CN109328138A - 具有抗内爆顶料片的真空贴体包装 - Google Patents
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Abstract
包装产品具有由真空贴体包装围绕的产品。所述真空贴体包装具有支撑构件和抗内爆热塑性顶料片。所述顶料片与产品的上表面和支撑构件的上表面的未覆盖部分适形。所述热塑性顶料片包含基于顶料片的总重量其量为55 wt%‑85 wt%的乙烯/α‑烯烃共聚物,和/或乙烯/α‑烯烃共聚物与环烯烃共聚物的共混物。还公开了一种含有所述抗内爆顶料片的真空贴体包装。
Description
背景
真空贴体包装(VSP)通过将产品置于支撑构件上,将其上具有产品的支撑构件置于真空室中,其中将大气抽空,并将顶料片向上拉向加热圆顶,并且之后覆盖在物品和支撑构件上来实施。顶料片由热塑性材料制成。
在顶料片覆盖在释放物(the released)上之后,产生的气压迫使顶料片与产品的形状以及在产品周围延伸并且未被产品覆盖的那部分支撑构件的上表面适形。结果,顶料片精确地与产品和支撑构件的上表面的周围部分适形,并且与支撑构件一起,形成围绕产品的真空贴体包装。当真空自腔室释放和气压压在顶料片上时,使顶料片热成型成(i) 支撑构件的暴露延伸部分的形状以及(ii) 产品的暴露表面的形状。
概述
取决于产品的性质和支撑构件的形状,气压可导致加热顶料片的部分拉伸至很高的程度。已经发现对于一些产品,以及对于一些支撑构件,顶料片可被抽拉太多使得其“内爆”,即以在顶料片中形成一个或多个孔的方式破裂。
可导致顶料片内爆的各种食物产品包括例如在支撑构件顶部搭叠排列的多个带骨猪排。可导致顶料片内爆的另一个实施方案为平放在支撑构件上彼此不会接触而是之间具有小间隙的两个产品。又一个实施方案为处于重叠关系的多个猪排,在猪排之一的至少一部分下方有未填充体积(通常称为“底切”),顶料片被返回的大气抽拉至未填充体积中,以至于顶料片在形成真空贴体包装的最后阶段期间破裂。已经发现带骨肉产品比去骨肉产品产生更大的内爆挑战。
另一个可增加顶料片内爆风险的因素为具有从产品支撑表面向上延伸的侧壁的托盘形式的支撑构件。在真空贴体包装形成期间,顶料片被抽拉更多,以覆盖侧壁的暴露表面以及产品支撑表面的任何暴露表面。
第一方面涉及一种包装产品,其包含产品和围绕产品的真空贴体包装。真空贴体包装包含具有上表面的支撑构件和抗内爆热塑性顶料片。在包装中,顶料片与以下两者适形:(i) 产品的上表面,和(ii) 支撑构件的上表面的一部分,该部分未被产品覆盖。热塑性顶料片包含选自以下的成员:(iii) 至少一种乙烯/α-烯烃共聚物,基于顶料片的总重量,总量为55 wt%-85 wt%,和(iv) 乙烯/α-烯烃共聚物与环烯烃共聚物的共混物,基于顶料片的总重量,乙烯/α-烯烃以30 wt%-80 wt%的总量存在于顶料片中,且环烯烃共聚物以1wt%-50 wt%的总量存在于顶料片中。
在一个实施方案中,热塑性顶料片包含选自以下的成员:(iii) 至少一种乙烯/α-烯烃共聚物,基于顶料片的总重量,总量为60 wt%-80 wt%,和(iv) 乙烯/α-烯烃共聚物与环烯烃共聚物的共混物,基于顶料片的总重量,乙烯/α-烯烃以40 wt%-80 wt%的总量存在于顶料片中,且环烯烃共聚物以1.5 wt%-35 wt%的总量存在于顶料片中。
在一个实施方案中,热塑性顶料片包含选自以下的成员:(iii) 至少一种乙烯/α-烯烃共聚物,基于顶料片的总重量,总量为65 wt%-80 wt%,和(iv) 乙烯/α-烯烃共聚物与环烯烃共聚物的共混物,基于顶料片的总重量,乙烯/α-烯烃以50 wt%-75 wt%的总量存在于顶料片中,且环烯烃共聚物以2 wt%-20 wt%的总量存在于顶料片中。
在一个实施方案中,热塑性顶料片包含选自以下的成员:(iii) 至少一种乙烯/α-烯烃共聚物,基于顶料片的总重量,总量为70 wt%-80 wt%,和(iv) 乙烯/α-烯烃共聚物与环烯烃共聚物的共混物,基于顶料片的总重量,乙烯/α-烯烃以65 wt%-79 wt%的总量存在于顶料片中,且环烯烃共聚物以2 wt%-6 wt%的总量存在于顶料片中。
第二方面涉及一种具有抗内爆顶料片的真空贴体包装,所述顶料片包含选自以下的成员:(A) 至少一种乙烯/α-烯烃共聚物,基于顶料片的总重量,总量为55 wt%-85 wt%,和(B) 乙烯/α-烯烃共聚物与环烯烃共聚物的共混物,基于顶料片的总重量,乙烯/α-烯烃以30 wt%-80 wt%的总量存在于顶料片中,且环烯烃共聚物以约1 wt%-50 wt%的总量存在于顶料片中。第二方面的真空贴体包装可具有根据第一方面的任何包装物品特征。
第三方面涉及一种具有抗内爆顶料片的真空贴体包装。抗内爆顶料片包括多层膜,所述多层膜包含热封和产品接触层、耐热外侧层、阻氧层、第一连接层、第二连接层、第一主体层和第二主体层。热封和产品接触层包含至少一种基于热封和产品接触层的重量总量为40 wt%-95 wt%的乙烯/α-烯烃共聚物和基于热封和产品接触层的重量其量为1 wt%-50 wt%的环烯烃共聚物。耐热外侧层包含至少一个选自以下的成员:低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚酯和环烯烃共聚物。阻氧层包含至少一个选自以下的成员:皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯和聚酰胺。阻氧层位于热封产品接触层与耐热外侧层之间。第一连接层包含至少一个选自以下的成员:乙烯/羧酸共聚物、乙烯/酯共聚物、酸酐改性的乙烯/α-烯烃共聚物、酸酐改性的高密度聚乙烯和酸酐改性的低密度聚乙烯。第一连接层位于阻氧层与热封和产品接触层之间。第二连接层包含至少一个选自以下的成员:乙烯/羧酸共聚物、乙烯/酯共聚物、酸酐改性的乙烯/α-烯烃共聚物、酸酐改性的高密度聚乙烯和酸酐改性的低密度聚乙烯。第二连接层位于阻氧层与耐热外侧层之间。第一主体层包含至少一个选自以下的成员:乙烯/α-烯烃共聚物、环烯烃共聚物、烯烃均聚物、乙烯/不饱和酯共聚物、离聚物树脂、丙烯/乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯。第一主体层位于第一连接层与热封和产品接触层之间。第二主体层包含至少一个选自以下的成员:乙烯/α-烯烃共聚物、环烯烃共聚物、烯烃均聚物、乙烯/不饱和酯共聚物、离聚物树脂、丙烯/乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯。第二主体层位于第二连接层与外部抗机械损伤层之间。
在一个实施方案中,热封和产品接触层包含基于热封和产品接触层的重量总量为45 wt%-90 wt%的乙烯/α-烯烃共聚物,且环烯烃共聚物基于热封和产品接触层的重量以5wt%-47 wt%的量存在。在另一个实施方案中,热封和产品接触层包含基于热封和产品接触层的重量总量为50 wt%-85 wt%的乙烯/α-烯烃共聚物,且环烯烃共聚物基于热封和产品接触层的重量以15 wt%-44 wt%的量存在。在另一个实施方案中,热封和产品接触层包含基于热封和产品接触层的重量总量为55 wt%-80 wt%的乙烯/α-烯烃共聚物,且环烯烃共聚物基于热封和产品接触层的重量以25 wt%-40 wt%的量存在。
