ES2768760T3 - Composiciones poliméricas, películas retráctiles y métodos de preparación de las mismas - Google Patents

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Abstract

Una composición polimérica basada en polietileno para su uso en una película retráctil, comprendiendo la composición polimérica basada en polietileno: un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0,917 g/cc a 0,935 g/cc, como se mide de acuerdo con ASTM D792, Método B, y un índice de fluidez, I2, de 0,1 g/10 minutos a 5 g/10 minutos, tal y como se mide de acuerdo con ASTM D1238, a 190 ºC, 2,16 kg, un polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad de 0,900 g/cc a 0,965 g/cc, tal y como se mide de acuerdo con ASTM D792, Método B, y un índice de fluidez, I2, de 0,05 g/10 minutos a 15 g/10 minutos, tal y como se mide de acuerdo con ASTM D1238 a 190 ºC, 2,16 kg, o combinaciones de los mismos; un material absorbente de infrarrojo próximo que tiene la estructura;**Fórmula** y opcionalmente, un polietileno de densidad media, un polietileno de alta densidad o combinaciones de los mismos.

Description

DESCRIPCIÓN
Composiciones poliméricas, películas retráctiles y métodos de preparación de las mismas
Campo
Generalmente, las realizaciones de la presente divulgación se refieren a composiciones poliméricas basadas en polietileno, y más particularmente, a composiciones poliméricas basadas en polietileno que tienen capacidades de absorción de radiación infrarroja, películas retráctiles que comprenden composiciones poliméricas basadas en polietileno y métodos de preparación de las mismas.
Antecedentes
Generalmente, el envasado retráctil implica envolver el(los) objeto(s) en una película termo retráctil para formar un envase, y posteriormente someter la película a contracción mediante la exposición de la misma a calor suficiente para provocar la contracción y el contacto estrecho entre la película y el objeto. El calor se puede proporcionar por medio de fuentes térmicas convencionales, tales como aire caliente. No obstante, las fuentes térmicas convencionales como aire caliente son generalmente aislantes, y, por lo tanto, tienen una baja tasa de transferencia de calor. Esto puede tener como resultado túneles de aire caliente muy largos, con el fin de generar los niveles necesarios de calentamiento de la película. Además, los túneles de aire caliente también pueden perder, de forma continua, calor hacia el entorno. De este modo, puede tener como resultado una menor eficiencia térmica.
Por consiguiente, se demandan composiciones alternativas basadas en polietileno y películas retráctiles.
Sumario
En la presente memoria se divulgan realizaciones que son composiciones poliméricas basadas en polietileno. Las composiciones poliméricas basadas en polietileno comprenden polietileno de baja densidad que tengan una densidad de 0,917 g/cc a 0,935 g/cc y un índice de fluidez, I2 , de 0,1 g/10 minutos a 5 g/10 minutos, un polietileno lineal de baja densidad que tenga una densidad de 0,900 g/cc a 0,965 g/cc y un índice de fluidez, I2, de 0,05 g/10 minutos a 15 g/10 minutos, o combinaciones de los mismos, un material absorbente de infrarrojo próximo y opcionalmente, un polietileno de densidad media, un polietileno de alta densidad o combinaciones de los mismos. También se divulgan en las realizaciones de la presente memoria películas monocapa o películas multicapa que comprenden al menos una capa. Las películas comprenden composiciones poliméricas basadas en polietileno que comprenden un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0,917 g/cc a 0,935 g/cc y un índice de fluidez, I2, de 0,1 g/10 minutos a 5 g/10 minutos, un polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad de 0,900 g/cc a 0,965 g/cc y un índice de fluidez, I2 de 0,05 g/10 minutos a 15 g/10 minutos, o combinaciones de los mismas, un material absorbente de infrarrojo próximo, y opcionalmente, un polietileno de densidad media, un polietileno de alta densidad o combinaciones de los mismos.
Además, se divulgan en las realizaciones de la presente memoria métodos de preparación de películas monocapa o multicapa. El método comprende proporcionar una composición polimérica basada en polietileno que comprende (i) un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0,917 g/cc a 0,935 g/cc y un índice de fluidez, I2, de 0,1 g/10 minutos a 5 g/10 minutos, un polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad de 0,900 g/cc a 0,965 g/cc y un índice de fluidez, I2 de 0,05 g/10 minutos a 15 g/10 minutos, o combinaciones de los mismos, (ii) un material absorbente de infrarrojo próximo, y (iii) opcionalmente, un polietileno de densidad media, un polietileno de alta densidad o combinaciones de los mismos, formando una película monocapa o una película multicapa que tiene al menos una capa que comprende la composición polimérica basada en polietileno.
De forma incluso adicional, en las realizaciones de la presente memoria se divulgan películas retráctiles multicapa. Las películas retráctiles multicapa comprenden una capa nuclear y al menos una capa externa, y en las que la capa nuclear comprende un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0,917 g/cc a 0,935 g/cc y un índice de fluidez, I2, de 0,1 g/10 minutos a 5 g/10 minutos, y opcionalmente, un polietileno lineal de baja densidad, un polietileno de densidad media, un polietileno de alta densidad, o una combinación de los mismos, y en las que al menos una capa externa comprende un material absorbente de infrarrojo próximo.
Las características y ventajas adicionales de las realizaciones se explican en la descripción detallada que se muestra a continuación, y en parte que resultarán fácilmente evidentes para los expertos en la técnica a partir de la descripción o se pueden reconocer mediante la práctica de las realizaciones descritas en la presente memoria, incluyendo la descripción detallada y las reivindicaciones.
Se debe comprender que tanto la descripción anterior como la siguiente describen diversas realizaciones y se pretende que proporcionen una visión de conjunto o marco para la comprensión de la naturaleza y carácter de la materia objetivo reivindicada.
Descripción detallada
Ahora se hace referencia con detalle a realizaciones de las composiciones poliméricas basadas en polietileno, películas monocapa o multicapa, objetos y métodos de las mismas. Las composiciones poliméricas basadas en polietileno descritas en la presente memoria son apropiadas para su uso en películas retráctiles, por ejemplo, películas retráctiles monocapa o multicapa. Se aprecia, no obstante, que es simplemente una puesta en práctica ilustrativa de las realizaciones divulgadas en la presente memoria. Las realizaciones resultan aplicables a otras tecnologías que sean susceptibles de problemas similares a los comentados con anterioridad. Por ejemplo, las composiciones poliméricas basadas en polietileno descritas en la presente memoria se pueden usar en otras aplicaciones de envase flexible, tales como, saquitos de transporte de altas prestaciones, revestimientos, saquitos, bolsas de fondo plano, bolsas de detergente, sobres, etc., todos ellos dentro del ámbito de las presentes realizaciones.
Las composiciones poliméricas basadas en polietileno son apropiadas para uso en una película retráctil. La composición polimérica basada en polietileno comprende un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0,917 g/cc a 0,935 g/cc y un índice de fluidez, I2, de 0,1 g/10 minutos a 5 g/10 minutos, un polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad de 0,900 g/cc a 0,965 g/cc y un índice de fluidez, I2, de 0,05 g/10 minutos a 15 g/10 minutos, o combinaciones de los mismos, y un material absorbente de infrarrojo próximo. La expresión “basado en polietileno” o “basado en etileno”, se usa de manera intercambiable en la presente memoria para hacer referencia a que la composición contiene más de un 50 % en peso, al menos un 60 % en peso, al menos un 70 % en peso, al menos un 75 % en peso, al menos un 80 % en peso, al menos un 85 % en peso, al menos un 90 % en peso, al menos un 95 % en peso, al menos un 99 % en peso, al menos un 100 % en peso, basado en el peso total de polímero presente en la composición, de los polímeros de polietileno. La composición polimérica basada en polietileno comprende, además, opcionalmente, un polietileno de densidad media, un polietileno de alta densidad, o combinaciones de los mismos.
Las películas monocapa divulgadas en la presente memoria comprenden una composición polimérica basada en polietileno. La composición polimérica basada en polietileno comprende un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0,917 g/cc a 0,935 g/cc y un índice de fluidez, I2, de 0,1 g/10 minutos a 5 g/10 minutos, un polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad de 0,900 g/cc a 0,965 g/cc y un índice de fluidez, I2, de 0,05 g/10 minutos a 15 g/10 minutos, o una combinación de los mismos; un material absorbente de infrarrojo próximo; y opcionalmente, un polietileno de densidad media, un polietileno de alta densidad, o combinaciones de los mismos. La película monocapa es una película retráctil monocapa, y los términos se pueden usar de forma intercambiable.
Las películas multicapa descritas en la presente memoria comprenden al menos una capa que comprende una composición polimérica basada en polietileno. La composición polimérica basada en polietileno que comprende un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0,917 g/cc a 0,935 g/cc y un índice de fluidez, I2, de 0,1 g/10 minutos a 2 g/10 minutos, un polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad de 0,900 g/cc a 0,965 g/cc y un índice de fluidez, I2 , de 0,1 g/10 minutos a 5 g/10 minutos, o combinaciones de los mismos; un material absorbente de infrarrojo próximo; y opcionalmente, un polietileno de densidad media, un polietileno de alta densidad, o combinaciones de los mismos. La película multicapa es una película retráctil multicapa, y los términos se pueden usar de forma intercambiable.
En algunas realizaciones, la composición polimérica basada en polietileno comprende de un 5 a un 100 % en peso de polietileno de baja densidad, basado en el peso total del polímero presente en la composición. Todos los valores individuales y subintervalos descritos anteriormente se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, la composición polimérica basada en polietileno pueden comprender de un 5 a un 95 % en peso, de un 15 a un 95 % en peso, de un 25 a un 95 % en peso, de un 35 a un 95 % en peso, de un 45 a un 95 % en peso, de un 55 a un 95 % en peso, de un 65 a un 95 % en peso, de un 75 a un 95 % en peso, o de un 80 a un 95 % en peso, de polietileno de baja densidad. En otros ejemplos, la composición polimérica basada en polietileno puede comprender de un 5 a un 45 % en peso, de un 5 a un 40 % en peso, de un 5 a un 35 % en peso, de un 5 a un 30 % en peso, de un 5 a un 25 % en peso, o de un 5 a un 20 % en peso de polietileno de baja densidad.
En otras realizaciones, la composición polimérica basada en polietileno comprende de un 5 a un 100 % en peso de polietileno lineal de baja densidad, basado en el peso total de polímero presente en la composición. Todos los valores individuales y subintervalos descritos anteriormente se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, la composición polimérica basada en polietileno puede comprender de un 5 a un 95 % en peso, de un 15 a un 95 % en peso, de un 25 a un 95 % en peso, de un 35 a un 95 % en peso, de un 45 a un 95 % en peso, de un 55 a un 95 % en peso, de un 65 a un 95 % en peso, de un 75 a un 95 % en peso o de un 80 a un 95 % en peso de polietileno lineal de baja densidad. En otros ejemplos, la composición polimérica basada en polietileno puede comprender de un 5 a un 45 % en peso, de un 5 a un 40 % en peso, de un 5 a un 35 % en peso, de un 5 a un 30 % en peso, de un 5 a un 25 % en peso, o de un 5 a un 20 % en peso de polietileno lineal de baja densidad.
En realizaciones adicionales, la composición polimérica basada en polietileno comprende de un 5 a un 100 % en peso de polietileno de baja densidad y de un 5 a un 100 % en peso de polietileno lineal de baja densidad, basado en el peso total de polímero presente en la composición. Todos los valores individuales y subintervalos descritos anteriormente se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, la composición polimérica basada en polietileno puede comprender de un 5 a un 50 % en peso, de un 5 a un 45 % en peso, de un 10 a un 45 % en peso, de un 15 a un 45 % en peso, de un 20 a un 45 % en peso o de un 25 a un 45 % en peso de polietileno de baja densidad y de un 50 a un 95 % en peso, de un 55 a un 95 % en peso, de un 55 a un 90 % en peso, de un 55 a un 85 % en peso, de un 55 a un 80 % en peso, o de un 55 a un 75 % en peso de polietileno lineal de baja densidad. En otros ejemplos, la composición polimérica basada en polietileno puede comprender de un 50 a un 95 % en peso, de un 55 a un 95 % en peso, de un 60 a un 95 % en peso, de un 65 a un 95 % en peso, de un 70 a un 95 % en peso o de un 70 a un 90 % en peso de polietileno de baja densidad de un 5 a un 50 % en peso, de un 5 a un 45 % en peso, de un 5 a un 40 % en peso, de un 5 a un 35 % en peso, de un 5 a un 30 % en peso o de un 10 a un 30 % en peso de polietileno lineal de baja densidad.
En algunas realizaciones de la presente memoria, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden incluir mezclas de LDPE/LDPE en las que una de las resinas de LDPE tiene, por ejemplo, un índice de fluidez relativamente más elevado y la otra tiene, por ejemplo, un índice de fluidez menor y tiene una ramificación mayor. Las composiciones poliméricas basadas en polietileno también pueden incluir mezclas LLDPE/LLDPE, mezclas LDPE/LDPE/LLDPE, mezclas LLDPE/LLDPE/LDPE, así como también otras combinaciones útiles en la película termo retráctil.
En algunas realizaciones de la presente memoria, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden tener una relación de I10/I2 de 3 a 15. Todos los valores individuales y subintervalos de 3 a 15 se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden tener una relación I10/I2 de 4 a 12. En otras realizaciones, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden tener una relación de I10/I2 de 6 a 12. En realizaciones adicionales, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden tener una relación I10/I2 de 6 a 10. En realizaciones incluso adicionales, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden tener una relación I10/I2 de 7 a 9.
En algunas realizaciones de la presente memoria, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden tener una distribución de peso molecular (Mw/Mn) de 1,5 a 6. Todos los valores individuales y subintervalos de 1,5 a 6 se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden tener una distribución de peso molecular (Mw/Mn) de 1,7 a 5,5. En otras realizaciones, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden tener una distribución de peso molecular (Mw/Mn) de 1,9 a 5,0. En realizaciones adicionales, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden tener una distribución de peso molecular (Mw/Mn) de 2,5 a 4,5. En realizaciones incluso más adicionales, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden tener una distribución de peso molecular (Mw/Mn) de 3 a 4,5.
En algunas realizaciones, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden tener una distribución de peso molecular (Mz/Mw) de 1,5 a 4,5. Todos los valores individuales y subintervalos de 1,5 a 4,5 se incluyen y divulgan en la presente memoria; por ejemplo, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden tener una distribución de peso molecular (Mz/Mw) desde un límite inferior de 1,5, 1,75, 2, 2,5, 2,75 a un límite superior de 2,85, 2,9, 3, 3,15, 3,25, 3,5, 3,65, 3,75, 3,9, 4, 4,25 o 4,5. Por ejemplo, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden tener una distribución de peso molecular (Mz/Mw) de 1,5 a 4,5, de 2 a 3,5, de 2,5 a 3 o de 2,65 a 2,9.
