JP4980889B2 - 片面、低騒音の延伸密着フィルムに好適な組成物およびこれから製造されるフィルム - Google Patents
片面、低騒音の延伸密着フィルムに好適な組成物およびこれから製造されるフィルム Download PDFInfo
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Description
片面延伸密着フィルムは、実質的な密着性を呈する外側層を有する延伸性フィルムである。この層はしばしば「密着」層と呼ばれる。このフィルムのもう一方の外側層は剥離層である。剥離層は若干の密着性を呈し得るが、密着層が呈する密着性よりも低い。一般に、隣接したフィルム構造の2つの密着(A)層の間および一つのフィルムの密着(A)層とフィルムの剥離(B)層の間で測定される密着力は、一つのフィルムの剥離(B)層と隣接したフィルムの剥離(B)層の間で呈される密着力よりもずっと大きい。この片面延伸密着フィルムは、通常、物品または物品群の周りに巻き付けられて、ユニット化されたパッケージまたは「パレット」を形成する。このユニット化パッケージは、梱包手順時に延伸されるオーバーラップにより加えられる保持力により少なくとも部分的に一緒に保持される。このパッケージ物品あるいは物品群は、通常、フィルムの剥離層がフィルムの側に物品から離れて位置し、そして密着層が物品に最近接したフィルムの側に位置するように梱包される。
A.実質的にアイソタクチックのプロピレン配列を有し、プロピレンと約10〜約33モル%のアルファオレフィンから誘導される単位を含んでなり、50g/10分未満のメルトフローレートを有する、0.1〜20重量%のプロピレンをベースとしたコポリマー;および
B.少なくとも0.905g/ccの密度を有する約80〜約99重量%のエチレンをベースとしたコポリマー
を含んでなり、この組成物から製造されるフィルムがASTM D−5458−95により測定して1インチ当たり少なくとも70グラムの力の密着層・剥離層の密着性、巻き出し操作時に87dB未満の騒音レベルを呈し、そしてASTM D−882により測定して少なくとも3MPAのモジュラスを有するものである。
A.実質的にアイソタクチックのプロピレン配列を有し、プロピレンと約10〜約17モル%のエチレンから誘導される単位を含んでなり、約3〜約18g/10分のメルトフローレートを有し、そして約25ジュール/グラム未満の融解熱を呈する、4〜12重量%のプロピレンをベースとしたコポリマー;および
B.少なくとも0.917g/ccの密度と約2〜約12g/10分のメルトインデックスを有する約88〜約96重量%のエチレン/1−オクテンコポリマーを含んでなる
ものである。
A.(1)実質的にアイソタクチックのプロピレン配列を有し、プロピレンと約10〜約33モル%のアルファオレフィンから誘導される単位を含んでなり、50g/10分未満のメルトフローレートを有する、0.1〜20重量%のプロピレンをベースとしたコポリマーと、
(2)少なくとも0.905g/ccの密度を有する、約80〜約99重量%のエチレンをベースとしたコポリマーを含んでなる密着層;および
B.少なくとも0.905g/ccの密度を有するポリエチレンを含んでなる剥離層
を含んでなり、このフィルムがASTM D−5458−95により測定して1インチ当たり少なくとも70グラムの力の密着層・剥離層の密着性、巻き出し操作時に87dB未満の騒音レベルを呈し、そしてASTM D−882により求めて少なくとも3MPAのモジュラスを有する
ものである。
密着層で使用されるポリエチレンは、好ましくはエチレンとアルファ−オレフィンのコモノマーから誘導される単位のコポリマーであり、そして好ましくは少なくとも0.905g/ccの、更に好ましくは少なくとも0.910g/ccの、なお更に好ましくは少なくとも0.915g/ccの、最も好ましくは少なくとも0.917g/ccの、そして極めて高モジュラスフィルムが望ましいようないくつかの場合には好ましくは少なくとも0.920g/ccの密度を有する。本発明で使用されるポリマーの密度はASTM D−792により測定される。
剥離(B)層用のポリマーはこのフィルム構造物に剥離(時には、「滑り」と呼ばれる)表面を付与する。充分な剥離性をもたらすいかなる熱可塑性樹脂またはこれらのブレンドも使用可能である一方で、ポリオレフィンが好ましくはこの層中で使用される。更に好ましくは、ポリエチレンがこの層中で使用される。取り扱い、製造およびリサイクル性が容易であるために、剥離層中で使用されるポリエチレンは密着層および使用される場合にはコア(C)層中で使用されるポリエチレンと同一であるか、あるいは類似である。このことはスクラップをリサイクルするのに特に有用である。高い延伸力およびモジュラスを有する片面延伸密着フィルムに対しては、好ましくは少なくとも0.917g/ccの、更に好ましくは少なくとも0.920g/ccの、そしていくつかの場合には好ましくは少なくとも0.925g/ccの密度を有するポリエチレンが使用される。