附图简述
图1为适合用作顶料片的多层膜的横截面示意图。
图2为用于产生适合用作真空贴体包装中的顶料片的多层膜即诸如图1的膜的方法的示意图。
图3为用于抗内爆测试的测试块(在其上对膜进行测试)的示意图。
图4为具有多个带骨猪排的真空贴体包装的透视图。
详述
本文使用的术语“膜”以通常意义用于包括塑料料片,无论其为膜还是片。
本文使用的术语“包装产品”指的是包装在包装物品中的产品。
本文使用的术语“包装物品”指的是由包装材料制成的物品,该物品围绕产品或者被设计成围绕产品。
本文使用的短语“密封层(seal layer)”、“密封层(sealing layer)”、“热封层”和“密封剂层”指的是一个或多个外膜层,该外膜层参与将该膜至其自身、同一膜的另一个膜层或另一个膜和/或另一个不为膜的物品的密封。短语“密封剂层”通常指的是包装的内侧膜层,该内侧层通常还用作食品包装中的食品接触层。
本文使用的术语“密封”指的是膜表面第一区域至膜表面第二区域的任何密封,其中密封通过将区域加热至至少其各自的密封引发温度来形成。加热可通过各种方式中的任何一种或多种实施,诸如使用热丝、热封刀、加热棒、热空气、红外辐射、超声波密封等。更优选地,密封通过热丝和/或热封刀形成。如本领域技术人员所知,静态搭接密封(static lapseal)为另一种可用于由本发明膜形成包装的密封。
本文使用的术语“聚合物”指的是聚合反应的产物,并且包括均聚物、共聚物、三元共聚物等。通常,膜层可基本上由单一聚合物组成,或者还可具有与其一起的另外的聚合物,即与其共混。
本文使用的术语“共聚物”指的是通过至少两种不同单体的聚合反应形成的聚合物。例如,术语“共聚物”包括乙烯和α-烯烃诸如1-己烯的共聚反应产物。然而,术语“共聚物”还包括例如乙烯、丙烯、1-己烯和1-辛烯的混合物的共聚合。
本文使用的根据多种单体确定的共聚物,例如“丙烯/乙烯共聚物”,指的是其中任一单体可以比其他一种或多种单体更高的重量或摩尔百分比共聚合的共聚物。然而,第一个列出的单体优选地以比第二个列出的单体更高的重量百分比聚合,并且对于三元共聚物、四元共聚物等共聚物,优选地,第一单体以比第二单体更高的重量百分比共聚合,且优选地第二单体以比第三单体更高的重量百分比共聚合等。
本文使用的共聚物根据产生共聚物的单体来确定即命名。例如,短语“丙烯/乙烯共聚物”指的是通过丙烯和乙烯两者在有或没有另外共聚单体的情况下共聚合产生的共聚物。
关于共聚物的化学特性本文使用的采用“/”的术语(例如“乙烯/α-烯烃共聚物”)确定共聚合以产生共聚物的共聚单体。本文使用的“乙烯α-烯烃共聚物”等同于“乙烯/α-烯烃共聚物”。
本文使用的短语“非均相聚合物”指的是分子量变化相对较大且组成分布变化相对较大的聚合反应产物,即,例如使用常规Ziegler-Natta催化剂制备的典型聚合物。非均相聚合物可用于本发明中使用的膜的各种层。虽然有一些例外(诸如由MitsuiPetrochemical Corporation使用Ziegler-Natta催化剂生产的TAFMER®线性均相乙烯/α-烯烃共聚物),但是非均相聚合物通常含有相对宽变化的链长和共聚单体百分数。
本文使用的短语“均相聚合物”指的是具有相对窄的分子量分布和相对窄的组成分布的聚合反应产物。均相聚合物可用于本发明中使用的多层膜的各种层中。均相聚合物在结构上不同于非均相聚合物,因为均相聚合物在链内表现出相对均匀的共聚单体序列、所有链中序列分布的镜像和所有链长度的相似性,即较窄的分子量分布。此外,均相聚合物通常使用茂金属或其他单中心型催化剂,而不是使用Ziegler Natta催化剂制备。
更具体地讲,均相乙烯/α-烯烃共聚物可通过一种或多种本领域技术人员已知的方法表征,诸如分子量分布(Mw/Mn)、组成分布宽度指数(CDBI)和窄熔点范围及单熔点行为。分子量分布(Mw/Mn)也称为多分散性,可通过凝胶渗透色谱法测定。用于本发明中的均相乙烯/α-烯烃共聚物的(Mw/Mn)通常小于2.7,优选地为约1.9-2.5,更优选地为约1.9-2.3的。这种均相乙烯/α-烯烃共聚物的组成分布宽度指数(CDBI)通常大于约70%。CDBI定义为这样的共聚物分子的重量百分比,该共聚物分子具有中值总摩尔共聚单体含量的50%内(即,加或者减50%)的共聚单体含量。不含共聚单体的线性聚乙烯的CDBI定义为100%。组成分布宽度指数(CDBI)通过升温洗脱分级(TREF)技术测定。CDBI测定清楚地区分用于本发明的均相共聚物(如通过通常高于70%的CDBI值所评价的窄组成分布)与非均相聚合物诸如市售可得的VLDPE(通常具有小于55%的如CDBI值所评价的宽组成分布)。共聚物的CDBI易于从得自本领域已知技术的数据计算,诸如如在Wild等人,J. Poly. Sci. Poly. Phys. Ed., Vol. 20,p.441 (1982)中描述的TREF。优选地,均相乙烯/α-烯烃共聚物的CDBI大于约70%,即CDBI为约70%-99%。与“非均相共聚物”(即CDBI小于55%的聚合物)相比较,这种均相聚合物表现出相对窄的熔点范围。优选地,均相乙烯/α-烯烃共聚物表现出基本上单一熔点特征,如通过差示扫描量热法(DSC)测定的峰值熔点(Tm)为约60℃-105℃。优选地,均相共聚物的DSC峰值Tm为约80℃-100℃。本文使用的短语“基本上单一熔点”意指按至少约80%重量的材料对应于在约60℃-105℃范围内的温度下的单一Tm峰值,并且基本上没有显著部分的材料的峰值熔点超过约115℃,如通过DSC分析所测定。DSC测量在Perkin Elmer System 7热分析系统上进行。记录的熔融信息为第二熔融数据,即样品以10℃/分钟的程序化速率加热至低于其临界范围的温度。然后以10℃/分钟的程序化速率再加热(第二次熔融)样品。较高熔融峰值的存在对膜性能诸如雾度有害,并且折损了有意义的减小最终膜密封引发温度的机会。
均相乙烯/α-烯烃共聚物可通常通过乙烯与任何一种或多种α-烯烃的共聚合来制备。优选地,α-烯烃为C3-C20 α-单烯烃,更优选地为C4-C12 α-单烯烃,还更优选地为C4-C8 α-单烯烃。还更优选地,α-烯烃包含至少一个选自以下的成员:丁烯-1、己烯-1和辛烯-1,即分别为1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。最优选地,α-烯烃包含辛烯-1,和/或己烯-1与丁烯-1的共混物。
制备和使用均相聚合物的方法公开于美国专利第5206075号、美国专利第5241031号和PCT国际申请WO 93/03093中,其中每个通过全文引用结合到本文中。关于产生和使用均相乙烯/α-烯烃共聚物的进一步细节公开于PCT国际公开号WO 90/03414和PCT国际公开号WO 93/03093中,这两者的申请人为Exxon Chemical Patents, Inc.,其中两者分别通过全文引用结合到本文中。
还有另一种均相乙烯/α-烯烃共聚物公开于LAI等人的美国专利第5272236号和LAI等人的美国专利第5278272号中,其中两者分别通过全文引用结合到本文中。
