CN105517793A - 多层膜及制造方法 - Google Patents

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Abstract

具有至少部分基于膜的核心层密度的收缩百分比值的膜被公开。用于制造这样的膜的方法同样被公开。此外，选择膜的核心层密度以获得所需膜收缩百分比的方法被公开。

Description

多层膜及制造方法
技术领域
收缩膜具有很多用途，包括如产品标签和包装。本发明提供多层收缩膜，其中收缩百分比由膜的核心层的密度控制。本发明进一步提供制造膜和制备膜以具有预定收缩百分比的方法。
发明内容
在一个实施方式中，发明包括制造具有所需纵向收缩的多层膜的方法。方法可包括为至少三个多层膜提供包括收缩百分比在内的参考数据，所述至少三个多层膜具有包含(comprisedof)聚合材料和密度在约0.857到约0.94范围内的核心层和覆盖核心层的包含可收缩聚合材料的皮层(skinlayer)。膜具有大体上相同的材料，但具有不同的核心层密度。此外，方法可包括外推(extrapolating)至少三个具有不同核心密度的多层膜的收缩百分比以为具有不在参考数据内的核心层密度的多层膜提供估计的纵向收缩值。方法进一步包括选择选定的核心层密度，其将会提供具有所需纵向收缩的膜。
在另一个实施方式中，本发明包括计算机可读介质，所述计算机可读介质包含程序指令，其中通过计算机系统的一个或多个处理器对程序指令的执行使得一个或多个处理器执行步骤。步骤包括(i)外推储存于电子存储介质中的参考数据，其中参考数据包括至少三个具有核心层的多层膜的收缩百分比，其中膜具有大体上相同的材料，但具有不同的核心层密度，(ii)外推至少三个具有不同核心层密度的多层膜的收缩百分比以为具有不在参考数据内的核心层密度的多层膜提供估计的纵向收缩值和(iii)提供核心层密度，其将会提供具有所需纵向收缩的膜。
在又一个实施方式中，本发明包括多层收缩膜。多层收缩膜包括包含聚合材料的核心层和包含可收缩聚合材料的皮层，其中皮层覆盖于核心层上。此外，核心层具有在约0.857到约0.94的范围内的密度并且膜的总(整体，total，overall)密度小于约1.0g/cc。膜被配置以一经暴露于收缩温度则纵向收缩。
下面的描述阐明本发明的一个或多个实施方式并且用来解释本发明的原理和示例性实施方式。
具体实施方式
现在将详细参考本发明的示例性实施方式，其一个或更多实施例在附图中被说明。每个实施例通过解释本发明而不是限制本发明的方式提供。可以在本发明中进行修饰和变更，而不背离其范围或精神，这对本领域技术人员将是显而易见的。例如，作为一个实施方式的部分阐释或描述的特征可被用于另一个实施方式以产生更进一步的实施方式。因此，其意图在于本发明涵盖在所附权利要求和它们的等效物的范围内出现的这些修饰和变更。
如本文所用的，术语“覆盖(overlies)”和同源术语诸如“覆盖(overlying)”等，当涉及到一层或第一层相对于另一层或第二层的关系时，泛指第一层部分或全部地覆盖于第二层上的事实。覆盖于第二层上的第一层可以与第二层接触或可以不与第二层接触。例如，一个或多个附加层可被置于第一层和第二层之间。
在一些实施方式中，本发明包括多层收缩膜。如本领域所理解的，收缩膜是当加热到收缩温度时在至少一个方向收缩的膜。在一些实施方式中，本发明的收缩膜可一经暴露于收缩温度只纵向收缩。在其它实施方式中，本发明的收缩膜可一经暴露于收缩温度只纵向收缩并且可横向生长(或扩展)。在一些实施方式中，如本文所描述的，膜的这个定向收缩和/或生长的程度可被控制为膜的核心层的密度的函数。
在一些实施方式中，本发明的多层膜可包括核心层、一个或多个可选的粘结层(tielayer)和一个或多个皮层。举例来说，在一个说明性实施方式中，膜可具有配置为A/B/C/B/A的层，其中A代表皮层、B代表粘结层以及C代表核心层。在使用相同的指定的其它实施方式中，本发明的膜可具有A/C/A的配置。在另外一些其它实施方式中，多层膜可具有诸如此类的配置，例如，A/C/B、A/B/C/B/D、A/D/B/C/B/D/A、A/C/B/D/B/C/A，其中A为皮层、B为粘结层、D为功能性皮层以及C为核心层。因此，如所示，本发明的膜可具有对称或非对称配置。此外，其它层可存在于本发明的一些膜中，如一个或多个阻挡层、粘合剂层和/或印刷层。在一些实施方式中，至少一个外层包括压敏粘合剂。
