JP3304473B2

JP3304473B2 - 表皮シートおよびこの表皮シートを用いた積層体

Info

Publication number: JP3304473B2
Application number: JP4340193A
Authority: JP
Inventors: 山政樹神; 川不可止香
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1993-03-04
Filing date: 1993-03-04
Publication date: 2002-07-22
Anticipated expiration: 2017-07-22
Also published as: JPH06256538A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、自動車用内装材およびキ
ャリングバッグ外装材に好適な表皮シートおよびこの表
皮シートを用いた積層体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来、自動車用内装材およびカメ
ラ用バッグやアタッシュケース等のキャリングバッグの
外装材の表皮シートとしては、軟質ポリ塩化ビニル製シ
ートが主流であった。しかしながら、軟質ポリ塩化ビニ
ルからなる表皮シートは、成形性、風合いが良好である
ものの、燃焼時に塩酸を発生するため焼却が困難である
こと、リサイクルが困難であること等の点から、軟質ポ
リ塩化ビニルからなる表皮シートの代替品が望まれてい
る。

【０００３】そこで、従来より、軟質ポリ塩化ビニルか
らなる表皮シートの代替品として、自動車用内装材やキ
ャリングバッグ外装材に使用される表皮シートのポリオ
レフィン化が検討されている。たとえば、特開昭６２ー
２５７８３８号公報に見られるように、オレフィン系熱
可塑性エラストマーにて検討が進められている。この公
報には、エチレン・α- オレフィン系共重合ゴム、ポリ
プロピレン樹脂、およびポリエチレン樹脂の混合物より
なる、部分的に架橋されてなる熱可塑性エラストマー
に、ヒンダードアミン型耐光安定剤とトリアゾール型紫
外線吸収剤を配合した熱可塑性エラストマー組成物から
なる表皮シートが記載されている。

【０００４】しかしながら、上記のようなオレフィン系
熱可塑性エラストマー組成物からなる表皮シートは、紫
外線によるクラックの発生、および変色などの外観の変
化を有効に防止することができるものの、表面の耐傷付
き性および耐突き刺し性が必ずしも十分でなく、また、
この表皮シートを用いた積層体をさらに成形加工しよう
とすると、この積層体表面にしわが発生しやすいという
問題がある。

【０００５】したがって、表面の耐傷付き性および耐突
き刺し性に優れた表皮シートの出現、さらにはこのよう
な表皮シートを有し、成形加工の際にしわが発生しない
成形性に優れた積層体の出現が従来より望まれている。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、表面の耐傷付
き性、耐突き刺し性およびエンボス転写性に優れた表皮
シートを提供することを目的としている。

【０００７】また、本発明は、上記のような効果を有す
る表皮シートを表皮層に用いた、成形加工性に優れた積
層体を提供することを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係る第１の表皮シートは、［Ｉ］ポリ-1- ブテン樹脂：３０〜９０重量部、および［II］オレフィン系熱可塑性エラストマー：１０〜７０
重量部（成分［Ｉ］と［II］の合計量は、１００重量部
である）からなる、表面にエンボス加工が施されている
表皮シートであり、該オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー［II］が、エチレン・α- オレフィン共重合ゴム
（ａ）：３０〜９０重量部と、ポリプロピレン樹脂
（ｂ）：１０〜７０重量部（成分（ａ）と（ｂ）の合計
量は、１００重量部である）とからなる混合物を、有機
ペルオキシドの存在下に動的に熱処理して得られた部分
的に架橋した熱可塑性エラストマーであることを特徴と
している。

【０００９】また、本発明に係る第２の表皮シートは、［Ｉ］ポリ-1- ブテン樹脂：３０〜９０重量部、および［II］オレフィン系熱可塑性エラストマー：１０〜７０
重量部（成分［Ｉ］と［II］の合計量は、１００重量部
である）からなり、該オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー［II］が、エチレン・α- オレフィン共重合ゴム
（ａ）：３０〜９０重量部と、ポリプロピレン樹脂
（ｂ）：５〜５０重量部と、ポリエチレン樹脂（ｃ）：
５〜２５重量部（成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合
計量は、１００重量部である）とからなる混合物を、有
機ペルオキシドの存在下に動的に熱処理して得られた部
分的に架橋した熱可塑性エラストマーであることを特徴
としている。

【００１０】本発明に係る第１の積層体は、［Ｉ］ポリ-1- ブテン樹脂：３０〜９０重量部、および［II］オレフィン系熱可塑性エラストマー：１０〜７０
重量部（成分［Ｉ］と［II］の合計量は、１００重量部
である）からなる、表面にエンボス加工が施されている
表皮シート層と、ポリオレフィン、発泡剤を含有する組
成物からなるポリオレフィン発泡体層とから形成されて
なり、該オレフィン系熱可塑性エラストマー［II］が、
エチレン・α- オレフィン共重合ゴム（ａ）：３０〜９
０重量部と、ポリプロピレン樹脂（ｂ）：１０〜７０重
量部（成分（ａ）と（ｂ）の合計量は、１００重量部で
ある）とからなる混合物を、有機ペルオキシドの存在下
に動的に熱処理して得られた部分的に架橋した熱可塑性
エラストマーであることを特徴としている。

