CN101522414A - 层状膜组合、由其制备的包装以及使用方法 - Google Patents

层状膜组合、由其制备的包装以及使用方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及膜及其制备方法。本发明的膜包含至少三层，内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层。在一种实施方式中，所述内层由包含乙烯类互聚物或丙烯类互聚物的组合物形成，以及至少一个外层由包含一种或多种丙烯类互聚物的组合物形成。本发明还提供由本发明的膜形成的制品及其制备方法。

Description

层状膜组合、由其制备的包装以及使用方法
相关申请的引用
本申请要求2006年7月31日提交的中国申请200610171888.0的权益，将其全部并入本申请作为参考。
发明背景
本发明涉及一种层状膜组合(film composition)，特别是用双膜泡法(double bubble process)制成的双轴取向膜组合。即使在非常低的收缩温度(T≤100℃)下，本发明的膜也具有纵向(MD)和横向(TD)收缩的优异平衡性。收缩温度低可以包装对温度敏感的物品、包装速度快和/或包装易变形的制品如杂志、文具等。
未交联的取向多层膜，如“丙烯基三元共聚物/聚乙烯基共聚物”多层膜是已知的，并且在商业上得以应用。这些膜通常在低收缩温度下具有高模量而收缩水平差。另外这些常规的未交联膜的密封强度相对而言也很低。为提高密封强度，可以用辐射来交联聚乙烯类膜。然而，由于辐射工艺的投资费用高，所以经辐射交联的聚乙烯类膜制造成本就高。此外，现在使用的经取向的未交联的聚丙烯类膜和聚乙烯类膜具有约115℃的热封初始温度(HSIT)，仅在相对高的温度下(例如，收缩温度为110-120℃或更高)显示所需程度的收缩。现在使用的交联聚乙烯类膜，如线性低密度聚乙烯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、乙烯丙烯酸丁酯膜或包含离聚物的膜，为了提供取向稳定性(稳定的次级泡和均匀的膜厚)和良好的膜性能，都需要非常专门化的、资本密集型设备来将膜交联至所需的交联程度。为了获得高的包装速度，同时需要快速收缩、低收缩温度和良好的机械加工性能即高膜模量。传统地，“低收缩温度”双轴取向收缩膜由ULDPE(超低密度聚乙烯)、EVA(乙烯乙酸乙烯酯共聚物)、EBA(乙烯丙烯酸丁酯)和具有低熔点的其它材料制备。这些材料非常软，由这些材料制成的膜提供低模量。由于低模量降低了机械加工性能，因此膜的低模量限制了其包装速度。以下描述本领域的膜的一些实例。
美国专利4,532，189披露了多层膜，其包含：芯层，该芯层包含线性低密度聚乙烯或线性中密度聚乙烯；两个表层，其包含70-90wt％乙烯-丙烯共聚物和10-30wt％丙烯均聚物的共混物。该膜披露为在200℉具有至少约12％的平均纵向自由收缩，在200℉具有至少约17％的平均横向自由收缩。另外参见英国(UK)专利申请2115348A。
美国专利5,614,315披露了可热收缩的多层膜，其包括基本上由聚乙烯树脂组成的两个外层，和插于外层之间的一个或多个内层。至少一个内层包含聚丙烯树脂和基本上线性乙烯/α-烯烃共聚物的共混物。该共聚物的分子量分布Mw/Mn不大于约2，熔体流动速率(I10/I2)不小于7.0。
美国专利6,344,250披露了具有高收缩率和低收缩力的聚烯烃收缩膜。该膜具有由熔点大于100℃的乙烯聚合物制成的芯层，乙烯或丙烯的均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物的外层。该膜未经辐射。该膜可以用于包装用具有较高的收缩力的收缩膜包装时易于破损、扭曲或变形的制品。
美国专利4,833,024披露了多层收缩膜，其提供了非常低的接近某些PVC膜的收缩张力，同时提供了相对高的自由收缩性质和相对低的收缩温度。优选的膜具有五层，包括：包含线性低密度聚乙烯或乙烯-丙烯共聚物的芯层，包含选自线性低密度聚乙烯或乙烯-丙烯共聚物的聚合物材料的两个外层，和包含熔点低于100℃的材料的共混物或聚合物材料的两个中间层。适宜的材料包括乙烯乙酸乙烯酯共聚物，乙烯乙酸乙烯酯共聚物与极低密度聚乙烯的共混物，乙烯丙烯酸丁酯共聚物，以及乙烯乙酸乙烯酯共聚物和乙烯丙烯酸丁酯共聚物的共混物。
国际公开WO 91/17886披露了可热收缩的多层膜。优选地，该膜的芯为特定线性低密度聚乙烯与特定高支化低密度聚乙烯的共混物，其夹芯于丙烯/乙烯共聚物的两个相对薄的外层之间。该芯还包含该多层膜的回收碎屑。另外参见美国专利5,128,212。
欧洲专利申请EP 1318173A1披露了取向的多层膜，其包含至少一个外层，包含50-100wt％的密度为0.900-0.935g/cc的乙烯共聚物和50-95％的CDBI。该外层与聚丙烯芯层接触，通过共挤出乙烯共聚物和聚丙烯层，接着取向，制备该膜。可以在拉幅装置上使共挤出的层单轴取向、双轴取向，这容易地由存在的低分子量无定形聚合物部分产生，其中该低分子量无定形聚合物部分固有地存在于常规Ziegler-Natta线性低密度聚乙烯中。该文献披露可以保留双轴取向的聚丙烯膜的光学性质，同时降低密封温度，改善热密封强度和热粘附性能。
日本公开06-210730(摘要)披露了聚丙烯型可热收缩层压膜，其热收缩起始温度低，且具有宽的热收缩温度范围。该膜披露为适合作为可收缩的包装膜，抗撕性、低温度延伸性、低温热密封性和耐冲击性等性能优异。使用聚丙烯作为芯层的树脂，使用直链低密度聚乙烯树脂作为两个外层的树脂。通过共挤出三层、T-模头在芯层的两个表面设置由直链低密度聚乙烯树脂构成的两个层，产生具有三层结构的共挤出层压膜。通过单轴拉幅机在100℃或更低的拉伸温度使该共挤出层压膜单轴拉伸2-5次，得到厚度为约30μm的单轴拉伸膜。
日本公开06-115027披露了用于形成包装的层压拉伸、收缩膜，其不仅在透明性和光泽度方面优异，而且在弹性回复力和粘合力方面优异，且在拉伸/收缩包装时不产生乙酸酯的气味。该膜的芯层由乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯-丙烯共聚物或它们的混合物制成；外层各自由直链低密度聚乙烯制成；在芯层和外层之间的中间层由乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯-丙烯共聚物或它们的混合物制成。直链低密度聚乙烯的密度为0.910～0.925g/cc，直链低密度聚乙烯的密度为0.890～0.907g/cc。
国际公开WO 01/53079披露了多层吹塑膜，其具有共混的聚丙烯层和至少一个聚乙烯密封剂层。具体地，该多层膜包含非密封剂层和密封剂层，该非密封剂层由共混有至少一种富含乙烯的乙烯互聚物的富含丙烯的聚丙烯聚合物制成，该密封剂层由至少一种乙烯互聚物制成。富含乙烯的乙烯互聚物包含与至少一种除了丙烯之外的共聚单体互聚的乙烯。该多层膜披露为展现出优异的层间粘合性和韧性，具有可接受的光学性质和密封性。该膜优选使用空气淬冷的共挤出制造技术制成，特别适合用于制造易流动物质的袋、高强度运输袋和外包装膜。
欧洲专利EP 0595701B1(摘要)披露了可热收缩的复合膜，其包含芯层和对着芯层的各个表面涂覆的两个外层或中间层。中间层和/或外层由一种或多种聚烯烃形成，该聚烯烃的挠曲模量根据ASTM D 790大于200MPa，其维卡软化点低于100℃(ASTM D 1525)。芯层由这样的聚合物制成，该聚合物的的挠曲模量小于400MPa(ASTM D 790)，其维卡软化点低于70℃(ASTM D 1525)。该聚合物尤其选自具有高含量的α-烯烃的聚丙烯，聚烯烃弹性材料或它们的共混物。
美国专利5,051,481披露了低温可热收缩膜，其雾度值不大于8％，纵向热收缩率在90℃的温度为至少30％，收缩应力为至少300g/mm2。该膜由包含以下组分的组合物制成：(a)含有短支链的线性乙烯聚合物，其密度不大于0.940g/cc，和(b)含有3.5～10wt％的来源于乙烯的单元的乙烯/丙烯无规共聚物。组合物中乙烯/丙烯无规共聚物的比例为15～50wt％。
国际公开WO 2005/097493披露了多层收缩膜及其制备方法，该膜基本上不含有机硅。该多层收缩膜通过使用膜双轴取向方法制成。该膜披露为具有5或更小的雾度值，杨氏模量为40,000psi或更大，以及优异的热滑移性质。在最外层使用环烯烃共聚物(COC)以赋予优异的热滑移性。优选地，该膜包含高比例的线性低密度聚乙烯(LLDPE)或乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物。用于该发明的适宜COC局限于单位点催化的COC。另外参见国际公开WO 2004/078829。
英国专利申请UK2135240A披露了具有至少一个内层的多层膜，该内层包含交联的线性低密度聚乙烯或线性中密度聚乙烯。
国际公开WO 02/45957披露了未取向的多层膜，其具有聚烯烃芯，具有40wt％或更低的均匀乙烯/α-烯烃；在芯的各个侧面上的改性聚烯烃粘结层；和在至少一个粘结层上的粘合剂层。该粘合剂层含有极性改性的聚烯烃和聚酯，共聚酯或聚酯/共聚酯共混物。
国际公开WO 03/040202披露了具有优异的纵向(MD)抗撕性能的膜，其包含至少一个由聚合物制成的层，该聚合物包含：(A)至少50wt％丙烯；和(B)至少5wt％乙烯和/或一种或多种不饱和共聚单体。优选地，该膜具有至少一种以下性质：(i)雾度值低于约10，(ii)45度光泽大于约65，和(iii)落镖值(dart value)大于约100g/mil。在优选的实施方式中，该层包含特征为具有至少一种以下性质的共聚物：(i)对应于区域误差(regio-error)的13CNMR峰在14.6和15.7ppm，两峰为大约相等的强度，(ii)当共聚物的共聚单体含量为至少约3wt％时，B-值大于约1.4，(iii)偏度指数Six大于约-1.20，(iv)DSC曲线中Tme基本上保持相等，Tmax随共聚物中共聚单体的量增加而下降，和(v)X-射线衍射图显示，γ-型晶体比使用Ziegler-Natta(Z-N)催化剂制成的类似共聚物多。
在美国专利5,306,549；美国专利4,354,997；美国专利4,820,557；美国专利4,801,652；美国专利4,814,135；美国专利公开2002/0068182；国际公开04/060670，WO 89/01402(摘要)；WO 05/103123；和欧洲专利EP0350859B1；EP0388177B1；和EP0710546B1中，描述了其它膜组合。
仍然存在着对于改进的未交联取向膜的需求，该膜在低温下具有突出的收缩水平并具有取向稳定性，以及优异的密封强度，优异的光学性能和良好的韧性。该膜应该具有优异的拉伸和密封性，使得它们能够用于需要良好韧性的应用中。此外，该膜具有高的膜模量和低的膜收缩温度的组合，因而适合于快速包装应用。另外还存在对具有如下性质的未交联取向膜的需求：100℃或更低的低HSIT、改善的膜密封强度、改善的韧性和改善的膜层间粘合。还需要既具有高模量又具有低收缩温度的膜。通过以下的本发明已经可满足这些以及其他需求中的一些。
发明概述
本发明提供一种膜，其包含至少三层，内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层，且
其中所述内层由包含乙烯类互聚物(ethylene-based interpolymer)的组合物形成，该互聚物具有0.87g/cc-0.94g/cc的密度和0.5g/10min-10g/10min的熔体指数(I2)，并且
其中至少一个外层由包含丙烯类互聚物(propylene-based interpolymer)的组合物形成，该互聚物具有0.86g/cc-0.89g/cc的密度和1g/10min-15g/10min的熔体流动速率(MFR)。
本发明还提供一种膜，其包含至少三层，内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层，且
其中所述内层由包含第一丙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.83g/cc-0.89g/cc的密度，和0.5g/10min-10g/10min的熔体流动速率(MFR)，以及
其中至少一个外层由包含第二丙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.86g/cc-0.91g/cc的密度，和1g/10min-15g/10min的熔体流动速率(MFR)。
本发明还提供一种膜，其包含至少三层，内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层，以及
其中所述内层由包含丙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.86g/cc-0.89g/cc的密度和1g/10min-15g/10min的熔体流动速率(MFR)，并且
其中至少一个外层由包含乙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.87g/cc-0.94g/cc的密度和0.5g/10min-10g/10min的熔体指数(I2)。
本发明还提供形成膜的方法，所述膜包含至少三层，内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层，所述方法包括：
a)选择用于形成所述膜组合的各层的聚合物组合物；
b)共挤出各膜层的组合物，形成第一膜组合；
c)使所述第一膜组合进行双膜泡工艺，形成所述膜；以及