在一些实施方式中，膜中每个类型的层可具有大体上相同的组成，如膜中的所有皮层具有相同的组成。在可选的实施方式中，膜中一些或所有的皮层可具有不同的组成。同样，本发明的膜中的粘结层可具有大体上相同的组成或一些或所有粘结层可具有不同的组成。
在一些实施方式中，核心层可包含聚合材料，如聚烯烃树脂或其混合物。例如，本发明的一些实施方式中的核心层可包含低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、中等密度聚乙烯、醋酸乙基乙烯酯(ethylvinylacetate)、聚丙烯和其混合物。在一些实施方式中，核心层可另外地或可选地包含弹性体和/或塑性体，如可从陶氏化工(TheDowChemicalCompany)购买的分别在产品名Engage和Versify下的那些。举例来说，Versify2300、Versify3300、Engage8842、8100和/或8200可被用于一些实施方式中。在一些实施方式中，核心层可包括线型低密度聚乙烯与一种或多种塑性体和/或弹性体的混合物。在一些实施方式中，核心层也可用其它非烯烃材料制备，如苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯(SEBS)、聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)(SBS)、聚(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)(SIS)和其它相似成分。在一些实施方式中，核心层可具有在约0.858到约0.94g/cc之间的密度。在其它实施方式中，核心层可具有在约0.86到约0.92之间的密度。此外，在一些实施方式中，核心层的厚度范围可为具体膜的总相对厚度的约5％到约95％。在另外一些其它实施方式中，核心可为膜的总相对厚度的约7.5％到约93％。在另外一些其它实施方式中，核心可为具体膜的总相对厚度的约10％到约90％。
此外，本发明的膜可包括一个或多个皮层。在一些实施方式中，至少一个皮层可包括可收缩聚合物。皮层可包括适合于给定实施方式的任何可收缩聚合物。举例来说，可存在于本发明的皮层中的可收缩聚合物可包括，但不限于，环状聚烯烃(COC)、聚烯烃、聚酯、改性聚酯、乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)、带有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和可选地防结块剂的PETG、聚乳酸、苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯、用冲击改性剂，如SEBS、SBS、SIS或其它适用的改性剂冲击改性的通用聚苯乙烯(GPPS)、和任何上述的混合物。在一些实施方式中，每个皮层可为膜的总相对厚度的约3％到约40％。在其它实施方式中，膜的每个皮层的厚度可为膜的总相对厚度的约4到约35％。在另外一些其它实施方式中，皮层可构成膜的总相对厚度的约5％到约30％。此外，如上所述，本发明的一些膜可具有多个皮层，在这种情况下，每个皮层可具有在上述范围内的厚度并且所有皮层的总厚度可在上述范围内。
