FI98900C - Lihaan tarttuva, kypsentämisen kestävä kutistuskalvo - Google Patents

Lihaan tarttuva, kypsentämisen kestävä kutistuskalvo Download PDF

Info

Publication number
FI98900C
FI98900C FI891482A FI891482A FI98900C FI 98900 C FI98900 C FI 98900C FI 891482 A FI891482 A FI 891482A FI 891482 A FI891482 A FI 891482A FI 98900 C FI98900 C FI 98900C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
layer
weight
adhesive
vinyl acetate
ethylene
Prior art date
Application number
FI891482A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI891482A0 (fi
FI98900B (fi
FI891482A (fi
Inventor
Stephen James Vicik
Original Assignee
Viskase Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Viskase Corp filed Critical Viskase Corp
Publication of FI891482A0 publication Critical patent/FI891482A0/fi
Publication of FI891482A publication Critical patent/FI891482A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI98900B publication Critical patent/FI98900B/fi
Publication of FI98900C publication Critical patent/FI98900C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/34—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents for packaging foodstuffs or other articles intended to be cooked or heated within the package
    • B65D81/3415—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents for packaging foodstuffs or other articles intended to be cooked or heated within the package specially adapted to be heated in hot water, e.g. boil pouches
    • B65D81/3423—Packages shrinking in hot water, e.g. for boiling hams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B32B2323/043—HDPE, i.e. high density polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2331/00—Polyvinylesters
    • B32B2331/04—Polymers of vinyl acetate, e.g. PVA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2377/00—Polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31728—Next to second layer of polyamide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Description