En algunas realizaciones de la presente memoria, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden tener un calor de fusión que varía de 132 a 182 J/g. Todos los valores individuales y subintervalos de 132 a 182 J/g se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden tener un calor de fusión que varía de 135 a 175 J/g. En otras realizaciones, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden tener un calor de fusión que varía de 140 a 165 J/g. En realizaciones adicionales, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden tener un calor de fusión que varía de 145 a 155 J/g. El calor de fusión se puede medir por medio de calorimetría de barrido diferencial (DSC) o técnica equivalente.
En algunas realizaciones de la presente memoria, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden tener un % de cristalinidad calculado que varía de un 45 % a un 62 %. Todos los valores individuales y subintervalos de un 45 % a un 62 % se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden tener un % de cristalinidad calculado que varía de un 47 % a un 55 %. En otras realizaciones, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden tener un % de cristalinidad calculado que varía de un 47 % a un 53 %. El % de cristalinidad para las composiciones poliméricas basadas en polietileno se puede calcular usando la siguiente ecuación:
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Como se ha comentado anteriormente, el calor de fusión se puede medir por medio de calorimetría de barrido diferencial (DSC) o técnica equivalente.
Las composiciones poliméricas basadas en polietileno se pueden preparar por medio de cualquier medio apropiado conocido en la técnica, incluyendo mezcla en seco en tambor, alimentación de peso, mezcla de disolvente, mezcla en masa fundida por medio de compuesto o extrusión de brazo lateral o combinaciones de las mismas. Las composiciones poliméricas basadas en polietileno también se pueden mezclar con otros materiales poliméricos, tales como polipropileno, copolímeros de etileno a presión elevada, tales como etilvinilacetato (EVA) y ácido etilen acrílico, interpolímeros de etileno-estireno, con tal de que se mantenga la reología y arquitectura molecular necesaria como queda evidenciado por GPC de detector múltiple. También se pueden mezclar otros materiales poliméricos con las composiciones poliméricas basadas en polietileno descritas en la presente memoria, para modificar el procesado, la resistencia de película, el sellado térmico, o las características de adhesión como se conoce generalmente en la técnica.
Polietileno de baja densidad (LDPE)
El polietileno de baja densidad puede tener una densidad de 0,917 g/cc a 0,935 g/cc. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, el polietileno de baja densidad puede tener una densidad de 0,917 g/cc a 0,930 g/cc, de 0,917 g/cc a 0,925 g/cc o de 0,919 g/cc a 0,925 g/cc. En otras realizaciones, el polietileno de baja densidad puede tener una densidad de 0,920 g/cc a 0,935 g/cc, de 0,922 g/cc a 0,935 g/cc, o de 0,925 g/cc a 0,935 g/cc. El polietileno de baja densidad puede tener un índice de fluidez, I2 , de 0,1 g/10 minutos a 5 g/10 minutos. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, el polietileno de baja densidad puede tener un índice de fluidez de 0,1 a 4 g/10 minutos, de 0,1 a 3,5 g/10 minutos, de 0,1 a 3 g/10 minutos, de 0,1 g/10 minutos a 2,5 g/10 minutos, de 0,1 g/10 minutos a 2 g/10 minutos, de 0,1 g/10 minutos a 1,5 g/10 minutos. En otras realizaciones, el LDPE tiene un índice de fluidez de 0,1 g/10 minutos a 1,1 g/10 minutos. En realizaciones adicionales, el LDPE tiene un índice de fluidez de 0,2-0,9 g/10 minutos.
El polietileno de baja densidad puede tener una resistencia en masa fundida de 10 cN a 35 cN. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, el polietileno de baja densidad puede tener una resistencia en masa fundida de 10 cN a 30 cN, de 10 cN a 28 cN, de 10 cN a 25 cN, de 10 cN a 20 cN, o de 10 cN a 18 cN. En otras realizaciones, el polietileno de baja densidad puede tener una resistencia en masa fundida de 12 cN a 30 cN, de 15 cN a 30 cN, de 18 cN a 30 cN, de 20 cN a 30 cN o de 22 cN a 30 cN. En otras realizaciones, el polietileno de baja densidad puede tener una resistencia en masa fundida de 12 cN a 28 cN, de 12 cN a 25 cN, de 15 cN a 25 cN, de 15 cN a 23 cN o de 17 cN a 23 cN.
El polietileno de baja densidad puede tener una distribución de peso molecular (MWD o Mw/Mn) de 5 a 20. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, el polietileno de baja densidad puede tener una MWD de 5 a 18, de 5 a 15, de 5 a 12, de 5 a 10, o de 5 a 8. En otras realizaciones, el polietileno de baja densidad puede tener un MWD de 8 a 20, de 10 a 20, de 12 a 20, de 15 a 20, o de 17 a 20. En realizaciones adicionales, el polietileno de baja densidad puede tener una MWD de 8 a 18, de 8 a 15, de 10 a 18 o de 10 a 15. La MWD se puede medir de acuerdo con un método de ensayo de cromatografía de permeabilidad de gel de detector triple (TDGPC) comentado a continuación.
El LDPE puede incluir polímeros ramificados que estén parcial o completamente homopolimerizados o copolimerizados en reactores tubulares y/o de autoclave, o cualquier combinación de los mismos, usando cualquier tipo de reactor o configuración de reactor conocida en la técnica, a presiones por encima de 14.500 psi (100 MPa) con el uso de iniciadores de radicales libres, tales como peróxidos (véase por ejemplos la patente de Estados Unidos N.° 4.599.392). En algunas realizaciones, el LDPE se puede preparar en un proceso de autoclave en condiciones de fase individual diseñadas para conferir niveles elevados de ramificación de cadena larga, tal como se describe en la publicación de patente Pc T WO 2005/023912.
Los ejemplos de LDPE apropiados pueden incluir, sin limitación, hompolímeros de etileno, y copolímeros de alta presión, incluyendo etileno interpolimerizado con, por ejemplo, acetato de vinilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, ácido acrílico, ácido metacrílico, monóxido de carbono o combinaciones de los mismos. El etileno también puede estar interpolimerizado con un comonómero de alfa-olefina, por ejemplo, al menos una alfa-olefina C3-C20, tal como propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno y mezclas de los mismos. Las resinas LDPE a modo de ejemplo pueden incluir, sin limitación, resinas comercializadas por The Dow Chemical Company, tal como, resinas LDPE 1321, resinas LDPE 6211, resinas LDPE 6621, o resinas AGILITY™ 1000 y 2001, resinas comercializadas por Westlake Chemical Corporation (Houston, TX), tales como EF412, EF602, EF403 o EF601, resinas comercializadas por LyondellBasell Industries (Houston, TX), tales como, PETROTHENE™ M2520 o NA940, y resinas comercializadas por The ExxonMobil Chemical Company (Houston, TX), tales como, LDPE LD 051.LQ o NEXXSTAR™ LDPE-00328. Otras resinas LDPE a modo de ejemplo se describen en el documento WO 2014/051682 y WO 2011/019563.
Polietileno lineal de baja densidad (LLDPE)
En algunas realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad tiene una cadena principal polimérica que puede carecer de ramificaciones de cadena larga medibles o demostrables. Tal y como se usa en la presente memoria, “ramificación de cadena larga” significa ramificaciones que tienen una longitud de cadena mayor que cualesquiera ramificaciones de cadena corta, que son el resultado de la incorporación de comonómero. La ramificación de cadena larga puede ser de aproximadamente la misma longitud o tan larga como la cadena principal polimérica. En otras realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad puede tener ramificaciones de cadena larga medibles o demostrables. Por ejemplo, en algunas realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad está sustituido por un promedio de 0,001 ramificaciones de cadena larga/10.000 carbonos a 3 ramificaciones de cadena larga/10.000 carbonos, de 0,001 ramificaciones de cadena larga/10.000 carbonos a 1 ramificación de cadena larga/10.000 carbonos, de 0,05 ramificaciones de cadena larga/10.000 carbonos a 1 ramificación de cadena larga/10.000 carbonos. En otras realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad está sustituido por un promedio de menos de 1 ramificación de cadena larga/10.000 carbonos, menos 0,5 ramificaciones de cadena larga/10.000 carbonos, o menos de 0,05 ramificaciones de cadena larga/10.000 carbonos, o menos de 0,01 ramificaciones de cadena larga/10.000 carbonos. La ramificación de cadena larga (LCB) se puede determinar por medio de técnicas convencionales conocidas en la industria, tales como espectroscopía 13c de resonancia magnética nuclear (RMN 13C), y se puede cuantificar usando, por ejemplo, el método de Randall (Rev. Macromol.
Chem. Phys. C29 (2 & 3), p. 285-297). Otros dos métodos que se pueden usar incluyen cromatografía de permeabilidad de gel acoplada con un detector de dispersión de luz de láser de ángulo reducido (GPC-LALLS) y cromatografía de permeabilidad de gel acoplada con un detector de viscosímetro diferencial (GPC-DV). El uso de estas técnicas para la detección de ramificación de cadena larga, y las teorías resaltadas, se han documentado en la bibliografía. Véase, por ejemplo, Zimm, B.H. y Stockmayer, W. H., J. Chem. Phys., 17, 1301 (1949) y Rudin A., Modern Methods of Polymer Characterization, John Wiley &Sons, Nueva York (1991), pp. 103-112.
En algunas realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad puede ser un polietileno unimodal o multimodal (por ejemplo, bimodal) homogéneamente ramificado o heterogéneamente ramificado. Tal y como se usa en la presente memoria, “unimodal” se refiere a que la MWD en la curva GPC no exhibe sustancialmente polímeros de componente múltiple (es decir, crestas, hombros o colas existentes o sustancialmente discernibles en la curva de GPC). En otras palabras, el grado de separación es cero o sustancialmente próximo a cero. Tal y como se usa en la presente memoria, “multimodal” se refiere a que la MWD en la curva GPC exhibe dos o más polímeros de componente, en el que un polímero de componente puede incluso existir en forma de cresta, hombro o cola con respecto a la MWD del otro polímero de componente. El polietileno lineal de baja densidad comprende homopolímeros de etileno, interpolímeros de etileno y al menos un comonómero, y mezclas de los mismos. Los ejemplos de comonómeros apropiados pueden incluir alfa-olefinas. Las alfa-olefinas apropiadas pueden incluir las que contienen de 3 a 20 átomos de carbono (C3-C20). Por ejemplo, la alfa-olefina puede ser una alfa-olefina C4-C20, una alfa-olefina C4-C12, una alfa-olefina C3-C10, una alfa-olefina C3-C8, una alfa-olefina C4-C8 o una alfa-olefina C6-C8. En algunas realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad es un copolímero de etileno/alfa-olefina, en el que la alfaolefina está seleccionada entre el grupo de propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno y 1-deceno. En otras realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad es un copolímero de etileno/alfa-olefina, en el que la alfa-olefina está seleccionada entre el grupo que consiste en propileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno. En realizaciones adicionales, el polietileno lineal de baja densidad es un copolímero de etileno/alfa-olefina, en el que la alfa-olefina está seleccionada entre el grupo que consiste en 1-hexeno y 1-octeno.
En realizaciones incluso adicionales, el polietileno lineal de baja densidad es un copolímero de etileno/alfa-olefina, en el que la alfa-olefina es 1-octeno. En realizaciones incluso adicionales, el polietileno lineal de baja densidad es un copolímero de etileno/alfa-olefina sustancialmente lineal, en el que la alfa-olefina es 1-octeno. En algunas realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad es un copolímero de etileno/alfa-olefina, en el que la alfa-olefina es 1-buteno.
En algunas realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad es un copolímero de etileno/alfa-olefina que puede comprender más de un 50 % en peso, de unidades procedentes de etileno. Todos los valores individuales y subintervalos de más de un 50 % en peso, se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, el polietileno lineal de baja densidad es un copolímero de etileno/alfa-olefina que puede comprender al menos un 60 %, al menos un 70 %, al menos un 80 %, al menos un 90 %, al menos un 92 %, al menos un 95 %, al menos un 97 %, al menos un 98 %, al menos un 99 %, al menos un 99,5 %, de más de un 50 % a un 99 %, de más de un 50 % a un 97 %, de más de un 50 % a un 94 %, de más de un 50 % a un 90 %, de un 70 % a un 99,5 %, de un 70 % a un 99 %, de un 705 a un 97 %, de un 70 % a un 94 %, de un 80 % a un 99,5 %, de un 80 % a un 99 %, de un 80 % a un 97 %, de un 80 % a un 94 %, de un 80 % a un 90 %, de un 85 % a un 99,5 %, de un 85 % a un 99 %, de un 85 % a un 97 %, de un 88 % a un 99,9 %, de un 88 % aun 99,7 %, de un 88 % a un 99,5 %, de un 88 % a un 99 %, de un 88 % a un 98 %, de un 88 % a un 97 %, de un 88 % a un 95 %, de un 88 % a un 94 %, de un 90 % a un 99,9 %, de un 90 % a un 99,5 %, de un 90 % a un 99 %, de un 90 % a un 97 %, de un 90 % a un 95 %, de un 93 % aun 99,9 %, de un 93 % a un 99,5 %, de un 93 % aun 99 %, o de un 93 % a un 97 %, en peso, de unidades derivadas de etileno. El polietileno lineal de baja densidad es un copolímero de etileno/alfa-olefina que puede comprender menos de un 30 %, en peso, de unidades derivadas de uno o más comonómeros de alfa-olefina. Todos los valores individuales y subintervalos de menos de un 30 %, en peso, se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, el polietileno lineal de baja densidad es un copolímero de etileno/alfa-olefina que puede comprender menos de un 25 %, menos de un 20 %, menos de un 18 %, menos de un 15 %, menos de un 12 %, menos de un 10 %, menos de un 8 %, menos de un 5 %, menos de un 4 %, menos de un 3 %, de un 0,2 a un 15 %, de un 0,2 a un 12 %, de un 0,2 a un 10 %, de un 0,2 a un 8 %, de un 0,2 a un 5 %, de un 0,2 a un 3 %, de un 0,2 a un 2 %, de un 0,5 a un 12 %, de un 0,5 a un 10 %, de un 0,5 a un 8 %, de un 0,5 a un 5 %, de un 0,5 a un 3%, de un 0,5 a un 2,5 %, de un 1 a un 10 %, de un 1 a un 8%, de un 1 a un 5 %, de un 1 a un 3 %, de un 2 a un 10 %, de un 2 a un 8 %, de un 2 a un 5 %, de un 3,5 a un 12 %, de un 3,5 a un 10 %, de un 3,5 a un 8 %, de un 3,5 a un 7 %, o de un 4 a un 12 %, de un 4 a un 10 %, de un 4 a un 8 % o de un 4 a un 7 %, en peso, de unidades derivadas de uno o más comonómeros de alfaolefina. El contenido de comonómero se puede medir usando cualquier técnica apropiada, tal como las basadas en espectroscopia de resonancia magnética nuclear (“RMN”), y, por ejemplo, análisis de RMN 13C tal como se describe en la patente de Estados Unidos 7.498.282.
