CH461664A - Process for the production of hydrozine derivatives - Google Patents

Process for the production of hydrozine derivatives

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CH461664A
CH461664A CH1501362A CH1501362A CH461664A CH 461664 A CH461664 A CH 461664A CH 1501362 A CH1501362 A CH 1501362A CH 1501362 A CH1501362 A CH 1501362A CH 461664 A CH461664 A CH 461664A
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CH
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sep
dye
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formula
radical
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CH1501362A
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German (de)
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Roland Dr Entschel
Curt Dr Mueller
Walter Dr Wehrli
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Sandoz Ag
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    • C09B62/62—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an ethylenimino or N—acylated ethylenimino group or a —CO—NH—CH2—CH2—X group, wherein X is a halogen atom, a quaternary ammonium group or O—acyl and acyl is derived from an organic or inorganic acid, or a beta—substituted ethylamine group
    • C09B62/66—Azo dyes

Description

  

  Verfahren zur Herstellung von     Hydrozinderivaten       Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur  Herstellung von     Hydrazinderivaten    der Formel  
EMI0001.0003     
    worin A den Rest eines von     Sulfonsäuregruppen    und       Carboxylgruppen    freien Farbstoffes oder eines     Farb-          stoffzwischenprodukts,    y ein zweiwertiges Radikal,     R1     und R2 gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls sub  stituierte Kohlenwasserstoffreste, oder die beide zusam  men mit N ein     heterocyclisches    Ringsystem bilden, z. B.

    einen     Pyrrolidin-,        Piperidin-    oder     Morpholinring,    11,3       einen.        Acylrest,    der     mit    R4 und N einen Ring bilden  kann,     R4    Wasserstoff,     R3    oder einen gegebenenfalls sub  stituierten Kohlenwasserstoffrest, m und n     ganze    Zah  len und     Xe    ein dem     Farbstoffkation    äquivalentes Anion  bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man 1     Mol     einer Verbindung der Formel  <B>A-(</B>     -y-X).        (II),

       worin X für den Säurerest eines Esters steht,     mit    min  destens einem     Mol    einer Verbindung der Formel  
EMI0001.0026     
    umsetzt.  Als Farbstoffe kommen beispielsweise solche der       Nitroso-,        Nitro-,        Styryl-,        Stilben-,        Di-    und     Triaryl-          methan-,        Methin-,        Polymethin-,    Schwefel-,     Anthra-          chinon-,        Phthalocyamn-,        Chinonimin-,

          Azin-,        Oxazin-,          Thiazin-,        Perinon-,        Naphthochinon-,    Indigo-, Chino-         phthalon-,        Pyrazolon-,        Xanthen-,        Acridin-,        Chinolin-,          Cyanin-,        Azomethin-    oder     Reaktivfarbstoffreihe    und  insbesondere der substituierten     Monoazo-    oder der ge  gebenenfalls substituierten Dis- oder     Polyazoreihe    in  Betracht,

   die     koordinativ    gebundene Metallatome ent  halten können.  



  Die     Farbstoffzwischenprodukte    lassen sich beispiels  weise durch Umsetzen mit einem     Diazoniumsalz    eines  anderen     Farbstoffzwischenprodukts    in     Azofarbstoffe     überführen.  



  Die     Farbstoffzwischenprodukte    können auch, wenn  sie eine funktionelle Gruppe oder eine in eine solche       überführbare    Gruppe enthalten, z. B. durch eine Kon  densationsreaktion mit einem anderen     Farbstoffzwi-          schenprodukt    in Farbstoffe übergeführt werden.  



  Die Anionen     Xe,    welche sich im Verlaufe der Ab  trennung oder in einer weiteren Stufe austauschen lassen,  können organische oder anorganische Ionen sein, z. B.       Methylsulfat-,        Äthylsulfat-,        Sulfat-,        Disulfat-,        Perchlo-          rat-,    Chlorid-,     Bromid-,        Iodid-,        Phosphormolybdat-,          Phosphorwolframmolybdat-,        Benzolsulfonat-    oder     4-          Chlorbenzolsulfonationen.     



  Als Brückenglied y eignen sich besonders gege  benenfalls. substituierte     Alkylenketten,    die durch     Hetero-          atome    unterbrochen sein können; y kann aber auch für  die folgenden Brückenglieder stehen:     -(CH2)n-,    wobei p  für eine Zahl von 1 bis 6 steht;

    
EMI0001.0082     
         -NH-CO-CH2-,          -NH-CO-C2H4-,          -O-C3Hs-,          -CO-C2H4-,          -CO-NH-C3He-,          -CO-NH-C2H4-,          -CO-O-C2H4-,          -S02-C2H4-,       
EMI0002.0001     
         -S02-NH-C3H6-,          -NH-CO-CH2-O-C2H4-,          NH-CO-CH2--S-C2H4-,          NH-CO-CH=CH-CH2-,          -CH2-CHOH-CH2-,     
EMI0002.0007     
         -O-CO-C2H4-,          -C2H4-O-CO-CH2-,          -(CH2)P-0-(CH2)

  q     wobei q für eine Zahl von 1 bis 6 steht,  
EMI0002.0011     
         -CI2-NH-CO-CH2-,    usw.  



  Als Säurereste E kommen z. B. der     Schwefelsäure-          rest        S03-OH    oder Reste von     Sulfonsäuren        -S03R    in  Betracht, worin R einen     gegebenenfalls    substituierten  Kohlenwasserstoffrest bedeutet, Reste des Schwefelwas  serstoffes     -SH    oder     -SR    und vorzugsweise diejenigen  der     Halogenwasserstoffsäuren,    z. B. Cl oder     Br.     



