JPH0326542A - 架橋度の異なる多層フィルム - Google Patents

架橋度の異なる多層フィルム

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JPH0326542A
JPH0326542A JP2155597A JP15559790A JPH0326542A JP H0326542 A JPH0326542 A JP H0326542A JP 2155597 A JP2155597 A JP 2155597A JP 15559790 A JP15559790 A JP 15559790A JP H0326542 A JPH0326542 A JP H0326542A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用 野 本発明は、例えばブライマル及びサブプライマル肉切身
及び家禽用包装用バッグに成形することができる照射多
層フィルムに関する。特に、本発明は層の内の少なくと
も1つを他の層と異なる程度に架橋させた、二軸延伸さ
れた照射多層フィルムで形成したチューブラ品に関する
, 従来の技術 プライマル肉切身は牛のわき肉よりも小さく、小売消費
者に販売される最終の切身よりも大きいのが普通である
.ブライマル切身は畜殺場で作られ、小売肉店或はレス
トランに輸送され、そこで一般的にサブブライマル肉切
身と呼ばれる一層小さい肉の切身に切られる.が、サブ
プライマル切身は、また畜殺場でも作られ得る. ブライマル及びサブプライマル切身は、空気(すなわち
、酸素)暴露を最少限にして、輸送及び取扱う間に肉が
いたんだり、変色したりしないように包装される。ブラ
イマル及びサブプライマル切身を包装して空気の悪影響
から保護する1つの一般的な方法は切身を良好な酸素バ
リヤー性を有するフィルムで収縮包装することである.
例えば、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)を含有するバ
リヤー層を有する多層フィルムは良く知られている包装
材料である,PVDCは優れた酸素バリヤー性を有する
ことが当業者に知られている.多層フィルムの他の層は
PVDC層を保護し、かつPVDC層が欠いている必要
な低温及び耐摩耗特性をもたらすようじ機能する.酸素
バリヤー性を必要としない他のタイプの二軸延伸された
熱収縮性多層フィルム、例えば家禽を収縮包装するのに
用いられるフィルムがある。
収縮性はフィルムを縦及び横方向に二軸延伸することに
よってフィルム内に生じられ得る.生成したフィルムは
特定のパーセンテージの範囲、例えば約90℃において
約20〜約50%の範囲内で熱収縮する. 多層の熱収縮性フィルムもまた包装用バッグに成形する
ことができる.バッグは多層フィルムのチューブラ素材
を横断方向にシールし或はチューブを裂くことによって
或は多層フィルムのフラットシ一トを重ねて3つの辺を
シールすることによって或はフラットシ一トの端部を折
り重ね、2つの辺をシールすることによって作るのが普
通である.バッグを製造する際に用いられる普通のタイ
プのシールと当業者にホットバーシールとして知られて
おり、対向したバーであってそれらの内の少なくとも1
つを加熱するものとを接触を用いてシールする領域にわ
たって熱及び圧力をかけて隣接する層を融着させること
によって隣接する熱可塑性層を一緒にシールする.例え
ば、チューブ素材から作られるバッグはチューブに対し
横断方向の1つのホットバーシールを要するのが普通で
ある.このシールは、またボトムシールと呼ばれる。一
旦、ボトムシールを適用したら、チューブ素材を横断方
向に切断してバッグの口を形成する.シールの強さは、
所定の条件下でシールを95℃の熱水に浸漬した際に、
シールが不良になる時間を求めることによって測定する
ことができる.すなわち、熱水シール強さ( rHWs
sJ )は、Funderburk等の米国特許3,9
00,635号にrrestrained shrin
kage−sea1 strength test J
として記載されているような試験によって測定すること
ができる. 一旦、肉或は家禽をバッグの中に挿入したら、パッケー
ジを排気してバッグの口をシールしなければならない.
かつて、バッグをシールする標準の方法は、バッグの口
のまわりにクリップをとめることであった.一層最近に
なって、バッグの口をシールするのにインパールヒート
シール技法が採用されるようになった。対向したバーで
あって、それらの内の少なくとも1つは被覆ワイヤ或は
リボンを有し、その中を電流を極めて短い時間通す(「
インバルス」の名前の所以)ものを用いて熱及び圧力を
かけて隣接するフィルム層を融着させることによってバ
ッグをインバルスシールするのが普通である.熱のイン
パルスの後に、バーを冷却し、その間バッグ内面を続け
て一緒にしておいて適当なシール強さを達成する. インパルスヒートシールに関する1つの問題は、シール
領域におけるフィルムがシールする間に押出されるよう
になる場合がしばしばあることである.生成物のこの伸
びはフィルムの薄化及び薄化フィルムの極端な状態の切
断に至る.後者は当業者にとってバーンースルー(溶落
ち)として知られている.この「バーンースルーj問題
の1つの解決法はフィルムを照射した後にバッグを製造
することである. 多層フィルムを照射すると、フィルムにおける種々の照
射フィルムを架橋させる.照射による架橋は、管理され
た条件下で、一層高い温度のインパルスヒートシール範
囲をもたらすだけでなく、またフィルムの破壊抵抗も増
大させる。
残念なことに、架橋された熱可塑性フィルムは容易に融
解されず、食品包装業者が、特に肉或は家禽を充填した
後にバッグ口をインパルスシールすることによって強い
シールを達戊するのを困難にさせる。バッグシールは全
て(例えば、バッグ製造業者がホットバーで作るような
シールドボトム及び食品加工業者によるインパルスシー
ルドバッグロの両方を含む)、食品収容パッケージを熱
水に浸漬してフィルムを被包食品に対して収縮させる際
に、結合性を保たなければならない。これより、バッグ
に作ることができる多層フィルムが強いボトム或はサイ
ドシールをホットバーシーリング或はインパルスシーリ
ングにさえよって生じさせ、かつ強いロシールをインパ
ルスヒートシーリングによって生じさせることの両方の
必要性がある.典型的にシール装置に接触するフィルム
外層はシールする間の高いバーンースルー抵抗をもたら
すべきであり、内層は高い熱水シール強さを有するシー
ルを形成することができるべきである。
食品包装用の熱収縮性バッグはフィルムのそれぞれの層
の架橋度の異なる多層フィルムから加工し得ることが知
られている。架橋によるこの差異は、個々の層を照射し
た後にラミネーション或は押出コーティングによって得
ることができる。しかしながら、これらの技法は多数の
照射及び/又は多数の押出或はラミネーション工程を用
いる.カナダ特許1,125,229号はヒートシール
可能な内層及び外層を一有し、外層をヒートシール可能
な層よりも大きい程度に架橋させたフィルム構造を開示
している。架橋の差異は、架橋増進剤化合物を外層に加
え、構造を形成し、次いで照射することによって達成す
る。照射増進剤は照射線量をヒートシール可能な内層が
放射線によってヒートシール特性が悪影響を受けない点
にまで減少させることを可能にする。が、このフィルム
構造に関する主たる問題は、照射線量を減少することに
よって、照射がもたらす他の有利な効果、例えば破壊抵