在一些实施方式中，本发明的膜可包括包含环状聚烯烃和低密度聚乙烯的混合物的皮。在其它实施方式中，本发明的皮可包含环状聚烯烃和线型低密度聚乙烯。例如，在一个特别的实施方式中，环状聚烯烃可具有约1.02g/cc的密度并且低密度聚乙烯可具有在约0.868到约0.93g/cc范围内的密度，具有包括其中各个间歇值的每个范围。在本发明的不同实施方式中，环状聚烯烃对于低密度聚乙烯的重量百分比可变化。在一些实施方式中，例如，环状聚烯烃可构成按重量计从约40％到约95％的皮层。在其它实施方式中，环状聚烯烃可构成按重量计从约45％到约93％，或可选地从约50％到约90％的皮层。此外，皮层也可包括约5％到约60％的低密度聚乙烯和/或线型低密度聚乙烯。在一些实施方式中，环状聚烯烃对于低密度聚乙烯和/或线型低密度聚乙烯的重量比可在约40∶60到约95∶5的范围内，特别地包括其中各个间歇值。在一些实施方式中，重量百分比可为约50∶50、70∶30、74∶26、85∶15或90∶10。在另外一些其它实施方式中，本发明的皮层也可包括一种或多种聚烯烃弹性体。
在一些实施方式中，膜的皮层也可包括其它成分。例如，一些实施方式中的皮层可用PETG制备，在这种情况下皮层可构成多达膜的总相对厚度的总计约15％。在这样的实施方式中，皮层可包含按重量计100％的PETG或，在其它实施方式中，带有PET和可选地多达约5％的防结块剂(基于活性成分测量)的PETG的混合物。在一些实施方式中，皮层可用经冲击改性剂，如SEBS、SBS、SIS或其它适合的改性剂以按重量计约20％的量冲击改性的通用聚苯乙烯(GPPS)制备，在这种情况下皮层可构成多达膜的总相对厚度的总计约50％或，在具有两个皮层的实施方式中每个皮层构成膜的总相对厚度的约25％。
在一些实施方式中，本发明的膜可包括一个或多个粘结层。当存在时，粘结层可位于膜的两层之间并且可起到提高膜的两层之间的粘附的功能。在一些实施方式中，粘结层可在核心层和皮层之间存在。基于所需的性能以及核心层和皮层材料，任何适合的材料可被用于粘结层。
举例来说且不限于此，粘结层可包括烯烃嵌段共聚物、马来酸酐；马来酸酐接枝的乙烯丙烯酸酯；改性聚合物，如苯乙烯马来酸酐；用马来酸酐改性的聚烯烃；和嵌段共聚物，如苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯(SEBS)共聚物和苯乙烯异戊二烯苯乙烯(SIS)共聚物。在其它实施方式中，根据膜的两层的组成，其中粘结层位于膜的两层之间，粘结层可以包括选自下列的至少一种热塑性聚合物：聚烯烃，其包括例如乙烯和丙烯均聚物和共聚物和嵌段共聚物；不饱和羧酸或酸酐接枝的聚烯烃，其包括例如马来酸酐接枝的聚丙烯和马来酸酐接枝的聚乙烯；烯烃-不饱和羧酸或不饱和羧酸酯共聚物，其包括例如乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；烯烃-不饱和羧酸共聚物的金属盐，包括例如离聚物，其为乙烯-甲基丙烯酸共聚物的钠或锌盐；苯乙烯均聚物或共聚物；环烯烃均聚物或共聚物；含卤素的聚合物；聚氨酯；聚碳酸酯；聚丙烯腈；聚酰胺；芳香族聚醚；芳香族聚酰亚胺；芳香族聚酰胺-酰亚胺；(甲基)丙烯酸聚合物；聚酯，其包括例如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)；烃类树脂，其包括例如氢化聚萜烯树脂；和任何上述聚合物的两种或更多种的混合物。
如上所述，本发明可以包括各种配方。在不限制本发明下，下面的配方提供本发明的多层膜的说明性配方(其中百分比是指整体的单独层相对于整体膜的重量百分比)：
如上述具体表格所示，PETG为来自SK化学有限公司的乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯，GPPS是指通用聚苯乙烯，SBC是指苯乙烯嵌段共聚物，EVA是指乙烯醋酸乙烯酯，LLDPE是指线型低密度聚乙烯，LDPE是指低密度聚乙烯，MDPE是指中等密度聚乙烯，Engage是指可从陶氏化学公司购买的包括Engage8150G的烯烃类弹性体产品，和Versify是指来自陶氏化学公司的产品Versify2300。此外，上面表格中的粘结层涉及Bynel21E787，其为可从杜邦公司购买的酸酐改性的乙烯丙烯酸酯树脂。
在一些实施方式中本发明的膜的总密度可小于约1.0g/cc。在其它实施方式中，本发明的膜可具有小于约0.98g/cc的密度。在另外一些其它实施方式中，本发明的膜可具有小于约0.96g/cc的密度。
