CN101977766A - 涂布的基材和由其制备的包装件 - Google Patents

涂布的基材和由其制备的包装件 Download PDF

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玛利亚·阿罗约维兰
安杰尔斯·多梅尼科
卡尔·朱尔彻
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Abstract

本发明涉及多孔的涂布的基材，其至少包含以下：i)第一层，ii)第二层，和iii)织造幅布和/或非织造幅布；和其中，与第一层的相应的软化和/或熔融温度、以及所述幅布的相应的软化和/或熔融温度相比，第二层具有较低的软化和/或熔融温度；以及其中所述涂布的基材的各层具有同心穿孔。

Description

涂布的基材和由其制备的包装件
相关申请的引用
本申请要求2008年1月18日提交的欧洲专利申请08382003.5的权益，在此将该专利申请的全部内容引入作为参考。
背景技术
重型装运袋(Heavy Duty Shipping Sack)(HDSS)，尤其是设计为容纳粉末材料如水泥的重型装运袋，通常由纸制成。与塑料材料相比，使用纸的主要优点在于纸的渗透性更好。由于改进的渗透性，在纸袋填充过程期间能够释放空气，并且该袋能够以高速填充。
对于较高粒度的颗粒，塑料引入HDSS市场已取得成功。在化学工业中，大量的纸已被聚乙烯代替，典型地为预制(pre-made)袋形式或者形成填充密封体系(FFS)。一般而言，与纸相比，塑料具有很多的优点，如对湿气的阻隔性(barrier)增加。重型袋还能够用聚丙烯织造的或非织造的材料制造，典型地层压有塑料涂层以改进水分阻隔性(moisture barrier)。
国际公布WO 2007/008753披露了用于柔性包装件的多孔膜组合物，包括至少三层，其中至少一层是内层，其软化和/或熔融温度比位于内层反面的至少两个外层的相应的软化和/或熔融温度低，当暴露于高温时，内层软化或熔融的程度使得当暴露于压缩力时，有足够数目的穿孔密封于内层中，以赋予整个膜组合物以增加的水分阻隔性。
美国公布2006/0037884披露了制造和填充塑料袋的方法，该方法包括以下步骤：提供具有多个微孔(microperforation)的袋；用粉末状产品填充袋；关闭袋；通过微孔去除至少部分在袋中夹带的空气；密封微孔。
其它的柔性包装件披露于美国专利6,101,685；5,988,881；6,235,658；4,291,082；5,493,844；4,657,610；5,845,995；美国公布2003/0082969；2007/0178784；和国际公布2006/023205；2007/050559；1998/01300；1991/03374中。
需要低成本的重型袋，其能用于以高填充速度包装细粉末材料，且其提供良好的对水分的阻隔性。进一步需要这样的袋，其具有良好的韧性(toughness)和其它机械性质，具有良好的可印刷性，并对污染较不敏感。这些需要中的一些和其它已通过以下的发明得到满足。
发明简述
多孔的涂布的基材，其至少包括以下：
i)第一层，
ii)第二层，和
iii)织造的和/或非织造的幅布(web)；和
其中与第一层的相应软化和/或熔融温度、以及幅布的相应软化和/或熔融温度相比，第二层具有较低的软化和/或熔融温度；
其中涂布的基材的各层具有同心穿孔。
发明详述
如上所述，本发明提供多孔的涂布的基材，其至少包括以下：
i)第一层，
ii)第二层，和
iii)织造的和/或非织造的幅布；和
其中与第一层的相应软化和/或熔融温度、以及幅布的相应软化和/或熔融温度相比，第二层具有较低的软化和/或熔融温度；和
其中涂布的基材的各层具有同心穿孔。在优选的实施方式中，第二层位于第一层和幅布之间。
在一种实施方式中，当涂布的基材暴露于大于或等于第二层的维卡(Vicat)温度的高温时，第二层软化或熔融至以下这样的程度，当暴露于压缩力时，足够数目的穿孔密封于第二层中，以赋予涂布的基材增加的水分阻隔性。在进一步的实施方式中，暴露于高温和暴露于压缩力同时发生。
在一种实施方式中，采用水压测试ISO 811：1981测量涂布的基材的耐水渗透性。
在一种实施方式中，使用水蒸气传递速率测试(Water Vapor Transmission Rate Test)TAPPI 523 om-02测量涂布的基材的水分阻隔性。
在一种实施方式中，使用水压测试ISO 811：1981和水蒸气传递速率测试TAPPI 523 om-02测量涂布的基材的潮湿性质。
在一种实施方式中，第二层由包含基于丙烯的聚合物的组合物形成。在进一步的实施方式中，基于丙烯的聚合物选自基于丙烯的互聚物。在另一实施方式中，基于丙烯的聚合物具有1g/10min至100g/10min的熔体流动速率(MFR)。在另一实施方式中，基于丙烯的聚合物具有0.84至0.92g/cc的密度。
在一种实施方式中，第二层的组合物进一步包含基于乙烯的聚合物和/或烯烃多嵌段互聚物。
在一种实施方式中，第二层由包含基于乙烯的聚合物的组合物形成。在进一步的实施方式中，基于乙烯的聚合物为均匀支化的线型(homogeneously branched linear)乙烯/α-烯烃互聚物。在另一实施方式中，基于乙烯的聚合物为均匀支化、基本线型的乙烯/α-烯烃互聚物。在另一实施方式中，基于乙烯的聚合物是乙烯-丙烯酸乙酯聚合物。在另一实施方式中，基于乙烯的聚合物为乙烯丙烯酸聚合物。
在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物具有1g/10min至100g/10min的熔体指数(I2)。在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物具有0.86至0.94g/cc的密度。
在一种实施方式中，第二层由包含以下的组合物形成：基于组合物的重量为15至50重量％，优选20至40重量％的低密度聚乙烯，和基于组合物的重量为50至85重量％，优选60至80重量％的基于丙烯的聚合物，优选丙烯/乙烯互聚物，更优选丙烯/乙烯共聚物。在进一步的实施方式中，组合物具有10至30mg/10min，优选15至20g/10min(230℃/2.16kg)的MFR。在进一步的实施方式中，组合物具有0.87至0.90g/cc的密度。
在一种实施方式中，第一层由包含至少一种选自以下的聚合物的组合物形成：聚丙烯均聚物，丙烯/乙烯互聚物，丙烯/α-烯烃互聚物，LLDPE(线型低密度聚乙烯)，HDPE(高密度聚乙烯)，LDPE(低密度聚乙烯)及其组合。
在一种实施方式中，第一层由包含至少一种选自以下的聚合物的组合物形成：聚丙烯均聚物，丙烯/乙烯互聚物，LDPE，及其组合。
在一种实施方式中，第一层由包含聚丙烯均聚物与LDPE的共混物的组合物形成。在进一步的实施方式中，LDPE以10至30重量％，优选15至20重量％的量存在，基于组合物的重量，和聚丙烯均聚物以50至85重量％，优选60至80重量％的量存在，基于组合物的重量。
在一种实施方式中，第一层由包含双峰型(bimodal)基于乙烯的聚合物互聚物、优选双峰型基于乙烯的互聚物与LDPE的的共混物的组合物形成。在进一步的实施方式中，LDPE以15至30重量％，优选20至25重量％的量存在，基于组合物的重量，和双峰型基于乙烯的聚合物，优选双峰型基于乙烯的互聚物以70至85重量％，优选75至80重量％的量存在，基于组合物的重量。
在一种实施方式中，第一层由包含以下的组合物形成：基于组合物的总重量的大于或等于10重量％的LDPE，和基于组合物的总重量的大于或等于50重量％的丙烯/乙烯互聚物，优选丙烯/乙烯共聚物。
在一种实施方式中，第一层由包含以下的组合物形成：基于组合物的总重量的大于或等于20重量％的LDPE，和基于组合物的总重量的大于或等于70重量％的丙烯/乙烯互聚物，优选丙烯/乙烯共聚物。
在一种实施方式中，用于形成第一层的组合物和/或用于形成第二层的组合物不含有极性聚合物。在进一步的实施方式中，极性聚合物选自聚氨酯、聚酰胺、聚酯、环氧化物(epoxies)、或其组合。
在一种实施方式中，用于形成第一层的组合物和/或用于形成第二层的组合物不含有HDPE。
在一种实施方式中，用于形成第一层的组合物和/或用于形成第二层的组合物不含有用极性改性剂例如含有酐、胺、和/或酸官能度的分子改性的聚合物。
在一种实施方式中，成分iii)为织造幅布。在进一步的实施方式中，织造幅布由包含基于丙烯的聚合物的组合物形成。
在一种实施方式中，成分iii)为非织造幅布。在进一步的实施方式中，非织造幅布由包含基于丙烯的聚合物的组合物形成。
在一种实施方式中，第一层与第二层邻接，第二层与幅布邻接。
在一种实施方式中，涂布的基材由第一层、第二层和幅布组成。
在一种实施方式中，用于形成第二层的组合物的维卡软化点比用于形成第一层的组合物的相应软化点低至少20℃。
在一种实施方式中，用于形成第二层的组合物的维卡软化点比用于形成第一层的组合物的相应软化点低至少30℃。
在一种实施方式中，用于形成第二层的组合物的维卡软化点比用于形成第一层的组合物的相应软化点低至少40℃。
在一种实施方式中，用于形成第一层的组合物具有110至140℃的维卡软化点，用于形成第二层的组合物具有40至80℃，优选45至75℃的维卡软化点。
在一种实施方式中，通过光学显微镜测定的第二层的厚度小于或等于100微米，优选小于或等于80微米。
在一种实施方式中，第二层的克数(grammage)为5至30g/m2，优选5至20g/m2。
在一种实施方式中，穿孔的尺寸分别大于或等于10微米。
在一种实施方式中，穿孔的尺寸分别大于或等于20微米。
在一种实施方式中，穿孔的尺寸分别大于或等于50微米。
在一种实施方式中，穿孔的尺寸为45至60微米。
在一种实施方式中，穿孔的尺寸分别大于或等于100微米。
在一种实施方式中，穿孔的尺寸分别小于或等于1000微米。
在一种实施方式中，穿孔的尺寸分别小于或等于700微米。
在一种实施方式中，穿孔的尺寸分别小于或等于500微米。
在一种实施方式中，穿孔的尺寸分别小于或等于300微米。
在一种实施方式中，涂布的基材通过在幅布的上部至少共挤出第一层和第二层来形成。
在一种实施方式中，涂布的基材由挤出涂布(extrusion coating)法形成。
在一种实施方式中，涂布的基材包括吹塑膜，其至少包含第一层和第二层。
在一种实施方式中，涂布的基材包括流延膜，其至少包含第一层和第二层。
涂布的基材可以具有此处所述的两种或更多种实施方式的组合。