抗が放棄されることである. Sunの米国特許4, 724, 176号に未照射内
層と、酸素バリヤーコア一層と、照射外層とを有する熱
収縮可能なバッグが記載されている.このバッグを加工
するのに用いるフィルムは、同時押出し、次いで管理さ
れた照射を行って外層を架橋させるだけで作られる.こ
のアプローチは架橋を精密に調節することを要し、架橋
によって内層破壊強度の増進をもたらさない. また、熱可豐性樹脂の製造業者が限られた量の酸化防止
剤を入れて樹脂の貯蔵及び加工する間の熱安定性を向上
させることも知られている。これらの酸化防止剤は樹脂
から押出すフィルムの架橋を減じる傾向にある。
tillの照射線量のみに暴露させて作ることができか
つなお依然照射の他の有利な効果を保留する架橋度の異
なる多層フィルムの知見は当業者によって広く認められ
かつ相当の商業上の成功を満足させるものである. 衾3』と土煎 よって、本発明の目的は、高い熱水シール強サ、高いバ
ーンースルー抵抗、広いインバルスシール範囲及び高い
破壊抵抗を有する架橋度の異なる多層フィルムを提供す
るにある。本発明のそれ以上の目的は、フィルムを1種
だけの照射線量に暴露した後にこれらの改・良を有する
架橋度の異なる多層フィルムを提供するにある.本発明
のなおそれ以上の目的は、一層容易にかつ効率的に包装
用バッグに配合することができる多層フィルム構造を提
供するにある.本発明のなお別の目的は、食品を中に包
装した後に、例えばホットバーシールして形成する改良
されたボトム及びエッジのシール及びインパルスヒート
シールして形成する改良されたロシールの両方を有する
肉及び家禽包装用バッグを提供するにある.本発明のな
お別の目的は、上述した異なる架橋特性を有する多層フ
ィルムの製造方法を提供するにある.これらの目的、並
びに明細書を見て明らかな他の目的は本発明を制限する
ものと考えるべきではない。
発明の構成 発明の一態様に従えば、少なくとも約2メガラド(MR
)に照射する二軸延伸された、架橋度の異なる熱収縮性
多層フィルムで作るチューブラ品を提供する。このフィ
ルムは熱可塑性内層及び熱可塑性外層を含み、照射内層
は酸化防止剤をそのメルトフローインデックスを少なく
とも約0.  5に調整する程の量で含有する。照射外
層は約0.7より小さいメルトフローインデックスを有
し、外層に対する内層のメルトフローインデックスの比
は少なくとも約1.5である。内及び外照射層を一緒に
接着させてもよいが、好ましい実施態様では、内及び外
層を酸素バリヤーで分離する. 少なくとも照射内層はそれ自体にヒートシール可能、す
なわち、少なくとも1つのフィルム接触表面上で十分な
熱を発生し、隣接するフィルム接触面に伝導してフィル
ム結合性を失なわないでそれらの間に結合界面を形成す
ることができなければならない.また、結合界面は、十
分に熱安定性にしてチューブを両端で、すなわちバッグ
形態でシールした際に、チューブ内の食品を加工する間
に周囲温度よりも高い或は低い温度に暴露する場合に、
ガス或は液体が結合界面を通ってもれるのを防止しなけ
ればならない。最後に、隣接する内層の間の結合界面は
十分な物理的強度を有して、チューブ内にシールした食
品体に基因する伸び或は収縮から生じる張力に耐えなけ
ればならない。
本明細書中で用いる通りの「酸化防止剤」とは第1層樹
脂への添加剤であって、照射した際にそのフィルムが酸
化する、すなわち架橋するのを抑制するものを意味する
. 発明の別の態様は二軸延伸された架橋度の異なる、熱収
縮性多層フィルムで形成したチューブラ品の製造方法に
関する.この方法では、熱可塑性内層及び熱可塑性外層
を含み、内層が酸化防止剤を含有する多層インフレート
(blown)フィルムのチューブを形成する.多層フ
ィルムを二軸延伸して熱収縮性にする.二軸延伸した熱
収縮性フィルムを、次いで、線量少なくとも約2MRe
おいて照射して同時に内層メルトフローインデックスを
少なくとも約0.5に調整し、かつ外層メルトフローイ
ンデックスを約0.7より小さく調整し、外層に対する
内層のメルトフローインデックスの比が少なくとも1.
5になるようにする。
発明のなおそれ以上の態様は少なくとも約2MRに照射
される二軸延伸された、架橋度の異なる熱収縮性多層フ
ィルムで形成した食品貯蔵用バッグに関する。このフィ
ルムは熱可塑性内層及び熱可塑性外層を含み、照射内層
は酸化防止剤をそのメルトフローインデックスを約0.
5より大きく調整する程の量で含有する.照射外層は約
0.7より小さいメルトフローインデックスを有し、外
層に対する内層のメルトフローインデックスの比が少な
くとも約1.5になるようにする。
バッグの一端をバッグの反対側に位置させた側壁の横断
方向の隣接する内層表面の間を接着してヒートシールす
る。バッグの口端はバッグに食品を充填した後に隣接す
る内層表面の間を融着させることによってインパルスヒ
ートシール可能である。
ましい 施態様の詳細な説明 ボリマーは、照射に暴露させると、化学反応のシーケン
スを受け、ラジカル生成及びベルオキシド酸化に至る。
照射はラジカル生成を開始させ、酸素の存在において、
ラジカル及び酸素単位はベルオキシラジカルを生戒する
.ペルオキシラジカルは近くにある不安定な水素を抜き
取ることによって自動酸化を引き起こしてヒドロペルオ
キシド及び別の遊離ラジカルを形成する.これらの反応
は、遊離ラジカル結合によって不活性な生成物が形成さ
れて自動酸化を停止させるまで伝搬する。この停止は一
般に架橋と呼ばれ、ボリマーの粘度及びタフネスが増大
するに至る.架橋の程度はメルトフローインデックス(
MFI)の変化によって測定することができる. メルトフローインデックスは、溶融熱可塑性樹脂を特定
の長さ及び直径のダイの中に、測定を行っている時にお
けるバレル内の規定の温度、負荷及びピストン位置の条
件下で押出す速度の指標である。
ボリマー多層フィルムを、管理条件下で照射して一層大
きい破壊抵抗特性及び当業者に知られている他の増進を
有する架橋生成物とすることができる.しかし、照射に
暴露することは、また、代表的なヒートシール装置を使
用して慣用の温度、圧力及び時間において他の層のヒー
トシール適性の低下を引き起こし、それでフィルムから
作るバッグのボトム及びエツジシールは不良になる。
しかしながら、本発明の実施において、酸化防止剤を十
分な量でヒートシール第1 (内)層に加えると、少な
くとも約0.5の比較釣高いメルトフローインデックス
が得られる程度に架橋を抑制することが認められた。同
時に、多層フィルムの第2(外)層は比較的低いレベル
の酸化防止剤を有するように選び、必要に応じて架橋増
進剤を含有し、それでこの層において約0.5より小さ
い比較的低いメルトフロー比となり得る6更に、これら
の戊分添加剤或は減少は、単一の照射処理を要するにす
ぎない多層フィルムが向上した熱水破壊抵抗と高いバー
ンースルー抵抗との組合せを備えるようにする。発明者
等にとって人手し得る情報に基づけば、この特別の有利
な組合せは、従来技術の二軸延伸された熱収縮性多層フ
ィルムにおいて達成されておらず、当分野における相当
の向上を表わすものである。
本発明に従って用いる通りの「酸化防止剤」なる用語は
、ボリマーにブレンドした際に、所定の放射線量におい
て、架橋抑制剤を用いない場合の同じボリマーに比べて
架橋する程度が小さくなる物質を生じる化学組成物であ
る.すなわち、ボリマーにブレンドし、照射した際は、
化学組成物のない同じ照射線量レベルにおける同じボリ
マーに比べて一層高いメルトフローインデックスを有す