98900
Lihaan tarttuva, kypsentämisen kestävä kutistuskalvo Köttvidhäftande, kokbeständig krympfolie
Oheinen keksintö kohdistuu yleisesti lämmössä kutistuviin, kaasua olennaisesti läpäisemättömiin termoplastisiin monikerroksisiin kalvoihin, joita voidaan käyttää ilmatiiviisti suljettuina pusseina niissä kypsennettävien lihatuotteiden pakkaamiseksi siten, että pakattu liha upotetaan kuumaan veteen sen kypsentämiseksi, jolloin liha kiinnittyy tai tarttuu kalvon sisäpintaan. Näissä olosuhteissa pussikalvo kutistuu siihen tarttuvaa lihaa vasten ja säilyttää yhtenäisyytensä.
Ohessa käytetyllä käsitteellä "kypsentämisen kestävä" (engl. "cook-in") tarkoitetaan sellaista pakkausmateriaalia, jonka rakenne kestää elintarviketuotetta sisältäessään pitkän ja hitaan kypsentämisen olosuhteita, esimerkiksi upottamisen 4...6 tunniksi veteen, jonka lämpötila on 70...80 °C. Pakkauksen sisällä kypsennettävät tuotteet ovat olennaisesti ennalta pakattuja ja ennalta kypsennettyjä elintarvikkeita, jotka voidaan siirtää suoraan kuluttajalle tässä muodossa. Tämäntyyppiset elintarvikkeet voidaan nauttia lämmitettyinä tai lämmittämättöminä. Kypsentämisen kestävät pakkausmateriaalit säilyvät tiiviinä ja ne vastustavat kerrosten erottumista monikerroksisten kalvojen tapauksessa. Kypsentämisen kestävien kalvojen on myös kutistuttava lämmön vaikutuksesta kypsentämis-olosuhteissa siten, että ne muodostavat elintarviketta tiukasti ympäröivän pakkauksen.
Kypsentämisen kestävät kalvot pyrkivät edullisesti tarttumaan elintarviketuotteeseen, mikä estää lihamehujen erottumisen ja : kerääntymisen kypsentämisen aikana elintarviketuotteen ulko pinnan ja kalvon sisäpinnan väliin.
Lihaan tarttuville, kypsentämisen kestäville kutistuville kalvoille asetetaan lukuisia muita vaatimuksia, kuten pieni hapen läpäisevyys, kyky vastustaa kerrosten erottumista sekä kyky kutistua kuumuuden vaikutuksesta siten, että kaksiakselinen 2 98900 kutistuma noin 90 °C:n lämpötilassa on noin 20...50 %, ja lisäksi eräissä sovellutuksissa optinen kirkkaus.
Tekniikan nykytasoa vastaavassa US-patenttijulkaisussa 4 606 922 on ehdotettu lihaan tarttuvana kalvona monikerroksista kalvoa, jonka sisäpinta on olefiinin ja karboksyylihapon välisen, metallisuolalla neutraloidun kopolymeerin ionomeeri, jota on käsitelty ionisoivan säteilyn sellaisilla annoksilla, jotka riittävät saamaan aikaan sitoutumisen lihatuotteeseen. Kuten tässä julkaisussa 4 606 922 kuvataan, olefiini on edullisesti etyleeni ja karboksyylihappo on edullisesti akryyli-happo tai metakryylihappo. Tätä luokkaa edustavaa ionomeerista materiaalia on saatavana kaupallisesti tuotteena Surlyn (TM) yhtiöstä DuPont Company, ja se on kuvattu yksityiskohtaisesti US-patenttijulkaisussa 3 355 319.
Edellä mainitussa US-patenttijulkaisussa 4 606 922 kuvataan samoin säteilytetty monikerroksinen elintarvikekuori, joka käsittää ulomman nailonkerroksen yhden tai useamman sisäkerroksen päällä sekä elintarvikkeen kanssa kosketukseen joutuvan Surlyn-sisäkerroksen. Kalvon rakenne voi olla esimerkiksi (ulkokerros) nailon/liima-aine/Surlyn (sisäkerros). Julkaisussa esitetään, että nailon toimii hapen estokerroksena, joka estää hapen tunkeutumisen sisäänpäin, ja jolla nailonilla kuoren täyttölujuus saadaan suhteellisen suureksi. Tämä kalvo ei ole kuitenkaan kutistuva ja se on täytettävä jouksevalla lihatuotteella, jotta tuote saataisiin riittävän tiiviiseen kosketukseen kalvon kanssa. Edelleen, nailonia oleva ulkokerros menettää osittain kykynsä toimia hapen estokerroksena i ilmakehästä siihen imeytyvän kosteuden seurauksena.
US-patenttijulkaisussa 4 606 922 kuvataan samoin neljä kerrosta käsittävä kutistuva kalvo, jolla on EVA/PVDC/EVA/ionomee-ri-rakenne. Välttämätön säteilyttäminen vaikuttaa kuitenkin haitallisesti vinyylikloridi-vinylideenikloridi-kopolymeeriin.
3 98900
Muu kaupallisessa käytössä oleva kypsentämisen kestävä kalvo-tyyppi on kuvattu nimellä Oberle et ai. myönnetyssä US-patent-tijulkaisussa 4 469 742, ja tämä kalvo käsittää kuusi kerrosta, jotka on säteilytetty edullisesti vähintään noin 6 MR:n säteilyannoksella. Keskimmäinen estokerros on hydrolysoitua ety-leeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria (EVOH), joka on valittu ympäristön lämpötilassa käytettävissä, monikerroksisissa kalvoissa tavallisesti käytettyyn PVDC-tyyppiseen estokerrokseen verrattuna sen korkeamman pehmenemispisteen ja parempien hapen-esto-ominaisuuksien ansiosta. Estokerroksen kummallakin puolella on liima-ainekerros, joka on esimerkiksi kemiallisesti muokattua polyetyleeniä, joista voidaan mainita Plexar. Kummankin liima-ainekerroksen ulkopuolella on kutistuskerros, joka on esimerkiksi etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria (EVA), ja ulkokerroksena (kulutuskerroksena) on samoin EVA-tyyppinen kerros, jonka vinyyliasetaattipitoisuus on noin 5...12 paino-%. Sisimmäisin kerros (lämpötiivistävä kerros) voi olla esimerkiksi ionomeeria. Kuusikerroksisen kalvon valmistaminen edellyttää monimutkaista suutinta ja hartsit voidaan valita lukumäärältään rajallisten mahdollisuuksien joukosta.
Edellä esitetyn perusteella on selvää, että tekniikan nykytason mukaiset kypsentämisen kestävät kalvot ovat monimutkaisia ajatellen sekä niihin tarvittavia useita erilaisia materiaaleja että niiden pitkälle vietyjä valmistustekniikoita, ja eräät näistä kalvoista eivät ole lämmössä kutistuvia.
Edellä todettujen ongelmien mahdollisena ratkaisuna on nelikerroksinen kalvo, jossa on EVOH-estokerros ja Surlyn-sisä- ; kerros, mutta kokeet ovat osoittaneet, että tällaiset teknii- « kan nykytason mukaiset, jopa vain kolme kerrosta käsittävät kalvot, joissa ei ole lihaan tarttuvaa kerrosta, joko eivät ole kahteen suuntaan suuntautuvia tai niiden kerrokset pyrkivät erottumaan kypsentämisen aikana tai niiden optiset ominaisuudet ovat huonot tai niiden kutistusarvo on liian pieni kyp-. sentämissovellutuksia varten, tai niihin liittyy näiden ongel- 4 98900 mien yhdistelmiä. Eräät näistä ongelmista voidaan välttää käyttämällä EVOH-polyamidi-seoksesta valmistettuja ydinkerroksia, mutta tämäntyyppisten monikerroksisten, EVA-sisäkerroksen ja -ulkokerroksen käsittävien kalvojen tapauksessa kerrosten on todettu erottuvan kypsentämisolosuhteissa.
Tämä kerrosten erottumisongelma voidaan mahdollisesti ratkaista käyttämällä liima-aineita, mutta EVOH:n kanssa sopivien liima-aineiden ei odoteta olevan kahteen suuntaan suuntautuvia tai niiden paksumpien kerrosten voidaan odottaa olevan sameita tai niillä ei päästä vaadittavaan kutistuvuuteen.
Oheisen keksinnön eräänä tavoitteena on saada aikaan parannettu, lihaan tarttuva, kypsentämisen kestävä monikerroksinen muovikalvo, jolla on vähemmän kuin kuusi kerrosta.
Keksinnön toisena tavoitteena on saada aikaan alle kuusi kerrosta käsittävä, lihaan tarttuva, kypsentämisen kestävä muovikalvo, jonka käsittely on helppoa, eli jonka kaksiakselinen suuntaaminen onnistuu vaivattomasti.
Keksinnön tavoitteena on edelleen saada aikaan alle kuusi kerrosta käsittävä, lihaan tarttuva, kypsentämisen kestävä kalvo, joka kutistuu voimakkaasti, jonka optiset ominaisuudet ovat hyvät, jonka sisäkerroksen tarttuvuus on hyvä ja johon ei liity tukkeentumisongelmaa.
Keksinnön tavoitteena on lisäksi saada aikaan sellainen alle kuusi kerrosta käsittävä, lihaan tarttuva, kypsentämisen kes-: tävä kalvo, jossa ei tarvita lisäaineita kuten valmistuksen apuaineita, ja joka ei edellytä suurien, noin 6 MR:n suuruusluokkaa olevien säteilyannoksien käyttöä suureen lujuuteen pääsemiseksi .
Keksinnön muut tavoitteet ja edut ovat ilmeisiä seuraavan “ kuvauksen ja liitteenä olevien patenttivaatimusten perusteel- 5 98900 la.
Yllättäen on todettu, että kaikki edellä mainitut tavoitteet voidaan saavuttaa nelikerroksisella, lihaan tarttuvalla, kyp-sentämisen kestävällä kalvolla, joka käsittää (a) ensimmäisen, eli tarttuvan kerroksen, joka on olefiinin ja karboksyylihapon välisen, metallisuolalla neutraloidun kopolymeerin ionomeeria, (b) suoraan ensimmäisen kerroksen yhdelle puolelle kiinnitetyn toisen eli sisemmän ydinkerroksen, jonka valmistamiseen käytetty seos sisältää noin 20...60 paino-% anhydridillä muokattuun etyleenikopolymeeriin perustuvaa liima-ainetta, jonka Vi-cat-pehmenemispiste on vähintään noin 90 °C, ja jonka sulamispiste on ensimmäisen kerroksen sulamispisteen ja kolmannessa kerroksessa käytetyn hydrolysoidun etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerin sulamispisteen välissä, sekä noin 40...80 paino-% etyleeni-vinyyliasetaattia, joka sisältää noin 9...15 paino-% vinyyliasetaattia, mainitun seoksen sulamisindeksin ollessa jopa noin 0,9, mainittu arvo mukaan lukien.