En algunas realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad es un copolímero de etileno/alfa-olefina que puede comprender al menos un 90 por ciento en moles de unidades derivadas de etileno. Todos los valores individuales y subintervalos desde al menos un 90 por ciento en moles se incluyen y divulgan en la presente memoria; por ejemplo, el polietileno lineal de baja densidad es un copolímero de etileno/alfa-olefina que puede comprender al menos un 93 por ciento, al menos un 95 por ciento, al menos un 96 por ciento, al menos un 97 por ciento, al menos un 98 por ciento, al menos un 99 por ciento, en moles, de unidades derivadas de etileno; o en la alternativa, el polietileno lineal de baja densidad es un copolímero de etileno/alfa-olefina que puede comprender de un 85 a un 99,5 por ciento, de un 85 a un 99 por ciento, de un 85 a un 97 por ciento, de un 85 a un 95 por ciento, de un 88 a un 99,5 por ciento, de un 88 a un 99 por ciento, de un 88 a un 97 por ciento, de un 88 a un 95 por ciento, de un 90 a un 99,5 por ciento, de un 90 a un 99 por ciento, de un 90 a un 97 por ciento, de un 90 a un 95 por ciento, de un 92 a un 99,5 por ciento, de un 92 a un 99 por ciento, de un 92 a un 97 por ciento, de un 95 a un 99,5 por ciento, de un 95 a un 99 por ciento, de un 97 a un 99,5 por ciento, o de un 97 a un 99 por ciento, en moles, de unidades derivadas de etileno. El polietileno lineal de baja densidad es un copolímero de etileno/alfa-olefina que puede comprender menos de un 15 por ciento en moles de unidades derivadas de uno o más comonómeros de alfa-olefina. Todos los valores individuales y subintervalos de menos de un 15 por ciento en moles se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, el polietileno lineal de baja densidad es un copolímero de etileno/alfa-olefina que puede comprender menos de un 12 por ciento, menos de un 10 por ciento, menos de un 8 por ciento, menos de un 7 por ciento, menos de un 5 por ciento, menos de un 4 por ciento, o menos de un 3 por ciento, en moles, de unidades derivadas de uno o más comonómeros de alfa-olefina; o en la alternativa, el polietileno lineal de baja densidad es un copolímero de etileno/alfa-olefina que puede comprender de un 0,5 a un 15 por ciento, de un 0,5 a un 12 por ciento, de un 0,5 a un 10 por ciento, de un 0,5 a un 8 por ciento, de un 0,5 a un 5 por ciento, de un 0,5 a un 3 por ciento, de un 1 a un 12 por ciento, de un 1 a un 10 por ciento, de un 1 a un 8 por ciento, de un 1 a un 5 por ciento, de un 2 a un 12 por ciento, de un 2 a un 10 por ciento, de un 2 a un 8 por ciento, de un 2 a un 5 por ciento, de un 3 a un 12 por ciento, de un 3 a un 10 por ciento, de un 3 a un 7 por ciento, en moles de unidades derivadas de uno o más comonómeros de alfa-olefina. El contenido de comonómero se puede medir usando cualquier técnica apropiada, tal como técnicas basadas en espectroscopía de resonancia magnética nuclear (“RMN”), y, por ejemplo, por medio de análisis RMN 13C como se describe en la patente de Estados Unidos 7.498.282.
Otros ejemplos de polietileno lineal de baja densidad apropiado incluyen polímeros de etileno sustancialmente lineales, que se definen de forma adicional en las patentes de Estados Unidos Nos. 5.272.236, 5.278.272, 5.582.923, 5.733.155 y el documento EP2653392; composiciones poliméricas lineales de etileno con ramificación homogénea, tales como las descritas en la patente de Estados Unidos 3.645.992; polímeros de etileno heterogéneamente ramificados, tales como los preparados de acuerdo con el proceso divulgado en la patente de Estados Unidos N°. 4.076.698; y/o mezclas de los mismos (tales como los divulgados en la patente de Estados Unidos N°. 3.914.342, o la patente de Estados Unidos N°. 5.854.045. En algunas realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad puede incluir resinas ELITE™, ELITE™ AT, ATTANE™, AFFINITY™, FLEXOMER™ o DOWLEX™ comercializadas por The Dow Chemical Company, que incluyen, por ejemplo, resinas ELITE™ 5100G o 5400G, resinas ELITE™ AT 6401, ATTANE™ 4201 O 4202, resinas AFFINITY™ 1840 Y DOWLEX™ 2020, 2045G, 2049G o 2685; resinas EXCEED™ o ENABLE™ comercializado por Exxon Mobil Corporation, que incluye, por ejemplo, resinas EXCCED™ 1012, 1018 o 1023JA, y resinas ENABLE™ 27-03, 27-05 o 35-05; resinas de polietileno lineal de baja densidad comercializadas por Westlake Chemical Corporation, que incluye, por ejemplo, resinas LLDPE LF1020 o HIFOR Xtreme™ SC74836; resinas de polietileno lineal de baja densidad comercializadas por LyondellBasell Industries, por ejemplo, resinas PETROTHENE™ GA501 y LP540200 y resina ALATHON™ L5005; resinas de polietileno lineal de baja densidad comercializadas por Nova Chemicals Corp., que incluyen por ejemplo, resinas de polietileno lineal de baja densidad SCLAIR™ FP120 Y NOVAPOL™ TF-Y534; resinas de polietileno lineal de baja densidad comercializadas por Chevron Phillips Chemical Company, LLC, incluyendo, por ejemplo, resinas iti P a C t ™ D139 o D350 y resina MARFLEX™ h H m TR-130; resinas de polietileno lineal de baja densidad comercializadas por Borealis AG, que incluyen, por ejemplo, resina BORSTAR™ FB 2310.
El polietileno lineal de baja densidad se puede preparar por medio de procesos de polimerización en fase gas, fase de solución o suspensión, o cualquier combinación de los mismos, usando cualquier tipo de reactor o configuración de reactor conocida en la técnica, por ejemplo, reactores en fase gas de lecho fluidizado, reactores de bucle, reactores de tanque agitado, reactores discontinuos en paralelo, serie, y/o cualesquiera combinaciones de los mismos. En algunas realizaciones, se usan reactores en fase gas o de suspensión. El polietileno lineal de baja densidad apropiado se puede producir de acuerdo con los procesos descritos en las páginas 15-17 y 20-22 del documento WO 2005/111291 A1. Los catalizadores usados para preparar el polietileno lineal de baja densidad descrito en la presente memoria pueden incluir catalizadores de Ziegler-Natta, cromo, metaloceno, geometría restringida o de sitio único. En algunas realizaciones, el LLDPE puede ser un znLLDPE, que se refiere a polietileno lineal preparado usando catalizadores de Ziegler-Natta, un uLLDPE o “polietileno de ultra lineal de baja densidad”, que puede incluir polietilenos lineales formados usando catalizadores de Ziegler-Natta, o un mLLDPE, que se refiere a un LLDPE formado usando polietileno catalizado por metaloceno o geometría restringida. En algunas realizaciones, se puede preparar LLDPE unimodal usando polimerización de etapa individual, por ejemplo, polimerización en suspensión, solución o fase gas. En algunas realizaciones, el LLDPE unimodal se puede preparar por medio de polimerización en solución. En otras realizaciones, el LLDPE unimodal se puede preparar por medio de polimerización en suspensión en un tanque de suspensión. En otra realización, el LLDPE unimodal se puede preparar en un reactor de bucle, por ejemplo, en un proceso de polimerización en bucle de etapa individual. Los procesos de reactor de bucle se describen de forma adicional en el documento WO/2006/045501 o el documento WO2008104371. Se pueden preparar polímeros multimodales (por ejemplo, bimodales) por medio de mezcla mecánica de dos o más componentes poliméricos preparados por separado o se puede preparar in situ en un proceso de polimerización de multietapa. Tanto mezcla mecánica como preparación in situ. En algunas realizaciones, se puede preparar un LLDPE multimodal in situ en una polimerización de multietapa, es decir dos o más etapas, o mediante el uso de uno o más catalizadores de polimerización diferentes, incluyendo catalizadores de sitio único, de sitio dual o múltiple, en una polimerización de etapa individual. Por ejemplo, el LLDPE multimodal se produce en una polimerización de al menos dos etapas usando el mismo catalizador, por ejemplo, un catalizador de Ziegler-Natta o de sitio único, como se divulga en la patente de Estados Unidos 8.372.931. De este modo, por ejemplo, se pueden emplear dos reactores de disolución, dos reactores de suspensión, dos reactores en fase gas, o cualesquiera combinaciones de los mismos, en cualquier orden, tal como se divulga en la patente de Estados Unidos Nos. 4.352.915 (dos reactores de suspensión), 5.925.448 (dos reactores de lecho fluidizado) y 6.445.642 (reactor de bucle seguido de un reactor en fase gas). No obstante, en otras realizaciones, el polímero multimodal, por ejemplo, LLDPE, se puede preparar usando polimerización en suspensión en un reactor de bucle seguido de polimerización en fase gas en un reactor de fase gas, tal como se divulga en el documento EP 2653392 A1.
En las realizaciones de la presente memoria, el polietileno lineal de baja densidad tiene una densidad de 0,900 a 0,965 g/cc. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,900 a 0,965 g/cc se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad tiene una densidad de 0,910 a 0,935 g/cc, de 0,910 a 0,930 g/cc, 0,910 a 0,927 g/cc, de 0,910 a 0,925 g/cc, o de 0,910 a 0,920 g/cc. En otras realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad tiene una densidad de 0,915 a 0,940 g/cc, de 0,915 a 0,935 g/cc, de 0,915 a 0,930 g/cc, de 0,915 a 0,927 g/cc, o de 0,915 a 0,925 g/cc. En realizaciones adicionales, el polietileno lineal de baja densidad tiene una densidad de 0,930 a 0,965 g/cc, o de 0,932 a 0,950 g/cc, de 0,932 a 0,940 g/cc o de 0,932 a 0,938 g/cc. Las densidades divulgadas en la presente memoria se determinan de acuerdo con ASTM D-792.
En las realizaciones de la presente memoria, el polietileno lineal de baja densidad tiene un índice de fluidez, o I2 , de 0,05 g/10 minutos a 15 g/10 minutos. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,05 g/10 minutos a 15 g/10 minutos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad tiene un índice de fluidez de 0,05 g/10 minutos a 10 g/10 minutos, de 0,05 g/10 minutos a 5 g/10 minutos, de 0,1 g/10 minutos a 3 g/10 minutos, de 0,1 g/10 minutos a 2 g/10 minutos, de 0,1 g/10 minutos a 1,5 g/10 minutos, o de 0,1 g/10 minutos a 1,2 g/10 minutos. En otras realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad tiene un índice de fluidez de 0,2 g/10 minutos a 15 g/10 minutos, de 0,2 g/10 minutos a 10 g/10 minutos, de 0,2 g/10 minutos a 5 g/10 minutos, de 0,2 g/10 minutos a 3 g/10 minutos, de 0,2 g/10 minutos a 2 g/10 minutos, de 0,2 a 10 minutos a 1,5 g/10 minutos, o de 0,2 g/10 minutos a 1,2 g/10 minutos. El índice de fluidez, o I2, se determina de acuerdo con ASTM D1238 a 190 °C, 2,16 kg.
En algunas realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad puede tener una relación de índice de fluidez, I10/I2 , de 6 a 20. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, el polietileno lineal de baja densidad puede tener una relación de índice de fluidez, I10/I2 , de 7 a 20, de 9 a 20, de 10 a 20, de 12 a 20 o de 15 a 20. En otras realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad puede tener una relación de índice de fluidez, I10/I2, menos de 20, menos de 15, menos de 12, menor de 10 o menor de 8. En realizaciones adicionales, el polietileno lineal de baja densidad puede tener una relación de índice de fluidez, I10/I2, de 6 a 18, de 6 a 16, de 6 a 15, de 6 a 12, o de 6 a 10. En realizaciones incluso adicionales, el polietileno lineal de baja densidad puede tener una relación de índice de fluidez, I10/I2, de 7 a 18, de 7 a 16, de 8 a 15, de 8 a 14, o de 10 a 14.
En algunas realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad puede tener una relación de índice de fluidez, I21/I2 , de 20 a 80. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, el polietileno lineal de baja densidad puede tener una relación de índice de fluidez, I21/I2, de 20 a 75, de 20 a 70, de 20 a 65, de 20 a 60, de 20 a 55, de 20 a 50, de 25 a 75, de 25 a 70, de 25 a 65, de 25 a 60, de 25 a 55, de 25 a 50, de 30 a 80, de 30 a 75, de 30 a 70, de 30 a 65, de 30 a 60, de 30 a 55, de 30 a 50, de 35 a 80, de 35 a 75, de 35 a 70, de 35 a 65, de 35 a 60 o de 35 a 55 g/10 minutos. En otras realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad puede tener una relación de índice de fluidez, I21/I2 , menor de 50, menor de 47, menor de 45, menor de 42, menor de 40, menor de 35, menor de 30. En realizaciones adicionales, el polietileno lineal de baja densidad puede tener una relación de índice de fluidez, I21/I2 , de 20 a 40, de 20 a 37, de 22 a 37, de 22 a 35, de 25 a 35 o de 25 a 30.
En algunas realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad puede tener una relación Mw/Mn menor de 10,0.
Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, el polietileno lineal de baja densidad puede tener una relación de Mw/Mn menor de 9,0, menor de 7,0, menor de 6,0, menor de 5,5, menor de 5,0, menor de 4,5, menor de 4,0, o menor de 3,8. En otras realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad puede tener una relación de Mw/Mn de 2,0 a 10,0, de 2,0 a 8,0, de 2,0 a 6,0, de 2,0 a 5,5, de 2,0 a 5,0, de 2,0 a 4,5, de 2,0 a 4,0, de 2,2 a 6,0, de 2,2 a 5,5, de 2,2 a 5,0, de 2,2, a 4,5, de 2,2 a 4,0, de 2,5 a 6,0, de 2,5 a 5,5, de 2,5 a 5,0, de 2,5 a 4,5 o de 2,5 a 4,0. En realizaciones adicionales, el polietileno lineal de baja densidad puede tener una relación de Mw/Mn de 3,0 a 5,5, de 3,0 a 4,5, de 3,0 a 4,0, de 3,2 a 5,5, de 3,2 a 5 o de 3,2 a 4,5. La relación de Ms/Mn se puede determinar por medio de cromatografía de permeabilidad de gel convencional (GPC) como se comenta a continuación.
En algunas realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad puede tener una relación de Mz/Mw de 1,5 a 6,0. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. El polietileno lineal de baja densidad puede variar desde un límite inferior de 1,5, a 1,75, 2,0, 2,5, 2,75, 3,0 o 3,5 a un límite superior de 1,65, 1,85, 2,0, 2,55, 2,90, 3,34, 3,79, 4,0, 4,3, 4,5, 5,0, 5,25, 5,5, 5,8, 6,0. Por ejemplo, en algunas realizaciones, el polietileno lineal de baja densidad puede tener una relación de Mz/Mw de 1,5 a 5,5, de 1,5 a 5,0, de 1,5 a 4,0, de 1,5 a 3,5, de 1,5 a 3,0 o de 1,5 a 2,5.