       Acylreste        R3    oder R4 sind vorzugsweise solche der  Formel     R6-S02-    oder     R3-CO-,    worin     R3    Wasserstoff  oder einen aromatischen oder einen gesättigten oder un  gesättigten     aliphatischen    oder     cycloaliphatischen    Rest  bedeutet, der mit R4 und N zusammen einen Ring bil  den kann.  



       R3    kann z. B.     Formyl,        Acetyl,        Propionyl,        Butyroyl,          Acryloyl,        Cyanacetyl,        Dimethylaminoacetyl,        Benzoyl,          Methylsulfonyl    oder gegebenenfalls substituiertes     Phe-          nylsulfonyl    sein, R4 z. B.     Alkyl,    wie     Methyl,    Äthyl, aber  auch     Cyclohexyl    oder     Phenyl    und     R3    und R4 zusam  men z.

   B. gegebenenfalls     substituiertes        Succinoyl,        Ma-          leinoyl    oder     Phthaloyl.       Die     Umsetzung    einer Verbindung der Formel     (II)     mit einem     Hydrazin    der Formel     (11I)    erfolgt vorzugs  weise in     einem    organischen     Lösungsmittel    oder in  einem organischen     Lösungsmittelgemisch,    wobei mit       Vorteil    polare organische Lösungsmittel eingesetzt wer  den, und bei Temperaturen von -50 bis     +250     C,

    vorzugsweise zwischen +20 und 100  C und bei einem       pH-Wert    zwischen 3 bis 10. Man kann die Umsetzung  aber auch in     wässrigem    Medium, gegebenenfalls unter  Zugabe eines     organischen    Lösungsmittels, bei den oben  genannten Temperaturen durchführen, z. B. mit Alko  holen, wie     aliphatischen    Alkoholen,     Dioxan,        Diinethyl-          formamid.     



  Die Abtrennung der gebildeten Farbstoffe aus dem  Reaktionsmedium erfolgt nach einer der     üblichen     Grundoperationen wie Filtrieren, Eindampfen und Fil  tration, Ausfällen in einem geeigneten Medium und  Filtration.  



  Die neuen Farbstoffe dienen vorzugsweise zum Fär  ben, Klotzen oder Bedrucken von Formkörpern, ins  besondere Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Tex  tilien, aus     Polymerisaten    aus mehr als 80 %     Acrylnitril,     beispielsweise aus     Polyacrylnitril    oder     Copolymeren     aus 80 bis 95 %     Acrylnitril    und 20 bis 5 %     Vinylacetat,          Methylacrylatoder        Methylmethacrylat    in kräftigen Tönen,  welche gute Licht- und     Nassechtheiten,    sowie übrige       Echtheiten,    insbesondere gute Wasch-, Schweiss-,

       Subli-          mier-,    Plissier-,     Dekatur-,    Bügel-, Wasser-, Meerwasser-,       Trockenreinigungs-,    Überfärbe-,     Lösungsmittel-    und       Bleiechtheiten    besitzen.  



  Man färbt besonders vorteilhaft in     wässrigem,    neu  tralem oder saurem Medium bei Siedetemperatur oder  bei Temperaturen über l00  C unter Druck.  



  Hierbei werden auch     ohne        Retarder    sehr egale Fär  bungen erhalten. Auch Mischgewebe, welche einen       Polyacrylnitrilfaseranteil    enthalten, lassen sich sehr gut  färben. Diejenigen Farbstoffe, welche eine gute Löslich  keit in organischen Lösungsmitteln besitzen, sind auch  zum Färben von     natürlichen    plastischen Massen oder  gelösten oder ungelösten Kunststoff-, Kunstharz- oder       Naturharzmassen    geeignet. So     kann.        Polyacrylnitril    in  der Masse in licht- und     nassechten    Tönen gefärbt wer  den. Einzelne der neuen Farbstoffe können z.

   B. zum  Färben von     tannierter    Baumwolle, Wolle, Seide, rege  nerierter     Cellulose,    synthetischen     Polyamidfasern    und  von Papier eingesetzt werden. Es hat sich gezeigt, dass  man auch vorteilhaft Gemische aus zwei oder mehreren  der neuen Farbstoffe verwenden kann.  



  In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile  Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die  Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.    <I>Beispiel 1</I>    18,4 Teile     N-Äthyl-N-ss-chloräthylanilin    werden zu  sammen mit 300 Teilen Methylalkohol und 11 Teilen       N,N-Dimethyl-N'-acetylhydrazin    24 Stunden zum Sieden  erhitzt. Anschliessend wird der Methylalkohol im Va  kuum     abdestilhert    und der trockene Rückstand in 50  Teilen Benzol aufgenommen. Beim Stehenlassen bei  Raumtemperatur scheidet sich eine     salzartige    Verbin  dung ab. Diese wird     abfiltriert    und anschliessend mit  Aceton verrührt.

   Man erhält nach erneuter Filtration ein  weisses Pulver     mit    einem     Schmelzpunkt    von<B>151'.</B>  



  <I>Beispiel 2</I>  14,2 Teile     p-Hydroxy-#benzylchlorid    werden mit 11  Teilen     N,1-        Dimethyl-N'-acetylhydrazin    in 300 Teilen  eines     Lösungsmittelgemisches    aus Wasser und Methyl-           alkohol    im Volumenverhältnis 1 : 1 in der Wärme um  gesetzt. Nach beendeter Reaktion wird das     Lösungsmit-          telgemisch        abdestilliert.     



  <I>Beispiel 3</I>  8,8 Teile     N,N        Dimethyl-N'-formylhydrazin    und 18,4  Teile     N-Äthyl-N-ss-chloräthylanilin    werden in 150 Tei  len     Methanol    10 Stunden auf 60 bis 65  erwärmt. An  schliessend     destilliert    man das Lösungsmittel unter ver  mindertem Druck bei     35-50     ab und lässt gleichzeitig  eine gleiche Menge     Toluol    in die     Reaktionsmischung          zutropfen.    Gegen Ende der Destillation     kristallisiert    das  Reaktionsprodukt aus. Es wird     abfiltriert    und durch An  rühren in Aceton gewaschen.