其中所述内层由包含乙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.87g/cc-0.94g/cc的密度和0.5g/10min-10g/10min的熔体指数(I2)，并且
其中至少一个外层由包含丙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.86g/cc-0.89g/cc的密度和1g/10min-15g/10min的熔体流动速率(MFR)。
本发明还提供形成膜的方法，所述膜包含至少三层，内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层，所述方法包括：
a)选择用于形成所述膜组合的各层的聚合物组合物；
b)共挤出各膜层的组合物，形成第一膜组合；
c)使所述第一膜组合进行双膜泡工艺，形成所述膜；以及
其中所述内层由包含第一丙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.83g/cc-0.89g/cc的密度，和0.5g/10min-10g/10min的熔体流动速率(MFR)，以及
其中至少一个外层由包含第二丙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.86g/cc-0.91g/cc的密度，和1g/10min-15g/10min的熔体流动速率(MFR)。
本发明还提供形成膜的方法，所述膜包含至少三层，内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层，所述方法包括：
a)选择用于形成所述膜组合的各层的聚合物组合物；
b)共挤出各膜层的组合物，形成第一膜组合；
c)使所述第一膜组合进行双膜泡工艺，形成所述膜；以及
其中所述内层由包含丙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.86g/cc-0.89g/cc的密度和1g/10min-15g/10min的熔体流动速率(MFR)，并且
其中至少一个外层由包含乙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.87g/cc-0.94g/cc的密度和0.5g/10min-10g/10min的熔体指数(I2)。
附图说明
图1是与本发明的膜组合和常规膜层压(laminated)的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的密封强度相对熔接棒(sealing bar)温度的图。
图2是本发明的膜组合和常规的膜组合的密封强度对熔接棒温度的图。
发明详述
综述
如上所述，本发明提供一种膜，其包含至少三层，内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层，其中所述内层由包含乙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.87g/cc-0.94g/cc的密度和0.5g/10min-10g/10min、优选0.5g/10min-5g/10min的熔体指数(I2)；并且其中至少一个外层由包含丙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.86g/cc-0.89g/cc的密度和1g/10min-15g/10min、优选1g/10min-10g/10min的熔体流动速率(MFR)。在另一实施方式中，丙烯类互聚物的熔体流动速率(MFR)为1g/10min-5g/10min，或1g/10min-3g/10min。三层中的每一层均不进行交联反应。
在本发明的一种实施方式中，所述至少两个外层由相同的组合物形成。在本发明的另一实施方式中，所述两个外层各自与内层的表面相邻。
在另一实施方式中，乙烯类互聚物是线性低密度乙烯/α-烯烃互聚物。在另一实施方式中，α-烯烃选自C3-C12α-烯烃。在又一实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物中的α-烯烃选自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯或1-辛烯，并且更优选选自1-丁烯、1-己烯或1-辛烯，更加优选选自1-丁烯或1-辛烯。
在本发明的另一实施方式中，乙烯类互聚物的熔体指数(I2)为0.5g/10min-6g/10min，优选为0.7g/10min-3g/10min。在另一实施方式中，乙烯类互聚物的密度为0.87g/cc-0.93g/cc，优选为0.87g/cc-0.925g/cc，更优选为0.87g/cc-0.92g/cc。在另一实施方式中，乙烯类互聚物的熔体指数为0.7-3g/10min，密度为0.87g/cc-0.93g/cc、优选为0.87g/cc-0.925g/cc、更优选为0.87g/cc-0.92g/cc。在另一实施方式中，乙烯类互聚物是乙烯/α-烯烃互聚物。在另一实施方式中，乙烯类互聚物是线性低密度乙烯/α-烯烃互聚物。
在本发明的另一实施方式中，丙烯类互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物。在另一实施方式中，α-烯烃选自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯或1-辛烯。在本发明的另一实施方式中，丙烯类互聚物是丙烯/乙烯互聚物。在本发明的另一实施方式中，丙烯类互聚物是丙烯/乙烯共聚物。
在本发明的另一实施方式中，丙烯类互聚物的熔体流动速率(MFR)为2g/10min-10g/10min。在另一实施方式中，丙烯类互聚物的密度为0.87g/cc-0.89g/cc。在另一实施方式中，丙烯类互聚物的熔体流动速率为2-10g/10min的熔体指数，密度为0.87g/cc-0.89g/cc。在本发明的另一实施方式中，第一丙烯类互聚物是丙烯/乙烯互聚物。在本发明的另一实施方式中，第一丙烯类互聚物是丙烯/乙烯共聚物。
在另一实施方式中，丙烯类互聚物是丙烯和乙烯的共聚物，或丙烯、乙烯和丁烯的三元共聚物。在另一实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯和1-丁烯的共聚物、乙烯和1-辛烯的共聚物、或乙烯和1-己烯的共聚物。
在本发明的另一实施方式中，可以由既包含乙烯类互聚物又包含丙烯类互聚物的组合物来形成膜层。
在另一实施方式中，用于形成所述内层的组合物进一步包含丙烯类互聚物。在另一实施方式中，用于形成所述内层的组合物包含50-80wt％的乙烯类互聚物和20-50wt％的丙烯类互聚物，其中重量百分数各自基于丙烯类互聚物和乙烯类互聚物的重量之和。在另一实施方式中，乙烯类互聚物是乙烯/α-烯烃互聚物。在又一实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物的密度为0.87g/cc-0.93g/cc，优选为0.87g/cc-0.925g/cc、更优选为0.87g/cc-0.92g/cc。在另一实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物的熔体指数(I2)为0.6g/10min-7g/10min，优选为0.7g/10min-3g/10min。
在另一实施方式中，所述膜组合包含至少五层。
在另一实施方式中，所述膜的各层占10-90％、优选15-80％、以及更优选20-70％的所述膜组合的总厚度。
在本发明的另一实施方式中，该膜包含：(a)一种或两种丙烯类互聚物和(b)线性低密度聚乙烯、更优选线性低密度乙烯/1-辛烯共聚物、线性低密度乙烯/1-己烯共聚物或线性低密度乙烯/1-丁烯共聚物，作为膜的主要成分(大于90wt％，基于膜的总重量)。优选地，丙烯类互聚物各自为丙烯/C4-C8α-烯烃互聚物或丙烯/乙烯互聚物。在一实施方式中，丙烯类互聚物各自为丙烯/乙烯互聚物。
本发明还提供一种膜组合，其包含至少三层，内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层，  其中所述内层由包含第一丙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.83g/cc-0.89g/cc或0.83g/cc-0.88g/cc的密度，和0.5g/10min-10g/10min、优选0.5g/10min-5g/10min的熔体流动速率(MFR)；以及其中至少一个外层由包含第二丙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.86g/cc-0.91g/cc的密度，和1g/10min-15g/10min、优选1g/10min-10g/10min的熔体流动速率(MFR)。三层中的每一层均不进行交联反应。
第二丙烯类互聚物与第一丙烯类互聚物的区别在于一种或多种以下特征：密度、熔体流动速率、单体组成或各个单体组成的量。如下所述的，关于第二丙烯类互聚物和第三丙烯类互聚物，适用相同比较。
在本发明的一种实施方式中，所述至少两个外层由相同的组合物形成。在另一实施方式中，所述两个外层各自与内层的表面相邻。
在本发明的另一实施方式中，第一丙烯类互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物。在另一实施方式中，α-烯烃选自乙烯和C4-C12α-烯烃。在另一实施方式中，第一丙烯/α-烯烃互聚物中的α-烯烃选自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯或1-辛烯。在优选的实施方式中，α-烯烃是乙烯。在本发明的另一实施方式中，第一丙烯类互聚物是丙烯/乙烯互聚物。在本发明的另一实施方式中，第一丙烯类互聚物是丙烯/乙烯共聚物。
在本发明的另一实施方式中，第一丙烯类互聚物的熔体流动速率(MFR)为1g/10min-3g/10min。在另一实施方式中，第一丙烯类互聚物的密度为0.84g/cc-0.89g/cc，或0.84g/cc-0.88g/cc，或0.84g/cc-0.87g/cc。在另一实施方式中，第一丙烯类互聚物的熔体流动速率为1-3g/10min，密度为0.84g/cc-0.89g/cc，或0.84g/cc-0.88g/cc，或0.84g/cc-0.87g/cc。
在本发明的另一实施方式中，第二丙烯类互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物。在另一实施方式中，α-烯烃选自乙烯和C4-C12α-烯烃。在另一实施方式中，第二丙烯/α-烯烃互聚物中的α-烯烃选自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯或1-辛烯。在本发明的另一实施方式中，第二丙烯类互聚物是丙烯/乙烯互聚物。在本发明的另一实施方式中，第二丙烯类互聚物是丙烯/乙烯共聚物。
在本发明的另一实施方式中，第二丙烯类互聚物的熔体流动速率(MFR)为2g/10min-10g/10min。在另一实施方式中，第二丙烯类互聚物的密度为0.86g/cc-0.90g/cc，优选为0.86g/cc-0.89g/cc。在另一实施方式中，第二丙烯类互聚物的熔体指数为2-10g/10min，密度为0.86g/cc-0.90g/cc，优选为0.86g/cc-0.89g/cc。在本发明的另一实施方式中，第二丙烯类互聚物是丙烯/乙烯互聚物。在本发明的另一实施方式中，第二丙烯类互聚物是丙烯/乙烯共聚物。
在本发明的另一实施方式中，该膜包含两种或三种丙烯类互聚物作为膜的主要组分(大于90wt％，基于膜的总重量)。优选地，丙烯类互聚物各自是丙烯/C4-C8α-烯烃互聚物或丙烯/乙烯互聚物。在一种实施方式中，丙烯类互聚物各自是丙烯/乙烯共聚物。
在本发明的另一实施方式中，可以由既包含乙烯类互聚物又包含丙烯类互聚物的组合物来形成膜层。
在另一实施方式中，用于形成所述内层的组合物进一步包含乙烯类互聚物。在另一实施方式中，用于形成所述内层的组合物包含50-80wt％、优选55-75wt％以及更优选60-70wt％的丙烯类互聚物和20-50wt％、优选25-45wt％以及更优选30-40wt％的乙烯类互聚物，其中重量百分数各自基于丙烯类互聚物和乙烯类互聚物的重量之和。在另一实施方式中，乙烯类互聚物是乙烯/α-烯烃互聚物。在另一实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物的密度为0.87g/cc-0.93g/cc，优选为0.87g/cc-0.925g/cc、更优选为0.87g/cc-0.92g/cc。在另一实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物的熔体指数(I2)为0.7g/10min-3g/10min。
在另一实施方式中，用于形成所述外层的组合物进一步包含乙烯类互聚物。
在本发明的另一实施方式中，该膜包含：(a)两种或三种丙烯类互聚物和(b)线性低密度聚乙烯、更优选线性低密度乙烯/1-辛烯共聚物、线性低密度乙烯/1-己烯共聚物或线性低密度乙烯/1-丁烯共聚物，作为膜的主要成分(大于90wt％，基于膜的总重量)。优选地，丙烯类互聚物各自为丙烯/C4-C8
α-烯烃互聚物或丙烯/乙烯互聚物。在另一实施方式中，丙烯类互聚物各自为丙烯/乙烯互聚物。
在另一实施方式中，所述膜组合包含至少五层。
在另一实施方式中，所述膜组合的各层占10-90％、优选15-80％、以及更优选20-70％的所述膜组合的总厚度。