Material absorbente de infrarrojo próximo (NIR)
El material absorbente de infrarrojo incluye materiales orgánicos e inorgánicos que absorben radiación a longitudes de onda de 700 nm a 3000 nm. El material absorbente de infrarrojo próximo puede tener al menos un 3 % de absorción (97 % de transmitancia) dentro de 700 nm a 3000 nm. En algunas realizaciones, el material absorbente de infrarrojo próximo puede tener al menos un 5 % (95 % de transmitancia), al menos un 10 % (90 % de transmitancia), al menos un 15 % (85 % de transmitancia), al menos un 20 % (80 % de transmitancia), al menos un 25 % de absorción (75 % de transmitancia), al menos un 50 % de absorción (50 % de transmitancia), al menos un 60 % de absorción (40 % de transmitancia), o al menos un 75 % de absorción (25 % de transmitancia), dentro del intervalo de 700 a 3000 nm. El material absorbente de infrarrojo próximo puede absorber selectivamente radiación en la región de longitud de onda de 700 nm a 3000 nm. Las longitudes de onda de infrarrojo consideradas en la presente memoria engloban ampliamente cualesquiera de las longitudes de onda de 700 nm a 3000 nm. En diversas realizaciones, el material absorbente de infrarrojo próximo puede absorber radiación a una longitud de onda en el intervalo limitado por una longitud de onda de, por ejemplo, 700 nm, 750 nm, 800 nm, 850 nm, 900 nm, 950 nm, 1000 nm, 1050 nm, 1100 nm o 1150 nm, y una longitud de onda máxima de, por ejemplo, 1000 nm, 1050 nm, 1100 nm, 1150 nm, 1200 nm, 1250 nm, 1300 nm, 1350 nm, 1400 nm, 1450 nm, 1500 nm, 1550 nm, 1600 nm, 1700 nm, 1800 nm, 2000 nm, 2500 nm y 3000 nm, Los intervalos de absorción de material absorbente de infrarrojo próximo pueden estar gobernados por cualquier combinación de los valores mínimos y máximos anteriores en la presente memoria. Los intervalos de absorción anteriores a modo de ejemplo se pueden lograr bien por medio del uso de un material absorbente de infrarrojo próximo individual, o alternativamente, por medio del uso de uno o más de un material absorbente de infrarrojo próximo (por ejemplo, dos, tres o cuatro materiales absorbentes de infrarrojo próximo).
El material absorbente de infrarrojo próximo de acuerdo con la presente invención tiene la siguiente estructura:
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Los materiales absorbentes de infrarrojo próximo de la presente memoria se pueden preparar por medio de cualesquiera procedimientos conocidos en la técnica, por ejemplo, como se describe en N. Narayan et al, J. Org. Chem., 1995, 60, 2391-2395. En algunas realizaciones, los materiales absorbentes NIR se dispersan o disuelven en un tensioactivo.
Los ejemplos de tensioactivos apropiados pueden incluir, pero sin limitación, alcoholes etoxilados; tensioactivos aniónicos de alquilo sulfonado, sulfatado y fosfatado, aralquilo y alcarilo; succionatos de alquilo; sulfsuccionatos de alquilo; y sarcosinatos de N-alquilo. Los tensioactivos representativos son sales de sodio, potasio, magnesio, amonio y mono-, di- y trietanolamina de sulfatos de alquilo y aralquilo, así como también las sales de sulfonatos de alcarilo. Los grupos alquilo de los tensioactivos pueden tener un total de aproximadamente doce a veintiún átomos de carbono, pueden estar insaturados y, en algunas realizaciones, son grupos alquilo grasos. Los sulfatos puede ser éteres de sulfato que contienen de una a quince unidades de óxido de etileno u óxido de propileno por molécula. En algunas realizaciones, los éteres de sulfato contienen de dos a tres unidades de óxido de etileno. Otros tensioactivos representativos pueden incluir lauril sulfato de sodio, lauril éter sulfato de sodio, lauril sulfato de amonio, lauril sulfato de trietanolamina, sulfonato de olefina C14-16 de sodio, paret-25 sulfato de amonio, miristil éter sulfato de sodio, lauril éter sulfato de amonio, monooleamidosulfosuccinato de disodio, lauril sulfosuccinato de amonio, dodecilbenceno sulfonato de sodio, dioctil sulfosuccinato de sodio, dodecilbenceno sulfonato de trietanolamina y N-lauroil sarcosinato de sodio.
Ejemplos adicionales de tensioactivos apropiados pueden incluir tensioactivos TERGITOLTM de The Dow Chemical Company, Midland, Mich.; SPANTM 20, un tensioactivo no iónico, de Croda International, Snaith, East Riding of Yorkshire, Reino Unido; para monolaurato de sorbitán; ARLATONE™ T, un tensioactivo no iónico, de Croda International, Snaith, East Riding of Yorkshire, Reino Unido, para septaoleato de polioxietilen 40 sorbitol, es decir, septaoleato de sorbitol PEG-40; TWEEN™ 28, un tensioactivo no iónico, de Croda International, Snaith, East Riding of Yorkshire, Reino Unido, para laurato de polioxietilen 80 sorbitán, es decir, laurato de sorbitán PEG-80; productos comercializados con los nombres comerciales o marcas tales como EMCOL™ y WITCONATE™ de AkzoNobel, Amsterdam, Países Bajos; MARLON™ de Sasol, Hamburgo, Alemania; AESOSOL™ de Cytec Industries Inc, Woodland Park, N.J.; Ha MPOSYL™ de The Dow Chemical Company, Midland, Mich.; y sulfatos de alcoholes etoxilados comercializados con el nombre de STANDAPOL™ de BASF.
En realizaciones de la presente memoria, la composición polimérica basada en polietileno puede comprender de un 0,01 % en peso a un 30 % en peso del material absorbente de infrarrojo próximo. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, la composición polimérica basada en polietileno puede comprender una cantidad de material absorbente de infrarrojo próximo de un 0,01 % en peso a un 27,5 % en peso, de un 0,01 % en peso a un 25 % en peso, de un 0,01 % en peso a un 22,5 % en peso, de un 0,01 % en peso a un 20 % en peso, de un 0,01 % en peso a un 17,5 % en peso, de un 0,01 % en peso a un 15 % en peso, de un 0,01 % en peso a un 12,5 % en peso, de un 0,01 % en peso a un 10 % en peso, de un 0,01 % en peso a un 7,5 % en peso, de un 0,01 % en peso a un 5 % en peso, de un 0,01 % en peso a un 4 % en peso, de un 0,01 % en peso a un 2,5 % en peso,
Polímeros opcionales
En las realizaciones de la presente memoria, la composición polimérica basada en polietileno puede comprender, opcionalmente, un polietileno de densidad media (MDPE), un polietileno de alta densidad (HDPE), o combinaciones de los mismos. En algunas realizaciones, la composición polimérica basada en polietileno puede comprender de un 5 a un 100 % en peso de la composición polimérica, de MDPE. Todos los valores individuales y subintervalos de un 5 a un 100 % en peso se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, la composición polimérica basada en polietileno puede comprender de un 25 a un 100 % en peso, de un 30 a un 100 % en peso, de un 35 a un 90 % en peso, de un 40 a un 85 % en peso, de un 40 a un 80 % en peso, de la composición polimérica, de MDPE.
En otras realizaciones, la composición polimérica basada en polietileno puede comprender de un 1 a un 30 %, de un 1 a un 20 %, de un 1 a un 15 %, de un 1 a un 10 %, en peso de la composición polimérica, de MDPE. En realizaciones adicionales, la composición polimérica basada en polietileno puede comprender de un 5 a un 10 %, en peso de la composición polimérica, de MDPE.
En algunas realizaciones, la composición polimérica basada en polietileno puede comprender de un 5 a un 100 %, en peso de la composición polimérica, de HDPE. Todos los valores individuales y subintervalos de un 5 a un 100 % se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, la composición polimérica basada en polietileno puede comprender de un 25 a un 100 %, de un 30 a un 100 %, de un 35 a un 90 %, de un 40 a un 85 %, de un 40 a un 80 %, en peso de la composición polimérica, de HDPE. En otras realizaciones, la composición polimérica basada en polietileno puede comprender de un 1 a un 30 %, de un 1 a un 20 %, de un 1 a un 15 %, de un 1 a un 10 %, en peso de la composición polimérica, de HDPE. En realizaciones adicionales, la composición polimérica basada en polietileno puede comprender de un 5 a un 10 %, en peso de la composición polimérica, de HDPE.
En algunas realizaciones, la composición polimérica basada en polietileno puede comprender no más de un 50 %, en peso de la composición polimérica, de un polietileno de densidad media (MDPE), un polietileno de alta densidad (HDPE) o combinaciones de los mismos. En otras realizaciones, la composición polimérica basada en polietileno puede comprender no más de un 40 %, en peso de la composición polimérica, de un polietileno de densidad media (MDPE), un polietileno de alta densidad (HDPE), o combinaciones de los mismos.
El MDPE puede ser un homopolímero de etileno o copolímeros de etileno y alfa-olefina. Las alfa-olefinas apropiadas pueden incluir las que contienen de 3 a 20 átomos de carbono (C3-C20). Por ejemplo, la alfa-olefina puede ser una alfa-olefina C4-C20, una alfa-olefina C4-C12, una alfa-olefina C3-C10, una alfa-olefina C3-C8, una alfa-olefina C4-C8 o una alfa-olefina C6-C8. En algunas realizaciones, el MDPE es un copolímero de etileno/alfa-olefina, en la que la alfa-olefina está seleccionada entre el grupo que consiste en propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno y 1-deceno. En otras realizaciones, el MDPE es un copolímero de etileno/alfa-olefina, en el que la alfa-olefina está seleccionada entre el grupo que consiste en propileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno.
El MDPE puede tener una densidad de 0,923 g/cc a 0,935 g/cc. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, el MDPE puede tener una densidad de 0,923 g/cc a 0,934 g/cc, de 0,923 g/cc a 0,932 g/cc, o de 0,923 g/cc a 0,930 g/cc. En otras realizaciones, el MDPE puede tener una densidad de 0,925 g/cc a 0,935 g/cc, de 0,928 g/cc a 0,935 g/cc o de 0,929 g/cc a 0,935 g/cc. El MDPE puede tener un índice de fluidez, o I2 , de 0,05 g/10 minutos a 5 g/10 minutos.
Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, el MDPE puede tener un índice de fluidez de 0,05 g/10 minutos a 2,5 g/10 minutos, de 0,05 g/10 minutos a 2 g/10 minutos, de 0,05 g/10 minutos a 1,5 g/10 minutos. En otras realizaciones, el MDPE puede tener un índice de fluidez de 0,05 g/10 minutos a 1,1 g/10 minutos. En realizaciones adicionales, el MDPE tiene un índice de fluidez de 0,1-0,9 g/10 minutos.
En algunas realizaciones, el MDPE puede tener una distribución de peso molecular (MWD) de 2,0 a 8,0. Todos los valores individuales y subintervalos se incluye y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, el MDPE puede tener una MWD de 2,0 a 7,5, de 2,0 a 7,0, de 2,0 a 6,5, de 2,0 a 6,0, de 2,0 a 5,5, de 2.0 a 5,0, de 2,0 a 4,5, de 2,0 a 4,0, de 2,0 a 3,8, de 2,0 a 3,6, de 2,0 a 3,4, de 2,0 a 3,2 o de 2,0 a 3,0. En otras realizaciones, el MDPE puede tener una MWD de 2,2 a 4,0, de 2,4 a 4,0, de 2,6 a 4,0, de 2,8 a 4,0 o de 3,0 a 4,0. En realizaciones adicionales, el MDPE puede tener una MWD de 3,0 a 8,0, de 3,5 a 8,0, de 3,5 a 7,5, de 3,5 a 7,0, de 4.0 a 7,0 o de 4,0 a 6,5.
El MDPE se puede preparar por medio de procesos de polimerización en fase gas, en fase de disolución o en suspensión, o cualquier combinación de los mismos, usando cualquier tipo de reactor o configuración de reactor conocida en la técnica, por ejemplo, reactores de fase gas de lecho fluidizado, reactores de bucle, reactores de tanque agitado, reactores discontinuos en paralelo, en serie, y/o cualquier combinación de los mismos. En algunas realizaciones, se usan reactores de fase gas o en suspensión. En algunas realizaciones, el MDPE se prepara por medio de un proceso en disolución que opera en un modo de reactor dual bien en paralelo o bien en serie. El MDPE también se puede preparar por medio de un proceso de polimerización por radicales libres de alta presión. Los métodos de preparación de MDPE por medio de polimerización por radicales libres a alta presión se pueden encontrar en el documento US 2004/0054097, que se incorpora por referencia en la presente memoria, y se llevan a cabo en un autoclave o reactor tubular, así como también cualquier combinación de los mismos. Los catalizadores usados para preparar el MDPE descritos en la presente memoria pueden incluir catalizadores de Ziegler-Natta, metaloceno, geometría restringida, sitio único o basados en cromo. Las resinas de MDPE apropiadas a modo de ejemplo incluyen resinas comercializadas por The Dow Chemical Company, tales como, DOWLEXTM 2038.68G o DOWLEXTM 2042G, resinas comercializadas por LyonellBasell Industries (Houston, TX), tales como, PETROTHENE™ L3035, resinas ENABLETM comercializadas por The ExxonMobil Chemical Company (Houston, TX), resinas comercializadas por Chevron Phillips Chemical Company LP, tales como, MARFLEX™ TR-130, y resinas comercializadas por Total Petrochemicals & Refining USA Inc., tales como HF 513, HT 514 y HR 515. Otras resinas de MDPE a modo de ejemplo se describen en el documento US 2014/0255674, que se incorpora por referencia en la presente memoria.
El HDPE también puede ser un homopolímero de etileno o copolímeros de etileno y alfa-olefinas. Las alfa-olefinas apropiadas pueden incluir las que contienen de 3 a 20 átomos de carbono (C3-C20). Por ejemplo, la alfa-olefina puede ser una alfa-olefina C4-C20, una alfa-olefina C4-C12, una alfa-olefina C3-C10, una alfa-olefina C3-C8, una alfa-olefina C4-C8 o una alfa-olefina C6-C8. En algunas realizaciones, el HDPE es un copolímero de etileno/alfaolefina, en el que la alfa-olefina está seleccionada entre el grupo que consiste en propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno y 1-deceno. En otras realizaciones, e1HDPE es un copolímero de etileno/alfa-olefina, en el que la alfa-olefina está seleccionada entre el grupo que consiste en propileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno. La cantidad de comonómero usado depende de la densidad deseada del polímero HDPE y los comonómeros específicos seleccionados, teniendo en cuenta las condiciones de procesado, tales como temperatura y presión, y otros factores tales como la presencia o ausencia de telómeros y similares, como resultaría evidente para el experto en la técnica en posesión de la presente divulgación.