Kolmas, eli estokerros on kiinnitetty suoraan toiseen kerrokseen, vastakkaiselle puolelle ensimmäisestä kerroksesta, ja sen valmistamiseen käytetty seos sisältää noin 60...90 paino-% hydrolysoitua etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria, joka sisältää noin 28...40 paino-% etyleeniä, sekä noin 10...40 paino-% amidipolymeeria, jonka sulamispiste on pienempi kuin noin 420 0F (n. 215,5 °C) .
Neljäs eli kulutuskerros on kiinnitetty suoraan kolmanteen kerrokseen, vastakkaiselle puolelle toisesta kerroksesta, t Tämän neljännen kerroksen valmistamiseen käytetty seos sisäl tää noin 10...40 paino-% anhydridillä muokattuun etyleenikopolymeeriin perustuvaa liima-ainetta, jonka Vicat-pehmenemispiste on vähintään noin 90 °C, ja jonka sulamispiste on ensimmäisen kerroksen sulamispisteen ja kolmannessa kerroksessa käytetyn hydrolysoidun etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerin ----- sulamispisteen välissä, sekä noin 60...90 paino-% etyleeni- 98900 6 vinyyliasetaattia, joka sisältää noin 9...15 paino-% vinyyliasetaattia, mainitun seoksen suiamisindeksin ollessa jopa noin 0, 9, tämä arvo mukaan lukien.
Koko kalvo on säteilytetty edullisimmin noin 2...4 MR: n suuruisella säteilyannoksella.
Alla mainituilla, ohessa käytetyillä käsitteillä on seuraava merkitys: "Polymeerillä" tarkoitetaan homopolymeereja, kopolymeereja, terpolymeereja sekä lohko-, oksas- ja satunnaispolymeereja.
"Amidi" tai "amidipolymeeri" tarkoittaa nailonia, mukaan lukien polykaproamidi, poly(heksametyleeni-adipamidi), poly(hek-sametyleeni-sebakamidi), poly(heksametyleenidiamiini-dodekaa-nidionihappo), polykapryylilaktaarni, poly(w-aminoundekaanihap-po) sekä poly(w-dodekanolaktaami). Nämä nailonit tunnetaan tavallisesti nimillä nailon 6; nailon 6, 6; nailon 6, 10; nailon 6,12; nailon 6; nailon 11; sekä nailon 12, vastaavasti. Muu sopiva amidipolymeeri on nailon 6, 66 (Chemical Abstracts Service Number 24993-04-2). Edelleen muu sopiva amidipolymeeri on nailon 6/12, jota valmistetaan kopolymeroimalla epsilon-kapro-laktaamia ja omega-laurolaktaamia.
"Hydrolysoitu etyleeni-vinyyliasetaatti" tai "EVOH" tarkoittaa hydrolysoitua etyleenin ja vinyyliasetaatin välistä kopolymee-ria, joka on hydrolysoitu edullisesti vähintään noin 50-prosenttisesti, edullisimmin yli 99-prosenttisesti. Näitä ·. koostumuksia kutsutaan myös etyleeni-vinyylialkoholeiksi, ja ne valmistetaan tavallisesti saippuoimalla, joten niitä kutsutaan joskus "saippuoiduiksi etyleeni-vinyyliasetaatti-kopoly-meereiksi".
"Lineaarinen pienitiheyksinen polyetyleeni" tai "LLDPE" tar-. koittaa etyleenin ja tiettyjen muiden raskaampien olefiinien, 7 98900 esimerkiksi buteenin, hekseenin ja okteenin välisiä kopolymee-reja, joiden tiheys on vähintään noin 0,91 g/cm3 ja vähemmän kuin noin 0, 94 g/cm3.
"Hyvin pienitiheyksinen polyetyleeni" tai "VLDPE" tai "ULDPE" tarkoittaa etyleenin ja 3...8 hiiliatomia käsittävien korkeampien alfa-olefiinien välisiä kopolymeereja, joiden tiheys on vähemmän kuin noin 0,90 g/cm3 ja joiden 1 % leikkausmoduuli on vähemmän kuin noin 140 000 kPa.
"Anhydridi" tarkoittaa yhdistettä (tavallisesti happoa), josta on poistettu vettä. Esimerkkinä voidaan mainita maleiinihappo-anhydridi.
"Anhydridillä muokattuun etyleenikopolymeeriin perustuva liima-aine" tarkoittaa etyleenin kopolymeeria, esimerkiksi LLDPE:tä, johon on oksastettu anhydridi, tai etyleeniä, komo-nomeeria ja anhydridiä käsittävää terpolymeeria.
" Säteilyttäminen" tarkoittaa käsittelyä suurienergisellä säteilyllä kuten elektroneilla, röntgensäteillä, gammasäteillä, beeta-säteillä ja muilla vastaavilla, mukaan lukien ristisi-dosten muodostaminen säteilytetyn materiaalin molekyylien . välille. Säteilyttäminen toteutetaan edullisesti elektroni- kiihdyt timellä ja annossuuruus määritetään tavanomaisilla menetelmillä annossuuruuden mittaamiseksi. Annos mitataan yksikössä "rad", ja yksi rad on ionisoivan säteilyn absorboitunut, 100 erg: in energiaa vastaava annos/gramma säteilytettyä materiaalia. Megarad (MR) on miljoona radia.
"Tarttuva" tai "tarttua" tarkoittaa sitä, että pakkauksena tai kuorena käytetyn monikerroksisen kalvon lihaa koskettava pinta sitoutuu kypsentämisen aikana kalvon sisältämään lihatuotteeseen niin voimakkaasti, ettei nesteitä voi kerääntyä kalvon kosketuspinnan ja lihan väliin.
8 98900 Tämän monikerroksisen kalvon ensimmäinen (lihaan tarttuva) kerros on olefiinin ja karboksyylihapon välisen, metallisuo-lalla neutraloidun kopolymeerin ionomeeri. Olefiini on edullisesti etyleeni ja karboksyylihappo on edullisesti metakryyli-happo, esimerkiksi edellä mainittu Surlyn-tyyppinen yhdiste. Tätä ensimmäistä kerrosta varten valittu yhdiste tulisi voida liittää hyvin lämmön avulla ja sillä pitäisi saada aikaan hyvät optiset ominaisuudet kirkkaiden kalvojen tapauksessa. Tämä kerros on suorassa kosketuksessa lihaan ja se on tarttunut siihen. Ensimmäisen kerroksen paksuus on edullisesti korkeintaan noin 2,2 tuuman tuhannesosaa (n. 0, 056 mm), jotta se kykenisi suorittamaan sille annetun tehtävän. Paksummat kerrokset eivät paranna merkittävästi suorituskykyä ja ne voivat vähentää koko kalvon taipuisuutta. Ensimmäisen (lihaan tarttuvan) kerroksen paksuus on edullisesti vähintään 1, 2 tuuman tuhannesosaa (n. 0,030 mm) lämpöliittämistä sekä lihaan tart tuvan tehtävän suorittamista varten, ja näin ollen tämän kerroksen edullinen paksuusalue on noin 1,2...2,2 tuuman tuhannesosaa (n. 0, 030...0,056 mm).
Tässä monikerroksisessa kalvossa toinen kerros (sisäydin) on kiinnitetty suoraan ensimmäisen (lihaan tarttuvan) kerroksen yhdelle puolelle ja se on myös kiinnitetty suoraan kolmanteen . kerrokseen (estokerroksen). Toinen kerros saa aikaan ensimmäi sen (lihaan tarttuvan) kerroksen ja kolmannen kerroksen (estokerroksen) välisen tarttuvuuden ja se parantaa myös kalvon käsiteltävyyttä esimerkiksi saamalla aikaan tarpeellista kak-siakselista venyvyyttä. Tämän kerroksen valmistamiseen käytetty kerros sisältää noin 40. . . 80 % etyleeni-vinyyliasetaattia (EVA), joka sisältää noin 9... 15 paino-% vinyyliasetaattia. Seoksen EVA-komponentissa vinyyliasetaatin pitoisuuden tulisi olla vähintään 9 paino-% EVA-määrästä, jotta päästäisiin toivottuun suureen kutistuvuuteen, mutta tämä määrä ei saisi kuitenkaan olla suurempi kuin noin 15 paino-%, jotta päästäisiin tarpeelliseen kaksiakseliseen suuntautumiseen. Nämä ominaisuudet saadaan edulliseen tasapainoon, kun vinyyliasetaatin
II
9 98900 pitoisuus etyleeni-vinyyliasetaatissa on noin 10...12 paino-%.
Toisena komponenttina tämän toisen kerroksen (sisäydinkerros) valmistamiseen käytetyssä seoksessa on noin 20...60 paino-% anhydridillä muokattuun etyleenikopolymeeriin perustuvaa liima-ainetta. Tämä liima-aine muodostaa vähintään noin 20 pai-no-% mainitusta seoksesta, jotta päästäisiin tarpeelliseen tarttuvuuteen ensimmäisen ja kolmannen kerroksen välillä kyp-sentämisolosuhteissa, ja jotta vältyttäisiin tukkeutumiselta. Liima-aine ei muodosta seoksesta yli 60 paino-%, jotta tämän kerroksen suiamisindeksi saataisiin pidetyksi toivotulla alueella monikerroksisen kalvon käsittelyn helpottamiseksi. Toisin sanoen, kalvoa on voitava käsitellä helposti kaksiakse-lista venyttämistä varten tarvittuun venyvyyteen ja suureen ku-tistuvuuteen pääsemiseksi sekä TD- että MD-suunnissa. Edelleen toisen kerroksen valmistamiseen käytetty seos ei saisi sisältää liima-ainekomponenttia enempää kuin noin 60 paino-% tarpeellisen sitkeyden (iskulujuuden) säilyttämiseksi monikerroksisessa kalvossa. Näiden ominaisuuksien edulliseen tasapainoon päästään siten, että liima-aineen pitoisuus toisessa kerroksessa on noin 30...45 paino-% (ja 55...70 % EVA: aa). Seos, joka sisältää 50 paino-% EVA: aa ja 50 paino-% liima-ainetta, ei ole suositeltava.
•
Toisen kerroksen muodostavassa seoksessa läsnäolevan liima-ai-nekomponentin Vicat-pehmenemispisteen tulisi olla vähintään noin 90 "C ensimmäisen ja toisen kerroksen sekä toisen ja kolmannen kerroksen erottumisen välttämiseksi kypsentämisen aikana.
Toisen kerroksen valmistamiseen käytetyssä seoksessa läsnäolevan liima-ainekomponentin sulamispisteen tulisi olla ensimmäisen (lihaan tarttuvan) kerroksen sulamispisteen ja kolmannessa kerroksessa (estokerros) käytetyn EVOH-komponentin sulamispisteen välissä. Mikäli tämä sulamispiste on liian alhainen, niin pehmeneminen voi häiritä kalvon suorituskykyä kypsentämisen 10 98900 aikana, ja mikäli sulamispiste on liian korkea, se voi vaikuttaa haitallisesti kaksiakseliseen venytykseen myöhempää lämpö-kutistumista varten. Lihaan tarttuvan kerroksen sulamispisteen ja EVOH: n sulamispisteen välissä oleva liima-aineen sulamispiste ei vaikuta haitallisesti kalvon lopullisiin ominaisuuksiin, joilla vältytään näiltä ongelmilta. Liima-ainekomponen-tin sulamispiste on edullisesti lähempänä alhaisemmassa lämpötilassa sulavan ensimmäisen (lihaan tarttuvan) kerroksen sulamispistettä kuin korkeammassa lämpötilassa sulavan, kolmannessa kerroksessa läsnäolevan EVOH-komponentin sulamispistettä, jotta kalvon kutistuvuusarvot saataisiin mahdollisimman suuriksi. Toisin sanoen, suhteellisen alhaisilla käsittelylämpö-tiloilla päästään suhteelliseen suureen kutistuvuuteen.