このプロピレンをベースとしたコポリマーは、密着層に使用され得る全ポリマー組成物の0.1〜20重量パーセントを占める。好ましくは、このプロピレンをベースとしたコポリマーは、密着層に使用され得る全ポリマー組成物の1〜15重量パーセント、更に好ましくは全ポリマー組成物の3〜12重量パーセント、更に好ましくは4〜12重量パーセントを占める。
{N}=KMa
中で使用することにより求められる。式中、Kpp=1.90E−04、app=0.725およびKps=1.26E−04、aps=0.702である。
示差走査熱量分析法(DSC)は半結晶性ポリマーの融解および結晶化の試験に使用可能である通常の方法である。DSC測定の一般的な原理およびDSCの半結晶性ポリマーの研究への適用は標準的な教科書(例えば、E.A.Turi,ed.,Thermal Characterization of Polymeric Materials,Academic Press,1981)で述べられている。本発明の特に好まれる態様においては、プロピレン−エチレンコポリマーが本発明で使用され、そしてこのコポリマー中の不飽和コモノマーの量が増加するにしたがって本質的に同一のままに留まるTmeと、減少するTmaxを持つDSC曲線により特徴付けられる。Tmeは融解が終了する温度を意味し、そしてTmaxはピーク融解温度を意味し、当業者によれば両方とも最終加熱段階からのデータを用いてDSC分析から求められる。
本発明の片面延伸密着フィルムは、ASTM D4649−03で測定して元の未延伸の長さの100%以上、好ましくは200%以上、更に好ましくは250と450%の間で延伸可能である。本発明の片面延伸密着フィルムは、1インチ(25mm)幅のフィルム細片を傾斜した表面に取り付けた平坦なフィルムに取り付ける剥離密着の手順である、ASTM D−5458−95により測定して、少なくとも1インチ当たり70グラムの力の、好ましくは少なくとも1インチ当たり80グラムの力の、更に好ましくは少なくとも1インチ当たり100グラムの力の、なお更に好ましくは少なくとも1インチ当たり120グラムの力の、最も好ましくは少なくとも1インチ当たり150グラムの力の、そしてある場合には少なくとも1インチ当たり200グラムの力の密着層・剥離層の密着性を呈する。このフィルム細片を平坦なフィルムから除去するのに必要とされる力を測定する。この試験からの密着値を1インチ当たりのグラムの力で示す。類似のフィルム(同一組成の)のもう一つの密着層に対する本発明の片面延伸密着フィルムの密着層の密着力は、好ましくは1インチ当たり150グラムと1インチ当たり400グラムの力の間である。また、本発明の片面延伸密着フィルムは、23ミクロン厚さのフィルムを収めた500mm幅の巻き出しフィルムロールから10cmで置かれたマイクロホン(45dBの背景環境騒音レベル)により、そして110メートル/分のフィルム巻き出し速度により実施例で述べるように測定して、87dB未満のピーク騒音レベルを発生する。好ましくは、これらの条件下で、巻き出し操作時に発生する騒音レベルは、85dB未満、更に好ましくは83dB未満、なお更に好ましくは82dB未満、最も好ましくは80dB未満、そしてある場合には79dB未満である。
触媒Aの合成
ハフニウム、[N−[2,6−ビス(1−メチルエチル)フェニル]−α−[2−(1−メチルエチル)フェニル]−6−(1−ナフタレニル−κ−C2)−2−ピリジンメタナミナト(2−)−κN1,κN2]ジメチル−
この化合物を文献Tetrahedron Lett.,(2001)42,4841の手順にしたがって合成する。
乾燥した500mLの3口丸底フラスコに0.3nmの孔サイズのモレキュラーシーブ(6g)と80mgのp−TsOHを含有する500mLの無水トルエン中の2−ホルミル−6−ブロモピリジン(72.1g、383ミリモル)と2,6−ジイソプロピルアニリン(72.5g、383ミリモル)の溶液を装填する。この反応器にコンデンサー、オーバーヘッドメカニカルスターラーおよび熱電対ウエルを備える。この混合物をN2下70℃で12時間加熱する。濾過し、揮発物を減圧下で除去した後、褐色のオイルを単離する。収量は109g、81.9パーセントであった。
GC/MS346(M+)、331、289、189、173、159、147、131、116、103、91、78
ナフチルボロン酸(54.5g、316ミリモル)とNa2CO3(83.9g、792ミリモル)を200mLの脱ガスされた1:1H2O/EtOHに溶解する。この溶液を6−ブロモ−2−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−イミノピリジン(109g、316ミリモル)のトルエン溶液(500mL)に添加する。ドライボックス内で、1g(0.86ミリモル)のテトラキス(トリフェニル−ホスフィン)パラジウム(0)を50mLの脱ガスされたトルエンに溶解する。この溶液をドライボックスから取り出し、そしてN2でパージされた反応器の中に装填する。この二層溶液を激しく撹拌し、そして70℃で4〜12時間加熱する。室温まで冷却した後、有機相を分離し、水層をトルエン(3×75mL)により洗浄し、合体された有機抽出物をH2O(3×200mL)により洗浄し、そしてMgSO4上で乾燥する。揮発物を減圧下で除去した後、生成する淡黄色オイルをメタノールから再結晶化により精製して、黄色固体を得る。