本文使用的术语“聚烯烃”指的是任何聚合的烯烃,其可为线性、分支、环状、脂族、芳族、取代或未取代的。更具体地讲,术语聚烯烃中包括烯烃均聚物、烯烃共聚物、烯烃和可与烯烃共聚合的非烯烃共聚单体(诸如乙烯基单体)的共聚物、其改性聚合物等。具体实例包括聚乙烯均聚物、聚丙烯均聚物、聚丁烯、乙烯/α-烯烃共聚物、丙烯/α-烯烃共聚物、丁烯/α-烯烃共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸丁酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物、改性的聚烯烃树脂、离聚物树脂、聚甲基戊烯等。改性的聚烯烃树脂包括通过使烯烃均聚物或其共聚物与不饱和羧酸(例如马来酸、富马酸等)或其衍生物(诸如酸酐、酯或金属盐等)的共聚合而制备的改性聚合物。其还可通过在烯烃均聚物或共聚物中掺入不饱和羧酸(例如马来酸、富马酸等)或其衍生物(诸如酸酐、酯或金属盐等)来获得。
本文使用的确定聚合物的术语,诸如“聚酰胺”、“聚酯”、“聚氨酯”等,不仅包括包含衍生自已知聚合形成所述类型聚合物的单体的重复单元的聚合物,而且也包括可与已知聚合产生所述聚合物的单体共聚合的共聚单体、衍生物等。例如,术语“聚酰胺”包括包含衍生自单体诸如己内酰胺(其聚合形成聚酰胺)的重复单元的聚合物,以及衍生自己内酰胺与单独聚合时不会导致形成聚酰胺的共聚单体共聚合的共聚物两者。此外,确定聚合物的术语也包括这种聚合物与其他不同类型聚合物的混合物、共混物等。然而,更优选地,聚烯烃为一种或多种未取代烯烃的聚合产物,聚酰胺为一种或多种未取代酰胺的聚合产物,等等。
本文使用的短语“乙烯α-烯烃共聚物”和“乙烯/α-烯烃共聚物”指的是这样的非均相材料,诸如线性低密度聚乙烯(LLDPE)及极低和超低密度聚乙烯(VLDPE和ULDPE);和均相聚合物,诸如可得自Exxon Chemical Company, Baytown, Texas的茂金属催化的EXACT®线性均相乙烯/α-烯烃共聚物树脂,和可得自Mitsui Petrochemical Corporation的TAFMER®线性均相乙烯/α-烯烃共聚物树脂。所有这些材料通常包括乙烯与一种或多种选自C4-C10α-烯烃诸如丁烯-1 (即1-丁烯)、己烯-1、辛烯-1等的共聚单体的共聚物,其中共聚物的分子包含具有相对较少侧链分支或交联结构的长链。该分子结构与常规低或中密度聚乙烯形成对比,常规低或中密度聚乙烯比其相应的对应物具有更高度分支。通常称为LLDPE的非均相乙烯/α-烯烃的密度通常在约0.91 g/cm3-约0.94 g/cm3的范围内。其它乙烯/α-烯烃共聚物,诸如可得自The Dow Chemical Company的长链分支均相乙烯/α-烯烃共聚物(称为AFFINITY®树脂),也作为可用于本发明的另一种类型均相乙烯/α-烯烃共聚物包括在内。
通常,乙烯/α-烯烃共聚物包含由约80-99%重量的乙烯和1-20% 重量的α-烯烃共聚合生成的共聚物。优选地,乙烯/α-烯烃共聚物包含由约85-95%重量的乙烯和5-15%重量的α-烯烃共聚合生成的共聚物。
本文使用的短语“环烯烃共聚物”包括所有环烯烃聚合物。乙烯降冰片烯共聚物为优选的环烯烃共聚物。在一个实施方案中,乙烯/降冰片烯共聚物的密度小于0.98 g/cm3。在一个实施方案中,乙烯/降冰片烯共聚物的熔融指数小于1.5 dg/分钟。
本文使用的短语“内层(inner layer)”和“内层(internal layer)”和“中间层”指的是多层膜的任何层,其两个主表面直接粘附于多层膜的另一层。
本文使用的短语“外层”指的是膜的任何膜层,其少于两个主表面直接粘附于膜的另一层。该短语包括单层和多层膜。在多层膜中,存在两个外层,每个外层具有粘附于多层膜的仅一个其他层的主表面。在单层膜中,仅存在一层,其当然为外层,因为其两个主表面均不粘附于膜的另一层。
本文使用的短语“内侧层”指的是包装产品的多层膜的外层,相对于多层膜的其他层其最接近于产品。“内侧层”还用于指通过一个或多个环形模头挤出的多个同轴排列层的最内层(其也为外层)。内侧层通常也称为“密封层”或称为“热封层”。
本文使用的短语“外侧层”指的是包装产品的多层膜的外层,相对于多层膜的其他层其距离产品最远。“外侧层”还用于指通过一个或多个环形模头挤出的多个同轴排列层的最外层。
包装物品可用于包装各种产品,包括食品和非食品两者。然而,膜尤其用作用于包装肉产品的真空贴体包装的顶料片,该肉产品特别是带骨肉产品(猪排、牛排等)和去骨肉产品。典型的肉产品包括牛肉、猪肉、家禽(foul)、鱼肉、羊肉等,并且包括新鲜肉产品和加工肉产品,诸如香肠。当在支撑构件上以搭叠配置或在支撑构件上以随机放置的配置真空贴体包装多个带骨猪排、牛排等时,需要更高的抗内爆性。
用于包装产品的顶料片膜的最大厚度可为3-9 mil、或3.2-8 mil、或3.4 mil-7.5mil、或3.6 mil-7 mil、或3.8 mil-6.5 mil、或4 mil-6 mil。如本文所用,使用了短语“最大厚度”,原因是顶料片以期望的厚度产生,但是通过在制作真空贴体包装过程期间发生的热成型,顶料片的一些部分向下拉(即厚度减小)。在包装过程期间未被下拉的那部分顶料片保持顶料片的最大厚度,即在其用于真空贴体包装过程之前顶料片的初始厚度。
在一个实施方案中,顶料片膜可具有以下层排列:
(内侧)密封层/第一主体层/第一连接层/阻O2层/第二连接层/第二主体层/抗机械损伤层(外侧)。
在另一个实施方案中,顶料片膜由具有以下层排列的多层膜制成:
(内侧)密封层/第一主体层/第二主体层/第一连接层/阻O2层 /第二连接层/第二主体层/抗机械损伤层(外侧)。
在一个实施方案中,顶料片不包含乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
在一个备选的实施方案中,基于顶料片的总重量,顶料片以1 wt%-10 wt%的量包含乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
在一个实施方案中,顶料片不含离聚物树脂。
在一个备选的实施方案中,基于顶料片的总重量,顶料片以1 wt%-10 wt%的量包含离聚物树脂。
图1示出了7层膜10,其被设计主要用于真空包装,并且尤其是用于真空贴体包装。膜10被设计用作外部顶料片膜用于真空贴体包装。核心层12为阻氧层。中间层18为第一连接层。中间层20为第二连接层。外层24为热封和产品接触层。外层22为外部抗机械损伤层(abuse layer)。中间层14为第一主体层,并且位于第一连接层18与外层24之间。中间层16为第二主体层,并且位于第二连接层20与外部抗机械损伤层22之间。
在多层顶料片膜的一个实施方案中,外部热封和产品接触层可包含至少一个选自以下的成员:乙烯/α-烯烃共聚物、环烯烃共聚物、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(乙酸乙烯酯含量在3%-9%重量范围内)、离聚物树脂、乙烯甲基丙烯酸共聚物和乙烯丙烯酸甲酯共聚物。在另一个实施方案中,外部热封层包含乙烯/α-烯烃共聚物和环烯烃共聚物。在另一个实施方案中,外部热封和产品接触层包含乙烯/α-烯烃共聚物和环烯烃共聚物以及至少一种选自以下的成员:低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(乙酸乙烯酯含量在3%-9%重量范围内)、离聚物树脂、乙烯甲基丙烯酸共聚物和乙烯丙烯酸甲酯共聚物。