Toisen kerroksen (sisäydinkerroksen) suiamisindeksi on korkeintaan 0, 9, tämä arvo mukaan lukien, joten tämän monikerroksisen kalvon kaksiakselinen suuntaaminen on helppoa. Toisen kerroksen arvoa noin 0,9 suuremmat suiamisindeksit johtavat heikkoihin kalvoihin, joita ei voida venyttää niiden repeytymättä, tai prosessin pysäytyksiin kuplan halkeamisen seurauksena.
Toisen kerroksen (sisäydinkerroksen) paksuus on edullisesti . noin 0,2...0,35 tuuman tuhannesosaa (n. 0, 0051...0, 0089 mm).
Ohuemmat kerrokset eivät ehkä kykene suorittamaan edellä mainittuja tehtäviä, kun taas paksummat kerrokset eivät paranna merkittävästi kalvon käsiteltävyyttä, vaan ne voivat pienentää kalvon venyvyyyttä.
Toisen kerroksen (sisäydinkerroksen) valmistamiseen käytetyssä seoksessa käyttökelpoisia, anhydridillä muokattuun etyleeniko-polymeeriin perustuvia liima-aineita ovat esimerkiksi male-iinihappoanhydridillä muokattu lineaarinen, pienitiheyksinen polyetyleeni kuten kaupallisella nimellä Admer (TM) NF-500 tunnettu yhdiste, jonka valmistaja on Mitsui Petrochemical Industries Ltd., Tokio, Japani. Valmistajan mukaan tuotteen 11 98900
Adamer NF-500 Vicat-pehmenemispiste on 100 1C (ASTM D1525) ja sen sulamispiste on 120 'C (ASTM D2117).
Muista mahdollisesti sopivista liima-aineista voidaan mainita esimerkiksi tietyt PLEXAR (TM)-yhdisteet, joiden valmistaja on Chemplex Company, Rolling Meadows, IL, ja joita on esitetty seuraavassa taulukossa A.
Taulukko A
Sopivia PLEXAR-liima-aineita
Sulamis- Vicat-pehme-
Laatu indeksi nemispiste (perusta)_(q/10 sm)__ 169 (muokattu pienitiheyksinen 2, 6 94 polyetyleeni) 201 (muokattu suuritiheyksinen 0, 85 127 polyetyleeni) 281 (muokattu lineaarinen pieni- 1,8 1271 tiheyksinen polyetyleeni) * sulamispiste
Mitä tulee kolmanteen kerrokseen (estokerrokseen), amidipolymeerillä on hapenestokomponenttina toimivaa, hydrolysoitua ety-leeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria (EVOH) pehmentävä tehtävä. Tämän amidipolymeerin tulee muodostaa vähintään 10 paino-% amidipolymeeria ja EVOH: ta sisältävästä seoksesta, jotta seoksesta voitaisiin valmistaa kaksiakselisesti suuntautunut kalvoa, toisin sanoen, jotta seoksen venyvyys olisi riittävä. Toisaalta, jotta hapen pääsyä estävä suorituskyky säilyisi, amidipolymeeri ei saisi muodostaa enempää kuin noin 40 paino-% seoksesta. Nämä ominaisuudet saadaan edulliseen tasapainoon, kun kolmas kerros (estokerros) käsittää noin 70...85 paino-% hydrolysoitua etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria sekoitettuna noin 15. . . 30 paino-%: iin amidipolymeeria.
EVOH sisältää vähintään 28 paino-% etyleeniä, jotta kalvoon 98900 12 saataisiin toivotut kutistuvuus- ja venyvyysominaisuudet, ja vähemmän kuin noin 48 paino-% etyleeniä, jotta päästäisiin kulpan yhtenäisyyteen toivotuissa venytysolosuhteissa. Nämä ominaisuudet saadaan edulliseen tasapainoon, kun hydrolysoitu etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeri sisältää noin 32...38 paino-% etyleeniä.
Amidipolymeerin sulamispiste on pienempi kuin noin 420 °F (n. 215,5 °C) , jotta se sopisi yhteen EVOH-kopolymeerin kanssa, joka viimeksimainittu sulaa tyypillisesti noin alueella 310...365 °F (n. 154...185 °C). Korkeammassa lämpötilassa sulavat amidipolymeerit eivät ole sopivia, koska tällöin geelejä ja sulamatta jääneitä hiukkasia on läsnä lopullisessa kalvossa, joka suulakepuristettiin EVOH:n kannalta sopivissa, sitä hajottamattomissa lämpötiloissa.
Kolmannen kerroksen (estokerros) komponentteja käytetään sellaisina osuuksina ja määrinä, että hapen siirtymisnopeus koko monikerroksisen kalvon läpi on vähemmän kuin noin 90 cm3/m2 paksuuden tuuman tuhannesosaa (n. 0,0254 mm) kohti 24 tunnissa ja ilmakehän paineessa. Tämä on välttämätöntä kypsentämisen kestävän kalvon sisään pakatun elintarvikkeen pilaantumisen estämiseksi ympäristöstä kalvon seinämän läpi siirtyneen hapen vaikutuksesta. Kolmannen kerroksen (estokerroksen) paksuus on edullisesti korkeintaan noin 0,3 tuuman tuhannesosaa (n. 0,0076 mm), jotta se kykenisi suorittamaan sille tarkoitetun tehtävän kypsentämissovelutuksissa. Paksummat estoker-rokset eivät paranna olennaisesti suorituskykyä. Estokerroksen paksuus on kaikkein edullisimmin noin 0,05...0,3 tuuman tuhannesosaa (n. 0,0013...0,0076 mm) ajatellen sille tarkoitetun tehtävän suorittamista sekä mahdollisimman suuren taipuisuuden saavuttamista.
Tämän monikerroksisen kalvon neljäs kerros (kulutuskerros) on kiinnitetty suoraan kolmanteen kerrokseen (estokerrokseen), vastakkaiselle puolelle toisesta kerroksesta (sisäydinkerros).
li 13 98900 Tämä kerros on suorassa kosketuksessa ympäristöön, mukaan lukien kuumentava fluidi kypsentämisen aikana. Koska käyttä-jä/kuluttaja näkee sen, sen on parannettava monikerroksisen kalvon optisia ominaisuuksia. Sen on samoin kestettävä kosketusta terävien esineiden kanssa, joten sitä kutsutaan kulutus -kerrokseksi ja sillä saadaan aikaan kulutuskestävyyttä. Tämä neljäs kerros muodostuu seoksesta, joka sisältää noin 60... 90 paino-% etyleeni-vinyyliasetaattia. Samoin kuin toisenkin kerroksen (sisäydinkerroksen) tapauksessa, EVA: n tulisi sisältää vähintään noin 9 paino-% vinyyliasetaattia toivottuun suureen kutistuvuuteen pääsemiseksi, ja korkeintaan noin 15 paino-% välttämättömään kaksiakseliseen venyvyyteen pääsemiseksi kummassakin suunnassa suuren kutistuvuuden tapauksessa. Nämä ominaisuudet saadaan edulliseen tasapainoon, kun etylee-ni-vinyyliasetaatti sisältää noin 10...12 paino-% vinyyliase-taattia.
Seoksen toisena komponenttina on noin 10...40 % anhydridillä muokattuun etyleenikopolymeeriin perustuvaa liima-ainetta. Tämä liima-aine voi olla samaa liima-ainetta kuin mitä käytetään toisessa kerroksessa (sisäydinkerros), mikä ei ole kuitenkaan välttämätöntä. Liima-aineen on muodostettava vähintään noin 10 paino-% tästä seoksesta tarvittavaan tarttuvuuteen pääsemiseksi, ja seoksen tulisi sisältää sitä vähemmän kuin noin 40 paino-%, jottei se vastustaisi liikaa kaksiakselista venyttämistä. Kaikki sopivat liima-aineet pyrkivät rajoittamaan kaksiakselista venyttämistä ja liima-aineen suurempi pitoisuus (korkeintaan 60 paino-%) voi olla välttämätön toisessa kerroksessa (sisäydinkerros) ensimmäisen ja kolmannen kerroksen sitomiseksi riittävän hyvin toisiinsa. Toinen syy siihen, että liima-aineen pitoisuuden yläraja neljännessä kerroksessa (kulutuskerros) on 40 paino-%, on se, ettei liima-aine saisi vaikuttaa haitallisesti kalvon optisiin ominaisuuksiin kirkkaan kalvon tapauksessa. Toisin sanoen, kirkkaan monikerroksisen kalvon kiillon tulisi olla vähintään 55 % ja • sen sameuden tulisi olla pienempi kuin noin 15 %. Nämä neljän- 14 98900 nen kerroksen ominaisuudet saadaan edulliseen tasapainoon seoksella, joka sisältää noin 10. . . 20 paino-% liima-ainetta ja noin 80. . . 90 paino-% vinyyliasetaattia.
Neljännessä kerroksessa käytettävän liima-ainekomponentin Vicat-pehmenemispisteen tulisi olla vähintään noin 194 'F (n. 90 *C) ja sen s ui amis indeksi on korkeintaan noin 0,9, tämä arvo mukaan lukien, kummassakin tapauksessa samasta syystä kuin mitä edellä toisen kerroksen (sisäydinkerros) yhteydessä esitettiin.
Neljännen kerroksen (kulutuskerros) paksuus on edullisesti noin 0, 50...0, 85 tuuman tuhannesosaa (n. 0, 013...0, 022 mm). Ohuemmat kerrokset voivat olla tehottomampia ajatellen kulutuskestävyyden aikaansaamista, kun taas paksummat kerrokset eivät välttämättä paranna suorituskykyä tässä suhteessa ja ne voivat pienentää kalvon venyvyyttä.
Edellä kuvatun, neljä kerrosta käsittävän kalvon paksuus on edullisesti noin 2,0...3,5 tuuman tuhannesosaa (n. 0, 051...0, 089 mm). Pienemmät paksuudet vähentävät vähintään jonkin näiden neljän kerroksen tehokkuutta ajatellen edellä kuvattujen tehtävien suorittamista, kun taas suuremmat paksuudet vähentävät kalvon taipuisuutta, eivätkä paranna merkittävästi sen suorituskykyä.
Keksinnön mukainen monikerroksinen kalvo säteilytetään edullisesti noin 2. . . 4 MR: n säteilyannoksella kerrosten tarttumislu-juuden parantamiseksi kypsentämisolosuhteissa. Pienemmät sätei-·. lyannokset eivät paranna lujuutta ja suuremmat annokset pyrki vät huonontamaan kalvon venyvyysominaisuuksia. Säteilytys voidaan toteuttaa ennen kaksiakselista suuntaamista, mutta se toteutetaan edullisesti tämän vaiheen jälkeen venytetyllä ja ohuemmalla kalvolla.