【００１１】また、本発明に係る第２の積層体は、［Ｉ］ポリ-1- ブテン樹脂：３０〜９０重量部、および［II］オレフィン系熱可塑性エラストマー：１０〜７０
重量部（成分［Ｉ］と［II］の合計量は、１００重量部
である）からなる表皮シート層と、ポリオレフィン、発
泡剤を含有する組成物からなるポリオレフィン発泡体層
とから形成されてなり、該オレフィン系熱可塑性エラス
トマー［II］が、エチレン・α- オレフィン共重合ゴム
（ａ）：３０〜９０重量部と、ポリプロピレン樹脂
（ｂ）：５〜５０重量部と、ポリエチレン樹脂（ｃ）：
５〜２５重量部（成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合
計量は、１００重量部である）とからなる混合物を、有
機ペルオキシドの存在下に動的に熱処理して得られた部
分的に架橋した熱可塑性エラストマーであることを特徴
としている。

【００１２】

【発明の具体的な説明】以下、本発明に係る表皮シート
およびこの表皮シートを用いた積層体について具体的に
説明する。

【００１３】本発明に係る表皮シートは、ポリ-1- ブテ
ン樹脂［Ｉ］と特定のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー［II］とを特定の割合で含有するポリ-1- ブテン樹脂
組成物から形成されてなる。

【００１４】ポリ-1- ブテン樹脂［Ｉ］本発明で用いられるポリ-1- ブテン樹脂［Ｉ］として
は、具体的には、（１）メルトフローレート（ＭＦＲ；
ＡＳＴＭＤ１２３８，１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）
が０．０１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．０２〜１
５ｇ／１０分である１- ブテン単独重合体、（２）メル
トフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭＤ１２３８，１９
０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１〜２０ｇ／１０
分、好ましくは０．０２〜１５ｇ／１０分であり、か
つ、エチレン含量が０．５〜１５モル％、好ましくは
１．０〜１３モル％である1-ブテン・エチレン共重合
体、あるいは（３）メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳ
ＴＭＤ１２３８，１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が
０．０１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．０２〜１５
ｇ／１０分であり、かつ、α- オレフィン含量が１．０
〜４０モル％、好ましくは２．０〜３５モル％である1-
ブテン・α- オレフィン共重合体が好ましい。

【００１５】本発明においては、ポリ-1- ブテン樹脂
［Ｉ］は、ポリ-1- ブテン樹脂［Ｉ］およびオレフィン
系熱可塑性エラストマー［II］の合計量１００重量部に
対して、３０〜９０重量部、好ましくは３５〜８５重量
部、さらに好ましくは４０〜８０重量部の量で用いられ
る。

【００１６】ポリ-1- ブテン樹脂［Ｉ］を上記のような
量で含む、オレフィン系熱可塑性エラストマー［II］と
の組成物は、表面の耐傷付き性および耐突き刺し性に優
れた表皮シートを提供することができる。

【００１７】オレフィン系熱可塑性エラストマー［II］本発明で用いられるオレフィン系熱可塑性エラストマー
［II］は、(1) エチレン・α- オレフィン共重合ゴム
（ａ）と、ポリプロピレン樹脂（ｂ）とを特定の割合で
含有している混合物を、有機ペルオキシドの存在下に動
的に熱処理して得られた部分的に架橋した熱可塑性エラ
ストマー、または(2) エチレン・α- オレフィン共重合
ゴム（ａ）と、ポリプロピレン樹脂（ｂ）と、ポリエチ
レン樹脂（ｃ）とを特定の割合で含有している混合物
を、有機ペルオキシドの存在下に動的に熱処理して得ら
れた部分的に架橋した熱可塑性エラストマーである。

【００１８】本発明では、耐突き刺し性を高めるという
の面から、ポリエチレン樹脂（ｃ）を含有している上記
(2) の熱可塑性エラストマーが好ましく用いられる。本
発明で用いられるエチレン・α- オレフィン共重合ゴム
（ａ）としては、具体的には、エチレン・プロピレン共
重合ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエンゴム、
エチレン・1-ブテン共重合ゴム、エチレン・ブタジエン
共重合ゴムなどのエチレン含有量が５０〜９０モル％、
好ましくは５５〜８５モル％である無定形ランダムな弾
性共重合体である。これらのうちではエチレン・プロピ
レン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン
ゴムが好ましく、特に、エチレン・プロピレン・非共役
ジエン共重合ゴムが好ましい。エチレン・プロピレン・
非共役ジエン共重合ゴムを用いると、耐熱性、引張特性
および反発弾性に優れたオレフィン系熱可塑性エラスト
マーが得られる。上記非共役ジエンとしては、具体的に
は、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シクロ
オクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノル
ボルネンなどが挙げられる。

【００１９】本発明で用いられるポリプロピレン樹脂
（ｂ）としては、具体的には、プロピレンの単独重合
体、またはプロピレンとプロピレン以外のα- オレフィ
ンからなり、かつ、このα- オレフィンから誘導される
構成単位を２０モル％以下の量で含有するプロピレン・
α- オレフィン共重合体などが挙げられる。