如上所述，本发明提供多孔的涂布的基材，当其形成包装件时，其能在加压条件下有效填充粉末状材料，且当其暴露于高温和施加的压缩力时，其形成水分阻隔层。本发明的涂布的基材是多孔的，并包括第一层、第二层、及织造幅布和/或非织造幅布。与第一层和幅布的相应软化和/或熔融温度相比，第二层具有较低的软化和/或熔融温度。
当暴露于大于或等于第二层的维卡温度的高温时，第二层软化至充分程度，使得当暴露于压缩力时，足够数目的穿孔密封于第二层中，以赋予整个涂布的基材水分阻隔性。由于穿孔密封导致的水分阻隔性增加有助于防止主要呈液态的水从涂布的基材外部通过到达涂布的基材内部，反之亦然。水分阻隔性的增加能通过水蒸气透过性测试(例如，WVTR TAPP1 523om-02)来测量，耐水渗透性能够通过水压测试如水压测试(静水压测试(例如，ISO811：1981；或水压头(hydrohead)水压测试ISO 140 A1)来测量。
当施加压缩力时，热处理的第二层流动以密封敞开的穿孔。材料的“流动性”将部分地取决于施加的温度、施加的压力、所有层的厚度、第二层的软化温度和/或熔融温度、和/或内层的流动性质。
暴露于高温和暴露于压缩力可以同时发生，或依次地在暴露于压缩力前发生温度暴露。在一种实施方式中，涂布的基材暴露于50℃以上的温度，并暴露于30-60kPa的压力。在另一实施方式中，第二层的维卡软化点外层和幅布层的相应软化点低至少20℃。在另一实施方式中，第二层的维卡软化点比第一层和幅布层的相应软化点低至少30℃。
由本发明涂布的基材形成的包装能容纳各种尺寸的粉末状货品。在一种实施方式中，该货品的粒径可以在1μm至100μm范围内。颗粒能够为任何形状如球形或不规则形状和不均一的(non-uniform)。
本发明的涂布的基材能用于包装任何类型的货品，包括颗粒、粉末、粒状和成块货品，特别用于包装湿气敏感性货品和湿气敏感性粉末状货品。由本发明涂布的基材组成形成的包装尤其用于包装粉末状货品，如水泥、石灰、滑石、滑石粉、聚氯乙烯、石膏、可可粉、玉米粉、面粉和粉末状的糖。
根据需要，对于特殊包装要求，由本发明涂布的基材制备的包装件能用额外的加工步骤来热处理或机械处理。然而，本发明提供涂布的基材，其能够在常规粉末包装加工步骤期间在热和应力下转化，而无需额外的加工步骤或改变加工步骤。在典型的粉末填充方法中，袋填充期间产生的热能够升高袋温度如100℃那样高。此外，在典型的填充方法中，填充的袋立即在一系列辊中挤压，用于气体释放。此外，包装能经由被加热至指定温度的空气去除辊(air removal roll)的同时经受高温和压缩力。
因此，在填充加工期间，本发明的涂布的基材是可呼吸的(breathable)，并能用作不同粉末填充物的柔性包装。填充后，涂布的基材组成能够加热至足以软化和/或熔融至少一层内层但不足以赋予至少两层外层结构完整性的温度。
涂布的基材的温度升高可以通过各种加热机制进行，包括但不限于：接触加热，如加热辊；对流加热(convection heating)，如热空气；和可供选择的热源(alternative heating source)，如红外线(IR)，微波(MW)，无线电频率(RF)，和脉冲加热。这些加热机制中的一些可以要求在一层或多层中，优选在第二层中具有一种或多种接受性(receptive)成分。这些受体(receptor)或热转移剂用于吸收热或转移热至周围的聚合物基质。该材料可以包括极性物质或聚合物(乙烯基聚合物，ECO聚合物，硅氧烷)或其它物质/颗粒(金属，炭黑)、或其组合。
涂布的基材应该经受足以软化或部分熔融第二层的高温，然后经受随后的压缩力从而迫使软化的树脂覆盖在敞开的穿孔上。可以通过使涂布的基材通过辊或一系列辊来施加压缩力。根据应用，辊能保持在室温，或加热至一定温度。在工艺结尾，第二层中的大部分或全部穿孔被密封，在涂布的基材上赋予增加的耐水分阻隔层(moisture resistant barrier)。
涂布的基材内部的穿孔可以为任何尺寸或形状，包括但不限于各种圆形度、各种三角形、各种矩形和其它多角形、不规则形状和缝隙的孔。在一种实施方式中，孔具有圆形。在本发明的一种实施方式中，层(或夹层(ply))具有同样的尺寸或尺寸梯度的穿孔。孔尺寸典型地表示为孔径。涂布的基材可以具有至少350,000微米2/英寸2，优选至少500,000微米2/英寸2的穿孔密度。
涂布的基材可以具有6至50个孔/英寸2的穿孔或孔的数均密度，优选10,000微米2至70,000微米2的平均单孔面积。穿孔尺寸会根据所容纳货品的尺寸而变化。穿孔尺寸可以在10μm至100μm，50μm至1000μm，或更大的范围内变化。此处包括并且此处明确地公开10μm至1000μm内的所有单个数值和子范围。
在一种实施方式中，涂布的基材具有20μm(微米)至1000μm，优选20μm至500μm，更优选20μm至250μm的厚度。此处包括并且此处明确地公开20μm至1000μm内的所有单个数值和子范围。涂布的基材还可以具有大于1000μm的厚度。
在一种实施方式中，由本发明的涂布的基材制备的包装件可以容纳1kg至100kg，优选1kg至50kg，或1至25kg的重量。
典型地，涂布的基材组合物包含热塑性聚合物，优选至少一种基于烯烃的聚合物。在涂布的基材组合物中的热塑性聚合物的量会根据期望的性质例如涂布的基材强度性质、其它的涂布的基材成分、和所利用的聚合物类型而变化。一般，在涂布的基材中的基于烯烃的聚合物的量为涂布的基材总重量的至少50重量％，优选至少60重量％，更优选至少70重量％。
对于用于形成涂布的基材层的各聚合物组合物，可以添加一种或多种稳定剂和/或抗氧化剂以保护最终树脂免于与氧反应引起的劣化，该反应由热、光或来自原料的残余催化剂诱导。抗氧化剂可商购自位于Hawthorn，N.Y.的Ciba-Geigy，包括IRGANOX 565、1010和1076，其为受阻酚抗氧化剂。这些抗氧化剂是用作自由基清除剂的主抗氧化剂，可以单独使用或与其它抗氧化剂诸如亚磷酸酯抗氧化剂如得自Ciba-Geigy的IRGAFOS 168组合使用。认为亚磷酸酯抗氧化剂是辅助抗氧化剂，其一般不单独使用，主要用作过氧化物分解剂。其它可得的抗氧化剂包括但不限于可得自位于Stamford，Conn.的Cytec Industries的CYANOX LTDP和可得自位于Baton Rouge，Louisiana的Albemarle Corporation的ETHANOX 1330。很多其它抗氧化剂可单独使用，或以与其它此类抗氧化剂的组合使用。其它树脂添加剂包括但不限于紫外线吸收剂、抗静电剂、颜料、染料、成核剂、填充滑爽剂、阻燃剂、增塑剂、加工助剂、润滑剂、稳定剂、烟雾抑制剂(smoke inhibitor)、粘度控制剂、和防粘连剂(anti-blocking agent)。
基于丙烯的聚合物
适用于本发明的涂布的基材的基于丙烯的聚合物包括但不限于丙烯均聚物、丙烯/乙烯共聚物、丙烯/乙烯/1-丁烯互聚物、丙烯/乙烯/ENB互聚物、丙烯/乙烯/1-己烯互聚物、和丙烯/乙烯/1-辛烯互聚物。适当的基于丙烯的互聚物包括VERSIFY聚合物(可得自The Dow Chemical Company)。
另外的基于丙烯的聚合物包括VISTAMAXX聚合物(ExxonMobil Chemical Co.)，LICOCENE聚合物(Clariant)，EASTOFLEX聚合物(Eastman Chemical Co.)，REXTAC聚合物(Hunstman)，和VESTOPLAST聚合物(Degussa)。其它适当的聚合物包括ADSYL聚合物，ADFLEX聚合物，BORSOFT聚合物，丙烯-α-烯烃嵌段共聚物和互聚物，本领域已知的其它基于丙烯的嵌段共聚物和互聚物，和各种共混物如聚丙烯均聚物与丙烯/α-烯烃互聚物的共混物。
在一种实施方式中，基于丙烯的聚合物具有大于或等于0.1g/10min，优选大于或等于0.2g/10min，更优选大于或等于0.5g/10min的熔体流动速率(MFR)。在另一实施方式中，基于丙烯的聚合物具有小于或等于100g/10min，优选小于或等于50g/10min，更优选小于或等于20g/10min的熔体流动速率(MFR)。根据ASTM D-1238(2.16kg，230℃)测量MFR。在一种实施方式中，基于丙烯的聚合物为丙烯/乙烯互聚物，优选丙烯/乙烯共聚物。在进一步的实施方式中，互聚物的乙烯含量在0.1至30重量％，优选0.5至25重量％，更优选1至20重量％范围内，基于可聚合单体的总重量。
在一种实施方式中，基于丙烯的聚合物具有0.1至100g/10min，优选0.5至50g/10min的熔体流动速率(MFR)。此处包括且此处公开了0.1至100g/10min内的所有单个数值和子范围。根据ASTM D-1238(2.16kg，230℃)测量MFR。在一种实施方式中，基于丙烯的聚合物为丙烯/乙烯互聚物。在进一步的实施方式中，互聚物的乙烯含量在0.1至30重量％，优选0.5至25重量％，更优选1至20重量％范围内，基于可聚合单体的总重量。
在一种实施方式中，基于丙烯的聚合物具有小于或等于0.90g/cc，优选小于或等于0.89g/cc，更优选小于或等于0.88g/cc(cc＝立方厘米＝cm3)的密度。在另一实施方式中，基于丙烯的聚合物具有大于或等于0.83g/cc，优选大于或等于0.84g/cc，更优选大于或等于0.85g/cc的密度。在一种实施方式中，基于丙烯的聚合物为丙烯/乙烯互聚物。在进一步的实施方式中，互聚物的乙烯含量在0.1至30重量％，优选0.5至25重量％，更优选1至20重量％范围内，基于可聚合单体的总重量。
在一种实施方式中，基于丙烯的聚合物具有0.83g/cc至0.90g/cc，优选0.84g/cc至0.89g/cc，更优选0.85g/cc至0.88g/cc的密度。此处包括且此处公开了0.83g/cc至0.90g/cc内的所有单个数值和子范围。在一种实施方式中，基于丙烯的聚合物为丙烯/乙烯互聚物。在进一步的实施方式中，互聚物的乙烯含量在0.1至30重量％，优选0.5至25重量％，更优选1至20重量％范围内，基于可聚合单体的总重量。
在一种实施方式中，基于丙烯的聚合物具有小于或等于6，优选小于或等于5.5，更优选小于或等于5的分子量分布(Mw/Mn)。在另一实施方式中，分子量分布大于或等于2，优选大于或等于2.5，更优选大于或等于3。在一种实施方式中，基于丙烯的聚合物为丙烯/乙烯互聚物。在进一步的实施方式中，互聚物的乙烯含量在0.1至30重量％，优选0.5至25重量％，更优选1至20重量％范围内，基于可聚合单体的总重量。