Keksinnön mukaisen nelikerroksisen, lihaan tarttuvan, kypsen- 15 98900 tämisen kestävän kutistuskalvon edullinen suoritusmuoto käsittää ensimmäisen eli lihaan tarttuvan kerroksen, joka on valmistettu etyleenin ja metakryylihapon välisen, metallisuolalla neutraloidun kopolymeerin ionomeerista; suoraan ensimmäisen kerroksen yhdelle puolelle kiinnitetyn toisen eli sisäydinker-roksen, jonka valmistamiseen käytetty seos sisältää noin 30.. .50 paino-% maleiinihappoanhydridillä muokattuun lineaariseen, pienitiheyksiseen polyetyleeniin perustuvaa liima-ainetta, jonka Vicat-pehmenemispiste on noin 212 °F (n. 100 °C) ja jonka sulamispiste on noin 248 °F (n. 120 °C) , sekä noin 50.. .70 paino-% etyleeni-vinyyliasetaattia, joka sisältää noin 10.. .12 paino-% vinyyliasetaattia, mainitun seoksen sulamis-indeksin ollessa korkeintaan noin 0,9, tämä arvo mukaan lukien; suoraan toiseen kerrokseen, vastakkaiselle puolelle ensimmäisestä kerroksesta kiinnitetyn kolmannen eli estokerrok-sen, jonka muodostamiseen käytetty seos sisältää noin 70...85 paino-% hydrolysoitua etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria ja noin 15...30 paino-% amidipolymeeria; suoraan kolmanteen kerrokseen, vastakkaiselle puolelle toisesta kerroksesta kiinnitetyn neljännen eli kulutuskerroksen, jonka muodostamiseen käytetty seos sisältää noin 10...20 paino-% maleiinihappoanhydridillä muokattua lineaarista, pienitiheyksistä polyetyleeniä ja noin 80...90 paino-% etyleeni-vinyyliasetaattia, joka sisältää noin 10...12 paino-% vinyyliasetaattia, mainitun seoksen sulamisindeksin ollessa korkeintaan noin 0,9, tämä arvo mukaan lukien. Koko kalvo on säteilytetty noin 2...4 MR:n säteilyannoksella.
Yleisesti, kalvoon voidaan sisällyttää tavanomaisen käytännön . mukaisesti erilaisia perinteisiä lisäaineita kuten liukastus-aineita ja pigmenttejä.
Vaikka keksintö onkin kuvattu erityisesti nelikerroksisena, niin kuitenkin on selvää, että suoraan neljännen kerroksen (kulutuskerroksen) ulkopuolelle voidaan kiinnittää yksi tai useampi lisäkerros.
16 98900
Keksinnön mukainen monikerroksinen kalvo valmistetaan edullisesti putkimaisena suulakepuhaltamalla nämä neljä kerrosta samanaikaisesti käyttäen tavanomaista kaksoiskuplatekniikkaa, joka on kuvattu esimerkiksi US-patenttijulkaisussa 3 555 604. Vaihtoehtoisesti tämä nelikerroksinen kalvo voidaan valmistaa käyttämällä kaksoiskuplatekniikan muunnoksena pinnoittavaa laminointia, joka on kuvattu esimerkiksi US-patenttijulkaisussa 3 741 253. Kaksoiskuplatekniikan tapauksessa alustava putki suunnataan kaksiakselisesti venyttämällä sisäisen paineen avulla poikkisuunnassa sekä käyttämällä kiristysteloja eri nopeuksilla koneen suunnassa. Sitten kuplan annetaan romahtaa. Jäähtymisen jälkeen kaksiakselisesti suunnattu putki litistetään ja ohjataan ionisoivan säteilykentän läpi.
Kaksiakselisen suuntaamisen venytyssuhde on edullisesti niin suuri, että monikerroksisen kalvon kokonaispaksuudeksi saadaan edullisesti noin 2,0...3,5 tuuman tuhannesosaa (n. 0,051...0,089 mm). Noin alueella 12:1...20:1 olevaa veny-tyssuhdetta voidaan käyttää kutistuvuuden saamiseksi sellaiseksi, että vapaa kutistuma on noin 30...45 % 90 °C:n lämpötilassa (perustuen menetelmään ASTM D2732).
Monikerroksinen kalvo kelotaan litteänä saumattomana putkimaisena kalvona, josta valmistetaan myöhemmin pusseja. Tämä voi tapahtua saumaamalla päät, mikä toteutetaan tyypillisesti poikittaisena lämpösaumauksena litteän putken koko leveyden poikki, minkä jälkeen putki leikataan siten, että poikkisauma muodostaa pussin pohjan. Vaihtoehtoisesti voidaan muodostaa sivusaumattuja pusseja, joiden tapauksessa poikkisaumat toimivat pussin kylkinä ja putken yksi reuna muodostaa pussin poh-j an.
Kypsentämisen kestäviä pusseja käytetään siten, että elintarviketuote laitetaan pussiin, pussi vedetään vakuumiin ja avoin osa suljetaan esimerkiksi sinkilällä. Tämän jälkeen tuotteen sisältävä vakuumipussi upotetaan kuumaan nestehauteeseen, 17 98900 jonka lämpötila on tyypillisesti 150...190 °F (n. 65...88 °C), kalvon yhtenäiseksi kutistamiseksi tuotteen ulkopintaa vasten.
Esimerkki I
Tässä esimerkissä verrattiin toisiinsa useiden nelikerroksisten, samanpaksuisten (2,5 tuuman tuhannesosaa, n. 0,064 mm) kalvojen, jotka erosivat toisistaan pääasiassa valitun toisen kerroksen (sisäydinkerros) suhteen, valmistamisen helppoutta. Kunkin kalvon ensimmäinen (lihaan tarttuva) kerros oli valmistettu tuotteesta Surlyn 1650, ja tämän kerroksen paksuus oli noin 1,6 tuuman tuhannesosaa (n. 0,041 mm).
Näytteiden toinen kerros (sisäydinkerros) vaihteli, ja nämä kerrokset on koottu taulukkoon B. Kerroksen paksuus oli noin 0,3 tuuman tuhannesosaa (n. 0,0076 mm). Näytteen 1 toinen kerros (sisäydinkerros) oli etyleeni-vinyyliasetaattia, joka sisälsi 15 paino-% vinyyliasetaattia ja jonka sulamisindeksi oli 0,5. Näytteen 2 tapauksessa sisäydinkerros oli anhydridil-lä muokattuun etyleeni-vinyyliasetaattiin perustuvaa liima-ainetta, jota yhtiö DuPont Company, Wilmington, DE., myy kauppanimellä Bynel 3036. Valmistajan mukaan tämän anhydridiyhdis-teen Vicat-pehmenemispiste on noin 140 °F (n. 60 °C) ja sen sulamispiste on noin 189 °F (n. 87 °C) . Se valittiin tähän kokeeseen, koska sitä suositellaan EVOH-kerroksen liima-aineeksi EVA:aa ja tuotetta Surlyn käsittävissä monikerroksisissa kalvoissa. Näytteen 3 sisäydinkerros oli edellä mainittu Adamer NF-500. Näytteen 4 sisäydinkerros oli seos, joka sisälsi 60 paino-% etyleeni-vinyyliasetaattia ja 40 paino-% tuotetta Adamer NF-500, joka EVA-komponentti sisälsi 12 paino-% vinyyliasetaattia ja jonka sulamisindeksi oli 0,25. Näytteen 4 sisäydinkerroksessa käytetyn seoksen sulamisindeksi oli 0,7.
Kolmas kerros (estokerros) oli seos, joka sisälsi 80 paino-% EVOH:ta ja 20 paino-% polyamidia. EVOH sisälsi 38 % etyleeniä 98900 18 ja polyamidi oli joko nailon 6, 66, jonka sulamispiste on noin 405 *F (n. 207 *C) (näytteet 1 ja 2) tai nailon 6/12, jonka sulamispiste on noin 385 ’F (n. 196 *C) (näytteet 3 ja 4).
Kolmannen kerroksen paksuus oli noin 0, 08 tuuman tuhannesosaa (n. 0, 0020 mm).
Neljäs kerros (kulutuskerros) oli sama näytteiden 1. . . 4 tapauksessa ja se oli valmistettu seoksesta, joka sisälsi 95 paino-% etyleeni-vinyyliasetaattia, jonka vinyyliasetaattipitoisuus oli 12 %, sekä 5 paino-% lineaarista pienitiheyksistä polyety-leeniä, jonka tiheys oli 0,918 ja s ui amis indeksi 1,0. Neljännen kerroksen s ui amis indeksi oli 0,4 ja sen paksuus oli 0,55 tuuman tuhannesosaa (n. 0,014 mm).
Kukin näytteistä 1...4 valmistettiin siten, että nämä neljä kerrosta suulakepuri6tettiin samanaikaisesti käyttäen tavanomaista kaksoiskuplatekniikkaa, ja käyttäytyminen valmistettaessa on esitetty taulukossa B.
Taulukko B
Valitun sisäydinkerroksen vaikutus
Kalvo- Käyttäytyminen näytteen valmistuksen numero*_Sisäydi nkerros_aikana_ 1 EVA (15 % vinyyliase- Kaksiakselinen venyttä- taattia, minen suhteellisen s ui amis indeksi 0,5) helppoa 2 Anhydridillä muokattu Kaksiakselinen venyttä- EVA-liima-aine minen hyvin vaikeata (Bynel 3036) 3 Maleiinihappoanhydri- Kaksiakselinen venyttä- dillä muokattu LLDPE- minen hyvin vaikeata liima-aine (Admer NF-500) 4 60 % EVA (12 % vinyyli- Kaksiakselinen venyttä- asetaattia, sulamis- minen suhteellisen indeksi 0,25) 40 % helppoa
Admer NF-500
II
19 98900 * Nelikerroksiset kalvot, joiden muut kolme kerrosta olivat samanlaisia, paitsi että näytteiden 1 ja 2 kolmas kerros käsitti seoksessaan nailonia 6,66, kun taas näytteiden 3 ja 4 kolmas kerros käsitti seoksessaan nailonia 6/12.
Kuten taulukosta B nähdään, näytteiden 1 ja 4 kaksiakselinen venyttäminen oli suhteellisen helppoa, kun taas näytteiden 2 ja 3 kaksiakselinen venyttäminen oli hyvin vaikeata. Erityisemmin, viimeksi mainittujen näytteiden tapauksessa kupla oli heikko ja se rikkoutui helposti kaksiakselisen suuntaamisen aikana ja jatkuvaan toimintaan pääsy oli hyvin vaikeata. Tämä oli toisin kuin näytteiden 1 ja 4 tapauksessa, joiden tunnusomaisena piirteenä oli vahva pysyvä kupla kaksiakselisen suuntaamisen aikana sekä tasainen jatkuva toiminta.
Valmistuksen helppoudesta huolimatta näytteeseen 1 muodostui lukuisia uria. Ne todettiin koneen suunnassa harjanteina, joita esiintyi kalvon koko kehällä, ja jotka todettiin visuaalisena virheenä. Näide urien syynä oli todennäköisesti virtauksen vaihtelu monikerroksisessa suuttimessa johtuen sulatteen Teologisista eroista kerrosten välillä. Näiden virheiden vuoksi näyte 1 ei ollut kaupallisesti hyväksyttävä.
Näytteen 4 valmistaminen oli helppoa, mutta muut kokeet ovat osoittaneet, että tämän tyyppisten kalvojen, joiden neljäs kerros (kulutuskerros) ei sisällä liima-ainetta, kerrokset pyrkivät erottumaan kaksiakselisen suuntaamisen aikana, joten niitä ei pystytä käsittelemään myöhemmin toteutettavaa, tarttuvuutta parantavaa säteilyttämistä varten. Näin ollen näyte 4 ei ole kaupallisesti hyväksyttävä.
