FI100510B - Kutistuskalvo - Google Patents

Kutistuskalvo Download PDF

Info

Publication number
FI100510B
FI100510B FI891481A FI891481A FI100510B FI 100510 B FI100510 B FI 100510B FI 891481 A FI891481 A FI 891481A FI 891481 A FI891481 A FI 891481A FI 100510 B FI100510 B FI 100510B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
layer
weight
vinyl acetate
ethylene
adhesive
Prior art date
Application number
FI891481A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI891481A0 (fi
FI891481A (fi
Inventor
Stephen James Vicik
Original Assignee
Curwood Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Curwood Inc filed Critical Curwood Inc
Publication of FI891481A0 publication Critical patent/FI891481A0/fi
Publication of FI891481A publication Critical patent/FI891481A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI100510B publication Critical patent/FI100510B/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B32B2307/734—Dimensional stability
    • B32B2307/736—Shrinkable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2377/00—Polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
    • C08L2312/06—Crosslinking by radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31728—Next to second layer of polyamide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Description

100510
Kutistuskalvo
Kryrapfolie
Oheinen keksintö kohdistuu yleisesti lämmössä kutistuviin, kaasua olennaisesti läpäisemättömiin termoplastisiin monikerroksisiin kalvoihin, joita voidaan käyttää ilmatiiviisti suljettuina pusseina lihatuotteiden, esimerkiksi tuoreen punaisen lihan (naudan- ja lampaanlihan) pakkaamiseksi tai pakkauksessa kypsentämisen kestävissä (engl. "cook-in") järjestelmissä, joiden tapauksessa pakattu liha upotetaan kuumaan veteen kypsentämistä varten. Näissä olosuhteissa pussikalvo kutistuu lihaa vasten ja säilyttää yhtenäisyytensä.
Ohessa käytetyllä käsitteellä "kypsentämisen kestävä" ("cook-in") tarkoitetaan sellaista pakkausmateriaalia, jonka rakenne kestää elintarviketuotetta sisältäessään pitkän ja hitaan kypsentämisen olosuhteita, esimerkiksi upottamisen 4...6 tunniksi veteen, jonka lämpötila on 68...85 °C. Pakkauksen sisällä kypsennettävät tuotteet ovat olennaisesti ennalta pakattuja ja ennalta kypsennettyjä elintarvikkeita, jotka voidaan siirtää suoraan kuluttajalle tässä muodossa. Tämäntyyppiset elintarvikkeet voidaan nauttia lämmitettyinä tai lämmittämättöminä. Kypsentämisen kestävät pakkausmateriaalit säilyvät tiiviinä ja ne vastustavat kerrosten erottumista moniker-·:*·: roksisten kalvojen tapauksessa. Kypsentämisen kestävien kalvo- jen on myös kutistuttava lämmön vaikutuksesta kypsentämisolo- .*·*. suhteissa siten, että ne muodostavat elintarviketta tiukasti • · · ' • · ympäröivän pakkauksen.
• · • · • * · *... Eräät kalvot soveltuvat jopa noin 82 °C:n lämpötilassa kypsen- • · * • · · *. nettävien lihatuotteiden kuten kinkun pakkaamiseen, mutta niihin ei voida aina pakata korkeammissa, joskus jopa noin ,· ; 92 °C:n lämpötilassa kypsennettäviä lihatuotteita kuten naudan- lihaa. Yli 92 °C:n lämpötilaa kutsutaan seuraavassa "korkean lämpötilan kypsentämisalueeksi". Esimerkiksi yhtiön DuPont Company valmistamaa tuotetta Surlyn 1650 voidaan käyttää kink- 100510 2 kua varten tarkoitetun, kypsentämisen kestävän, monikerroksisen kalvon elintarvikkeen kanssa kosketukseen joutuvana kerroksena, mutta se ei ole kuitenkaan tyydyttävä korkean lämpötilan kypsentämisalueella, koska sen sulamispiste on 94 °C. Näin ollen korkean lämpötilan kypsentämisalueelle sopivissa kypsentämisen kestävissä kalvoissa on oltava sellainen elintarviketta koskettava kerros, jonka sulamispiste on vähintään 100 °C.
Naudanlihaa varten tarkoitetuissa, korkeassa lämpötilassa kypsentämisen kestävissä kalvoissa tulisi olla sisäpinta, joka ei tartu lihaan. Naudanliha on suhteellisen kuivaa ja sen kuiturakenne jäisi kiinni tarttuvan kalvon pintaan, mikä johtaisi kypsennetyn tuotteen rikkonaiseen, kuluttajan kannalta epäesteettiseen pintaan. Tämä on toisin kuin pakkauksessa kypsennettävän kinkun tapauksessa, jossa kalvon sisäpinnan tulisi tarttua kinkun ulkopintaan mehujen pidättämiseksi suhteellisen kosteassa kinkkutuotteessa.
Tietyille monikerroksisille kirkkaille kalvoille asetettuna muuna vaatimuksena on niiden hyvä optinen kirkkaus, eli niiden-kiillon tulee olla vähintään noin 55 % ja niiden sameuden vähemmän kuin noin 15 %.
Korkeassa lämpötilassa kutistuville kalvoille asetetaan lukui-siä muita vaatimuksia, kuten pieni hapen läpäisevyys, kyky vastustaa kerrosten erottumista sekä kyky kutistua kuumuuden • ·’·'· vaikutuksesta siten, että kaksiakselinen kutistuma noin • · 1 ' • · 90 °C:n lämpötilassa on noin 20...45 %.
· • · • · · ’...4 Tekniikan nykytasoa vastaavassa US-patentti julkaisussa • · · *. 4 606 922 on kuvattu säteilytettävä monikerroksinen elintarvi- kekuori, joka käsittää ulomman nailonkerroksen yhden tai useamman sisäkerroksen päällä sekä elintarvikkeen kanssa kos-ketukseen joutuvan Surlyn-sisäkerroksen, eli jonka rakenne on esimerkiksi (ulkokerros) nailon/liima-aine/Surlyn (sisäkerros) . Julkaisussa esitetään, että nailon toimii hapen esto- 3 100510 kerroksena, joka estää hapen tunkeutumisen sisäänpäin, ja jolla nailonilla kuoren täyttölujuus saadaan suhteellisen suureksi. Tämä kalvo ei ole kuitenkaan kutistuva ja se on täytettävä jouksevalla lihatuotteella, jotta tuote saataisiin riittävän tiiviiseen kosketukseen kalvon kanssa. Edelleen, nailonia oleva ulkokerros menettää kykynsä toimia hapen esto-kerroksena ilmakehästä siihen imeytyvän kosteuden seurauksena. Lopuksi, Surlyn tarttuu lihaan, joten se ei sovellu naudanlihaa varten tarkoitettujen kypsentämisen kestävien kalvojen sisäkerrokseksi.
US-patenttijulkaisussa 4 606 922 kuvataan samoin neljä kerrosta käsittävä kutistuva kalvo, jolla on EVA/saran/EVA/ionomee-ri-rakenne. Välttämätön säteilyttäminen vaikuttaa kuitenkin haitallisesti vinyylikloridi-vinylideeni-kopolymeeriin (Saran).
Muu kaupallisessa käytössä oleva kypsentämisen kestävä kalvo-tyyppi on kuvattu nimellä Oberle et ai. myönnetyssä US-patentti julkaisussa 4 469 742, ja tämä kalvo käsittää kuusi kerrosta, jotka on säteilytetty edullisesti vähintään noin 6 MR:n säteilyannoksella. Keskimmäinen estokerros on hydrolysoitua ety-leeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria (EVOH), joka on valittu ympäristön lämpötilassa käytettävissä, monikerroksisissa kalvois-*:**: sa tavallisesti käytettyyn saran-tyyyppiseen estokerrokseen :*·*· verrattuna sen korkeamman pehmenemispisteen ja parempien hape- nesto-ominaisuuksien ansiosta. Estokerroksen kummallakin puo- • · lella on liima-ainekerros, joka on esimerkiksi kemiallisesti ..e muokattua polyetyleeniä, joista voidaan mainita Plexar. Kumman- ψ · · kin liima-ainekerroksen ulkopuolella on kutistuskerros, joka • · · *·] on esimerkiksi etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria (EVA) , » i · ' ' ' ja ulkokerroksena (kulutuskerroksena) on samoin EVA-tyyppinen kerros, jonka vinyyliasetaattipitoisuus on noin 5...12 pai-no-%. Sisimmäisin kerros (lämpötiivistävä kerros) voi olla esi-. merkiksi etyleenin ja propyleenin välistä satunnaiskopolymee- • ' ria. Kuusikerroksisen kalvon valmistaminen edellyttää moni- 100510 4 mutkaista suutinta sekä huolellista hartsien valintaa lukumäärältään rajallisten mahdollisuuksien joukosta.
Edellä esitetyn perusteella on selvää, että tekniikan nykytason mukaiset kypsentämisen kestävät kalvot ovat monimutkaisia ajatellen sekä niihin tarvittavia useita erilaisia materiaaleja että niiden pitkälle vietyjä valmistustekniikoita, ja eräät näistä kalvoista eivät ole lämmössä kutistuvia.