【００２０】このようなα- オレフィンとしては、具体
的には、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、
1-ヘキサドデセン、4-メチル-1- ペンテン、2-メチル-1
- ブテン、3-メチル-1- ブテン、3,3-ジメチル-1- ブテ
ン、ジエチル-1- ブテン、トリメチル-1- ブテン、3-メ
チル-1- ペンテン、エチル-1- ペンテン、プロピル-1-
ペンテン、ジメチル-1-ペンテン、メチルエチル-1- ペ
ンテン、ジエチル-1- ヘキセン、トリメチル-1-ペンテ
ン、3-メチル-1- ヘキセン、ジメチル-1- ヘキセン、3,
5,5-トリメチル-1- ヘキセン、メチルエチル-1- ヘプテ
ン、トリメチル-1- ヘプテン、ジメチルオクテン、エチ
ル-1- オクテン、メチル-1- ノネン、ビニルシクロペン
テン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナンなど
が挙げられる。

【００２１】プロピレンとこれらのオレフィンとの共重
合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体
であってもよい。これらのうちでは、プロピレン単独重
合体、あるいはプロピレン・エチレン共重合体が好まし
い。

【００２２】本発明で用いられるポリエチレン樹脂
（ｃ）としては、具体的には、エチレンの単独重合体、
またはエチレンとエチレン以外のα- オレフィンとから
なり、かつ、このα- オレフィンから誘導される構成単
位を１５モル％未満の量で含有する、Ｘ線分析で測定し
た結晶化度が２０％以上、好ましくは３０％以上のエチ
レン・α- オレフィン共重合体などが挙げられる。

【００２３】このようなオレフィンとしては、具体的に
は、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、
1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘ
キサドデセン、4-メチル-1- ペンテン、2-メチル-1- ブ
テン、3-メチル-1- ブテン、3,3-ジメチル-1- ブテン、
ジエチル-1- ブテン、トリメチル-1- ブテン、3-メチル
-1- ペンテン、エチル-1- ペンテン、プロピル-1- ペン
テン、ジメチル-1- ペンテン、メチルエチル-1- ペンテ
ン、ジエチル-1- ヘキセン、トリメチル-1- ペンテン、
3-メチル-1- ヘキセン、ジメチル-1- ヘキセン、3,5,5,
- トリメチル-1- ヘキセン、メチルエチル-1- ヘプテ
ン、トリメチル-1- ヘプテン、ジメチルオクテン、エチ
ル-1- オクテン、メチル-1- ノネン、ビニルシクロペン
テン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナンなど
が挙げられる。

【００２４】エチレンとこれらのオレフィンとの共重合
体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体で
あってもよい。本発明で用いられる熱可塑性エラストマ
ーが、エチレン・α- オレフィン共重合ゴム（ａ）と、
ポリプロピレン樹脂（ｂ）とからなる場合には、エチレ
ン・α- オレフィン共重合ゴム（ａ）は、エチレン・α
- オレフィン共重合ゴム（ａ）とポリプロピレン樹脂
（ｂ）の合計量１００重量部に対して、３０〜９０重量
部、好ましくは３５〜８５重量部の量で用いられ、ポリ
プロピレン樹脂（ｂ）は、エチレン・α- オレフィン共
重合ゴム（ａ）とポリプロピレン樹脂（ｂ）の合計量１
００重量部に対して、１０〜７０重量部、好ましくは１
５〜６５重量部の量で用いられる。

【００２５】また、本発明で用いられる熱可塑性エラス
トマーが、エチレン・α- オレフィン共重合ゴム（ａ）
と、ポリプロピレン樹脂（ｂ）と、ポリエチレン樹脂
（ｃ）とからなる場合には、エチレン・α- オレフィン
共重合ゴム（ａ）は、エチレン・α- オレフィン共重合
ゴム（ａ）、ポリプロピレン樹脂（ｂ）およびポリエチ
レン樹脂（ｃ）の合計量１００重量部に対して、３０〜
９０重量部、好ましくは３５〜８５重量部の量で用いら
れ、ポリプロピレン樹脂（ｂ）は、エチレン・α- オレ
フィン共重合ゴム（ａ）、ポリプロピレン樹脂（ｂ）お
よびポリエチレン樹脂（ｃ）の合計量１００重量部に対
して、５〜５０重量部、好ましくは８〜４５重量部の量
で用いられる。また、ポリエチレン樹脂（ｃ）は、エチ
レン・α-オレフィン共重合ゴム（ａ）、ポリプロピレ
ン樹脂（ｂ）およびポリエチレン樹脂（ｃ）の合計量１
００重量部に対して、５〜２５重量部、好ましくは７〜
２０重量部の量で用いられる。

【００２６】本発明においては、オレフィン系熱可塑性
エラストマー［II］は、上記のエチレン・α- オレフィ
ン共重合ゴム（ａ）およびポリプロピレン樹脂（ｂ）、
または上記のエチレン・α- オレフィン共重合ゴム
（ａ）、ポリプロピレン樹脂（ｂ）およびポリエチレン
樹脂（ｃ）に加えて、従来公知の鉱物油系軟化剤、耐光
安定剤、紫外線吸収剤、充填剤、顔料、着色剤、酸化防
止剤、加工助剤、帯電防止剤を、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、適宜配合することができる。

【００２７】上記のようなオレフィン系熱可塑性エラス
トマーは、たとえば、上述した各成分のブレンド物を有
機ペルオキシドの存在下に動的に熱処理して部分的に架
橋することにより得ることができる。