   Man erhält ein weisses,       salzartiges    Pulver vom Schmelzpunkt 148      (unkorri-          giert).     



  <I>Beispiel 4</I>  39,0 Teile 1     Methylanuno-4    - (3' -     chlormethyl    - 4'     -          methylphenyl)-anunoanthrachinon    und 11,0 Teile     N,N-          Dimethyl-N'-acetylhydrazin    werden in 300 Teilen  Methanol 20 Stunden zum Sieden erhitzt. Hierauf ver  dünnt man mit 1500 Teilen Wasser, destilliert den gröss  ten Teil des Methanols ab und filtriert die Lösung bei  70 bis 80  nach Zusatz von 10     Teilen        Hyflo-Filtererde.     Aus dem     Filtrat    fällt der     Farbstoff    bei Erkalten aus.

    Nach erneutem Filtrieren trocknet man den Filterrück  stand bei 90      (Torr.    15 mm). Der erhaltene Farbstoff  färbt     Polyacrylnitnlfasern    in egalen: blauen Tönen mit  guten Licht- und     Nassechtheiten.     



  <I>Beispiel S</I>  30,4 Teile     4-Chloracetamino-2'-hydroxy-5'-methyl-          azobenzol    werden     in    260 Teilen     Dioxan    auf 90  er  wärmt und     mit    einer Lösung von 12,2 Teilen 1,1     Di-          methyl        2-acetylhydrazin    in 40 Teilen     Dioxan    versetzt.  Die     Reaktionsmischung    wird 3 bis 4 Stunden auf 90  bis 95      erwärmt,    wobei ein Teil des     quaternierten    Farb  stoffes ausfällt.

   Nach dem Erkalten wird filtriert, und  nach dem Trocknen bei 60      (Torr.    15 mm) erhält man  ein     orangebraunes    Pulver, mit dem     Polyacrylnitrilfasern          in    egalen gelben Tönen mit     guten        Nassechtheiten    ge  färbt werden     können.     



  Verwendet man anstelle der 30,4 Teile des oben  genannten     Azobenzolderivates    40,4 Teile des gelben  Farbstoffes     1-(3'-Chlor)-phenyl4-(4"-chloracetamino)-          phenylazo-5-pyrazolon    und     verfährt    sonst wie     in    Bei  spiel 5 beschrieben, so erhält man einen     reingelben    Farb  stoff mit     ähnlich    guten     Echtheiten    in den Färbungen auf       Polyacrylnitrilfasern.     



  Färbevorschrift A  20 Teile des nach Beispiel 5 erhaltenen Farbstoffes  werden zunächst mit 80 Teilen     Dextrin    in einer Kugel  mühle während 48 Stunden     innig        vermischt.     



  Dann wird 1     Teil    des so gewonnenen Präparats     mit     1 Teil Essigsäure 40%     angeteigt,    der Brei unter stän  digem Schütteln mit 400 Teilen destilliertem Wasser  von 60  übergossen und das     Ganze    kurz aufgekocht.  
EMI0003.0067     
    Man verdünnt nochmals mit 7600 Teilen destilliertem  Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60  mit  100 Teilen     Polyacrylnitrilfasern    in das Färbebad ein.  Das Material     wurde    10 bis 15 Minuten lang bei 60   in einem Bad von 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eis  essig vorbehandelt. Man erwärmt nun innerhalb von  30     Minuten    auf 100 , kocht 1 Stunde lang und spült.

    Man erhält eine     egale    gelbe Färbung von ausgezeich  neter Lichtechtheit und sehr     guten        Nassechtheiten.     



  Färbevorschrift B  Zum Herstellen einer     Klotzpaste    verwendet man:  50     gr/l    Farbstoff (entsprechend dem im vorigen Färbe  beispiel hergestellten Färbepräparat),  3     gr/l        Natriumalginat,     5     grp    Essigsäure     konz.,     20     gr/l    eines     kationaktiven    Weichmachers z. B. eines  Kondensationsprodukts aus 1     Mol    Stearin  säure und 1     Mol        Triäthanolamin,     25     gr/l    Glaubersalz.  



       Polyacrylnitrilfasern    werden nach üblichen Metho  den auf einem 2- oder     3-Walzenfoulard    kalt     foulardiert.     Der     Abpresseffekt    beträgt 80 %. Nach kurzem Zwischen  trocknen bei 90  im Spannrahmen,     Hotflue    oder mit       Hilfe    eines     Infrarot-Strahlers    wird im Düsenspannrah  men bei 170-190  während 1 bis 3 Minuten mit trocke  ner Luft fixiert, anschliessend gespült, geseift und noch  mals gespült.

   Man erhält eine gelbe Färbung mit her  vorragenden     Lichtechtheitseigenschaften.     
EMI0003.0094     
  
    Färbevorschrift <SEP> C
<tb>  Eine <SEP> Druckpaste <SEP> setzt <SEP> sich <SEP> zusammen <SEP> aus:
<tb>  75 <SEP> Teilen <SEP> Farbstoff <SEP> (entsprechend <SEP> dem <SEP> in <SEP> obigem
<tb>  Färbebeispiel <SEP> hergestellten <SEP> Färbe  präparates),
<tb>  10 <SEP> Teilen <SEP> Essigsäure <SEP> konz.,
<tb>  450 <SEP> Teilen <SEP> Natriumalginatverdickung,
<tb>  25 <SEP> Teilen <SEP> eines <SEP> kationaktiven <SEP> Weichmachers, <SEP> z.