本发明还提供一种膜组合，其包含至少三层，内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层，其中所述内层由包含丙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.86g/cc-0.91g/cc、优选0.86g/cc-0.90g/cc、更优选0.86g/cc-0.89g/cc的密度，和1g/10min-15g/10min、优选1g/10min-10g/10min的熔体流动速率(MFR)，并且其中至少一个外层由包含乙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.87g/cc-0.94g/cc的密度和0.5g/10min-10g/10min、优选0.5g/10min-5g/10min的熔体指数(I2)。三层中的每一层均不进行交联反应。
在本发明的一种实施方式中，所述至少两个外层由相同的组合物形成。在本发明的另一实施方式中，所述两个外层各自与内层的表面相邻。
在另一实施方式中，乙烯类互聚物是线性低密度乙烯/α-烯烃互聚物。在另一实施方式中，α-烯烃选自C3-C12α-烯烃。在又一实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物中的α-烯烃选自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯或1-辛烯，并且更优选选自1-丁烯、1-己烯或1-辛烯，更加优选选自1-丁烯或1-辛烯。
在本发明的另一实施方式中，乙烯类互聚物的熔体指数(I2)为0.5g/10min-6g/10min，优选为0.7g/10min-3g/10min。在另一实施方式中，乙烯类互聚物的密度为0.87g/cc-0.93g/cc，优选为0.87g/cc-0.925g/cc，更优选为0.87g/cc-0.92g/cc。在另一实施方式中，乙烯类互聚物的熔体指数为0.5-6g/10min、优选为0.7-3g/10min，密度为0.87g/cc-0.93g/cc、优选为0.87g/cc-0.925g/cc、更优选为0.87g/cc-0.92g/cc。在另一实施方式中，乙烯类互聚物是乙烯/α-烯烃互聚物。在另一实施方式中，乙烯类互聚物是线性低密度乙烯/α-烯烃互聚物。
在本发明的另一实施方式中，丙烯类互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物。在另一实施方式中，α-烯烃选自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯或1-辛烯。在本发明的另一实施方式中，丙烯类互聚物是丙烯/乙烯互聚物。在本发明的另一实施方式中，丙烯类互聚物是丙烯/乙烯共聚物。
在本发明的另一实施方式中，丙烯类互聚物的熔体流动速率(MFR)为2g/10min-10g/10min。在另一实施方式中，丙烯类互聚物的密度为0.87g/cc-0.89g/cc。在另一实施方式中，丙烯类互聚物的熔体流动速率为2-10g/10min的熔体指数，密度为0.87g/cc-0.89g/cc。在本发明的另一实施方式中，第一丙烯类互聚物是丙烯/乙烯互聚物。在本发明的另一实施方式中，第一丙烯类互聚物是丙烯/乙烯共聚物。
在另一实施方式中，丙烯类互聚物是丙烯和乙烯的共聚物，或丙烯、乙烯和丁烯的三元共聚物。在另一实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯和1-丁烯的共聚物、乙烯和1-辛烯的共聚物、或乙烯和1-己烯的共聚物。
在本发明的另一实施方式中，可以由既包含乙烯类互聚物又包含丙烯类互聚物的组合物来形成膜层。
在另一实施方式中，用于形成所述内层的组合物进一步包含乙烯类互聚物。在另一实施方式中，用于形成所述内层的组合物包含50-80wt％、优选60-75wt％的丙烯类互聚物，和20-50wt％、优选24-40wt％的乙烯类互聚物，其中重量百分数各自基于丙烯类互聚物和乙烯类互聚物的重量之和。在另一实施方式中，乙烯类互聚物是乙烯/α-烯烃互聚物。在又一实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物的密度为0.87g/cc-0.93g/cc。在另一实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物的熔体指数(I2)为0.7g/10min-3g/10min。
在本发明的另一实施方式中，可以由既包含乙烯类互聚物又包含丙烯类互聚物的组合物来形成膜层。
在另一实施方式中，用于形成外层的组合物还包含丙烯类互聚物。
在另一实施方式中，所述膜组合包含至少五层。
在另一实施方式中，所述膜的各层占10-90％、优选15-80％、以及更优选20-70％的所述膜组合的总厚度。
本发明还提供形成本发明的膜的方法，所述方法包括：
a)选择用于形成所述膜组合的各层的聚合物组合物；
b)共挤出各膜层的组合物，形成第一膜组合；
c)使所述第一膜组合进行双膜泡工艺，形成所述膜。
本发明还提供包含至少一个由本发明的膜形成的元件的制品。本发明还提供制备该制品的方法。
本发明还提供含有至少一个由本发明的膜形成的元件的包装。本发明还提供制备该包装的方法。
本发明还提供包含至少一个由本发明的膜形成的元件的层压基板。在另一实施方式中，该基板由包含聚酯的组合物形成。在另一实施方式中，聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
本发明的膜可包含本申请所述的两种或多种适宜实施方式的组合。
本发明膜的膜层可包含本申请所述的两种或多种适宜实施方式的组合。
用于形成本发明膜中的膜层的组合物可以包含本申请所述的两种或多种实施方式的组合。
制备本发明的膜的方法可以包含本申请所述的两种或多种适宜实施方式的组合。
包含至少一个由本发明的膜形成的元件的制品可以包含本申请所述的两种或多种适宜实施方式的组合。
包含至少一个由本发明的膜形成的元件的包装可以包含本申请所述的两种或多种实施方式的组合。
制备本发明制品的方法可以包含本申请所述的两种或多种适宜实施方式的组合。
制备本发明包装的方法可以包含本申请所述的两种或多种适宜实施方式的组合。
在优选的实施方式中，本发明的膜在低温(例如90℃～110℃的温度)具有高的收缩水平(例如>20％，优选>25％)。在另一实施方式中，收缩水平非常平衡，使得在90℃在纵向(MD)上的收缩率与在横向(TD)上的收缩率大致相当(在±10％之内，优选在±8％之内，更优选在±5％之内)。在另一实施方式中，收缩水平非常平衡，使得在100℃在纵向(MD)上的收缩率与在横向(TD)上的收缩率大致相当(在±10％之内，优选在±8％之内，更优选在±5％之内)。在另一实施方式中，收缩水平非常平衡，使得在110℃在纵向(MD)上的收缩率与在横向(TD)上的收缩率大致相当(在±10％之内，优选在±8％之内，更优选在±5％之内)。
在另一实施方式中，与现有常规的膜例如密封空气的交联膜D-940(Crosslinked Film D-940 Sealed Air)相比，本发明膜的密封强度提高30％-50％。在另一实施方式中，与密封空气的交联膜D-940相比，本发明膜的拉伸强度高10％，优选高20％，更优选高30％。在另一实施方式中，与密封空气的交联膜D-940相比，本发明的膜具有较高拉伸伸长率(MD或TD)。
在另一实施方式中，本发明的膜具有低收缩温度(≤120℃，优选≤110℃，更优选≤100℃)和高MD模量(≥200MPa，优选≥300MPa，更优选≥400MPa)的组合。
在另一实施方式中，与现有的膜相比，本发明的膜具有改善的密封强度、拉伸性能和低温收缩水平。这些改进提供了更好的包装完整性。另外，在包装工艺之后，提高的低温下收缩水平可改善商品的外观。特别是，由于收缩性差而形成的“卷边(dog ears)”在尺寸上减小。
在另一实施方式中，当测量所述膜组合的外层和外层之间的力时，本发明的膜的密封强度在10-20μm的总膜厚和90℃大于7N，优选在10-20μm和90℃大于10N，以及更优选在10-20-和90℃大于15N。
在另一实施方式中，在90℃-120℃、更优选90℃-110℃和甚至更优选90℃-100℃的温度，本发明的膜的收缩率(在MD和TD两个方向)为至少10％，优选至少20％，更优选至少30％。
在另一实施方式中，本发明的膜在低的收缩温度(≤100℃，优选≤90℃)下显示高的收缩水平(≥20％，优选≥30％)。该收缩水平是在没有辐照所述膜的情况下产生的。在另一实施方式中，膜的性能在收缩和韧性方面比得上市售的经辐照的聚乙烯类膜。
在另一实施方式中，在90℃-120℃、更优选90℃-110℃和甚至更优选90℃-100℃的温度，本发明的膜在MD方向上的收缩率为30％-70％。在另一实施方式中，在90℃-120℃、更优选90℃-110℃和甚至更优选90℃-100℃的温度，本发明的膜在TD方向上的收缩率为30％-70％。
在另一实施方式中，本发明膜的热封初始温度(HSIT)小于或等于100℃。
在另一实施方式中，当测量所述膜组合的外层和外层之间的力时，本发明的膜的密封强度在10-20μm的总膜厚和90℃大于7N，优选在10-20μm和90℃大于10N，以及更优选在10-20μm和90℃大于15N；并且，在90℃-120℃、更优选90℃-110℃和甚至更优选90℃-100℃的温度，该膜的收缩率(在MD和TD两个方向)为至少20％，优选至少30％。
在另一实施方式中，在90℃-120℃、更优选90℃-110℃和甚至更优选90℃-100℃的温度，本发明的膜的收缩比(MD收缩)/(TD收缩)为0.50-1.50，优选0.75-1.25和更优选0.90-1.10。
在另一实施方式中，与现有丙烯基三元共聚物膜相比，本发明的膜具有改善的拉伸伸长率(至多100％)。
本发明的膜包含至少三层。三个膜层中的每一个未进行交联反应。在优选的实施方式中，本发明的膜仅包含三层，一个内层和两个外层。在另一实施方式中，该两个外层由相同的树脂组合物形成(例如，A/B/A膜结构)。
在一种实施方式中，相对于包含由相同的乙烯类互聚物形成的内层以及由丙烯基三元共聚物如丙烯/乙烯/丁烯三元共聚物形成的两个外层的膜组合，两个外层由丙烯类互聚物如丙烯/乙烯共聚物形成以及内层由乙烯类互聚物如线性低密度乙烯/α-烯烃共聚物形成的A/B/A组合在特定温度的密封强度提高50％或更大。
在一种实施方式中，膜内层由包含大于90wt％、优选大于95wt％的一种乙烯类互聚物(基于组合物的总重量)的组合物形成。优选地，乙烯/α-烯烃互聚物为乙烯/α-烯烃互聚物。
在另一实施方式中，膜内层由包含大于90wt％、优选大于95wt％的一种丙烯类互聚物(基于组合物的总重量)的组合物形成。优选地，丙烯类互聚物为丙烯/C4-C8α-烯烃互聚物或丙烯/乙烯互聚物。
在另一实施方式中，膜内层由包含大于90wt％、优选大于95wt％的两种丙烯类互聚物(基于组合物的总重量)的组合物形成。优选地，互聚物各自独立地为丙烯/C4-C8α-烯烃互聚物或丙烯/乙烯互聚物。
在另一实施方式中，膜内层由包含大于90wt％、优选大于95wt％的一种乙烯类互聚物和一种丙烯类互聚物(基于组合物的总重量)的组合物形成。优选地，丙烯类互聚物为丙烯/C4-C8α-烯烃互聚物或丙烯/乙烯互聚物。优选地，乙烯类互聚物为乙烯/α-烯烃互聚物。
在另一实施方式中，膜外层由包含大于90wt％、优选大于95wt％的一种丙烯类互聚物(基于组合物的总重量)的组合物形成。优选地，丙烯类互聚物为丙烯/C4-C8α-烯烃互聚物或丙烯/乙烯互聚物。
在另一实施方式中，膜外层由包含大于90wt％、优选大于95wt％的两种丙烯类互聚物(基于组合物的总重量)的组合物形成。优选地，互聚物各自独立地为丙烯/C4-C8α-烯烃互聚物或丙烯/乙烯互聚物。
在另一实施方式中，本发明的膜包含大于90wt％、优选大于95wt％的一种乙烯类互聚物和一种丙烯类互聚物(基于膜的总重量)。优选地，丙烯类互聚物为丙烯/C4-C8α-烯烃互聚物或丙烯/乙烯互聚物。优选地，乙烯类互聚物为乙烯/α-烯烃互聚物。
在另一实施方式中，本发明的膜包含大于90wt％、优选大于95wt％的一种乙烯类互聚物和两种丙烯类互聚物(基于膜的总重量)。优选地，互聚物各自独立地为丙烯/C4-C8α-烯烃互聚物或丙烯/乙烯互聚物。优选地，乙烯类互聚物为乙烯/α-烯烃互聚物。
在另一实施方式中，本发明的膜包含大于90wt％、优选大于95wt％的一种乙烯类互聚物和三种丙烯类互聚物(基于膜的总重量)。优选地，互聚物各自独立地为丙烯/C4-C8α-烯烃互聚物或丙烯/乙烯互聚物。优选地，乙烯类互聚物为乙烯/α-烯烃互聚物。
在优选的实施方式中，在膜组合的各层中，本发明的膜包含仅由基于聚烯烃的聚合物作为主要(大于50重量％)的聚合物组分或者作为唯一的聚合物组分所形成的层。
在另一实施方式中，所述膜组合除了内层和两个外层以外不包含粘合剂层。
在另一实施方式中，所述膜组合不包含由含羧酸官能化、酯官能化或酸酐官能化聚合物的组合物所形成的层。在另一实施方式中，所述膜组合不包含由含乙烯乙酸乙烯酯共聚物的组合物所形成的层。在另一实施方式中，所述膜组合不包含由含经水解的乙烯乙酸乙烯酯共聚物的组合物所形成的层。
在另一实施方式中，所述膜组合不包含由含卤化物官能化聚合物的组合物所形成的层。在另一实施方式中，所述膜组合不包含由含有氯化物官能化聚合物的组合物所形成的层。在另一实施方式中，所述膜组合不包含由含聚氯乙烯聚合物或聚偏二氯乙烯聚合物的组合物所形成的层。
在另一实施方式中，所述膜组合不包含由含具有芳族部分的聚合物的组合物所形成的层。在另一实施方式中，所述膜组合不包含由含乙烯/苯乙烯共聚物的组合物所形成的层。
在另一实施方式中，所述膜组合不包含由聚酰胺形成的层。在另一实施方式中，所述膜组合不包含由聚酯形成的层。