El HDPE puede tener una densidad de 0,935 g/cc a 0,975 g/cc. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, e1HDPE puede tener una densidad de 0,940 g/cc a 0,975 g/cc, de 0,940 g/cc a 0,970 g/cc, o de 0,940 g/cc a 0,965 g/cc. En otras realizaciones, el HDPE puede tener una densidad de 0,945 g/cc a 0,975 g/cc, de 0,945 g/cc a 0,970 g/cc, o de 0,945 g/cc a 0,965 g/cc. En realizaciones adicionales, el HDPE puede tener una densidad de 0,947 g/cc a 0,975 g/cc, de 0,947 g/cc a 0,970 g/cc, de 0,947 g/cc a 0,965 g/cc, de 0,947 g/cc a 0,962 g/cc o de 0,950 g/cc a 0,962 g/cc. El HDPE puede tener un índice de fluidez, o I2, de 0,01 g/10 minutos a 100 g/10 minutos. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, el HDPE puede tener un índice de fluidez de 0,01 g/10 minutos a 5 g/10 minutos, de 0,01 g/10 minutos a 4 g/10 minutos, de 0,01 g/10 minutos a 3,5 g/10 minutos, de 0,01 g/10 minutos a 3 g/10 minutos, de 0,01 g/10 minutos a 2,5 g/10 minutos, de 0,01 g/10 minutos a 2 g/10 minutos, de 0,01 g/10 minutos a 1,5 g/10 minutos, de 0,01 g/10 minutos a 1,25 g/10 minutos o de 0,01 g/10 minutos a 1 g/10 minutos. En otras realizaciones, el HDPE puede tener un índice de fluidez de 0,05 g/10 minutos a 5 g/10 minutos, de 0,1 g/10 minutos a 5 g/10 minutos, de 1,0 g/10 minutos a 10 g/10 minutos, de 1,0 g/10 minutos a 8 g/10 minutos, de 1,0 g/10 minutos a 7 g/10 minutos o de 1,0 g/10 minutos a 5 g/10 minutos. En realizaciones adicionales, e1HDPE tiene un índice de fluidez de 0,3-1,0 g/10 minutos.
El HDPE se puede preparar por medio de procesos de polimerización en fase gas, fase de disolución, o suspensión, o cualquier combinación de los mismos, usando cualquier tipo de reactor o configuración de reactor conocida en la técnica, por ejemplo, reactores en fase gas de lecho fluidizado, reactores de bucle, reactores de tanque agitado, reactores discontinuos en paralelo, serie y/o cualquier combinación de los mismos. En algunas realizaciones, se usan reactores en fase gas o suspensión. En algunas realizaciones, el HDPE se prepara en un proceso de disolución que opera en un modo de reactor dual bien en paralelo o bien en serie. Los catalizadores usados para preparar el HDPe descritos en la presente memoria pueden ser catalizadores de Ziegler-Natta, metaloceno, geometría restringida, sitio único o basados en cromo. El HDPE puede ser unimodal, bimodal y multimodal. Las resinas de HDPE a modo de ejemplo que se encuentran comercialmente disponibles incluyen, por ejemplo, resinas ELITE™ 5940G, ELITE™ 5960G, HDPE 3545L, HDPE 82054, HDPE DGDA-2484 NT, DGDA-2485 NT, DGDA-5004 NT, DGDB-2480NT disponibles en The Dow Chemical Company (Midland, MI), resinas HDPE L5885 y M6020 de Equistar Chemicals, LP, ALATHON™ L5005 de LyondellBasell Industries (Houston, TX) y MARFLEX™ HDPE HHM TR-130 de Chevron Phillips Chemical Company LP. Otras resinas de HDPE a modo de ejemplo se describen en el documento US 7.812.094, que se incorpora por referencia en la presente memoria.
Aditivos
Las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden comprender además componentes adicionales tales como uno o más de otros polímeros y/o uno o más aditivos. Dichos aditivos incluyen, pero sin limitación, agentes antiestáticos, mejoradores de color, colorantes, lubricantes, materiales de relleno, pigmentos, antioxidantes primarios, antioxidantes secundarios, coadyuvantes de procesado, estabilizadores UV, agentes anti-formación de bloques, agentes de deslizamiento, adherentes, retardadores de llama, agentes antimicrobianos, agentes de reducción de olor, agentes antifúngicos y combinaciones de los mismos. La composición polimérica basada en etileno puede contener de aproximadamente un 0,01 a aproximadamente un 10 por ciento del peso combinación de dichos aditivos, basado en el peso total de la composición polimérica basada en polietileno.
Películas
Las composiciones poliméricas basadas en polietileno descritas en la presente memoria se pueden incorporar en películas monocapa o películas multicapa. Las películas retráctiles monocapa y las películas retráctiles multicapa descritas en la presente memoria están basadas en etileno o polietileno. En algunas realizaciones, se divulga una película monocapa que comprende las composiciones poliméricas basadas en polietileno descritas en la presente memoria. En otras realizaciones, se divulga una película multicapa que comprende al menos una capa que comprende las composiciones poliméricas basadas en polietileno descritas en la presente memoria. La película monocapa o multicapa se puede preparar proporcionando una composición polimérica basada en polietileno como se ha descrito previamente en la presente memoria, y conformando una película monocapa o una película multicapa que tenga al menos capa que comprenda la composición polimérica basada en polietileno.
Las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden comprender al menos un 40 % en peso de la película monocapa o de al menos una capa de la película multicapa. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden comprender al menos un 50 % en peso, al menos un 60 % en peso, al menos un 70 % en peso, al menos un 75 % en peso, al menos un 80 % en peso, al menos un 85 % en peso, al menos un 90 % en peso, al menos un 95 % en peso, al menos un 99 % en peso, al menos un 100 % en peso de la película monocapa o al menos una capa de la película multicapa.
En algunas realizaciones, las composiciones poliméricas basadas en polietileno divulgadas en la presente memoria se pueden mezclar con una o más de otras poliolefinas. Los polímeros apropiados para mezclar con las composiciones poliméricas basadas en polietileno pueden incluir polímeros termoplásticos y no termoplásticos, incluyendo polímeros naturales y sintéticos. Los polímeros a modo de ejemplo para mezclar pueden incluir polipropileno, (tanto polipropileno de modificación por impacto, polipropileno isotáctico, polipropileno atáctico como copolímeros aleatorios de etileno/propileno), diversos tipos de polietileno, incluyendo otros polietilenos de baja densidad de radicales libres de alta presión (LDPEs), otros polietilenos lineales de baja densidad de Ziegler-Natta (LLDPEs), PEs de metaloceno, incluyendo PEs de reactor múltiple (mezclas “de reactor” de PE de Ziegler-Natta y PE de metaloceno, tales como los productos divulgados en las patentes de Estados Unidos Nos. 6.545.088 (Kolthammer, et al.); 6.538.070 (Cardwell, et al.); 6.566.446 (Parikh, et al.); 5.844.045 (Kolthammer, et al.); 5.869.575 (Kolthammer, et al.); y 6.448.341 (Kolthammer, et al.)) etileno-acetato de vinilo (EVA), copolímeros de etileno/alcohol vinílico, poliestireno, poliestireno modificado por impacto, acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), copolímeros de bloques de estireno/butadieno y derivados hidrogenados de los mismos, tales como, por ejemplo, estirenobutadieno-estireno (SBS) y estireno-etileno-butadieno-estireno (SEBS), y poliuretanos termoplásticos. Los polímeros homogéneos, tales como plastómeros de olefina y elastómeros, copolímeros basados en propileno y etileno (por ejemplo, polímeros disponibles con la designación comercial VERs IFY™ Plastomers & Elastomers (The Dow Chemical Company), s Ur PASS™ (Nova Chemicals) y VISTAMAXX™ (ExxonMobil Chemical Co.)) también pueden resultar útiles como componentes en mezclas que comprenden las composiciones poliméricas basadas en polietileno.
En realizaciones de la presente memoria, la película monocapa o multicapa comprende de un 0,01 % en peso a un 30 % en peso del material absorbente de infrarrojo próximo. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, la composición polimérica basada en polietileno puede comprender una cantidad del material absorbente de infrarrojo próximo de un 0,01 % en peso a un 27,5 % en peso, de un 0,01 % en peso a un 25 % en peso, de un 0,01 % en peso a un 22,5 % en peso, de un 0,01 % en peso a un 20 % en peso, de un 0,01 % en peso a un 17,5 % en peso, de un 0,01 % en peso a un 15 % en peso, de un 0,01 % en peso a un 12,5 % en peso, de un 0,01 % en peso a un 10 % en peso, de un 0,01 % en peso a un 7,5 % en peso, de un 0,01 % en peso a un 5 % en peso, de un 0,01 % en peso a un 4 % en peso o de un 0,01 % en peso a un 2,5 % en peso.
En realizaciones de la presente memoria, las películas retráctiles multicapa descritas en la presente memoria pueden comprender además una o más capas intermedias ubicadas entre una capa nuclear y al menos una capa externa. En algunas realizaciones, las películas retráctiles multicapa pueden comprender una o más capas intermedias ubicadas entre una capa nuclear y una primera capa externa. En otras realizaciones, las películas retráctiles multicapa pueden comprender una o más capas intermedias ubicadas entre una capa nuclear y una segunda capa externa. En realizaciones adicionales, las películas retráctiles multicapa pueden comprender una o más capas intermedias ubicadas entre una capa nuclear y una primera capa externa, y entre una capa nuclear y una segunda capa externa. La una o más capas intermedias pueden comprender LDPE, LLDPE, MDPE, HDPE o mezclas de las mismas. Las resinas apropiadas de LDPE, LLDPE, MDPE, HDPE se han descrito previamente en la presente memoria. En algunas realizaciones, la una o más capas intermedias pueden también comprender material absorbente de infrarrojo próximo. La una o más capas intermedias pueden comprender capas que confieren tenacidad, capas retráctiles adicionales, o capas adicionales que no son ni retráctiles ni confieren tenacidad. Dichas capas adicionales pueden, por ejemplo, conferir funcionalidad diferente como capas de barrera, o capas de unión, como se conoce generalmente en la técnica.
También se divulga en la presente memoria una película multicapa que comprende una capa nuclear y al menos una capa externa, en la que la capa nuclear comprende un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0,917 g/cc a 0,935 g/cc y un índice de fluidez, I2, de 0,1 g/10 minutos a 5 g/10 minutos, y opcionalmente, un polietileno lineal de baja densidad, un polietileno de densidad media, un polietileno de alta densidad, o combinaciones de los mismos, y en el que al menos una capa externa comprende un material absorbente de infrarrojo próximo. En algunas realizaciones, la película multicapa comprende una capa nuclear ubicada entre dos capas externas. Las dos capas externas pueden ser iguales o diferentes, y pueden tener una estructura de película ABA, en la que las capas superficiales A pueden tener el mismo o diferente espesor, pero son simétricas en cuanto a composición, o una estructura de película ABC, en la que A y C pueden tener el mismo o diferente espesor, pero las capas superficiales son asimétricas en cuanto a composición.
Aunque la al menos una capa externa comprenda un material absorbente NIR, en algunas realizaciones, la capa nuclear además comprende un material absorbente NIR. Es decir, el material absorbente de infrarrojo próximo está presente en al menos una capa externa y la capa nuclear. En otras realizaciones, el material absorbente de infrarrojo próximo está presente en al menos una capa externa o la capa nuclear. En realizaciones adicionales, en las que la película multicapa comprende una capa nuclear ubicada entre dos capas externas, el material absorbente NIR puede estar presente en las dos capas externas. En realizaciones incluso adicionales, en las que la película multicapa comprende una capa nuclear ubicada entre dos capas externas, el material absorbente NIR puede estar presente en las dos capas externas y la capa nuclear. El material absorbente infrarrojo próximo presente en la película absorbe radiación a longitudes de onda de 700 nm a 3000 nm como se ha descrito con anterioridad. Los materiales absorbentes de infrarrojo próximo también se han descrito previamente en la presente memoria. En algunas realizaciones, el material absorbente NIR comprende colorantes basados en cianina.
La relación de espesor de la al menos una capa externa con respecto a la capa nuclear puede ser cualquier relación apropiada para mantener las propiedades ópticas y mecánicas de la película retráctil. En algunas realizaciones, la relación de espesor de la al menos una capa externa con respecto a la capa nuclear puede ser de 1:5 a 1:1, de 1:4 a 1:1, de 1:3 a 1:1, de 1:2 a 1:1 o de 1:1,5 a 1:1. La relación de espesor de la al menos una capa externa con respecto a la capa nuclear también se puede capturar por medio de porcentajes. Por ejemplo, en algunas realizaciones, la capa nuclear comprende de aproximadamente un 50 % en peso a aproximadamente un 95 % en peso del espesor total de película. En otras realizaciones, la capa nuclear comprende de aproximadamente un 60 % en peso a aproximadamente un 90 % en peso del espesor total de película. En realizaciones adicionales, la capa nuclear comprende de aproximadamente un 65 % en peso a aproximadamente un 85 % en peso del espesor total de película.
En realizaciones adicionales, en las que la película multicapa comprende una capa nuclear ubicada entre dos capas externas, la relación de espesor de las dos capas externas con respecto a la capa nuclear puede ser cualquier relación apropiada para mantener las propiedades ópticas y mecánicas de la película retráctil. En algunas realizaciones, la relación de espesor de las dos capas externas con respecto a la capa nuclear puede ser de 1:10 a 1:1, de 1:5 a 1:1, de 1:4 a 1:1, de 1:2 a 1:1, o de 1:1,5 a 1:1. La relación de espesor de las dos capas externas con respecto a la capa nuclear también se puede capturar por medio de porcentajes. Por ejemplo, en algunas realizaciones, la capa nuclear comprende de aproximadamente un 50 % en peso a aproximadamente un 95 % en peso del espesor total de película. En otras realizaciones, la capa nuclear comprende de aproximadamente un 60 % en peso a aproximadamente un 90 % en peso del espesor total de película. En realizaciones adicionales, la capa nuclear comprende de aproximadamente un 65 % en peso a aproximadamente un 85 % en peso del espesor total de película. Las dos capas externas pueden tener un espesor igual, o alternativamente, pueden tener un espesor desigual. Las películas monocapa o multicapa descritas en la presente memoria pueden tener un espesor total de película de 100 micrómetros o menos. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, las película monocapa o multicapa descritas en la presente memoria pueden tener un espesor total de 75 micrómetros o menos, 50 micrómetros o menos, 45 micrómetros o menos, 40 micrómetros o menos, o 35 micrómetros o menos. Aunque no existe un espesor mínimo contemplado para las películas monocapa o multicapa de la presente invención, las consideraciones prácticas del equipo de fabricación actual sugieren que al espesor mínimo debería ser al menos 8 micrómetros.
En algunas realizaciones, la capa nuclear puede comprender de un 5 a un 100 % en peso de polietileno de baja densidad. Todos los valores individuales y subintervalos, tal y como se ha descrito anteriormente para LDPEs, se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, la capa nuclear puede comprender de un 5 a un 95 % en peso, de un 15 a un 95 % en peso, de un 25 a un 95 % en peso, de un 35 % a un 95 % en peso, de un 45 a un 95 % en peso, de un 55 a un 95 % en peso, de un 65 a un 95 % en peso, de un 75 a un 95 % en peso, o de un 80 a un 95 % en peso de polietileno de baja densidad. En otros ejemplos, la capa nuclear puede comprender de un 5 a un 45 % en peso, de un 5 a un 40 % en peso, de un 5 aun 35 % en peso, de un 5 a un 30 % en peso, de un 5 a un 25 % en peso, o de un 5 a un 20 % en peso de polietileno de baja densidad.