   <SEP> B.
<tb>  eines <SEP> Kondensationsproduktes <SEP> aus <SEP> 1 <SEP> Mol
<tb>  Stearinsäure <SEP> und <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> Triäthanolamin,
<tb>  25 <SEP> Teilen <SEP> Glaubersalz,
<tb>  <U>415 <SEP> Teilen</U> <SEP> Wasser
<tb>  1000 <SEP> Teile            Polyacrylnitrilfasern    werden nach dem üblichen  Handdruckverfahren bedruckt, das Material anschlie  ssend an der Luft getrocknet, in einem Sterndämpfer  mit Saudampf während 20 bis 30 Minuten gedämpft,  sodann gespült, geseift und nochmals gespült. Man erhält  einen gelben Druck mit sehr guten Echtheitseigen  schaften.  



  Weitere wertvolle     Farbstoffe,    welche nach den An  gaben der Beispiele 4 und 5 hergestellt werden können,  werden in der folgenden Tabelle aufgeführt. Sie ent  sprechen der Formel           Als        Anion    kommen die in der Beschreibung aufge  führten in Frage.  



  In der nachstehenden Tabelle steht  
EMI0004.0003     
  
EMI0004.0004     
  
    Nuance <SEP> der
<tb>  Nr. <SEP> R8 <SEP> R9 <SEP> Ro <SEP> R7 <SEP> Z <SEP> K <SEP> Färbung <SEP> auf
<tb>  Polyacrylnitril  fasern
<tb>  6 <SEP> CN <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> Ki <SEP> rubin
<tb>  7 <SEP> CN <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CH2 <SEP> K5 <SEP> Bordeaux
<tb>  8 <SEP> CN <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CHOH-CH2 <SEP> Ki <SEP> do.
<tb>  9 <SEP> S02CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> Ki <SEP> rubin
<tb>  10 <SEP> S02CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CH2 <SEP> K,

   <SEP> Bordeaux
<tb>  <B>11</B> <SEP> SO2CH3 <SEP> <B>H</B> <SEP> C2115 <SEP> CYt15 <SEP> CH2 <SEP> Ki <SEP> <B>do.</B>
<tb>  12 <SEP> Br <SEP> H <SEP> CHS <SEP> CHF <SEP> CH2 <SEP> K2 <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb>  13 <SEP> Br <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CH2 <SEP> Ki <SEP> do.
<tb>  14 <SEP> Br <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> CH2 <SEP> K4 <SEP> do.
<tb>  15 <SEP> Br <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> C2H4 <SEP> Ki <SEP> do.
<tb>  16 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CHS <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> K3 <SEP> do.
<tb>  17 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CH2 <SEP> K4 <SEP> do.
<tb>  18 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CHOH-CH2 <SEP> Ki <SEP> do.
<tb>  19 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> CHOH-CH2 <SEP> Ki <SEP> do.
<tb>  20 <SEP> Cl <SEP> Cl <SEP> CH2 <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> Ki <SEP> braun
<tb>  21 <SEP> Cl <SEP> Cl <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CH2 

  <SEP> Ki <SEP> do.
<tb>  22 <SEP> Br <SEP> Br <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CHOH-CH2 <SEP> Ki <SEP> do.
<tb>  23 <SEP> CN <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> K9 <SEP> rubin
<tb>  24 <SEP> @CN <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> Kil <SEP> do.
<tb>  25 <SEP> CN <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CHOH-CH2 <SEP> K9 <SEP> Bordeaux
<tb>  26 <SEP> CN <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CHOH=CH2 <SEP> Kil <SEP> do.
<tb>  <B>27 <SEP> Cl</B> <SEP> H <SEP> <B>CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH2</B> <SEP> K9 <SEP> rot
<tb>  28 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> Kil <SEP> do.
<tb>  29 <SEP> CN <SEP> H <SEP> CHB <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> Klo <SEP> rubin
<tb>  30 <SEP> CN <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> <B>C2H5</B> <SEP> CH2 <SEP> Klo <SEP> Bordeaux
<tb>  31 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> KG <SEP> rot
<tb>  32 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> CHOH-CH2 <SEP> 

  K, <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb>  33 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H4 <SEP> K, <SEP> rot
<tb>  34 <SEP> CN <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> K2 <SEP> blaustichig <SEP> rot     
EMI0004.0005     
    
EMI0005.0001     
  
    Nuance <SEP> der
<tb>  Nr. <SEP> R$ <SEP> R9 <SEP> R6 <SEP> R7 <SEP> Z <SEP> K <SEP> Färbung <SEP> auf
<tb>  Polyacrylnitril  fasern
<tb>  35 <SEP> CN <SEP> H <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> CHOH-CH2 <SEP> K2 <SEP> bordeaux
<tb>  36 <SEP> S02CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> K2 <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb>  37 <SEP> S02C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> C2H4 <SEP> K2 <SEP> do.
<tb>  3 <SEP> 8 <SEP> Br <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> K7 <SEP> rot
<tb>  39 <SEP> Br <SEP> H <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> CH2 <SEP> K$ <SEP> do.
<tb>  40 <SEP> Cl <SEP> Cl <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> CH2 <SEP> K2 <SEP> gelbbraun
<tb>  41 <SEP> Cl 

  <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> K1 <SEP> do.
<tb>  42 <SEP> Br <SEP> Br <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> CH2 <SEP> K1 <SEP> do.
<tb>  43 <SEP> CN <SEP> Cl <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> CH2 <SEP> Kt <SEP> rotviolett
<tb>  <B>44 <SEP> CN <SEP> Br <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CH2 <SEP> K1 <SEP> violett</B>       <I>Beispiel 45</I>    19,0 Teile 1     Benzamidopyrrolidin    werden zusam  men mit 27,4 Teilen     1-N-Äthyl-N-chloräthylamino-3-          methyl-4-ss,ss-dicyanvinylbenzol    und 20 Teilen     n-Butanol     auf 95      erwärmt    und bei dieser Temperatur tropfen  weise mit 6 Teilen Wasser versetzt.