在另一实施方式中，所述膜组合不包含由含丙烯均聚物和/或乙烯均聚物的组合物所形成的层。
在另一实施方式中，所述膜组合不包含由含熔点大于130℃以及更优选熔点大于或等于135℃或大于等于137℃的丙烯类聚合物的组合物所形成的层。
在另一实施方式中，所述膜组合不包含由含有两种或多种乙烯类聚合物的组合物所形成的层。
在另一实施方式中，所述膜组合不包含由含有三种或更多种丙烯类聚合物的组合物所形成的层。
在某一实施方式中，所述膜组合不包含由含有丙烯基三元共聚物和/或乙烯基三元共聚物的组合物所形成的层。
本发明的膜可以具有本申请所述的两种或更多种实施方式的组合。
本发明膜的各层可以具有本申请所述的两种或更多种实施方式的组合。
内层和外层的材料
可以将一种或多种乙烯类互聚物或丙烯类互聚物用作膜层(内层或外层)的唯一聚合物组分或者用作主要的聚合物组分。
乙烯类互聚物包括但不限于线性低密度聚乙烯(LLDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、均匀支化的线性乙烯互聚物、均匀支化基本上线性的乙烯互聚物和非均相线性乙烯互聚物。优选地，乙烯类互聚物包括线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
适合实施本发明的乙烯聚合物包括但不限于诸如以下的聚合物：以商品名DOWLEXTM、ATTANETM、AFFINITYTM和ELITETM聚乙烯购自于DowChemical Company的那些聚合物；以商品名EXCEEDTM和EXACTTM购自于Exxon Chemical Corporation的聚合物；以及以商品名TAFMERTM购自于Mitsui Petrochemical Industries的聚合物。
在一种实施方式中，优选将一种乙烯类互聚物用作膜层的唯一聚合物组分，以及更优选用作内层的唯一聚合物组分。
在优选的实施方式中，由包含线性低密度聚乙烯(LLDPE)的组合物形成所述膜组合的内层。在另一实施方式中，由包含线性低密度聚乙烯(LLDPE)作为唯一聚合物组分的组合物形成内层。特别优选线性低密度乙烯/1-辛烯共聚物和线性低密度乙烯/1-丁烯共聚物。适合的聚合物包括DOWLEXTM聚合物和FLEXOMERTM聚合物(都来自DOW Chemical Company)。在另一实施方式中，使用线性低密度乙烯/1-己烯共聚物。
在优选的实施方式中，乙烯类互聚物是非均相线性乙烯互聚物。非均相线性乙烯互聚物包括乙烯与一种或多种C3-C8α-烯烃的共聚物。使用Ziegler-Natta催化剂体系可以制备非均相线性乙烯互聚物。与均匀线性和均匀基本上线性的线性乙烯互聚物(homogeneous linear substantially linearethylene interpolymers)相比，各自由α-烯烃共聚产生的分子量分布和短链支化分布两者均相对较宽。可以使用Ziegler-Natta催化剂在溶液、淤浆或气相工艺中制备非均相线性乙烯互聚物，这对于本领域技术人员是已知的。例如，参见美国专利4,339,507，将其全部并入本申请作为参考。适宜聚合物的实例包括但不限于基于聚乙烯类聚合物，例如如上所述的DOWLEXTM聚合物和FLEXOMERTM聚合物。
非均相支化乙烯/α-烯烃互聚物与均相支化乙烯/α-烯烃互聚物的区别主要在于它们的支化分布。例如，非均相支化LLDPE聚合物的支化分布，包括高度支化部分(类似于极低密度聚乙烯)、中等支化的部分(类似于中等支化的聚乙烯)和基本上线性的部分(类似于线性均聚聚乙烯)。在美国专利3,914,342(Mitchell)和美国专利4,076,698(Anderson等)中，描述了制备非均相支化乙烯聚合物的制备技术的其它实例，将两者全部并入本申请作为参考。
在美国专利4,314,912(Lowery等)、美国专利4,547,475(Glass等)和美国专利4,612,300(Coleman，III)中，描述了适合制备非均相互聚物的催化剂的实例。在美国专利5,026,798和5,055,438(Canich)、美国专利3,645,992(Elston)、美国专利5,017,714(Welbom)和美国专利4,076,698(Anderson)中，描述了适合制备均相互聚物的催化剂的实例。
丙烯类互聚物包括丙烯/α-烯烃互聚物。优选地，丙烯类互聚物包括丙烯/乙烯共聚物。适合的聚丙烯类互聚物包括从Dow Chemical Company可得到的VERSIFYTM聚合物。
在一种实施方式中，将丙烯类互聚物用作内层的唯一聚合物组分，或用作外层的唯一聚合物组分，或作为与外层的另一种丙烯类互聚物的共混物。
在另一实施方式中，由包含丙烯/α-烯烃共聚物的组合物形成所述膜组合的内层。更优选地，由包含丙烯/乙烯共聚物的组合物形成内层，以及甚至更优选地，由包含丙烯/乙烯共聚物作为唯一聚合物组分的组合物形成内层。
在优选的实施方式中，由包含丙烯/α-烯烃共聚物的组合物形成所述膜组合的至少一个外层，优选两个外层。更优选地，由包含丙烯/乙烯共聚物的组合物形成一个或多个外层。甚至更优选地，由包含丙烯/乙烯共聚物作为唯一聚合物组分、或者作为与另一种丙烯/乙烯共聚物的共混物的组合物来形成一个或多个外层。
用于与烯烃(乙烯或丙烯)聚合的合适共聚单体包括但不限于烯键式不饱和单体、共轭或非共轭的二烯烃或多烯烃。上述共聚单体的实例包括乙烯和C3-C20α-烯烃，如丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等。优选的共聚单体包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯，其中后面的是特别优选的。
通常，乙烯与一种C3-C20α-烯烃共聚合。优选的共聚单体包括C3-C8α-烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。更优选地，乙烯与1-丁烯、1-己烯或1-辛烯共聚合。
通常，丙烯与乙烯或一种C4-C20α-烯烃共聚合。优选的共聚单体包括C4-C8α-烯烃，如1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。优选地，丙烯与乙烯聚合。
在一种实施方式中，可用作膜层或膜层组分的乙烯类互聚物的共聚单体含量，以所述互聚物中可聚合单体的重量计，占不大于20重量％，优选小于15重量％，更优选小于10重量％，最优选小于7重量％。在另一实施方式中，乙烯类互聚物具有3-15重量％的共聚单体含量。本申请包括并公开了从1至20重量％的所有单个重量百分比和子范围。
在另一实施方式中，可用作膜层或膜层组分的丙烯类互聚物的共聚单体含量，以所述互聚物中可聚合单体的重量计，占不大于20重量％，优选小于15重量％，更优选小于12重量％，最优选小于10重量％。在另一实施方式中，丙烯类互聚物具有3-15重量％的共聚单体含量。本申请包括并公开了从2至20重量％的所有单个重量百分比和子范围。
用于形成本发明的膜的内层或外层的各个互聚物具有熔体流动性和密度的平衡组合。如果熔体指数或熔体流动速率太高或太低，将损害最终的膜在膜形成装置中的加工性。如果互聚物的密度太低，将损害最终的膜的模量。密度太高将损害最终的膜的“低温收缩率”性质。
内层
将以下描述的互聚物各自作为唯一的聚合物组分或者作为聚合物共混物组分用在内层的形成中。在一种实施方式中，将互聚物用作唯一的聚合物组分。互聚物的特征可以在于本申请所述的两种或多种实施方式。
在一种实施方式中，用于内层中的聚合物是乙烯类互聚物，其特征在于在190℃和2.16kg负荷(ASTM D-1238)其熔体指数(I2)大于或等于0.5g/10min，优选大于或等于0.6g/10min，更优选大于或等于0.7g/10min，甚至更优选大于或等于0.8g/10min。在另一实施方式中，用于内层中的聚合物是乙烯类互聚物，其特征在于在190℃和2.16kg负荷(ASTM D-1238)其熔体指数(I2)小于或等于10g/10min，优选小于或等于7g/10min，更优选小于或等于5g/10min，甚至更优选小于或等于3g/10min。
在一种实施方式中，用于内层中的聚合物是乙烯类互聚物，其特征在于在190℃和2.16kg负荷(ASTM D-1238)其熔体指数(I2)为0.5-10g/10min，优选0.6-7g/10min，更优选0.7-5g/10min，甚至更优选0.7-3g/10min。在另一实施方式中，熔体指数是0.5g/10min-5g/10min。本申请包括以及在此公开了从0.5至10g/10min的所有单个数值和子范围。
在另一实施方式中，用于内层中的聚合物是丙烯类互聚物，其特征在于在230℃和2.16kg负荷(ASTM D-1238)其熔体流动速率(MFR)大于或等于0.5g/10min，优选大于或等于0.7g/10min，更优选大于或等于1g/10min，甚至更优选大于或等于2g/10min。在另一实施方式中，用于内层中的聚合物是丙烯类互聚物，其特征在于在230℃和2.16kg负荷(ASTM D-1238)其熔体流动速率(MFR)小于或等于10g/10min，优选小于或等于8g/10min，更优选小于或等于7g/10min，甚至更优选小于或等于6g/10min。
在另一实施方式中，用于内层中的聚合物是丙烯类互聚物，其特征在于230℃和2.16kg负荷下(ASTM D-1238)其熔体流动速率(MFR)为0.5-10g/10min，优选0.7-8g/10min，更优选1-7g/10min，甚至更优选2-6g/10min。在另一实施方式中，熔体指数是0.5g/10min-5g/10min。本申请包括以及在此公开了从0.5至10g/10min的所有单个数值和子范围。
在一种实施方式中，用于内层中的聚合物是乙烯类互聚物，其密度大于或等于0.870g/cm3，优选大于或等于0.880g/cm3，更优选大于或等于0.890g/cm3。在另一实施方式中，用于内层中的聚合物是乙烯类互聚物，其密度小于或等于0.940g/cm3，优选小于或等于0.930g/cm3，更优选小于或等于0.925g/cm3，或小于或等于0.920g/cm3。
在另一实施方式中，用于内层中的聚合物是乙烯类互聚物，其具有0.870g/cm3-0.940g/cm3，优选0.870g/cm3-0.930g/cm3，以及更优选0.890g/cm3-0.925g/cm3的密度。本申请包括以及在此公开了从0.870g/cm3至0.940g/cm3的所有单个数值和子范围。
在另一实施方式中，乙烯类互聚物的分子量分布大于2，优选大于2.5，更优选大于3。在另一实施方式中，乙烯类互聚物的分子量小于10，优选小于7，更优选小于5。
在一种实施方式中，用于内层中的聚合物是丙烯类互聚物，其密度大于或等于0.830g/cm3，优选大于或等于0.840g/cm3，更优选大于或等于0.850g/cm3。在另一实施方式中，用于内层中的聚合物是丙烯类互聚物，其密度小于或等于0.890g/cm3，或小于或等于0.885g/cm3。
在另一实施方式中，用于内层中的聚合物是丙烯类互聚物，其具有0.830g/cm3-0.900g/cm3，优选0.840g/cm3-0.890g/cm3，以及更优选0.850g/cm3-0.880g/cm3的密度。本申请包括以及在此公开从0.830g/cm3至0.900g/cm3的所有单个数值和子范围。
在另一实施方式中，通过DSC测量，作为单一组分或者作为共混物组分用于内层中的互聚物通常会具有小于60％，优选小于50％和更优选小于40％的总百分结晶率(percent crystallinity)。在另一实施方式中，通过DSC测量，该互聚物具有20-40重量％的总百分结晶率。
在另一实施方式中，通过DSC测量，用于内层中的聚合物是乙烯类互聚物，其具有110℃-130℃，优选112℃-125℃的熔融温度(melting temperature，Tm)。这里包括以及在此公开了从110℃至130℃的所有单个数值和子范围。
在另一实施方式中，通过DSC测量，用于内层中的聚合物是丙烯类互聚物，其具有50℃-120℃，优选60℃-100℃的熔融温度(Tm)。这里包括以及在此公开了从50℃至120℃的所有单个数值和子范围。
在另一实施方式中，用于内层中的聚合物分子量分布Mw/Mn为1.1-20，优选1.5-10和更优选2-5。这里包括以及在此公开了从1.1至20的所有单个数值和子范围。
在另一实施方式中，用于内层中的聚合物是乙烯类互聚物或丙烯类互聚物，各自存在的量通常是80重量％-100重量％，优选85重量％-100重量％和更优选90重量％-100重量％，基于形成所述内层的组合物组分的总重量。这里包括以及在此公开了从80重量％至100重量％的所有单个数值和子范围。
在另一实施方式中，包含乙烯类互聚物和丙烯类互聚物的组合物用于形成内层，各自存在的量通常是50重量％，基于乙烯类互聚物和丙烯类互聚物的重量之和。在另一实施方式中，乙烯类互聚物存在的量小于50wt％，优选小于40％；丙烯类互聚物存在的量大于50wt％，优选大于60wt％。同样地，各个重量百分比基于乙烯类互聚物和丙烯类互聚物的重量之和。
用于内层中的乙烯类互聚物可以具有本发明所述的两种或多种实施方式的组合。优选地，乙烯类互聚物为乙烯/α-烯烃互聚物，更优选乙烯/C4-C8α-烯烃互聚物。
用于内层中的丙烯类互聚物可以具有本申请所述的两种或多种实施方式的组合。优选地，丙烯类互聚物为丙烯/C4-C8α-烯烃互聚物或丙烯/乙烯互聚物。
外层
将以下描述的丙烯类互聚物各自作为唯一的聚合物组分或作为聚合物共混物组分用于外层的形成中。在一实施方式中，将丙烯类互聚物用作唯一的聚合物组分。在另一实施方式中，将该丙烯类互聚物用作与另一种丙烯类互聚物的共混物组分，并且这两种丙烯类互聚物是该共混物仅有的聚合物组分。上述互聚物的特征可以在于本申请所述的两种或多种实施方式。在优选的实施方式中，丙烯类互聚物为丙烯/C4-C8α-烯烃互聚物或丙烯/乙烯互聚物。