在本发明的一些实施方式中，多层收缩膜可具有约5％到约75％的纵向收缩百分比。此外，在一些实施方式中，本发明的多层收缩膜可具有约0％到约20％的横向生长百分比。本发明的膜一经纵向收缩也可具有横向生长。此外，本发明的膜可证明收缩张力在约200psi到约950psi的范围内。
在本发明的一些实施方式中，核心层的密度全部地或部分地控制着膜的收缩程度。就这一点而言，为了获得纵向上收缩百分比的增加，核心层的密度可被减小。同样，核心层的密度也可被用于控制膜在横向上的生长。如下面更详细的解释，为了获得膜中所需的收缩性能，膜可依照本发明的方法进行设计。
在一些实施方式中，除了收缩百分比值之外，本发明的膜可具有某些光学特性。例如，在一些实施方式中，本发明的膜可具有大于80％的清晰度(clarity)。在其它实施方式中，本发明的膜可具有大于85％的清晰度或，在另外一些其它实施方式中，大于90％的清晰度。此外，在一些实施方式中本发明的膜可具有小于20％的浑浊度(haze)。在一些实施方式中，本发明的膜可具有小于10％的浑浊度或，在其它实施方式中，小于8％的浑浊度。此外，在一些实施方式中，本发明的膜可具有在60°测量的大于80光泽度单位(GU)的光泽度(gloss)。在其它实施方式中，本发明的膜可具有大于85GU的光泽度或，在其它实施方式中，大于90GU的光泽度。
例如，在一些说明性实施方式中，本发明的膜可具有约79到约130GU范围内的纵向光泽度、约50到约110GU范围内的横向光泽度、约2％到约15％范围内的浑浊度和约80％到约99％范围内的清晰度。此外，本发明的膜可具有约80到约220千磅每平方英寸(ksi)范围内的纵向模量(machinedirectionmodulus)和约50到约250ksi范围内的横向模量(crossdirectionmodulus)。此外，本发明的膜可具有约200到约1000psi范围内的收缩张力或，在一些实施方式中，可具有约250到约900psi范围内的收缩张力。
本领域技术人员将会领会本发明的膜可使用任何适合的技术制备。例如，在一些实施方式中，本发明的多层膜可使用铸膜工艺、吹塑膜工艺和挤压和共挤压工艺制备。此外，在一些实施方式中，本发明的膜可仅在纵向上定向。
为供参考，下面表I提供本发明的膜的示例性实施方式和在它们的制造中使用的参数。如表I所示，样品A-M使用共挤压铸膜工艺制备并且膜仅在纵向上定向。样品膜的皮层存在于核心层的每个面(side)上，并且每个皮层构成总膜厚度的25％。样品膜的核心构成总膜厚度的50％。样品A-M没有包括粘结层并且样品N-T包括使用马来酸酐接枝的乙烯丙烯酸酯制备的粘结层。
样品A-M制备后，测试每个样品的收缩和光学性质。测试使用所引用的用于测试的ASTM标准以下列方式进行，带有任何所示的修改：
如表I所示，样品A-M包括一些具有相同配方但不同核心密度的样品。
该测试的结果在下面表II和III中报告：
表II
样品A-M收缩测试结果
表III
样品A-M光学性质
在一些实施方式中，本发明也包括用聚苯乙烯制备的皮层。这样的皮层可以上述方式与聚烯烃核心一起使用。例如，且不限于，下面的样品U和样品V提供可在当前发明的范围内使用的皮层和粘结层的说明性实施方式。
参考表V，聚苯乙烯EA3400是指可从AmericanStyrenics，LLC购买的聚苯乙烯产品；G2832是指KratonG2832，其为可从KratonPolymers购买的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物；LDPE是指低密度聚乙烯，特别是可从陶氏化学公司购买的DowlexLDPE722；Septon2004是指可从KurarayCO.，Ltd.购买的Septon2004品牌名下的苯乙烯乙烯丙烯苯乙烯嵌段共聚物；Amplify3351是指可从陶氏化学公司购买的Amplify3351品牌名下的马来酸酐接枝的聚合物；HuntsmanLDPEPE1017是指可从Huntsman公司购买的PE1017品牌名下的低密度聚乙烯；DowlexLDPE722是指可从陶氏化学公司购买的DowlexLDPE722品牌名下的低密度聚乙烯；和Engage8842是指可从陶氏化学公司购买的聚烯烃弹性体。本领域技术人员容易理解上述特定参考化合物事实上只为示例性的并且其它组成在本发明的范围内。