る架橋生成物を生じる任意の化学組成物が架橋抑制剤で
ある。
本発明に従えば、好ましい架橋抑制剤は遊離ラジカルス
カベンジャーとして知られているそれらの化学組成物を
含む.遊離ラジカルスカベンジャーは、酸化及び照射し
た際に酸化の結果として生じるボリマー系に与える分解
作用を防止或は抑制する。これらの組成物は連鎖生長ラ
ジカルと反応して水素がラジカルに移動するに至って酸
化を防止する。遊離ラジカルスカベンジャーはまた一次
酸化防止剤としても知られている。
これらの一次或は連鎖停止酸化防止剤は反応性NH或は
OH官能基を二次アリールアミン或はヒンダードフェノ
ールとして有するのが普通である。本発明が意図する具
体的な酸化防止剤は2.6−ジ−t−ブチル−4−エチ
ルフェノール(BHEB)及びブチル化ヒドロキシトル
エン(BHT)を含み、これらに限定されない。別の適
した酸化防止剤はテトラキス(メチレン3一(3゜.5
゜−ジ−t−ブチル−4“−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネートコメタンである。この物質は4つの立体障害
フェノール性ヒドロキシル基を含みかつ分子量約117
8を有する対称分子であると考えられる。この物質はチ
バーガイギーから商標表示Irganox  (登録商
標)1010で人手することができる. 本発明が意図する酸化防止剤はボリマーの酸化を完全に
防止するものとは考えられず、意図する量で使用した場
合に、ポリマー物質の有効寿命全体にわたって自動酸化
速度を十分に遅らせる。
この多層フィルムのヒートシール層においてメルトフロ
ーインデックス値少なくとも0.5を達成するのに要す
る酸化防止剤の量は、樹脂製造業者が安定性のために加
える量よりも相当に多いと考えられる。例えば、現行で
人手し得るVA12重量%を有するEVA樹脂はBHT
酸化防止剤を合一有し、かつ約3MRに照射させた際に
MFI約0.43を有する. 木発明の一実施態様に従えば、酸化防止性架橋抑制剤を
チューブラ品の形の多層フィルムのヒートシール可能な
内熱可塑性層に加える。酸化防止剤を照射した状態の層
のメルトフローインデックスを少なくとも約0.5に調
整する程の量で加える。また、照射した状態の外熱可塑
性層のメルトフローインデックスを約0.7より小さく
調整する。これらの調整は、第2外層に対する第1外層
のメルトフローインデックスの比が少なくとも約1.5
になるようにする。抑制剤は、BHT相当の酸化防止剤
( rBHTイクイバレンシー」)を基準にして層の約
500〜約2000部/100万(PPM)、好ましく
は約800〜約1 600PPMの量で加えるのが適し
ている。酸化防止剤は当分野で知られている任意の方法
で加えることができ、かかる方法はボリマーと固体形で
或はホットメルトとしてブレンドすることを含む。本明
細書中で用いる通りのBHTイクィバレンシーとは、発
明の多層フィルムを、フィルムのヒートシール可能な内
層にBHTを特定量有しその他は同じ多層フィルムとメ
ルトフローレーショが等しくなるように製造するのに要
する代りの酸化防止剤の量である。例としてビニルアセ
テート含量10%を有する樹脂から作ったEVA内層に
BHT1000ppmを入れ、かつ4MRに照射した特
定のフィルムにおけるこの層のメルトフローレーショが
1.00であると仮定する。その他は同じフィルムの内
層において、内層メルトフローレーショを1.00とす
るのに、特定の代りの酸化防止剤を750ppmだけ必
要とするならば、このフィルムのBHTイクイバレンシ
ーは750ppmである。
ヒートシーリング内層における酸化防止剤の量を減らす
と架橋度が高くなり、酸化防止剤濃度を増すとインパル
ス電圧シール範囲を減少させかつ架橋からの破壊抵抗の
向上を減じる傾向にある。
添加する酸化防止剤の最適な量が内層を形成するのに用
いる特定のボリマー、製造されたままのポリマー樹脂中
にすでに存在する酸化防止剤の量、フィルムが受けるこ
とになる予想シール条件のようなパラメータに応じて変
わることはもち論である。当業者ならば、内層に加える
かかる酸化防止剤の量を決めるのは容易である. 本発明の多層フィルムのヒートシール可能な内層はヒー
トシール性能のために慣用的に用いられている任意の材
料にすることができる.慣用のヒートシール性材料は熱
可塑ボリマー或はボリマーブレンドを含む。すなわち、
一実施態様に従えば、ヒートシール可能な層は、照射に
よって架橋可能であり、かつ意図する酸化防止剤の存在
によって架橋能力が抑制され得る任意の熱可塑性ボリマ
ー或はボリマーブレンドを含むことができる。
照射されるヒートシール可能な熱可塑性ボリマーは、種
々の時間、圧力、温度条件でそれら自体にヒートシール
することができると当業者によって認識されている。例
えば、所定の圧力において、比較的高い温度を短時間か
けるか、或は低い温度を長い時間かけるかのいずれかを
して同様に通したシールを得ることができる。当業者な
らば、使用するヒートシール装置のタイプのような要因
に応じ1、適用の温度、圧力、時間等のシールパラメー
タを過度に実験しないで選ぶことができる。
本発明がヒートシール可能な内層として用いることを意
図する好ましい材料は少なくとも主たる戒分としてのエ
チレンビニルアセテートである。
更に、内層はEVAを少なくとも50重量%含むのが一
層好ましく、EVAを少なくとも70重量%含むのが最
も好ましい。EVAはビニルアセテートを約3〜約18
%含有するのがよい.他の適したポリマー及びコボリマ
ーは下記を含む、アルファオレフィン、例えばポリエチ
レン系統のメンバー、例えば線状低密度ポリエチレン(
LLDPE)  極低密度ポリエチレン(VLDPE)
(時には、超(ultra)低密度ポリエチレン(UL
DPE)と呼ばれる).ヒートシール可能な内層として
のなお他の適した熱可塑性ボリマーはボリブロビレン、
エチレンーブロビレンコボリマー或はイオノマーを含む
。しかし、本明細書中に挙げる熱可塑性ボリマーは完全
なリストであるつもりでなく、単なる例示にすぎないこ
とを埋解すべきである。
ヒートシール可能な層は、通常、架橋を引き起こすのに
十分な照射にlk n Lた際に、ヒートシール能力を
減少する傾向にある。しかしながら、本発明に従えば、
酸化防止剤をチューブラ品のヒートシール可能な内層に
加えるとポリマー内の架橋を抑制し、それで放射線がヒ
ートシーリング特性に与える悪影響を減少させる。酸化
防止剤を加えることは、更に、照射線量を十分に高くし
て、多層フィルムの他の層が照射の有利な効果を保有す
ることを可能にさせる。
好ましい実施態様に従えば、チューブラ品の形の本発明
は熱可塑性内層と、酸素バリヤー層と、熱可塑性外層と
を有する多層フィルムを含む。内層は酸化防止剤を十分
な量で含有し、それで、多層フィルムを照射した際に、
内層のメルトフローインデックスを少なくとも約0,5
、好ましくは少なくとも0.7に調整しかつ照射外層の
メルトフローインデックスを0.7より小さく調整する
ようにする。外層に対する内層のメルト,フローインデ
ックスの比は少なくとも約1.5、好ましくは少なくと
も約2、最も好ましくは少なくとも約4である.チュー
ブラ多層フィルムは成形して肉を包装するのに有用なバ
ッグにすることができる。多層フィルムはホットバー或
はインパルスシーリング或はそれらの組合せによって製
造するそれらのバッグ用に特に有用であり、肉を中に挿
入した後に、口をインバルスヒートシーリングによって
シールする。
よって、チューブラ多層フィルムからのバッグは、内層