在一实施方式中，用于外层中的丙烯类互聚物的特征在于在230℃和2.16kg负荷(ASTM D-1238)其熔体流动速率(MFR)大于或等于0.5g/10min，优选大于或等于1g/10min，更优选大于或等于2g/10min。在另一实施方式中，用于外层中的丙烯类互聚物的特征在于在230℃和2.16kg负荷(ASTMD-1238)其熔体流动速率(MFR)小于或等于20g/10min，优选小于或等于15g/10min，更优选小于或等于10g/10min。在另一实施方式中，两种丙烯类互聚物的共混物的特征通常在于在230℃和2.16kg负荷(ASTM D-1238)其熔体流动速率(MFR)大于或等于0.5g/10min，优选大于或等于1g/10min，更优选大于或等于2g/10min。在另一实施方式中，两种丙烯类互聚物的共混物的特征通常在于在230℃和2.16kg负荷(ASTM D-1238)其熔体流动速率(MFR)小于或等于20g/10min，优选小于或等于15g/10min，更优选小于或等于10g/10min。
在一种实施方式中，用于外层中的丙烯类互聚物的特征在于在230℃和2.16kg负荷(ASTM D-1238)其熔体流动速率(MFR)为0.5-20g/10min，优选1-15g/10min，更优选1-10g/10min，甚至更优选2-10g/10min。这里包括以及在此公开从0.5至20g/10min的所有单个数值和子范围。在另一实施方式中，两种丙烯类互聚物的共混物的特征通常在于在230℃和2.16kg负荷(ASTM D-1238)其熔体流动速率(MFR)为0.5-20g/10min，优选1-15g/10min，更优选1-10g/10min，甚至更优选2-10g/10min。这里包括以及在此公开了从0.5至20g/10min的所有单个数值和子范围。
在另一实施方式中，通过DSC测量，用于外层中的丙烯类互聚物具有小于60％，优选小于50％和更优选小于40％的总百分结晶率。在另一实施方式中，通过DSC测量，所述丙烯类互聚物具有35-50重量％的总百分结晶率。
在一种实施方式中，用于外层中的丙烯类互聚物的密度通常大于或等于0.860g/cm3，优选大于或等于0.870g/cm3，更优选大于或等于0.875g/cm3。在另一实施方式中，用于外层中的聚合物是丙烯类互聚物，其密度通常小于或等于0.910g/cm3，优选小于或等于0.900g/cm3，更优选小于或等于0.890g/cm3。
在另一实施方式中，用于外层中的丙烯类互聚物通常具有0.860g/cm3-0.910g/cm3，优选0.870g/cm3-0.900g/cm3或0.880g/cm3-0.890g/cm3的密度。这里包括以及在此公开了从0.860g/cm3至0.910g/cm3的所有单个数值和子范围。
在另一实施方式中，通过DSC测量，用于外层中的丙烯类互聚物具有100℃-140℃，优选110℃-135℃和更优选110℃-130℃的熔融温度(Tm)。这里包括以及在此公开了从100℃至140℃的所有单个数值和子范围。
在另一实施方式中，用于外层中的丙烯类互聚物的分子量分布Mw/Mn为1-20，优选1-10和更优选1-5。这里包括以及在此公开了从1至20的所有单个数值和子范围。
在一种实施方式中，用于外层中的丙烯类互聚物存在的量通常是50重量％-100重量％，基于外层组分的总重量。这里包括以及在此公开了从50重量％至100重量％的所有单个数值和子范围。
在另一实施方式中，用于外层中的两种丙烯类互聚物存在的量通常是80重量％-100重量％，优选90重量％-100重量％和更优选95重量％-100重量％，基于外层组分的总重量。这里包括以及在此公开了从50重量％至100重量％的所有单个数值和子范围。
用于外层中的丙烯类互聚物可以具有两种或多种上述实施方式的特性的组合。优选地，丙烯类互聚物为丙烯/C4-C8α-烯烃互聚物或丙烯/乙烯互聚物。
在优选的实施方式中，将相同的组成(聚合物或树脂)配制物用于形成至少两个外层。更优选地，由两种丙烯类互聚物形成两个外层。在另一实施方式中，所述两种丙烯类互聚物以70/30重量比存在，更优选60/40重量比存在和甚至更优选50/50重量比存在。
在另一实施方式中，乙烯类互聚物用作为一个或多个外层中唯一的聚合物组分。在另一实施方式中，乙烯类互聚物用作一个或多个外层中的聚合物共混物。在另一实施方式中，乙烯类互聚物是线性低密度乙烯/α-烯烃共聚物。
添加剂
可以向树脂配制物中加入稳定剂和抗氧化剂以防止树脂由于与氧反应而引起的降解，该反应由诸如热、光或来自原料的残留催化剂等因素诱发。适合的抗氧化剂是可从Ciba-Geigy购得的，包括
Figure A200780036629D00301
 565、1010和1076，这些是受阻酚类抗氧化剂。这些是充当自由基清除剂的主抗氧化剂，可以单独使用或者与其他抗氧化剂组合使用，如亚磷酸酯类抗氧化剂，像可从Ciba-Geigy得到的
Figure A200780036629D00302
 168。亚磷酸酯类抗氧化剂被认为是辅助抗氧化剂，一般不单独使用。亚磷酸酯类抗氧化剂主要充当过氧化物分解剂。其他可用的抗氧化剂包括但不限于从Stamford(Conn.)的Cytec Industries可得到的
Figure A200780036629D00303
 HDP和从Baton Rouge(Louisiana)的Albemarle Corp.可得到的 1330。许多其他的抗氧化剂可用于单独地或者与别的这样的抗氧化剂组合使用。
其他树脂添加剂包括但不限于紫外线吸收剂、抗静电剂、颜料、染料、成核剂、填料、滑爽剂、阻燃剂、增塑剂、加工助剂、润滑剂、稳定剂、烟雾抑制剂、粘度控制剂和防粘连剂、抗静电剂、脱模剂、发泡剂、耐燃剂、磨损和表面擦伤添加剂(abrasion and scratch mar additive)、以及抗微生物剂。
也可以使用添加剂以改进COF(摩擦系数)，提供防雾特性，使膜着色以及改变膜的渗透性。为了印刷可以对所述膜进行表面处理。在优选的实施方式中，所述膜组合不包含粘合剂和/或脱模剂。
在某些实施方式中，可以将丙烯类互聚物与其他材料混合以改进密封层性能。实例包括其他聚合物如PP或RCP PP树脂(以改进成本)，聚乙烯树脂(例如，LDPE用于提高膜泡稳定性(bubble stability)或LLDPE用于提高冲击强度)，聚丁烯(PB)和乙烯乙酸乙烯酯(EVA)。在其他实施方式中，也可以将丙烯类互聚物共混至内层或芯层中以进一步使该膜变柔软，以及改进低温收缩和减小收缩张力。也可以将丙烯类互聚物以共混物形式加入到一层或多层中以改进该膜的柔软度、膜泡稳定性和收缩性能。
膜组合的制备
可以通过选择适于制成各层的聚合物，形成各层的膜，以及粘结各层、或者共挤出或流延(casting)一层或多层，从而制备本发明的膜组合。理想地，连续地在膜层之间的界面区域上粘结膜层。
在一种实施方式中，用于形成各个膜层的聚合物以纯(neat)的形式使用，或者以滑爽/防粘连改性的配制物使用，以及通过共挤出生产线处理以制成窄的初生带(primary tape)。使该带在含有冷水(约18℃-20℃)的水浴中骤冷，然后通过加热元件重新加热该初生带。然后将加热后的初生带吹成次级膜泡(second bubble)以进一步取向该膜。根据应用和工艺改变取向比，但通常的值是在纵向(MD)上5-6倍而在横向(TD)上5-6倍。在取向工艺之后随即进行退火以调节收缩速率和提高该膜的尺寸稳定性。
取向可以在线(in line)进行(例如，经由挤出机处理树脂，水骤冷该初生带，然后立即重新加热以形成次级膜泡时)，或者离线(off-line)进行(例如，挤出带材，骤冷并收集以及在单独的加工步骤中取向)。根据所需的性能平衡性，可以以纯的形式或共混物形式将丙烯类互聚物用在表层或芯层中。可以以现有形式使用本发明的膜。该膜也可以进行印刷和用于包装目的。在某些实施方式中可以将所述膜层压在其他基底上以制备具有特定性能要求的层压材料(例如，为了耐温性(temperature resistance)/温度差异(differential)和模量(modulus)的PET//BOPE，或为了冲击强度和阻挡性的PA//BOPE，或PET//PA//BOPE或BOPP//BOPE，或SiOx涂覆的膜)。在某些实施方式中，也可以将所述膜金属化以提高O2TR和水蒸汽阻挡性。在其他实施方式中，也可以将所述膜与阻挡材料如SARAN防渗树脂或聚酰胺或EVOH树脂共挤出。
通常，对于每一层，适合的是将各组分与任何附加的添加剂如稳定剂和聚合物加工助剂挤出混合(extrusion blend)。挤出混合应以使得达到适合的分散程度的方式进行。取决于组分，挤出混合的参数必定会改变。然而，通常总的聚合物形变(deformation)，即混合程度是重要的，受到例如螺杆设计和熔融温度控制。膜形成过程中的熔融温度取决于该膜的组分。
在挤出混合之后，形成膜结构。可以通过常规的制造技术来制成膜结构，如吹泡挤出，双轴取向工艺(如绷架或双膜泡法(double bubbleprocesses))，流延/片材挤出，共挤出和层压。例如在The Encyclopedia of Chemical Technology，Kirk-Othmer，第3版，John Wiley & Sons，纽约，1981，卷16，416-417页和卷18，191-192页中，描述了常规的吹泡挤出工艺(也称作热吹塑膜工艺)。双轴取向膜制造工艺，如在US-A-3,456,044(Pahlke)的“双泡”工艺中所述的，以及在US-A-4,352,849(Mueller)，US-A-4,820,557和4,837,084(都是Warren)，US-A-4,865,902(Golike等)，US-A-4,927,708(Herran等)，US-A-4,952,451(Mueller)，和US-A-4,963,419和5,059,481(都是Lustig等)中所述的工艺，也可以用于制备本发明的新型膜结构。这些专利全都通过引用并入本申请。
在US 6,723,398(Chum等)中公开了其他的膜制造技术。也可以对本发明的材料实施后处理技术，如辐照处理和电晕处理，尤其是对于印刷应用。
在形成所述膜组合后，可以将其拉伸。可以用本领域中通常采用的任何方法来进行拉伸。可以将膜组合送入制包用的转炉中。可以通过热封或者通过粘合剂的使用来粘结所述膜组合的膜片。热封可以用常规技术来实现，包括但不限于热封棒，脉冲加热，侧焊，超声焊接，或如上所述的其他可选择的加热机械。
根据应用可以将上述工艺的膜组合制成任意厚度。通常所述膜组合的总厚度为5-100μm，优选10-60μm，更优选8-30μm。可以根据应用来调整渗透性。
在一种实施方式中，膜组合包含占该膜总厚度的50-80％、优选60-75％和更优选70-75％的内层或芯层。
在另一实施方式中，膜组合包含占该膜总厚度的10-25％、优选10-20％和更优选12.5-15％的外层。
在另一实施方式中，所述膜组合包含三层，一个内层和两个外层。在另一实施方式中，所述两个外层由相同的聚合物组合物形成，因而该膜具有“A/B/A”结构。在另一实施方式中，“A/B/A”结构中各膜层的百分率厚度是25:50:25，更优选20:60:20，以及更加优选15:70:15或12.5:75:12.5。在另一实施方式中，“A/B/A”结构中各膜层的百分率厚度是10:80:10。
在另一实施方式中，所述膜组合包含由组合物A形成的内层或芯层，该组合物A含有乙烯/α-烯烃互聚物；以及由相同组合物B形成的两个外层，该组合物B含有丙烯/α-烯烃互聚物；以及其中“组合物A的熔体指数I2”与“组合物B的熔体指数I2”之比是1/2至1/10，优选1/2至1/8和更优选1/2至1/4；以及其中该乙烯/α-烯烃互聚物的密度(ρ(EE))与该丙烯/α-烯烃互聚物(ρ(PP))的密度之差[ρ(EE)-ρ(PP)]是0.020-0.050，优选0.030-0.040。在另一实施方式中，所述乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/1-辛烯共聚物或乙烯/1-丁烯共聚物，优选乙烯/1-辛烯共聚物；以及所述丙烯/α-烯烃互聚物是丙烯/乙烯共聚物。在又一实施方式中，所述乙烯/α-烯烃互聚物是内层的唯一聚合物组分。在另一实施方式中，膜组合仅包含由组合物A形成的内层和各自由组合物B形成的两个外层。
在另一实施方式中，所述膜组合包含由组合物C形成的内层或芯层，该组合物C含有第一丙烯/α-烯烃互聚物；和由相同组合物D形成的两个外层，该组合物D含有第二丙烯/α-烯烃互聚物；以及其中“组合物C的熔体流动速率MFR”与“组合物D的熔体流动速率MFR”之比是1/1至1/5和更优选1/1至1/4；以及其中该第二丙烯/α-烯烃互聚物的密度(ρ(PP2))与该第一丙烯/α-烯烃互聚物(ρ(PP1))的密度之差[ρ(PP2)-ρ(PP1)]是0.010-0.040，优选0.010-0.030。在另一实施方式中，内层中的丙烯/α-烯烃互聚物是丙烯/乙烯共聚物。在另一实施方式中，所述丙烯/乙烯共聚物是组合物C的唯一聚合物组分。在又一实施方式中，外层中的丙烯/α-烯烃互聚物是丙烯/乙烯共聚物。在另一实施方式中，膜组合仅包含由组合物C形成的内层和各自由组合物D形成的两个外层。