【００２８】動的に熱処理するとは、融解状態で混練す
ることをいう。本発明において熱可塑性エラストマーを
製造する際に用いられる有機ペルオキシドとしては、具
体的には、ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペル
オキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(tert- ブチルペルオ
キシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ（tert- ブチル
ペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペル
オキシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチ
ルペルオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、n-ブ
チル-4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレー
ト、ベンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペル
オキシド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert
- ブチルペルオキシベンゾエート、tert- ブチルペルベ
ンゾエート、tert- ブチルペルオキシイソプロピルカー
ボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオ
キシド、tert- ブチルクミルペルオキシドなどを挙げる
ことができる。

【００２９】中でも、臭気性、スコーチ安定性の点で2,
5-ジメチル-2,5- ジ（tert- ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン、2,5-ジメチル-2,5- ジ（tert- ブチルペルオキシ）
ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイソプ
ロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチルペルオキ
シ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサンおよびn-ブチル
-4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレートが好
ましく、中でも1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイソ
プロピル）ベンゼンが最も好ましい。

【００３０】この有機ペルオキシドの配合量は、上記成
分（ａ）および（ｂ）の合計量当たり、または上記成分
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量当たり０．０５〜
３重量％、好ましくは０．１〜１重量％、さらに好まし
くは０．１〜０．５重量％の範囲内となるように選ばれ
る。この配合量を上記範囲にすることにより、得られる
熱可塑性エラストマーの耐熱性、引張特性、弾性回復お
よび反撥弾性等のゴム的性質および強度が十分なものと
なり流動性も優れたものとなる。

【００３１】混練装置としては、本発明では、押出機を
用いる。中でも非開放型の装置を用いるのが好ましく、
また混練は、窒素や炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で
行なうことが好ましい。混練は、使用する有機ペルオキ
シドの半減期が１分未満となる温度、通常１５０〜２８
０℃、好ましくは１７０〜２４０℃で１〜２０分、好ま
しくは１〜１０分間行なえばよい。また加えられる剪断
力は、剪断速度で通常１０〜１０⁴ sec ^-1、好ましくは
１０² 〜１０³ sec ^-1とするのがよい。

【００３２】本発明においては、前記有機ペルオキシド
による部分架橋処理に際し、硫黄、p-キノンジオキシ
ム、p,p'- ジベンゾイルキノンジオキシム、N-メチル-
N,4- ジニトロソアニリン、ニトロベンゼン、ジフェニ
ルグアニジン、トリメチロールプロパン-N,N'-m-フェニ
レンジマレイミドの如き架橋助剤、あるいはジビニルベ
ンゼン、トリアリルシアヌレート、エレチングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタク
リレートの如き多官能性メタクリレートモノマー、ビニ
ルブチラートまたはビニルステアレートの如き多官能性
ビニルモノマーを配合することができる。このような化
合物により、均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特
に、ジビニルベンゼンが取扱い易さなどの面から好まし
い。本発明においては、このような架橋助剤もしくは多
官能性ビニルモノマーの配合量は、被処理物全体に対
し、０．１〜２重量％、特に０．３〜１重量％の範囲が
好ましく、この範囲で配合することにより、流動性に優
れ、かつ、組成物を成形加工する際の熱履歴により物性
の変化をもたらさない組成物が得られる。

【００３３】また、有機ペルオキシドの分解を促進する
ために、トリエチルアミン、トリブチルアミン、2,4,6-
トリス（ジメチルアミノ）フェノール等の三級アミン
や、アルミニウム、コバルト、バナジウム、銅、カルシ
ウム、ジルコニウム、マンガン、マグネシウム、鉛、水
銀等のナフテン酸塩などの分解促進剤を使用することも
できる。

【００３４】上述したような、有機ペルオキシド存在下
での動的な熱処理によって、部分的な架橋が行なわれ
る。なお、本発明において、熱可塑性エラストマーが部
分的に架橋されたとは、下記の方法で測定したゲル含量
が２０％以上、好ましくは２０〜９９．５％、特に好ま
しくは４５〜９８％の範囲内にある場合をいう。ゲル含量の測定熱可塑性エラストマーの試料を１００mg秤取し、これを
０．５mm×０．５mm×０．５mmの細片に裁断したもの
を、密閉容器中にて３０mlのシクロヘキサンに、２３℃
で４８時間浸漬した後、試料を濾紙上に取出し、室温で
７２時間以上、恒量となるまで乾燥する。

【００３５】この乾燥残渣の重量からポリマー成分以外
のすべてのシクロヘキサン不溶性成分（繊維状フィラ
ー、充填剤、顔料等）の重量およびシクロヘキサン浸漬
前の試料中のオレフィン系樹脂成分の重量を減じたもの
を、「補正された最終重量(Y)」とする。

【００３６】一方、試料中のエチレン・α- オレフィン
共重合ゴムの重量、［すなわち、試料の重量から（１）
エチレン・α- オレフィン共重合ゴム以外のシクロヘキ
サン可溶性成分（たとえば、鉱油や可塑剤）および
（２）オレフィン系樹脂成分および(3) ポリマー成分以
外のシクロヘキサン不溶性成分（繊維状フィラー、充填
剤、顔料等）の重量を減じたもの］を、「補正された初
期重量(X) 」とする。

