rotary Koater）積層器上 で、アドコーテ（ＡＤＣＯＴＥ）（商標）３０１Ａ、アドコーテ（商標）３５０ Ａ（６：４の重量比）を含む接着剤及び、３０％の固体濃度で混合された溶媒と しての酢酸エチルを使用して、ヴィトラ・ボップへ積層した。アドコーテ化学品 は、ドイツ国のモートン・インターナショナル（Morton International）から入 手可能である。表５は、詳細な積層を含む。 表１ Ｓ＝スリップ、シュールマンのポリバッチ(Schulman's Polybatch CE)505E AB＝抗ブロック、シュールマンのポリバッチF15 PPA＝ポリマー加工助剤、シュールマンのポリバッチAMF702 表２(フィルム２) 表３(フィルム３) 表４(フィルム４) 表５(温度20℃) TR 26は、RKプリント・コートから供給されるグラビアロールである。 これらの積層されたフィルムを、次に、１００ｍｍ／分の速度で、１２０℃乃 至２００℃の種々の温度で、４００ミクロンの厚さのＰＰ４３４２Ｃ２シートへ ヒートシールした。データは、表７、８、及び９に報告されている。ＰＰ４３４ ２Ｃの光沢のある表面は、光沢のあるチルロールに接触した側である。マットな 表面は、チルロールに触れてない表面であり、空気冷却された。シートは全て、 ｍＰＥ及びＰＰ４３４２Ｃ２の表面層の間であった。 表６(フィルム４) 表７(フィルム３) 表８(フィルム２) 本明細書に記載された全ての刊行物は、いずれの先行文献及び／又は試験法を 含めて本明細書に援用する。先の概説及び特定の態様から明らかである限り、本 発明の形が説明され及び記載される場合、種々の改良は、本発明の精神及び範囲 から離れない限り行うことが可能である。したがって、本発明は、これに制限さ れることを意図しない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＲ，ＣＡ，Ｃ Ｎ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ ，ＳＧ，ＴＲ，ＵＳ (72)発明者 デ・ワージェニール、ピエール・エイ ベルギー国、ビー―2800 メケレン、カナ ンニク・デ・デッカーストラート 31

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．３未満のＭｗ／Ｍｎを有するエチレンのホモポリマー又は、５０％以上のＣ ＤＢＩを有する、エチレンと、５０重量％までのＣ₃乃至Ｃ₂₀オレフィンのコ ポリマーを含む第一の表面層を含むフィルムであって、第一の表面層は、プロ ピレンのホモポリマー又はプロピレンと５０重量％までのコモノマーを含む支 持体にシールされている、フィルム。 ２．第一の表面層が、エチレンと、プロピレン、ブテン、ヘキセン、及び／又は オクテンのコポリマーである、請求項１記載のフィルム。 ３．エチレンのポリマーが、６５乃至８５％のＣＤＢＩ、０.８９ｇ／ｃｍ³乃至 ０．９６ｇ／ｃｍ³の密度、及び１乃至２.５の間のＭｗ／Ｍｎを有する、請求 項２記載のフィルム。 ４．エチレンのコポリマーが、８０乃至９９％のＣＤＢＩ、及び０.８８ｇ／ｃ ｍ³乃至０.９２５ｇ／ｃｍ³の間のＣＤＢＩを有する、請求項２記載のフィル ム。 ５．第一の表面層が、コロナ処理されている、請求項１記載のフィルム。 ６．支持体が、形成された物品である、請求項１記載のフィルム。 ７．第一の表面層が、エチレンのホモポリマー又はエチレンと他のポリオレフィ ンのコポリマーのブレンドを含むか、及び／又は、支持体が、プロピレンのホ モポリマー、又は、プロピレンと他のポリオレフィンのホモポリマーのブレン ドを含む、請求項１記載のフィルム。 ８．