がバッグの内側部分を形成し、外層がバッグの外側部分
を形成するように作る。よって、チューブラ多層フィル
ムの内層はヒートシール可能な層であって、架橋度が一
層低いことによって、ホットバーシーリングによって容
易にシールされるものである。その上、後者の故に、バ
ッグの口は、所望の場合に、インパルスヒートシーリン
グによって一層容易にシールすることができる. 多層フィルムのヒートシール可能な内層は、コボリマー
の重量を基準にしてビニルアセテート(VA)約3〜約
18重量%を含有するエチレンービニルアセテートコボ
リマー(EVA)である。EVAのビニルアセテート含
量は所望の高い収縮をもたらすために少なくとも約3重
量%にし、必要とする二釉延伸を可能にするために約1
8重量%より多くすべきでない。ビニルアセテート含量
を一層多くすればフィルムを過度に軟質にし、二軸延伸
できなくさせる。これらの特性の間の好ましいバランス
は、ビニルアセテート含量をエチレンビニルアセテート
の約6〜約15重量%にする。
熱可塑性内層はメルトフローインデックス少なくとも約
0.5g/1 0mi n,好ましくは少なくとも約1
.0g/10minを有する。メルトフローインデック
スが約0.7g710minより小さい内層は溶融して
戒形するのが困難であり、よって、ホットバーシーリン
グの目的には適格でない。ヒートシール可能な内層はメ
ルトフローインデックス約0.7〜約2.0g710m
inを有するのが好ましい。
ヒートシール可能な内熱可塑性第1層の厚さは約0.5
〜約2.0ミル(0.013〜0.051mm)にする
のが好ましい。層が薄いと上述した機能を果し得ず、層
が厚いとフィルムの加工性を認め得る程に向上させずか
つフィルム性能全体を低下させ得、よって、経済的でな
い 好ましい実施態様では、内及び外熱可塑性層をバリヤー
コア一層の反対側に接着する。バリヤー層の機能的要求
は、他の層と一緒になって多層フィルム全体を通る酸素
透過度を約5cc/100in2/24時間/気圧より
小さくしなければならないことである。これは多層フ゛
イルムパッケージで囲んだ所定の食品製品、例えば肉が
環境からフィルム壁を通って通過する酸素によって腐敗
するのを防ぐのに必要である。この要件は多数のよく知
られたバリヤー層材料、例えば所定のポリアミド(ナイ
ロン)、加水分解されたエチレンビニルアセテートコボ
リマー(EVOH)、好ましくはビニリデンコポリマー
によって満足させることができる。塩化ビニリデンー塩
化ビニル(PVDC)は最も普通に用いられているコボ
リマーであるが、塩化ビニルは相当の照射線量(約2M
Aより多い)に暴露すると変色し、それゆえ塩化ビニリ
デンーメチルアクリレートコボリマ−(MA−VDC)
が照射されて変色するのを避けるのに好ましい。この好
ましいコボリマーを多層フィルムにおけるバリヤー層と
して用いることはLustig等の米国特許4,714
,638号に記載されている。別の満足すべき酸素バリ
ヤー層はメチルアクリレート2.9〜13.5重量%及
び塩化ビニル2.9〜11.6重量%を有する、塩化ビ
ニリデンーメチルアクリレートコボリマーと塩化ビニリ
デンー塩化ビニルコボリマーとのブレンドである.この
ブレンドはSchuetzの米国特許4 798.75
1号に記載されている。そこに説明されている通りに、
このブレンドはMA−VDCによって照射した際に変色
がないこと及びPVDCの加工容易の利点を備える。
バリャ一層の厚さは約0.1〜約0 5ミル(0.00
25〜O.Ol3mm)にするのが好ましい.バリヤー
層は薄いと意図する機能を果さず、厚いと性能を認め得
る程に向上させない。
本発明のバリヤー層の実施態様では、囲む多層フィルム
の外熱可塑性層をコア一層の内層と反対側の上に付着さ
せ、好ましい3層実施態様では、この外層はコアー層に
直接接着されかつ環境に直接接するの両方になる。外層
は、使用者/消費者によって見られるので、フィルムの
光学的性質を高めなければならない。また、外層は鋭い
物体との接触に耐えなければならず、それゆえ酷使層と
呼ばれ、耐摩耗性を備える。
外層は、エチレンビニルアセテートを少なくとも主成分
として形成するのが好ましく、EVAを少なくとも50
重量%にするのが一層好ましく、EVAを少なくとも7
0重量%にするのが最も好ましい。外層もまた、内層と
同じ理由で、ビニルアセテート含量約3〜約18%の同
じ範囲を有するのが好ましい。
別法として、外層を例えば下記のような他の熱可塑性材
料で形成してもよい:ボリブロピレン、エチレンーブロ
ビレンコボリマー イオノマー 或はアルファオレフイ
ン、特にポリエチレン系統のメンバー、例えば線状低密
度ポリエチレン(LLDPE)、極低密度ポリエチレン
(VLDPE及びULDPE),或はこれらの材料のブ
レンド. 熱可塑性外層の厚さは約0.5〜1.0モル(0.0 
1 3〜0.0 2 5mm)にするのが好ましい。層
が薄いと酷使抵抗機能を果す有効性が低下し得、層を厚
くするとフィルムの伸縮性を低下させ得る。
外層は、容易に架橋することができ、それで照射した際
に、メルトフローインデックスが約06 7より低く低
下される材料で形威しなければならない。この観点から
、ビニルアセテート含量10%のEVAが少なくとも主
成分として好ましい。
別の実施態様に従えば、第2外層は架橋増進剤を含有す
ることができる。木明細書中で用いる通りの「架橋増進
剤」なる用語は、ボリマーにブレンドした際に、所定の
放射線線量で、架橋増進剤を用いない場合の同じボリマ
ーに比べて一層大きい程度に架橋する物質を生じる化学
組成物である.すなわち、ボリマーにブレンドして照射
した際に、化学組成物を用いないで同じボリマーを同じ
照射線量レベルで照射した場合に比べてメルトフローイ
ンデックスの減少した架橋生戒物を生じる任意の化学組
成物が架橋増進剤である。
多くの架橋増進剤が当分野で知られており、よって、任
意のかかる増進剤を多層フィルムの第2外層において用
いてよい。有機ベル才キシドが本発明において用いるの
に適した架橋増進剤である。これらは下記を含み、これ
らに限定されない:ジクロロベンゾイルベルオキシド、
ペンゾイルベルオキシド、ジクミルベルオキシド、ジー
七一プチルベルオキシド、2.5−ジメチル−2.5−
ジ(ベルオキシベンゾエート)ヘキシン−3.1.3−
ビス(t−プチルペルオキシイソブロビル)ベンゼン、
ラウロイルベルオキシド、t−ブチルベルアセテート、
2.5−ジメチル−2.5−ジ(1−ブチルペルオキシ
)ヘキシン−3.2.5−ジメチルー2.5−ジ(t−
プチルーベルオキシ)ヘキサン、t−プチルベルベンゾ
エート。しかしながら、最も好ましい架橋増進剤はトリ
メチロールプロパン及びトリメチルアクリレートを含む
。本明細書中に挙げる架橋増進剤は本発明を制限するも
のでなく、隼に例示にすぎないことを理解すべきである
架橋増進剤は任意の知られた慣用技法によって第2外層
に加えることができる。よって、架橋増進剤を粉末状で
層をなすボリマーと、増進剤をボリマーに溶融状態にし
ながらブレンドすることにより、増進剤をガス或は液状
でボリマー中に拡散させることによる等で混合すること
ができる。増進剤をポリマーと粉末状で混合した後に溶
融するのが好ましい.増進剤は層の約0.001〜約0
.025重量%、好ましくは約0.007〜約0.01
5重量%の量で用いることができる。しかし、増進剤の
精確な量は発明にとって重大でなく、意図する多層フィ
ルムにおける異なる架橋の程度に依存することを理解す
べきである。
熱可塑性外層は、前述した機能を果すために厚さ約0.