还测试样品U和样品V的某些参数。虽然提供上面这些样品的层百分比范围，但是实际检测的样品具有总计25％的皮层百分比(每个面上为12.5％)、总计14％的粘结层百分比(每个面上为7％)和总计61％的核心层百分比。基于该测试，得到下面的结果：
在其它实施方式中，本发明也包括为了使膜具有所需纵向收缩百分比和/或横向生长百分比选择膜的组成和/或核心层密度的方法。基于这些选择，为了获得具有所需收缩性质的膜，膜可使用选定的材料和核心密度制造。这些方法可通过举例的方式参考表I、II和III中的数据进行说明。
例如，如下面表IV中的测试数据所示，表IV的测试数据为从表I中摘录的数据，一般趋势可被观察到：膜的纵向收缩百分比随着膜的核心密度减小而增加。此外，实验结果中具有一些例外，第二个趋势可被观察到：皮层中COC的更大量可导致MD收缩的增加。
表IV
纵向收缩百分比
上述趋势也可通过举例的方式参考样品N-R进行说明。特别地，如下面表V所示，随着通过改变核心层组成使核心层密度减小，收缩百分比增加。
使用本发明的方法，例如诸如表IV和表V中的数据可被使用和外推以选择膜组成和/或核心层密度以制造具有预定收缩性质的多层膜。例如，通过从表IV中的数据(其可被认为参考数据)分析和外推，可为膜选择膜组成和/或核心层密度以获得预定纵向收缩百分比。例如在一些实施方式中，为了获得具有尚未实际测试或包括在参考数据中的其它核心层密度的膜的大约纵向收缩百分比，回归分析或曲线拟合可被应用于参考数据。因此，如果膜被需要具有特别的纵向收缩百分比，那么本发明的方法可被用于选择膜的核心密度，其将会基于该外推来提供所需的收缩百分比。参考本文表IV是为了说明并且不是要限制发明的全部范围。
此外，如上述数据所示，膜层的具体配方和/或膜层的材料也可基于所需收缩百分比以相同的方式通过外推参考数据来选择。例如，在给定的核心层密度下不同的核心层和皮层配方可产生不同收缩结果。因此，对于核心层密度以上面描述的相同方式，参考数据可被外推以为膜的核心层和皮层选择材料和配方以获得所需的收缩性质。
在一些实施方式中，变量的至少三个数据点可被分析以选择参数。例如，如果核心密度被选择以获得所需收缩百分比，那么可获得至少三个具有相同或大体上相同的组成的膜样品的收缩数据，其中每个膜样品具有不同的密度。为了估计具有所需收缩性质的膜的核心层密度，那些至少三个样品的收缩数据随后可被外推。在其它实施方式中，可从四个或更多具有大体上相同组成和不同密度的这样的膜样品的收缩数据做出外推。
在其它实施方式中，可为至少两个或更多系列的膜样品获得收缩数据。对此，一系列的膜样品包括多个具有相同或大体上相同的组成但不同的核心层密度的膜样品。不同的膜系列之间膜的组成可有所不同。通过汇编至少两个膜系列的收缩数据，具有所需收缩百分比的膜可通过外推两个系列的数据而被制备，以致于为了选择适合的参数以获得所需的膜收缩，可考虑对于不同的膜组成和核心层密度的收缩参数。
在一些实施方式中，在选定的膜组成或其核心层的密度方面可考虑其它参数。例如，在基于参考数据的分析中也可考虑所需光学因子。
在一些实施方式中，用于本发明的方法的膜样品的参考数据可通过实际测试获得。在其它实施方式中，膜样品的参考数据可从任何适合的来源获得，所述来源包括出版物和参考材料。在另外一些其它实施方式中，这样的参考数据可从实际测试和其它来源获得。
在本发明的其它实施方式中，可制订选择指南用以选择组成和/或核心密度，所述组成和/或核心密度可被用于多层膜以获得所需的收缩。在一些实施方式中，这样的指南可为能够被计算机系统执行的计算机程序的形式。例如，使用者可输入膜产品中所需的收缩参数，并且依照上述方法，计算机程序可生成膜组成和核心层密度的一个或更多的选择，所述膜组成和核心层密度可用于获得膜的所需收缩。