En otras realizaciones, la capa nuclear comprende de un 5 a un 100 % en peso de polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad de 0,900 g/cc a 0,965 g/cc y un índice de fluidez, I2 , de 0,1 g/10 minutos a 5 g/10 minutos. Todos los valores individuales y subintervalos, tal y como se ha descrito anteriormente para LLDPE, se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, la capa nuclear puede comprender de un 5 a un 95 % en peso, de un 15 a un 95 % en peso, de un 25 a un 95 % en peso, de un 35 a un 95 % en peso, de un 45 a un 95 % en peso, de un 55 a un 95 % en peso, de un 65 a un 95 % en peso, de un 75 a un 95 % en peso, o de un 80 a un 95 % en peso, de polietileno lineal de baja densidad. En otros ejemplos, la capa nuclear puede comprender de un 5 a un 45 % en peso, de un 5 a un 40 % en peso, de un 5 a un 35 % en peso, de un 5 a un 30 % en peso, de un 5 a un 25 % en peso o de un 5 a un 20 % en peso del polietileno lineal de baja densidad.
En realizaciones adicionales, la capa nuclear comprende de un 5 a un 100 % en peso de polietileno de baja densidad y de al menos un 5 % en peso de polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad de 0,900 g/cc a 0,965 g/cc y un índice de fluidez, I2, de 0,1 g/10 minutos a 5 g/10 minutos. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, la capa nuclear puede comprender de un 5 a un 50 % en peso, de un 5 a un 45 % en peso, de un 10 a un 45 % en peso, de un 15 a un 45 % en peso, de un 20 a un 45 % en peso o de un 25 a un 45 % en peso de polietileno de baja densidad, y de un 50 a un 95 % en peso, de un 55 a un 95 % en peso, de un 55 a un 90 % en peso, de un 55 a un 85 % en peso, de un 55 a un 80 % en peso o de un 55 a un 75 % en peso de polietileno lineal de baja densidad. En otros ejemplos, la capa nuclear puede comprender de un 50 a un 95 % en peso, de un 55 a un 95 % en peso, de un 60 a un 95 % en peso, de un 65 a un 95 % en peso, de un 70 aun 95 % en peso o de un 70 a un 90 % en peso de polietileno de baja densidad y de un 5 a un 50 % en peso, de un 5 a un 45 % en peso, de un 5 a un 40 % en peso, de un 5 a un 35 % en peso, de un 5 a un 30 % en peso o de un 10 a un 30 % en peso de polietileno lineal de baja densidad.
La al menos una capa externa puede comprender independientemente un LDPE, LLDPE, MDPE, HDPE o combinaciones de los mismos. LDPE, LLDPE, MDPE, HDPE apropiados o combinaciones de los mismos se han divulgados previamente en la presente memoria. En algunas realizaciones, la al menos una capa externa comprende LLDPE. En otras realizaciones, la al menos una capa externa comprende LDPE y LLDPE. En realizaciones adicionales, la al menos una capa externa comprende de un 50 a un 100 % en peso, de un LLDPE.
Las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden estar orientadas. En algunas realizaciones, las películas monocapa y/o las películas multicapa pueden estar orientadas en sentido axial. Se puede llevar a cabo el estiramiento uniaxial usando un dispositivo de estirado convencional o un dispositivo de orientación en longitud, tal como orientación en longitud entre rodillos que rotan a diferente velocidad. Una discusión general de las técnicas de procesado de película se puede encontrar en “Film Processing,” Chs. 1, 2, 3, 6 & 7, editado por Toshitaka Kanai y Gregory Campbell, 2013. Véase también el documento WO 2002/096622, que divulga estiramiento en un dispositivo de estiramiento de trayectoria parabólica.
En otras realizaciones, las películas monocapa y/o las películas multicapa pueden estar orientadas en sentido biaxial. En algunas realizaciones, las películas monocapa y las películas multicapa pueden estar orientadas en sentido biaxial por debajo de su punto de fusión más alto. El punto de fusión más alto para las películas de la presente memoria se puede determinar por medio del uso del pico de fusión con la temperatura más elevada tal y como se determina por medio de DSC. Las películas pueden estar orientadas en sentido biaxial usando métodos, tales como, colocación en un batidor de dispositivo de estiramiento, doble burbuja, burbuja retenida, orientación con cinta o combinaciones de los mismos. En algunas realizaciones, las películas pueden estar orientadas en sentido biaxial usando una doble burbuja o un proceso de colocación en un bastidor de dispositivo de estiramiento. Se piensa que las películas descritas en la presente memoria son generalmente aplicables a operaciones en las que las etapas de fabricación y orientación se pueden separar, así como también a operaciones en las que la fabricación y la orientación tienen lugar de forma simultánea o secuencial, como parte de la propia operación (por ejemplo, una técnica de burbuja doble o colocación en bastidor de dispositivo de estiramiento).
Las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden estar reticuladas. En algunas realizaciones, se puede usar un haz de electrones para la reticulación. En otra realización, las películas se pueden formular con un agente de reticulación, tal como, agentes pro-radiación, que incluyen cianurato de trialilo como se describe por parte de Warren en la patente de Estados Unidos N°. 4.957.790 y/o con inhibidores de reticulación de antioxidante, tal como hidroxitolueno butilado como se describe por parte de Evert et al., en la patente de Estados Unidos N° 5.055.328.
Las películas monocapa y/o una o más capas de las películas multicapa pueden además comprender componentes adicionales, tales como, uno o más de otros polímeros y/o uno o más aditivos. Los aditivos poliméricos a modo de ejemplo se han descrito en Zweifel Hans et al., “Plastic Additives Handbook”, Hanser Gardner Publications, Cincinnati, Ohio, 5a edición (2001), que se incorpora por referencia en su totalidad en la presente memoria. Dichos aditivos incluyen, pero sin limitación, agentes antiestáticos, mejoradores de color, colorantes, lubricantes, materiales de relleno, pigmentos, antioxidantes primarios, antioxidantes secundarios, coadyuvantes de procesado, estabilizadores UV, agentes anti-formación de bloques, agentes de deslizamiento, adherentes, retardadores de llama, agentes antimicrobianos, agentes de reducción de olor, agentes antifúngicos y combinaciones de los mismos. La cantidad total de los aditivos presentes en las películas monocapa y/o películas multicapa, puede variar de aproximadamente un 0,1 % en peso combinado a aproximadamente un 10 % en peso combinado de una capa. Las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria se pueden fabricar por medio de coextrusión de un tubo primario, y orientación del tubo primario para formar una película. En algunas realizaciones, el proceso comprende someter a coextrusión un tubo primario de multicapa, y orientar el tubo primario de multicapa para formar una película multicapa. En otras realizaciones, el proceso comprender someter a extrusión un tubo primario de monocapa, y orientar el tubo primario de monocapa para formar una película monocapa. La producción de una película de contracción monocapa se describe en la patente de Estados Unidos N°. Publicación 2011/0003940, cuya divulgado se incorpora en su totalidad en la presente memoria por referencia. Los procesos de fabricación de película también se describen en las patentes de Estados Unidos Nos. 3.456.044 (Pahlke), la patente de Estados Unidos N°. 4.352.849 (Mueller), las patentes de Estados Unidos Nos. 4.820.557 y 4.837.084 (ambas de Warren), la patente de Estados Unidos N°. 4.865.902 (Golike et al.), la patente de Estados Unidos N°. 4.927.708 (Herran et al.), la patente de Estados Unidos N°. 4.952.451 (Mueller) y las patentes de Estados Unidos Nos.
4.963.419 y 5.059.481 (ambas de Lustig et al.), cuyas divulgaciones se incorporan por referencia en la presente memoria.
En algunas realizaciones, el método de preparación de la película retráctil comprende proporcionar una composición polimérica basada en polietileno que comprende (i) un polietileno de baja densidad que comprende una densidad de 0,917 g/cc a 0,935 g/cc y un índice de fluidez, I2, de 0,1 g/10 minutos a 5 g/10 minutos, un polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad de 0,900 g/cc a 0,965 g/cc y un índice de fluidez, I2 , de 0,05 g/10 minutos a 15 g/10 minutos, o combinaciones de los mismos, (ii) un material absorbente de infrarrojo próximo, y (iii) opcionalmente, un polietileno de densidad media, un polietileno de alta densidad, o combinaciones de los mismos, que forman una película monocapa o una película multicapa que tiene al menos una capa que comprende la composición polimérica basada en polietileno.
En otras realizaciones, el método de preparación de la película retráctil multicapa comprende someter a coextrusión una película que comprende una capa nuclear y al menos una capa externa, en la que la capa nuclear comprende un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0,917 g/cc a 0,935 g/cc y un índice de fluidez, I2, de 0,1 g/10 minutos a 5 g/10 minutos, y opcionalmente, un polietileno lineal de baja densidad, un polietileno de densidad media, un polietileno de alta densidad, o una combinación de los mismos, y en el que la al menos una capa externa comprende un material absorbente de infrarrojo próximo.
En realizaciones adicionales, el método de preparación de la película retráctil multicapa comprende someter a coextrusión una película que comprende una capa nuclear ubicada entre la primera capa externa y la segunda capa externa, en la que la capa nuclear comprende una polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0,917 g/cc a 0,935 g/cc y un índice de fluidez, I2, de 0,1 g/10 minutos a 5 g/10 minutos, y opcionalmente, un polietileno lineal de baja densidad, un polietileno de densidad media, un polietileno de alta densidad o combinaciones de los mismos, y en el que la primera capa externa comprende un material absorbente de infrarrojo próximo.
Las películas retráctiles monocapa y/o las películas retráctiles multicapa descritas en la presente memoria pueden exhibir al menos una característica seleccionada entre el grupo que consiste en un brillo a 45 grados, turbidez total, módulo secante en la dirección transversal al 1 % (CD), módulo secante en la dirección de la máquina al 1 % (MD), tensión de contracción CD, tensión de contracción MD, resistencia a la perforación, resistencia al impacto por caída de dardo, % de contracción CD y/o % de contracción MD, que tienen valores o intervalos como se ha descrito con anterioridad. Las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden exhibir cualquier combinación de características. Por ejemplo, en algunas realizaciones, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden exhibir un brillo a 45 grados de al menos un 50 %. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener un brillo a 45 grados de al menos un 55 %, un 60 %, un 65 % o un 70 %.
En algunas realizaciones, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener una turbidez total menor de un 15 %. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener un valor de turbidez total menor de un 14 %, un 12 % o un 10 %. Las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria también pueden tener un valor de turbidez total de un 5 % a un 15 %, de un 5 % a un 14 %, de un 5 % a un 12 % o de un 5 % a un 10 %.
En algunas realizaciones, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener un módulo secante CD al 1 % de 43.000 psi (296,4 MPa) o más. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener un módulo secante CD al 1 % de 44.000 psi (303,3 MPa) o más, 45.000 psi (310,2 MPa) o más o 50.000 psi (344,6 MPa) o 55.000 psi (379,1 MPa) o más. En algunas realizaciones, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener un módulo secante Md al 1 % de 38.000 psi (261,9 MPa) o más. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener un módulo secante MD al 1 % de 40.000 psi (275,7 MPa) o más, 45.000 psi (310,2 MPa) o más, 48.000 psi (330,9 MPa) o más, 50.000 psi (344,6 MPa) o más o 55.000 psi (379,1 MPa) o más.
En algunas realizaciones, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener una tensión de contracción CD de al menos 0,7 psi (4,8 kPa). Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener una tensión de contracción CD de al menos 0,8 psi (5,5 kPa), 0,9 psi (6,2 kPa) o 1,0 psi (6,9 kPa). En algunas realizaciones, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener una tensión de contracción MD de al menos 10 psi (68,9 kPa). Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener una tensión de contracción MD de al menos 12 psi (82,7 kPa), 15 psi (103,4 kPa), 18 psi (124,1 kPa) o 20 psi (137,9 kPa).
En algunas realizaciones, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener una resistencia a la perforación de 2,0 J/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener una resistencia a la perforación de 2,2 J/cm3, al menos 2,4 J/cm3, al menos 2,6 J/cm3, al menos 2,8 J/cm3, al menos 3,0 J/cm3, al menos 3,5 J/cm3 o al menos 4,0 J/cm3.
En algunas realizaciones, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener una resistencia al impacto por caída de dardo de al menos 300 g. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener una resistencia al impacto por caída de dardo de al menos 350 g, al menos 400 g, al menos 450 g, al menos 500 g o al menos 525 g.
En algunas realizaciones, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener un % de contracción CD de un 0 % a un 25 %. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener un % de contracción CD de un 1 % a un 25 %, de un 3 % a un 25 %, de un 1 % a un 20 %, de un 3 % a un 20 %, de un 5 % a un 20 %, de un 5 % a un 18 % o de un 5 % a un 15 %. En algunas realizaciones, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener un % de contracción MD de un 25 % a un 90 %. Todos los valores individuales y subintervalos se incluyen y divulgan en la presente memoria. Por ejemplo, en algunas realizaciones, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener un % de contracción MD de un 25 % a un 85 %, de un 25 % a un 80 %, de un 25 % a un 75 %, de un 25 % a un 70 % o de un 25 % a un 65 %. En otras realizaciones, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria pueden tener un % de contracción MD de un 40 % a un 90 %, de un 40 % a un 85 %, de un 40 % a un 80 %, de un 40 % a un 75 %, de un 40 % a un 70 %, de un 50 % a un 90 %, de un 50 % a un 80 %, de un 50 % a un 75 % o de un 50 % a un 70 %.
Las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria se pueden usar para cualquier finalidad generalmente conocida en la técnica. Dichos usos pueden incluir, pero sin limitación, películas retráctiles de claridad, películas retráctiles de cotejo, películas retráctiles de campana, saquitos de transporte de altas prestaciones, bolsas con fondo de bloque y películas para bolsas de fondo plano, películas de revestimiento, películas orientadas en la dirección de la máquina, bolsa para ensilaje y bolsas para el envasado a presión de pañales. Se pueden emplear diferentes métodos para fabricar dichas películas. Las técnicas de conversión apropiadas incluyen, pero sin limitación, procesos de extrusión de película soplada, proceso de extrusión de película moldeada, proceso de sellado y relleno de forma horizontal o vertical. Generalmente, dichas técnicas se conocen bien. En algunas realizaciones, las películas se pueden fabricar usando un proceso de extrusión de película soplada. Esencialmente, los procesos de extrusión de película soplada son los mismos que los procesos de extrusión regulares hasta la boquilla. La boquilla en el proceso de extrusión de película soplada generalmente está en un cilindro vertical con una abertura circular similar a la boquilla de tubería. El diámetro puede ser de unos pocos centímetros a más de tres metros. Se tira del plástico fundido hacia arriba desde la boquilla por medio de un par de rodillos de presión por encima de la boquilla (de 4 metros a 20 metros o más por encima de la boquilla dependiendo de la cantidad de enfriamiento requerido). La modificación de la velocidad de estos rodillos de presión modifica el calibre (espesor de pared) de la película. Alrededor de la boquilla descansa un anillo de aire. El anillo de aire enfría la película a medida que viaja en sentido ascendente. En el centro de la boquilla se encuentra una salida de aire en la cual se hace pasar el aire comprimido al interior del centro del perfil circular sometido a extrusión, creando una burbuja. Esto expande el corte transversal circular sometido a extrusión una cierta relación (un múltiplo del diámetro). Esta relación, la “relación de soplado” o “BUR” puede ser una pequeña cantidad en porcentaje hasta más de un 200 por ciento del diámetro original. Los rodillos de presión aplanan la burbuja para dar lugar a una doble capa de película cuya anchura (denominada el “aplanado”) es igual a la mitad de la circunferencia de la burbuja. Posteriormente, esta película se puede envolver o imprimir, cortar con diversas formas, y termosellar para dar lugar a bolsas u otros objetos. En algunos casos, se puede usar un revestimiento de película soplada capaz de producir más del número deseado de capas. Por ejemplo, se puede usar un revestimiento de cinco capas para producir una película retráctil de 3 capas. En tales casos, una o más de las capas de película retráctil comprende dos o más subcapas, presentando cada subcapa una composición idéntica.