   Nach 4 Stunden     bei       95  destilliert man die Lösungsmittel bei 15 bis 20 mm       Hg-Druck    ab. Man erhält eine braune Farbstoff  schmelze, welche zum Färben von     Polyacrylnitrilfasern     in leuchtend gelben Tönen verwendet werden kann. Der  erhaltene Farbstoff entspricht der Formel  
EMI0005.0010     
    In     ähnlicher    Weise sind auch beispielsweise die folgenden beiden Farbstoffe     zugänglich.    Die Symbole     K1     und     K3    entsprechen den auf Seite 4, Spalte 7, gegebenen Resten.  



  <I>Beispiel 46</I>  
EMI0005.0015     
  
    N02 <SEP> Nuance <SEP> der <SEP> Färbung <SEP> auf
<tb>  Polyacrylnitrilfasern
<tb>  NH-/ <SEP> \ <SEP> S02 <SEP> NH-CHZ <SEP> CHz-K3 <SEP> C1  <SEP> gelb       <I>Beispiel 47</I>  
EMI0005.0016     
  
    Nuance <SEP> der <SEP> Färbung <SEP> auf
<tb>  <B>C <SEP> O <SEP> H#-</B> <SEP> / <SEP> \ <SEP> Polyacrylnitrilfasern
<tb>  Ki-CHa-CH2 <SEP> CH2-NH-CO- <SEP> \# <SEP> \CH-# <SEP> ClID <SEP> gelb
<tb>  /
<tb>  /\ <SEP> N
<tb>  CO <SEP> <B>/</B>



  Process for the preparation of hydrozine derivatives The invention relates to a process for the preparation of hydrazine derivatives of the formula
EMI0001.0003
    wherein A is the remainder of a dye or a dye intermediate product free of sulfonic acid groups and carboxyl groups, y is a divalent radical, R1 and R2 are identical or different, optionally substituted hydrocarbon radicals, or both together with N form a heterocyclic ring system, e.g. B.

    a pyrrolidine, piperidine or morpholine ring, 11.3 a. Acyl radical which can form a ring with R4 and N, R4 is hydrogen, R3 or an optionally substituted hydrocarbon radical, m and n are whole numbers and Xe is an anion equivalent to the dye cation, characterized in that 1 mol of a compound of the formula < B> A- (</B> -yX). (II),

       wherein X is the acid residue of an ester with at least one mole of a compound of the formula
EMI0001.0026
    implements. As dyes, for example, those of the nitroso, nitro, styryl, stilbene, di and triaryl methane, methine, polymethine, sulfur, anthraquinone, phthalocyanine, quinone imine,

          Azine, oxazine, thiazine, perinone, naphthoquinone, indigo, quinophthalone, pyrazolone, xanthene, acridine, quinoline, cyanine, azomethine or reactive dye series and in particular the substituted monoazo or the optionally substituted dis- or polyazo series into consideration,

   the coordinatively bound metal atoms can hold ent.



  The dye intermediates can be converted into azo dyes, for example, by reacting with a diazonium salt of another dye intermediate.



  The dye intermediates, if they contain a functional group or a group convertible into such, e.g. B. be converted into dyes by a condensation reaction with another dye intermediate.



  The anions Xe, which can be exchanged in the course of the separation or in a further stage, can be organic or inorganic ions, eg. B. methyl sulfate, ethyl sulfate, sulfate, disulfate, perchlorate, chloride, bromide, iodide, phosphorus molybdate, phosphotungsten molybdate, benzenesulfonate or 4-chlorobenzene sulfonate ions.



  As a bridge member y are particularly suitable where appropriate. substituted alkylene chains which can be interrupted by heteroatoms; However, y can also stand for the following bridge members: - (CH2) n-, where p stands for a number from 1 to 6;

    
EMI0001.0082
         -NH-CO-CH2-, -NH-CO-C2H4-, -O-C3Hs-, -CO-C2H4-, -CO-NH-C3He-, -CO-NH-C2H4-, -CO-O-C2H4 -, -S02-C2H4-,
EMI0002.0001
         -S02-NH-C3H6-, -NH-CO-CH2-O-C2H4-, NH-CO-CH2 - S-C2H4-, NH-CO-CH = CH-CH2-, -CH2-CHOH-CH2- ,
EMI0002.0007
         -O-CO-C2H4-, -C2H4-O-CO-CH2-, - (CH2) P-0- (CH2)

  q where q stands for a number from 1 to 6,
EMI0002.0011
         -CI2-NH-CO-CH2-, etc.



  As acid residues E, for. B. the sulfuric acid residue S03-OH or residues of sulfonic acids -S03R into consideration, where R is an optionally substituted hydrocarbon residue, residues of sulfur hydrogen -SH or -SR and preferably those of the hydrohalic acids, eg. B. Cl or Br.



       Acyl radicals R3 or R4 are preferably those of the formula R6-S02- or R3-CO-, where R3 is hydrogen or an aromatic or a saturated or unsaturated aliphatic or cycloaliphatic radical which can form a ring with R4 and N together.



       R3 can e.g. B. formyl, acetyl, propionyl, butyroyl, acryloyl, cyanoacetyl, dimethylaminoacetyl, benzoyl, methylsulfonyl or optionally substituted phenylsulfonyl, R4 z. B. alkyl, such as methyl, ethyl, but also cyclohexyl or phenyl and R3 and R4 together men z.

   B. optionally substituted succinoyl, maleinoyl or phthaloyl. The reaction of a compound of the formula (II) with a hydrazine of the formula (11I) is preferably carried out in an organic solvent or in an organic solvent mixture, polar organic solvents being advantageously used, and at temperatures from -50 to +250.degree ,

    preferably between +20 and 100 ° C. and at a pH between 3 and 10. However, the reaction can also be carried out in an aqueous medium, optionally with the addition of an organic solvent, at the temperatures mentioned above, e.g. B. get with Alko, such as aliphatic alcohols, dioxane, Diinethylformamid.



