CH220753A - Verfahren zur Herstellung des Tetraschwefelsäureesters der Leukoverbindung vom 3.3'-Ditrifluormethylanthrachinon-1.2.2'.1'-azin. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung des     Tetraschwefelsäureesters    der     Leukoverbindung    vom  3 .     3'-Ditrifluormethylanthrachinon-1.    2.21.     1'-azin.       Es wurde gefunden, dass man den bisher  nicht bekannten     Tetraschwefelsäureester    der       Leukoverbindung    von     3.3'-Ditrifluormethyl-          1    . 2. 2'.

       1'-anthrachinonazin    erhält, wenn man       2-Acylamino-3-trifluormethylanthrachinon    re  duziert und in den     2-Acylamino-3-trifluorme-          thylanthrahydrochinon-9        .10        -dischwefelsäure-          ester    überführt, die     N-Acylgruppe    abspaltet  und den     9.10-Dischwefelsäureester    des     2-          Amino-3-trifluormethylanthrahydrochinons    in  alkalischem     1VTedium    mit einem Oxydations  mittel behandelt.  



  Die als     Ausgangsstoffe    benötigten     2-Acyl-          amino-    3 -     trifluormethylanthrachinone    werden  zweckmässig aus 2 -     Amino    - 3 -     trifluormethyl-          anthrachinon    durch Behandeln mit     Acylie-          rungsmitteln    hergestellt.  



  Zwecks Überführung des     2-Acylamino-3-          trifluormethylanthrachinons    in den     2-Acyl-          amino    - 3 -     trifluormethylanthrahydrochinon-          9    . 10 -     dischwefelsäureester    kann 2 - Acyl-         amino-3-trifluormethylanthrachinon    in Gegen  wart einer tertiären Base, wie z. B.     Pyridin    oder       Dimethylanilin    und eines     SOa    liefernden Ver  eiterungsmittels, z.

   B. von     Chlorsulfonsäure,          Chlorsulfonsäuremethyl-oder        -äthylester,        chlor-          sulfonsaurem        Natrium    oder     Oleum,    mit     Metal-          len3    z. B. mit Eisen oder Kupfer, behandelt wer  den. Die Vereiterung kann auch so erfolgen,  dass man zuerst die     Leukoverbindung    des     2-          Acyl    -     amino    - 3 -     trifluormethylanthrachinons,     z.

   B. durch katalytische Reduktion, herstellt,  und diese dann mit     Schwefeltrioxyd    oder  einer     Schwefeltrioxyd        liefernden    Verbindung       in    Gegenwart einer tertiären Base verestert.  



  Zur Abspaltung des     Acylrestes    behandelt  man den     2-Acylamino-3-trifluormethylanthra-          hydrochinon-9    . 10 -     dischwefelsäureester    mit       Alkali,    zweckmässig unter Erwärmen.  



  Die Oxydation des so erhaltenen     2-Ami-          no    - 3 -     trifluormethylanthrahydro        chinon    - 9.     10-          dischwefelsäureesters    zum Tetraschwefelsäure-           ester    des 3,3' .     Ditrifluormetliy    l-1 . 2 .     \?2'    .     1'-          anthrahydrochinonazins    erfolgt durch Einwir  kung oxydierender 'Mittel, wie z.

   B. von  höheren Oxyden des Bleies, N     atriumhypo-          chlorit    oder     Ferricy        ankalium    in alkalischem  Medium.  



  Der so mit guter Ausbeute erhaltene     Te-          traschwefelsäureester    des     3.3'-Ditrifluorme-          thyl-1    .     \?    . 2'.     1'-anthrahy        drochinonazins    ist in  Form seiner     Alkalisalze    leicht löslich in  Wasser. Die     Abscheidung    der Salze erfolgt  in der üblichen Weise.

   Der neue     Leuko-          schwefelsäureester    liefert, in üblicher Weise  auf den verschiedenen Fasern,     beispielsweise     Baumwolle, Zellwolle, Viskose,     Kunstseide     oder andern     Faseiinaterialien    entwickelt, grün  stichig blaue Färbungen oder Drucke, welche  sich vor allem durch ihren schönen lebhaften  Farbton, verbunden mit guten Echtheitseigen  schaften, auszeichnen. Neben der Erzeugung  eines äusserst lebhaften Farbtones besitzt der       Schwefelsäureester    noch die besonders wert  volle Eigenschaft, sämtliches     Fasermaterial     im gleichen Farbton anzufärben.  



  <I>Beispiel:</I>  10 Gewichtsteile     2-Acetylamino-3-trifluor-          methylanthrachinon    vom Schmelzpunkt 238 0 C  (hergestellt durch Behandeln von     2-Amino-3-          trifluormethylanthrachinon    mit     Essigsäurean-          hydrid    in 20     0,'oigem        Oleum    bei     5-10'    C)  werden bei<B>50'</B> C in eine Mischung von 65  Gewichtsteilen     Pyridin    und 15 Gewichtsteilen       Chlorsulfonsäure    eingetragen.