他のポリオレフィンが、ホモポリプロピレン、５０重量％までのエチレン又 はＣ₄乃至Ｃ₂₀α−オレフィンと共重合されたプロピレン、ポリブテン、エチ レン酢酸ビニル、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、超低密度ポ リエチレン、極低密度ポリエチレン、極低密度ポリエチレン、中密度ポリエチ レン、高密度ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル、エチレンアクリル酸メチル 、アクリル酸のコポリマー、ポリメチルメタクリレート又は高圧力フリーラジ カル法により共重合可能なポリマー、ポリビニルクロライド、ポリブテン−１ 、アイソタクチックポリブテン、ＡＢＳ樹脂、エラストマー、エチレンプロピ レンゴム、加硫されたエチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンモ ノ マーゴム、ブロックコポリマーエラストマー、スチレンブタジエンスチレンエ ラストマー、ナイロン、ポリカルボネート、ＰＥＴ樹脂、架橋されたポリエチ レン、エチレンとビニルアルコールのコポリマー、芳香族モノマーのポリマー 、ポリスチレン、ポリ−１エステル、０.９４乃至０.９８ｇ／ｃｍ³の密度を 有する高分子量ポリエチレン、０.９４乃至０.９８ｇ／ｃｍ³の密度を有する 低分子量ポリエチレン、グラフトコポリマー、ポリアクリロニトリルホモポリ マー又はコポリマー、熱可塑性ポリアミド、ポリアセタール、ポリフッ化ビニ リデン、フッ化エラストマー、ポリエチレングリコール、ポリイソブチレン、 又はこれらの混合物である、請求項７記載のフィルム。 ９．Ｃ₃乃至Ｃ₂₀オレフィンが、１乃至３５重量％で存在するＣ₃乃至Ｃ₂₀α−オ レフィンであり、プロピレンのコポリマーに存在するコモノマーが、エチレン 又は１乃至３５重量％で存在するＣ₄乃至Ｃ₂₀α−オレフィンである、請求項 １記載のフィルム。 10．エチレンのコポリマーが、１乃至２０重量％のプロピレン、ブテン、ヘキセ ン、及び／又はオクテンを含み、プロピレンのコポリマーが、１乃至６重量％ のエチレンを含む、請求項１記載のフィルム。 11．プロピレンコポリマーのコモノマーが、エチレン又はＣ₄乃至Ｃ₂₀のα−オ レフィンを含む、請求項１記載のフィルム。 12．プロピレンコポリマーのコモノマーが、一つ以上の、エチレン、ブテン、イ ソブチレン、ペンテン、イソペンテン、シクロペンテン、ヘキセン、イソヘキ セン、シクロヘキセン、ヘプテン、イソヘプテン、シクロヘプテン、オクテン 、イソオクテン、シクロオクテン、ノネン、シクロノネン、デセン、イソデセ ン、ドデセン、イソデセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペ ンテン、３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン、スチレン、α−メチルスチ レン、パラ−メチルスチレン、ヘキサジエン、ノルボルネン、ビニルノルボル ネン、エチリデンノルボルネン、ブタジエン、イソプレン、ヘプタジエン、オ クタジエン、及びシクロペンタジエンを含む、請求項１記載のフィルム。 13．包装された物品を製造する方法であって、 １）３以下のＭｗ／Ｍｎを有するホモポリエチレン又はエチレンと５０重 量％までのＣ₃乃至Ｃ₂₀オレフィンとのコポリマーを含む、５０％以上のＣ ＤＢＩを有する第一のポリマーを選択し、 ２）ホモポリプロピレン又はプロピレンと５０重量％までのＣ₄乃至Ｃ₂₀オレ フィンとのコポリマーを含む、支持体を選択し、 ３）第一のポリマーを支持体にヒートシールする、 ことを含む、ヒートシールされた包装の製造方法。 14．物品を包装する方法であって、 １）３以下のＭｗ／Ｍｎを有するホモポリエチレン又はエチレンと５０重量％ までのＣ₃乃至Ｃ₂₀オレフィンとのコポリマーを含む、５０％以上のＣＤＢ Ｉを有する第一のポリマーを選択し、 ２）ホモポリプロピレン又はプロピレンと５０重量％までのＣ₄乃至Ｃ₂₀オレ フィンとのコポリマーを含む、支持体を選択し、 ３）第一のポリマーをフィルムに形成し、 ４）フィルムと支持体の間に物品を配置し、 ５）少なくとも一つのシールが、第一のポリマーフィルムの支持体へのヒート シールにより形成されるように、物品を閉じるようにヒートシールする、方 法。