  The dyes formed are separated off from the reaction medium after one of the customary basic operations such as filtering, evaporation and filtration, precipitation in a suitable medium and filtration.



  The new dyes are preferably used for dyeing, padding or printing moldings, in particular fibers, threads or textiles made therefrom, made from polymers made from more than 80% acrylonitrile, for example from polyacrylonitrile or copolymers made from 80 to 95% acrylonitrile and 20 to 5 % Vinyl acetate, methyl acrylate or methyl methacrylate in strong shades, which have good light and wet fastness properties, as well as other fastness properties, especially good washing, welding,

       Have sublimation, pleating, decatur, ironing, water, sea water, dry cleaning, overdyeing, solvent and lead fastness.



  It is particularly advantageous to dye in an aqueous, neutral or acidic medium at the boiling point or at temperatures above 100 ° C. under pressure.



  Here, very level dyeings are obtained even without a retarder. Mixed fabrics which contain a proportion of polyacrylonitrile fibers can also be dyed very well. Those dyes which have good solubility in organic solvents are also suitable for coloring natural plastic compositions or dissolved or undissolved plastic, synthetic resin or natural resin compositions. So can. Polyacrylonitrile colored in the mass in lightfast and wetfast shades who. Some of the new dyes can, for.

   B. be used for dyeing cotton, wool, silk, regenerated cellulose, synthetic polyamide fibers and paper. It has been shown that mixtures of two or more of the new dyes can also advantageously be used.



  In the following examples, the parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight. The temperatures are given in degrees Celsius. <I> Example 1 </I> 18.4 parts of N-ethyl-N-ss-chloroethylaniline are heated to the boil for 24 hours together with 300 parts of methyl alcohol and 11 parts of N, N-dimethyl-N'-acetylhydrazine. The methyl alcohol is then distilled off in vacuo and the dry residue is taken up in 50 parts of benzene. When left to stand at room temperature, a salt-like compound separates out. This is filtered off and then stirred with acetone.

   After another filtration, a white powder is obtained with a melting point of 151 '



  <I> Example 2 </I> 14.2 parts of p-hydroxy-benzyl chloride are mixed with 11 parts of N, 1-dimethyl-N'-acetylhydrazine in 300 parts of a solvent mixture of water and methyl alcohol in a volume ratio of 1: 1 in the heat implemented. After the reaction has ended, the solvent mixture is distilled off.



  <I> Example 3 </I> 8.8 parts of N, N-dimethyl-N'-formylhydrazine and 18.4 parts of N-ethyl-N-β-chloroethylaniline are heated to 60 to 65 in 150 parts of methanol for 10 hours. The solvent is then distilled off under reduced pressure at 35-50 and at the same time an equal amount of toluene is added dropwise to the reaction mixture. The reaction product crystallizes out towards the end of the distillation. It is filtered off and washed by stirring in acetone.

   A white, salt-like powder with a melting point of 148 (uncorrected) is obtained.



  <I> Example 4 </I> 39.0 parts of 1 methyl anuno-4 - (3 '- chloromethyl - 4' - methylphenyl) anunoanthraquinone and 11.0 parts of N, N-dimethyl-N'-acetylhydrazine are in 300 parts Methanol heated to boiling for 20 hours. Then ver diluted with 1500 parts of water, distilled off the largest part of the methanol and filtered the solution at 70 to 80 after the addition of 10 parts of Hyflo filter earth. The dye precipitates from the filtrate when it cools.

    After filtering again, the filter residue was dried at 90 (Torr. 15 mm). The dye obtained dyes polyacrylonite fibers in level: blue shades with good light and wet fastness properties.



  <I> Example S </I> 30.4 parts of 4-chloroacetamino-2'-hydroxy-5'-methyl-azobenzene are heated to 90 in 260 parts of dioxane and treated with a solution of 12.2 parts of 1.1 di - Added methyl 2-acetylhydrazine in 40 parts of dioxane. The reaction mixture is heated to 90 to 95 for 3 to 4 hours, with part of the quaternized dye precipitating out.

   After cooling, it is filtered and, after drying at 60 (Torr. 15 mm), an orange-brown powder is obtained, with which polyacrylonitrile fibers can be dyed in level yellow shades with good wet fastness properties.



  If, instead of the 30.4 parts of the above azobenzene derivative, 40.4 parts of the yellow dye 1- (3'-chloro) -phenyl4- (4 "-chloroacetamino) - phenylazo-5-pyrazolone are used and the procedure is otherwise as in Example 5 described, a pure yellow dye is obtained with similarly good fastness properties in the dyeings on polyacrylonitrile fibers.



  Dyeing instructions A 20 parts of the dye obtained in Example 5 are first intimately mixed with 80 parts of dextrin in a ball mill for 48 hours.



  Then 1 part of the preparation obtained in this way is made into a paste with 1 part of acetic acid 40%, 400 parts of distilled water of 60 are poured over the porridge while constantly shaking and the whole is briefly boiled.
EMI0003.0067
    It is diluted again with 7600 parts of distilled water, 2 parts of glacial acetic acid are added and, at 60, 100 parts of polyacrylonitrile fibers are added to the dyebath. The material was pretreated for 10 to 15 minutes at 60 in a bath of 8,000 parts of water and 2 parts of ice-vinegar. It is then heated to 100 within 30 minutes, boiled for 1 hour and rinsed.

    A level yellow dyeing of excellent light fastness and very good wet fastness properties is obtained.



  Dyeing instruction B To make a padding paste, use: 50 g / l dye (corresponding to the dye preparation prepared in the previous dyeing example), 3 g / l sodium alginate, 5 grp acetic acid conc., 20 g / l of a cationic plasticizer z. B. a condensation product of 1 mol of stearic acid and 1 mol of triethanolamine, 25 gr / l Glauber's salt.