在一种实施方式中，基于丙烯的聚合物具有1.5至6，更优选2.5至5.5，更优选3至5的分子量分布(Mw/Mn)。此处包括且此处公开了1.5至6内的所有单个数值和子范围。在优选的实施方式中，基于丙烯的聚合物为丙烯/乙烯互聚物。在一种实施方式中，互聚物的乙烯含量在0.1至30重量％，优选0.5至25重量％，更优选1至20重量％范围内，基于可聚合单体的总重量。
在一种实施方式中，基于丙烯的聚合物的分子量分布(Mw/Mn)为2至6。在优选的实施方式中，基于丙烯的聚合物为丙烯/乙烯互聚物。在一种实施方式中，互聚物的乙烯含量在0.1至30重量％，优选0.5至25重量％，更优选1至20重量％范围内，基于可聚合单体的总重量。
在一种实施方式中，基于丙烯的聚合物包含衍生自丙烯的单元，其量为共聚物的至少约60重量％，优选至少约80重量％，更优选至少约85重量％。在丙烯/乙烯共聚物中，衍生自乙烯的单元的典型量为至少约0.1重量％，优选至少约1重量％，更优选至少约5重量％，在这些互聚物中，衍生自乙烯的单元的百分率的最大量典型地不超过互聚物的约35重量％，优选不超过约30重量％，更优选不超过约20重量％(基于可聚合单体的总重量)。如果存在，衍生自其它不饱和共聚单体的单元的量典型地为至少约0.01重量％，优选至少约1重量％，更优选至少约5重量％，衍生自其它不饱和共聚单体的单元的典型的最大量通常不超过互聚物的约35重量％，优选不超过约30重量％，更优选不超过约20重量％(基于可聚合单体的总重量)。衍生自乙烯和任意不饱和共聚单体的单元的合计总量典型地不超过互聚物的约40重量％，优选其不超过约30重量％，更优选其不超过约20重量％(基于聚合的单体的总重量)。
在一种实施方式中，基于丙烯的聚合物为丙烯、乙烯、和任选的一种或多种不饱和共聚单体(例如C4-C20α-烯烃、C4-C20二烯、乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯)的互聚物)。在进一步的实施方式中，这些互聚物至少包含约60重量％(wt％)的衍生自丙烯的单元、0.1至35重量％的衍生自乙烯的单元、和0至35重量％的衍生自一种或多种不饱和共聚单体的单元，条件是衍生自乙烯和不饱和共聚单体的的单元总重量％不超过约40重量％(基于聚合的单体的总重量)。
在一种实施方式中，基于丙烯的聚合物包含丙烯和一种或多种不饱和共聚单体。这些互聚物的特征在于具有至少约60重量％的衍生自丙烯的单元和0.1至40重量％的衍生自不饱和共聚单体的单元。重量％基于聚合的单体的总重量。
不饱和共聚单体包括但不限于C4-C20α-烯烃，特别是C4-C12α-烯烃如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、和1-十二烯等；C4-C20二烯烃，优选1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、降冰片二烯、5-乙叉(ethylidene)-2-降冰片烯(ENB)和二环戊二烯；C8-40乙烯基芳族化合物，包括苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、和对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基联苯基、乙烯基萘；和卤素取代的C8-40乙烯基芳族化合物，如氯代苯乙烯和氟代苯乙烯。
在一种实施方式中，基于丙烯的聚合物的重均分子量(Mw)为30,000至1,000,000。
在一种实施方式中，适于用于形成本发明涂布的基材层、优选第二层的组合物的基于丙烯的聚合物包含丙烯、以及典型地乙烯和/或一种或多种不饱和共聚单体。该聚合物的特征在于具有至少一种，优选多于一种的以下性质：(i)对应于区域误差(regio-error)的13C NMR峰在约14.6和约15.7ppm处，峰强度约相等，(ii)偏斜指数(skewness index)Six大于约-1.20，(iii)具有Tme和TMax的DSC曲线，Tme基本保持相同，随着互聚物中共聚单体(即，衍生自乙烯和/或不饱和单体的单元)的量降低，TMax增加，和(iv)X-射线衍射图案，其报道比用齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂制备的可比较的互聚物更大克数(gamma)形式的晶体。优选基于丙烯的互聚物为丙烯/乙烯互聚物。特别优选的基于丙烯的聚合物为可得自The Dow Chemical Company的VERSIFY聚合物。应注意在性质(i)中，两个13C NMR峰之间的距离为约1.1ppm。这些基于丙烯的互聚物使用非金属茂、金属中心的、杂芳基配体催化剂制备。这些聚合物能与其它聚合物共混。典型地，该互聚物的特征在于具有这些性质中的至少一种，优选至少两种，更优选至少三种，还更优选全部四种。该互聚物的制备描述于美国专利6,919,407第16栏第6行至第45栏第43行中，在此将其引入作为参考。
关于上述小节(iv)的X-射线性质，″可比较的”互聚物是具有相差±10重量％内的同样单体组成、和相差±10重量％内的同样Mw(重均分子量)的互聚物。例如，如果本发明的丙烯/乙烯/1-己烯互聚物为9重量％乙烯和1重量％1-己烯，且其具有250,000的Mw，则可比较的聚合物会具有8.1至9.9重量％乙烯、0.9至1.1重量％1-己烯、和225,000至75,000的Mw，且其用齐格勒-纳塔催化剂制备。
在一种实施方式中，基于丙烯的互聚物的特征在于具有基本上全同立构的丙烯序列。″基本上全同立构的丙烯序列”和类似术语意思是指具有通过13C NMR测量的大于约0.85，优选大于约0.90，更优选大于约0.92，最优选大于约0.93的全同立构三单元组(mm)的序列。全同立构三单元组(isotactictriad)是本领域公知的，描述于例如美国专利5,504,172和国际公布WO00/01745中，其在由13C NMR光谱测量的共聚物分子链的三单元组单元方面引用了三单元序列。
在一种实施方式中，基于丙烯的互聚物包含(A)至少60重量％(wt％)的衍生自丙烯的单元，和(B)大于0至40wt％的衍生自乙烯的单元，丙烯互聚物进一步的特征在于具有以下性质中的至少一种：(1)在互聚物数均分子量(Mn)下测量的g’比率小于1，优选小于0.95，更优选小于0.85，还更优选小于0.80，(2)相对组成偏差(relative compositional drift)小于50％，和(3)丙烯链段具有链全同立构度三单元组指数为至少70摩尔％。在另一实施方式中，全同立构丙烯互聚物的特征在于具有性质(1)、(2)和(3)中的至少两种，在其它实施方式中，全同立构丙烯互聚物的特征在于具有性质(1)、(2)和(3)。
在一种实施方式中，基于丙烯的互聚物的特征在于具有(4)和(5)中的至少一种：(4)在5.5的log10重均分子量下，特性粘度小于0.35，和(5)应变硬化度在大于1.2至20。在一种实施方式中，全同立构丙烯互聚物的特征在于具有(4)和(5)两者。
在一种实施方式中，基于丙烯的互聚物进一步的特征在于具有以下性质中的至少一种：
(a)重均分子量(Mw)为至少50,000克/摩尔(g/mol)；
(b)Mw/Mn小于4；
(c)表面熔体破坏开始(OSMF)时的临界剪切速度为至少4,000sec-1；
(e)230℃时的I10/I2大于或等于(≥)5.63；
(f)标称的(nominal)重量％结晶度为大于0至40wt％；和，优选地，
(g)通过差示扫描量热法(DSC)测量的单一熔点。
可以在包含多价芳氧基醚的铪配合物的催化剂组合物存在下，在连续的溶液聚合条件下，通过聚合丙烯与乙烯和C4-30α-烯烃中的至少一种来制备基于丙烯的互聚物。催化剂包括活化助催化剂，聚合条件典型地包括120至250℃的温度和100kPa至300Mpa的压力。这些基于丙烯的互聚物进一步描述于在2007年11月19日提交的美国临时申请60/988,999中，在此将其全部内容引入作为参考(现在的国际申请PCT/US08/082599，于2008年11月6日提交，在此将其全部内容引入作为参考)。
基于丙烯的聚合物可包含此处所述的两种或更多种实施方式的组合。
基于乙烯的聚合物
适用于本发明涂布的基材的基于乙烯的聚合物包括但不限于高密度聚乙烯(HDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、均匀支化的线型乙烯聚合物、和均匀支化、基本线型的乙烯聚合物(其是均匀支化的长链支化乙烯聚合物)。
作为聚烯烃树脂有用的高密度聚乙烯(HDPE)典型地具有约0.94至约0.97g/cc的密度。从市场上可容易得购得HDPE的商业实例。其它适当的乙烯聚合物包括低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、和线型极低密度聚乙烯(VLDPE)。典型地，低密度聚乙烯(LDPE)在高压下使用自由基聚合条件来制备。低密度聚乙烯典型地具有0.91至0.94g/cc的密度。
与常规LDPE相比，线型低密度聚乙烯(LLDPE)的特征在于即使有也很少的长链支链。用于生产LLDPE的方法是本领域公知的，可获得工业级的该聚烯烃树脂。一般而言，LLDPE在气相流化床反应器或液相溶液处理反应器中使用齐格勒-纳塔催化剂体系来生产。
此处的线型低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、均匀支化的线型乙烯互聚物、或均匀支化、基本线型的乙烯互聚物典型地与至少一种α-烯烃聚合。此处所用术语″互聚物″是指能为共聚物、三元聚合物或具有超过一种聚合单体的任意聚合物的聚合物。用于与乙烯共聚制备互聚物的单体包括C3-C20α-烯烃，特别是丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，1-庚烯和1-辛烯。特别优选的共聚单体包括丙烯，1-丁烯，1-己烯和1-辛烯。
适当的基于乙烯的互聚物的商业实例包括ATTANE，AFFINITY，DOWLEX，ELITE，所有都可得自The Dow Chemical Company；以及EXCEED和EXACT，可得自Exxon Chemical Company。
在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物具有根据ASTM 1238，条件190℃/2.16kg测量的小于或等于1000g/10min，优选小于或等于500g/10min，更优选小于或等于100g/10min，最优选小于或等于50g/10min的熔体指数I2。