【００３７】ここにゲル含量は、次の式で求められる。ゲル含量（重量％）＝［補正された最終重量(Y)］÷
［補正された初期重量(X)］×１００本発明においては、オレフィン系熱可塑性エラストマー
［II］は、ポリ-1- ブテン樹脂［Ｉ］およびオレフィン
系熱可塑性エラストマー［II］の合計量１００重量部に
対して、１０〜７０重量部、好ましくは１５〜６５重量
部、さらに好ましくは２０〜６０重量部の量で用いられ
る。

【００３８】本発明で用いられるポリ-1- ブテン樹脂組
成物は、上記のポリ-1- ブテン樹脂［Ｉ］とオレフィン
系熱可塑性エラストマー［II］とを、押出機、バンバリ
ーミキサー等の混練機を用いて溶融混練することにより
得られる。

【００３９】表皮シート本発明に係る表皮シートは、上記のようにして得られた
表皮シート用ポリ-1-ブテン樹脂組成物を、シート成形
機を用いてシート状に成形することによって得られる。

【００４０】本発明に係る表皮シートは、表面にエンボ
ス模様が形成されていてもよい。本発明に係る表皮シー
トは、上記の特定な熱可塑性エラストマーを含有するポ
リ-1- ブテン樹脂組成物で形成されているので、エンボ
ス転写性に優れ、表面に鮮明なエンボス模様を施すこと
ができる。エンボス加工法は、特に限定されず、従来公
知のエンボス加工法を採用することができる。

【００４１】また、本発明に係る表皮シートは、表面に
ポリウレタン樹脂系塗料、エポキシ樹脂系塗料、アクリ
ル樹脂系塗料等の塗料がコーティングされていてもよ
い。表皮シートの厚みは、用途等により異なるが、通常
０．１〜１．５mm、好ましくは０．２〜１．２mmであ
る。

【００４２】本発明に係る表皮シートは、上記の表皮シ
ート用ポリ-1- ブテン樹脂組成物からなるので、耐傷付
き性および耐突き刺し性に優れている。本発明に係る表
皮シートは、上記のような優れた特性を有しているの
で、自動車内装材およびキャリングバッグ外装材に使用
する表皮材として好適である。

【００４３】積層体本発明に係る積層体は、上記の表皮シートからなる層
（表皮シート層）と、ポリオレフィン、発泡剤を含有す
る組成物からなるポリオレフィン発泡体層とから構成さ
れてなる。

【００４４】上記ポリオレフィンとしては、具体的に
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1- ブテンな
どが挙げられる。上記発泡剤としては、具体的には、ア
ゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、N,N'- ジニトロソペ
ンタメチレンテトラミン、4,4'- オキシビス（ベンゼン
スルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン-3,3'-ジ
スルホニルヒドラジド、p-トルエンスルホニルセミカル
バジド、トリヒドラジノトリアジンなどの有機発泡剤、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸アン
モニウムなどの無機発泡剤が挙げられる。中でも、有機
発泡剤としては、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、
N,N'- ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トリヒド
ラジノトリアジンが好ましく、無機発泡剤としては、炭
酸水素ナトリウムが好ましい。

【００４５】上記のような発泡剤は、ポリオレフィン、
発泡剤および無機充填剤の合計量１００重量部に対し
て、通常、５〜２０重量部、好ましくは８〜１８重量部
の量で用いられる。

【００４６】また物性を損なわない程度に無機充填剤を
充填してもよく、具体的には、ガラス繊維、炭酸カルシ
ウム、ケイ酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、
シリカ、ケイソウ土、雲母粉、アスベスト、アルミナ、
硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、塩
基性炭酸マグネシウム、二硫化モリブデン、グラファイ
ト、ガラス球、シラスバルーンなどが挙げられる。中で
も、ガラス繊維、タルクが好ましい。

【００４７】上記のような無機充填剤は、ポリオレフィ
ン、発泡剤および無機充填剤の合計量１００重量部に対
して、通常、１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部
の量で充填してもよい。

【００４８】ポリオレフィン発泡体は、上記のようなポ
リオレフィンと発泡剤を含む組成物を、従来公知の方法
で加熱発泡させて製造することができる。本発明に係る
積層体は、たとえば、予め成形された表皮シートとポリ
オレフィン発泡体との間に、オレフィン系樹脂接着フィ
ルムを介在させて、この接着フィルムが溶融する温度以
上の温度で、表皮シートとポリオレフィン発泡体を熱融
着することにより製造することができるし、また、表皮
シート成形時に直接貼合わせることができる。

【００４９】

【発明の効果】本発明に係る表皮シートは、ポリ-1- ブ
テン樹脂と特定のオレフィン系熱可塑性エラストマーと
からなるポリ-1- ブテン樹脂組成物で形成されているの
で、表面の耐傷付き性および耐突き刺し性に優れてい
る。また、エンボス転写性に優れている。

【００５０】また、本発明に係る積層体は、上記の表皮
シートを用いているので、表面の耐傷付き性および耐突
き刺し性に優れるとともに、さらに成形加工を行なって
も表面にしわが発生せず、成形加工性に優れている。