Edellä todettujen ongelmien mahdollisena ratkaisuna on nelikerroksinen kalvo, jossa on EVOH-estokerros, mutta kokeet ovat osoittaneet, että tällaiset tekniikan nykytason mukaiset, jopa vain kolme kerrosta käsittävät kalvot, joissa ei ole naudanlihan kanssa kosketukseen saatettavaa, korkean lämpötilan kypsen-tämisaluetta varten tarkoitettua sisäkerrosta, joko eivät ole kahteen suuntaan suuntautuvia tai niiden kerrokset pyrkivät erottumaan kypsentämisen aikana tai niiden optiset ominaisuudet ovat huonot tai niiden kutistusarvo on liian pieni kypsen-tämissovellutuksia varten, tai niihin liittyy näiden ongelmien yhdistelmiä. Eräät näistä ongelmista voidaan välttää käyttämällä EVOH-polyamidi-seoksesta valmistettuja ydinkerroksia, mutta tämäntyyppisten monikerroksisten, EVA-sisäkerroksen ja -ulkokerroksen käsittävien kalvojen tapauksessa kerrosten on todettu erottuvan kypsentämisolosuhteissa, ja nämä kalvot eivät * * missään tapauksessa kestä niihin pakatun naudanlihan kypsentä- • · · V * mistä korkeassa lämpötilassa.
• · • · · • « · Tämä kerrosten erottumisongelma voidaan mahdollisesti ratkais-·*·,, ta käyttämällä liima-aineita, mutta EVOH:n kanssa sopivien liima-aineiden ei odoteta olevan kahteen suuntaan suuntautuvia • · · tai niiden paksumpien kerrosten voidaan odottaa olevan sameita tai niillä ei päästä vaadittavaan kutistuvuuteen.
·· Oheisen keksinnön eräänä tavoitteena on saada aikaan parannet- .·. : tu, korkean lämpötilan kypsentämisalueeseen soveltuva, moni kerroksinen muovikalvo tuoretta punaista lihaa varten sekä 5 100510 alle kuusi kerrosta käsittävät kypsentämisen kestävät järjestelmät, joissa on lihan kanssa kosketukseen joutuva, tarttuma-ton sisäpinta.
Keksinnön toisena tavoitteena on saada aikaan alle kuusi kerrosta käsittävä, korkean lämpötilan kypsentämisalueseen sopiva muovikalvo, jonka optinen kirkkaus on hyvä ja jossa on lihan kanssa kosketukseen joutuva tarttumaton pinta.
Keksinnön tavoitteena on edelleen saada aikaan alle kuusi kerrosta käsittävä, korkean lämpötilan kypsentämisalueeseen sopiva kalvo, joka kutistuu voimakkaasti, jonka optinen kirkkaus on hyvä, joka käsittää lihan kanssa kosketukseen joutuvan, tarttumattoman pinnan ja johon ei liity tukkeentumison-gelmaa.
Keksinnön tavoitteena on lisäksi saada aikaan sellainen alle kuusi kerrosta käsittävä, korkean lämpötilan kypsentämisalueeseen sopiva kalvotyyppi, jossa ei tarvita lisäaineita kuten valmistuksen apuaineita, ja joka ei edellytä suurien, noin 6 MR:n suuruusluokkaa olevien säteilyannoksien käyttöä suureen lujuuteen pääsemiseksi.
Keksinnön muut tavoitteet ja edut ovat ilmeisiä seuraavan ·:**: kuvauksen ja liitteenä olevien patenttivaatimusten perusteel- • ♦ · la.
• · • · · • · · • ·
Yllättäen on todettu, että kaikki edellä mainitut tavoitteet .. voidaan saavuttaa nelikerroksisella kalvolla, joka käsittää • · * • «· . *... (a) ensimmäisen, eli lihaa koskettavan kerroksen, joka on • · · etyleenin ja propyleenin välistä satunnaiskopolymeeria, (b) • * · suoraan ensimmäisen kerroksen yhdelle puolelle kiinnitetyn toisen eli sisemmän ydinkerroksen, jonka valmistamiseen käytetty seos sisältää noin 20...60 paino-% anhydridillä muokat-", tuun etyleenikopolymeeriin perustuvaa liima-ainetta, jonka Vi- cat-pehmenemispiste on vähintään noin 90 °C, sekä noin 40...80 100510 6 paino-% etyleeni-vinyyliasetaattia, joka sisältää noin 4...15 paino-% vinyyliasetaattia, mainitun seoksen sulamisindeksin ollessa jopa noin 0,9, mainittu arvo mukaan lukien.
Kolmas, eli estokerros on kiinnitetty suoraan mainittuun toiseen kerrokseen, vastakkaiselle puolelle ensimmäisestä kerroksesta, ja sen valmistamiseen käytetty seos sisältää noin 60...90 paino-% hydrolysoitua etyleeni-vinyyliasetaatti-ko-polymeeria (EVOH), joka sisältää noin 32...52 paino-% etylee-niä, sekä noin 10...40 paino-% amidipolymeeria, jonka sulamispiste eroaa korkeintaan 25 °C EVOH:n sulamispisteestä.
Neljäs eli kulutuskerros on kiinnitetty suoraan kolmanteen kerrokseen, vastakkaiselle puolelle toisesta kerroksesta. Tämän neljännen kerroksen valmistamiseen käytetty seos sisältää noin 10...40 paino-% anhydridillä muokattuun etyleenikopo-lymeeriin perustuvaa liima-ainetta, jonka Vicat-pehmenemispiste on vähintään noin 90 °C, sekä noin 60...90 paino-% etyleeni-vinyyliasetaattia, joka sisältää noin 4...15 paino-% vinyyliasetaattia, mainitun seoksen sulamisindeksin ollessa jopa noin 0,9, tämä arvo mukaan lukien.
Kypsentämisen kestäviä järjestelmiä varten koko kalvo säteily-tetään edullisimmin noin 2...4 MR:n suuruisella säteilyannok- *:**: sella.
• · · • it • · ·
Samoin todettiin yllättäen, että mikäli tarvitaan suurempaa iskulujuutta, niin siihen voidaan päästä vaikuttamatta haital-;·. lisesti kalvon edellä mainittuihin hyviin optisiin ominaisuuk-
• M
siin sisällyttämällä ensimmäiseen (lihaa koskettavaan) kerrok- • · · *. seen korkeintaan noin 20 paino-% hyvin pienitiheyksistä poly- • · · etyleeniä.
Alla mainituilla, ohessa käytetyillä käsitteillä on seuraava merkitys: 7 100510 "Polymeerillä" tarkoitetaan homopolymeereja, kopolymeereja, terpolymeereja sekä lohko-, oksas- ja satunnaispolymeereja.
"Amidi" tai "amidipolymeeri" tarkoittaa nailonia, mukaan lukien polykaproamidi, poly(heksametyleeni-adipamidi), poly(hek-sametyleeni-sebakamidi), poly(heksametyleenidiamiini-dodekaa-nidionihappo) , polykapryylilaktaami, poly(w-aminoundekaanihap-po) sekä poly(w-dodekanolaktaami). Nämä nailonit tunnetaan tavallisesti nimillä nailon 6; nailon 6,6; nailon 6,10; nailon 6,12,- nailon 8; nailon 11; sekä nailon 12, vastaavasti. Muu sopiva amidipolymeeri on nailon 6,66 (Chemical Abstracts Service Number 24993-04-2). Edelleen muu sopiva amidipolymeeri on nailon 6/12, jota valmistetaan kopolymeroimalla epsilon-kapro-laktaamia ja omega-laurolaktaamia.
"Hydrolysoitu etyleeni-vinyyliasetaatti" tai "EVOH" tarkoittaa hydrolysoitua etyleenin ja vinyyliasetaatin välistä kopolymee-ria, joka on edullisesti hydrolysoitu vähintään noin 50-prosenttisesti, edullisimmin yli 99-prosenttisesti. Näitä koostumuksia kutsutaan myös etyleeni-vinyylialkoholeiksi, ja , ne valmistetaan tavallisesti saippuoimalla, joten niitä kutsu- , , taan joskus "saippuoiduiksi etyleeni-vinyyliasetaatti-kopoly- meereiksi" .
"Etyleenin ja propyleenin välinen satunnaiskopolymeeri" tar- ··· : koittaa sellaisia etyleenin ja propyleenin välisiä kopolymee- reja, joissa etyleeniyksiköt ovat jakautuneet satunnaisesti kopolymeerin runkoa pitkin toisin kuin etyleeniyksiköt lohko-ί’.<# tai segmenttipolymeerissa, esimerkiksi PPPPP-E-PP-E verrattuna lohkopolymeerista PPEE-EEPP-PPEE.
« · · ♦ · · "Lineaarinen pienitiheyksinen polyetyleeni" tai "LLDPE" tar-: koittaa etyleenin ja tiettyjen muiden raskaampien olefiinien, .;· esimerkiksi buteenin, hekseenin ja okteenin välisiä kopolymee- : reja, joiden tiheys on vähintään noin 0,91 g/cm3 ja vähemmän kuin noin 0,94 g/cm3.
100510 8 "Hyvin pienitiheyksinen polyetyleeni" tai "VLDPE" tai "ULDPE" tarkoittaa etyleenin ja 3...8 hiiliatomia käsittävien korkeampien alfa-olefiinien välisiä kopolymeereja, joiden tiheys on vähemmän kuin noin 0,91 g/cm3 ja joiden 1 % leikkausmoduuli on vähemmän kuin noin 140 000 kPa.
"Anhydridi" tarkoittaa yhdistettä (tavallisesti happoa), josta on poistettu vettä. Esimerkkinä voidaan mainita maleiinihappo-anhydridi.
"Anhydridillä muokattuun etyleenikopolymeeriin perustuva liima-aine" tarkoittaa etyleenin kopolymeeria, esimerkiksi LLDPE:tä, johon on oksastettu anhydridi, tai etyleeniä, komo-nomeeria ja anhydridiä käsittävää terpolymeeria.