収量109g、87.2パーセント;mp142〜144℃
1HNMR(CDCl3)δ1.3(d,12H)、3.14(m,2H)、7.26(m,3H)、7.5−7.6(m,5H)、7.75−7.8(m,3H)、8.02(m,1H)、8.48(m,2H)。
13CNMR(CDCl3)δ23.96、28.5、119.93、123.50、124.93、125.88、125.94、126.49、127.04、127.24、128.18、128.94、129.7、131.58、134.5、137.56、137.63、138.34、148.93、154.83、159.66、163.86。
GC/MS396(M+)、380、351、337、220、207、189、147。
不活性雰囲気グローブボックス内で、n−ブチルリチウム(52.5ミリモル、21mLの2.5Mヘキサン中)を2−イソプロピルブロモベンゼン(9.8g、49.2ミリモル)のエーテル溶液(50mL)に添加漏斗により35〜45分間にわたって添加する。添加が完了した後、この混合物を外周温度で4時間撹拌する。次に、このエーテル溶剤を真空下で一夜除去する。翌日ヘキサンを残存する白色固体に添加し、そしてこの混合物を濾過し、更なるヘキサンにより洗浄し、次に真空乾燥する。2−イソプロピルフェニルリチウム(4.98g、39.52ミリモル)を明るい白色粉末として捕集する。生成物の第2の収量(0.22g)を元のヘキサン濾液の第2の濾過から後で得る。
1HNMR(d8−THF)δ1.17(d,J=6.8Hz、6H)、2.91(セプテット,J=6.8,1H)、6.62−6.69(マルチプレット,2H)、6.77(d,J=7.3Hz,1H)、7.69(マルチプレット,1H)。
13CNMR(d8−THF)δ25.99、41.41、120.19、122.73、122.94、142.86、160.73、189.97。
イミン、段階c)の6−(1−ナフチル)−2−[(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミノ]ピリジン(2.20g、5.6ミリモル)を60〜70mLの乾燥エーテル中でスラリーとして窒素雰囲気下で磁気撹拌する。注射器を用いて2−イソプロピルフェニルリチウム(1.21g、9.67ミリモル、25mLの乾燥エーテル中)のエーテル溶液を4〜5分間にわたってゆっくりと添加する。添加が完了した後、少量の試料を取り出し、1NのNH4Clによりクエンチし、そして有機層を高圧液体クロマトグラフ法(HPLC)により分析して、出発材料の完全な消費についてチェックする。1NのNH4Cl(10mL)を注意深く、ゆっくりと添加することにより、この反応物の残りをクエンチする。この混合物を更なるエーテルにより希釈し、そして有機層を塩水により2回洗浄し、乾燥し(Na2SO4)、濾過し、そして減圧下で溶剤を除去する。濃赤色オイルとして得られる粗生成物(2.92g;理論収量=2.87g)を更なる精製無しで使用する。
1HNMR(CDCl3)δ0.96(d,J=6.6Hz,3H)、1.006(d,J=6.8Hz,3H)、1.012(d,J=6.8Hz,6H)、1.064(d,J=6.8Hz,6H)、3.21−3.34(マルチプレット,−3H)、4.87(brs,NH)、5.72(s,1H)、6.98(d,J=7.6Hz,1H)7.00−7.20(マルチプレット,7H)、7.23−7.29(マルチプレット,4H)、7.51(d,J=7.1Hz,1H)、7.60−7.65(マルチプレット,2H)、7.75(マルチプレット,1H)、8.18(マルチプレット,1H)。
13CNMR(CDCl3)δ23.80、24.21、24.24、24.36、28.10、28.81、67.08、120.20、122.92、123.96、124.42、125.35、125.81、126.01、126.28、126.52、126.58、126.65、127.80、128.52、128.62、129.25、131.82、134.52、136.81、138.82、140.94、143.37、143.41、146.66、159.05、162.97。
30mLのトルエンに溶解した8.89ミリモルの段階e)からの配位子をガラスジャーに装填する。この溶液に8.98ミリモルのn−BuLi(2.5M溶液ヘキサン中)を注射器により添加する。この溶液を1時間撹拌し、次に8.89ミリモルの固体HfCl4を添加する。このジャーを空気冷却還流コンデンサーによりキャップし、そしてこの混合物を還流において1時間加熱する。冷却後、31.1ミリモルのMeMgBr(3.5当量、3.0M溶液ジエチルエーテル中)を注射器により添加し、そして生成する混合物を外周温度で一夜撹拌する。ドライボックスに取り付けた真空系を用いて、溶剤(トルエン、ヘキサンおよびジエチルエーテル)を反応混合物から除去する。トルエン(30mL)を残渣に添加し、そしてこの混合物を濾過し、そして残渣(マグネシウム塩)を更なるトルエン(30mL)により洗浄する。溶剤をこの合体されたトルエン溶液から真空により除去し、そしてヘキサンを添加し、次に真空により除去する。ヘキサンを再び添加し、そして生成するスラリーを濾過し、そして生成物をペンタンにより洗浄して、所望の生成物を黄色粉末として得る。