   Dann gibt man  8 Gewichtsteile Eisenpulver unter Rühren so  langsam zu, dass die Temperatur     i0-750    C  nicht übersteigt. Ist alles Eisen     eingetragen,     so lässt man den Ansatz so lange bei 65 0 C       nachrühren,    bis sich eine Probe klar in Wasser  löst. Ist dies der Fall, so lässt man auf 20 0 C  abkühlen, gibt den Ansatz in eine Lösung  von 30 Gewichtsteilen     Natriumcarbonat    in  300 Gewichtsteilen Wasser, destilliert das       Pyridin    bei     vermindertem    Druck ab und  trennt die erhaltene klare wässerige Lösung  vom überschüssigen Eisen.

   In fester Form  wird der so erhaltene     Dischwefelsäureester-          des    2-Acetylamino-3-trifluormetliyl-anthra-         hydrochinons    am besten durch Eindampfen  obiger Lösung, Ausziehen mit     3lethylalkohol     und     anschliessender        Verdampfung    desselben 5o  gewonnen. Er ist ein     schwach    gelb gefärbter  Stoff, der sich     äussert    leicht in Wasser löst;  verdünnte     wässrige    Lösungen zeigen eine  intensiv blaue Fluoreszenz. In wohl ausge  bildeten Kristallen wird er erhalten, wenn 55  man ihn aus     methylalkoliolisclier    Lösung  durch Zugabe von z. B.

   Benzol ausfällt.  



  Für die Weiterverarbeitung ist eine Iso  lierung nicht nötig, sondern man gibt zu  obiger Lösung 1.5 Gewichtsteile festes Na-     6o          triumhydroxyd    und erhitzt so lange auf 90  bis<B>95"</B> C, bis eine angesäuerte Probe im       Fluoreszenzlicht        reingrün    fluoresziert.

   Dann  kühlt man das Reaktionsprodukt auf 40 0 C       ab,        gibt        20        Gewichtsteile        48        %ige        wässrige        6s          Bleidioxydpaste    zu, heizt nach einer Stunde  auf 50 0 C und nach einer weiteren Stunde  auf<B>60'</B> C. Zur vollständigen Oxydation gibt  man dann nochmals 10     Clewichtsteile    obiger       Bleidioxy        dpaste    zu.

   Die Oxydation ist beendet, 70  wenn eine angesäuerte Probe nach der Filtra  tion des entstandenen Niederschlages mit       Natriumnitrit    keine Rotfärbung mehr zeigt.  Ist das der Fall, so saugt man vom über  schüssigen Bleidioxyd ab und salzt mit festem 75       Kaliumclilorid    aus. Das     Kaliumsalz    des     Schwe-          felsäureesters    des     Leuko-3.        3'-ditrifluormethyl-          1.    2 . 2' .     1'-anthrachinonazins    scheidet sich  in wohlausgebildeten gelben Kristallen ab.

    Es löst sich in     ZVasser    mit intensiv gelb- so  grüner Fluoreszenz; beim Stehen im Sonnen  licht wird die Lösung zersetzt; auf Zugabe  von     Säure    bildet sich ein in Wasser unlös  licher rotvioletter Niederschlag.  



  An Stelle des 2 -     Acetylamino-3-trifluor-        s5          methylantlirachinons    kann man auch das 2  Benzoylamino - 3 -     trifluormethylanthrachinon     vom Schmelzpunkt<B>253-2540</B> C (erhältlich  durch Erhitzen von     2-Amino-3-trifluormethyl-          anthracliinon    mit überschüssigem     Benzoyl-        9o          chlorid    zum Sieden) als Ausgangsstoff ver  wenden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung des Tetra- schwefelsäureesters der Leukoverbindung des 95 3 . 3'- Ditrifluormethyl -1 . 2 . 2' . 1'- anthrachi- nonazins, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Acylamino-3-trifluormethylanthrachinon re duziert und in den 2-Acylamino-3-trifluorme- thylanthrahydro chinon- 9 .

   10- dischwefelsäure- ester überführt, die N-Acylgruppe abspaltet und den 9.10-Dischwefelsäureester des 2- Amino- 3- trifluormethylanthrahydrochinons in alkalischem Medium mit einem Oxydations mittel behandelt. Die so erhaltene neue Verbindung bildet in Form ihrer Alkalisalze gelbe ]Kristalle, die sich in Wasser mit intensiv gelbgrüner Fluoreszenz lösen.

   Sie liefert, in üblicher Weise auf der Faser entwickelt, grünstichig blaue Färbungen und Drucke, die sich durch ihren schönen lebhaften Farbton und gute Echtheitseigenschaften auszeichnen. <B>UNTERANSPRÜCHE:</B> 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Über- führung in den 2-Acylamino-3-trifluormethyl- anthrahydrochinon-9. 10 - dischwefelsäureester durch Behandeln des 2-Acylamino-3-trifluor- methylanthrachinons in Gegenwart von Pyri- din und Eisenpulver mit Chlorsulfonsäure be wirkt. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Abspal tung der Acylgruppe durch Erwärmen des 2-Acylamino - 3 - trifluormethylanthrahydrochi- non - 9 .10 - dischwefelsäureesters mit Alkali bewirkt. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Oxyda tion des 2-Amino - 3 - trifluormethylanthrahy- drochinon- 9.10 - dischwefelsäureesters durch Einwirkung von Bleidioxyd in alkalischem Medium bewirkt.