"Säteilyttäminen" tarkoittaa käsittelyä suurienergisellä säteilyllä kuten elektroneilla, röntgensäteillä, gammasäteillä, beeta-säteillä ja muilla vastaavilla, mukaan lukien ristisi-dosten muodostaminen säteilytetyn materiaalin molekyylien välille. Säteilyttäminen toteutetaan edullisesti elektroni-kiihdyt t imellä ja annossuuruus määritetään tavanomaisilla menetelmillä annossuuruuden mittaamiseksi. Annos mitataan yksikössä "rad", ja yksi rad on ionisoivan säteilyn absorboitunut, 100 erg:in energiaa vastaava annos/gramma säteilytettyä *.* ’ materiaalia. Megarad (MR) on miljoona radia.
• · • · · • · · • ·
Ensimmäinen (lihaa koskettava) kerros on suorassa kosketukses-·*·.. sa lihaan ja sen on kestettävä edellä kuvattuja, korkean läm- pötilan kypsentämisolosuhteita, jotka ovat välttämättömät esimerkiksi naudanlihan tapauksessa. Ensimmäinen kerros on etyleenin ja propyleenin välinen satunnaiskopolymeeri, joka sisältää edullisesti noin 1...5 paino-% etyleeniä. Tämän ety-leeni-propyleeni-kopolymeerin satunnaisuuden lisääntyessä kiteisyys vähenee, mikä laajentaa satunnaiskopolymeerin sula-misaluetta. Etyleenin suuret, yli noin 10 paino-% olevat mää- 9 100510 rät johtavat kiteisyydeltään suurempiin lohkotyyppisiin kopoly-meereihin, joiden kutistaminen on vaikeata. Tämäntyyppisen yhdisteen sulamispiste on vähintään noin 135 °C, joten se soveltuu siihen pakatun naudanlihan kypsentämiseen.
Sopivia etyleenin ja propyleenin välisiä satunnaiskopolymeere-ja ovat esimerkiksi yhtiön Soltex Polymer Corporation, Houston, Texas, markkinoimat tuotteet FORTILENE 40x05 ja FORTILENE 42x07.
Ensimmäisen kerroksen paksuus on edullisesti korkeintaan noin 1,2 tuuman tuhannesosaa (n. 0,03 mm), jotta se kykenisi suorittamaan sille annetun tehtävän. Paksummat kerrokset eivät paranna merkittävästi suorituskykyä ja ne voivat vähentää koko kalvon taipuisuutta. Ensimmäisen kerroksen paksuus on edullisesti vähintään 0,5 tuuman tuhannesosaa (n. 0,013 mm) lämpö-liittämistä varten, ja näin ollen tämän kerroksen edullinen paksuusalue on noin 0,3...1,2 tuuman tuhannesosaa (n. 0,007...0,03 mm).
Tässä monikerroksisessa kalvossa toinen kerros (sisäydin) on kiinnitetty suoraan ensimmäisen (lihaa koskettavan) kerroksen yhdelle puolelle ja se on myös kiinnitetty suoraan kolmanteen kerrokseen (estokerroksen). Toinen kerros saa aikaan ensimmäi- *·**· sen (lihaa koskettavan) kerroksen ja kolmannen kerroksen (es- • · · ·/· : tokerroksen) välisen tarttuvuuden ja se parantaa myös kalvon käsi tel tävyyttä esimerkiksi saamalla aikaan tarpeellista kak-siakselista venyvyyttä. Tämän kerroksen valmistamiseen käytet-ty kerros sisältää noin 40...80 % etyleeni-vinyyliasetaattia (EVA), joka sisältää noin 4... 15 paino-% vinyyliasetaattia, • · · ]·# sekä noin 20...60 paino-% anhydridillä muokattuun etyleenikopo- lymeeriin perustuvaa liima-ainetta. Nämä määräosuudet perustuvat sekä välttämättömiin kutistumis- että tarttumisominaisuuk-siin. Tuoretta punaista lihaa pakattaessa suuri kutistuvuus on tärkeämpää, joten EVA-pitoisuuden tulisi olla suhteellisen suuri. Kypsennettävää kinkkua pakattaessa tarttuvuus on tär keämpää, joten liima-aineen pitoisuuden tulisi olla suhteel lisen suuri.
100510 10
Seoksen EVA-komponentissa vinyyliasetaatin pitoisuuden tulisi olla vähintään 4 paino-% EVA-määrästä, jotta päästäisiin toivottuun suureen kutistuvuuteen, mutta tämä määrä ei saisi kuitenkaan olla suurempi kuin noin 15 paino-%, jotta päästäisiin tarpeelliseen kaksiakseliseen suuntautumiseen. Nämä ominaisuudet saadaan edulliseen tasapainoon, kun vinyyliasetaatti pitoisuus on noin 7...12 paino-% etyleeni-vinyyliasetaatista laskien.
Anhydridillä muokattuun etyleenikopolymeeriin perustuva liima-aine muodostaa vähintään noin 20 paino-% mainitusta seoksesta, jotta päästäisiin tarpeelliseen tarttuvuuteen ensimmäisen ja kolmannen kerroksen välillä kypsentämisolosuhteissa, ja jotta vältyttäisiin tukkeutumiselta. Liima-aine ei muodosta seoksesta yli 60 paino-%, jotta tämän kerroksen sulamisindeksi saataisiin pidetyksi toivotulla alueella monikerroksisen kalvon käsittelyn helpottamiseksi. Toisin sanoen, kalvoa on voitava käsitellä helposti kaksiakselista venyttämistä varten tarvittuun venyvyyteen ja suureen kutistuvuuteen pääsemiseksi sekä TD- että MD-suunnissa. Edelleen toisen kerroksen valmis- ' * tamiseen käytetty seos ei saisi sisältää liima-ainekomponent- • · ♦ ’.· · tia enempää kuin noin 60 paino-% tarpeellisen sitkeyden (isku- • · ϊ.ν lujuuden) säilyttämiseksi monikerroksisessa kalvossa. Näiden ominaisuuksien edulliseen tasapainoon päästään siten, että ·*·., liima-aineen pitoisuus toisessa kerroksessa on noin 30...45 :*·*: paino-% (ja 55...70 % EVA:aa) . Seos, joka sisältää 50 paino-% EVA:aa ja 50 paino-% liima-ainetta, ei ole suositeltava.
Toisen kerroksen muodostavassa seoksessa läsnäolevan liima-ai-nekomponentin Vicat-pehmenemispisteen tulisi olla vähintään noin 90 °C ensimmäisen ja toisen kerroksen sekä toisen ja kolmannen kerroksen välisen rajakerroksen pehmenemisen väittä- 11 100510 miseksi tuoreen punaisen lihan pakkaamisen tai kypsentämisen aikana.
Toisen kerroksen (sisäydinkerroksen) sulamisindeksi on korkeintaan 0,9, tämä arvo mukaan lukien, joten tämän monikerroksisen kalvon kaksiakselinen suuntaaminen on helppoa. Toisen kerroksen arvoa 0,9 suuremmat sulamisindeksit johtavat heikkoihin kalvoihin, joita ei voida venyttää niiden repeytymättä, ja/tai prosessin pysäytyksiin kuplan halkeamisen seurauksena.
Toisen kerroksen (sisäydinkerroksen) paksuus on edullisesti noin 0,75...2,0 tuuman tuhannesosaa (n. 0,019...0,051 mm). Ohuemmat kerrokset eivät ehkä kykene suorittamaan edellä mainittuja tehtäviä, kun taas paksummat kerrokset eivät paranna merkittävästi kalvon käsiteltävyyttä, vaan ne voivat pienentää kalvon venyvyyttä.
Toisen kerroksen (sisäydinkerroksen) valmistamiseen käytetyssä seoksessa käyttökelpoisia, anhydridillä muokattuun etyleeniko-polymeeriin perustuvia liima-aineita ovat esimerkiksi pieniti-heyksiset polyetyleenityypit ja erityisesti maleiinihappoanhyd-ridillä muokattu lineaarinen, pienitiheyksinen polyetyleeni kuten kaupallisella nimellä Admer (TM) NF-500 tunnettu yhdiste, jonka valmistaja on Mitsui Petrochemical Industries Ltd., *·**· Tokio, Japani. Valmistajan mukaan tuotteen Adamer NF-500 Vi- • · · V * cat-pehmenemispiste on 100 °C (ASTM D1525) ja sen sulamispiste :V: on 120 °C (ASTM D2117).
·*·.. Muista mahdollisesti sopivista liima-aineista voidaan mainita muokatut lineaariset pienitiheyksiset polyetyleenit, muokatut t·. keskitiheyksiset polyetyleenit sekä muokatut suuritiheyksiset polyetyleenit, esimerkiksi tietyt PLEXAR (TM)-yhdisteet, joiden valmistaja on Chemplex Company, Rolling Meadows, IL, ja joita on esitetty seuraavassa taulukossa A.
100510 12
Taulukko A
Sopivia PLEXAR-liima-aineita
Sulamis- Vicat-pehme-
Laatu indeksi nemispiste (perusta)_(q/10 sm)_fC_ 169 (muokattu pienitiheyksinen 2,6 94 polyetyleeni) 201 (muokattu suuritiheyksinen 0,85 127 polyetyleeni) 281 (muokattu lineaarinen pieni- 1,8 127* tiheyksinen polyetyleeni) * sulamispiste
Mahdollisesti sopiva, anhydridillä muokattu, etyleeni-vinyyli-asetaattiin perustuva liima-aine on PLEXAR 108, jonka Vicat-pehmenemispiste on 90 °C, ja joka sisältää 9 paino-% vinyyli-asetaattia.
Mitä tulee kolmanteen kerrokseen (estokerrokseen), amidipoly-meerillä on hapenestokomponenttina toimivaa, hydrolysoitua ety-leeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria (EVOH) pehmentävä tehtävä. Tämän amidipolymeerin tulee muodostaa vähintään 10 paino-% amidipolymeeria ja EVOH:ta sisältävästä seoksesta, jotta seoksesta voitaisiin valmistaa kaksiakselisesti suuntautunutta kal-*:**: voa, toisin sanoen, jotta seoksen venyvyys olisi riittävä.
·*·*: Toisaalta, jotta hapen pääsyä estävä suorituskyky säilyisi, amidipolymeeri ei saisi muodostaa enempää kuin noin 40 paino-% • * seoksesta. Nämä ominaisuudet saadaan edulliseen tasapainoon, kun kolmas kerros (estokerros) käsittää noin 70...85 paino-% • · · *... hydrolysoitua etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria sekoitet- • · · ·. tuna noin 15...30 paino-%:iin amidipolymeeria.