4〜約1ミル(0.010〜0.025mm)を有する
のが好ましく、好適な3層フィルムは通常全体厚み約1
.6〜約3.0ミル(0.041〜0.076mm)、
好ましくは約1.8〜約3.0ミル(0.046〜0.
076mm)を有する。厚みが少ないと3層の内の少な
くとも1つの有効性を低下させ、厚みが大きいとフィル
ムの柔軟性を低下させてその性能を認め得る程に向上さ
せない. 通常、スリップ剤、顔料のような種々の慣用の添加剤を
慣用の実施に従ってフィルムに加入することができる. 発明のこの好ましい実施態様を特に3層によって説明す
るが、追加の層を1つ或はそれ以上直接外層の外側に或
はバリヤー層と内層との間に、或はバリヤー層に代えて
接着させ得ることは理解されるべきであるが内層の内側
に接着させるべきでない。この追加の層は、例えばEV
A,LLDPE,VLDPE,ボリブロビレン、EVO
H,ポリウレタン、アクリロニトリル、ナイロン、イオ
ノマー、或はこれらのブレンドにすることができる.例
えば、バリヤータイプのフィルムの外層がEVAである
ならば、第4層はEVA層とバリヤー層との間に入れる
のがよい。
本発明の多層フィルムは公知の技法によって製造するこ
とができ、例えば多層を同時押出して一次チューブにし
た後に、チューブを公知の技法によって二軸延伸して熱
収縮性フィルムを形戒することができる, Pahlk
eの米国特許3,451i,044号に開示されている
「ダブルバブル」技法を用いて本発明のフィルムを製造
することができる.別法として、フィルムをスロットキ
ャスト同時押出多層フィルムにし、これを次いで二軸延
伸してもよい.多層フィルムを二軸延伸した後に、次い
で例えば多層フィルムを電子ビーム照射ユニットの中に
通すことによって、好ましくは線量レベル約2〜約5メ
ガラドにさらす.次いで、多層フィルムを用いてプライ
マル及びサブプライマル肉切身及び加工肉を包装するの
に有用な熱収縮性バッグを製造することができる。
バッグは本発明の多層フィルムから任意の通した方法で
製造し得るが、ホットバーヒートシーリングによって製
造するのが好ましい.例えば、本発明のフィルムをチュ
ーブラ素材で作るならば、バッグはチューブラフィルム
の節の一端をチューブ幅を横断して縦方向に間隔を開け
た任意数の位置でホットバーシールし、次いでチューブ
を切断し或は一縁をさいてバッグ口を形成して製造する
ことができる。本発明のフィルムをフラットシ一トの形
で作るならば、バッグはフィルムの2つに重ねたシート
の3つの縁をホットパーシールして成形することができ
る.ホットバーシール作業を実施する場合、互いにヒー
トシールしてシームを形成する表面は発明の多層フィル
ムの酸化防止剤を含有する第1外層である。すなわち、
例えば、チューブラフィルムの節の一縁をヒートシール
してバッグを成形する場合、チューブの内面、すなわち
それ自体にヒートシールされる表面がチューブラ多層フ
ィルムの内層になる。
例1 この一連の試験において、エチレンビニルアセテート(
EVA)を少なくとも主成分として有するヒートシール
可能な熱可塑性内層と、シール可能な内層の一方の側に
接着させた塩化ビニリデンコポリマー、タイプの酸素バ
リヤー層と、またEVAで形威した、酸素バリャ一層の
反対側に接着させた第2熱可塑性外層とを含む3層フィ
ルムから、寸法の同じ(長さ22インチ(56cm)X
幅12インチ(30cm))のバッグを加工した.3層
フィルムは、上述したPalkha米国特許3,456
,044号に広く記載ざれている通りのダブル或はトラ
ップトパブル法によって作った二軸延伸された熱収縮性
タイプであった。特に、3層全てを同時に同時押出した
。フィルムサンプルの内のいくつかは、Lustig等
の米国特許4,737,391号に一般的に記載されて
いるようにして、二軸延伸した後に照射して、すなわち
後照射して架橋させた。多層フィルムの全体厚みは全て
のサンプルについて同じ、すなわち2.17ミル(0.