【００５１】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例で用いたポリ-1- ブテン樹脂、
オレフィン系熱可塑性エラストマー、およびプロピレン
・エチレンランダム共重合体は、下記の通りである。

【００５２】［ポリ-1- ブテン樹脂］１）1-ブテン単独重合体（以下、ＰＢ−１と略す）ＭＦＲ：０．２ｇ／１０分（ＡＳＴＭＤ１２３８，１
９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２）1-ブテン・エチレンランダム共重合体（以下、ＰＢ
−２と略す）エチレン含量：１．５モル％、ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分（ＡＳＴＭＤ１２３８，１
９０℃、２．１６ｋｇ荷重）３）1-ブテン・プロピレンランダム共重合体（以下、Ｐ
Ｂ−３と略す）プロピレン含量：１５モル％、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分（ＡＳＴＭＤ１２３８，１
９０℃、２．１６ｋｇ荷重）［オレフィン系熱可塑性エラストマー］１）エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボル
ネン３元共重合ゴム（ＥＰＴ）［エチレン含量：８０モ
ル％、ヨウ素価：１３、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００
℃、ＪＩＳＫ６３００）：７５］７０重量部と、ポリ
プロピレン樹脂［エチレン含量：１２モル％、密度：
０．９０g/cm³、ＭＦＲ：１５ｇ／１０分（ＡＳＴＭＤ
１２３８，２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）］２０重
量部と、ポリエチレン樹脂［密度：０．９２g/cm³ 、Ｍ
ＦＲ：１８ｇ／１０分（ＡＳＴＭＤ１２３８，１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重）］１０重量部とからなる混合物
に、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイロプロピル）
ベンゼン０．５重量部およびジビニルベンゼン１重量部
を加えて動的熱処理を行なって得られた部分的に架橋さ
れた熱可塑性エラストマー（以下、ＴＰＥ−１と略す）２）ＥＰＴ［エチレン含量：７５モル％、ヨウ素価：１
０、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃、ＪＩＳＫ６３
００）：１２０］５５重量部と、ポリプロピレン樹脂
［エチレン含量：１２モル％、密度：０．９０g/cm³、
ＭＦＲ：１５ｇ／１０分（ＡＳＴＭＤ１２３８，２３
０℃、２．１６ｋｇ荷重）］１５重量部と、ポリエチ
レン樹脂［密度：０．９２g/cm³ 、ＭＦＲ：１８ｇ／１
０分（ＡＳＴＭＤ１２３８，１９０℃、２．１６ｋｇ
荷重）］１０重量部と、パラフィン系プロセスオイル２
０重量部と、酸化防止剤としてのチバガイギー（株）製
Ｉrganox１０１００．３重量部とからなる混合物に、
2,5-ジメチル-2,5- ジ（tert- ブチルペルオキシ）ヘキ
シン-3 ０．５重量部およびジビニルベンゼン１重量部
を加えて動的熱処理を行なって得られた部分的に架橋さ
れた熱可塑性エラストマー（以下、ＴＰＥ−２と略す）３）ＥＰＴ［エチレン含量：７５モル％、ヨウ素価：１
０、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃、ＪＩＳＫ６３
００）：１２０］６０重量部と、ポリプロピレン樹脂
［エチレン含量：１２モル％、密度：０．９０g/cm³、
ＭＦＲ：１５ｇ／１０分（ＡＳＴＭＤ１２３８，２３
０℃、２．１６ｋｇ荷重）］２０重量部と、パラフィ
ン系プロセスオイル２０重量部と、酸化防止剤としての
チバガイギー（株）製Ｉrganox１０１００．３重量部
とからなる混合物に、2,5-ジメチル-2,5- ジ（tert- ブ
チルペルオキシ）ヘキシン-3 ０．５重量部およびジビ
ニルベンゼン１重量部を加えて動的熱処理を行なって得
られた部分的に架橋された熱可塑性エラストマー（以
下、ＴＰＥ−３と略す）［プロピレン・エチレンランダム共重合体］１）プロピレン・エチレンランダム共重合体［エチレン
含量：４．０モル％、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分（ＡＳ
ＴＭＤ１２３８，２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）］

【００５３】

【実施例１】ポリ-1- ブテン樹脂としてＰＢ−１、６０
重量部と、オレフィン系熱可塑性エラストマーとしてＴ
ＰＥ−１、４０重量部と、顔料としてファーネスタイプ
のカーボンブラック［三菱化成（株）製、３０番］０．
３重量部と、耐光安定剤としてチヌビン３２６［チバガ
イギー（株）製］０．５重量部と、酸化防止剤としてＩ
rganox１０１０、Ｉrganox１０７６［チバガイギー
（株）製］それぞれ０．２重量部とを配合した混合物
を、６５ｍｍφの一軸押出機を用いて溶融混練すること
により組成物を得た。

【００５４】次いで、得られた組成物をシート成形機に
て０．５ｍｍ厚のシートに成形した後、エンボス加工機
にてエンボスを施し、表皮シートとした。なお、上記シ
ート成形機は、４０ｍｍφの１軸押出機で、シート成形
条件は、ダイ幅５００ｍｍ、リップ開度１．０ｍｍ、シ
リンダー温度２２０℃、ダイ温度２００℃、引き取り速
度０．５ｍ／分であった。