在一个实施方案中,顶料片具有密封层,所述密封层包含与40 wt%-90 wt%乙烯/α-烯烃共聚物共混的10 wt%-50 wt%的环烯烃共聚物。在另一个实施方案中,顶料片具有密封层,所述密封层包含与45 wt%-85 wt%乙烯/α-烯烃共聚物共混的15 wt%-45 wt%的环烯烃共聚物。在另一个实施方案中,顶料片具有密封层,所述密封层包含与50 wt%-80 wt%乙烯/α-烯烃共聚物共混的20 wt%-40 wt%的环烯烃共聚物。在另一个实施方案中,顶料片具有密封层,所述密封层包含与55 wt%-70 wt%乙烯/α-烯烃共聚物共混的25 wt%-40 wt%的环烯烃共聚物。
顶料片的外部热封和产品接触层可含有一种或多种烯烃均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物,其一起的平均密度小于0.92 g/cc、或小于0.915 g/cc、或小于0.912 g/cc、或小于0.910 g/cc、或小于0.909 g/cc、或小于0.908 g/cc、或小于0.907 g/cc、或小于0.906 g/cc、或小于0.905 g/cc、或小于0.904 g/cc、或小于0.903 g/cc、或0.900-0.915 g/cc、或0.900-0.912 g/cc、或0.900-0.910 g/cc、或0.901-0.909 g/cc、或0.902-0.908 g/cc、或0.903-0.907 g/cc。
热封层的厚度可为至少0.1 mil、或0.15-5 mil、或0.18-4 mil、或0.2-2 mil、或0.1-1.5 mil、或0.2-1.1 mil、或0.25-1 mil、或0.3-0.8 mil、或0.35-0.7 mil、或0.35-0.6 mil、或0.4-0.6 mil、或0.4-0.6 mil、或约0.5 mil。
顶料片可包含位于第一连接层与热封和产品接触层之间的第一主体层和位于第二连接层与外部抗机械损伤层之间的第二主体层。
在一个实施方案中,每个主体层包含至少一种选自以下的成员:乙烯/α-烯烃共聚物和环烯烃共聚物。
在另一个实施方案中,每个主体层包含至少一种选自以下的成员:乙烯/α-烯烃共聚物、环烯烃共聚物、乙烯均聚物、乙烯/不饱和酯共聚物、离聚物树脂、丙烯/乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯。主体层通常相对较厚,和/或由相对较强的聚合物制成,因为主体层的目的是给膜增加强度、抗穿刺性等。
如果存在多于一种乙烯/α-烯烃共聚物的共混物,则本文共混物的特征为具有“平均密度”,其为存在的各种乙烯/α-烯烃共聚物密度的加权平均值,即结合考虑其在共混物中的相对重量百分比存在的各种乙烯/α-烯烃共聚物的密度。类似地,热封和产品接触层中的不同乙烯/α-烯烃共聚物,与中间主体层中的乙烯/α-烯烃共聚物,或层的任何子集或集合(包括膜的至多所有层)一起的密度,可表示为“平均密度”,即特征为聚合物的集合的密度的加权平均值,即使其存在于不同的层中,即不是全部共混在一起。
乙烯/α-烯烃共聚物主要存在于热封和产品接触层以及在主体层中。在一个实施方案中,顶料片中的乙烯/α-烯烃共聚物的平均密度为0.88 g/cm3-0.915 g/cm3。在另一个实施方案中,顶料片中的乙烯/α-烯烃共聚物的平均密度为0.885 g/cm3-0.91 g/cm3。在另一个实施方案中,顶料片中的乙烯/α-烯烃共聚物的平均密度为0.885 g/cm3-0.91 g/cm3。在另一个实施方案中,顶料片中的乙烯/α-烯烃共聚物的密度为0.90 g/cm3-0.91 g/cm3。在另一个实施方案中,顶料片中的乙烯/α-烯烃共聚物的平均密度为0.902 g/cm3-0.908 g/cm3。在另一个实施方案中,顶料片中的乙烯/α-烯烃共聚物的平均密度为0.90 g/cm3-0.91g/cm3。
在另一个实施方案中,乙烯/α-烯烃共聚物包含至少一种平均密度为0.90 g/cm3-0.91 g/cm3的非均相乙烯/α-烯烃共聚物。在另一个实施方案中,乙烯/α-烯烃共聚物包含至少一种平均密度为0.902 g/cm3-0.908 g/cm3的非均相乙烯/α-烯烃共聚物。在另一个实施方案中,乙烯/α-烯烃共聚物包含至少一种平均密度为0.904 g/cm3-0.906 g/cm3的非均相乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个实施方案中,顶料片膜包含熔融指数为0.5-4 dg/分钟、或0.8-3 dg/分钟、或1-2 dg/分钟的乙烯/α-烯烃共聚物。在一个实施方案中,顶料片膜包含平均熔融指数为0.5-4 dg/分钟、或0.8-3 dg/分钟、或1-2 dg/分钟的乙烯/α-烯烃共聚物。平均熔融指数为顶料片中所有乙烯/α-烯烃共聚物的加权平均值,以与如本文所述测定平均密度的方式对应的方式测定。也就是说,多于一种乙烯/α-烯烃共聚物的平均密度为加权平均值。
多层顶料片膜可包含阻氧层,阻氧层包含选自以下的成员:皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯和聚酰胺。
多层顶料片膜可包含被设计用于最终包装外部的外部抗机械损伤层。抗机械损伤层在真空贴体包装过程期间提供耐热性。
抗机械损伤层可包含至少一个选自以下的成员:低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚酯(特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯)和环烯烃共聚物。对于可加工性,对于抗机械损伤层优选熔融指数在约5-8之间。
顶料片可包含位于阻氧层与热封和产品接触层之间的第一连接层和位于阻氧层与外部抗机械损伤层之间的第二连接层。用于连接层的优选聚合物包括乙烯/羧酸共聚物、乙烯/酯共聚物和酸酐改性的乙烯/α-烯烃共聚物、酸酐改性的高密度聚乙烯和酸酐改性的低密度聚乙烯。通常,连接层相对较薄,因为其目的仅是在两层之间提供化学相容性组合物,否则它们不会彼此粘合至期望的程度。
由其制备顶料片的膜可部分或全部地辐照以诱导交联。在辐照过程中,使膜经受能量辐照处理,诸如电晕放电、等离子体、火焰、紫外线、X射线、γ射线、β射线和高能电子处理,这些处理在被辐照材料的分子之间诱导交联。聚合物膜的辐照公开于BORNSTEIN等人的美国专利第4064296号中,其通过全文引用结合到本文中。BORNSTEIN等人公开了电离辐射用于交联膜中存在的聚合物的用途。图2所示的挤出涂布方法(描述如下)使得各层能够挤出和交联,之后在多层膜管的经辐照的交联的基材部分的上面挤出辐照敏感性聚偏二氯乙烯阻氧层和其他层,形成更强的管膜,而所有层一起完全共挤出bing 随后辐照可能导致PVDC层降解,造成其阻氧性能下降。
为了产生交联,使用合适的高能电子辐照剂量,优选地使用电子加速器,剂量水平通过标准剂量测定方法确定。可使用其他加速器,诸如Van de Graaff发生器或谐振变压器。辐照不限于来自加速器的电子,因为可使用任何电离辐照。电离辐照可用于交联膜中的聚合物。
尽管未在图2中示出,但是优选膜以180-220 kGy (千戈瑞)的水平辐照。从用于本发明的优选薄膜的描述可见,最优选的辐照量取决于膜组成、厚度等及其最终用途。