0551mm)にしたが、内及び外層の厚さは変えた。
バッグの所定の物理的性質を下記に検討する試験手順の
内のいずれかで測定した. メルトフローインデックス:ASTM  D−1238
、コンディションF(190℃において、21.60k
gのロードをフィルムにかける).このASTM試験方
法を本開示中に援用する。
収縮値は、延伸フィルムの無拘束収縮を90℃において
5秒間測定して得た.試験する延伸フィルムの所定のサ
ンプルから4つの試験片を切断した.試験片を縦方向1
0cmX横方向10cmに切断した.各々の試験片を9
0℃の水浴中に完全に5秒間浸漬した.収縮した試験片
の端の間の間隔を測定した.収縮した試験片について測
定した間隔と元の10cmとの差異に10を乗じて試験
片についての収縮バーセントを得た.4つの試験片(つ
いての収縮を所定のフィルムサンプルのMD収縮値につ
いて平均し、かつ4つの試験片についての収縮をTD収
縮値辷ついて平均した。
インパルスシーリング範囲試験を実施してインパルスシ
ーリングプラスチックフィルムについて適格の電圧範囲
を求めかつ比較した.マサチューセッツ、ハイアニス在
Packag1ng IndustrlesGroup
. Inc.製のSenLinel Model 12
−12^S実験室シーラーを使用した.このインパルス
シーラーにMultivac AGIOO用交換シーリ
ングリボンを装着した。リボンはミズーリ、カンサスシ
チーのKochSuppliesから入手し得る。この
試験において、幅(T.D.方向)4インチ(locm
)のサンプルを2つのチューブラフィルムから切断した
インパルスシーラーに、冷却液流量、インパルス電圧及
び時間及びシールバー圧力についての調節を設備した。
インパルス電圧の他のこれらの調節は下記の条件に設定
した: インパルス時間(上部リボンのみ) 0.5秒冷却時間
  2.2秒 あご圧力  50ps i (345kPa)冷却水流
量 0.3ガロン/分 (1リットル/分) サンプルの内の1つは、最少シール電圧を求めるのに使
用するために半分に折重ねた。この折重ねは慣用のバッ
グシール作業の間にうっかり生じ得る折重ねをシミュレ
ートする。今4つの層を有する折重ねたサンプルをシー
ラーの中に入れ、下部2層を互いにシールする最少の電
圧を試行錯誤によって求めた。
次いで、最少電圧を2層サンプルについて、2F!サン
プルをシーラーに入れ、次いでシールバーを活性化する
ことによって求めた.フィルムを手動で約0.5℃bの
力で引っ張り、シールのバーンースルー或は有意のゆが
みを引き起こさない電圧を求めた. 前に説明した通りに、商業的に使用する場合、バッグに
食品生成物、例えば家禽を充填し、口端部を通して排気
し、例えばインバルスシールマシンによる等してシール
した.シールした試験バッグのシール強さを、家禽包装
施用をシ主ユレートするように設計したHot Wat
er Seal Stren8th(HWSS)によっ
て求めた.ワイヤから作った金属フレームを用いて包装
する家禽をシミュレートし、フレームを試験バッグの内
部に入れた.そのように開いたバッグ及び試験フレーム
を次いで95℃±0.5℃の水中にシールをボトム端に
して浸漬し、シールが不良になる時間を測定した,HW
SSを測定するこの手順は、上述したFunderbu
rk等の米国特許3,900,635号に一層完全に記
載されており、同米国特許を木明細書中に援用する。
これらの試験の結果を表Aにまとめる。
サンプル1及び10は内層中に余分の酸化防止剤がない
商業的に用いられているバッグのタイプであり、実験バ
ッグについての対照である.EVA外層(タイブH)は
12%ビニルアセテート(VA)タイプ74%と4.5
%VAタイプ23.5%とのブレンドであり、残りはス
リップ剤であった。低VAタイプEVAは、樹脂製造業
者が熱安定性のために加えた酸化防止剤を相当含有して
いた.サンプル1及び10の多層フィルムを米国特許4
.737,391号の教示する所に従って3MRにおい
て後照射した.サンプル2では、BHT酸化防止剤1 
600ppmを内層に加え、かつ後照射レベルを4MR
に増大した.内層MFIは相当に増大し(0.14から
0.71に)、かつ外層MFIは減少した(1.72か
ら0,47に)。これはHWSSを相当に増大した(6
日後に10.8から17.2に).シかし、バーンース
ルー電圧は、望ましくないことに46,0から43.8
にわずかに減少したが、このレベルは依然商業上容認し
得るものと考えられた。よって、サンプル2は発明の実
施態様である。
サンプル3〜9は、ビニルアセテート含量10%を有し
かつサンプル1.2及び10で使用したタイプに比べて
酸化防止剤含量(樹脂製造業者が示す)が相当に少ない
異なるタイプのEVA外層を用いた.サンプル3では、
酸化防止剤を内層に加えなかった。バーンースルー電圧
はサンプル1とほぼ同じであり、かつHWS Sは有意
に高かった(10.8に対し16.9)。サンプル3は
商業上通格品であり、本発明の実施態様ではない。
サンプル4では、外層%厚みは多層フィルム全体の26
%から38%に増大させ(それで、内層厚みを同時に減
らした)、かつ1600ppmであった,BHT酸化防
止剤を内層に加えた。が、バーンースルー電圧及びHW
SSは共に低下したので、これらの変化からの利点はな
かった.サンプル4は架橋を受ける内層の不利を示す.
すなわち、高いレベルの酸化防止剤は架橋を制限しかつ
メルトフローインデックスは比較的高かった。すなわち
3.64であった。構造全体は過酷なシール条件下でバ
ーンスルーなしでシールする程の十分な抵抗をもたず、
かつバーンースルー電圧は有意に減少した(47.2か
ら39.8に).サンプル5で、照射レベルを3MRか
ら4MHに増大した場合に、両方のバーンースルー電圧
の改良があり(39.8から45.6に)、HWSSは
ほぼ同じままであった(6日後に12.3から15.9
に)。すなわち、製造業者がEVAに入れた酸化防止剤
含量が少なかったことから、(酸化防止剤のために内層
における架橋を抑制しながら)照射電圧を増大しかつ外
層において一層架橋を得ることが可能であった。内層及
び外層のメルトフローインデックスはそれぞれ0.94
及び0.10であり、かつその比は9.4であった.よ
って、サンプル5は発明の別の実施態様である. サンプル6及び7はサンプル1〜5と2つの点で異なる
.ヒートシール可能な内層は極低(verylow)密
度ポリエチレン(rVLDPEJ),すなわち、ダウケ
くカルカンパニーが製造しかつ販売するAttaneタ
イプ4001を10重量%含有する。また、バッグは、
バッグサンプル1〜5を加工するのに用いたインパルス
サイドシーリングに代えてホットパーによって端部シー
ルした。
サンプル7はサンプル6と外層バーセント厚みを全多層
フィルムの38%から26%に減少した点でのみ異なり
、それで、内層厚みを同時に増大した。HWSSはタイ
ブE外層を用いた他の匹敵し得るサンプル1〜5に比べ
て相当に大きくなったことに気付くものと思う。これは
端部シール及び側部シール試験装置の間のデータの差異
及びサンプル1〜5で用いた過酷なシール条件に代えて
これらのサンプルに関し商業上平均のシーリング条件を
試験しようとする要求によるものであった。
サンプル6及び7はサンプル10に比べて相当に向上し
たHWSS (1 0に対しそれぞれ22.2及び28
.5)及び同様のバーンースルー電圧(46に比較して
47.4及び44.2)を示す.サンプル6の内及び外
層のメルトフローインデックスはそれぞれ0.74及び
0.19であり、その比は3.9である.サンプル7の
内及び外層のメルトフローインデックスはそれぞれ0.
74及び0.25であり、その比は3.0である.よっ
て、サンプル6及び7もまた発明の実施態様である. サンプル8はサンプル6及び7と、ヒートシール可能な
内層にVLDPE30重量%を入れた点で異なる.サン
プル9はサンプル8と、内層厚みを増大し、かつ外層厚
みをフィルム全体の38%から26%に減少した点で異
なる。主効果は有利なものであった.すなわち、サンプ
ル10に比べて内層架橋は減少し、それでMFIは大き
くなり、かつHWS Sは相当に増大した.通常、高い
濃度のVLDPEはEVAタイプ層フィルムの光学的性
質に悪影響を与え、かつまた収縮性を限られた程度に減
らすことを理解すべきである。それでも、サンプル8及
び9は発明の実施態様である。
例1及び表Aに明瞭に示されていないが、本発明の実施
から改良された、すなわち一層広いインパルススケーソ
ング範囲が期待される、というのは、内層はシーラーの
代表的な圧力/温度/保圧(dwell)設定下で一層
容易に流れてシールを作り、かつ外層はシールリボンか
ら押し出されて成形されることがなく、こうしてバーン
ースルーを防止することになるからである. 鮭ユ 別の一連の試験において、実験を種々のタイプのバッグ
を用いて充填工場生産ラインで行ってハムセクション、
すなわちバットを包装した.これらの試験の目的は種々
のタイプのインバルスシールしたバッグの漏れの頻度を
代表的な商業包装条件下で比較することであった。これ
らのバッグサンプルを加工するのに用いたフィルムは例
1に記載するタイプのいくつか及び更に追加の対照とし
てのサンプル11であった。このサンプル11は、W.