【００５５】得られた表皮シートについて、引張試験、
耐傷付き性試験および耐突き刺し性試験を下記の試験方
法に従って行なった。また、エンボス転写性を下記の基
準で評価した。［試験方法］ (a) 引張試験は、ＡＳＴＭＤ６３８に準拠して行な
い、降伏点応力（ＹＳ）、引張破断強度（ＴＳ）、破断
点伸び（ＥＬ）、引張弾性率（Ｅ）、５０％モジュラス
（Ｍ₅₀）、１００％モジュラス（Ｍ₁₀₀ ）およびモジュ
ラス比［Ｍ₁₀₀／Ｍ₅₀］を求めた。 (b) 耐傷付き性試験は、東洋精機（株）製学振型摩耗試
験機を用い、負荷荷重５００ｇ（３３g/cm² ）、摩擦回
数２００回、ストローク２００ｍｍ、速度３０回／分
で、摩擦体を綿布（カナキン３号）として行なった。

【００５６】耐傷付き性は、下記の５段階で評価した。１・・・・・・明らかに摩耗あり２・・・・・・傷付きが大きい３・・・・・・明らかに傷付きあり４・・・・・・わずかに傷付きあり５・・・・・・わずかに光沢に変化あり (c) 耐突き刺し性試験は、インストロン社製万能試験機
を用い、表皮シートを直径５ｃｍの治具に固定し、直径
０．７ｍｍの平坦な先端を持つ針を５０mm/minの速度で
突き刺した時の最高応力を求め、突き刺し強度とした。

【００５７】結果を第１表に示す。 (d) エンボス転写性は、下記の３段階で評価した。５・・・・・・微細なパターンも明瞭に転写し、非常に良好４・・・・・・良好であるが、微細なパターンがやや不明瞭３・・・・・・微細なパターンが不明瞭で、やや転写性に劣る

【００５８】

【実施例２、３、４および比較例１】上記ＰＢ−１、Ｐ
Ｂ−２、ＰＢ−３、ＴＰＥ−１、ＴＰＥ−２およびＴＰ
Ｅ−３を第１表に示した割合で混合した以外は、実施例
１と同様にして、表皮シートを得た。

【００５９】得られた表皮シートについて、引張試験、
耐傷付き性試験および耐突き刺し性試験を上記の試験方
法に従って行なった。また、エンボス転写性を評価し
た。結果を第１表に示す。

【００６０】

【比較例２】ＴＰＥ−２、７０重量部と、ＰＰ−１、３
０重量部とを混合した以外は、実施例１と同様にして、
表皮シートを得た。

【００６１】得られた表皮シートについて、引張試験、
耐傷付き性試験および耐突き刺し性試験を上記の試験方
法に従って行なった。また、エンボス転写性を評価し
た。結果を第１表に示す。

【００６２】

【表１】第１表において、実施例１〜４のＭ₁₀₀／Ｍ₅₀ は、１．
２４〜１．２６で、比較例１、２の１．０６〜１．０９
より大きい値を示している。これは、表皮シートが応力
による変形過程で、５０％から１００％へ変形が大きく
なるに伴い、変形応力がより大きく増加することを意味
しており、この結果、局所的な変形が起こりにくい。こ
れは、積層体の成形加工において、表皮シートがより均
一に変形し、コーナー部にしわが発生しにくいことにつ
ながっている。

【００６３】

【実施例５】シート成形と同時にエンボスを施すことが
できるようにエンボスロールが装着されている成形機を
用いて、実施例１と同一の樹脂組成で厚み０．５ｍｍの
エンボスシート（表皮シート）を成形する際に、発泡倍
率１５倍、厚み３ｍｍのポリプロピレン発泡シートを貼
合わせて積層体を得た。

【００６４】上記成形機は、１２０ｍｍφの１軸押出機
で、シート成形条件は、ダイ幅１４００ｍｍ、リップ開
度１．０ｍｍ、シリンダー温度２２０℃、ダイ温度２０
０℃、引き取り速度３ｍ／分であった。

【００６５】得られた積層体について、耐傷付き性試
験、耐突き刺し性試験および成形加工性試験を行なっ
た。また、エンボス転写性を評価した。なお、成形加工
性試験は、池貝鉄工（株）製スタンピングモールドシス
テム（６５ｍｍφのベント付き２軸押出機、注型ユニッ
トにおける最大射出量３６００リットル／ショット、フ
ォーミングプレス部における最大加圧力８００ｔｏｎ）
を用い、下記の条件で行なった。

【００６６】上記２軸押出機にて、タルク２０重量％を
充填した、ＭＦＲが４５ｇ／１０分（ＡＳＴＭＤ１２
３８，２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）のポリプロピレン
ブロックコポリマー（骨材）を２１０℃で溶融して下金
型の上に所定量押出してその上に上記のようにして得ら
れた積層体を載置して上金型を下降させて５０kg/cm²で
２０秒加圧した。上記金型は自動車ドアトリム形状と
し、下金型を５０℃、上金型を室温とした。その後、上
下金型を開いて積層体の表面を肉眼で観察して成形加工
性の評価を行なった。

【００６７】成形加工性は、下記の３段階で評価した。 ○ ・・・・・・コーナー部にしわが発生しない △ ・・・・・・コーナー部に軽微なしわが発生する × ・・・・・・コーナー部に明らかなしわが発生する結果を第２表に示す。