• · *
Kolmannessa kerroksessa edullisia amidipolymeereja ovat nailon 6-tyypit, erityisesti nailon 6/12 ja nailon 6/66.
EVOH sisältää vähintään 32 paino-% etyleeniä valmistuksen helpottamiseksi, eli jotta kalvoop saataisiin toivotut kutis- 13 100510 tuvuus- ja venyvyysominaisuudet. Tämä johtuu siitä, että EVOH:n sulamispiste ja sen etyleenipitoisuus riippuvat kääntäen toisistaan ja suhteellisen suuri sulamispiste pahentaa valmistukseen liittyviä vaikeuksia. EVOH:n etyleenipitoisuus on vähemmän kuin noin 52 paino-% etyleeniä, jotta päästäisiin kuplan yhtenäisyyteen toivotuissa venytysolosuhteissa, ja jotta toivotut hapenesto-ominaisuudet säilyisivät. Viimeksimainittu ominaisuus paranee etyleenipitoisuuden pienentyessä. Nämä ominaisuudet saadaan edulliseen tasapainoon, kun hydrolysoitu etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeri sisältää noin 38...48 paino-% etyleeniä.
Amidipolymeerin sulamispiste eroaa EVOH:n sulamispisteestä korkeintaan 25 °C, jotta se sopisi yhteen EVOH-kopolymeerin kanssa, jonka sulamispiste on tyypillisesti 310...365 °F (n. 154...185 °C) . Kuten vertailutulokset osoittavat, näiden sulamispisteiden suurempi ero johtaa kalvon huonoon kirkkauteen, eli huonoihin optisiin ominaisuuksiin. Edullisessa suoritusmuodossa amidipolymeerin sulamispiste poikkeaa 15 °C EVOH:n sulamispisteestä.
Kolmannen kerroksen (estokerros) komponentteja käytetään sellaisina osuuksina ja määrinä, että hapen siirtymisnopeus koko monikerroksisen kalvon läpi on vähemmän kuin noin 90 cm3/m2 ·:**: paksuuden tuuman tuhannesosaa (n. 0,0254 mm) kohti 24 tunnissa :*·*: ja ilmakehän paineessa. Tämä on välttämätöntä kypsentämisen kestävän kalvon sisään pakatun elintarvikkeen pilaantumisen • « estämiseksi ympäristöstä kalvon seinämän läpi siirtyneen hapen ;·. vaikutuksesta. Kolmannen kerroksen (estokerroksen) paksuus on • ·· edullisesti korkeintaan noin 0,3 tuuman tuhannesosaa • · t ♦ ♦ ♦ *. (n. 0,0076 mm), jotta se kykenisi suorittamaan sille tarkoi- tetun tehtävän kypsentämissovelutuksissa. Paksummat estoker-rokset eivät paranna olennaisesti suorituskykyä. Estokerroksen paksuus on kaikkein edullisimmin noin 0,05...0,3 tuuman tuhannesosaa (n. 0,001...0,008 mm) ajatellen sille tarkoitetun 100510 14 tehtävän suorittamista sekä mahdollisimman suuren taipuisuuden saavuttamista.
Tämän monikerroksisen kalvon neljäs kerros (kulutuskerros) on kiinnitetty suoraan kolmanteen kerrokseen (estokerrokseen), vastakkaiselle puolelle toisesta kerroksesta (sisäydinkerros). Tämä kerros on suorassa kosketuksessa ympäristöön, mukaan lukien kuumentava fluidi kypsentämisen aikana. Koska käyttä-jä/kuluttaja näkee sen, sen on parannettava monikerroksisen kalvon optisia ominaisuuksia kaikissa pakkaussovellutuksissa, mukaan lukien tuoreen punaisen lihan pakkaaminen ja kypsentäminen. Sen on samoin kestettävä kosketusta terävien esineiden kanssa, joten sitä kutsutaan kulutuskerrokseksi ja sillä saadaan aikaan kulutuskestävyyttä. Tämä neljäs kerros muodostuu seoksesta, joka sisältää noin 60...90 paino-% etyleeni-vinyyli-asetaattia. Samoin kuin toisenkin kerroksen (sisäydinkerrok-sen) tapauksessa, EVA:n tulisi sisältää vähintään noin 4 paino-% vinyyliasetaattia toivottuun suureen kutistuvuuteen pääsemiseksi, ja korkeintaan noin 15 paino-% välttämättömään kaksiakseliseen venyvyyteen pääsemiseksi kummassakin suunnassa suuren kutistuvuuden tapauksessa. Nämä ominaisuudet saadaan edulliseen tasapainoon, kun etyleeni-vinyyliasetaatti sisältää noin 7...12 paino-% vinyyliasetaattia.
* * Toisena komponenttina tässä neljännen kerroksen (kulutusker- • · · ·.· * ros) muodostavassa seoksessa on noin 10...40 % suuntautuma- • · ϊ.ν tonta, anhydridillä muokattuun etyleenikopolymeeriin perustu vaa liima-ainetta. Neljänteen kerrokseen sopivia liima-aineita ovat edellä toisen kerroksen yhteydessä mainitut liima-aine-tyypit- Tämä liima-aine voi olla samaa liima-ainetta kuin mitä • t·, käytetään toisessa kerroksessa (sisäydinkerros) , mikä ei ole ‘' kuitenkaan välttämätöntä. Liima-aineen on muodostettava vähin- ' 1 tään noin 10 paino-% tästä seoksesta tarvittavaan tarttuvuu- ;· teen pääsemiseksi, ja seoksen tulisi sisältää sitä vähemmän : kuin noin 40 paino-%, jottei se vastustaisi liikaa kaksiakse- lista venyttämistä. Kaikki sopivat liima-aineet pyrkivät ra- 15 100510 joittamaan kaksiakselista venyttämistä ja liima-aineen suurempi pitoisuus (korkeintaan 60 paino-%) voi olla välttämätön toisessa kerroksessa (sisäydinkerros) ensimmäisen ja kolmannen kerroksen sitomiseksi riittävän hyvin toisiinsa. Toinen syy siihen, että liima-aineen pitoisuuden yläraja neljännessä kerroksessa (kulutuskerros) on 40 paino-%, on se, ettei liima-aine saisi vaikuttaa haitallisesti kalvon optisiin ominaisuuksiin kirkkaan kalvon tapauksessa. Toisin sanoen, kirkkaan monikerroksisen kalvon kiillon tulisi olla vähintään 55 % ja sen sameuden tulisi olla pienempi kuin noin 15 %. Nämä neljännen kerroksen ominaisuudet saadaan edulliseen tasapainoon seoksella, joka sisältää noin 10...20 paino-% liima-ainetta ja noin 80...90 paino-% vinyyliasetaattia.
Neljännessä kerroksessa käytettävän liima-ainekomponentin Vicat-pehmenemispisteen tulisi olla vähintään noin 194 °F (n. 90 °C) ja sen sulamisindeksi on korkeintaan noin 0,9, tämä arvo mukaan lukien, kummassakin tapauksessa samasta syystä kuin mitä edellä toisen kerroksen (sisäydinkerros) yhteydessä esitettiin.
Neljännen kerroksen (kulutuskerros) paksuus on edullisesti noin 0,50...0,85 tuuman tuhannesosaa (n. 0,013...0,022 mm). Ohuemmat kerrokset voivat olla tehottomampia ajatellen kulu- * * tuskestävyyden aikaansaamista, kun taas paksummat kerrokset ··· : eivät välttämättä paranna suorituskykyä tässä suhteessa ja ne • · voivat pienentää kalvon venyvyyttä.
Edellä kuvatun, neljä kerrosta käsittävän kalvon paksuus on edullisesti noin 2,0...3,5 tuuman tuhannesosaa (n. 0,051...0,089 mm). Pienemmät paksuudet vähentävät vähintään jonkin näiden neljän kerroksen tehokkuutta ajatellen edellä kuvattujen tehtävien suorittamista, kun taas suuremmat ·; paksuudet vähentävät kalvon taipuisuutta, eivätkä paranna : merkittävästi sen suorituskykyä.
100510 16
Keksinnön mukainen koko monikerroksinen kalvo säteilytetään edullisesti noin 2...4 MR:n säteilyannoksella kerrosten tarttu-mislujuuden parantamiseksi kypsentämisolosuhteissa. Pienemmät säteilyannokset eivät paranna lujuutta ja suuremmat annokset pyrkivät huonontamaan kalvon venyvyysominaisuuksia. Säteilytys voidaan toteuttaa ennen kaksiakselista suuntaamista, mutta se toteutetaan edullisesti tämän vaiheen jälkeen venytetyllä ja ohuemmalla kalvolla.
Tämän nelikerroksisen, kypsentämisen kestävän kutistuskalvon edullinen suoritusmuoto käsittää ensimmäisen (lihaa koskettavan) kerroksen, joka on valmistettu etyleenin ja propyleenin välisestä, noin 1...5 paino-% etyleeniä sisältävästä satunnais-kopolymeerista; suoraan ensimmäisen kerroksen yhdelle puolelle kiinnitetyn toisen kerroksen (sisäydinkerroksen), jonka valmistamiseen käytetty seos sisältää noin 30...50 paino-% maleiini-happoanhydridillä muokattuun lineaariseen, pienitiheyksiseen polyetyleeniin perustuvaa liima-ainetta, jonka Vicat-pehmenemispiste on noin 100 °C ja jonka sulamispiste on noin 120 °C, sekä noin 50...70 paino-% etyleeni-vinyyliasetaattia, joka sisältää noin 10...12 paino-% vinyyliasetaattia, mainitun seoksen sulamisindeksin ollessa korkeintaan noin 0,9, tämä arvo mukaan lukien. Kolmas kerros (estokerros) on kiinnitetty suoraan toiseen kerrokseen, vastakkaiselle puolelle ensimmäi-·;·*: sestä kerroksesta, ja sen muodostamiseen käytetty seos sisäl- :*·’· tää noin 70...85 paino-% EVOH:ta ja noin 15...30 paino-% amidi-