术语″均一″和″均匀支化的″用于表示乙烯/α-烯烃互聚物，其中α-烯烃共聚单体无规地分布于所给的聚合物分子内，基本上所有聚合物分子都具有同样的乙烯与共聚单体的比率。可用于本发明实践的均匀支化的乙烯互聚物包括线型乙烯互聚物、和基本线型乙烯互聚物。其中包括的均匀支化的线型乙烯互聚物为乙烯聚合物，其没有长链支链(或可测量量的长链支链)，但具有衍生自聚合到互聚物中的共聚单体的短链支链，在同一聚合物链内和不同聚合物链之间皆均一分布。即，恰如在关于线型低密度聚乙烯聚合物或线型高密度聚乙烯聚合物的情况下，使用例如Elston在美国专利3,645,992中所述的均匀支化分布聚合方法制造的均匀支化的线型乙烯互聚物没有长链支链。均匀支化的线型乙烯/α-烯烃互聚物的商业实例包括由Mitsui Chemical Company供应的TAFMER聚合物和由ExxonMobil Chemical Company供应的EXACT聚合物。
在本发明中使用的基本上线型的乙烯互聚物描述于美国专利5,272,236；5,278,272；6,054,544；6,335,410和6,723,810中；在此将各自的全部内容引入作为参考。基本上线型的乙烯互聚物是以下那些，其中共聚单体无规地分布于所给的互聚物分子内，且其中基本上所有的互聚物分子在该互聚物内都具有同样的乙烯/共聚单体比。此外，基本上线型的乙烯互聚物是具有长链支链的均匀支化的乙烯互聚物。长链支链具有与聚合物骨架同样的共聚单体分布，并能具有约与聚合物骨架长度同样的长度。典型地，″基本上线型″是指平均被0.01个长链支链/1000个碳至3个长链支链/1000个碳所取代的聚合物。长链支链的长度比将一种共聚单体引入聚合物骨架中形成的短链支链的碳长度更长。
一些聚合物可以被0.01个长链支链/1000个碳至1个长链支链/1000个碳，或0.05个长链支链/1000个碳至1个长链支链/1000个碳，或0.3个长链支链/1000个碳至1个长链支链/1000个碳所取代。基本上线型聚合物的商业实例包括ENGAGE聚合物和AFFINITY聚合物(均可得自The Dow Chemical Company)。
基本上线型的乙烯互聚物形成独特种类的均匀支化的乙烯聚合物。它们基本上不同于由Elston在美国专利3,645,992中描述的公知种类的常规均匀支化的线型乙烯互聚物，此外，它们与常规多相齐格勒-纳塔催化剂聚合的线型乙烯聚合物(例如，超低密度聚乙烯(ULDPE)，线型低密度聚乙烯(LLDPE)或高密度聚乙烯(HDPE)，例如使用Anderson等人在美国专利4,076,698中所述技术制备)种类不同；它们与高压、自由基引发的高度支化聚乙烯例如低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物和乙烯乙酸乙烯基酯(EVA)共聚物种类也不相同。
在本发明中有用的均匀支化的、基本上线型的乙烯互聚物具有优异的加工性，即使当它们具有相对窄的分子量分布时也如此。令人惊讶地，根据ASTM D 1238的基本上线型的乙烯互聚物的熔体流动比(I10/I2)可宽泛地变化，基本上与分子量分布(Mw/Mn或MWD)无关。该令人惊讶的行为与常规均匀支化的线型乙烯互聚物例如Elston在U.S.3,645,992中所述的那些、和非均匀支化的常规齐格勒-纳塔聚合的线型聚乙烯互聚物例如Anderson等人在U.S.4,076,698中所述的那些完全相反。与基本上线型的乙烯互聚物不同，线型乙烯互聚物(无论是均匀支化的或非均匀支化的)具有流变性，使得随着分子量分布增加，I10/I2值也增加。“长链支链(LCB)”能通过工业中已知的常规技术如13C核磁共振(13C NMR)光谱，使用例如Randall(Rev.Micromole.Chem.Phys.，1989，C29(2&3)，p.285-297)的方法来测量，在此将该文献的公开内容引入作为参考。两种其它方法是与小角激光散射监测器(GPC-LALLS)相连的凝胶渗透色谱法和与微分粘度计检测器(GPC-DV)相连的凝胶渗透色谱法。文献中已记载使用这些用于长链支链检测的技术和基础理论。参见，例如，Zimm，B.H.和Stockmayer，W.H.，J.Chem.Phys.，17，1301(1949)和Rudin，A.，Modern Methods of Polymer Characterization，John Wiley & Sons，New York(1991)pp.103-112。与″基本上线型的乙烯聚合物″相反，″线型乙烯聚合物″是指这样的聚合物，其没有可测量的或可显示的长链支链，即，聚合物被平均小于0.01个长链支链/1000个碳所取代。
在本发明中有用的均匀支化的乙烯聚合物会优选具有使用差示扫描量热法(DSC)测量的单一的熔融峰，与具有2个或多个熔融峰的非均匀支化的型乙烯聚合物相反，这是因为非均匀支化的聚合物的宽的支链分布。
均匀支化的线型乙烯互聚物是已知种类的聚合物，其具有线型聚合物骨架、不可测量的长链支链和窄的分子量分布。该聚合物是乙烯与至少一种3至20个碳原子的α-烯烃共聚单体的互聚物，优选乙烯与C3-C20 a-烯烃的共聚物，更优选乙烯与丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯或1-辛烯，还更优选丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯的共聚物。这种聚合物例如在Elston的美国专利3,645,992中披露，随后已开发出使用金属茂催化剂生产这种聚合物的方法，例如在EP 0 129 368，EP 0 260 999，美国专利4,701,432；美国专利4,937,301；美国专利4,935,397；美国专利5,055,438和WO 90/07526等中所述。聚合物可通过常规聚合方法(例如，气相聚合、淤浆聚合、溶液聚合和高压聚合)来制备。
在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物具有小于或等于10，优选小于或等于5的分子量分布(Mw/Mn)。在进一步的实施方式中，基于乙烯的聚合物为乙烯/α-烯烃互聚物。在其它实施方式中，基于乙烯的聚合物具有1.1至5，更优选约1.5至4的分子量分布。在进一步的实施方式中，基于乙烯的聚合物为乙烯/α-烯烃互聚物。此处包括了且此处公开了约1至5范围内的所有单个数值和子范围。
共聚单体包括但不限于丙烯，异丁烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，和1-辛烯，非共轭二烯，多烯烃，丁二烯，异戊二烯，戊二烯，己二烯(例如1，4-己二烯)，辛二烯，苯乙烯，卤素取代的苯乙烯，烷基取代的苯乙烯，四氟乙烯，乙烯基苯并环丁烯，环烷烃(naphthenic)，环烯烃(例如，环戊烯，环己烯，环辛烯)，及其混合物。典型地和优选地，乙烯与一种C3-C20α-烯烃共聚。优选的共聚单体包括丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯和1-辛烯，更优选包括丙烯，1-丁烯，1-己烯和1-辛烯。
说明性的α-烯烃包括丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯和1-癸烯。α-烯烃期望地为C3-C10α-烯烃。优选，α-烯烃为丙烯，1-丁烯，1-己烯或1-辛烯。说明性的互聚物包括乙烯/丙烯(EP)共聚物，乙烯/丁烯(EB)共聚物，乙烯/己烯(EH)共聚物，乙烯/辛烯(EO)共聚物，乙烯/α-烯烃/二烯改性的(EAODM)互聚物如乙烯/丙烯/二烯改性的(EPDM)互聚物和乙烯/丙烯/辛烯三元聚合物。优选的共聚物包括EP，EB，EH和EO聚合物。
适当的二烯和三烯共聚单体包括7-甲基-1，6-辛二烯；3，7-二甲基-1，6-辛二烯；5，7-二甲基-1，6-辛二烯；3，7，11-三甲基-1，6，10-辛三烯；6-甲基-1，5-庚二烯；1，3-丁二烯；1，6-庚二烯；1，7-辛二烯；1，8-壬二烯；1，9-癸二烯；1，10-十一二烯；降冰片烯；四环十二烯；或其混合物；优选丁二烯；己二烯；和辛二烯；最优选1，4-己二烯；1，9-癸二烯；4-甲基-1，4-己二烯；5-甲基-1，4-己二烯；二环戊二烯；和5-乙叉-2-降冰片烯(ENB)。
其它不饱和共聚单体包括1，3-丁二烯，1，3-戊二烯，降冰片二烯，和二环戊二烯；C8-40乙烯基芳族化合物，包括苯乙烯，邻甲基苯乙烯，间甲基苯乙烯和对-甲基苯乙烯，二乙烯基苯，乙烯基联苯基，乙烯基萘；和卤素取代的C8-40乙烯基芳族化合物如氯代苯乙烯和氟代苯乙烯。
在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物具有使用ASTM D-1238(190℃，2.16kg载荷)测量的0.01g/10min至1000g/10min，优选0.01g/10min至500g/10min，更优选0.01g/10min至100g/10min的熔体指数(I2)。此处包括了且此处公开了0.01g/10min至1000g/10min范围内的所有单个数值和子范围。在进一步的实施方式中，基于乙烯的聚合物为乙烯/α-烯烃互聚物。
在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物具有通过DSC测量的小于或等于60％，优选小于或等于50％，更优选小于或等于40％的百分率结晶度。优选地，这些聚合物具有2％至60％的百分率结晶度，包括2％至60％的所有单个数值和子范围。此处公开了这些单个值和子范围。在进一步的实施方式中，基于乙烯的聚合物为乙烯/α-烯烃互聚物。
在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物具有小于或等于0.94g/cc，优选小于或等于0.93g/cc，更优选小于或等于0.92g/cc的密度。在另一实施方式中，基于乙烯的聚合物具有大于或等于0.86g/cc，优选大于或等于0.87g/cc，更优选大于或等于0.88g/cc的密度。在进一步的实施方式中，基于乙烯的聚合物为乙烯/α-烯烃互聚物。
在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物具有0.86g/cc至0.94g/cc，优选0.87g/cc至0.93g/cc，更优选0.88g/cc至0.92g/cc的密度。此处包括了且此处公开了0.85g/cc至0.93g/cc范围内的所有单个数值和子范围。在进一步的实施方式中，基于乙烯的聚合物为乙烯/α-烯烃互聚物。