在另一实施方式中，所述膜组合包含由组合物E形成的内层或芯层，该组合物E含有乙烯/α-烯烃互聚物；以及由相同组合物F形成的两个外层，该组合物F含有两种丙烯/α-烯烃互聚物；以及其中所述乙烯/α-烯烃互聚物具有0.875-0.930g/cc、优选0.890-0.925g/cc的密度和0.7-1.2g/10min的熔体指数；以及其中第一丙烯/α-烯烃互聚物具有0.880g/cc-0.900g/cc的密度和1.8-2.2g/10min的熔体流动速率MFR；以及其中第二丙烯/α-烯烃互聚物具有0.880g/cc-0.900g/cc的密度和7.5-8.8g/10min的熔体流动速率MFR。在另一实施方式中，所述乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/1-辛烯共聚物或乙烯/1-丁烯共聚物，优选乙烯/1-辛烯共聚物。在另一实施方式中，所述第一和第二种丙烯/α-烯烃互聚物各自是丙烯/乙烯共聚物。在又一实施方式中，所述乙烯/α-烯烃互聚物是内层的唯一聚合物组分。在又一实施方式中，第一丙烯/α-烯烃互聚物和第二丙烯/α-烯烃互聚物是各个外层仅有的聚合物组分。在另一实施方式中，膜组合仅包含由组合物E形成的内层和各自由组合物F形成的两个外层。所述膜可以包含两种或多种本申请所述的实施方式。
在另一实施方式中，所述膜组合包含由组合物G形成的内层或芯层，该组合物G含有乙烯/α-烯烃互聚物；以及由相同组合物H形成的两个外层，该组合物H含有丙烯/α-烯烃互聚物；以及其中所述乙烯/α-烯烃互聚物具有0.860-0.890g/cc的密度和0.7-1.0g/10min的熔体指数；以及其中所述丙烯/α-烯烃互聚物具有0.865g/cc-0.885g/cc的密度和1.8-2.2g/10min的熔体流动速率MFR。在另一实施方式中，所述乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/1-辛烯共聚物或乙烯/1-丁烯共聚物，优选乙烯/1-丁烯共聚物。在另一实施方式中，所述丙烯/α-烯烃互聚物是丙烯/乙烯共聚物。在又一实施方式中，所述乙烯/α-烯烃互聚物是内层的唯一聚合物组分。在又一实施方式中，所述丙烯/α-烯烃互聚物是各个外层唯一的聚合物组分。在另一实施方式中，膜组合仅包含由组合物G形成的内层和各自由组合物H形成的两个外层。所述膜可以包含两种或多种本申请所述的实施方式。
在另一实施方式中，所述膜组合包含由组合物I形成的内层或芯层，该组合物I含有第一丙烯/α-烯烃互聚物；和由相同组合物J形成的两个外层，该组合物J含有第二丙烯/α-烯烃互聚物和第三丙烯/α-烯烃互聚物，以及其中所述第一丙烯/α-烯烃互聚物具有0.850-0.870g/cc的密度和1.8-2.2g/10min的熔体流动速率；以及其中所述第二丙烯/α-烯烃互聚物具有0.880g/cc-0.900g/cc的密度和1.8-2.2g/10min的熔体流动速率I2；以及其中所述第三丙烯/α-烯烃互聚物具有0.880g/cc-0.900g/cc的密度和7.5-8.8g/10min的熔体流动速率I2。在另一实施方式中，所述第一丙烯/α-烯烃互聚物是丙烯/乙烯共聚物。在另一实施方式中，所述第二和第三丙烯/α-烯烃互聚物各自是丙烯/乙烯共聚物。在又一实施方式中，所述第一丙烯/α-烯烃互聚物是内层的唯一聚合物组分。在又一实施方式中，所述第二丙烯/α-烯烃互聚物和第三丙烯/α-烯烃互聚物是各个外层仅有的聚合物组分。在另一实施方式中，膜组合仅包含由组合物I形成的内层和各自由组合物J形成的两个外层。所述膜可以包含两种或多种本申请所述的实施方式。
在另一实施方式中，所述膜组合包含由组合物K形成的内层或芯层，该组合物K含有第一丙烯/乙烯互聚物和乙烯/乙烯互聚物；和由相同组合物L形成的两个外层，该组合物L含有第二丙烯/乙烯互聚物和第三丙烯/乙烯互聚物，以及其中所述第一丙烯/乙烯互聚物具有0.860-0.890g/cc的密度和1-3g/10min的熔体流动速率；以及其中所述第二丙烯/乙烯互聚物具有0.870g/cc-0.900g/cc的密度和1-3g/10min的熔体流动速率；以及其中所述第三丙烯/乙烯互聚物具有0.890g/cc-0.910g/cc的密度和4-7g/10min的熔体流动速率。在另一实施方式中，所述乙烯/α-烯烃互聚物具有0.910-0.930g/cc的密度和0.7-2g/10min的熔体指数。在又一实施方式中，所述第一丙烯/乙烯互聚物和乙烯/α-烯烃互聚物是内层仅有的聚合物组分。在又一实施方式中，所述第二丙烯/乙烯互聚物和第三丙烯/乙烯互聚物是各个外层仅有的聚合物组分。在另一实施方式中，膜组合仅包含由组合物K形成的内层和各自由组合物L形成的两个外层。在另一实施方式中，乙烯/α-烯烃互聚物中的α-烯烃为1-丁烯、1-己烯或1-辛烯，优选1-丁烯或1-己烯。在另一实施方式中，第三丙烯/乙烯互聚物是丙烯/乙烯/丁烯互聚物。所述膜可以包含两种或多种本申请所述的实施方式。
在另一实施方式中，将纯的丙烯/乙烯共聚物或两种丙烯/乙烯共聚物(PP-EE)的共混物(50％:50％)用于共挤出膜的密封剂层中以制备包含乙烯/1-辛烯(EO)或乙烯/1-丁烯(EB)芯层的各种膜结构，如(PP-EE)/(EO)/(PP-EE)和(PP-EE)/(EB)/(PP-EE)。对于HSIT降低以及对于收缩温度和收缩张力较低的膜，熔体指数4-6g/10min的丙烯/乙烯共聚物可以用在表层或芯层中(以避免发粘)。用在三层膜中的各层比例是10:80:10％，但可选择的各层比例(如20:60:20或25:50:25)也可以用于调节膜性能。虽然可以在共挤出膜中采用纯的丙烯/乙烯共聚物层，但另一选择是将丙烯/乙烯共聚物与其他材料共混。
定义
本申请列举的任何数值范围，包括以1个单位增加的从下限值到上限值的所有数值，条件是在任意较低值与任意较高值之间存在至少2个单位的间隔。例如，如果记载组分含量，或者组成或物理性能的值，如共混物组分含量、熔融温度、熔体指数等，是1-100，意味着在本说明书中明确地列举了所有的单个数值，如1，2，3等，以及所有的子范围，如1-20，55-70，97-100等。对于小于1的数值，适当地将1个单位看作0.0001、0.001、0.01或0.1。这些仅仅是具体指出的那些内容的实例，并且所列举的最低值与最高值之间的数值的所有可能组合都被认为是清楚记载在本说明书中。如本申请所述，对于膜厚度、熔体指数、密度、百分结晶率、组分的重量百分比和其他性能列举了数值范围。
用于本申请中的术语“膜组合”指的是层状膜结构。当术语“膜”是关于层状膜结构时，术语“膜组合”相当于术语“膜”。
用于本申请中的术语“组合物”包括构成组合物的材料的混合物，以及由组合物的材料所形成的反应产物和分解产物。
用于本申请中的术语“聚合物”指的是通过聚合相同种类或不同种类的单体而制成的聚合物。因而通称聚合物包含术语均聚物(其通常用于指仅由一种单体所制成的聚合物)，以及以下所定义的术语互聚物。
用于本申请中的术语“互聚物”指的是通过至少两种不同种类的单体聚合制成的聚合物。因而通称互聚物包括共聚物(其通常用于指由两种不同种类的单体制成的聚合物)，以及由多于两种的不同种类单体制成的聚合物。
用于本申请中的术语“乙烯类互聚物”指的是包含大于50mol％的聚合的乙烯单体(基于可聚合单体的总摩尔数)的互聚物。
用于本申请中的术语“丙烯类互聚物”指的是包含大于50mol％的聚合的丙烯单体(基于可聚合单体的总摩尔数)的互聚物。
用于本申请中的术语“乙烯/α-烯烃互聚物”指的是包含大于50mol％的聚合的乙烯单体(基于可聚合单体的总摩尔数)以及至少一种α-烯烃的互聚物。
用于本申请中的术语“丙烯/α-烯烃互聚物”指的是包含大于50mol％的聚合的丙烯单体(基于可聚合单体的总摩尔数)以及至少一种α-烯烃的互聚物。用于本申请中的术语“α-烯烃”包括乙烯和较高碳数的α-烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和其它α-烯烃。
用于本申请中的术语“丙烯/乙烯互聚物(propylene/ethyleneinterpolymer)”指的是包含大于50mol％的聚合的丙烯单体(基于可聚合单体的总摩尔数)和乙烯单体的互聚物。
用于本申请中的术语“聚合物组分”是指本领域已知的有机单体成分形成的聚合物。
用于本申请中的术语“共混物”或“聚合物共混物”指的是两种或多种聚合物的共混物。所述共混物可以是可互溶的或不可互溶的(在分子水平无相分离)。所述共混物可以是或不是相分离的。所述共混物可以包含或者不含一种或多种区域构型(domain configuration)，如通过由透射电镜、光散射、x-射线散射和本领域已知的其它方法确定的。术语“共混物”也包括反应后(post-reactor)(或物理)共混物，和原位反应(in-situ reactor)共混物。反应后共混物的实例包括但不限于通过在挤出机中将聚合物组分和任选的添加剂共混制成的共混物，或者通过离线桶混操作形成的共混物。制造原位共混物的实例记载于美国专利5,844,045和5,869,575中，将它们并入本申请作为参考。
测试方法
根据ASTM D-792-00测量乙烯类互聚物和丙烯类互聚物的密度。
根据ASTM D-1238-04测量乙烯类互聚物的熔体指数(I2)，条件为190℃/2.16kg。根据ASTM D-1238-04测量丙烯类互聚物的熔体流动速率(MFR)，条件为230℃/2.16kg。
差示扫描量热法
乙烯类聚合物和丙烯类聚合物的百分结晶率可以通过差示扫描量热法(DSC)用TA Instruments Model Q1000型差示扫描量热计来测量。从待测试的材料上切下约5-8 mg大小的试样，直接放在DSC盘中进行分析。对于乙烯类聚合物将试样首先以大约10℃/min的速率加热至180℃(对于丙烯类聚合物是230℃)，在该温度下恒温保持3分钟以确保完全熔化(首次加热)。对于乙烯类聚合物然后以10℃/min的速率将试样冷却至-60℃(对于丙烯类聚合物是-40℃)，恒温保持3分钟，之后，再次以10℃/min的速率加热(二次加热)直至完全熔化为止。来自该二次加热的差示热分析图称为“二次加热曲线”。以瓦/克(watts/gram)对温度绘制差示热分析图。
聚合物中的百分结晶率可以用在二次加热曲线中得到的熔化热(heat offusion)数据计算(熔化热通常由典型的商业DSC设备通过加热曲线下相应面积的积分来自动计算)。乙烯类试样的方程式为：
％结晶＝(Hf÷292J/g)×100。
丙烯类试样的方程式为：％结晶＝(Hf÷165J/g)×100。“％结晶”代表百分结晶率以及“Hf”代表以焦耳每克(J/g)为单位的聚合物的熔化热。
可以通过如上所述的由DSC得到的二次加热曲线确定聚合物的熔点(Tm)。结晶温度(Tc)可以由第一冷却曲线确定。
收缩率-MD和TD。
如下确定收缩率：百分收缩率(MD)＝(L1-L2)/L1×100。这里，L1是热处理前的试样长度，L2是在烘箱中在指定温度(例如，80℃、90℃、100℃、110℃等)平衡10分钟后该试样长度。热处理之前，试样大小是5cm×5cm(L1＝5cm)。在各个膜试样上标记MD和TD。
密封强度
采用下列条件测量膜试样的密封强度：停留时间0.5sec，密封棒压力0.275N/mm2，试样宽25mm，测试速度500mm/min。在Topwave测试仪(型号4000)上进行该测试。将所述膜的试样切成25mm宽的条，在指定温度(例如，80℃、90℃、100℃、110℃等)使用0.275N/mm压力和0.5s停留时间来面对面地密封两个膜试样。在室温经过24小时后，以500mm/min速度撕开密封膜。记录最大的断裂力作为相应密封温度下的密封强度。在80℃至130℃的温度，采用5℃的增量密封试样。
热封初始温度
热封初始温度(HSIT)是采用上述密封强度方法时膜的密封强度达到1磅(11b)/25mm(1.8N/cm)所显示的温度。
根据ASTM D882-01测量极限拉伸强度、极限拉伸伸长率和正割模量(MD和TD)。将膜(25mm(宽)×60mm(长))样品放在测试机的夹具中。以500mm/min的速度移动该夹具。记录样品带断裂前的最大力。通过用样品原始的横截面积除最大的负荷力来计算极限拉伸强度。通过用样品初始长度除试样断裂时的伸展大小并乘上100来计算极限拉伸伸长率。通过用指定应变除相应的应力来计算指定应变(现有技术中1％或2％)下的正割模量。
根据ASTM D1003-00测量光学性能-雾度(光通过膜时散射的百分比)。
根据ASTM D1922-00A来测定埃尔曼多夫撕裂强度(Elmendorf Tear)-MD和TD。测量撕裂膜试样所需的力。在精确校准的摆锤装置中进行测量(受重力作用，摆锤从初始高度沿弧形摆动，将试样从预先裁切的裂口撕破)。标定刻度表明撕裂样品所需的力(摆锤释放前的高度：102.7±0.05mm，角度为27.5°)。
落镖冲击强度根据ASTM D1709-01测量。落镖冲击数据是从指定高度落下时，导致测试样品50％击穿(faliure)的落镖的重量。
通过下列实施例更充分地描述本发明的膜和工艺，及其应用。为了说明本发明而提供下列实施例，不应理解为限制本发明的范围。
试验
材料
用于本研究中的聚合物树脂示于表1中。列出的树脂全都包含一种或多种加工添加剂和一种或多种稳定剂。
表1-聚合物树脂
 
树脂 基础单体 密度(g/cc) I2(g/10min)    I10(g/10min) 聚合/催化剂 共聚单体
D45            乙烯   0.920   1            8            溶液/Z-N       1-辛烯    
D56            乙烯   0.920   1            8            溶液/Z-N       1-辛烯    
D85            乙烯   0.884   0.85                      气相/Z-N       1-丁烯    
PP20           丙烯   0.888   2                         溶液           乙烯      