【００６８】

【実施例６】実施例２と同一の樹脂組成とした以外は、
実施例５と同一の要領で積層体を得た。

【００６９】得られた積層体について、耐傷付き性試
験、耐突き刺し性試験および成形加工性試験を行なっ
た。また、エンボス転写性を評価した。結果を第２表に
示す。

【００７０】

【実施例７】実施例３と同一の樹脂組成とした以外は、
実施例５と同一の要領で積層体を得た。

【００７１】得られた積層体について、耐傷付き性試
験、耐突き刺し性試験および成形加工性試験を行なっ
た。また、エンボス転写性を評価した。結果を第２表に
示す。

【００７２】

【実施例８】実施例４と同一の樹脂組成とした以外は、
実施例５と同一の要領で積層体を得た。

【００７３】得られた積層体について、耐傷付き性試
験、耐突き刺し性試験および成形加工性試験を行なっ
た。また、エンボス転写性を評価した。結果を第２表に
示す。

【００７４】

【比較例３】比較例１と同一の樹脂組成で、実施例５と
同一の要領で積層体を得た。得られた積層体について、
耐傷付き性試験、耐突き刺し性試験および成形加工性試
験を行なった。また、エンボス転写性を評価した。

【００７５】結果を第２表に示す。

【００７６】

【比較例４】比較例２と同一の樹脂組成で、実施例５と
同一の要領で積層体を得た。得られた積層体について、
耐傷付き性試験、耐突き刺し性試験および成形加工性試
験を行なった。また、エンボス転写性を評価した。

【００７７】結果を第２表に示す。

【００７８】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩ // Ｃ０８Ｌ 23:20 Ｃ０８Ｌ 23:20 23:26 23:26 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 5/18 B32B 5/18 B32B 27/32 C08L 23/00 - 23/36

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】［Ｉ］ポリ-1- ブテン樹脂：３０〜９０重
量部、および［II］オレフィン系熱可塑性エラストマー：１０〜７０
重量部（成分［Ｉ］と［II］の合計量は、１００重量部であ
る）からなる、表面にエンボス加工が施されている表皮
シートであり、該オレフィン系熱可塑性エラストマー［II］が、エチレン・α- オレフィン共重合ゴム（ａ）：３０〜９
０重量部と、ポリプロピレン樹脂（ｂ）：１０〜７０重量部（成分（ａ）と（ｂ）の合計量は、１００重量部であ
る）とからなる混合物を、有機ペルオキシドの存在下に
動的に熱処理して得られた部分的に架橋した熱可塑性エ
ラストマーであることを特徴とする表皮シート。
【請求項２】［Ｉ］ポリ-1- ブテン樹脂：３０〜９０重
量部、および［II］オレフィン系熱可塑性エラストマー：１０〜７０
重量部（成分［Ｉ］と［II］の合計量は、１００重量部
である）からなり、該オレフィン系熱可塑性エラストマー［II］が、エチレ
ン・α- オレフィン共重合ゴム（ａ）：３０〜９０重量
部と、ポリプロピレン樹脂（ｂ）：５〜５０重量部と、
ポリエチレン樹脂（ｃ）：５〜２５重量部（成分
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量は、１００重量部
である）とからなる混合物を、有機ペルオキシドの存在
下に動的に熱処理して得られた部分的に架橋した熱可塑
性エラストマーであることを特徴とする表皮シート。
【請求項３】表面にエンボス加工が施されていることを
特徴とする請求項２に記載の表皮シート。
【請求項４】［Ｉ］ポリ-1- ブテン樹脂：３０〜９０重
量部、および［II］オレフィン系熱可塑性エラストマー：１０〜７０
重量部（成分［Ｉ］と［II］の合計量は、１００重量部であ
る）からなる、表面にエンボス加工が施されている表皮
シート層と、ポリオレフィン発泡体層とから形成されてなり、該オレフィン系熱可塑性エラストマー［II］が、エチレン・α- オレフィン共重合ゴム（ａ）：３０〜９
０重量部と、ポリプロピレン樹脂（ｂ）：１０〜７０重量部（成分（ａ）と（ｂ）の合計量は、１００重量部であ
る）とからなる混合物を、有機ペルオキシドの存在下に
動的に熱処理して得られた部分的に架橋した熱可塑性エ
ラストマーであることを特徴とする積層体。
【請求項５】［Ｉ］ポリ-1- ブテン樹脂：３０〜９０重
量部、および［II］オレフィン系熱可塑性エラストマー：１０〜７０
重量部（成分［Ｉ］と［II］の合計量は、１００重量部
である）からなる表皮シート層と、ポリオレフィン発泡体層とから形成されてなり、該オレ
フィン系熱可塑性エラストマー［II］が、エチレン・α
- オレフィン共重合ゴム（ａ）：３０〜９０重量部と、
ポリプロピレン樹脂（ｂ）：５〜５０重量部と、ポリエ
チレン樹脂（ｃ）：５〜２５重量部（成分（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）の合計量は、１００重量部である）
とからなる混合物を、有機ペルオキシドの存在下に動的
に熱処理して得られた部分的に架橋した熱可塑性エラス
トマーであることを特徴とする積層体。