其它基于乙烯的聚合物包括乙烯丙烯酸共聚物(EAA)；乙烯丙烯酸酯共聚物(如乙烯丙烯酸丁酯共聚物，乙烯丙烯酸乙酯共聚物和乙烯丙烯酸甲酯共聚物(EBAs，EEAs和EMAs))；乙烯/丙烯酸丁酯/一氧化碳(EnBACO)；乙烯丙烯酸乙酯聚合物(EEA)以及官能改性的基于乙烯的聚合物如硅烷接枝的基于乙烯的聚合物或马来酸酐接枝的基于乙烯的聚合物；乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯(EnBAGMA)；乙烯甲基丙烯酸(E/MAA)；乙烯乙烯醇；或这些聚合物中两种或更多种的组合。
在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物为包含衍生自乙烯、和丙烯酸或丙烯酸酯的单元的高度支化的聚合物。在进一步的实施方式中，共聚单体衍生自丙烯酸酯，丙烯酸酯选自丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯。还在另一实施方式中，共聚单体衍生自丙烯酸。在进一步的实施方式中，丙烯酸以大于或等于5重量％，优选大于或等于6重量％，更优选大于或等于8重量％的量存在，基于可聚合单体的总重量。在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物是高压、自由基引发的高度支化的基于乙烯的聚合物，如乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物。
在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物包含衍生自乙烯和酸酐(anhydride)，优选马来酸酐的单元。在进一步的实施方式中，衍生自酸酐，优选马来算酐的单元以大于或等于0.5重量％，优选大于或等于1.0重量％的量存在，基于官能化聚合物的总重量。
在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物选自：聚乙烯丙烯酸共聚物，酸酐接枝的聚乙烯，乙烯丙烯酸丁酯，乙烯甲基丙烯酸缩水甘油基酯，乙烯甲基丙烯酸，乙烯乙烯醇，及其组合。
在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物选自：聚乙烯丙烯酸共聚物，和酸酐接枝的聚乙烯，乙烯丙烯酸丁酯，乙烯甲基丙烯酸缩水甘油基酯，乙烯甲基丙烯酸，及其组合。
其它商购的基于乙烯的聚合物包括PRIMACOR，AMPLIFY EA和AMPLIFYGR聚合物，可得自The Dow Chemical Company；和其它商购聚合物，如以下离聚物聚合物(ionomeric polymer)：SURLYN，IOTEK，LOTADER，NUCREL，BYNEL，PLEXAR，TYMOR，和ELVALOY(DuPont)。
在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物具有如上所述的熔体指数。
在一种实施方式中，基于乙烯的聚合物具有如上所述的密度。
基于乙烯的聚合物可包括此处所述的两种或更多种实施方式的组合。
烯烃多嵌段互聚物
烯烃多嵌段互聚物可以用于本发明的涂布的基材中。烯烃多嵌段互聚物可以用两种引入不同量的共聚单体的催化剂和链穿梭剂(chain shuttling agent)来制备。优选的烯烃多嵌段互聚物是乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物。乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物具有以下性质中的一种或多种：
(1)平均嵌段指数大于零到至多约1.0，和分子量分布Mw/Mn大于约1.3；或
(2)当使用TREF分馏时，至少一种在40℃至130℃洗脱的分子馏分，其特征在于该馏分的嵌段指数为至少0.5到至多约1；或
(3)Mw/Mn为1.7至约3.5，至少一个以摄氏度计的熔点Tm，和以克/立方厘米计的密度d，其中Tm和d的数值符合以下关系式：
Tm＞-6553.3+13735(d)-7051.7(d)2；或
(4)Mw/Mn为约1.7至约3.5，其特征在于以J/g计的熔融热ΔH和以摄氏度计的定义为最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之间温度差的δ量ΔT，其中ΔT和ΔH的数值具有以下关系：
ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81，ΔH大于零到至多130J/g，
ΔT≥48℃，ΔH大于130J/g，
其中CRYSTAF峰使用至少5％的累积(cumulative)聚合物来测量，和如果小于5％的聚合物具有可鉴别的CRYSTAF峰，则CRYSTAF温度为30℃；或
(5)以在300％应变和1个循环下用压制成型的乙烯/α-烯烃互聚物的涂布基材测量的以百分率计的弹性回复率Re，并具有以克/立方厘米计的密度d，其中当乙烯/α-烯烃互聚物基本上不含有交联相时，Re和d的数值满足以下关系：Re＞1481-1629(d)；或
(6)当使用TREF蒸馏时，在40℃至130℃洗脱的分子馏分，其特征在于该馏分具有比在同样温度下洗脱的可比较的无规乙烯互聚物馏分的摩尔共聚单体含量高至少5％的摩尔共聚单体含量，其中所述可比较的无规乙烯互聚物具有同样的共聚单体，并具有与乙烯/α-烯烃互聚物相差±10％范围内的熔体指数、密度、和摩尔共聚单体含量(基于全部聚合物)；和
(7)25℃下的贮能模量G’(25℃)和100℃下的贮能模量G’(100℃)，其中G’(25℃)与G’(100℃)之比在约1∶1至约9∶1范围内。
在进一步的实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物为在连续的溶液聚合反应器中制备的乙烯/α-烯烃共聚物，其具有最大概率的嵌段长度分布。在一种实施方式中，该共聚物包含4种或更多种嵌段或链段，包括端部嵌段。
乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物典型地包含聚合形式的乙烯和一种或多种可共聚的α-烯烃共聚单体，其特征在于两种或更多种聚合的单体单元的多嵌段或链段在化学或物理性质方面不同。即，乙烯/α-烯烃互聚物为嵌段互聚物，优选多嵌段互聚物或共聚物。在一些实施方式中，多嵌段共聚物能由下式表示：
(AB)n
其中n至少为1，优选大于1的整数，如2，3，4，5，10，15，20，30，40，50，60，70，80，90，100，或更高，“A”表示硬嵌段或链段，“B”表示软嵌段或链段。优选地，A和B以基本上线型的方式相连，与基本上支化或基本上星形的方式相对。在其它实施方式中，A嵌段和B嵌段无规地分布于聚合物链中。换言之，嵌段共聚物通常不具有以下结构。
AAA—AA-BBB—BB
还在另外的实施方式中，嵌段共聚物通常不具有包含不同共聚单体的第三种嵌段。还在另外的实施方式中，嵌段A和嵌段B分别具有基本上无规地分布于嵌段内的单体或共聚单体。换言之，嵌段A或嵌段B都不包含不同组成的两种或更多种子链段(或子嵌段)，如组成与嵌段的其它部分基本上不同的端部链段。
乙烯多嵌段聚合物典型地包含各种量的″硬″和″软″链段。“硬”链段是指以下聚合单元的嵌段，其中乙烯以大于约95重量％，优选大于约98重量％的量存在，基于聚合物重量。换言之，硬链段中共聚单体含量(除了乙烯以外的单体的含量)小于约5重量％，优选小于约2重量％，基于聚合物重量。在一些实施方式中，硬链段包含所有或基本上所有乙烯。另一方面，“软”链段是指以下聚合单元的嵌段，其中共聚单体含量(除了乙烯以外的单体的含量)大于约5重量％，优选大于约8重量％，大于约10重量％，或大于约15重量％，基于聚合物重量。在一些实施方式中，软链段中共聚单体含量可大于约20重量％，大于约25重量％，大于约30重量％，大于约35重量％，大于约40重量％，大于约45重量％，大于约50重量％，或大于约60重量％。
软链段在嵌段互聚物中存在的量通常为嵌段互聚物总重量的约1重量％至约99重量％，优选嵌段互聚物总重量的约5重量％至约95重量％，约10重量％至约90重量％，约15重量％至约85重量％，约20重量％至约80重量％，约25重量％至约75重量％，约30重量％至约70重量％，约35重量％至约65重量％，约40重量％至约60重量％，或约45重量％至约55重量％。相反，硬链段可以类似范围存在。软链段重量％和硬链段重量％能够基于由DSC或NMR获得的数据来计算。该方法和计算披露于同时提交的序列号为11/376,835的美国专利申请中(知道时插入)，代理人编号385063-999558，标题为“乙烯/α-烯烃嵌段互聚物”，于2006年3月15日以Colin L.P.Shan，Lonnie Hazlitt，等人的名义提交，并转让给Dow Global Technologies Inc.，在此将其全部内容引入作为参考。
术语“多嵌段共聚物”或“链段化共聚物”是指包含优选以线型方式相连的两种或更多种化学上不同的区域或链段(称为“嵌段”)的聚合物，即，包含化学上不同单元的聚合物，其相对于烯属官能团首尾相连，而不是以悬挂的或接枝的方式。在优选的实施方式中，嵌段在以下方面不同：引入的共聚单体的量或类型，密度，结晶度的量，可分布于该组成的聚合物中的晶体尺寸，立构规整度的类型或程度(全同立构或间同立构)，区域规则度(regio-regularity)或区域不规则度(regio-irregularity)，包括长链支链或超长支链的支链的量，均一性，或任何其它化学或物理性质。多嵌段共聚物的特征在于，由于制备共聚物的独特方法导致的多分散性指数(PDI或Mw/Mn)、嵌段长度分布、和/或嵌段数分布的独特分布。更特别地，当以连续方法生产时，聚合物期望地具有1.7至2.9，优选1.8至2.5，更优选1.8至2.2，最优选1.8至2.1的PDI。当以间歇方法或半间歇方法生产时，聚合物具有1.0至2.9，优选1.3至2.5，更优选1.4至2.0，最优选1.4至1.8的PDI。