PP30           丙烯   0.888   8                         溶液           乙烯      
PP22           丙烯   0.876   2                         溶液           乙烯      
PP24           丙烯   0.859   2                         溶液           乙烯      
ADSYLTM 5C37 丙烯 0.90 5.5 乙烯丁烯      
*Z-N＝Ziegler-Natta
I2(PE：190℃/2.16kg；PP：230℃/2.16kg(MFR))
I10(PE：190℃/10kg；PP：230℃/10kg(MFR))
实施例1
用改进的Prandi设计取向生产线制备基于丙烯/乙烯共聚物和乙烯/辛烯共聚物的三层双轴取向膜。用标准的挤出机温度(190/200/210/210挤出机，220接头，220模具)在单螺杆挤出机上处理树脂以制成各层比例15％:70％:15％的三层初生带，各百分比是以所述膜的总厚度计。将该带送入25℃的水浴以使材料骤冷。把固体的带送入设定在100℃-105℃的辐射加热器，重新加热该初生带。经软化的带再吹成膜泡以进一步取向该膜。取向比(orientation ratio)是在纵向(MD)上5-6倍以及在横向(TD)上5-6倍。
使用该过程制备下列膜结构：
A)(50wt％PP20+50wt％PP30)/(D45)/(50wt％PP20+50wt％PP30)-本发明；
和
B)(ADSYLTM 5C37)/(D45)/(ADSYLTM 5C37)-比较。
以20μm规格(gauge)制备所述膜，并且如下表2中所示比较机械性能、光学性能和密封性能。各层比例是15:70:15。
表2：膜性能
 
测试名称 结果 单位 ADSYL5C37/D45/ADSYL5C37 (PP20+PP30)/(D45)/(PP20+PP30) PP20+PP30)/(D45)/(PP20+PP30)，具有不同防粘连添加剂          
             平均厚度     μm   18           19               20              
落镖冲击强度-类型A     落镖冲击(击穿重量)   g 220 261 360
埃尔曼多夫撕裂强度-TD          埃尔曼多夫TD N 0.1 0.1 0.1
埃尔曼多夫撕裂强度-MD          埃尔曼多夫MD N 0.08 0.15 0.08
雾度         雾度         ％     6.41         7.79             2.81            
模量-MD 1％正割模量           MPa 658 463 434
2％正割模量           MPa 502          361              337             
             杨氏模量     MPa   491          322              303             
模量-TD 1％正割模量           MPa 812          529              551             
2％正割模量           MPa 625 415 438
             杨氏模量     MPa   631          375              416             
刺穿性能 在最大负荷的伸长率     mm 28.6 32.2
 
           最大负荷   N   62.6         65.4         75        
           耐穿刺性   mm   28.6         32.2         35        
           总能量     J   0.69         0.85         1.04      
拉伸性能-TD        极限拉伸 MPa 117.8 111.4 122
           伸长率     ％   83           159          142       
拉伸性能-MD        极限拉伸 MPa 103.2 128 108
           伸长率          94           141          153       
基于ADSYLTM的类似物相比，丙烯/乙烯共聚物膜提供较好的拉伸伸长性能。在粗暴处理过程中的拉伸状态下以及在自动转换过程中膜往往会破裂。因此，当膜用于自动化包装设备时，提高的膜拉伸伸长率和撕裂性能导致较少的破裂。膜(以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为背衬制备层压材料)的密封性能以下在图1中显示。
实施例2
用与实施例1中所述的相同取向生产线制备由PP22和D85树脂形成的三层双轴取向膜。用标准的挤出机温度(180/190/190/200挤出机，210接头，215模具)在单螺杆挤出机上处理树脂以制成三层初生带。将该带送入25℃的水浴以使材料骤冷。把固体的带送入设定在90℃-100℃的辐射加热器，重新加热该初生带。经软化的带再吹成膜泡以进一步取向该膜。取向比是在MD上5-6倍以及在TD上5-6倍。使用该过程制备下列膜：
C)PP22/D85/PP22-本发明，和
D)ADSYLTM 5C37/D85/ADSYLTM 5C37-比较。
以20μm规格制备所述膜，并且如下表3中所示比较机械性能、光学性能和密封性能。各层比例是15:70:15。
本发明的膜具有优异的拉伸和撕裂性能，以及良好的收缩和密封强度。
所述膜(未经层压)的密封性能同样在以下图2中进行比较。
三层膜中的各层比是15:70:15，但是也可以使用其它可替代的层比(例如10:80:10或25:50:25)以调节膜性能。
表3：膜性能
 
测试名称 结果 单位 ADSYL 5C37/D85/ADSYL 5C37    PP22/D85/PP22
埃尔曼多夫撕裂强度-TD      埃尔曼多夫TD           N 0.09               0.27              
埃尔曼多夫撕裂强度-MD      埃尔曼多夫MD           N 0.09               0.28              
 
拉伸性能-TD   平均厚度   μm   18           22          
               极限拉伸   MPa   43.9         57.7        
               伸长率     ％   40           131         
拉伸性能-MD                                            
               极限拉伸   MPa   42.7         54.8        
               伸长率     ％   63           152         
               屈服强度   MPa                            
收缩率(MD/CD)       
               90℃       ％                53/51       
               100℃      ％   38/29        61/59       
               110℃      ％   49/51        71/69       
               120℃      ％   52/49                    
密封强度                  N                            
               85℃                         2.21        
               90℃                         7.76        
               95C                          10.5        
               105℃                        15.9        
               115℃           1.05                     
               120℃           3.02                     
               125℃           7.36                     
               130℃           13.2                     
实施例3
用与实施例1中所述的相同取向生产线制备基于(PP20+PP30)/(PP22)/(PP20+PP30)树脂的三层双轴取向膜。用标准的挤出机温度(200/220/220/220挤出机，230接头，230模具)在单螺杆挤出机上处理树脂以制成三层初生带。将该带送入25℃的水浴以使材料骤冷。把固体的带送入设定在100℃-105℃的辐射加热器，重新加热该初生带。经软化的带再吹成膜泡以进一步取向该膜。取向比是在MD上5-6倍以及在TD上5-6倍。使用该过程制备下列膜结构：
E)(50wt％ PP20+50wt％ PP30)/(PP22)/(50wt％ PP20+50wt％ PP30)-本发明的。
膜E的机械、光学和密封性能与市售的交联膜(Film D-940 Seal Air)进行比较，如以下在表4中所示的。本发明膜的低温收缩性能比商业化的交联膜好得多。本发明膜的密封强度和拉伸则与商业化的交联膜(低温收缩)相当。
实施例4
用与实施例1中所述的相同取向生产线制备基于(PP20+ADSYL5C37)/(PP22+D56)/(PP20+ADSYL 5C37)树脂的三层双轴取向膜。用标准的挤出机温度(200/220/220/220挤出机，230接头，230模具)在单螺杆挤出机上处理树脂以制成三层初生带。将该带送入25℃的水浴以使材料骤冷。把固体的带送入设定在100℃-105℃的辐射加热器，重新加热该初生带。经软化的带再吹成膜泡以进一步取向该膜。取向比是在MD上5-6倍以及在TD上5-6倍。使用该过程制备下列膜结构：
F)(50wt％PP20+50wt％ ADSYL 5C37)/(70wt％PP22+30wt％D56)/(50wt％PP20+50wt％ ADSYL 5C37)-本发明的。
膜F的机械、光学和密封性能与市售的交联膜(Film D-940 Seal Air)进行比较，如以下在表4中所示。本发明膜的低温收缩和密封强度性能比得上商业化的交联膜。本发明膜的拉伸强度和膜模量则比交联膜好得多。
表4：膜性能
 
测试名称 结果 单位 工业标准低收缩张力交联膜D-940Seal-Air      PP20+PP30/PP22/PP20+PP30未交联膜       (PP20+ADSYL5C37)/(PP22+D56)/(PP20+ADSYL5C37)        
平均厚度       μm    19           23             15.8              
模量-MD        1％正割模量   MPa   178          220            595.98            
2％正割模量MD             MPa 172 191 445.64
               杨氏模量       MPa   180          207            408.21            
模量-TD        1％正割模量   MPa   181          196            523.32            
2％正割模量MD             MPa 176 179 418.72
               杨氏模量       MPa   184          199            413.89            
拉伸性能-TD                                                                       
               极限拉伸       MPa   66.1         67.1           100.96            
               伸长率         ％     116          133            95.45             
拉伸性能-MD            
               极限拉伸       MPa   82.6         64             92.68             
               伸长率         ％     128          141            109.25            
收缩率(MD/CD)       
               80℃           ％                                 14.17/17.5        