1HNMR(C6D6):δ8.58(d,J=7.8Hz,1H)、8.25(d,J=8.4Hz,1H)、7.82(d,J=7.5Hz,1H)、7.72(d,J=6.9Hz,1H)、7.50(d,J=8.1Hz,1H)、7.36−7.27(マルチプレット,3H)、7.19−6.99(マルチプレット,7H)、6.82(t,J=8.1Hz,1H)、6.57(s,1H)、6.55(d,J=7.8Hz,1H)、3.83(セプテット,J=6.9Hz,1H)、3.37(セプテット,J=6.9Hz,1H)、2.89(セプテット,J=6.9Hz,1H)、1.38(d,J=6.6Hz,3H)、1.37(d,J=6.9Hz,3H)、1.17(d,J=6.9Hz,3H)、1.15(d,J=7.2Hz,3H)、0.96(s,3H)、0.70(s,3H)、0.69(d,J=5.4Hz,3H)、0.39(d,J=6.9Hz,3H)。
実施例1〜24(P−E1、およびP−E2)のプロピレン−エチレンコポリマーを次の手順により製造する。触媒Aを使用して、実施例1〜24のすべてのプロピレン−エチレンコポリマーを製造する。
密着層の中に組み込まれる組成物は、(a)成分ペレットの乾式ブレンド;(b)押し出し機上に搭載されたブレンダー系(容積式あるいは重量式)による成分ペレットの直接フィード;(c)混練生成物のペレットを製造する混練押し出し機中でのペレット成分の混練;および/または(d)当業者には既知の任意の他のブレンド法により製造可能である。
剥離層(層B)としてDowlex SC2107を、コア層(層C)としてDowlex SC2107を、そして密着層(層A)中でDowlex SC2107とプロピレン−エチレンコポリマー(P−E1orP−E2)のブレンドを使用して、実施例1および2の多層片面延伸密着フィルムを製造する。密着層に使用されるDowlex SC2107とプロピレン−エチレンコポリマーの重量パーセントを表1に示す。これらの片面延伸密着フィルムの製造に使用されるキャスト共押し出しフィルム装置は、2台のL/D30:1、直径55mmのPrimplastサテライト押し出し機(「AおよびB」密着層および剥離層)付きの直径75mm、L/D30のPrimplast押し出し機(「C」コア層)の3台の押し出し機配置からなる。溶融ポリマーは押し出し機を出て、A/C/Bフィードブロックから790mmのEr−We−Paの平坦フィルムダイに入る。このフィルムの製造において、溶融ポリマーを0.020インチ(0.05cm)ダイギャップからフィードする場合、この押し出し機のポンピング速度は15パーセント/70パーセント/15パーセントの層厚比を維持するように調整される。共押し出しされたフィルムは5インチ(12.7cm)の空気/延伸ギャップにおいて70°F(21℃)まで冷却された2本のチルロールに接触する。
図7を参照すると、この試験は500mm幅の23ミクロン厚の片面密着フィルムを200%の目標伸び(プリセット延伸)で延伸することからなっている。このフィルムの延伸が16.0cmの距離にわたって行われるように引き離されるブレーキローラーと牽引ローラーの間でこの延伸を行う。牽引ローラーをブレーキローラーよりも高いrpmで駆動させることにより、延伸フィルムを得る。このマシンは各々の第2の延伸力と騒音レベルを順次測定する。フィルム巻き出し速度は1分当たり110メートルであり、そして騒音レベルをフィルムロールから10cmにおいてフィルムロールに正接方向に置かれたマイクロホンにより測定する。背景環境騒音は45dBである。使用される騒音計はQUEST TECHNOLOGIES,Model2700である。
実施例1および2のフィルムについて上述したのと同一の方法を用いて、実施例3〜8の片面延伸密着フィルムを製造する。実施例8のフィルムがそれぞれの層に対して10パーセント/80パーセント/l0パーセントの層厚比の重量比を有するA/C/B構造を使用することを除いて、実施例3〜8の多層片面の延伸密着フィルムは、実施例1および2のフィルムについて上述したA/C/B構造を有する。表3はこのフィルムの種々の層で使用されるポリマーと使用される各ポリマーのそれぞれの量を示す。
実施例1および2のフィルムについて上述された同一の方法を用いて、実施例9〜13の片面延伸密着フィルムを製造する。実施例9〜13の多層片面の延伸密着フィルムは実施例1および2のフィルムについて述べたA/C/B構造を有する。そしてこれを実施例1および2のフィルムについて述べたように密着層・剥離層密着性および巻き出し騒音について試験した。表5はこのフィルムの種々の層中で使用されるポリマーと使用される各ポリマーのそれぞれの量を示す。このフィルムが呈する密着強度値および巻き出し騒音レベルを図5に示す。これらのフィルムについては表1に掲げた引っ張り強さと他の性質を測定しなかったが、これらは実施例1および2について測定した値に同一あるいは類似であると予期される。
