CH383529A - Verfahren zur Herstellung von basischen Methinfarbstoffen - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von basischen     Methinfarbstoffen       Die Herstellung basischer     Methinfarbstoffe    aus       2-Alkyl    bzw. 1     Alkyl        2-arylindolen    ist bekannt.       Methinfarbstoffe    aus     7-Alkylindolen    sind dagegen  noch nicht beschrieben worden.  



  Es wurde nun gefunden, dass man basische     In-          dolylfarbstoffe    der     Methinreihe    erhält, wenn man  gegebenenfalls durch weitere     nichtionogene    Reste  substituierte     7-Alkylindol        3-aldehyde,    die     am        hetero-          cyclischen    Stickstoffatom eine     Alkylgruppe    und in       2-Stellung    eine     Alkyl-    oder     Arylgruppe    aufweisen  können,

   mit gegebenenfalls durch weitere     nicht-          ionogene    Reste substituierten     1,3,3-Triallcyl-2-methy-          lenindolinen,    oder dass man gegebenenfalls, jedoch  nicht in     3-Stellung,    durch weitere     nichtionogene    Reste  substituierte     7-Alkylindole,    die am     heterocyclischen     Stickstoffatom eine     Alkylgruppe    und in     2-Stellung     eine     Alkyl-    oder     Arylgruppe    aufweisen können, mit  gegebenenfalls durch weitere     nichtionogene    Reste  substituierten 1,3,

  3 -     Trialkyl    -     indolin    - 2 -     methylen-          aldehyden    umsetzt.  



  Die erfindungsgemäss als.     Ausgangsstoffe    zu ver  wendenden     7-Alkylindole    sind beispielsweise nach  dem Verfahren der Schweizer Patentschrift Nr. 356455  zugänglich. Besonders geeignet sind       2-Methyl        7-äthylindol,          2-Methyl-7-isopropylindol,          2-Methyl-7-butylindol,          2-Methyl-7-äthylindole,          2-Methyl-7-isopropylindole,          5-Nitro-2-methyl        7-äthylindol,          5-Nitro-2-methyl-7-isopropylindol,          2,7-Diäthylindol,          2-Phenyl-7-äthylindol,

            2-Phenyl-7-isopropylindol,          5-Chlor-2-phenyl        7-äthylindol,          5-Methvl-2-phenyl-7-äthylindol,            2-(4'-Chlorphenyl)-7-äthylindol,          7-Äthylindol,          7-Isopropylindol.     Geeignete     1,3,3-Trialkyl-2-methylenindoline    sind  beispielsweise:

         1,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin,          1,3,3-5-Tetramethyl-2-methylenindolin,          1,3,3-Trimethyl-5-halogen-2-methylenindoline,          1,3,3-Trimethyl        5-nitro-2-methylenindolin,          1,3,3-Trimethyl-5-alkoxy-2-methylenindoline,          Alkylester    der       1,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin-5-carbonsäure,          1-Äthyl-3,3-dimethyl-5-äthoxy-2-methylenindolin,     der     Äthylester    der       1-Äthyl-3,3-dimethyl-2-methylenindolin-          5-carbonsäure,          1,3,

  3-Trimethyl        5-cyan-2-methylenindolin,          1,3,3-Triäthyl-2-methylenindolin,          1,3,3-Trimethyl-benzo-[6,7]-2-methylenindolin,          1,3,3-Trimethyl        benzo-[4,5]-2-methylenindolin,          1,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin-5-sulfamid.     Die verfahrensgemäss erhältlichen basischen     Me-          thinfarbstoffe    eignen sich zum Färben von gebeizter  Baumwolle,     Leder,        Acetatreyon,    Polyamid- und       Polyurethanfasem    und zum Färben von Gebilden  aus     Polyacrylnitril.     



  In den folgenden Beispielen stehen     Volumteile     zu Gewichtsteilen im Verhältnis von Gramm zu  Millilitern.  



  <I>Beispiel 1</I>  100 Gewichtsteile     1,3,3-Trimethyl-2-methylen-          indolin-c)-aldehyd    werden in 860 Gewichtsteilen       30%.        iger        Salzsäure        gelöst        und        unter        Rühren        mit        80     Gewichtsteilen     2-Methyl7-äthylindol    versetzt. Nach  <B>16</B> bis 18 Stunden hat sich der gebildete Farbstoff  abgeschieden.

   Der Farbstoff wird abgesaugt, ge-           waschen,        mit        wenig        30%iger        Salzsäure        und        an-          schliessend        mit        20%iger        Kochsalzlösung        nachge-          waschen.    Man     erhält    190 Gewichtsteile eines gelben  kristallisierten     Farbstoffes,

      der auf     Polyacrylnitril-          faser    mit leuchtend orangegelbem Farbton aufzieht  und hervorragende     Echtheiten    aufweist. Der Farb  stoff eignet sich ebenfalls zum Färben von Acetat  reyon,     Polyamidfasern    oder     gebeizter    Baumwolle.  



  Verwendet man anstelle von     2-Methyl-7-äthylindol          2-Methyl-7-isopropylindol    und     verfährt    in analoger  Weise wie oben angegeben, so erhält man einen  orangegelben Farbstoff     .mit    ähnlichem     färberischem     Verhalten.  