En algunas realizaciones, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria se pueden usar como películas retráctiles de cotejo. Las películas retráctiles de cotejo se pueden usar para envolver productos domésticos, alimentarios, sanitarios o bebidas, en particular productos que se envasas en recipientes tales como botellas, latas, tubos y similares. Siempre que el producto se transporte en numerosos recipientes esencialmente idénticos, el uso de la película retráctil de cotejo resulta útil para evitar el daño del producto y mantener el producto seguro durante el transporte. Una aplicación común es en el mercado de transporte de bebidas. Se aprecia que las películas retráctiles de cotejo también se podrían usar para envolver productos industriales tales como sustancias químicas y similares.
Para envolver productos domésticos, alimentarios, sanitarios o de bebidas, las películas monocapa y/o multicapa se pueden envolver alrededor de grupos de objetos, por ejemplo, botellas de agua, y posteriormente envolver mediante retractilado alrededor de objetos para formar un envase. Véase, por ejemplo, la patente de Estados Unidos N°. 3.545.165. Para retractilar el envoltorio alrededor de los objetos, los objetos se alimentan en un túnel térmico donde se puede usar un haz de láser para la termo retracción de las películas, ajustando la longitud de onda del haz de láser para que coincida con el espectro de absorción de la película. Por ejemplo, un túnel térmico apropiado y un proceso de película para envoltorio retráctil se comentan en Solicitud relacionada de Estados Unidos N°. Ser.
62/085.781, N°. Expediente 25059.112.000, titulada “Laser Heat Film Processing”.
Los extremos cerrados de los envases (conocidos como “ojos de buey”) están en los extremos de los envases en la dirección de avance. En la industria de envasado, la estética se ha convertido en una cuestión importante, tanto para el envase que se produce como para la máquina que lo produce. Cuando la película se retrae alrededor del extremo de un envase, debería dejar una abertura circular, el “ojo de buey”, y debería estar libre de arrugas.
En otras realizaciones, las películas monocapa y/o las películas multicapa descritas en la presente memoria se pueden usar como películas retráctiles de campana. Las películas retráctiles de campana se pueden usar en cargas paletizadas antes del transporte. Típicamente, la película se pre-conforma y se coloca holgadamente sobre la carga. Posteriormente, se calienta la película por medio de una serie de haces de láser que trasladan la carga hacia arriba y hacia abajo. Tras el calentamiento, la película se retrae y se conforma herméticamente sobre la carga paletizada. El uso de haces de láser, junto con las películas descritas en la presente memoria, puede reducir la energía usada para la retracción de las películas. En este caso, la película queda expuesta a la luz de láser únicamente durante el tiempo suficiente para generar suficiente calor para la retracción de la misma. Esta tecnología permite líneas de envasado más compactas que pueden usar menor energía que un equipo de retracción de calentamiento por gas o eléctrico. Por supuesto, estos son meros ejemplos de aplicaciones de las películas monocapa y/o multicapa descritas en la presente memoria.
Métodos de ensayo
A menos que se afirme lo contrario, se usan los siguientes métodos de ensayo. Todos los métodos son actuales con respecto a la fecha de presentación de la presente divulgación.
Densidad
La densidad se mide de acuerdo con ASTM D792, Método B.
Índice de fluidez
Se mide el índice de fluidez, o I2 , de acuerdo con ASTM D1238 a 190 °C, 2,16 kg. Se mide el índice de fluidez, o I10, de acuerdo con ASTM D1238 a 190 °C, 10 kg. Se mide el índice de fluidez, o I21, de acuerdo con ASTM D1238 a 190 °C, 21,6 kg.
Turbidez total (Global)
Se mide la turbidez total de acuerdo con ASTM D1003-07. Se usa un Hazegard Plus (BYK-Gardner USA; Columbia, Md.) para el ensayo. Para cada ensayo, se examinan cinco muestras, y se presenta un promedio. Las dimensiones de la muestra son “6 pulgadas x 6 pulgadas (15,2 cm x 15,2 cm)”.
Brillo a 45°
Se mide el brillo a 45 ° de acuerdo con ASTM D2457-08. Se examinan cinco muestras, y se presenta un promedio. Las dimensiones de las muestras son de aproximadamente “10 pulgadas x 10 pulgadas (25,4 cm x 25,4 cm)”.
Resistencia al impacto por caída de dardo
Se mide la resistencia al impacto por caída de dardo de acuerdo con ASTM D1709-04, Método A.
Módulo secante al 1 %, resistencia de rotura por tracción & % de estiramiento hasta rotura por tracción
El módulo secante al 1 %, la resistencia de rotura por tracción y el % de estiramiento hasta rotura por tracción se miden en la dirección de la máquina (MD) y en la dirección transversal (CD) con un dispositivo de ensayo universal Instron de acuerdo con ASTM D882-10. El módulo secante al 1 %, la resistencia de rotura por tracción, y el % de estiramiento hasta rotura por tracción, se determinan usando cinco muestras de película en cada dirección, siendo cada una de ellas de un tamaño de “1 pulgada x 6 pulgadas (2,54 cm x 15,2 cm)”.
Resistencia al desgarro de Elmendorf
Se mide la resistencia al desgarro del Elmendorf de acuerdo con ASTM D-1922, Método B.
Resistencia a la perforación
Se mide la resistencia a la perforación en un Instron Modelo 4201 con una versión de software Sintech Testworks 3.10. El tamaño de muestra es de 6”x6” (15,2 cm x 15,2 cm) y se hacen 4 mediciones para determinar un valor promedio de perforación. Se acondiciona la película durante 40 horas tras la producción de la película y al menos 24 horas en un laboratorio ASTM controlado (23 °C y humedad relativa al 50 %). Se usa una célula de carga de 100 libras (45,3 kg) con un receptáculo de muestra alrededor. La muestra de ensayo es una muestra circular de 4 pulgadas (10,2 cm) de diámetro. La sonda de perforación tiene es una bola de acero inoxidable pulido de un diámetro de 0,5 pulgadas (1,3 cm) (sobre una varilla de 2,5 pulgadas (6,3 cm)) con una longitud máxima de recorrido de 7,5 pulgadas (19,05 cm). No existe longitud de calibre; la sonda está lo más próxima posible a la muestra de ensayo, pero sin contacto. Se ajusta la sonda elevando la misma hasta que entre en contacto con la muestra de ensayo. Posteriormente, se baja la sonda gradualmente, hasta que no toque la muestra de ensayo. A continuación, se ajusta la velocidad de cruceta a un valor de cero. Considerando la distancia máxima de recorrido, que sería de aproximadamente 0,10 pulgadas (0,25 cm). Se mide el espesor en el medio de la muestra de ensayo. Se usan el espesor de la película, la distancia recorrida de la cruceta, y la carga máxima para determinar la perforación por medio del software. Se limpia la sonda de perforación usando una “toallita-Kim” tras cada una de las muestras de ensayo.
Tensión de contracción
Se mide la tensión de contracción de acuerdo con el método descrito en Y. Jin, T. Hermel-Davidock, T. Karjala, M. Demirors, J. Wang, E. Leyva y D. Allen, “Shrink Force Measurement of Low Shrink Force Films”, SPE ANTEC Proccedings, p. 1264 (2008). Se miden la tensión de contracción de las muestras de película a través de un ensayo con rampa de temperatura y se llevó a cabo en Instrumentos de Análisis Mecánico Dinámico RSA-III ( T a Instruments; New Castle, Del.) con una fijación de la película. Las muestras de ensayo de película tienen una “anchura de 12,7 mm” y una “longitud de 63,5 mm”, y se cortan con troquel a partir de la muestra de película, ya sea en la dirección de la máquina (MD) o la dirección transversal (CD), para el ensayo. Se mide el espesor de la película por medio de un indicador digimático Mitutoyo Absolute (Modelo C112CEXB). El presente indicador tiene un intervalo máximo de medición de 12,7 mm, con una resolución de 0,001 mm. El promedio de las tres mediciones de espesor, en diferentes puntos de la muestra de ensayo de película, y la anchura de la muestra de ensayo, se usan para calcular el área de corte transversal de la película (A), en la cual “A=AnchuraxEspesor” de la muestra de ensayo usada en el ensayo de película retráctil. Se usa una fijación de tensión de película convencional de TA Instruments para la medición. El horno de RSA-III se equilibra a 25 °C durante al menos 30 minutos, antes de la colocación a valor cero de la distancia y la fuerza axial. Se ajusta la separación inicial en 20 mm. Posteriormente, se unen la muestra de ensayo de película sobre las fijaciones superior e inferior. Típicamente, las mediciones de MD únicamente requieren una película de un pliegue. Debido a que la tensión de contracción en la dirección CD es típicamente reducida, se apilan dos o cuatro pliegues de las películas de manera conjunta para cada medición, con el fin de mejorar la relación de señal-ruido. En tal caso, el espesor de película es la suma de todos los pliegues. En el presente trabajo, se usa un pliegue individual en la dirección MD y se usan dos pliegues en la dirección CD. Después de que la película alcanza la temperatura inicial de 25 °C, se eleva manualmente la fijación o superior o se rebaja ligeramente para obtener una fuerza axial de -1,0 g. Esto es para garantizar que no tiene lugar bloqueo o estiramiento excesivo de la película al comienzo del ensayo. A continuación, se da comienzo al ensayo. Se mantiene una separación de fijación constante durante toda la medición. La rampa de temperatura comienza a una tasa de 90 °C/minuto, de 25 °C a 80 °C, seguido de una tasa de 20 °C/minuto de 80 °C a 160 °C. Durante la rampa de 80 °C a 160 °C, a medida que la película se contrae, se registra la fuerza de contracción, medida por medio del transductor de fuerza, en función de la temperatura para el análisis posterior. La diferencia entre la "fuerza máxima” y el "valor de línea base antes del comienzo del pico de fuerza de contracción” se considera la fuerza de contracción (F) de la película. La tensión de contracción de la película es la relación de la fuerza de contracción (F) con respecto al área de corte transversa (A) de la misma.
% de contracción CD & MD
Se coloca una muestra de ensayo de 4”x4” (10,2 cm x 10,2 cm) de una muestra de película en un receptáculo de película y posteriormente se sumerge en un baño de aceite caliente durante 30 segundos a la temperatura deseada. El aceite usado es Dow Corning 210H. Trascurridos 30 segundos, se retira la muestra/receptáculo de película, se permite el enfriamiento, y posteriormente se mide la muestra de ensayo en las direcciones de la máquina y transversal. Se calcula el % de contracción tanto MD como CD a partir de la medición de la longitud inicial de la muestra, Lo, frente a la longitud medida de nuevo tras la permanencia en el baño de aceite caliente por medio del procedimiento anterior, Lf.
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Resistencia en masa fundida
Se mide la resistencia en masa fundida a 190 °C, usando un Goettfert Rheotensa 71,97 (Goettfert Inc.; Rock Hill, S.C.), alimentado en masa fundida con un reómetro capilar Goettfert Rheotester 2000 equipado con un ángulo de entrada plano (180 grados) de 30 mm de longitud y 2 mm de diámetro. Se alimentan las pellas en el cilindro (L= 300 nn, Diámetro = 12 mm), se comprime y se permite la fusión durante 10 minutos, antes de la extrusión a una velocidad constante de pistón de 0,265 mm/s, que corresponde a una tasa de cizalladura de pare de 38,2 s-1 a un diámetro de boquilla concreto. La fracción sometida a extrusión pasa a través de las ruedas del Rheotens ubicado 100 mm por debajo de la salida de boquilla y experimenta la tracción por parte de las ruedas en sentido descendente a una tasa de aceleración de 2,4 mm/s2. Se registra la fuerza (en cN) ejercida sobre las ruedas como función de la velocidad de las ruedas (mm/s). Se registra la resistencia en masa fundida como la fuerza de meseta (cN) antes de la rotura de la hebra.
Cromatografía de permeabilidad de gel con detector triple (TDGPC)
Se lleva a cabo el análisis TDGPC a temperatura elevada sobre un instrumento ALLIANCE GPCV2000 (Waters Corp.) ajustado a 145 °C. El caudal para GPC es de 1 ml/minuto. El volumen de inyección es de 218,5 l^. El conjunto de columna consiste en cuatro columnas Mixed-A (partículas de 20 ^m; 7,5x300 mm; Polymer Laboratories Ltd.)
Se logra la detección mediante el uso de un detector IR4 a partir de PolymerChAR, equipado con un sensor-CH; un detector Wyatt Technology Dawn DSP Multi-Angle Light Scattering (MALS) (Wyatt Technology Corp., Santa Barbara, Calif., Estados Unidos) equipado con un láser de ion-argón 30 mW que opera a un A=488 nm; y un detector de viscosidad tricapilar de Waters. El detector MALS se calibra por medio de medición de la intensidad de dispersión del disolvente TCB. Se lleva a cabo la normalización de los fotodiodos por medio de inyección SRM 1483, un polietileno de alta densidad con peso molecular promedio expresado en peso (Mw) de 32.100 g/mol y una polidispersidad (distribución de peso molecular, Mw/Mn) de 1,11. Se usa, un incremento de índice de refracción específico (dn/dc) de -0,104 ml/mg, para polietileno en 1,2,4-triclorobenceno (TCT).
Se realiza la calibración GPC convencional con patrones de poliestireno de MWD estrecha 20 (PS) (Polymer Laboratories Ltd.) con pesos moleculares dentro del intervalo de 580-7.500.000 g/mol. Se convierten los pesos moleculares de patrón de poliestireno en pesos moleculares de polietileno usando la siguiente ecuación:
Mpolietileno = A x (Mpoliestireno)B,
con A= 0,39 y B= 1. El valor de A se determina por medio del uso de un homopolímero de polietileno lineal de alta densidad (HDPE) con un Mw de 115.000 g/mol. También se usa el material de referencia de HDPE para calibrar el detector iR y el viscosímetro asumiendo una recuperación de masa de un 100 % y una viscosidad intrínseca de 1,873 dl/g.