               90℃           ％     20/23        29/37          21/25             
               100℃          ％     36/30        50/42          37/39             
               110℃          ％     50/50        60/58          50/53             
               120C           ％     72/68        70/68          NA                
密封强度       ℃             N                                                    
               105℃                              1.82                             
 
   110℃         0.13         9.04         0.57      
   115℃         na           19.9         5.17      
   120℃         15.5         18.3         12.8      
   130℃         16.1                                
   140℃         15                                  
尽管已经在前述的具体实施方式中详尽地描述了本发明，该详情是为了说明这一主要目的。在不脱离所附权利要求中所述的本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可以进行许多变动和改进。

Claims (69)

1.一种膜，其包含至少三层，内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层，
其中所述内层由包含乙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.87g/cc-0.94g/cc的密度和0.5g/10min-10g/10min的熔体指数(I2)，并且
其中至少一个外层由包含丙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.86g/cc-0.89g/cc的密度和1g/10min-15g/10min的熔体流动速率(MFR)。
2.权利要求1的膜，其中所述至少两个外层由相同的组合物形成。
3.权利要求1的膜，其中所述两个外层各自与所述内层的表面相邻。
4.权利要求1的膜，其中乙烯类互聚物是线性低密度乙烯/α-烯烃互聚物。
5.权利要求4的膜，其中所述乙烯/α-烯烃互聚物中的α-烯烃选自C3-C12α-烯烃。
6.权利要求4的膜，其中所述乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯与1-丁烯的共聚物或乙烯与1-辛烯的共聚物。
7.权利要求4的膜，其中所述乙烯/α-烯烃互聚物具有0.7g/10min-3g/10min的熔体指数(I2)。
8.权利要求4的膜，其中所述乙烯/α-烯烃互聚物具有0.87g/cc-0.93g/cc的密度。
9.权利要求4的膜，其中所述乙烯/α-烯烃互聚物具有0.7g/10min-3g/10min的熔体指数，0.87g/cc-0.93g/cc的密度。
10.权利要求1的膜，其中所述丙烯类互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物。
11.权利要求1的膜，其中所述丙烯类互聚物是丙烯/乙烯互聚物。
12.权利要求1的膜，其中所述丙烯类互聚物是丙烯与乙烯的共聚物。
13.权利要求11的膜，其中所述丙烯/乙烯互聚物具有2g/10min-10g/10min的熔体指数(I2)。
14.权利要求12的膜，其中所述丙烯/乙烯互聚物具有2g/10min-10g/10min的熔体指数(I2)。
15.权利要求14的膜，其中所述丙烯类互聚物具有2-10g/10min的熔体指数，和0.87g/cc-0.89g/cc的密度。
16.权利要求1的膜，其中用于形成所述内层的组合物进一步包含丙烯类互聚物。
17.权利要求16的膜，其中用于形成所述内层的组合物包含20-80wt％的丙烯类互聚物和50-80wt％的乙烯类互聚物，其中重量百分数各自基于丙烯类互聚物和乙烯类互聚物的重量之和。
18.权利要求17的膜，其中所述乙烯类互聚物是乙烯/α-烯烃互聚物。
19.权利要求18的膜，其中所述乙烯/α-烯烃互聚物具有0.87g/cc-0.93g/cc的密度。
20.权利要求18的膜，其中所述乙烯/α-烯烃互聚物具有0.7g/10min-3g/10min的熔体指数(I2)。
21.权利要求1的膜，其中所述膜包含至少五层。
22.权利要求1的膜，其中所述膜在10-20μm的总膜厚和90℃具有大于7N的密封强度。
23.权利要求1的膜，其中所述膜在90℃-120℃的温度具有至少10％的MD收缩率。
24.权利要求1的膜，其中所述膜的收缩比MD收缩率/TD收缩率在90℃-120℃的温度为0.5-1.50。
25.一种制品，其包含至少一个由权利要求1的膜组合形成的元件。
26.一种包装，其包含至少一个由权利要求1的膜组合形成的元件。
27.层压基板，其包含由权利要求1的膜形成的层压材料。
28.权利要求27的层压基板，其中基板由包含聚酯的组合物形成。
29.一种膜，其包含至少三层，内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层，
其中所述内层由包含第一丙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.83g/cc-0.89g/cc的密度，和0.5g/10min-10g/10min的熔体流动速率(MFR)，以及
其中至少一个外层由包含第二丙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.86g/cc-0.91g/cc的密度，和1g/10min-15g/10min的熔体流动速率(MFR)。
30.权利要求29的膜，其中所述至少两个外层由相同的组合物形成。
31.权利要求29的膜，其中所述两个外层各自与所述内层的表面相邻。
32.权利要求29的膜，其中所述第一丙烯类互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物。
33.权利要求29的膜，其中所述第一丙烯类互聚物是丙烯/乙烯互聚物。
34.权利要求29的膜，其中所述第二丙烯类互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物。
35.权利要求29的膜，其中所述第二丙烯类互聚物是丙烯/乙烯互聚物。
36.权利要求33的膜，其中第一丙烯/乙烯互聚物具有1g/10min-3g/10min的熔体指数(I2)。
37.权利要求33的膜，其中第一丙烯/乙烯互聚物具有0.84g/cc-0.89g/cc的密度。
38.权利要求33的膜，其中第一丙烯/乙烯互聚物具有1-3g/10min的熔体指数，0.84g/cc-0.89g/cc的密度。
39.权利要求35的膜，其中第二丙烯/乙烯互聚物具有2g/10min-10g/10min的熔体指数(I2)。
40.权利要求35的膜，其中第二丙烯/乙烯互聚物具有0.86g/cc-0.89g/cc的密度。
41.权利要求35的膜，其中第二丙烯/乙烯互聚物具有2-10g/10min的熔体指数，和0.86g/cc-0.89g/cc的密度。
42.权利要求29的膜，其中用于形成所述内层的组合物进一步包含乙烯类互聚物。
43.权利要求42的膜，其中用于形成所述内层的组合物包含50-80wt％的丙烯类互聚物和20-50wt％的乙烯类互聚物，其中重量百分数各自基于丙烯类互聚物和乙烯类互聚物的重量之和。
44.权利要求43的膜，其中所述乙烯类互聚物是乙烯/α-烯烃互聚物。
45.权利要求44的膜，其中所述乙烯/α-烯烃互聚物具有0.87g/cc-0.93g/cc的密度。
46.权利要求45的膜，其中所述乙烯/α-烯烃互聚物具有0.7g/10min-3g/10min的熔体指数(I2)。
47.权利要求29的膜，其中用于形成所述外层的组合物进一步包含乙烯类互聚物。
48.权利要求29的膜，其中所述膜包含至少五层。
49.权利要求29的膜，其中所述膜在10-20μm的总膜厚和90℃具有大于7N的密封强度。
50.权利要求34的膜，其中所述膜在90℃-120℃的温度具有至少10％的MD收缩率。
51.权利要求34的膜，其中所述膜的的收缩比MD收缩率/TD收缩率在90℃-120℃的温度为0.5-1.50。
52.一种制品，其包含至少一个由权利要求29的膜形成的元件。
53.一种包装，其包含至少一个由权利要求29的膜形成的元件。
54.层压基板，其包含由权利要求29的膜形成的层压材料。
55.权利要求54的层压基板，其中基板由包含聚酯的组合物形成。
56.形成膜的方法，所述膜包含至少三层，内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层，所述方法包括：
a)选择用于形成所述膜组合的各层的聚合物组合物；
b)共挤出各膜层的组合物，形成第一膜组合；
c)使所述第一膜组合进行双膜泡工艺，形成所述膜；以及
其中所述内层由包含乙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.87g/cc-0.94g/cc的密度和0.5g/10min-10g/10min的熔体指数(I2)，并且
其中至少一个外层由包含丙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.86g/cc-0.89g/cc的密度和1g/10min-15g/10min的熔体流动速率(MFR)。
57.形成膜的方法，所述膜包含至少三层，内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层，所述方法包括：
a)选择用于形成所述膜组合的各层的聚合物组合物；
b)共挤出各膜层的组合物，形成第一膜组合；
c)使所述第一膜组合进行双膜泡工艺，形成所述膜；以及
其中所述内层由包含第一丙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.83g/cc-0.89g/cc的密度，和0.5g/10min-10g/10min的熔体流动速率(MFR)，以及
其中至少一个外层由包含第二丙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.86g/cc-0.91g/cc的密度，和1g/10min-15g/10min的熔体流动速率(MFR)。
58.一种膜，其包含至少三层，内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层，
其中所述内层由包含丙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.86g/cc-0.89g/cc的密度和1g/10min-15g/10min的熔体流动速率(MFR)，并且
其中至少一个外层由包含乙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.87g/cc-0.94g/cc的密度和0.5g/10min-10g/10min的熔体指数(I2)。
59.权利要求58的膜，其中用于形成内层的组合物还包含乙烯类互聚物。
60.权利要求58的膜，其中用于形成外层的组合物还包含丙烯类互聚物。
61.权利要求58的膜，其中所述膜组合包含至少五层。
62.权利要求58的膜，其中所述膜组合在10-20μm的总膜厚和90℃具有大于7N的密封强度。
63.权利要求58的膜，其中所述膜组合在90℃-120℃的温度具有至少10％的MD收缩率。
64.权利要求58的膜，其中所述膜的收缩比MD收缩率/TD收缩率在90℃-120℃的温度为0.5-1.50。
65.一种制品，其包含至少一个由权利要求58的膜形成的元件。
66.一种包装，其包含至少一个由权利要求58的膜形成的元件。
67.层压基板，其包含由权利要求58的膜形成的层压材料。
68.权利要求67的层压基板，其中基板由包含聚酯的组合物形成。
69.形成膜的方法，所述膜包含至少三层，内层和位于所述内层相反表面上的至少两个外层，所述方法包括：
a)选择用于形成所述膜组合的各层的聚合物组合物；
b)共挤出各膜层的组合物，形成第一膜组合；
c)使所述第一膜组合进行双膜泡工艺，形成所述膜；以及
其中所述内层由包含丙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.86g/cc-0.89g/cc的密度和1g/10min-15g/10min的熔体流动速率(MFR)，并且
其中至少一个外层由包含乙烯类互聚物的组合物形成，该互聚物具有0.87g/cc-0.94g/cc的密度和0.5g/10min-10g/10min的熔体指数(I2)。
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