実施例1および2のフィルムについて上述された同一の方法を用いて、実施例14〜22の片面延伸密着フィルムを製造する。実施例14〜22の多層片面延伸密着フィルムは、すべてのフィルムがそれぞれの層に対して10パーセント/80パーセント/10パーセントの層厚比の重量比を有するA/C/B構造を有するということを除いて、実施例1および2のフィルムについて述べたようなA/C/B構造を有する。表6はこのフィルムの種々の層中で使用されるポリマーと使用される各ポリマーのそれぞれの量を示す。このフィルムの密着層・剥離層が呈する密着レベルを実施例1および2について述べた方法にしたがって求める。このフィルムが呈する巻き出し騒音を実施例1および2について述べた方法により求める。このフィルムが呈する密着強度値および巻き出し騒音レベルを図6に示す。これらのフィルムについては表1に掲げた引っ張り強さと他の性質を測定しなかったが、これらは実施例1および2について測定した値に同一あるいは類似であると予期される。
実施例1および2のフィルムについて上述された同一の方法を用いて、実施例23および24の片面延伸密着フィルムを製造する。実施例23および24の多層片面延伸密着フィルムは、実施例24のフィルムが剥離層Bの中にブレンドされた2重量パーセントのプロピレン−エチレンコポリマーP−E1を有するということを除いて、実施例1のフィルムについて述べたようなA/C/B構造を有する。このフィルムを実施例1および2のフィルムについて述べたように密着層・剥離層密着性および巻き出し騒音について試験した。このフィルムが呈する密着強度値(A−B)および巻き出し騒音レベルを表7に示す。これらのフィルムについては表1に示した引っ張り強さと他の性質を測定しなかったが、これらは実施例1について測定した値に同一あるいは類似であると予期される。
Claims (15)
- A.(1) 13 CNMRにより測定して0.85以上のアイソタクチックトライアッド(mm)を有する、アイソタクチックのプロピレン配列を有し、プロピレンと10〜33モル%のアルファオレフィンから誘導される単位を含んでなり、ASTM D−1238、条件230℃/2.16キログラム重量により測定して50g/10分未満のメルトフローレートを有する、0.1〜20重量%のプロピレンをベースとしたコポリマー;と
(2)ASTM D−792により測定して少なくとも0.905g/ccの密度を有する、80〜99重量%のエチレンをベースとしたコポリマー
を含んでなる密着層;および
B.ASTM D−792により測定して少なくとも0.905g/ccの密度を有するポリエチレン含んでなる剥離層
を含んでなり、このフィルムがASTM D−5458−95により測定して幅2.54cm当たり少なくとも70グラムの力の密着層・剥離層の密着性、巻き出し操作時に87dB未満の騒音レベルを呈し、そしてASTM D−882により測定して少なくとも3MPaのモジュラスを有する片面延伸密着フィルム。 - この剥離層(B)が少なくとも0.917g/ccの密度を有するポリエチレンを含んでなる請求項1に記載の片面延伸密着フィルム。
- このフィルムが幅2.54cm当たり少なくとも100グラムの力の密着性、80dB未満の騒音レベルを呈し、そして少なくとも6MPaのモジュラスを有する請求項1に記載の片面延伸密着フィルム。
- この密着層(A)が14.3〜23.5モル%(10〜17重量パーセント)のエチレンから誘導される単位および25g/10分未満のメルトフローレートを有する、4〜12重量パーセントのプロピレン−エチレンコポリマーを含んでなる、請求項3に記載の片面延伸密着フィルム。
- このフィルムが幅2.54cm当たり少なくとも150グラムの力の密着性を呈し、そして少なくとも7MPaのモジュラスを有する、請求項4に記載の片面延伸密着フィルム。
- この密着層のエチレンをベースとしたコポリマーがエチレン/1−オクテンコポリマーを含んでなる、請求項5に記載の片面延伸密着フィルム。
- このエチレン/1−オクテンコポリマーが少なくとも0.917g/ccの密度を有する、請求項6に記載の片面延伸密着フィルム。
- このエチレン/1−オクテンコポリマーがASTM D−1238、条件190℃/2.16キログラム重量により測定して2〜12g/10分のメルトインデックスを有する、請求項7に記載の片面延伸密着フィルム。
- この剥離層が0.1〜2重量パーセントのプロピレンをベースとしたコポリマーを更に含んでなる、請求項1に記載の片面延伸密着フィルム。
- このプロピレンをベースとしたコポリマーがプロピレン−エチレンコポリマーを含んでなる、請求項9に記載の片面延伸密着フィルム。
- この剥離層のそれ自身との摩擦係数が1.0未満である、請求項9に記載の片面延伸密着フィルム。
- この剥離層のそれ自身との摩擦係数が0.15〜0.7である、請求項11に記載の片面延伸密着フィルム。
- この剥離層のそれ自身との密着性が幅2.54cm当たり60グラム未満の力の密着性である、請求項9に記載の片面延伸密着フィルム。
- 前記プロピレンをベースとしたコポリマーが活性化された非メタロセンで金属中心のヘテロアリール配位子触媒を用いて重合される、請求項1〜13のいずれかに記載の片面延伸密着フィルム。