       Polyacrylonitrile fibers are padded cold on a 2- or 3-roll foulard according to the usual metho. The squeeze effect is 80%. After a short intermediate drying at 90 in the stenter, hot flue or with the help of an infrared heater, it is fixed with dry air in the nozzle clamping frame at 170-190 for 1 to 3 minutes, then rinsed, soaped and rinsed again.

   A yellow dyeing with excellent lightfastness properties is obtained.
EMI0003.0094
  
    Staining instruction <SEP> C
<tb> A <SEP> print paste <SEP> is <SEP> composed of <SEP> <SEP>:
<tb> 75 <SEP> Divide <SEP> dye <SEP> (corresponding to <SEP> the <SEP> in <SEP> above
<tb> staining example <SEP> manufactured <SEP> staining preparation),
<tb> 10 <SEP> parts <SEP> acetic acid <SEP> conc.,
<tb> 450 <SEP> parts <SEP> sodium alginate thickener,
<tb> 25 <SEP> Split <SEP> of a <SEP> cationic <SEP> plasticizer, <SEP> e.g.

   <SEP> B.
<tb> of a <SEP> condensation product <SEP> from <SEP> 1 <SEP> mol
<tb> stearic acid <SEP> and <SEP> 1 <SEP> mol <SEP> triethanolamine,
<tb> 25 <SEP> share <SEP> Glauber's salt,
<tb> <U> 415 <SEP> Divide </U> <SEP> water
<tb> 1000 <SEP> parts of polyacrylonitrile fibers are printed using the customary hand printing process, the material is then dried in the air, steamed in a star steamer with steam for 20 to 30 minutes, then rinsed, soaped and rinsed again. A yellow print with very good fastness properties is obtained.



  Other valuable dyes which can be prepared according to the information in Examples 4 and 5 are listed in the table below. They correspond to the formula The anions listed in the description come into question.



  The table below says
EMI0004.0003
  
EMI0004.0004
  
    Nuance <SEP> the
<tb> No. <SEP> R8 <SEP> R9 <SEP> Ro <SEP> R7 <SEP> Z <SEP> K <SEP> Coloring <SEP> on
<tb> polyacrylonitrile fibers
<tb> 6 <SEP> CN <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> Ki <SEP> ruby
<tb> 7 <SEP> CN <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CH2 <SEP> K5 <SEP> Bordeaux
<tb> 8 <SEP> CN <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CHOH-CH2 <SEP> Ki <SEP> do.
<tb> 9 <SEP> S02CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> Ki <SEP> ruby
<tb> 10 <SEP> S02CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CH2 <SEP> K,

   <SEP> Bordeaux
<tb> <B> 11 </B> <SEP> SO2CH3 <SEP> <B> H </B> <SEP> C2115 <SEP> CYt15 <SEP> CH2 <SEP> Ki <SEP> <B> do. </B>
<tb> 12 <SEP> Br <SEP> H <SEP> CHS <SEP> CHF <SEP> CH2 <SEP> K2 <SEP> bluish <SEP> red
<tb> 13 <SEP> Br <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CH2 <SEP> Ki <SEP> do.
<tb> 14 <SEP> Br <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> CH2 <SEP> K4 <SEP> do.
<tb> 15 <SEP> Br <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> C2H4 <SEP> Ki <SEP> do.
<tb> 16 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CHS <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> K3 <SEP> do.
<tb> 17 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CH2 <SEP> K4 <SEP> do.
<tb> 18 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CHOH-CH2 <SEP> Ki <SEP> do.
<tb> 19 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> CHOH-CH2 <SEP> Ki <SEP> do.
<tb> 20 <SEP> Cl <SEP> Cl <SEP> CH2 <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> Ki <SEP> brown
<tb> 21 <SEP> Cl <SEP> Cl <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CH2

  <SEP> Ki <SEP> do.
<tb> 22 <SEP> Br <SEP> Br <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CHOH-CH2 <SEP> Ki <SEP> do.
<tb> 23 <SEP> CN <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> K9 <SEP> ruby
<tb> 24 <SEP> @CN <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> Kil <SEP> do.
<tb> 25 <SEP> CN <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CHOH-CH2 <SEP> K9 <SEP> Bordeaux
<tb> 26 <SEP> CN <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CHOH = CH2 <SEP> Kil <SEP> do.
<tb> <B> 27 <SEP> Cl </B> <SEP> H <SEP> <B> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH2 </B> <SEP> K9 <SEP> red
<tb> 28 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> Kil <SEP> do.
<tb> 29 <SEP> CN <SEP> H <SEP> CHB <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> toilet <SEP> ruby
<tb> 30 <SEP> CN <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> <B> C2H5 </B> <SEP> CH2 <SEP> toilet <SEP> Bordeaux
<tb> 31 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> KG <SEP> red
<tb> 32 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> CHOH-CH2 <SEP>

  K, <SEP> bluish <SEP> red
<tb> 33 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H4 <SEP> K, <SEP> red
<tb> 34 <SEP> CN <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> K2 <SEP> bluish <SEP> red
EMI0004.0005
    
EMI0005.0001
  
    Nuance <SEP> the
<tb> No. <SEP> R $ <SEP> R9 <SEP> R6 <SEP> R7 <SEP> Z <SEP> K <SEP> Coloring <SEP> on
<tb> polyacrylonitrile fibers
<tb> 35 <SEP> CN <SEP> H <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> CHOH-CH2 <SEP> K2 <SEP> bordeaux
<tb> 36 <SEP> S02CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> K2 <SEP> bluish <SEP> red
<tb> 37 <SEP> S02C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> C2H4 <SEP> K2 <SEP> do.
<tb> 3 <SEP> 8 <SEP> Br <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> K7 <SEP> red
<tb> 39 <SEP> Br <SEP> H <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> CH2 <SEP> K $ <SEP> do.
<tb> 40 <SEP> Cl <SEP> Cl <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> CH2 <SEP> K2 <SEP> yellow-brown
<tb> 41 <SEP> Cl