.·.*« polymeeriä. Viimeksimainitun sulamispiste eroaa noin 15 °C
• « EVOH:n sulamispisteestä. Neljäs kerros (kulutuskerros) on kiinnitetty suoraan kolmanteen kerrokseen, vastakkaiselle • ·· puolelle toisesta kerroksesta, ja sen muodostamiseen käytetty • · · *·’ seos sisältää noin 10...20 paino-% maleiinihappoanhydridillä • · · muokattua lineaarista, pienitiheyksistä polyetyleeniä ja noin 80.. .90 paino-% etyleeni-vinyyliasetaattia, joka sisältää noin 10.. .12 paino-% vinyyliasetaattia, mainitun seoksen sulamis-indeksin ollessa korkeintaan noin 0,9, tämä arvo mukaan lukien. Tämän kalvon kiilto on vähintään noin 55 % ja sen sameus 17 100510 on vähemmän kuin noin 15 %. Koko kalvo on säteilytetty noin 2...4 MR:n säteilyannoksella.
Yleisesti, kalvoon voidaan sisällyttää tavanomaisen käytännön mukaisesti erilaisia perinteisiä lisäaineita kuten liukastus-aineita ja pigmenttejä.
Vaikka keksintö onkin kuvattu erityisesti nelikerroksisena, niin kuitenkin on selvää, että suoraan neljännen kerroksen (kulutuskerroksen) ulkopuolelle voidaan kiinnittää yksi tai useampi lisäkerros.
Keksinnön mukainen monikerroksinen kalvo valmistetaan edullisesti putkimaisena suulakepuhaltamalla nämä neljä kerrosta samanaikaisesti käyttäen tavanomaista kaksoiskuplatekniikkaa, joka on kuvattu esimerkiksi US-patenttijulkaisussa 3 555 604. Vaihtoehtoisesti tämä nelikerroksinen kalvo voidaan valmistaa käyttämällä kaksoiskuplatekniikan muunnoksena pinnoittavaa laminointia, joka on kuvattu esimerkiksi US-patenttijulkaisussa 3 741 253. Kaksoiskuplatekniikan tapauksessa alustava putki suunnataan kaksiakselisesti venyttämällä sisäisen paineen avulla poikkisuunnassa sekä käyttämällä kiristysteloja eri nopeuksilla koneen suunnassa. Sitten kuplan annetaan romahtaa. Jäähtymisen jälkeen kaksiakselisesti suunnattu putki * * litistetään ja ohjataan ionisoivan säteilykentän läpi.
• · * • · · « « · • ·
Kaksiakselisen suuntaamisen venytyssuhde on edullisesti niin suuri, että monikerroksisen kalvon kokonaispaksuudeksi saadaan edullisesti noin 2,0...3,5 tuuman tuhannesosaa (n. 0,051...0,089 mm). Noin alueella 12:1...20:1 olevaa veny-tyssuhdetta voidaan käyttää kutistuvuuden saamiseksi sellaiseksi, että vapaa kutistuma on noin 20...45 % 90 °C:n lämpötilassa (perustuen menetelmään ASTM D2732).
Monikerroksinen kalvo kelotaan litteänä saumattomana putkimaisena kalvona, josta valmistetaan myöhemmin pusseja. Tämä voi 100510 18 tapahtua saumaamalla päät, mikä toteutetaan tyypillisesti poikittaisena lämpösaumauksena litteän putken koko leveyden poikki, minkä jälkeen putki leikataan siten, että poikkisauma muodostaa pussin pohjan. Vaihtoehtoisesti voidaan muodostaa sivusaumattuja pusseja, joiden tapauksessa poikkisaumat toimivat pussin kylkinä ja putken yksi reuna muodostaa pussin pohjan.
Kypsennettäviä tuotteita pakattaessa pusseja käytetään siten, että elintarviketuote laitetaan pussiin, pussi vedetään vakuu-miin ja avoin osa suljetaan esimerkiksi sinkilällä. Tämän jälkeen tuotteen sisältävä vakuumipussi upotetaan kuumaan nestehauteeseen, jonka lämpötila on tyypillisesti 150...190 °F (n. 65...88 °C), kalvon yhtenäiseksi kutistamiseksi tuotteen ulkopintaa vasten. Tuoretta punaista lihaa pakattaessa tuotteen sisältävä vakuumipussi laitetaan kuumavesitunneliin kalvon kutistamiseksi.
Esimerkki I
Tässä esimerkissä verrattiin samanpaksuisten (2 tuuman tuhan-, nesosaa, n. 0,051 mm) nelikerroksisten, toisistaan pelkästään kolmannen kerroksen (estokerroksen) suhteen eroavien kalvojen kirkkautta, eli sameutta ja kiiltoa. Kalvot oli valmistettu "**. suulakepuristamalla nämä neljä kerrosta samanaikaisesti käytin* täen tavanomaista kaksoiskuplatekniikkaa, minkä jälkeen kalvoa • · · ’·* ‘ säteilytettiin 3 MR:n säteilyannoksella. Kussakin tapauksessa • · ·.·.· ensimmäinen (lihaa koskettava) kerros oli muodostettu etylee- nin ja propyleenin välisestä satunnaiskopolymeerista 42x07, jonka valmistaja on Soltex Polymer Corporation, ja jonka ety-leenipitoisuus on 1. ..5 paino-%. Kerroksen paksuus oli noin 0,3 tuuman tuhannesosaa (n. 0,0076 mm). Tämän yhdisteen sula-mispiste oli 143 °C ja sen sulamisindeksi oli 4,0 g/10 minuuttia. Toinen kerros (sisäydinkerros) käsitti 80 paino-% EVA:aa (12 % vinyyliasetaattia, sulamisindeksi 0,25) ja 20 paino-%
Admer NF-500-liima-ainetta, ja sen paksuus oli noin 1,0 tuuman 19 100510 tuhannesosaa (n. 0,025 mm). Kolmas kerros (estokerros) oli seos, joka sisälsi 80 paino-% EV0H:ta ja 20 paino-% taulukon B mukaista polyamidia, ja sen paksuus oli noin 1,0 tuuman tuhannesosaa (n. 0,025 mm). Tässä kerroksessa käytetty EVOH oli tuote "EVAL G", jota on saatavana yhtiöstä EVAL Company of America, ja polyamidina käytettiin tuotetta "Grilon CR )" näytteessä 1 ja "Grilon CA6" näytteessä 2, joita kumpaakin tuotetta on saatavana yhtiöstä Emser Industries. Neljäs kerros (kulutuskerros) oli samanlainen kuin toinen kerros (sisäydin-kerros) . Kalvonäytteiden 1 ja 2 paksuus oli noin 2 tuuman tuhannesosaa (n. 0,051 mm).
Kolmannen kerroksen (estokerroksen) muodostavan seoksen vaikutus näiden säteilytettyjen kalvojen optisiin ominaisuuksiin on koottu taulukkoon B.
Taulukko B
Valitun estokerroksen vaikutus Näyte- Sameus, % Kiilto, % no._Estokerroksen koostumus (ASTM D-1003) (ASTM D-2457) 1 80% EVOH*/20% nailon 6/12 17,2 39 (sp. 195 °C ja 6/12 noin 90/10) 2 80% EVOH*/20% nailon 6/12 9,7 64 (sp. 145 °C ja 6/12 noin 60/40) ···· * Sulamispiste (sp.) on 156 °C ja etyleenipitoisuus on 48 %.
• ·· • · « • · « :Y Taulukosta B nähdään, että näytteen 1 (amidipolymeerin sula- • · mispiste on 39 °C EVOH:n sulamispisteen yläpuolella) optiset j·. ominaisuudet ovat suhteellisen huonot. Sitä vastoin, näytteen • ·· \···' 2 (amidipolymeerin sulamispiste on 11 °C EVOH:n sulamispisteen • · · alapuolella) optiset ominaisuudet ovat hyvät, eli kiilto on vähintään noin 55 % ja sen sameus on vähemmän kuin noin 15 %. Tämä vertailu osoittaa, miten tärkeä näiden kahden, estoker-rosseoksessa käytetyn komponentin sulamispisteiden välinen ero on.
100510 20 Nämä tulokset tukevat erityisesti sitä vaatimusta, että esto-kerroksessa käytetyn amidipolymeerin sulamispiste saa erota noin 25 °C EVOHtn sulamispisteestä, edullisesti noin 15 °C estokerroksessa käytetyn EVOHm sulamispisteestä, oheisen nelikerroksisen kalvon hyvään kirkkauteen pääsemiseksi. Tämän vaatimuksen syynä vaikuttaa olevan sekoituksen epähomogeeni-suus tai polymeeriseoksen luontainen yhteensopimattomuus, mikäli sulamispisteet ovat liian kaukana toisistaan.
Esimerkki II
Toisella toteutetulla koesarjalla haluttiin osoittaa se odottamaton, iskulujuuteen kohdistuva vaikutus, joka saadaan aikaan lisäämällä pieni osuus hyvin pienitiheyksistä polyetylee-niä oheisen nelikerroksisen kalvon ensimmäisessä (lihaan koskettavassa) kerroksessa käytettyyn, etyleenin ja propyleenin väliseen satunnaiskopolymeeriin ("polypropyleeniin"). Näitä kalvoja ei säteilytetty, joten ne sopisivat kaikkein edullisimmin tuoreen naudanlihan kutistuspakkauksiksi.
Näissä kokeissa käytettiin vertailuna edellä mainittua näytettä 2 ilman hyvin pienitiheyksistä polyetyleeniä (VLDPE) ja näyte 3 erosi ainoastaan siinä suhteessa, että ensimmäinen (lihaa koskettava) kerros sisälsi myös 10 paino-% yhtiöstä Dow Chemical Company saatua tuotetta Dowlex 4002, jonka sulamisin- • · ... deksi oli 2,0 ja tiheys 0,912. Valmistajan mukaan tämä "erit- • · · ***,' täin pienitiheyksinen polyetyleeni"-materiaali valmistetaan • · *·*·' kopolymeroimalla etyleeniä ja okteenia. Näyte 3 valmistettiin myös suulakepuristamalla neljä kerrosta samanaikaisesti käyt- • · • *·· täen kaksoiskuplatekniikkaa, ja tuloksena saadun kalvon pak- • · · : : : suus oli suunnilleen sama kuin näytteen 2 tapauksessa, eli ·' noin 2 tuuman tuhannesosaa (n. 0,051 mm). Optiset ominaisuudet (sameus-% ja kiilto-%) sekä dynaamiset puhkeamisarvot mitattiin. Dynaaminen puhkeamislujuus määritettiin mittauslaitteella Dynamic Ball Burst Tester, malli 13...8, jota on saatavana yhtiöstä Testing Machines, Inc., Amityville, New York. Lait- 100510 21 teen koetusvarsi on varustettu terävän luun päätä jäljittelevällä metallikärjellä, jonka halkaisija on noin 3/8 tuumaa (n. 0,95 mm). Tässä kokeessa koetusvarsi isketään kalvonäy-tettä vasten ja kalvon puhkaisemiseen tarvittava energia määritetään. Näistä kokeista saadut tulokset on koottu taulukkoon C.