  <I>Beispiel 2</I>  20,2 Gewichtsteile     1,3,3-Trimethyl2-methylen-          indolin-co-aldehyd    und 22,1     Gewichtsteile        7-Äthyl          2-phenylindol    werden in 50     Volumteilen        o-Dichlor-          benzol    gelöst;     hierzu    werden bei     85-90         innerhalb     15 Minuten 10,2 Gewichtsteile     Phosphoroxychlorid     unter Rühren     zugetropft.    Nach einstündigem  Rühren bei 95-100  wird das Reaktionsgemisch auf  300     Volumteile    Wasser ausgetragen;

       o-Dichlorbenzol     wird     mit    Wasserdampf     abdestilliert.    Die zurück  bleibende Lösung wird filtriert und mit 18     Gewichts,     teilen     Kochsalz    abgeschieden. Zur Reinigung löst  man den Farbstoff nochmals in heissem Wasser und  salzt mit     Kochsalz    aus. Man erhält 38 Gewichts  teile eines roten,     kristallisierten        Farbstoffes,    der       Polyacrylnitrilfaser    aus essigsaurem Bade in     brillanten          Orangetönen    mit sehr guten Echtheitseigenschaften  färbt.  



  <I>Beispiel 3</I>  24,9 Gewichtsteile 7 - Äthyl - 2 -     phenylindol-3-          aldehyd        (Fp.    237-238 ), erhalten nach dem     Vilsmeier-          Verfahren    aus 7     Äthyl-2-phenylindol,    werden zusam  men mit 20,3     Gewichtsteilen        5-Methoxy-1,3,3-tri-          methyl-2-methylen-indolin    in 80     Volumteilen    Eis  essig und 20     Volumteilen        Essigsäureanhydrid    auf       100     erwärmt.

   Nach 2 Stunden Rühren werden  weitere 30     Volumteile        Essigsäureanhydrid    und nach  weiteren 2 Stunden noch 10     Volumteile        Salzsäure    zu  gesetzt. Anschliessend wird noch 1 Stunde auf sie  dendem Wasserbad gerührt und das Reaktions  gemisch schliesslich in 400     Volumteile    Eiswasser aus  getragen. Der Farbstoff, der schnell auskristallisiert,  wird durch Zusatz von 26 Gewichtsteilen     Kochsalz          vollständig    abgeschieden.

   Zur Reinigung löst man  den Farbstoff in heissem Wasser und salzt nochmals  mit     Kochsalz        ausi.       Der erhaltene Farbstoff färbt     Polyacrylnitrilfasern     in klaren     gelbstichigen    Rottönen mit sehr guten  Echtheitseigenschaften.  



  In     ähnlicher    Weise     erhält    man weitere Farb  stoffe; die     Polyacrylnitrilfasem    orangerot färben,       wenn    man     anstelle    von     5-Methoxy-1,3,3-trimethyl-          2-methylenindolin,        5-Carbomethoxy-,        5-Carboäthoxy-,          5-Chlor-    oder     5-Methyl-1,3,3-trimethyl-2-methylen-          indolin    verwendet.  



  Weitere     ähnliche    Farbstoffe werden in analoger       Weise    erhalten aus äquivalenten Mengen       7-Athylindol-3-aldehyd    und       5-Methoxy-1,3,3-trimethyl-2-methylenindolin     und aus äquivalenten Mengen       2-(4'-Chlorphenyl)-7-äthylindol-3-aldehyd    oder       2-Methyl-7-butylindol-3-aldehyd        oder          2-Äthyl-7-äthylindol-3-aldehyd    und       1,3,3,5-Tetramethyl-2-methylenindolin.     <I>Färbevorschrift:</I>       Polyacrylnitrilfasern    werden bei 40  im Flotten  verhältnis 1 :

  40 in ein     wässriges    Bad eingebracht,  das pro Liter 3,0g Eisessig, 1,5 g     Natriumacetat    und  0,2 g des nach Beispiel 1 hergestellten     Methinfarb-          utoffes    enthält. Man erhitzt innerhalb 20-30 Minuten  zum Sieden und hält das Bad 30-60 Minuten bei  dieser Temperatur. Anschliessend werden die     Poly-          acrylnitrilfasern    gespült und getrocknet. Man erhält  eine leuchtend orangegelbe Färbung.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung basischer Methinfarb- stoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man gegebenen falls durch weitere nichtionogene Reste substituierte 7-Alkyl-indol-3-aldehyde, die am heterocyclischen Stickstoffatom eine Alkylgruppe und in 2-Stellung eine Alkyl- oder Arylgruppe aufweisen können, mit gegebenenfalls durch weitere nichtionogene Reste substituierten l,3,3 - Trialkyl - 2 - methylenindolinen,

   oder dass man gegebenenfalls, jedoch nicht in 3-Stel- lung, durch weitere nichtionogene Reste substituierte 7-Alkyl-indole, die am heterocyclischen Stickstoff atom eine Alkylgruppe und in 2-Stellung eine Alkyl- oder Arylgruppe aufweisen können, mit gegebenen falls durch weitere nichtionogene Reste substituierten 1,3,3-Trialkyl-indolin-2-methylenaldehyden umsetzt.