Tämä esimerkki osoittaa, että edellä määritelty, toisen kerroksen (sisäydinkerroksen) valmistamiseen käytettävä seos, joka sisältää suuntautumatonta, anhydridillä muokattuun ety-leeni-kopolymeeriin perustuvaa liima-ainetta ja suuntautuvaa EVA: aa, sallii näiden neljän kerroksen suhteellisen helpon valmistamiseksi kutistuskalvoksi, joka on visuaalisesti hyväk 20 98900 syttävää kypsentämisen kestäväksi kutistuskalvoksi. Yllättävää oli se, että sisäydinkerroksen valmistamiseen käytetystä seoksesta, joka sisälsi suuntautuvaa hartsia ja liimahartsia, joka ei itse tue suuntaamista, voitiin valmistaa helposti nelikerroksinen kalvo. Tämä on odottamatonta, koska tekniikan nykytason mukaisen käytännön mukaan suuntautumattoman hartsin lisääminen heikentää tavallisesti hyvin nopeasti suuntautuvasta hartsista suulakepuristamalla muodostetun kalvon rakennetta ja estää jatkuvan tuotannon. Tässä esimerkissä tehtiin päinvastainen havainto, joka johtui mahdollisesti muiden kolmen kerroksen tasaavasta vaikutuksesta. Tätä vaikutusta ei voida ennustaa, koska muiden nelikerroksisten kalvojen, joiden toinen kerros (sisäydinkerros) sisälsi anhydridiliima-ainetta (näytteet 2 ja 3) , kaksiakselinen venyttäminen oli hyvin vaikeata, vaikka kummallakin puolella sijaitsevat suuntautuvat kerrokset tukivat venyttämistä. Huomattakoon kuitenkin, että näytteen 4 valmistuksen helppoudesta huolimatta sitä ei voida hyväksyä sen kerrosten erottumistaipumuksen takia.
Esimerkki II
Toisella toteutetulla koesarjalla haluttiin osoittaa sekä sisäydinkerroksen sisältämän liima-aineen tärkeys että sätei-lyttämisen vaikutus kerrosten tarttuvuuteen ja liitoksen lujuuteen keksinnön mukaisen nelikerroksisen kalvon tapauksessa.
Sekä näytteessä 5 että 6 kolmas kerros (estokerros) sisälsi 80 % EVOH:ta (38 % etyleeniä) ja 20 % amidipolymeeria. Näytteen 5 tapauksessa amidipolymeeri oli nailon 6,66 ja näytteen 6 (tämän keksinnön mukainen) amidi oli nailon 6/12. Kummankin näytteen 5 ja 6 toisessa kerroksessa (sisäydinkerros) käytetty EVA sisälsi 12 % vinyyliasetaattia. Näytteen 6 toisessa kerroksessa (sisäydinkerros) ja neljännessä kerroksessa (kulutuskerros) käytetty anhydridiliima-aine oli Admer NF-500. Näissä kokeissa vetomurtolujuus mitattiin standardin ASTM D-882 mukaisesti siten, että testattavaa näytettä venytettiin vakiono 21 98900 peudella ja käytetty voima talletettiin piirturilla. Kerrosten erottuminen todettiin rasitus-jännitys-vasteessa esiintyvinä epäj atkuvuuksina.
Liitosten lujuus määritettiin liittämällä ensin kalvon reunat yhteen pussin muodostamiseksi. Pussiin laitettiin vettä ja tämä vedellä täytetty pussi laitettiin kuumaan vesihauteeseen, jonka lämpötila oli 90 * C. Liitoksen pettämiseen kulunut aika merkittiin muistiin, tai koe päätettiin tunnin kuluttua (90 *C:ssa). Kalvonäytteet valmistettiin suulakepuristamalla neljä kerrosta samanaikaisesti samalla tavalla kuin esimerkin 1 näytteiden tapauksessa. Tiettyjen tuloksena saatujen kalvojen vetomurtolujuus ja liitosten lujuus määritettiin ja muita näytteitä säteilytettiin 3 MR: n säteilyannoksella ennen veto-murtolujuuden ja liitosten lujuuden määrittämistä. Koetulokset on koottu taulukkoon C.
Taulukko C
Säteilyttämisen vaikutus kerrosten tarttuvuuteen ja liitosten lujuuteen
Kalvo- näytteen Vetomurtolujuus Liitosten lujuus numero_ei säteil. säteil._ei säteil. säteil.
51 kerrokset hyvä tart- petti läpäisi erottuivat tuvuus kokeen 62 hyvä tart- hyvä tart- petti läpäisi tuvuus tuvuus kokeen 1 Näytteen 5 koostumus oli:
Suriyn/80 % EVA - 20 % LLDPE/20 % nailon 6, 66 - 80 % EVOH/ 95 % EVA - 5 % LLDPE.
2 Näytteen 6 koostumus oliSuriyn/80 % EVA - 20 % liimaa/20 % nailon 6/12 - 80 % EVOH/90 % EVA - 10 % liimaa.
Taulukosta C nähdään, ettei näytteen 5 toinen kerros (sisäy-dinkerros) eikä sen neljäs kerros (kulutuskerros) sisältänyt anhydridillä muokattuun etyleenikopolymeeriin perustuvaa lii-"·’ ma-ainetta niinkuin näyte 6. Näiden erojen seurauksena näyt- 98900 22 teen 5 kerrokset pyrkivät erottumaan kaksiakselisen venytyksen tai vain vähäisen käsittelyn aikana toisin kuin näyte 6, jonka kerrokset eivät erottuneet. Näin ollen näytteen 5 kaupallinen käyttö muissa käsittelyvaiheissa kuten säteilyttämis-, painatus- tai liittämisvaiheissa on käytännöllisesti katsoen mahdotonta kerrosten erottumatta. Esimerkissä II tämä ongelma vältettiin varovaisella siirrolla käsin kokeen aikana.
Taulukosta C nähdään lisäksi, ettei edes näytteellä 6 päästy tyydyttävään liitoslujuuteen 90 °C:n lämpötilassa säteilyttä-mättömässä tilassa, mutta tästä puutteesta päästiin eroon säteilyttämällä näyte 3 MR:n säteilyannoksella. Kuten aikaisemmin mainittiin, tämä säteilyannos on suhteellisen pieni verrattuna tekniikan nykytason mukaisiin, edullisesti vähintään 6 MR:n säteilyannoksiin.
Esimerkki III
Näissä kokeissa oheisen keksinnön nelikerroksisen suoritusmuodon fysikaalisia ja optisia ominaisuuksia verrattiin kaupallisesti saatavan, ilmeisesti kuusikerroksisen kypsentämisen kestävän kalvon, joka oli yleisesti edellä mainitussa US-patentti-julkaisussa 4 469 742 kuvattua tyyppiä, ja jossa ensimmäisenä (lihaan tarttuvana) kerroksena käytettiin tuotetta Surlyn, vastaaviin ominaisuuksiin. Näyte 7 käsitti ensimmäisenä (lihaan tarttuvana) kerroksena tuotetta Surlyn 1650, toisena kerroksena (sisäydinkerroksena) seosta, joka sisälsi 60 paino-% EVA (12 % vinyyliasetaattia) ja 40 paino-% anhydridiliima-ai-netta Admer NF-500, kolmantena eli estokerroksena seosta, joka . sisälsi 80 % EVOH ja 20 % nailonia 6,12, sekä neljäntenä eli kulutuskerroksena seosta, joka sisälsi 90 % EVA (12 % vinyyliasetaattia) ja 10 % anhydridiliima-ainetta Admer NF-500. Näyte 7 valmistettiin suulakepuristamalla neljä kerrosta samanaikaisesti esimerkissä I kuvatulla tavalla ja se säteilytettiin 3 MR:n säteilyannoksella.
II
23 98900 Näytteenä 8 käytetyn, tekniikan nykytason mukaisen kalvon valmistaja oli W. R. Grace Company's Cryovac Division, ja kalvoa markkinoidaan tuotenimellä CN-510. Se vaikutti käsittävän kuusi kerrosta eli sen rakenne oli Surlyn/EVA/liima-aine/EVOH/-liima-aine/EVA. Käytetty säteilyannos on tuntematon, mutta valmistajan edellä mainitussa, tämän tyyppistä kalvoa kuvaavassa US-patenttijulkaisussa 4 469 742 esitetään, että edullisia ovat vähintään noin 6 MR: n suuruiset säteilyannokset. Näistä ominaisuuksia vertaavista kokeista saadut tulokset on koottu taulukkoon D.
Taulukko D
Kalvojen ominaisuuksia Näyte 7 Näyte 8
Paksuus, tuuman 1000-osa 2,5 3,3 (mm) (0,064) (0,084)
Vetomurtolujuus", PSI, MD 8000 5400 (MPa) (55, 16) (37, 23) TD 8600 5900 (MPa) (59, 29) (40, 68)
Venymä, %[dBrk, MD 200 250 TD 140 160
Leikkausmoduuli, PSI, MD 50M 16M
: TD 55M 20M
Kutistuma, |3 90 * C, MD 27 32 TD 35 43
Sameus, % (ASTM D-1003) 3,0 10
Kiilto, % (ASTM D-2457) 82 67
Os-läpäisevyys cmVIOO in. 3/24 h 1, 60 0, 35 (cmVIOO cm3/24 h) (0, 248) (0, 0543)
Dynaaminen puhkeaminen, kg-cm/tuuman 1000-osa 1, 60 1,4 (kg-cm/mm) (62, 99) (55, 12) " = (ASTM D-892) 24 98900
Taulukosta D nähdään, että keksinnön mukaisen nelikerroksisen kalvon fysikaaliset ominaisuudet ovat vähintäänkin verrattavissa tekniikan nykytason mukaisen, kuusi kerrosta käsittävän kalvonäytteen 8 vastaaviin ominaisuuksiin. Näytteen 7 hapen läpäisevyys on suurempi (62 cm3/m2/tuuman tuhannesosa (n. 0,0254 mm) paksuutta/24 tuntia/atm) kuin näytteellä 8, mutta kuten edellä on esitetty, tällainen hapen läpäisevyys katsotaan tyydyttäväksi lihaan tarttuvien kypsentämisen kestävien kalvojen kaupallisissa sovellutuksissa.
Esimerkki IV
Tämän esimerkin koesarjassa edellä kuvattu keksinnön mukainen nelikerroksinen kalvo (näyte 7) sekä tekniikan nykytason mukainen kuusikerroksinen kalvo (näyte 8) muodostettiin saumatuiksi putkiksi, joiden yksi pää oli suljettu. Tuloksena saadut tuotteet täytettiin käsin makeasuolatuilla kinkkupaloilla, pakatut kinkut laitettiin muotteihin ja niitä kypsennettiin kuumaan veteen upotettuina 180 °F:n (n. 82 °C) lämpötilassa niin kauan, että sisälämpötila saavutti arvon 150 °F (n. 65,5 °C) . Näistä kypsentämiskokeista saadut tulokset on koottu taulukkoon E.
Taulukko E Kypsentämiskokeet
Leveys Kypsentämis- Kokonais- Näytteen litteänä saanto saantoa numero_(tuumaa) (mm) (%)_Lii_Tarttuvuus^ 7 9,0 (22,86) 99,9 99,5 5 . * 8 9,0 (22,86) 99,8 99,7 5 a Kokonaissaanto (%) = (kypsennetty paino) - (tyhjennetty paino) x 100 (raakapaino) k Arvosteltu asteikolla 1-5: 1 = ei tarttuvuutta, 5 = kalvo tarttuu täydellisesti tuotteeseen.
25 98900 Näytteen 7 tapauksessa liitos halkesi kahdesti täyttämisen aikana, mutta tämä ei johtunut kalvon puutteellisuudesta. Taulukosta E nähdään, että kummankin näytteen kypsentämissaanto, kokonaissaanto ja tarttuvuus olivat erinomaiset. Näin ollen esimerkin IV perusteella todetaan, että keksinnön mukainen nelikerroksinen kalvo vastaa toiminnaltaan kaupallisesti käytettyä kuusikerroksista, tekniikan nykytason mukaista kalvoa kinkun kypsentämiseen välttämättömän suorituskyvyn suhteen.
Vaikka edellä ollaankin kuvattu keksinnön edulliset suoritusmuodot, niin alan asiantuntijalle on kuitenkin selvää, että keksintöä voidaan muuttaa ja muokata tällöin sen hengestä ja tavoitteista poikkeamatta.