Taulukko C
Polypropyleeni/VLDPE-seoksen vaikutus
Dynaaminen Näyte- Lihaa koskettavan Sameus Kiilto puhkeaminen no. kerroksen koostumus %1 %2 kg-cm/mil3 2 polypropyleenin satun- 97 64 1,36 naiskopolymeeri 3 90 % polypropyleenin 8,4 64 1,68 satunnaiskopolymeeria/
10 % VLDPE
1 ASTM D-1003 2 ASTM D-2457 3 mil = tuuman tuhannesosa = 0,0254 mm
Taulukosta C nähdään, että oheisen keksinnön 10 % VLDPE:tä sisältävän ensimmäisen (lihaa koskettavan) kerroksen käsittävässä nelikerroksisessa suoritusmuodossa dynaaminen puhkeamis- **“. lujuus on olennaisesti suurempi (noin 23 % suurempi) kuin • · ... muuten samanlaisen, mutta VLDPE :tä sisältämättömän kalvon puh- • · · *·* * keamislujuus. Samoin vertailunäytteen 2 hyvät optiset ominai- • · * '·*·* suudet säilyivät myös VLDPE :tä sisältävässä näytteessä 3.
Vaikka alalla ollaankin jo todettu, että VLDPE:tä voidaan mah- • · • ’·· dollisesti käyttää polypropyleenin iskulujuuden parantamiseen, niin samasta Dowlex 4002 VLDPE:stä puhalletun kalvon iskulu-juus on suunnilleen sama kuin vertailuna käytetyn kalvonäyt-teen 2 tapauksessa eli 1,3 kg-cm tuuman tuhannesosaa (n. 0,0254 mm) kohti. Näin ollen oli yllättävää, että 10 % VLDPE:tä sisältävä seos sai aikaan kalvon dynaamisen iskulujuuden suurenemaan olennaisesti.
100510 22 Tämän keksinnön edullisessa suoritusmuodossa ensimmäinen (lihaa koskettava) kerros sisältää korkeintaan noin 20 paino-% hyvin pienitiheyksistä polyetyleeniä, koska suuremmat määrät alentavat tehokkaasti sisäkerroksen sulamispistettä, mahdollisesti jopa arvoon, joka on korkean lämpötilan kypsentämisalu-een alapuolella. Ensimmäinen kerros sisältää kaikkein edullisimmin noin 8...12 paino-% hyvin pienitiheyksistä polyetyleeniä, jolla määrällä päästään sopivaan tasapainoon suuren dynaamisen puhkeamislujuuden ja korkean sulamispisteen välillä.
Esimerkki III
Näissä kokeissa oheisen keksinnön kolmen erilaisen nelikerroksisen suoritusmuodon (edellä kuvatut näytteet 2 ja 3 mukaan lukien) fysikaalisia ja optisia ominaisuuksia verrattiin kaupallisesti saatavan, ilmeisesti kuusikerroksisen kypsentämisen kestävän kalvon, joka oli yleisesti edellä mainitussa US-patenttijulkaisussa 4 469 742 kuvattua tyyppiä, vastaaviin ominaisuuksiin. Näyte 4 käsitti kolmannen kerroksen (estoker-ros), joka käsitti 80 % EVOH:ta, eli yhtiöstä EVAL Company of America saatavaa tuotetta "EVAL H" (sulamispiste 175 °C) , sekä 20 % polyamidia, eli tuotetta Grilon CR9 (sulamispiste 195 °C). Näin ollen sulamispisteiden ero oli 20 °C. Koska näytteen 4 muut kolme kerrosta olivat samat kuin näytteessä 2, niin * · ... näyte 4 on keksinnön eräs suoritusmuoto. Näyte 4 valmistettiin • · · *·'/ suulakepuristamalla nämä neljä kerrosta samanaikaisesti, samal- • · · *·*·* la tavalla kuin näytteiden 2 ja 3 tapauksessa, ja se säteily- tettiin 3 MR:n säteilyannoksella.
• · • · • · · t Näytteenä 5 käytetyn, tekniikan nykytason mukaisen kalvon valmistaja oli W.R. Grace Company's Cryovac Division, ja kalvoa markkinoidaan tuotenimellä CN-530. Se vaikutti käsittävän kuusi kerrosta eli sen rakenne oli etyleenin ja propyleenin välinen satunnaiskopolymeeri/EVA/liima-aine/EVOH/liima-aine/-EVA. Käytetty säteilyannos on tuntematon, mutta valmistajan 100510 23 edellä mainitussa, tämän tyyppistä kalvoa kuvaavassa US-pa-tenttijulkaisussa 4 469 742 esitetään, että edullisia ovat vähintään noin 6 MR:n suuruiset säteilyannokset. Näistä ominaisuuksia vertaavista kokeista saadut tulokset on koottu taulukkoon D.
Taulukko D
Säteilytettyjen kalvojen ominaisuuksia Nävte 2 Näyte 3 Nävte 4 Nävte 5
Paksuus, tuuman 1000-osa 1,75 1,85 2,0 2,5 (mm) (0,044) (0,047) (0,051) (0,064)
Vetomurtolujuus*,PSI, MD 7200 8000 7100 6800 (MPa) (49,62) (55,16) (48,95) (46,88) TD 6100 6000 5900 7500 (MPa) (42,06) (41,37) (40,68) (51,71)
Venymä, %(3Brk, MD 44 59 44 215 TD 62 49 32 100
Leikkausmoduuli, PSI, MD 42M 56M 4OM 39M
TD 53M 50M 56M 50M
Kutistuma, 0 90 °C, MD 16 18 12 26 TD 20 20 20 36
Sameus, % (ASTM D-1003) 14 13 11 10
Kiilto, % (ASTM D-2457) 58 52 57 67 O2-läpäisevyys cm3/100 in.2/24 h 2,10 2,05 0,33 0,3 *:·*: (cm3/100 cm3/24 h) (0,33) (0,32) (0,051) (0,047) :*: i Dynaaminen puhkeaminen, kg-cm/tuuman 1000-osa 0,95 0,92 1,12 1,1 (kg-cm/mm) (37,4) (36,2) (44,1) (43,3)
·· - —' 1 ' .-I ... .1 .. - I
! ’* * = (ASTM D-892) • · · m · ·
Taulukosta D nähdään, että keksinnön mukaisen nelikerroksisen kalvon tietyt fysikaaliset ominaisuudet, kuten vetomurtolujuus, leikkausmoduuli ja dynaaminen puhkeaminen, ovat verrattavissa tekniikan nykytason mukaisen, kuusi kerrosta käsittävän kalvon vastaaviin ominaisuuksiin. Muut fysikaaliset ominaisuu- 100510 24 det (venymä ja kutistuma) samoin kuin hapen läpäisevyys ovat tyydyttäviä kaupallista käyttöä ajatellen. Optiset ominaisuudet ovat samankaltaiset kuin tekniikan nykytason mukaisen kalvon tapauksessa. Lisäksi oheisen kalvon valmistaminen on halvempaa ja siihen tarvitaan vähemmän monimutkaisia suulakepu-ristuslaitteita ja mahdollisesti myös pienempiä säteilyannoksia .
Esimerkki IV
Tässä esimerkissä toteutettiin joukko kinkun kypsentämiskokei-ta, joissa edellä kuvattuja, keksinnön suoritusmuotojen mukaisia näytteitä 2 ja 4 verrattiin tekniikan nykytason mukaiseen kuusikerroksiseen kalvoon (näyte 6) . Viimeksimainitun valmistaja oli W.R. Grace Company's Cryovac Division ja sitä myydään tuotenimellä CN-510. Sen rakenne oli ilmeisesti Surlyn/EVA/-liima-aine/EVOH/liima-aine/EVA. Käytetty säteilyannos on tuntematon, mutta valmistajan aikaisemmin mainitussa, tällaista kalvoa kuvaavassa US-patenttijulkaisussa 4 469 742 edullisen annoksen esitetään olevan vähintään 6 MR. Kalvot muodostettiin saumatuiksi putkiksi, joiden yksi pää oli suljettu. Tuloksena saadut tuotteet täytettiin käsin makeasuolatuilla kinkkupa-loilla, pakatut kinkut laitettiin muotteihin ja niitä kypsennettiin kuumaan veteen upotettuina 180 °F:n (n. 82 °C) lämpö-
**". tilassa niin kauan, että sisälämpötila saavutti arvon 150 °F
• · ... (n. 65,5 °C) . Näistä kypsentämiskokeista saadut tulokset on • · · *·1 ' koottu taulukkoon E.
• · • · · • · · • 1
Taulukko E
• · • 1·· Kypsentämiskokeet ··· • · · • · ·
Leveys Kypsentä- Kalvon Näytteen litteänä missaanto paksuus numero_(tuumaa) (mm) (%)_(tuuman 1000-osia) (mm) 2 9 (22,86) 100 1,85 (0,047) 4 9 (22,86) 99,9 1,75 (0,045) 6 9 (22,86) 99,8 3,3 (0,084) 100510 25
Taulukosta E nähdään, että kaikkien näytteiden kypsentämis-saanto oli erinomainen. Näin ollen esimerkin 4 perusteella todetaan, että keksinnön mukainen nelikerroksinen kalvo vastaa toiminnaltaan kaupallisesti käytettyä kuusikerroksista, tekniikan nykytason mukaista kalvoa kinkun kypsentämiseen välttämättömän suorituskyvyn suhteen. Lisäksi näytteet 2 ja 4 eivät tarttuneet kinkkuun, joten ne sopivat naudanlihan pakkaamiseen (kypsentäminen mukaan lukien) korkean lämpötilan kypsentämis-alueella.
Vaikka edellä ollaankin kuvattu keksinnön edulliset suoritusmuodot, niin alan asiantuntijalle on kuitenkin selvää, että keksintöä voidaan muuttaa ja muokata tällöin sen hengestä ja tavoitteista poikkeamatta.
«··· * • · • · · • « · • · • · < • · · « « • · • · • ·· 1 · · • · · • · ·