在一种实施方式中，乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物具有60至90％的乙烯含量、0至10％的二烯含量、10至40％的α-烯烃含量，基于聚合物总重量。在一种实施方式中，该聚合物为高分子量聚合物，具有10,000至约2,500,000，优选20,000至500,000，更优选20,000至350,000的重均分子量(Mw)；小于3.5，更优选小于3到低至2的多分散性；和1至250的门尼粘度(ML(1+4)，在125℃下)。
在一种实施方式中，乙烯多嵌段互聚物具有小于约0.90g/cc，优选小于约89g/cc，更优选小于约0.885g/cc，还更优选小于约0.88g/cc，还更优选小于约0.875g/cc的密度。在一种实施方式中，乙烯多嵌段互聚物具有大于约0.85g/cc，更优选大于约0.86g/cc的密度。密度通过ASTM D-792-00的方法测量。低密度乙烯多嵌段共聚物一般的特点为无定形、柔性，并具有良好的光学性质例如高的可见光和UV光的透射率和低雾度。
在一种实施方式中，乙烯多嵌段互聚物具有小于约125℃的熔点。熔点通过在美国公布2006/0199930(WO 2005/090427)中所述的差示扫描量热法(DSC)来测量，在此引入作为参考。
乙烯多嵌段互聚物及其制备和用途更全面地描述于WO 2005/090427，US2006/0199931，US2006/0199930，US2006/0199914，US2006/0199912，US2006/0199911，US2006/0199910，US2006/0199908，US2006/0199907，US2006/0199906，US2006/0199905，US2006/0199897，US2006/0199896，US2006/0199887，US2006/0199884，US2006/0199872，US2006/0199744，US2006/0199030，US2006/0199006和US2006/0199983中；在此将各公布引入作为参考。
烯烃多嵌段互聚物可包含此处所述的两种或更多种实施方式的组合。
乙烯多嵌段互聚物可包含此处所述的两种或更多种实施方式的组合。
幅布
适于本发明涂布的基材的幅布包括织造幅布、非织造幅布、及其组合。
在一种实施方式中，幅布由包含基于丙烯的聚合物的组合物形成。在进一步的实施方式中，基于丙烯的聚合物为聚丙烯均聚物。
在一种实施方式中，幅布由包含基于乙烯的聚合物的组合物形成。
在一种实施方式中，幅布具有5微米以上的厚度。
织造幅布和/或非织造幅布的实例描述于美国专利5,845,995；美国公布2007/0178784；和德国公布DE 3236770A1中；在此将各文献引入作为参考。
幅布可包含此处所述的两种或更多种实施方式的组合。
涂布的基材的一些实例
在一种实施方式中，涂布的基材包含第一层、第二层和幅布，其中第二层位于第一层和幅布之间。在进一步的实施方式中，第一层由以下三种组合物之一形成：A，B，或C。在进一步的实施方式中，第二层由以下五种组合物之一形成：D，E，F，G，或H。在进一步的实施方式中，幅布由包含大于50重量％，优选大于70重量％，更优选大于90重量％(基于组合物的总重量)的基于丙烯的聚合物的组合物形成。在进一步的实施方式中，涂布的基材仅由第一层、第二层和幅布构成。密度、熔体指数和熔体流动速率分别如此处所述测量。
组合物A包含：密度为0.88至0.92g/mol和熔体流动速率为30至50g/10min、优选35至45g/10min的无规聚丙烯，以及密度为0.91至0.92g/mol和熔体指数为3至5g/10min的LDPE。
组合物B包含密度为0.91至0.93g/mol和熔体指数为6至10g/10min、优选7.5至8.5g/10min的双峰型乙烯/α-烯烃互聚物。在进一步的实施方式中，α-烯烃选自丙烯、1-丁烯、1-己烯、或1-辛烯，优选1-丁烯、1-己烯、或1-辛烯，更优选1-辛烯。
组合物C包含密度为0.91至0.93g/mol和熔体指数为5至9g/10min、优选6.5至8.5g/10min的LDPE。
组合物D包含丙烯/乙烯互聚物，优选丙烯/乙烯共聚物，其密度为0.86至0.89g/mol，熔体流动速率为6至10g/10min，优选7.5至8.5g/10min。
组合物E包含密度为0.855至0.885g/mol和熔体流动速率为6至10g/10min、优选7.5至8.5g/10min的丙烯/乙烯互聚物。
组合物F包含丙烯/乙烯互聚物，优选丙烯/乙烯共聚物，其密度为0.86至0.89g/mol，熔体流动速率为15至35g/10min，优选20至30g/10min。
组合物G包含密度为0.86至0.89g/mol和熔体指数为3至8g/10min、优选4至6g/10min的乙烯/1-辛烯互聚物。
组合物H包含密度为0.92至0.94g/mol和熔体指数为15至30g/10min、优选18至24g/10min的乙烯-丙烯酸乙酯互聚物。
在一种实施方式中，涂布的基材不包含纸层。
在一种实施方式中，涂布的基材不包含沸石。
在一种实施方式中，用于形成涂布的基材各层的组合物包含大于50重量％，优选大于70重量％，更优选大于90重量％的基于丙烯的聚合物或基于乙烯的聚合物。
在一种实施方式中，用于形成涂布的基材第一层的组合物包含大于50重量％，优选大于70重量％，更优选大于90重量％的基于丙烯的聚合物。
在一种实施方式中，用于形成第一层涂布的基材的组合物包含大于50重量％，优选大于70重量％，更优选大于90重量％的基于乙烯的聚合物。
在一种实施方式中，用于形成涂布的基材第二层的组合物包含大于50重量％，优选大于70重量％，更优选大于90重量％的基于丙烯的聚合物。
在一种实施方式中，用于形成涂布的基材第二层的组合物包含大于50重量％，优选大于70重量％，更优选大于90重量％的基于乙烯的聚合物。
在一种实施方式中，用于形成涂布的基材第一层的组合物包含大于50重量％，优选大于70重量％，更优选大于90重量％的基于丙烯的聚合物，用于形成涂布的基材第二层的组合物包含大于50重量％，优选大于70重量％，更优选大于90重量％的基于丙烯的聚合物。
在一种实施方式中，用于形成涂布的基材第一层的组合物包含大于50重量％，优选大于70重量％，更优选大于90重量％的基于丙烯的聚合物，用于形成涂布的基材第二层的组合物包含大于50重量％，优选大于70重量％，更优选大于90重量％的基于乙烯的聚合物。
在一种实施方式中，用于形成涂布的基材第一层的组合物包含大于50重量％，优选大于70重量％，更优选大于90重量％的基于乙烯的聚合物，用于形成涂布的基材第二层的组合物包含大于50重量％，优选大于70重量％，更优选大于90重量％的基于丙烯的聚合物。
在一种实施方式中，用于形成涂布的基材第一层的组合物包含大于50重量％，优选大于70重量％，更优选大于90重量％的基于乙烯的聚合物，用于形成涂布的基材第二层的组合物包含大于50重量％，优选大于70重量％，更优选大于90重量％的基于乙烯的聚合物。
如上所述，涂布基材可包含此处所述的两种或更多种实施方式的组合。
适用于本发明涂布的基材的聚合物的一些实例示于下表1中。
表1：实例聚合物
Figure BPA00001229236500251
认为如下表2中所示的、分别使用由包含基于丙烯的聚合物的组合物形成的幅布制得的以下涂布的基材组合特别适用于本发明。
            表2：涂布的基材的实例
Figure BPA00001229236500252
*对于各组合，第一层还可以为(1)100wt％Homo PP或(2)100wt％rPP(例如具有5wt％Et)。
用于形成本发明涂布的基材的方法
涂布的基材结构可以使用挤出涂布方法来形成，通过根据所用共挤出技术要求选择聚合物的共挤出方法，或者通过允许幅布类材料与单层或多层熔融挤出涂层组合以形成由基材幅布和层压的涂层构成的层压体的挤出层压方法。
涂层的一体化的主要问题是将层结合在一起。挤出涂布或挤出层压方法可以使用电晕处理、火焰处理或等离子体处理作为幅布类材料(基材和/或层压幅布)的预处理，或熔融涂层幅布的臭氧处理以增强中间层对涂布的聚合物的粘附力。
通过幕涂来涂布的幅布类材料或聚烯烃分散体多层应用的粘合剂或热熔体层压整体上可以作为可替代的技术，来代替共挤出涂布或挤出层压，或用于共挤出或挤出层压的初步替代。
一般而言，本发明涂布的基材能通过以下步骤制备：选择适用于各层的热塑性聚合物，形成各层的涂布的基材，并结合层、或者共挤出或流延一层或多层。将最终的涂布的基材穿孔以形成可呼吸的涂布的基材。期望地，在层之间的界面上连续结合涂布的基材层。
对于各层，典型地，适于挤出共混各组分和任何其它添加剂如滑爽添加剂、防粘连剂和聚合物加工助剂。挤出共混应当以达到足够分散度的方式进行。根据组分，挤出共混的参数会必要地改变。然而典型地，总的聚合物变形(deformation)，即混合程度是重要的，且其受例如螺杆设计和熔体温度的控制。在涂布的基材形成的形成期间，熔体温度将有赖于其组分。
在由基于丙烯的聚合物形成袋的情况下，在袋形成之前，将基于丙烯的聚合物配制物的挤出涂层施涂于织造幅布和/或非织造幅布上，形成对水分具有阻隔性的涂布的织物。作为袋制造期间改进渗透性的方式，在涂布的基材上穿孔。这能够使得到的袋以高速填充。共挤出涂布或挤出层压提供至少两层涂布层的涂布的基材，其中与织造幅布和/或非织造幅布接触的层的维卡软化点比外层低。袋形成期间，在织物上设置穿孔，填充袋，最后通过在填充的袋上用热和压力密封穿孔。
用于制造本发明结构的制造技术包括袋缝合和形成-填充-密封(form-fill-sealing)技术，如在以下文献中所述的：Packaging Machinery  Operation，第8章：Form-Fill-Sealing，C.Glenn Davis(Packaging Machinery Manufacturers Institute，2000 K Street，N.W.，Washington，D.C.20006)；The  Wiley Encyclopedia of Packaging Technology，Marilyn Bakker，Editor-in-chief，364-369页(John Wiley & Sons)；U.S.5,288,531(Falla等人)，U.S.5,721,025(Falla等人)，U.S.5,360,648(Falla等人)和U.S.6,117,465(Falla等人)；其它制造技术，如在Plastic Coated substrates，Technology and Packaging  Applications(Technomic Publishing Co.，Inc.(1992))，Kenton R.Osborn和Wilmer A Jenkens，39-105页中所述。在此引入所有这些专利和参考文献作为参考。其它制造技术披露于U.S.6,723,398(Chum等人)中。