Claims (25)

  1. 98900
  2. 1. Nelikerroksinen, lihaan tarttuva, kypsentämisen kestävä kutistuskalvo, tunnettu siitä, että se käsittää (a) ensimmäisen, eli lihaan tarttuvan kerroksen, joka on ole-fiinin ja karboksyylihapon välisen, metallisuolalla neutraloidun kopolymeerin ionomeeria, (b) suoraan ensimmäisen kerroksen yhdelle puolelle kiinnitetyn toisen eli sisemmän ydinkerroksen, jonka valmistamiseen käytetty seos sisältää noin 20...60 paino-% anhydridillä muokattuun etyleenikopolymeeriin perustuvaa liima-ainetta, jonka Vi-cat-pehmenemispiste on vähintään noin 194 °F (n. 90 °C) , ja jonka sulamispiste on ensimmäisen kerroksen sulamispisteen ja kolmannessa kerroksessa käytetyn hydrolysoidun etyleeni-vinyy-liasetaatti-kopolymeerin sulamispisteen välissä, sekä noin 40.. .80 paino-% etyleeni-vinyyliasetaattia, joka sisältää noin 9.. .15 paino-% vinyyliasetaattia, mainitun seoksen sulamisin-deksin ollessa jopa noin 0,9, mainittu arvo mukaan lukien, (c) suoraan toiseen kerrokseen, vastakkaiselle puolelle ensimmäisestä kerroksesta kiinnitetyn kolmannen eli estokerroksen, jonka valmistamiseen käytetty seos sisältää noin 60...90 pai- ·. no-% hydrolysoitua etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria, joka sisältää noin 28...40 paino-% etyleeniä, sekä noin 10.. .40 paino-% amidipolymeeria, jonka sulamispiste on pienempi kuin noin 420 °F (n. 215,5 °C), (d) suoraan kolmanteen kerrokseen, vastakkaiselle puolelle toisesta kerroksesta kiinnitetyn neljännen eli kulutuskerroksen, jonka valmistamiseen käytetty seos sisältää noin 10...40 paino-% anhydridillä muokattuun etyleenikopolymeeriin perustuvaa liima-ainetta, jonka Vicat-pehmenemispiste on vähintään noin 194 °F (n. 90 °C) , ja jonka sulamispiste on ensimmäisen kerroksen sulamispisteen ja kolmannessa kerroksessa käytetyn hydrolysoidun etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerin sulamis- II 98201 pisteen välissä, sekä noin 60...90 paino-% etyleeni-vinyyliase-taattia, joka sisältää noin 9...15 paino-% vinyyliasetaattia, mainitun seoksen sulamisindeksin ollessa jopa noin 0,9, tämä arvo mukaan lukien, ja (e) koko kalvo on säteilytetty.
  3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainittu ensimmäinen kerros käsittää etyleenin ja metakryylihapon välisen, metallisuolalla neutraloidun ionomee-rin.
  4. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun toisen kerroksen liima-aine on anhydridillä muokattua lineaarista, pienitiheyksistä polyetyleeniä.
  5. 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun toisen kerroksen liima-aine on maleiinihap-poanhydridillä muokattua lineaarista, pienitiheyksistä polyetyleeniä .
  6. 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun toisen kerroksen liima-aine on anhydridillä muokattua pienitiheyksistä polyetyleeniä.
  7. 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun toisen kerroksen liima-aine on anhydridillä muokattua keskitiheyksistä polyetyleeniä. . . 7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu sii- ,\ tä, että mainitun toisen kerroksen liima-aine on anhydridillä muokattua suuritiheyksistä polyetyleeniä.
  8. 8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun toisen kerroksen liima-aine on anhydridillä muokattua etyleeni-vinyyliasetaattia. 98900
  9. 9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun toisen kerroksen käsittämä seos sisältää noin 30...45 paino-% anhydridillä muokattuun etyleenikopolymee-riin perustuvaa liima-ainetta ja noin 55...70 paino-% etylee-ni-vinyyliasetaattia.
  10. 10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun toisen kerroksen etyleeni-vinyyliasetaatti sisältää noin 10...12 paino-% vinyyliasetaattia.
  11. 11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun neljännen kerroksen liima-aine on anhydridillä muokattua lineaarista, pienitiheyksistä polyetyleeniä.
  12. 12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun neljännen kerroksen liima-aine on maleiini-happoanhydridillä muokattua lineaarista, pienitiheyksistä polyetyleeniä .
  13. 13. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun neljännen kerroksen liima-aine on anhydridillä muokattua pienitiheyksistä polyetyleeniä.
  14. 14. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun neljännen kerroksen liima-aine on anhydridillä muokattua keskitiheyksistä polyetyleeniä.
  15. 15. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun neljännen kerroksen liima-aine on anhydri-dillä muokattua suuritiheyksistä polyetyleeniä. •
  16. 16. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun neljännen kerroksen liima-aine on anhydridillä muokattua etyleeni-vinyyliasetaattia.
  17. 17. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu sii-tä, että mainitun neljännen kerroksen käsittämä seos sisältää li 98900 noin 10...20 paino-% anhydridillä muokattuun etyleenikopolymee-riin perustuvaa liima-ainetta ja noin 80...90 paino-% etylee-ni-vinyyliasetaattia.
  18. 18. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun neljännen kerroksen etyleeni-vinyyliasetaat-ti sisältää noin 10...12 paino-% vinyyliasetaattia.
  19. 19. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun kolmannen kerroksen käsittämä seos sisältää noin 70...85 paino-% hydrolysoitua etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria ja noin 15...30 paino-% amidipolymeeria.
  20. 20. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että ydinkerroksen amidipolymeeri on nailon 6-kopolymeeri.
  21. 21. Patenttivaatimuksen 20 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että nailon 6-kopolymeeri on nailon 6/12.
  22. 22. Patenttivaatimuksen 20 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että nailon 6-kopolymeeri on nailon 6,66.
  23. 23. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että mainitun kolmannen kerroksen hydrolysoitu etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeri sisältää noin 32...38 paino-% ety-leeniä.
  24. 24. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvo, tunnettu siitä, että se on säteilytetty noin 2-4 MR:n säteilyannoksella. • ·
  25. 25. Patenttivaatimuksen 1 mukainen nelikerroksinen, lihaan tarttuva, kypsentämisen kestävä kutistuskalvo, tunnettu siitä, että se käsittää: (a) ensimmäisen eli lihaan tarttuvan kerroksen, joka on valmistettu etyleenin ja metakryylihapon välisen, metallisuolalla neutraloidun kopolymeerin ionomeerista; 98900 (b) suoraan ensimmäisen kerroksen yhdelle puolelle kiinnitetyn toisen eli sisäydinkerroksen, jonka valmistamiseen käytetty seos sisältää noin 30...50 paino-% maleiinihappoanhydridillä muokattuun lineaariseen, pienitiheyksiseen polyetyleeniin perustuvaa liima-ainetta, jonka Vicat-pehmenemispiste on noin 212 °F (n. 100 °C) ja jonka sulamispiste on noin 248 °F (n. 120 °C) , sekä noin 50...70 paino-% etyleeni-vinyyliase-taattia, joka sisältää noin 10...12 paino-% vinyyliasetaattia, mainitun seoksen sulamisindeksin ollessa korkeintaan noin 0,9, tämä arvo mukaan lukien; (c) suoraan toiseen kerrokseen, vastakkaiselle puolelle ensimmäisestä kerroksesta kiinnitetyn kolmannen eli estokerroksen, jonka muodostamiseen käytetty seos sisältää noin 70...85 paino-% hydrolysoitua etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeria ja noin 15...30 paino-% amidipolymeeria; (d) suoraan kolmanteen kerrokseen, vastakkaiselle puolelle toisesta kerroksesta kiinnitetyn neljännen eli kulutuskerroksen, jonka muodostamiseen käytetty seos sisältää noin 10...20 paino-% maleiinihappoanhydridillä muokattua lineaarista, pieni-tiheyksistä polyetyleeniä ja noin 80...90 paino-% etyleeni-vinyyliasetaattia, joka sisältää noin 10...12 paino-% vinyyli- *' asetaattia, mainitun seoksen sulamisindeksin ollessa korkein taan noin 0,9, tämä arvo mukaan lukien; ja (e) koko kalvo on säteilytetty noin 2...4 MR:n säteilyannoksella . 98900
FI891482A 1988-03-25 1989-03-28 Lihaan tarttuva, kypsentämisen kestävä kutistuskalvo FI98900C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US17283188 1988-03-25
US07/172,831 US4857408A (en) 1986-12-29 1988-03-25 Meat adherable cook-in shrink film