对于本发明的这些和其它修改和变更可被本领域技术人员实行，而没有脱离本发明的精神和范围，其在所附的权利要求中进行了更具体的陈述。此外，应该理解，各种实施方式的方面可整体或部分地相互交换。此外，本领域技术人员将领会上文描述只是举例而已，并且不会限制本发明，如在这样的所附权利要求中所进一步描述。因此，所附的权利要求的精神和范围不应该限制于本文所含版本的示例性描述。

Claims (39)

1.多层收缩膜，其包括：
核心层，其包含聚合材料，
皮层，其包含可收缩聚合材料，其中所述皮层覆盖于所述核心层上，
其中所述核心层具有约0.857到约0.94范围内的密度，
其中所述膜的总密度小于约1.0g/cc，
其中所述膜被配置以纵向收缩。
2.权利要求1所述的多层收缩膜，其中所述膜被配置成一经暴露于收缩温度则横向生长。
3.权利要求1-2的任一项所述的多层收缩膜，其中所述核心层的聚合材料包括一种或多种烯烃聚合物。
4.权利要求3所述的多层收缩膜，其中所述烯烃聚合物选自低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、中等密度聚乙烯、聚丙烯或其组合。
5.权利要求1-4的任一项所述的多层收缩膜，其中所述核心层的所述聚合材料包括醋酸乙基乙烯酯。
6.权利要求1-5所述的多层收缩膜，其中所述核心层的所述聚合材料包括选自烯烃聚合物和共聚单体的聚合材料。
7.权利要求1-4的任一项所述的多层收缩膜，其中所述核心层的所述聚合材料选自低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、中等密度聚乙烯、醋酸乙基乙烯酯、聚丙烯弹性体和其组合。
8.权利要求1所述的多层收缩膜，其中所述核心层的所述密度大体上可归因于所述聚合材料，其中所述聚合材料包括烯烃弹性体、其它烯烃聚合物或其组合。
9.权利要求1-8的任一项所述的多层收缩膜，其中所述核心层包括弹性体和塑性体中的一种或多种。
10.权利要求1-9的任一项所述的多层收缩膜，其中所述皮层的所述可收缩聚合材料包括环状聚烯烃(COC)、聚烯烃、聚酯、改性聚酯(PETG)、聚乳酸、苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯或其混合物中的一种或多种。
11.1-9所述的多层收缩膜，其中所述皮层的所述可收缩聚合材料选自环状聚烯烃(COC)、聚烯烃、聚酯、改性聚酯(PETG)、聚乳酸、苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯、用冲击改性剂，如SEBS、SBS、SIS或其它适用的改性剂冲击改性的通用聚苯乙烯(GPPS)和其混合物。
12.权利要求1-9的任一项所述的多层收缩膜，其中所述皮层的所述可收缩聚合材料包括环状聚烯烃和低密度聚乙烯。
13.权利要求1-9的任一项所述的多层收缩膜，其中所述皮层的所述可收缩聚合材料包括重量比在约50∶50到约90∶10范围内的环状聚烯烃和低密度聚乙烯。
14.权利要求1-9的任一项所述的多层收缩膜，其中所述皮层的所述可收缩聚合材料包括重量比在约70∶30到约90∶10范围内的环状聚烯烃和低密度聚乙烯。
15.权利要求1-9的任一项所述的多层收缩膜，其中所述皮层的所述可收缩聚合材料包括按重量计约50％到约99％的环状聚烯烃。
16.权利要求1-9的任一项所述的多层收缩膜，其中所述皮层的所述可收缩聚合材料包括按重量计约60％到约95％的环状聚烯烃。
17.权利要求1-9的任一项所述的多层收缩膜，其中所述皮层的所述可收缩聚合材料包括按重量计约70％到约90％的环状聚烯烃。
18.权利要求1-9的任一项所述的多层收缩膜，其中所述皮层的所述可收缩聚合材料包括按重量计约50％的环状聚烯烃和按重量计总计约50％的线型低密度聚乙烯、低密度聚乙烯或其组合。
19.权利要求1-9的任一项所述的多层收缩膜，其中所述皮层的所述可收缩聚合材料包括按重量计约74％的环状聚烯烃和约26％的低密度聚乙烯。
20.权利要求1-9的任一项所述的多层收缩膜，其中所述皮层的所述可收缩聚合材料包括按重量计约85％的环状聚烯烃和按重量计总计约15％的低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯或其组合。