Claims (30)

100510
1. Nelikerroksinen kutistuskalvo, tunnettu siitä, että se käsittää: (a) ensimmäisen, eli lihaa koskettavan kerroksen, joka on etyleenin ja propyleenin välistä satunnaiskopolymeeria, (b) suoraan ensimmäisen kerroksen yhdelle puolelle kiinnitetyn toisen eli sisemmän ydinkerroksen, jonka valmistamiseen käytetty seos sisältää noin 20...60 paino-% anhydridillä muokattuun etyleenikopolymeeriin perustuvaa liima-ainetta, jonka Vi-cat-pehmenemispiste on vähintään noin 90 °C, sekä noin 40...80 paino-% etyleeni-vinyyliasetaattia, joka sisältää noin 4...15 paino-% vinyyliasetaattia, mainitun seoksen sulamisindeksin ollessa korkeintaan noin 0,9, mainittu arvo mukaan lukien, (c) suoraan toiseen kerrokseen, vastakkaiselle puolelle ensimmäisestä kerroksesta kiinnitetyn kolmannen eli estokerroksen, jonka valmistamiseen käytetty seos sisältää noin 60...90 pai-no-% hydrolysoitua etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria (EVOH), joka sisältää noin 32...52 paino-% etyleeniä, sekä noin 10...40 paino-% amidipolymeeria, jonka sulamispiste eroaa korkeintaan 25 °C EVOH:n sulamispisteestä, ja (d) suoraan kolmanteen kerrokseen, vastakkaiselle puolelle toisesta kerroksesta kiinnitetyn neljännen eli kulutuskerrok-sen, jonka valmistamiseen käytetty seos sisältää noin 10...40 paino-% anhydridillä muokattuun etyleenikopolymeeriin perustuvaa liima-ainetta, jonka Vicat-pehmenemispiste on vähintään noin 90 °C, sekä noin 60...90 paino-% etyleeni-vinyyliasetaat- « · » tia, joka sisältää noin 4...15 paino-% vinyyliasetaattia, mai- • · · *.· nitun seoksen sulamisindeksin ollessa korkeintaan noin 0,9, tämä arvo mukaan lukien.
·· 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu sii- : ·’ tä, että mainitun ensimmäisen kerroksen käsittämä etyleenin ja 100510 propyleenin satunnaiskopolymeeri sisältää noin 1...5 paino-% etyleeniä.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun toisen kerroksen käsittämä liima-aine on anhydridillä muokattua lineaarista pienitiheyksistä polyety-leeniä.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun toisen kerroksen käsittämä liima-aine on maleiinihappoanhydridillä muokattua lineaarista pienitiheyksistä polyetyleeniä.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun toisen kerroksen käsittämä liima-aine on anhydridillä muokattua pienitiheyksistä polyetyleeniä.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun toisen kerroksen käsittämä liima-aine on anhydridillä muokattua keskitiheyksistä polyetyleeniä.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun toisen kerroksen käsittämä liima-aine on anhydridillä muokattua suuritiheyksistä polyetyleeniä.
« « « ♦ · • « ' * 8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun toisen kerroksen käsittämä liima-aine on anhydridillä muokattua etyleeni-vinyyliasetaattia.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu sii- • · « : : tä, että mainitun toisen kerroksen käsittämä seos sisältää noin 30...45 paino-% anhydridillä muokattuun etyleenikopolymee- riin perustuvaa liima-ainetta ja noin 55...70 paino-% etylee-. . ni-vinyyliasetaattia. 100510
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun toisen kerroksen käsittämä etyleeni-vinyyli -asetaatti sisältää noin 7...12 paino-% vinyyliasetaattia.
11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun neljännen kerroksen käsittämä liima-aine on anhydridillä muokattua lineaarista pienitiheyksistä polyety-leeniä.
12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun neljännen kerroksen käsittämä liima-aine on maleiinihappoanhydridillä muokattua lineaarista pienitiheyksistä polyetyleeniä.
13. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun neljännen kerroksen käsittämä liima-aine on anhydridillä muokattua pienitiheyksistä polyetyleeniä.
14. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun neljännen kerroksen käsittämä liima-aine on anhydridillä muokattua keskitiheyksistä polyetyleeniä.
15. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun neljännen kerroksen käsittämä liima-aine on . anhydridillä muokattua suuritiheyksistä polyetyleeniä. • · • ·
16. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun neljännen kerroksen käsittämä liima-aine on anhydridillä muokattua etyleeni-vinyyliasetaattia.
• · · • · « • « « ·,· 17. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu sii tä, että mainitun neljännen kerroksen käsittämä seos sisältää ,· noin 10...20 paino-% anhydridillä muokattuun etyleenikopolymee-riin perustuvaa liima-ainetta ja noin 80...90 paino-% etylee-: ni-vinyyliasetaattia. 100510
18. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun neljännen kerroksen käsittämä etyleeni-vinyyliasetaatti sisältää noin 7...12 paino-% vinyyliasetaat-tia.
19. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että kolmannen kerroksen käsittämän amidipolymeerin sulamispiste eroaa korkeintaan 15 °C EVOHm sulamispisteestä.
20. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun kolmannen kerroksen käsittämä seos sisältää noin 70...85 paino-% hydrolysoitua etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria ja noin 15...30 paino-% amidipolymeeria.
21. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että ydinkerroksen mainittu amidipolymeeri on nailon 6-ko-polymeeri .
22. Patenttivaatimuksen 20 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että nailon 6-kopolymeeri on nailon 6/12.
23. Patenttivaatimuksen 20 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että nailon 6-kopolymeeri on nailon 6,66.
24. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun kolmannen kerroksen hydrolysoitu etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeri sisältää noin 38...48 paino-% ety-leeniä.
25. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu six- * « · ·.· tä, että sen kiilto on vähintään noin 5 5 % ja sameus vähemmän kuin noin 15 %.
26. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että koko kalvo on säteilytetty. 100510
27. Patenttivaatimuksen 26 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että kalvo on säteilytetty noin 2...4 MR:n säteilyannoksella .
28. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainittu ensimmäinen kerros sisältää korkeintaan noin 20 paino-% hyvin pienitiheyksistä polyetyleeniä.
29. Patenttivaatimuksen 28 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainittu ensimmäinen kerros sisältää noin 8...12 paino- % hyvin pienitiheyksistä polyetyleeniä.
30. Nelikerroksinen kypsentämisen kestävä kutistuskalvo, tunnettu siitä, että se käsittää: (a) ensimmäisen, eli lihaa koskettavan kerroksen, joka on etyleenin ja propyleenin välistä, noin 1...5 paino-% etyleeniä sisältävää satunnaiskopolymeeria, (b) suoraan ensimmäisen kerroksen yhdelle puolelle kiinnitetyn toisen eli sisemmän ydinkerroksen, jonka valmistamiseen käytetty seos sisältää noin 30...50 paino-% maleiinihappoanhydri-dillä muokattuun lineaariseen, pienitiheyksiseen polyetylee-niin perustuvaa liima-ainetta, jonka Vicat-pehmenemispiste on noin 100 °C ja jonka sulamispiste on noin 120 °C, sekä noin *·* ' 50...70 paino-% etyleeni-vinyyliasetaattia, joka sisältää noin • · *.·. 10...12 paino-% vinyyliasetaattia, mainitun seoksen sulamisin- deksin ollessa korkeintaan noin 0,9, mainittu arvo mukaan lukien, ; ;* (c) suoraan toiseen kerrokseen, vastakkaiselle puolelle ensim- • · · .*:* mäisestä kerroksesta kiinnitetyn kolmannen eli estokerroksen, .· ; jonka valmistamiseen käytetty seos sisältää noin 70...85 pai no-% hydrolysoitua etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria (EVOH) sekä noin 15...30 paino-% polyamidipolymeeria, jonka sulamispiste eroaa noin 15 °C EVOH:n sulamispisteestä. 100510 (d) suoraan kolmanteen kerrokseen, vastakkaiselle puolelle toisesta kerroksesta kiinnitetyn neljännen eli kulutuskerroksen, jonka valmistamiseen käytetty seos sisältää noin 10...20 paino-% maleiinihappoanhydridillä muokattua lineaarista pieni-tiheyksistä polyetyleeniä sekä noin 80...90 paino-% etyleeni-vinyyliasetaattia, joka sisältää noin 10...12 paino-% vinyyli-asetaattia, mainitun seoksen sulamisindeksin ollessa korkeintaan noin 0,9, tämä arvo mukaan lukien, ja (e) koko kalvo on säteilytetty 2...4 MR:n säteilyannoksella, ja sen kiilto on vähintään noin 55 % ja sameus vähemmän kuin noin 15 %. • · • · • · • · • · • · · ··« • · • · 100510
FI891481A 1988-03-25 1989-03-28 Kutistuskalvo FI100510B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/172,832 US4857399A (en) 1986-12-29 1988-03-25 Shrink film
US17283288 1988-03-25