在一个实施方案中,支撑构件为多层结构,所述多层结构包含具有与其层合的衬膜的支撑片。在一个实施方案中,支撑片由选自以下的成员制成:聚丙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯。
在一个实施方案中,衬膜为多层膜,具有粘附于支撑片的粘合层、外部热封和食品接触层及位于热封和食品接触层与粘合层之间的阻氧层。阻氧层可包含选自以下的成员:皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯和聚酰胺。
在衬膜中,热封和食品接触层可包含用于多层顶料片膜的热封和产品接触层中的任何上述聚合物。
在衬膜中,粘合层可包含酸酐接枝的聚丙烯。
在衬膜中,位于阻氧层与热封和食品接触层之间的连接层可包含至少一个选自以下的成员:乙烯/羧酸共聚物、乙烯/酯共聚物、酸酐改性的乙烯/α-烯烃共聚物、酸酐改性的高密度聚乙烯和酸酐改性的低密度聚乙烯。该连接层可为第一连接层,包含酸酐改性的乙烯/α-烯烃共聚物,衬膜进一步包含位于第一连接层与热封和食品接触层之间的第二连接层。第二连接层可包含乙烯/丙烯酸甲酯共聚物。
衬膜的最大厚度可为1.2 mil-2 mil或1.4 mil-1.8 mil。
在一个实施方案中,支撑构件为平坦的并且包含平坦支撑片和平坦衬膜。
在一个实施方案中,支撑构件为具有底部产品支撑部分和自产品支撑部分向上延伸的侧壁的托盘,托盘包括层压材料,层压材料包含具有与其粘合的衬膜的支撑构件。可使未成形的层压材料热成型以形成托盘。
各种膜使用图2所示的方法以多层膜管的形式产生。图2的方法概括地公开于ESAKOV等人的美国专利第4287151号中,其通过全文引用结合到本文中。
在图2所示的方法中,管状挤出物260自模头262向下形成,管状挤出物包围空气心轴264。在过程中大约这个位置,以水环266形式的外部冷却装置环绕管状挤出物260。圆形托盘形状的水环266具有贯通的开口,开口的直径略大于管状挤出物260的直径。约50°F的恒定的水流供给水环266。水环的溢流在挤出物260的外表面上提供环形水膜。水围绕挤出物260的整个外周向下落下,从而冷却挤出物260。水膜通过容器268收集。水为优选的冷却介质,因为其热容量和传热特性比冷却气体更快速地冷却挤出物260。然而,作为水环266的备选,可以将冷却水的细喷雾导向挤出物260的外表面。组合地,空气心轴264和水环266用作冷却和固化挤出物260的装置。在一些情况下,取决于挤出的聚合物并取决于挤出物260的壁厚,可消除内部或外部冷却,因为单独一个冷却装置将足以在到达支撑塞270之前固化内部管壁。一旦固化,挤出物272被辊筒274压塌,以形成固化的平放扁管276。卷绕膜可在卷绕之前辐照或者在使用之前解卷并辐照。
图4示出了包含多个猪排82的包装产品80,其中骨头84或多或少地随机排列在热成型托盘86上,托盘86为由聚丙烯片制成的支撑构件,其上已粘合有衬膜,生成的层压材料被热成型为托盘86。将透明顶料片加热并覆盖在托盘86和产品82上,使得产品82被透明顶料片和粘合至支撑构件的衬膜的组合真空包装和围绕。因为衬膜和顶料片两者为包含阻氧层的多层膜,产品82的保质期通过真空贴体包装物品延长。由带骨猪排82的随机排列产生的卷曲顶表面产生多个空腔88,在真空贴体包装过程期间顶料片被热成型进入该空腔。除非顶料片能够承受进入空腔88的重度热成型应力,否则顶料片会破裂,导致包装失效。然而,用于图4的包装的顶料片表现出高度的抗内爆性,因为其与如上所述的第一方面一致。
抗内爆性测试
抗内爆性测试在图3中示出。抗内爆性测试测量在真空贴体包装期间顶料片可被加热和拉伸而不会破裂的开口最大直径。
钻孔木块30用一系列不同直径的钻头不钻透地(part way through)钻孔,范围在从最小直径5/16 (8 mm)英寸到最大直径1英寸(25.4 mm)。在图3所示的木块30中,钻孔32、34、36、38和42自相应的开口延伸到块中。每个钻孔均被钻至相同的1英寸深度。开口为由每个圆柱孔的横切面限定的圆孔,木块30的上表面是平坦的。
木块在CRYOVAC RTM VS-44机器中进行真空贴体包装。顶料片膜44用于完全包围块80。在用木块30进行包装测试期间,膜会承受拉伸应力,该应力随着孔径的增加而增加。在图3所示的实施例中,膜部分46、48、50、52和54在孔32、34、36、38和40上拉伸而不破裂,但膜部分56在孔42内破裂。膜破裂(即图2所示测试中的孔40)之前的最大孔径(以mm为单位)为所测试顶料片膜的抗内爆性等级。抗内爆性等级很好地代表了顶料片膜在真空贴体包装过程中的膜包装能力。对每种膜实施一组44次测试,结果取平均值,以提供“平均抗内爆性”。测试在23℃和1 atm压力和50%相对湿度的室内实施。
在本文的全部实施例中,对块30的包装测试在配备有旋转真空泵和串联式辅助泵的CRYOVAC VS44机器上实施。加热罩下的温度为200℃,并将膜红外预热至高达70℃-80℃。所提供的真空水平在3-6毫巴之间变化。
顶料片膜的平均抗内爆性可为至少11.5 mm、或至少13 mm、或至少14 mm、或至少14.5 mm、或至少15 mm、或至少15.4 mm、或至少15.8 mm、或至少16 mm。
实施例
以下表1提供用于制作用于真空贴体包装的工作和比较性顶料片膜以及用于粘附于支撑片的衬膜以制备放置待包装产品的支撑构件的各种树脂的特性。
1号膜(现有技术)
以下表A提供1号膜的结构和组成,包括各层中使用的聚合物特性、层的排列和层厚度。1号膜为按照上述图2所示方法生产的现有技术膜。
表A
下表2-34提供1号膜-32号膜的结构和组成,包括各层中使用的聚合物特性、层的排列和层厚度。1号膜-34号膜全部按照上述图2所示方法生产。
表2
表3
表4
表5
表6
表7
表8
表9
表10
表11
表12
表13
表14
表15
表16
表17
表18
表19
表20
表21
表22
表23
表24
表25
表26
表27
表28
表29
表30
表31
表32
表33
表34
托盘衬膜的最大厚度为1.69 mil (43微米),并且称为PLB274Z,得自MultiflexFolien GmbH&Co。
支撑片是最大厚度为20-25 mil的聚丙烯片。聚丙烯支撑片购自Mullenix。
以下表35总结了1-31号膜各层的组成,并提供了使用以上测试程序以毫米孔径为单位的抗内爆性测试结果。
表35
1-31号膜的内爆结果与组成的函数关系
在上表35中,乙烯/α-烯烃共聚物的量基于密封层和主体层中的乙烯/α-烯烃共聚物计算,但不包括用于顶料片膜外层的滑爽剂中的小量乙烯/α-烯烃共聚物。尽管SLIP1和SLIP3中的小量乙烯/α-烯烃可助于抗内爆性并略微提高对膜记录的乙烯/α-烯烃共聚物的重量%,但是所有膜均含有约相同量的这些滑爽剂,因此小的影响不会改变膜的相对抗内爆性结果,即相对于彼此的抗内爆性。