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ES2568504T3 (es) * | 2009-03-31 | 2016-04-29 | Dow Global Technologies Llc | Película hecha a partir de un interpolímero de etileno/alfa-olefina heterogéneo |
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Family Cites Families (34)
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---|---|---|---|---|
US4050221A (en) * | 1973-04-04 | 1977-09-27 | Lantech, Inc. | Stretch-wrapped package, process and apparatus |
US3986611A (en) * | 1973-07-06 | 1976-10-19 | Union Carbide Corporation | Cling film overwrap for palletized articles |
US4664866A (en) * | 1981-11-25 | 1987-05-12 | The Dow Chemical Company | Method for preparing a film having preferential one-sided cling |
US4430457A (en) * | 1982-05-10 | 1984-02-07 | Cities Service Company | Cling/stretch wrap compositions |
JPS58217534A (ja) * | 1982-06-14 | 1983-12-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 包装用自己粘着性フイルム |
US4588650A (en) * | 1982-09-29 | 1986-05-13 | The Dow Chemical Company | Olefin polymer stretch/cling film |
US5154981A (en) * | 1987-11-19 | 1992-10-13 | Exxon Chemical Patents Inc. | Tackified ethylene-acrylate cling layers in stretch/cling films |
US5175049A (en) * | 1989-04-27 | 1992-12-29 | The Dow Chemical Company | Polyolefin laminate cling films |
DE4305980A1 (de) | 1993-02-26 | 1994-09-01 | Basf Ag | Dehnfolie (Cling-Folie) aus SB-Blockcopolymeren |
DE69431222T2 (de) * | 1993-06-07 | 2003-04-17 | Mitsui Chemicals Inc | Übergangsmetallverbindung, und diese enthaltender Polymerisationkatalysator |
EP0732994B1 (en) | 1993-12-08 | 1998-07-22 | The Dow Chemical Company | Stretch cling film and fabrication method |
US5569693A (en) * | 1995-06-05 | 1996-10-29 | Borden Inc. | High stretch film for pallet wrapping |
US5976682A (en) * | 1996-03-12 | 1999-11-02 | Tenneco Packaging | Stretch wrap films |
US5998017A (en) * | 1996-03-12 | 1999-12-07 | Tenneco Packaging | Stretch wrap films |
US6132827A (en) * | 1997-05-19 | 2000-10-17 | Aep Industries, Inc. | Tacky stretch film and method of making and using the same |
US6093480A (en) * | 1997-05-21 | 2000-07-25 | Tenneco Packaging | Stretch wrap films |
EP0991716B1 (en) * | 1997-06-25 | 2004-01-28 | Eastman Chemical Company | Monolayer film |
