Verfahren zur Herstellung des Tetraschwefelsäureesters der Leukoverbindung vom 3 . 3'-Ditrifluormethylanthrachinon-1. 2.21. 1'-azin. Es wurde gefunden, dass man den bisher nicht bekannten Tetraschwefelsäureester der Leukoverbindung von 3.3'-Ditrifluormethyl- 1 . 2. 2'.
1'-anthrachinonazin erhält, wenn man 2-Acylamino-3-trifluormethylanthrachinon re duziert und in den 2-Acylamino-3-trifluorme- thylanthrahydrochinon-9 .10 -dischwefelsäure- ester überführt, die N-Acylgruppe abspaltet und den 9.10-Dischwefelsäureester des 2- Amino-3-trifluormethylanthrahydrochinons in alkalischem 1VTedium mit einem Oxydations mittel behandelt.
Die als Ausgangsstoffe benötigten 2-Acyl- amino- 3 - trifluormethylanthrachinone werden zweckmässig aus 2 - Amino - 3 - trifluormethyl- anthrachinon durch Behandeln mit Acylie- rungsmitteln hergestellt.
Zwecks Überführung des 2-Acylamino-3- trifluormethylanthrachinons in den 2-Acyl- amino - 3 - trifluormethylanthrahydrochinon- 9 . 10 - dischwefelsäureester kann 2 - Acyl- amino-3-trifluormethylanthrachinon in Gegen wart einer tertiären Base, wie z. B. Pyridin oder Dimethylanilin und eines SOa liefernden Ver eiterungsmittels, z.
B. von Chlorsulfonsäure, Chlorsulfonsäuremethyl-oder -äthylester, chlor- sulfonsaurem Natrium oder Oleum, mit Metal- len3 z. B. mit Eisen oder Kupfer, behandelt wer den. Die Vereiterung kann auch so erfolgen, dass man zuerst die Leukoverbindung des 2- Acyl - amino - 3 - trifluormethylanthrachinons, z.
B. durch katalytische Reduktion, herstellt, und diese dann mit Schwefeltrioxyd oder einer Schwefeltrioxyd liefernden Verbindung in Gegenwart einer tertiären Base verestert.
Zur Abspaltung des Acylrestes behandelt man den 2-Acylamino-3-trifluormethylanthra- hydrochinon-9 . 10 - dischwefelsäureester mit Alkali, zweckmässig unter Erwärmen.
Die Oxydation des so erhaltenen 2-Ami- no - 3 - trifluormethylanthrahydro chinon - 9. 10- dischwefelsäureesters zum Tetraschwefelsäure- ester des 3,3' . Ditrifluormetliy l-1 . 2 . \?2' . 1'- anthrahydrochinonazins erfolgt durch Einwir kung oxydierender 'Mittel, wie z.
B. von höheren Oxyden des Bleies, N atriumhypo- chlorit oder Ferricy ankalium in alkalischem Medium.
Der so mit guter Ausbeute erhaltene Te- traschwefelsäureester des 3.3'-Ditrifluorme- thyl-1 . \? . 2'. 1'-anthrahy drochinonazins ist in Form seiner Alkalisalze leicht löslich in Wasser. Die Abscheidung der Salze erfolgt in der üblichen Weise.
Der neue Leuko- schwefelsäureester liefert, in üblicher Weise auf den verschiedenen Fasern, beispielsweise Baumwolle, Zellwolle, Viskose, Kunstseide oder andern Faseiinaterialien entwickelt, grün stichig blaue Färbungen oder Drucke, welche sich vor allem durch ihren schönen lebhaften Farbton, verbunden mit guten Echtheitseigen schaften, auszeichnen. Neben der Erzeugung eines äusserst lebhaften Farbtones besitzt der Schwefelsäureester noch die besonders wert volle Eigenschaft, sämtliches Fasermaterial im gleichen Farbton anzufärben.
<I>Beispiel:</I> 10 Gewichtsteile 2-Acetylamino-3-trifluor- methylanthrachinon vom Schmelzpunkt 238 0 C (hergestellt durch Behandeln von 2-Amino-3- trifluormethylanthrachinon mit Essigsäurean- hydrid in 20 0,'oigem Oleum bei 5-10' C) werden bei<B>50'</B> C in eine Mischung von 65 Gewichtsteilen Pyridin und 15 Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure eingetragen.
Dann gibt man 8 Gewichtsteile Eisenpulver unter Rühren so langsam zu, dass die Temperatur i0-750 C nicht übersteigt. Ist alles Eisen eingetragen, so lässt man den Ansatz so lange bei 65 0 C nachrühren, bis sich eine Probe klar in Wasser löst. Ist dies der Fall, so lässt man auf 20 0 C abkühlen, gibt den Ansatz in eine Lösung von 30 Gewichtsteilen Natriumcarbonat in 300 Gewichtsteilen Wasser, destilliert das Pyridin bei vermindertem Druck ab und trennt die erhaltene klare wässerige Lösung vom überschüssigen Eisen.
In fester Form wird der so erhaltene Dischwefelsäureester- des 2-Acetylamino-3-trifluormetliyl-anthra- hydrochinons am besten durch Eindampfen obiger Lösung, Ausziehen mit 3lethylalkohol und anschliessender Verdampfung desselben 5o gewonnen. Er ist ein schwach gelb gefärbter Stoff, der sich äussert leicht in Wasser löst; verdünnte wässrige Lösungen zeigen eine intensiv blaue Fluoreszenz. In wohl ausge bildeten Kristallen wird er erhalten, wenn 55 man ihn aus methylalkoliolisclier Lösung durch Zugabe von z. B.
Benzol ausfällt.
Für die Weiterverarbeitung ist eine Iso lierung nicht nötig, sondern man gibt zu obiger Lösung 1.5 Gewichtsteile festes Na- 6o triumhydroxyd und erhitzt so lange auf 90 bis<B>95"</B> C, bis eine angesäuerte Probe im Fluoreszenzlicht reingrün fluoresziert.
Dann kühlt man das Reaktionsprodukt auf 40 0 C ab, gibt 20 Gewichtsteile 48 %ige wässrige 6s Bleidioxydpaste zu, heizt nach einer Stunde auf 50 0 C und nach einer weiteren Stunde auf<B>60'</B> C. Zur vollständigen Oxydation gibt man dann nochmals 10 Clewichtsteile obiger Bleidioxy dpaste zu.
Die Oxydation ist beendet, 70 wenn eine angesäuerte Probe nach der Filtra tion des entstandenen Niederschlages mit Natriumnitrit keine Rotfärbung mehr zeigt. Ist das der Fall, so saugt man vom über schüssigen Bleidioxyd ab und salzt mit festem 75 Kaliumclilorid aus. Das Kaliumsalz des Schwe- felsäureesters des Leuko-3. 3'-ditrifluormethyl- 1. 2 . 2' . 1'-anthrachinonazins scheidet sich in wohlausgebildeten gelben Kristallen ab.
Es löst sich in ZVasser mit intensiv gelb- so grüner Fluoreszenz; beim Stehen im Sonnen licht wird die Lösung zersetzt; auf Zugabe von Säure bildet sich ein in Wasser unlös licher rotvioletter Niederschlag.
An Stelle des 2 - Acetylamino-3-trifluor- s5 methylantlirachinons kann man auch das 2 Benzoylamino - 3 - trifluormethylanthrachinon vom Schmelzpunkt<B>253-2540</B> C (erhältlich durch Erhitzen von 2-Amino-3-trifluormethyl- anthracliinon mit überschüssigem Benzoyl- 9o chlorid zum Sieden) als Ausgangsstoff ver wenden.