R.Grace Companyの(:ryovac 
Divfsfonが製造しかつタイプB550として市
販したEVA/VLDPE/PVDC/EVAタイプの
厚さ2。5ミル(0.0 8 4mm)の4Jlフィル
ムである。2つの内層を照射した.このフィルムは加工
肉のヘビーデューティパッケージング用に販売されてい
る.内層における酸化剤レベルは、EVA樹脂製造業者
が熱安定性のために入れただけのものであると考えられ
る. 作業の第1日に、サンプル10(発明のものではない)
及びサンプル5.6及び7タイプバッグ(発明のもの)
を用いてハムバットを入れ、cryovac Seri
es 8600インパルスシーリングマシンを電圧約2
5〜28ボルトで作動させて用いてシールした.シール
作業の間、ハムバット収容バッグから空気を排気し、排
気したバッグを口端部を横断した位置で機械的にとめて
一時的にシールし、次いでクランブから内方向に間隔を
開けてバッグをインバルスシールした.インバルスシー
ルとクランブとの間を口端郎を横断してナイフカットし
て、シールしたバッグから過多のフィルムを切断した。
各々のタイプの肉製品収容バッグを30個作り、シール
の悪いことに起因する漏洩バッグの数を求めて表Bに報
告する.漏れは被包肉を目視検査して求めた.被包製品
が収縮トンネルから出てきた後に、ルースフィルム外観
及び/又はふくれを有するそれらのパッケージを取り去
った.良好な減圧によるパッケージは肉の輪部をぴった
りたどる.フィルムにステンレススチール針を刺し、そ
れを通して十分な空気を加えてバッグを膨張させ、バッ
グをタンク水中に入れた後に気泡を目視検査することに
よって漏れを求めるのを可能にする程の空気をバッグが
有するようにする.空気を入れすぎてバッグ及びそのシ
ールに応力を加えないように注意する. 作業の第2日に、サンプル11(発明のものでない対照
)を用いてハムバットを包装し、かつサンプル1(発明
のものでない対照)を用いてハムバットとすね肉との混
合物を包装した.シールの悪いことに起因する漏洩バッ
グの数を求めた.サンプル1の場合、リーカーであると
決めたバッグは204の内8であり、サンプル11の場
合、リーカーレートは100の内9であった.1   
   26    1.8(0.046)    0 
  3   9/305     38    1.8
     1600   4   9/306    
 38    1.8     1600   4  
 4/307      26    1.8    
 1600   4   1/30* 比は漏洩バッグ
/全試験バッグの数である.表Bは、漏洩シールの数に
関し、サンプル番号7(本発明の実施態様)が、その高
いHWSSに一致して、他のサンプルに比べてはるかに
優れていたことを示す。これは、おそらく、内層が比較
的厚くかつ内層のVLDPE含量が10%であることに
よるものであった.サンプル番号6(発明のもの)もま
たVLDPEを10%含有しかつ向上したり一カーレー
トを有していたのに対し、サンプル番号5(また本発明
の実施態様)は対照サンブル1に匹敵し得゛るものであ
った.例2及び表Bを要約すると、それらは本発明の所
定の実施態様が肉製品のバッグ包装(おいて格別に強い
インバルスシール(比較的少ない漏れ)をもたらすこと
を立証する.その上、これらの品質はEVA内層におけ
るVLDPE含量を比較的少なくして達成することがで
き、それでVLDPEを使用するにもかかわらず、光学
的性質を最大にすることができ(例えば、高い光沢及び
低いヘーズ)かつ高い収縮パーセンテージが実現される
. 量1 なお別の一連の試験を、2つのタイプのバッグを用いて
充填工場生産ラインで行ってボーンレス七面鳥胸肉を収
縮包装した.これらの試験の目的は2つのタイプのイン
バルスシールしたバッグの漏れの頻度及びタイプを代表
的な商業包装条件及びレート下で比較することであった
.これらのバッグサンプルを加工するのに使用したフィ
ルムは例1に記載する2つのタイプ、すなわち酸化防止
剤を内層に加えない対照サンプル3及び酸化防止剤を加
えたサンプル7であった.しかし、対照サンプル3は、
サンプル7の厚さを2.17ミル(0.  0 5 5
 1 mm)にした代りに、比較的厚く、すなわち3主
ル(0.0 7 6mm)eした.サンプル3を比較的
厚くして用いたのは、例1で用いた一層薄い別形では七
面鳥胸肉を包装するのに十分な破壊抵抗を備えていない
からである.Cryovac Series 8600
インパルスシーリングマシンを使用しかつシールバー圧
力1.4kg/crn’で作動させた.サンプル3及び
7多層フィルムバッグにおける包装、排気及びシールす
る一般的な手順は例2で概略したのと同じであった.が
、サンプル3及び7バッグを用いてCurwoodPa
ckaging Company製の内r Curlo
n』バッグを囲んだ.七面鳥胸肉を初めにCurlon
バッグに真空包装し、次いで形成したパッケージを熱水
中で熱収縮させた。次に、熱収縮させたパッケージを試
験バッグに挿入し、更に例1のようにして包装した.次
いで、ダブルパッケージド七面鳥胸肉を調理して冷却し
た. サンプル3の場合、異なる包装レート及びシール電圧を
用いた.すなわち、1分当りの個数を20〜31にし、
かつシール電圧を27〜32ボルトにした.マシン条件
の組合せは一貫して満足すべきシールを生じなかった.
漏れの主な原因はバッグの口の折目を通るシールの不良
であった. 発明の実施態様であるサンプル7の場合、折目における
漏れの発生はなく、バッグテールのバーンースルー或は
シールの炭化(charring)の形跡はなかった.