特别是对于印刷应用，后加工技术如辐照处理和电晕处理也能用本发明材料来完成。涂布的基材的聚合物成分还可以为硅烷固化的，或者聚合物可以为接枝后制造(如马来酸酐接枝的聚合物)，包括在U.S.4,927,888(Strait等人)，U.S.4,950,541(Tabor等人)，U.S.4,762,890(Strait等人)，U.S.5,346,963(Hughes等人)，U.S.4,684,576(Tabor等人)中公开的技术。在此引入所有这些专利作为参考。
涂布的基材可以使用本领域已知的方法来穿孔。穿孔的形状和尺寸、以及穿孔的量将有赖于涂布的基材组合物的最终用途。穿孔机器包括但不限于针辊(pinned roller)、冲压针(plated pin)和激光技术。
涂布的基材的片可通过热密封或通过使用粘合剂或缝合方法来结合。热密封可使用常规技术来进行，包括但不限于热棒(hot bar)、脉冲加热、边焊、超声焊、或其它可替换的加热机制，如上所述。
根据应用，涂布的基材制成任何厚度。在一种实施方式中，涂布的基材具有20至1000微米，优选20至500微米，更优选20至300微米，还更优选20至250微米的总厚度。还可以根据应用调节渗透性。
穿孔的结构
在涂布的基材内的穿孔结构会变化，其有赖于涂布的基材的最终用途。涂布的基材的片可以在片内的指定区域中具有穿孔。指定区域可以是任何尺寸或形状。在这些指定区域内，穿孔可以以各种结构存在，包括但不限于沿区域特定轴的穿孔尺寸梯度、沿区域特定轴的穿孔密度梯度、以及不同形状和/或尺寸的穿孔梯度。
在一种实施方式中，在指定区域中对涂布的基材穿孔。在另一优选的实施方式中，对涂布的基材穿孔，使得由该涂布的基材形成的包装件仅在一层或多层水平平面内含有穿孔。在一种实施方式中，包装件含有一个或多个接缝(例如，通过热密封方法形成的接缝或通过缝合方法形成的接缝)。在另一实施方式中，包装件含有两个或多个接缝。穿孔可以定位于包装件的指定区域中。穿孔可以在指定区域内均匀地间隔，或者穿孔可以在沿着指定表面区域的纵向中点具有较高的密度。在另一实施方式中，穿孔排列在沿包装件表面纵向中点定位的更窄区域中。在该实施方式中，指定区域的宽度明显小于容器的宽度(w)，优选小于容器宽度的一半。在这些实施方式的各种情况下，穿孔的尺寸和形状可以变化。典型地，随着穿孔数降低，穿孔的尺寸将增加。
在一种实施方式中，一个或多个指定区域位于包装件最大面的至少之一上。
在一种实施方式中，设置穿孔的结构，使得暴露于最大压缩力的穿孔数增加，该最大压缩力通过包括但不限于垂直设置的辊的装置施加。
如上所述，本发明提供由前述权利要求中任一项所述的涂布的基材制备的包装件。
在一种实施方式中，包装件具有20微米至250微米的厚度。
在一种实施方式中，包装件具有1kg至100kg的容量。
在一种实施方式中，包装件含有一个或多个接缝，或者两个或多个接缝，其中包装件在包装件表面内的一个或多个指定区域中含有穿孔。
在一种实施方式中，穿孔位于一个或多个经受最大压力的指定区域中，该区域接受来自在包装件表面施加压缩力的装置。
在一种实施方式中，一个或多个指定区域位于包装件的一个或多个水平平坦面内。
在一种实施方式中，穿孔在一个或多个指定区域内均匀地间隔。
在一种实施方式中，一个或多个指定区域位于包装件的最大面的至少之一上。
包装件可以包含此处所述两种或更多种实施方式的组合。
定义
文中列举的任何数值范围均包括从较低值至较高值以一个单位为增量的所有数值，只要在任何较低数值和较高数值之间存在至少2个单位的间隔即可。举例来说，如果提到组分的量或者组成或物理性质的值，例如共混物组分的量、软化温度、熔体指数等为1至100，则意在将所有单独的数值如1、2、3等和所有子范围如1至20、55至70、197至100等均清楚地列举于本说明书中。对于包含小于1的值的范围，视情况而定，将一个单位视为0.0001、0.001、0.01或0.1。这些仅仅是特定考虑的例子，并且在所列举的最低值和最高值之间的数值的所有可能组合均被视为明确地叙述在本申请中。如文中所讨论的，已经列举了关于维卡软化点、孔或穿孔尺寸、涂布的基材厚度、熔体指数、熔体流动速率、密度、组分的重量％、和其它性质的数值。
文中所用术语″组合物”包括含有该组合物的材料混合物、以及由该组合物材料形成的反应产物和分解产物。
文中所用术语“穿孔”是指孔在涂布的基材内使用冲压机、激光、或其它装置形成的孔。穿孔可以尺寸不同和形状不同。
文中所用短语“同心穿孔”是指在涂布的基材中使用同样的冲压机、激光、或其它装置形成的具有同一中心的穿孔，其形成穿过涂布的基材所有层的孔，还包括在层内穿孔中心的较小的偏移(misalignment)。应注意，涂布的基材的层内的穿孔典型地保持在与其它层相对的位置处；然而，可能发生在涂布的基材的层内一个或多个穿孔位置的微小移动，该移动位置使得这些穿孔的原始位置移动这些穿孔的中心，并破坏涂布的基材的层的穿孔中心的校直(alignment)。该移动的中心也包括于术语“同心穿孔”中。
文中所用术语″聚合物″是指通过聚合单体(不论种类相同或不同)制备的聚合的化合物。因此，通用术语聚合物包括用于表示仅由一种单体制备的聚合物的术语均聚物和如下定义的术语互聚物。
文中所用术语″互聚物″是指通过至少两种不同单体制备的聚合物。因此，通用术语互聚物包括用于表示由两种不同单体制备的聚合物的共聚物和由超过两种的单体制备的聚合物。
术语“热塑性聚合物”或″热塑性组合物″和类似术语意思是指基本上可热挤出的或可热变形的聚合物或聚合物组合物，尽管可能要求相对苛刻的(aggressive)条件。
文中所用术语“共混物”或“聚合物共混物”意思是指两种或更多种聚合物的共混物。该共混物可以是或不是混溶的(没有分子水平上分离的相)。该共混物可以是或不是分离的相。该共混物可以含有或不含有一个或多个域结构(domain configuration)，如由透射电子能谱(transmission electronspectroscopy)、光散射、x-射线散射、和本领域已知的其它方法测量的。
关于在涂布的基材的内层中、或第二层中的穿孔，本文中所用术语“密封”、“被密封的”或“密封的”是指完全地或部分地闭合该层中足够数量的穿孔，以赋予涂布的组合物以增加的水分阻隔性和/或耐水性，与不具有该闭合的同样的涂布的基材组合物的水分阻隔性相比。
文中所用术语“基于乙烯的聚合物”是指包含大部分摩尔量的聚合的乙烯单体(基于聚合的单体单元的总摩尔数)，和任选的一种或多种聚合的共聚单体的聚合物。如在本申请上下文所用的，基于乙烯的聚合物不包括乙烯多嵌段互聚物。
文中所用术语“基于丙烯的聚合物”是指包含大部分摩尔量的聚合的丙烯单体(基于聚合的单体单元的总摩尔数)和任选的一种或多种聚合的共聚单体的聚合物。如在本申请上下文所用的，基于丙烯的聚合物不包括丙烯多嵌段互聚物。
文中所用术语“乙烯/α-烯烃互聚物”是指包含大部分摩尔量的聚合的乙烯单体(基于聚合的单体单元的总摩尔数)、聚合的α-烯烃、和任选的至少一种其它聚合的共聚单体的聚合物。如在本申请上下文所用的，乙烯/α-烯烃互聚物不包括乙烯多嵌段互聚物。
文中所用术语“丙烯/α-烯烃互聚物”是指包含大部分摩尔量的聚合的丙烯单体(基于聚合的单体单元的总摩尔数)、聚合的α-烯烃、和任选的至少一种其它聚合的共聚单体的聚合物。如在本申请上下文所用的，丙烯/α-烯烃互聚物不包括丙烯多嵌段互聚物。
文中所用术语“丙烯/乙烯互聚物”是指包含大部分摩尔量的聚合的丙烯单体(基于聚合的单体单元的总摩尔数)、聚合的乙烯、和任选的至少一种其它聚合的共聚单体的聚合物。如在本申请上下文所用的，丙烯/乙烯互聚物不包括丙烯多嵌段互聚物。
文中所用术语“双峰型”意思是指在GPC曲线中的MWD表现为两组分聚合物，其中一个组分聚合物相对于另一组分聚合物的MWD甚至可以以峰包(hump)或肩峰(shoulder)的形式存在。
所用术语“包含”、“包括”、“具有”及其衍生词不意欲排除任何其它组分、步骤或工序的存在，而无论其是否明确地披露。为了避免任何歧义，通过使用术语“包含”所要求保护的所有组合物可以包括任何其它添加剂、助剂、或化合物(无论是聚合物或其它)，除非相反地指出。反之，术语“基本上由......组成”从任意随后叙述的范围中排除了任何其它组分、步骤或工序，除了对于可操作性无实质影响的那些。术语“由...构成”排除任何未明确描述或列举的组分、步骤或工序。
试验方法
在各试验中的具体试验参数将有赖于所用的聚合物或聚合物共混物。以下一些试验描述了表示为聚乙烯树脂代表的试验参数。试验的具体参数并不意欲限制本发明的范围内。本领域技术人员会理解具体试验参数组的限制，并且将能够确定其它类型的聚合物和共混物的适用参数。
ISO 811：1981
该方法描述织物的耐水渗透性。使由制备的基材支撑的静水压头经受稳定增加的水压，直至在3块板上目测观察到渗透。该评价面积为100cm2，水压增加率为10cm H2O/min，离子化水(ionized water)保持在200℃。与水接触的面是进行挤出涂布的面。结果以毫巴(mbar)计。
WVTR TAPPI 523 om-02
该方法用于快速地评价片材的水蒸气传递速率(WVTR)。将50cm2的样品片夹紧于高湿度小室(90％的RH)和干燥小室(5％以下的RH)之间，在38℃下测量干燥小室中的湿度速率变化。通过校准，将这些动态试验结果转化为每平方米每天的水分克数。
根据ASTM D1525-07测量维卡软化温度。文中所用术语“软化温度”是指维卡软化温度。
根据ASTM D-792-00来测量基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物、以及其它聚烯烃的密度。ASTM D-792-00也能用于测量该试验中标注的其它聚合物的密度。
根据ASTM D-1238-04，条件190℃/2.16kg测量基于乙烯的聚合物的熔体指数(I2)。ASTM D-1238-04也能用于测量该试验中标注的其它聚合物的熔体指数。根据ASTM D-1238-04，条件230℃/2.16kg测量基于丙烯的聚合物的熔体流动速率(MFR)。
可以使用由Polymer Laboratories Model PL-210或Polyerm Laboratories Model PL-220组成的色谱系统来测量基于乙烯的聚合物的分子量分布。柱和传送室(carousel compartment)在140℃下运转。柱是三个Polymer Laboratories 10-微米混合-B柱。溶剂是1，2，4-三氯苯。以在50毫升溶剂中0.1克聚合物的浓度制备样品。用于制备样品的溶剂含有200ppm丁基化羟基甲苯(BHT)。通过在160℃下温和搅拌2小时制备样品。注射体积是100毫升，流速是1.0毫升/分钟。