21.1-20所述的多层收缩膜，其中所述皮层包括乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
22.1-20所述的多层收缩膜，其中所述皮层基本上由乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯组成。
23.1-20所述的多层收缩膜，其中所述皮层包括改性聚酯和乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯，其中所述乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯按重量计占所述皮层的小于约10％。
24.权利要求1-23的任一项所述的多层收缩膜，其进一步包括粘结层，其中所述粘结层在至少一个核心层和至少一个皮层之间。
25.权利要求24所述的多层收缩膜，其中所述粘结层包括烯烃嵌段共聚物、马来酸酐、改性聚合物和嵌段共聚物中的一种或多种。
26.权利要求24所述的多层收缩膜，其中所述粘结层包括马来酸酐、苯乙烯马来酸酐、用马来酸酐改性的聚烯烃和苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯(SEBS)共聚物中的一种或多种。
27.权利要求24的任一项所述的多层收缩膜，其中所述粘结层按重量计占小于约10％的苯乙烯类化合物。
28.权利要求1-27的任一项所述的多层收缩膜，其中所述膜的纵向收缩百分比由所述膜的所述核心层密度控制。
29.权利要求1-28的任一项所述的多层收缩膜，其中所述膜仅在纵向上定向。
30.权利要求1-29的任一项所述的多层收缩膜，其中所述核心层包括一种聚合材料。
31.用于制造具有所需纵向收缩的多层膜的方法，其中所述方法包括：
提供参考数据，所述参考数据包括至少三个多层膜的收缩百分比，所述至少三个多层膜具有包含聚合材料和在约0.857到约0.94范围内的密度的核心层和覆盖于所述核心层上的包含可收缩聚合材料的皮层，其中所述膜具有大体上相同的材料，但具有不同的核心层密度，
外推所述具有不同的核心层密度的至少三个多层膜的收缩百分比以为具有不在所述参考数据内的核心层密度的多层膜提供估计的纵向收缩值，
选择选定的核心层密度，其将提供具有所需纵向收缩的膜。
32.权利要求31所述的方法，其中选择选定的核心层密度包括在约0.857到约0.94g/cc的范围内选择选定的核心层密度。
33.权利要求31-32的任一项所述，进一步包括为所述多层膜选择材料以致于所述膜具有小于约1.0g/cc的总密度。
34.权利要求31-33的任一项所述的方法，其中进一步包括为所述多层膜选择材料以致于所述膜具有小于约0.98g/cc的总密度。
35.权利要求11所述的膜，其中所述皮层的所述可收缩聚合材料包括PETG并且其中所述皮层构成多达所述膜的总相对厚度的约15％。
36.权利要求11所述的膜，其中所述皮层的所述可收缩聚合材料包括PETG并且其中所有皮层构成多达所述膜的总相对厚度的约15％。
37.权利要求36所述的膜，其中所述皮层的所述可收缩聚合材料进一步包括PET。
38.权利要求11所述的膜，其中所述皮层的所述可收缩聚合材料包括用按重量计约20％的量的冲击改性剂，如SEBS、SBS、SIS或其它适用的改性剂冲击改性的通用聚苯乙烯(GPPS)并且其中所有皮层构成多达所述膜的总相对厚度的约50％。
39.计算机可读介质，其包含程序指令，其中通过计算机系统的一个或更多处理器对所述程序指令的执行使得一个或多个处理器进行下面步骤：
外推储存于电子存储介质中的参考数据，其中所述参考数据包括至少三个具有核心层的多层膜的收缩百分比，其中所述膜具有大体上相同的材料，但具有不同的核心层密度，
外推所述至少三个具有不同的核心层密度的多层膜的收缩百分比以为具有不在所述参考数据内的核心层密度的多层膜提供估计的纵向收缩值，
提供核心层密度，其将提供具有所需纵向收缩的膜。
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