Se usa 1,2,4-triclorobenceno de calidad de "análisis Baker” destilado (J. T. Baker, Deventer, Países Bajos) que contenía 200 ppm de 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol (Merck, Hohenbrunn, Alemania), como disolvente para la preparación de muestra, así como también para el equipo de TDGPC. Se obtiene HDPE SRM a partir del U.S National Institute of Standards and Technology (Gaithersburg, Md., Estados Unidos).
Se preparan disoluciones LDPE disolviendo las muestras con agitación suave durante tres horas a 160 °C. Se disuelven los patrones de poliestireno en las mismas condiciones durante 30 minutos. La concentración de muestra es de 1,5 mg/ml, y las concentraciones de poliestireno son de 0,2 mg/ml.
Un detector MALS mide la señal dispersada a partir de los polímeros o partículas en una muestra con diferentes ángulos de dispersión 0. La ecuación básica de dispersión de luz (de M. Anderson, B. Wittgren, K. G. Wahlund, Anal. Chem. 75, 4279 (2003)) se puede escribir como se muestra a continuación:
Figure imgf000020_0001
en la que R0 es la relación de Rayleigh en exceso, K es una constante óptica, que, entre otras cosas, depende del incremento específico de índice de refracción (dn/dc), c es la concentración de soluto, M es el peso molecular, Rg es el radio de giro, y A es la longitud de onda de la luz incidente. El cálculo del peso molecular y el radio de giro a partir de los datos de dispersión de luz requieren extrapolación hasta el ángulo nulo (véase también P.J. Wyatt, Anal. Chim. Acta 272, 1 (1993)). Esto se hace representando (Kc/R0)1/2 como función del sen2 (0/2) en la denominada representación de Debye. El peso molecular se puede calcular a partir del punto en el que intercepta con el eje de ordenadas, y el radio de giro a partir de la pendiente de la curva. Se asume que el segundo coeficiente virial es despreciable. Los números de viscosidad intrínseca se calcula a partir de las señales de detector de viscosidad y concentración tomando la relación de viscosidad específica y concentración en cada fracción de elución.
Se usa el software ASTRA 4.72 (Wyatt Technology Corp.) para recoger las señales del detector IR, el viscosímetro y el detector MALS, y para llevar a cabo los cálculos.
Los pesos moleculares calculados, por ejemplo, el peso molecular absoluto promedio expresado en peso Mw (abs), y la distribución de peso molecular absoluto (por ejemplo, Mw(abs)/Mn(abs)) se obtienen mediante el uso de una constante de dispersión de luz procedente de uno o más de los patrones de polietileno mencionados y el coeficiente de concentración de índice de refracción, dn/dc, de 0,104. Generalmente, la respuesta del detector de masa y la constante de dispersión de luz se deberían determinar a partir de un patrón lineal con un peso molecular en exceso de aproximadamente 50.000 Dalton. La calibración del viscosímetro se puede lograr usando los métodos descritos por el fabricante, o alternativamente, mediante el uso de valores publicados de patrones lineales apropiados tales como los Materiales de Patrón de Referencia (SRM) 1475a, 1482a, 1483 o 1484a. Se asume que las concentraciones cromatográficas son lo suficientemente reducidas para eliminar la solución de los efectos del segundo coeficiente virial (efectos de concentración sobre el peso molecular).
La curva de MWD(abs) obtenida a partir de TDGPC se resume con tres parámetros característicos: el peso molecular absoluto promedio expresado en peso Mw(abs), el peso molecular absoluto promedio expresado en número Mn(abs), y w, donde w se define como la "fracción en peso de peso molecular mayor de 106 g/mol, basado en el peso total del polímero, y como se determina por medio de GPC(abs)”.
En forma de ecuación, los parámetros se determinan como se muestra a continuación. La integración numérica a partir de la tabla de "log M” y "dw/d log M” se hace típicamente con la regla trapezoidal:
Figure imgf000020_0002
Cromatografía de permeabilidad de gel convencional
El sistema cromatográfico de permeabilidad de gel consiste en un instrumento bien de Polymer Laboratories Modelo PL-210 o Polymer Laboratories Modelo PL-220. Los compartimentos de columna y carrusel se operan a 140 °C. Se usan columnas Mixed-B de 10 micrómetros de Polymer Laboratories. El disolvente 1,2,4-triclorobenceno. Se preparan las muestras a una concentración de 0,1 gramos de polímero en 50 mililitros de disolvente que contiene 200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT). Se preparan las muestras por medio de agitación suave durante 2 horas a 160 °C. El volumen de inyección usado es de 100 microlitros y el caudal es de 1,0 ml/minuto.
Se lleva a cabo la calibración de la columna GPC con patrones de poliestireno de distribución de peso molecular estrecha 21 con pesos moleculares que varían de 580 a 8.400.000, dispuestos en 6 mezclas de "cóctel” con al menos una decena de separación entre los pesos moleculares individuales. Se adquieren los patrones en Polymer Laboratories (Shropshire, Reino Unido). Se preparan los patrones de poliestireno a 0,025 gramos en 50 mililitros de disolvente para pesos moleculares iguales o mayores de 1.000.000 y 0,05 gramos en 50 mililitros de disolvente para pesos moleculares menores de 1.000.000. Se disuelven los patrones de poliestireno a 80 °C, con agitación suave durante 30 minutos. Se analizan las mezclas de patrones estrechos en primer lugar con el fin de disminuir el componente de peso molecular más elevado para minimizar la degradación. Se convierten los pesos moleculares máximo de patrón de poliestireno en pesos moleculares de polietileno usando la siguiente ecuación (como se describe en Williams y Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)): Mpolietileno = 0,4316 x (Mpoliestireno). Se llevan a cabo los cálculos de peso molecular equivalente de polietileno usando el software Viscotek TriSEC versión 3.0.
Se calculan los pesos moleculares promedio-z, expresados en peso y en número de acuerdo con las siguientes ecuaciones:
Figure imgf000021_0001
en las que Mn es el peso molecular promedio expresado en número, Mw, es el peso molecular promedio expresado en peso, Mz es el peso molecular promedio-z, Wf es la fracción en peso de las moléculas con peso molecular de Mi.
Calorimetría de barrido diferencial (DSC)
Se lleva a cabo la calibración del TA DSC Q1000 mediante el uso del asistente de calibración del software. En primer lugar, se obtiene una línea base por medio de calentamiento de la célula de -80 °C a 280 °C sin ninguna muestra en la cazoleta DSC de aluminio. Después de eso, se usan patrones de zafiro de acuerdo con las instrucciones del asistente. Posteriormente, se analizan aproximadamente 1-2 mg de cada muestra de indio nueva por medio de calentamiento de la muestra a 180 °C, enfriamiento de la misma a 120 °C a una tasa de enfriamiento de 10 °C/minuto, manteniendo la muestra isotérmicamente a 120 °C durante 1 minuto, seguido de calentamiento de la muestra de 120 °C a 180 °C a una tasa de calentamiento de 10 °C/minuto. El calor de fusión y el comienzo de la fusión de la muestra de indio se determinan y comprueban para que estén dentro de 0,5 °C a partir de 156,6 °C para el comienzo de la fusión y dentro de 0,5 J/g a partir de 28,71 J/g para el calor de fusión. A continuación, se analiza agua desionizada por medio de enfriamiento de una pequeña gota de muestra nueva en la cazoleta de DSC desde 25 °C hasta -30 °C a una tasa de enfriamiento de 10 °C/minuto. Se mantiene la muestra isotérmicamente a -30 °C durante 2 minutos y se calienta hasta 30 °C a una tasa de calentamiento de 10 °C/minuto. Se determina y comprueba el comienzo de la fusión para que esté dentro de 0,5 °C a partir de 0 °C. A continuación, se prensan las muestras de polímero para dar lugar a una película fina a una temperatura de 177 °F (81 °C). Se pesan aproximadamente de 5 a 8 g de muestra y se colocan en una cazoleta DSC. Se riza un borde de la cazoleta para garantizar una atmósfera cerrada. Se coloca la cazoleta de muestra en la célula DSC y posteriormente se calienta a una tasa elevada de aproximadamente 100 °C/minuto hasta una temperatura de aproximadamente 30 °C por encima de la temperatura de fusión del polímero. Se mantiene la muestra a esta temperatura durante 5 minutos. Se enfría posteriormente la muestra a una tasa de 10 °C/minuto hasta -40 °C, y se mantiene isotérmicamente a esa temperatura durante 5 minutos. Por consiguiente, la muestra se calienta a una tasa de 10 °C/minuto hasta completar la fusión para generar la curva de 2° calentamiento. Se obtiene el calor de fusión a partir de las curvas de 2° calentamiento. Se calcula el % de cristalinidad para resinas de polietileno usando la siguiente ecuación:
Figure imgf000021_0002
% de Transmitancia/Absorbancia
Se llevan a cabo las mediciones de transmisión/absorción usando un monocromador de doble barrido Perkin Elmer Lambda 950, capaz de detectar un barrido de 180 nm a 3000 nm. Se ajusta el instrumento con un accesorio de esfera de integración de 60 mm, que permite las mediciones de transmitancia total. En el presente modo, el espectrómetro puede medir toda la luz transmitida, así como también la luz dispersada hacia adelante para revestimientos películas turbias. La luz que no se transmite o que se dispersa hacia adelante se puede medir como energía lumínica depositada en la película en cada longitud de onda. Si la transmitancia de la película es reducida a la longitud de onda de la línea de láser, se absorbe energía de láser sustancial y se convierte en calor, y se puede medir el grado de absorción de la película a cada longitud de onda. Se recogió el valor de fondo sin colocación de película en la abertura de entrada hasta la esfera de integración. Las condiciones de recogida de espectro fueron las siguientes: rendijas de 5 nm, 1 nm/pt, velocidad de barrido media. Se cortaron las películas con un tamaño de 2 pulgadas x 2 pulgadas (5,1 cm x 5,1 cm). Se montaron las películas directamente sobre el puerto de entrada hasta la esfera de integración y se midieron en unidades de absorbancia. Se midieron al menos dos regiones de cada película para determinar la absorción a longitudes de onda de láser pertinentes. Las unidades de absorbancia (A) están matemáticamente relacionadas con la transmitancia (T) (también conocido como “% de transmisión” o “% de transmitancia% con la siguiente fórmula:
A = 2 - log-io % T

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1.- Una composición polimérica basada en polietileno para su uso en una película retráctil, comprendiendo la composición polimérica basada en polietileno:
un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0,917 g/cc a 0,935 g/cc, como se mide de acuerdo con ASTm D792, Método B, y un índice de fluidez, I2 , de 0,1 g/10 minutos a 5 g/10 minutos, tal y como se mide de acuerdo con ASTM D1238, a 190 °C, 2,16 kg, un polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad de 0,900 g/cc a 0,965 g/cc, tal y como se mide de acuerdo con ASTM D792, Método B, y un índice de fluidez, I2, de 0,05 g/10 minutos a 15 g/10 minutos, tal y como se mide de acuerdo con ASTM D1238 a 190 °C, 2,16 kg, o combinaciones de los mismos;
un material absorbente de infrarrojo próximo que tiene la estructura;
Figure imgf000023_0001
y
opcionalmente, un polietileno de densidad media, un polietileno de alta densidad o combinaciones de los mismos.
2. - La composición polimérica basada en polietileno de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la cantidad de material absorbente de infrarrojo próximo es de un 0,01 % en peso a un 30 % en peso.
3. - La composición polimérica basada en polietileno de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el material absorbente de infrarrojo próximo absorbe radiación a longitudes de onda de 700 nm a 3000 nm.
4. - La composición polimérica basada en polietileno de la reivindicación 3, en la que el material absorbente de infrarrojo próximo comprende un colorante basado en cianina.
5. - La composición polimérica basada en polietileno de la reivindicación 1, en la que la cantidad de polietileno de baja densidad es de un 5 a un 100 % en peso la de polietileno lineal de baja densidad es de un 5 a un 100 % en peso.
6. - Una película monocapa o una película multicapa que comprende al menos una capa que comprende la composición polimérica basada en polietileno de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
7. - Un método de preparación de una película monocapa o multicapa, comprendiendo el método:
proporcionar una composición polimérica basada en polietileno que comprende (i) un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0,917 g/cc a 0,935 g/cc, tal y como se mide de acuerdo con ASTM D792, Método B, un índice de fluidez, I2 , de 0,1 g/10 minutos a 5 g/10 minutos, tal y como se mide de acuerdo con ASTM D1238 a 190 °C, 2,16 kg, un polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad de 0,900 g/cc a 0,965 g/cc, tal y como se mide acuerdo con ASTM D792, Método B, y un índice de fluidez, I2 , de 0,05 g/10 minutos a 15 g/10 minutos, tal y como se mide de acuerdo con ASTM D1238 a 190 °C, 2,16 kg, o combinaciones de los mismos; (ii) un material absorbente de infrarrojo próximo que tiene la estructura:
Figure imgf000023_0002
y (iii) opcionalmente, un polietileno de densidad media, un polietileno de alta densidad o combinaciones de los mismos;
formar una película monocapa o una película multicapa que tenga al menos una capa que comprenda la composición polimérica basada en polietileno.
8.- Una película retráctil multicapa que comprende una capa nuclear y al menos una capa externa; y en la que la capa nuclear comprende un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0,917 g/cc a 0,935 g/cc, tal y como se mide de acuerdo con ASTM D792, Método B, y un índice de fluidez, h, de 0,1 g/10 minutos a 5 g/10 minutos, tal y como se mide de acuerdo con ASTM D1238 a 190 °C y 2,16 kg, y opcionalmente, un polietileno lineal de baja densidad, un polietileno de densidad media, un polietileno de alta densidad o combinaciones de los mismos; y
en el que al menos una capa comprende un material absorbente de infrarrojo próximo tiene la estructura:
Figure imgf000024_0001
9. - La película de la reivindicación 8, en la que la película comprende de un 0,01 % en peso a un 30 % en peso del material absorbente de infrarrojo próximo.
10. - La película de las reivindicaciones 8-9, en la que la capa nuclear además comprende un material adicional absorbente de infrarrojo próximo.
11. - La película de las reivindicaciones 8-10, en la que el material absorbente de infrarrojo próximo absorbe radiación a longitudes de onda de 700 nm a 3000 nm.
12. - La película de las reivindicaciones 10-11, en la que el material absorbente de infrarrojo próximo comprende un colorante basado en cianina.
13. - La película de las reivindicaciones 8-12, en la que la película además comprende una o más capas intermedias ubicadas entre la capa nuclear y la al menos una capa externa.
14. - La película de las reivindicaciones 8-13, en la que la capa nuclear comprende de un 5 a un 100 % en peso del polietileno de baja densidad.
15. - La película de la reivindicación 14, en la que la capa nuclear además comprende al menos un 5 % en peso del polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad de 0,900 g/cc a 0,965 g/cc, tal y como se mide de acuerdo con ASTM D792, Método B, y un índice de fluidez, I2, de 0,05 g/10 minutos a 15 g/10 minutos tal y como se mide de acuerdo con ASTM D1238 a 190 °C, 2,16 kg.
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