使用分子量在580至8,400,000范围内(各分子量之间具有至少10倍的间隔)的21个窄分子量分布聚苯乙烯标样(设置为六种“鸡尾酒”混合物的形式)，进行凝胶渗透色谱(GPC)柱组的五阶多项式拟合(fifth-order polynomialfit)校正。该标样购自Polymer Laboratories(UK)。
对于等于或大于1,000,000的分子量，以50毫升溶剂中的0.025克的浓度制备聚苯乙烯标准物，对于小于1,000,000的分子量，以50毫升溶剂0.05克的浓度制备聚苯乙烯标样。在温和搅拌下，在80℃时溶解聚苯乙烯标样30分钟。按照最高分子量组分逐渐降低的顺序，首先运行窄标样混合物，以使降解(degradation)最小化。使用下式(如在Williams和Ward，J.Polym.Sci.，Polym.Let.，6，621(1968)中所述)，将聚苯乙烯标氧的分子量峰值转化为聚乙烯分子量：
M聚乙烯＝Ax(Mpoly苯乙烯)B，
其中M是分子量，A具有0.4315的值，B等于1.0。
使用Viscotek TriSEC软件3.0版本进行聚乙烯当量分子量的计算。可以根据ASTM D6474.9714-1使用Mark-Houwink比(ratio)测量基于丙烯的聚合物的分子量，其中对于聚苯乙烯，a＝0.702且logK＝-3.9，对于聚丙烯，a＝0.725且logK＝-3.721。对于基于丙烯的样品，在160℃运转柱和传送室。
将聚合物的数均分子量Mn表示为在各分子量范围中的分子数相对于分子量的曲线的一阶矩(first moment)。在实践中，这是通过所有分子的总分子量除以分子数得到的，根据下式以常规方式计算：
Mn＝∑ni Mi/∑ni＝w/∑(wi/Mi)，
其中
ni＝具有分子量Mi的分子数
w＝物质的总重量
和∑ni＝分子总数
重均分子量Mw以常规方式根据下式来计算：Mw＝∑wi*Mi，其中wi*和Mi分别为从GPC柱洗脱的第i个馏分的重量百分数和分子量。
在此，使用两个平均分子量(Mw和Mn)之比，即分子量分布(MWD或Mw/Mn)来限定分子量分布的宽度。
基于乙烯和基于丙烯的聚合物的结晶度百分率可以通过差示扫描量热法(DSC)使用TA Instruments Model Q1000差示扫描量热仪来测定。从要测试的材料上切下约5至8mg大小的样品，并直接置于DSC盘中用于分析。对于基于乙烯的聚合物，样品首先以约10℃/min的速率加热至180℃(对于基于丙烯的聚合物，加热到230℃)，并在该温度下等温保持三分钟以确保完全熔融(第一次加热)。然后，对于基于乙烯的聚合物，样品以10℃/分钟的速率冷却至-60℃(对于基于丙烯的聚合物，冷却至-40℃)，等温保持三分钟，之后，以10℃/分钟的速率再次加热(第二次加热)直至完全熔融。由该第二次加热得到的温谱图称为“第二次加热曲线”。温谱图以瓦/克相对于温度来绘制。
基于乙烯的聚合物中的结晶度百分率可以使用在第二次加热曲线中产生的熔融热数据(熔融热通常通过典型的商业DSC仪器、通过加热曲线下相应面积的积分来自动计算)来计算。用于基于乙烯的样品的等式为：
％结晶度＝(Hf÷292J/g)x100；
和用于基于丙烯的样品的等式为：
％结晶度＝(Hf÷165J/g)x100。
“％结晶度”表示结晶度百分率，“Hf”表示以焦耳/克(J/g)计的聚合物的熔融热。
聚合物的熔点(Tm)可以从如上所述由DSC获得的第二次加热曲线来确定。结晶温度(Tc)可以由第一次冷却曲线来确定。此处所用术语“熔融温度”是指最高DSC熔点(Tm)。
试验
制备具有以下层(第二层介于第一层和幅布之间)的涂布的基材：
i)第一层，
ii)第二层，和
iii)织造幅布。
适用于第二层的聚合物但不限于基于丙烯的聚合物和/或基于乙烯的聚合物。适用于第一层的聚合物包括但不限于基于丙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物与基于乙烯的聚合物如低密度聚乙烯的共混物(例如，5至40或10至30重量％的基于乙烯的聚合物，基于组合物的重量)。通过共挤出涂布制造工艺制备膜组合物。将涂布的基材穿有小孔，以形成可呼吸的涂布的基材。之后，通过使用热辊层压机使穿孔的基材经受最小压缩力。通过热辊层压机施加的力足以使基材通过(throw)辊。通过显微镜检查各膜以观看最终穿孔是否闭合。
在通过热辊层压机之前和之后检查所制备基材上的潮湿性质，以查看对水分的阻隔性和/或耐性是否改进。使用WVTR，根据TAPPI 523om-02和静水压测试ISO 811：1981测量水分阻隔性。
选择基材组合物和热辊层压机条件，以模拟施用于粉末包装制造方法中的那些参数。在不同的包装方法中，会相应地测量各自的参数。
材料
用于该研究的聚合物树脂示于表3中。列出的所有树脂都包含一种或多种加工添加剂和一种或多种稳定剂。
表3-聚合物树脂
Figure BPA00001229236500341
基材制造
通过所选的第一和第二层的共挤出涂布制备各基材，根据表4中所述条件，各层以它们各自的顺序涂布于织造幅布的上部。所有样品都使用具有180mm空隙(air gap)、18℃的冷辊(chill roll)温度、和150mpm线速度的DAVIS-STANDARD挤出涂布生产线来制备。在挤出涂布之前，织造幅布进行电晕处理(以3kW和9mpm)。
表4-基材制造-共挤出方法
Figure BPA00001229236500351
*所有百分数都是重量百分数。
基材组合物的说明列举于表5中。在所有的情况下，使用同样的幅布(基于PP的)，参考基材相应于涂布有25g/m2的85％IN 64+15％LD 70的幅布，用作与基材1至4的水分阻隔性和静水压进行比较的参考。通过涂布“5g/m2聚合物或共混物”作为第二层和“20g/m2聚合物或共混物”作为第一层来制备基材1至3。最后，制备基材4，其具有相反的涂层重量分布：20g/m2作为第二层，5g/m2作为第一层。
表5-基材说明
Figure BPA00001229236500361
基材的穿孔
制备的所有基材都进行穿孔，以获得在同样的穿孔密度下的至少30m3/hr的空气渗透率。小尺寸相当于45微米的孔，而大尺寸相当于60微米的孔，分别为平均值。在LEICA microscope DMLB上采用放大率400和分辨率2088x1552来评价样品。
穿孔的闭合
在表6中，示出密封穿孔所需的热辊的最低温度。仅加热上部辊以密封穿孔。在WVTR和HSPT评价之前，在LEICA显微镜DMLB上，使用放大率400和分辨率2088x1552观察密封的孔。
表6-孔的密封性
Figure BPA00001229236500362
穿孔使用热辊层压机(HL-100，来自Cheminstrument)来密封。所有样品都在110℃下在上部的辊上通过，该辊是与挤出涂布的表面接触的辊。线速率设定为6m/min，具有足以使膜移动通过辊的压力的最小空隙。实施例中所用空隙为35mm，因为在34.5mm下样品通不过。分别如前所述评价所制备的样品的WVTR和水压测试(HSPT)。表7记录孔闭合之前和之后的值。
表7-WVTR和HWP
Figure BPA00001229236500371
所述试验证实，通过施加温度和压力至所制备的基材，孔的可密封性是可行的，由此改进对水分的阻隔性和静水压。这些实施例可以用于包装粉末状货品。

Claims (20)

1.多孔的涂布的基材，其至少包括以下：
i)第一层，
ii)第二层，和
iii)织造幅布和/或非织造幅布；和
其中，与第一层的相应的软化和/或熔融温度、以及所述幅布的相应的软化和/或熔融温度相比，第二层具有较低的软化和/或熔融温度；和
其中涂布的基材的各层具有同心穿孔。
2.权利要求1所述的涂布的基材，其中当所述涂布的基材暴露于大于或等于第二层的维卡温度的高温时，第二层软化或熔融的程度使得当暴露于压缩力时，在第二层中密封足够数目的穿孔，从而赋予所述涂布的基材增加的水分阻隔性。
3.权利要求1或2所述的涂布的基材，其中所述暴露于高温和所述暴露于压缩力同时发生。
4.前述权利要求中任一项所述的涂布的基材，其中所述涂布的基材的水分阻隔性采用ISO 811：1981来测量。
5.前述权利要求中任一项所述的涂布的基材，其中所述第二层由包含基于丙烯的聚合物的组合物形成。
6.权利要求5所述的涂布的基材，其中所述基于丙烯的聚合物选自基于丙烯的互聚物。
7.权利要求5或6所述的涂布的基材，其中所述基于丙烯的聚合物具有1g/10min至100g/10min的熔体流动速率(MFR)。
8.权利要求5-7中任一项所述的涂布的基材，其中所述基于丙烯的聚合物具有0.84至0.92g/cc的密度。
9.权利要求5所述的涂布的基材，其中所述第二层的组合物进一步包含基于乙烯的聚合物和/或烯烃多嵌段互聚物。
10.权利要求1-4中任一项所述的涂布的基材，其中所述第二层由包含基于乙烯的聚合物的组合物形成。
11.权利要求10所述的涂布的基材，其中所述基于乙烯的聚合物为均匀支化的线型乙烯/α-烯烃互聚物。
12.权利要求10所述的涂布的基材，其中所述基于乙烯的聚合物为均匀支化、基本线型的乙烯/α-烯烃互聚物。
13.前述权利要求中任一项所述的涂布的基材，其中所述第一层由包含至少一种选自以下的聚合物的组合物形成：聚丙烯均聚物，丙烯/乙烯互聚物，丙烯/α-烯烃互聚物，LLDPE，HDPE，LDPE，及其组合。
14.权利要求13所述的涂布的基材，其中所述第一层由包含至少一种选自以下的聚合物的组合物形成：聚丙烯均聚物，丙烯/乙烯互聚物，丙烯/α-烯烃互聚物，LDPE，及其组合。
15.前述权利要求中任一项所述的涂布的基材，其中成分iii)为织造幅布。
16.权利要求1-14中任一项所述的涂布的基材，其中成分iii)为非织造幅布。
17.前述权利要求中任一项所述的涂布的基材，其中所述第一层与所述第二层邻接，和其中所述第二层与所述幅布邻接。
18.前述权利要求中任一项所述的涂布的基材，其中所述第二层维卡软化点比第一层的相应软化点低至少20℃。
19.前述权利要求中任一项所述的涂布的基材，其中所述涂布的基材由挤出涂布方法形成。
20.包装件，其由前述权利要求中任一项所述的涂布的基材制备。
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