1つの例外の場合、サンプル7を用いた漏れはこれらの
バッグに関係しない欠陥によるものであり、主にサンプ
ル7外バッグの破壊は内Curlonバッグの鋭い縁に
よるものであった。これらの例3試験の再現結果を表C
にまとめる。
例3及び表Cを要約すると、例3及び表Cは、本発明の
少なくとも1つの実施態様がボーンレス七面鳥胸肉を代
表的な商業条件下及び容認し得るリパッグレートで包装
するのに適していることを示す。すなわち、バッカーは
、商業的に容認されるためCは、リバッグ(Iれ)レー
トは5%を越えるべきでないことを勧め、実験データは
サンプル7の渭れの内の1つだけがバッグそれ自体に起
因し得たことを示す.これはコールド(弱い)シールに
よる漏れであった。よって、有効な漏れレートは1/3
8バッグ或は2,6%であった。
本発明をいくつかの特定の実施態様によって説明したが
、当業者ならば、多くの変形が発明の範囲及び精神から
逸脱しないで可能であることを認めるものと思う。
手続補正書 補正の対象 平成2年8月6日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、熱可塑性内層及び熱可塑性外層を含み、照射内層は
    酸化防止剤をそのメルトフローインデックスを少なくと
    も0.5に調整する程の量で含有し、照射外層は0.7
    より小さいメルトフローインデックスを有し、外層に対
    する内層のメルトフローインデックスの比が少なくとも
    1.5になるようにした、少なくとも2MRに照射され
    る二軸延伸された架橋度の異なる熱収縮性多層フィルム
    で形成されるチューブラ品。 2、前記内及び外照射層を一緒に接着させた特許請求の
    範囲第1項記載のチューブラ品。 3、前記内及び外照射層を酸素バリヤー層で分離した特
    許請求の範囲第1項記載のチューブラ品。 4、熱可塑性内層と、熱可塑性外層と、該内及び外層の
    間にありかつそれらに反対側で接着させた酸素バリヤー
    層とを含み、照射内層は酸化防止剤をそのメルトフロー
    インデックスを少なくとも0.7に調整する程の量で含
    有し、照射外層は0.7より小さいメルトフローインデ
    ックスを有し、外層に対する内層のメルトフローインデ
    ックスの比が少なくとも1.5になるようにした、少な
    くとも2MRに照射される二軸延伸された架橋度の異な
    る熱収縮性多層フィルムで形成されるチューブラ品。 5、外層に対する内層のメルトフローインデックスの比
    が少なくとも4である特許請求の範囲第4項記載のチュ
    ーブラ品。 6、外層が架橋増進剤を含有する特許請求の範囲第4項
    記載のチューブラ品。 7、前記フィルムを3〜5MRで照射させる特許請求の
    範囲第4項記載のチューブラ品。 8、前記酸化防止剤が2.6−ジ−t−ブチル−4−エ
    チルフェノール(BHEB)及びブチル化ヒドロキシト
    ルエン(BHT)からなる群より選ぶメンバーである特
    許請求の範囲第4項記載のチューブラ品。 9、前記照射内層における前記酸化防止剤がBHTイク
    イバレンシー500〜2000ppmとなる特許請求の
    範囲第4項記載のチューブラ品。 10、前記内及び外層の内の少なくとも1つの主成分が
    エチレンビニルアセテートである特許請求の範囲第4項
    記載のチューブラ品。 11、前記内及び外層の主成分がエチレンビニルアセテ
    ートである特許請求の範囲第4項記載のチューブラ品。 12、前記内及び外層をポリエチレン及びエチレンビニ
    ルアセテートからなる群より選ぶ少なくとも1種のメン
    バーで作る特許請求の範囲第4項記載のチューブラ品。 13、前記酸素バリヤー層が塩化ビニリデンコポリマー
    、エチレンビニルアルコール及びポリアミドからなる群
    より選ぶメンバーである特許請求の範囲第4項記載のチ
    ューブラ品。 14、a)熱可塑性内層及び熱可塑性外層を含み、内層
    が酸化防止剤を含有するインフレート多層フィルムのチ
    ューブを形成し; b)該多層フィルムを二軸延伸して熱収縮性にし; c)二軸延伸した熱収縮性フィルムを線量少なくとも2
    MRで照射して同時に内層メルトフローインデックスを
    少なくとも0.5に調整し、かつ外層メルトフローイン
    デックスを0.7より小さく調整し、外層に対する内層
    のメルトフローインデックスの比が少なくとも1.5に
    なるようにする工程を含む二軸延伸された架橋度の異な
    る熱収縮性多層フィルムで形成されるチューブラ品の製
    造方法。 15、前記内及び外層を一緒に接着させる特許請求の範
    囲第14項記載の方法。 16、前記内及び外層を酸素バリヤー層で分離し、かつ
    酸素バリヤー層の反対側に接着させる特許請求の範囲第
    14項記載の方法。 17、外層に対する内層のメルトフローインデックスの
    比が少なくとも4である特許請求の範囲第16項記載の
    方法。 18、外層が架橋増進剤を含有する特許請求の範囲第1
    6項記載の方法。 19、前記フィルムを3〜5MRで照射する特許請求の
    範囲第16項記載の方法。 20、前記酸化防止剤が2,6−ジ−t−ブチル−4−
    エチルフェノール(BHEB)及びブチル化ヒドロキシ
    トルエン(BHT)からなる群より選ぶメンバーである
    特許請求の範囲第16項記載の方法。 21、前記照射内層における前記酸化防止剤がBHTイ
    クイバレンシー500〜2000ppmとなる特許請求
    の範囲第16項記載の方法。 22、前記内及び外層の内の少なくとも1つの主成分が
    エチレンビニルアセテートである特許請求の範囲第16
    項記載の方法。 23、前記内及び外層の主成分がエチレンビニルアセテ
    ートである特許請求の範囲第16項記載の方法。 24、前記内及び外層をポリエチレン及びエチレンビニ
    ルアセテートからなる群より選ぶ少なくとも1種のメン
    バーで作る特許請求の範囲第16項記載の方法。 25、前記酸素バリヤー層が塩化ビニリデンコポリマー
    、エチレンビニルアルコール及びポリアミドからなる群
    より選ぶメンバーである特許請求の範囲第16項記載の
    方法。 26、熱可塑性内層及び熱可塑性外層を含み、照射内層
    は酸化防止剤をそのメルトフローインデックスを少なく
    とも0.5に調整する程の量で含有し、照射外層は0.
    7より小さいメルトフローインデックスを有し、外層に
    対する内層のメルトフローインデックスの比が少なくと
    も1.5になるようにした、少なくとも2MRに照射さ
    れる二軸延伸された架橋度の異なる熱収縮性多層フィル
    ムで形成した食品貯蔵用バッグであって、一端をバッグ
    の反対側に位置させた側壁の横断方向の隣接する内層表
    面の間を接着してヒートシールし、かつ他の口端がバッ
    グに食品を充填した後に隣接する内層表面の間を融着さ
    せることによつてインパルスヒートシール可能なバッグ
    。 27、前記内及び外照射層を一緒に接着させた特許請求
    の範囲第26項記載のバッグ。 28、前記内及び外照射層を酸素バリヤー層で分離し、
    かつ酸素バリヤー層の反対側に接着させた特許請求の範
    囲第26項記載のバッグ。 29、外層に対する内層のメルトフローインデックスの
    比が少なくとも4である特許請求の範囲第26項記載の
    バッグ。 30、前記内照射層のメルトフローインデックスが少な
    くとも0.7である特許請求の範囲第26項記載のバッ
    グ。 31、前記内照射層のメルトフローインデックスが少な
    くとも0.1である特許請求の範囲第26項記載のバッ
    グ。 32、外層が架橋増進剤を含有する特許請求の範囲第2
    6項記載のバッグ。 33、前記フィルムを3〜5MRで照射させる特許請求
    の範囲第28項記載のバッグ。 34、前記酸化防止剤が2,6−ジ−t−ブチル−4−
    エチルフェノール(BHEB)及びブチル化ヒドロキシ
    トルエン(BHT)からなる群より選ぶメンバーである
    特許請求の範囲第28項記載のバッグ。 35、前記照射内層における前記酸化防止剤がBHTイ
    クイバレンシー500〜2000ppmとなる特許請求
    の範囲第28項記載のバッグ。 36、前記照射内層における前記酸化防止剤がBHTイ
    クイバレンシー800〜1600ppmとなる特許請求
    の範囲第28項記載のバッグ。 37、前記内及び外層の内の少なくとも1つの主成分が
    エチレンビニルアセテートである特許請求の範囲第28
    項記載のバッグ。 38、前記内及び外層の主成分がエチレンビニルアセテ
    ートである特許請求の範囲第28項記載のバッグ。 39、前記内及び外照射層をポリエチレン及びエチレン
    ビニルアセテートからなる群より選ぶ少なくとも1種の
    メンバーで作る特許請求の範囲第28項記載のバッグ。 40、前記酸素バリヤー層が塩化ビニリデンコポリマー
    、エチレンビニルアルコール及びポリアミドからなる群
    より選ぶメンバーである特許請求の範囲第28項記載の
    バッグ。
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