  <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH2 <SEP> K1 <SEP> do.
<tb> 42 <SEP> Br <SEP> Br <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> CH2 <SEP> K1 <SEP> do.
<tb> 43 <SEP> CN <SEP> Cl <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> CH2 <SEP> Kt <SEP> red-violet
<tb> <B> 44 <SEP> CN <SEP> Br <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> CH2 <SEP> K1 <SEP> violet </B> <I> Example 45 </I> 19, 0 parts of 1 benzamidopyrrolidine are heated together with 27.4 parts of 1-N-ethyl-N-chloroethylamino-3-methyl-4-ss, s-dicyanovinylbenzene and 20 parts of n-butanol to 95 and at this temperature dropwise with 6 Parts of water are added.

   After 4 hours at 95, the solvents are distilled off at 15 to 20 mm Hg pressure. A brown dye melt is obtained which can be used for dyeing polyacrylonitrile fibers in bright yellow tones. The dye obtained corresponds to the formula
EMI0005.0010
    The following two dyes, for example, can also be obtained in a similar manner. The symbols K1 and K3 correspond to the residues given on page 4, column 7.



  <I> Example 46 </I>
EMI0005.0015
  
    N02 <SEP> Nuance <SEP> of the <SEP> color <SEP>
<tb> polyacrylonitrile fibers
<tb> NH- / <SEP> \ <SEP> S02 <SEP> NH-CHZ <SEP> CHz-K3 <SEP> C1 <SEP> yellow <I> Example 47 </I>
EMI0005.0016
  
    Nuance <SEP> of the <SEP> coloring <SEP> on
<tb> <B> C <SEP> O <SEP> H # - </B> <SEP> / <SEP> \ <SEP> polyacrylonitrile fibers
<tb> Ki-CHa-CH2 <SEP> CH2-NH-CO- <SEP> \ # <SEP> \ CH- # <SEP> ClID <SEP> yellow
<tb> /
<tb> / \ <SEP> N
<tb> CO <SEP> <B> / </B>

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zur Herstellung von Hydrazinderivaten der Formel EMI0005.0018 worin A den Rest eines von Sulfonsäuregruppen und Carboxylgruppen freien Farbstoffs oder eines Farbstoff zwischenprodukts, y ein zweiwertiges Radikal, R1 und R2 gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls substi tuierte Kohlenwasserstoffreste oder die beide zusam men mit N ein heterocyclisches Ringsystem bilden, R3 einen Acylrest, der mit R4 und N einen Ring bilden kann, PATENT CLAIMS I. Process for the preparation of hydrazine derivatives of the formula EMI0005.0018 where A is the residue of a dye or a dye intermediate product free of sulfonic acid groups and carboxyl groups, y is a divalent radical, R1 and R2 are identical or different, optionally substituted hydrocarbon radicals or both together with N form a heterocyclic ring system, R3 is an acyl radical, which with R4 and N can form a ring, R4 Wasserstoff, R3 oder einen gegebenenfalls sub stituierten Kohlenwasserstoffrest, m und n ganze Zah len und Xe ein dem Farbstoffkation äquivalentes Anion bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Mol einer Verbindung der Formel A-(-y-X)" (II) worin X für den Säurerest eines Esters steht, mit min destens einem Mol einer Verbindung der Formel EMI0006.0005 umsetzt. R4 is hydrogen, R3 or an optionally substituted hydrocarbon radical, m and n are whole numbers and Xe is an anion equivalent to the dye cation, characterized in that one mole of a compound of the formula A - (- yX) "(II) wherein X is is the acid residue of an ester, with at least one mole of a compound of the formula EMI0006.0005 implements. II. Verwendung der nach Patentanspruch I erhaltenen Farbstoffe zum Färben von gegebenenfalls gelösten Kunststoffmassen. UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel <I>Anmerkung des</I> Eidg. <I>Amtes für geistiges Eigentum:</I> Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentanspruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungs bereich des Patentes massgebend ist. II. Use of the dyes obtained according to patent claim I for coloring plastic compositions which have been dissolved, if appropriate. SUBCLAIM Method according to claim I, characterized in that dyes of the formula <I> Note from </I> Federal <I> Office for Intellectual Property: </I> Should parts of the description match the definition of the invention given in the claim are not consistent, it should be remembered that according to Art. 51 of the Patent Act, the patent claim is decisive for the material scope of the patent. EMI0006.0014 herstellt, worin A einen substituierten Monoazofarbstoff- rest oder einen Nitro-, Styryl-, Anthrachinon-, Chino- phthalon- oder Pyrazolonfarbstoffrest, y eine gegebenen falls substituierte Alkylengruppe, R, Methyl, Äthyl oder Hydroxyäthyl, R2 Methyl, Äthyl oder Hydroxyäthyl, EMI0006.0014 in which A is a substituted monoazo dye residue or a nitro, styryl, anthraquinone, quinophthalone or pyrazolone dye residue, y an optionally substituted alkylene group, R, methyl, ethyl or hydroxyethyl, R2 methyl, ethyl or hydroxyethyl, oder R1 und R2 zusammen einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinrest, R3 Acetyl, Formyl oder Methylsulfonyl und R4 Wasserstoff oder R3 und R4 zusammen einen Phthaloylrest bedeuten. or R1 and R2 together represent a pyrrolidine, piperidine or morpholine radical, R3 acetyl, formyl or methylsulfonyl and R4 hydrogen or R3 and R4 together a phthaloyl radical.
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