CH223016A - Verfahren zur Darstellung von d-Lysergsäure-d-1-oxy-butyl-amid-(2). - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von d-Lysergsäure-d-1-oxy-butyl-amid-(2).Info
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- C07D457/00—Heterocyclic compounds containing indolo [4, 3-f, g] quinoline ring systems, e.g. derivatives of ergoline, of the formula:, e.g. lysergic acid
- C07D457/04—Heterocyclic compounds containing indolo [4, 3-f, g] quinoline ring systems, e.g. derivatives of ergoline, of the formula:, e.g. lysergic acid with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 8
- C07D457/06—Lysergic acid amides
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Description
Verfahren zur Darstellung von d-Zysergsäure-1,3-diogy-trimethylen-amid-(2). Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Darstellung von d-Lyserg- säure-1,3-dioxy-trimethylen-amid-(2), wel ches dadurch gekennzeichnet ist, dass man d-Isolysergsäureazid mit 1,3-Dioxy-2-amino- propan umsetzt und die erhaltene Isoverbin- dung mit Mitteln behandelt, durch welche der Isolysergsäurerest in den d-Lysergsäu.re- rest übergeführt wird. Das saure Oxalat der neuen Verbindung vom Typus der Mutterkörnalkaloide kristal lisiert aus Alkohol in feinen Nadeln. Die optische Drehung dieses Oxalates beträgt EMI0001.0016 Es besitzt die Bruttoformel C@1H=ziO,N3. Beispiel: 2,0g d-Isolysergsäure-hydrazid werden auf bekannte Weise in salzsaurer Lösung bei 0 mit Natriumnitrit in das Azid über geführt, die saure Lösung mit Natriumbikar- bonat neutralisiert, das Azid mit 300 cm' Äther ausgezogen und die ätherische Lösung 1/4 Stunde bei 0 mit frischgeglühter Pott asche getrocknet. Zu der frisch bereiteten Azidlösung giesst man eine Lösung von 2',U g 1,3-Dioxy-2-amino-propan in 10 cm' Alko hol. Es entsteht eine milchige Trübung, die sich bald in Kristalle auflöst. Man lässt über Nacht bei Raumtemperatur stehen. Nach dieser Zeit haben sich 1,8 g d-Isölysergsäure- 1,3-dioxy-trimethylen-amid-(2) (Oxy-ergo- basinin) in derben, gelben Kristallen abge schieden. Durch Eindampfen der ätherischen Mutterlauge werden weitere 0,15 g gewon nen. Nach einmaligem Umkristallisieren aus heissem Alkohol, woraus sich die neue Ver bindung in prächtigen, schräg abgeschnit tenen Prismen abscheidet, ist die Substanz analysenrein. F. 231 (korr.) unter Zersetzung EMI0001.0036 EMI0001.0037 Das neue Alkaloid ist in Wasser, Alkohol und in den meisten organischen Lösungsmitteln schwer löslich, ziemlich leicht löslich dagegen in Pyridin. EMI0002.0001 Die <SEP> Elementaranalyse <SEP> ergab <SEP> C <SEP> 66,80 <SEP> H <SEP> 6,86 <SEP> N <SEP> 12,32%. <tb> Für <SEP> CxflH,#30,N3 <SEP> berechnen <SEP> sich <SEP> C <SEP> 66,82 <SEP> H <SEP> 6,79 <SEP> N <SEP> <B>12,32</B> <SEP> % <SEP> . Die Umlagerung in die entsprechende Verbindung der physiologisch aktiven Ly- sergsäurereihe wird durch Behandlung mit Mitteln, welche den Isolysergsäurerest in den d-Lysergsäurerest überführen, vorgenommen. Diese Umlagerung kann zum Beispiel wie folgt vorgenommen werden: 2,0 g d-Isolysergsäure-1,3-dioxytrimethy- len-amid-(2) werden in 300 cm' abs. Alkohol heiss gelöst, 2 cm' 86 % ige wässerige Phos phorsäure zugetropft und 45 Minuten unter Durchleiten von Stickstoff unter Rückfluss gekocht. Dann wird der Alkohol im Va kuum bis auf 100 cm' abgedampft und das abgefallene Phosphat durch Zusatz von 100 cm' Wasser gelöst. Nach Zugabe von 30 g festem Kaliumkarbonat wird mit 2 Li ter, und dann noch zweimal mit je 1 Liter Äther ausgezogen und der ätherische Extrakt mit Natriumsulfat getrocknet. Der Rück stand der Ätherlösung (1,9 g) besteht aus einem Gemisch von d-Lysergsäure-1,3-dioxy- trimethylen-amid-(2) und d-Isolysergsäure- 1,3-dioxy-trimethylen-amid-(2). Beim Ver reiben mit 10 cm' abs. Alkohol kristallisiert der grösste Teil der unveränderten Isoverbin- dung aus. Der Rückstand der alkoholischen Mutterlauge wird zweimal mit je 10 cm3 Wasser kalt ausgezogen, wodurch sich die in Wasser sehr leicht lösliche Lysergsäurever- bindung herauslösen lässt. Ausbeute 0,5 g. Zur weiteren Reinigung der Verbindung ist die Überführung in das saure Oxalat geeignet. Man löst hierzu zum Beispiel 0,75 g der rohen Base in 10 cm' heissem 95%igem Al kohol und gibt dazu eine heisse Lösung von 0,28 g krist. Oxalsäure in der gleichen Menge 95%igem Alkohol. Das saure Oxalat des d-Lysergsäure-1,3-dioxy-trimethylenamid-(2) kristallisiert sogleich in feinen Nadeln aus. EMI0002.0030 . Die Elementaranalyse ergab folgende Werte: EMI0002.0031 C <SEP> 58,21 <SEP> H <SEP> 6,42 <SEP> N <SEP> 9,67 <SEP> %. <tb> Berechnet <SEP> für <SEP> C"H"O;N, <SEP> C <SEP> 58,44 <SEP> H <SEP> 5,84 <SEP> N <SEP> 9,75 <SEP> %. Die aus dem Oxalat aus wässeriger Lö sung unter Sättigen mit festem Kaliumkar- bonat und Extrahieren mit viel Äther in Freiheit gesetzte Base ist in Wasser spielend löslich. Ebenso ist sie leicht löslich in den Alkoholen und in Aceton, sehr wenig löslich dagegen in Benzol. Beim vorsichtigen Ver dünnen der konzentrierten methylalkoholi- schen Lösung mit Chloroform werden blätt rige Kristalle erhalten, in denen Chloroform als Kristallösungsmittel gebunden ist und die bei 125 (korr.) unter Aufschäumen schmelzen.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von d-Lyserg- säure-1,3-dioxytrimethylenamid-(2), dadurch gekennzeichnet, dass man d-Isolysergsäure- azid mit 1,3-I)ioxy-2-amino-propan umsetzt und die erhaltene Isoverbindung mit einem Mittel behandelt, durch welches der Isoly- sergsäurerest in den d-Lysergsäurerest über geführt wird. Das saure Oxalat der neuen Verbindung vom Typus der Mutterkornalkaloide kristal lisiert aus Alkohol in feinen Nadeln.Die optische Drehung dieses Oxalates beträgt EMI0002.0052 . Es besitzt die Bruttoformel C"H"07N3. Die neue Verbindung soll als Arzneimit tel Verwendung finden.
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