从以上数据可以看出,含有苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(11号膜)或丙烯/乙烯共聚物(PEC)与苯乙烯丁二烯苯乙烯共聚物的共混物(8-10号膜)的顶料片在抗内爆性测试中也表现出不佳的结果(平均0 mm)。含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的3种顶料片(1、2和16号膜)在室温抗内爆性测试中表现出中等抗内爆性(平均8.6 mm)。类似地,仅有的含有离聚物树脂的顶料片(7号膜)在室温抗内爆性测试中也表现出中等不佳的抗内爆性(平均11.4 mm)。
相比之下,顶料片膜21-29号,其含有乙烯/α-烯烃共聚物与环烯烃共聚物(即COC,其仅为乙烯降冰片烯共聚物,ENB)的共混物,在抗内爆性测试中表现出良好的抗内爆性,即平均值为13.7 mm的平均抗内爆性。主要含有ENB1 (即23、24、25、27号膜,平均抗内爆性为12.2 mm),其密度为1.02且熔融指数为2.04 dg/分钟的那些顶料片膜,其表现不如主要含有ENB2 (18、19、20、21、22、26号膜,平均抗内爆性为14.7 mm),其密度为0.974和熔融指数为1.0 dg/分钟的那些顶料片膜。
此外,18和19号膜表现出一些最高的平均抗内爆性值(分别为16.3 mm和16.2mm),该膜在密封层中含有与乙烯/α-烯烃共聚物共混的25 wt%-40 wt% COC。
含有乙烯/α-烯烃共聚物而不含环烯烃共聚物的顶料片(即3-6、12、13、14、15、17-20、31号膜)在室温下实施的抗内爆性测试中表现出13.8 mm的平均抗内爆性值。
最佳抗内爆性得自在密封和主体层含有相对高分数的相对低密度的非均相乙烯/α-烯烃共聚物,同时在密封层或主体层存在或不存在COC的顶料片,使得单独的乙烯/α-烯烃共聚物或乙烯/α-烯烃加上COC一起构成顶料片膜重量的大部分,即5、6、17、18、19、21、22、25、26、27、28、29和31号膜。这些顶料片膜表现出14.5 mm的平均室温抗内爆性测试结果。该膜在主体层含有低密度非均相乙烯/α-烯烃共聚物(0.9025 g/cm3)且在密封层含有25 wt%-40 wt% COC。
尽管本发明已经结合优选的实施方案进行描述,但是应该理解,可采用修改和变化而不背离本发明的原理和范围,如本领域技术人员将易于理解的那样。因此,这种修改可在以下权利要求的范围内实践。
Claims (71)
1. 一种包装产品,其包含产品和围绕产品的真空贴体包装,所述真空贴体包装包含
(A) 具有上表面的支撑构件;和
(B) 与以下两者适形的抗内爆热塑性顶料片:
(i) 产品的上表面,和
(ii) 支撑构件的上表面的一部分,所述部分未被产品覆盖;和
其中所述热塑性顶料片包含选自以下的成员:
(iii) 至少一种乙烯/α-烯烃共聚物,基于顶料片的总重量,总量为55 wt%-85 wt%,和
(iv) 乙烯/α-烯烃共聚物与环烯烃共聚物的共混物,基于顶料片的总重量,所述乙烯/α-烯烃以30 wt%-80 wt%的总量存在于顶料片中,且所述环烯烃共聚物以约1 wt%-50 wt%的总量存在于顶料片中。
2. 根据权利要求1的包装产品,其中所述热塑性顶料片包含选自以下的成员:
(iii) 至少一种乙烯/α-烯烃共聚物,基于顶料片的总重量,总量为60 wt%-80 wt%,和
(iv) 所述乙烯/α-烯烃共聚物与环烯烃共聚物的共混物,基于顶料片的总重量,所述乙烯/α-烯烃以40 wt%-80 wt%的总量存在于顶料片中,且所述环烯烃共聚物以1.5 wt%-35wt%的总量存在于顶料片中。
3. 根据权利要求1的包装产品,其中所述热塑性顶料片包含选自以下的成员:
(iii) 至少一种乙烯/α-烯烃共聚物,基于顶料片的总重量,总量为65 wt%-80 wt%,和
(iv) 所述乙烯/α-烯烃共聚物与环烯烃共聚物的共混物,基于顶料片的总重量,所述乙烯/α-烯烃以50 wt%-75 wt%的总量存在于顶料片中,且所述环烯烃共聚物以2 wt%-20wt%的总量存在于顶料片中。
4. 根据权利要求1的包装产品,其中所述热塑性顶料片包含选自以下的成员:
(iii) 至少一种乙烯/α-烯烃共聚物,基于顶料片的总重量,总量为70 wt%-80 wt%,和
(iv) 所述乙烯/α-烯烃共聚物与环烯烃共聚物的共混物,基于顶料片的总重量,所述乙烯/α-烯烃以65 wt%-79 wt%的总量存在于顶料片中,且所述环烯烃共聚物以2 wt%-6wt%的总量存在于顶料片中。
5. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片具有密封层,所述密封层包含与40 wt%-90 wt%乙烯/α-烯烃共聚物共混的10 wt%-50 wt%的环烯烃共聚物。
6. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片具有密封层,所述密封层包含与45 wt%-85 wt%乙烯/α-烯烃共聚物共混的15 wt%-45 wt%的环烯烃共聚物。
7. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片具有密封层,所述密封层包含与50 wt%-80 wt%乙烯/α-烯烃共聚物共混的20 wt%-40 wt%的环烯烃共聚物。
8. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片具有密封层,所述密封层包含与55 wt%-70 wt%乙烯/α-烯烃共聚物共混的25 wt%-40 wt%的环烯烃共聚物。
9.根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述产品包含带骨肉产品。
10.根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述产品包含多个带骨猪排。
11.根据权利要求10的包装产品,其中所述多个带骨猪排以搭叠构造布置在支撑构件的上面。
12.根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述产品包含多个带骨牛排。
13.根据权利要求12的包装产品,其中所述多个带骨牛排以搭叠构造布置在支撑构件的上面。
14.根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片不包含乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
15. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片以1 wt%-10 wt%的量包含乙烯/乙酸乙烯酯共聚物,基于顶料片的总重量。
16.根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片不包含离聚物树脂。
17. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片以1 wt%-10 wt%的量包含离聚物树脂,基于顶料片的总重量。
18.根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片包含交联的聚合物网络。
19.根据权利要求18的包装产品,其中所述顶料片已通过至少一种选自以下的成员辐照:电晕放电、等离子体、火焰、紫外线、X射线、γ射线、β射线和高能电子处理,以产生所述交联的聚合物网络。
20. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片表现出至少11.5 mm的平均抗内爆性。
21. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片表现出至少13 mm的平均抗内爆性。
22. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片表现出至少14 mm的平均抗内爆性。
23. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片表现出至少14.5 mm的平均抗内爆性。
24. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片表现出至少15 mm的平均抗内爆性。
25. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片表现出至少15.4 mm的平均抗内爆性。
26. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片表现出至少15.8 mm的平均抗内爆性。
27. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片表现出至少16 mm的平均抗内爆性。
28. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片的最大厚度为3 mil-9mil。
29. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片的最大厚度为3.2 mil -8 mil。
30. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片的最大厚度为3.4 mil-7.5 mil。
31. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片的最大厚度为3.6 mil-7mil。
32. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片的最大厚度为3.8 mil-6.5 mil。
33. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片的最大厚度为4 mil-6mil。
34. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片为包含以下的多层结构:(i) 包含至少一种选自以下成员的外部热封和产品接触层:乙烯/α-烯烃共聚物、环烯烃共聚物、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙酸乙烯酯含量在3%-9%重量范围内的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、离聚物树脂、乙烯甲基丙烯酸共聚物和乙烯丙烯酸甲酯共聚物,和(ii) 包含选自以下成员的阻氧层:皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯和聚酰胺。
35.根据权利要求34的包装产品,其中所述顶料片进一步包含外部抗机械损伤层,所述阻氧层位于所述热封和产品接触层与所述外部抗机械损伤层之间,所述外部抗机械损伤层包含至少一个选自以下的成员:低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚酯和环烯烃共聚物。
36.根据权利要求35的包装产品,其中所述顶料片进一步包含位于所述阻氧层与所述热封和产品接触层之间的第一连接层,和位于所述阻氧层与所述外部抗机械损伤层之间的第二连接层,其中每个所述连接层包含至少一个选自以下的成员:乙烯/羧酸共聚物、乙烯/酯共聚物、酸酐改性的乙烯/α-烯烃共聚物、酸酐改性的高密度聚乙烯和酸酐改性的低密度聚乙烯。
37.根据权利要求36的包装产品,其中所述顶料片进一步包含位于所述第一连接层与所述热封和产品接触层之间的第一主体层,和位于所述第二连接层与所述外部抗机械损伤层之间的第二主体层,其中每个所述主体层包含至少一个选自以下的成员:乙烯/α-烯烃共聚物、环烯烃共聚物、乙烯均聚物、乙烯/不饱和酯共聚物、离聚物树脂、丙烯/乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯。
38.根据权利要求37的包装产品,其中所述环烯烃共聚物包括乙烯/降冰片烯共聚物。
39.根据权利要求34的包装产品,其中所述外部热封和产品接触层包含乙烯/α-烯烃共聚物与环烯烃共聚物的共混物。
40. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片中的所述乙烯/α-烯烃共聚物的平均密度为0.88 g/cm3-0.915 g/cm3。
41. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片中的所述至少乙烯/α-烯烃共聚物的平均密度为0.885 g/cm3-0.91 g/cm3。
42. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片中的所述乙烯/α-烯烃共聚物的平均密度为0.89 g/cm3-0.91 g/cm3。
43. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片中的所述乙烯/α-烯烃共聚物的平均密度为0.90 g/cm3-0.91 g/cm3。
44. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片中的所述乙烯/α-烯烃共聚物的平均密度为0.902 g/cm3-0.908 g/cm3。
45. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述乙烯/α-烯烃共聚物包含至少一种密度为0.90 g/cm3-0.91 g/cm3的非均相乙烯/α-烯烃共聚物。
46. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述乙烯/α-烯烃共聚物包含至少一种密度为0.902 g/cm3-0.908 g/cm3的非均相乙烯/α-烯烃共聚物。
47.根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述支撑构件包含具有与其层合的衬膜的支撑片。
48.根据权利要求47的包装产品,其中所述支撑片由选自聚丙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯的成员制成。
49.根据权利要求48的包装产品,其中所述衬膜包括多层膜,所述多层膜具有粘附于支撑片的粘合层、外部热封和食品接触层、位于所述热封和食品接触层与所述粘合层之间的阻氧层。
50.根据权利要求49的包装产品,其中:
所述衬膜阻氧层包含选自皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯和聚酰胺的成员;