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI891481A0 FI891481A0 (fi) 1989-03-28
FI891481A FI891481A (fi) 1989-09-26
FI100510B true FI100510B (fi) 1997-12-31

Family

ID=22629420

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI891481A FI100510B (fi) 1988-03-25 1989-03-28 Kutistuskalvo

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4857399A (fi)
EP (1) EP0334293B1 (fi)
JP (1) JPH069914B2 (fi)
CA (1) CA1305915C (fi)
DE (1) DE68929081T2 (fi)
DK (1) DK168519B1 (fi)
FI (1) FI100510B (fi)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2218669B (en) * 1988-05-20 1992-07-08 Grace W R & Co Multi-layer packaging film and process
US5213900A (en) * 1990-03-23 1993-05-25 W. R. Grace & Co.-Conn. Cook-in film with improved seal strength
US5851610A (en) * 1991-02-07 1998-12-22 Applied Extrusion Technologies, Inc. Shrink films and articles including the same
DE69232102T2 (de) * 1991-03-20 2002-01-31 Kuraray Co., Ltd Verfahren zur Herstellung eines Mehrschichtenverbundfilms
US20070014897A1 (en) * 1992-06-05 2007-01-18 Ramesh Ram K Backseamed casing and packaged product incorporating same
US6221410B1 (en) 1992-09-25 2001-04-24 Cryovac, Inc. Backseamed casing and packaged product incorporating same
US5382470A (en) 1993-04-09 1995-01-17 Viskase Corporation EVOH oxygen barrier stretched multilayer film
CZ289979B6 (cs) 1993-04-09 2002-05-15 Curwood, Inc. Vícevrstvá fólie na balení sýrů a způsob její výroby
US5948490A (en) * 1993-11-18 1999-09-07 Plicon, Inc. Printed cook-in shrink film
DE4433664A1 (de) * 1994-09-21 1996-03-28 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Thermoplastische Formmassen mit Gasbarriere-Eigenschaften
PL326086A1 (en) * 1995-10-06 1998-08-17 Grace W R & Co Seamed sheating and article wrapped therewith
US6576308B2 (en) 1996-05-23 2003-06-10 Pliant Corporation Carrier release sheet for styrene molding process and process system
US20030129428A1 (en) * 1996-06-10 2003-07-10 Mingliang Lawrence Tsai Multilayer polyamide film structures
US5759648A (en) * 1996-07-05 1998-06-02 Viskase Corporation Multilayer plastic film, useful for packaging a cook-in foodstuff
US6083587A (en) 1997-09-22 2000-07-04 Baxter International Inc. Multilayered polymer structure for medical products
US6815023B1 (en) 1998-07-07 2004-11-09 Curwood, Inc. Puncture resistant polymeric films, blends and process
US6777046B1 (en) 1998-07-07 2004-08-17 Curwood, Inc. Puncture resistant, high shrink films, blends, and process
AU6416399A (en) 1998-10-01 2000-04-17 Airtech International, Inc. Method of molding or curing a resin material at high temperatures using a multilayer release film
AUPQ466599A0 (en) * 1999-12-15 2000-01-13 Sporos Sa Multilayer heat shrinkable film
AU2001238462A1 (en) * 2000-02-16 2001-08-27 Arcturus Engineering, Inc. Transfer film for laser microcapture
US20060134287A1 (en) * 2003-08-20 2006-06-22 Vimini Robert J Packaging and cooking bag and method for packaging and preparing a meat product
US7276269B2 (en) * 2003-12-10 2007-10-02 Curwood, Inc. Frangible heat-sealable films for cook-in applications and packages made thereof
US20070172614A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-26 I-Hwa Lee Heat shrinkable multilayer film and tube with improved adhesion after orientation
DE102006040526A1 (de) * 2006-08-30 2008-03-06 Cfs Kempten Gmbh Thermoformbares Verpackungsmaterial mit Schrumpfeigenschaften
EP2520518B1 (en) 2011-05-03 2020-09-23 Flexopack S.A. Waste packaging device
US9604430B2 (en) 2012-02-08 2017-03-28 Flexopack S.A. Thin film for waste packing cassettes
US9789669B2 (en) * 2013-06-14 2017-10-17 Flexopack S.A. Heat shrinkable film
US9797212B2 (en) 2014-03-31 2017-10-24 Schlumberger Technology Corporation Method of treating subterranean formation using shrinkable fibers
AU2015258191B2 (en) 2014-11-19 2020-02-27 Flexopack S.A. Oven skin packaging process
EP3501822A1 (en) 2017-12-22 2019-06-26 Flexopack S.A. Fibc liner film
CN111073158A (zh) * 2019-12-31 2020-04-28 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种高硬度聚丙烯热缩套基材及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4207363A (en) * 1978-03-29 1980-06-10 Union Carbide Corporation Flexible heat-shrinkable multilayer film for packaging primal meat
US4501780A (en) * 1982-12-15 1985-02-26 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Tubular film having sealing layer of propylene ethylene random copolymer
US4469742A (en) * 1983-01-31 1984-09-04 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Pasteurizable, cook-in shrink film
US4724185A (en) * 1985-09-17 1988-02-09 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Oxygen barrier oriented film
US4734327A (en) * 1986-12-29 1988-03-29 Viskase Corporation Cook-in shrink film

Also Published As

Publication number Publication date
US4857399A (en) 1989-08-15
EP0334293A3 (en) 1990-11-28
DE68929081D1 (de) 1999-11-11
DK149789D0 (da) 1989-03-28
EP0334293A2 (en) 1989-09-27
DK149789A (da) 1989-09-26
CA1305915C (en) 1992-08-04
DE68929081T2 (de) 2000-04-13
FI891481A0 (fi) 1989-03-28
JPH03108537A (ja) 1991-05-08
JPH069914B2 (ja) 1994-02-09
EP0334293B1 (en) 1999-10-06
FI891481A (fi) 1989-09-26
DK168519B1 (da) 1994-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI100510B (fi) Kutistuskalvo
US4734327A (en) Cook-in shrink film
EP0269325B1 (en) Multiple-layer, cook-in film
RU2658045C2 (ru) Многослойные термоусадочные пленки с барьерным слоем из пвдх
EP1827820B1 (en) Packaging films comprising nylon blend compositions
JP3091716B2 (ja) クックイン食品の包装に有用な多層プラスチックフィルム
JP3113312B2 (ja) 改良されたシール強度を有するクック−インフィルム
FI98900C (fi) Lihaan tarttuva, kypsentämisen kestävä kutistuskalvo
CA1309821C (en) Multilayer film containing amorphous nylon
US4758463A (en) Cook-in shrink film
AU607971B2 (en) Thermoplastic multi-layer barrier film and bags made therefrom
JPS5922751A (ja) 滅菌可能な調理用収縮フイルム
JPH0326542A (ja) 架橋度の異なる多層フィルム
NZ245990A (en) Multi-layer &#34;cook-in&#34; film with food sealing layer, core layer and abuse layer
EP1184169A2 (en) Irradiated biaxially oriented film
AU2204599A (en) Laminated cook-in film
EP0447988B1 (en) Multilayer thermosealing film for packaging
EP0967073B1 (en) Biaxially stretched multilayer film
EP0552911B1 (en) Cook-in film with improved seal strength
JPH06210810A (ja) バツクシームし得る多層フイルム
JPH03104636A (ja) 超低密度ポリエチレンを用いたクック―インフィルム
RU2245058C2 (ru) Многослойная ориентированная рукавная пленка для упаковки пищевых продуктов
MXPA97005065A (en) A multi-layer plastic film, uses to pack a coo food material

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Owner name: CURWOOD, INC.

MA Patent expired