US5948493A (en) * | 1997-07-17 | 1999-09-07 | Reynolds Metals Company | Plastic wrap with cling layer |
US6197887B1 (en) | 1997-09-12 | 2001-03-06 | Eastman Chemical Company | Compositions having particular utility as stretch wrap cling film |
US6153702A (en) | 1997-09-12 | 2000-11-28 | Eastman Chemical Company | Polymers, and novel compositions and films therefrom |
US6204335B1 (en) | 1997-09-12 | 2001-03-20 | Eastman Chemical Company | Compositions of linear ultra low density polyethylene and propylene polymers and films therefrom |
US6420022B2 (en) * | 1998-02-02 | 2002-07-16 | Reynolds Consumer Products, Inc. | Differential cling forage wrapping film; wrapped bale; method for producing differential cling film; and method for wrapping forage |
AUPP314198A0 (en) | 1998-04-23 | 1998-05-14 | Crc For Polymers Pty Ltd | Polymer blend |
JPH11342571A (ja) * | 1998-05-29 | 1999-12-14 | Mitsubishi Chemical Corp | ストレッチ包装用フィルム |
WO2000001745A1 (en) | 1998-07-02 | 2000-01-13 | Exxon Chemical Patents Inc. | Propylene olefin copolymers |
ATE226883T1 (de) * | 2000-09-29 | 2002-11-15 | Duo Plast Ag | Selbsthaftende mehrschichtstreckfolie , verfahren zu deren herstellung und verwendung derselben für streckeinwickelverpackung |
US6960635B2 (en) * | 2001-11-06 | 2005-11-01 | Dow Global Technologies Inc. | Isotactic propylene copolymers, their preparation and use |
DE60219948T2 (de) * | 2001-11-06 | 2007-09-06 | Dow Global Technologies, Inc., Midland | Fasern aus isotaktischem propylencopolymerisat, deren herstellung und verwendung |
WO2003040095A2 (en) * | 2001-11-06 | 2003-05-15 | Dow Global Technologies Inc. | Crystallization of polypropylene using a semi-crystalline, branched or coupled nucleating agent |
WO2003040233A2 (en) * | 2001-11-06 | 2003-05-15 | Dow Global Technologies Inc. | Impact resistant polymer blends of crystalline polypropylene and partially crystalline, low molecular weight impact modifiers |
SG147306A1 (en) * | 2001-11-06 | 2008-11-28 | Dow Global Technologies Inc | Isotactic propylene copolymers, their preparation and use |
JP2003313316A (ja) * | 2002-04-22 | 2003-11-06 | Chisso Corp | プロピレン−オレフィン共重合体フィルム及びシート |
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