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI891482A0 FI891482A0 (fi) 1989-03-28
FI891482A FI891482A (fi) 1989-09-26
FI98900B FI98900B (fi) 1997-05-30
FI98900C true FI98900C (fi) 1997-09-10

Family

ID=22629412

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI891482A FI98900C (fi) 1988-03-25 1989-03-28 Lihaan tarttuva, kypsentämisen kestävä kutistuskalvo

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4857408A (fi)
EP (1) EP0334291A3 (fi)
JP (1) JPH0661914B2 (fi)
CA (1) CA1337287C (fi)
DK (1) DK166665B1 (fi)
FI (1) FI98900C (fi)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2218669B (en) * 1988-05-20 1992-07-08 Grace W R & Co Multi-layer packaging film and process
US5213900A (en) * 1990-03-23 1993-05-25 W. R. Grace & Co.-Conn. Cook-in film with improved seal strength
BR9206303A (pt) * 1991-07-23 1995-05-30 Du Pont Estabilidade melhorada de processamento de composições de polímero de etileno álcool vinílico
US5445893A (en) * 1992-01-30 1995-08-29 W.R. Grace & Co.-Conn pH control polymer
US5840422A (en) * 1992-01-21 1998-11-24 W. R. Grace & Co.-Conn. pH control polymer
FR2696998B1 (fr) * 1992-05-22 1995-01-06 Alain Ganga Film d'operculage destiné notamment au conditionnement sous vide de produits agro-alimentaires.
US6221410B1 (en) 1992-09-25 2001-04-24 Cryovac, Inc. Backseamed casing and packaged product incorporating same
DE69426273T3 (de) * 1993-01-29 2009-03-26 Pechiney Plastic Packaging, Inc. (n.d.Ges.d. Staates Delaware), Chicago Zäher, wärmeschrumpfbarer Mehrschichtfilm
US5382470A (en) * 1993-04-09 1995-01-17 Viskase Corporation EVOH oxygen barrier stretched multilayer film
RU2133702C1 (ru) * 1993-04-09 1999-07-27 Вискейз Корпорейшн Многослойная пленка для упаковки сыра, упаковка и способ ее изготовления
US5866214A (en) * 1995-07-28 1999-02-02 W. R. Grace & Co.-Conn. Film backseamed casings therefrom, and packaged product using same
ES2201206T3 (es) * 1995-10-06 2004-03-16 Cryovac, Inc. Envoltura cosida posteriormente y producto empaquetado que incorpora la misma.
US6083587A (en) 1997-09-22 2000-07-04 Baxter International Inc. Multilayered polymer structure for medical products
DE69826320D1 (de) 1997-12-30 2004-10-21 Cryovac Inc Mehrschichtiger film für ware, die in der verpackung gekocht wird
EP1033324A1 (en) * 1999-03-03 2000-09-06 Cryovac, Inc. Method for baking bread in a package and thermoplastic perforated film used therefore
US6861127B2 (en) 1999-10-20 2005-03-01 Curwood, Inc. Thermoformable multi-layer film
AUPQ466599A0 (en) * 1999-12-15 2000-01-13 Sporos Sa Multilayer heat shrinkable film
US6974447B2 (en) * 2001-04-17 2005-12-13 Baxter International Inc. High gas barrier receptacle and closure assembly
US20060134287A1 (en) * 2003-08-20 2006-06-22 Vimini Robert J Packaging and cooking bag and method for packaging and preparing a meat product
US10766231B2 (en) * 2012-10-25 2020-09-08 Performance Materials Na, Inc. Printable protective layer

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3355319A (en) * 1964-03-17 1967-11-28 Du Pont Self-supporting film with a heat-sealable coating of an ionic copolymer of an olefin and carboxylic acid with metal ions distributed throughout
US4469742A (en) * 1983-01-31 1984-09-04 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Pasteurizable, cook-in shrink film
US4606922A (en) * 1983-04-21 1986-08-19 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Cook-in meat packaging
US4647483A (en) * 1984-06-29 1987-03-03 American Can Company Nylon copolymer and nylon blends and films made therefrom
US4724185A (en) * 1985-09-17 1988-02-09 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Oxygen barrier oriented film
US4734327A (en) * 1986-12-29 1988-03-29 Viskase Corporation Cook-in shrink film

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0661914B2 (ja) 1994-08-17
EP0334291A2 (en) 1989-09-27
FI891482A0 (fi) 1989-03-28
CA1337287C (en) 1995-10-10
FI98900B (fi) 1997-05-30
DK166665B1 (da) 1993-06-28
DK149689D0 (da) 1989-03-28
US4857408A (en) 1989-08-15
EP0334291A3 (en) 1990-11-28
JPH0387253A (ja) 1991-04-12
FI891482A (fi) 1989-09-26
DK149689A (da) 1989-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI100510B (fi) Kutistuskalvo
FI98900C (fi) Lihaan tarttuva, kypsentämisen kestävä kutistuskalvo
US4734327A (en) Cook-in shrink film
EP0087080B1 (en) Laminate film
EP0269325B1 (en) Multiple-layer, cook-in film
CA1209310A (en) Pasteurizable, cook-in shrink film
JP3113312B2 (ja) 改良されたシール強度を有するクック−インフィルム
EP0402841B1 (en) Differentially cross-linked multilayer film
US4758463A (en) Cook-in shrink film
JP2601474B2 (ja) 良好な接着性をもつ多層フイルム
EP0236099A2 (en) Oxygen barrier packaging film
AU665611B2 (en) Cook-in film with improved seal strength and optics
JPS5922751A (ja) 滅菌可能な調理用収縮フイルム
AU638810B2 (en) Multilayer thermosealing film for packaging
JPH06321264A (ja) 殺菌可能な内部調理用多層収縮フイルム
EP0206826B1 (en) Heat shrinkable laminate film and its use
JPH054646A (ja) 熱加工性の改善された多層バツグ状容器
JPH068383A (ja) 改善されたシール強度を有するクックインフィルム
JPH06210810A (ja) バツクシームし得る多層フイルム
NZ234427A (en) Multilayer shrink film comprising six layers; vldpe and ethylene acrylate
WO2002000430A2 (en) Multi-layer film with high gauge evoh heat seal layer
JP2721395B2 (ja) スキンパック用多層フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
FG Patent granted

Owner name: CURWOOD, INC.

MA Patent expired