所述衬膜密封和食品接触层包含至少一种选自以下的成员:聚烯烃、乙烯甲基丙烯酸共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物和离聚物树脂;
所述粘合层包含至少一种选自以下的成员:酸酐接枝的聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、密度为0.88-0.91 g/cm3的均相乙烯/α-烯烃共聚物及其共混物;和
所述衬膜连接层包含至少一种选自以下的成员:乙烯/羧酸共聚物、乙烯/酯共聚物、酸酐改性的乙烯/α-烯烃共聚物、酸酐改性的高密度聚乙烯和酸酐改性的低密度聚乙烯。
51. 根据权利要求50的包装产品,其中所述连接层为第一连接层,第一连接层包含酸酐改性的乙烯/α-烯烃共聚物,且所述衬膜进一步包含位于第一连接层与所述热封和食品接触层之间的第二连接层,第二连接层包含乙烯/丙烯酸甲酯共聚物,并且所述衬膜的最大厚度为1.2 mil-2 mil。
52.根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述支撑构件为平坦的并且包含平坦支撑片和平坦衬膜。
53.根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述支撑构件为具有底部产品支撑部分和自所述产品支撑部分向上延伸的侧壁的托盘,所述托盘包含层压材料,所述层压材料包含具有与其粘合的衬膜的支撑构件,所述层压材料已经热成型以形成所述托盘。
54. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片包含熔融指数为0.5-4dg/分钟的乙烯/α-烯烃共聚物。
55. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片包含熔融指数为0.8-3dg/分钟的乙烯/α-烯烃共聚物。
56. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片包含熔融指数为1-2 dg/分钟的乙烯/α-烯烃共聚物。
57. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片包含平均熔融指数为0.5-4 dg/分钟的乙烯/α-烯烃共聚物。
58. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片包含平均熔融指数为0.8-3 dg/分钟的乙烯/α-烯烃共聚物。
59. 根据权利要求1-4中任一项的包装产品,其中所述顶料片包含平均熔融指数为1-2dg/分钟的乙烯/α-烯烃共聚物。
60. 一种具有抗内爆顶料片的真空贴体包装,所述顶料片包含选自以下的成员:
(A) 至少一种乙烯/α-烯烃共聚物,基于顶料片的总重量,总量为55 wt%-85 wt%,和
(B) 乙烯/α-烯烃共聚物与环烯烃共聚物的共混物,基于顶料片的总重量,所述乙烯/α-烯烃以30 wt%-80 wt%的总量存在于顶料片中,且所述环烯烃共聚物以约1 wt%-50 wt%的总量存在于顶料片中。
61.一种具有抗内爆顶料片的真空贴体包装,所述抗内爆顶料片包含含有以下的多层膜:
(A) 热封和产品接触层,其包含至少一种基于所述热封和产品接触层的重量总量为40wt%-95 wt%的乙烯/α-烯烃共聚物和基于所述热封和产品接触层的重量其量为1 wt%-50wt%的环烯烃共聚物;
(B) 耐热外侧层,其包含至少一个选自以下的成员:低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚酯和环烯烃共聚物;
(C) 阻氧层,其包含至少一个选自以下的成员:皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚偏二氯乙烯和聚酰胺;
(D) 第一连接层,其包含至少一个选自以下的成员:乙烯/羧酸共聚物、乙烯/酯共聚物、酸酐改性的乙烯/α-烯烃共聚物、酸酐改性的高密度聚乙烯和酸酐改性的低密度聚乙烯,第一连接层位于所述阻氧层与所述热封和产品接触层之间;
(E) 第二连接层,其包含至少一个选自以下的成员:乙烯/羧酸共聚物、乙烯/酯共聚物、酸酐改性的乙烯/α-烯烃共聚物、酸酐改性的高密度聚乙烯和酸酐改性的低密度聚乙烯,所述第二连接层位于所述阻氧层与所述耐热外侧层之间;
(F) 第一主体层,其包含至少一个选自以下的成员:乙烯/α-烯烃共聚物、环烯烃共聚物、烯烃均聚物、乙烯/不饱和酯共聚物、离聚物树脂、丙烯/乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯,第一主体层位于第一连接层与所述热封和产品接触层之间;
(G) 第二主体层,其包含至少一个选自以下的成员:乙烯/α-烯烃共聚物、环烯烃共聚物、烯烃均聚物、乙烯/不饱和酯共聚物、离聚物树脂、丙烯/乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯,第二主体层位于第二连接层与所述外部抗机械损伤层之间。
62. 根据权利要求61的真空贴体包装,其中所述热封和产品接触层包含基于所述热封和产品接触层的重量总量为45 wt%-90 wt%的所述乙烯/α-烯烃共聚物,且所述环烯烃共聚物基于所述热封和产品接触层的重量以5 wt%-47 wt%的量存在。
63. 根据权利要求61的真空贴体包装,其中所述热封和产品接触层包含基于所述热封和产品接触层的重量总量为50 wt%-85 wt%的所述乙烯/α-烯烃共聚物,且所述环烯烃共聚物基于所述热封和产品接触层的重量以15 wt%-44 wt%的量存在。
64. 根据权利要求61的真空贴体包装,其中所述热封和产品接触层包含基于所述热封和产品接触层的重量总量为55 wt%-80 wt%的所述乙烯/α-烯烃共聚物,且所述环烯烃共聚物基于所述热封和产品接触层的重量以25 wt%-40 wt%的量存在。
65.根据权利要求61-64中任一项的真空贴体包装,其中所述环烯烃共聚物为乙烯/降冰片烯共聚物。
66. 根据权利要求65的真空贴体包装,其中所述乙烯/降冰片烯共聚物的密度小于0.98 g/cm3。
67. 根据权利要求66的真空贴体包装,其中所述乙烯/降冰片烯共聚物的熔融指数小于1.5 dg/分钟。
68. 根据权利要求61-64中任一项的真空贴体包装,其中所述乙烯/α-烯烃共聚物的平均密度为0.90 g/cm3-0.91 g/cm3。
69. 根据权利要求61-64中任一项的真空贴体包装,其中所述乙烯/α-烯烃共聚物的平均密度为0.902 g/cm3-0.908 g/cm3。
70. 根据权利要求61-64中任一项的真空贴体包装,其中所述环烯烃共聚物为密度小于0.98 g/cm3的乙烯/降冰片烯共聚物,且所述乙烯/α-烯烃共聚物的平均密度为0.90 g/cm3-0.91 g/cm3。
71. 根据权利要求61-64中任一项的真空贴体包装,其中所述环烯烃共聚物为密度小于0.98 g/cm3的乙烯/降冰片烯共聚物,且所述乙烯/α-烯烃共聚物的平均密度为0.902 g/cm3-0.908 g/cm3。
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