Verfahren zur Darstellung eines wasserlöslichen Komplexsalzes. Verfahren zur Darstellung von Komplex salzendes Calciums mit den Sulfosäuren des Brenzkatechins und Pyrogallols sind bekannt. Man erhält sie durch Einwirken von Cal ciumoxyd bezw. Cal:ciumhydroxyd auf die Salze der genannten Sulfosäuren mit Al kalien. oder Aminen.
Es wurde nun. gefunden, dass. man zu einem neuen Calciumko@m.plexsalz der Brenzkatechindisulfosäure gelangt, wenn man das Natriumsalz der genannten Sulfo- säure, ein in Wasser lösliches Calciumsalz, wie zum Beispiel Calciumchlorid oder Cal ciumnitrat oder Calciumacetat und CalciLim- hydroxyd aufeinander einwirken lässt.
Das entstandene Produkt enthält ein Grammatom Calcium auf 1 Mol des. Kom- plexbildners.
Der ,direkten Verwendung von Calcium- hydroxyd ist die Erzeugung von: Caleium- hydroxyd in der Reaktionsmischung durch teilweise Umwandlung des angewendeteen Calciumsalzes in Calciumhy droxyd durch Alkalizus,atz äquivalent zu betrachten.
Bei der Ausführung -des Verfahrens kann man zum Beispiel die wässerige Lösung des sulfo- sauren. Salzes mit 1 Mol .des Calciumsalzes versetzen und mit Natronlauge neutralisieren. Dabei wird etwa 1 Äquivalent Natronlauge verbraucht, so dass also 1/#-, Mol Chlorcalcium und 1/2 Calciumhydroxyd zur Einwirkung gelangt.
Oder man kann die Lösung des sulfosauren Salzes mit 1/2 Mol Chlorcalcium versetzen und die Lösung mit Calcium- hydroxyd neutralisieren.
Zu dem gleichen Ziel gelangt man, wenn man die Lösung :des brenzkatechindisulfo- sauren Natriums mit einer Säure versetzt und dann mit Caleiumhydroxyd neutralisiert. Hier bildet sich ja zunächst ein Salz des Cal ciums mit der zugesetzten Säure, so dass prak tisch das gleiche Endprodukt entsteht wie in den vorhergenannten. Fällen. In den Mengenverhältnissen der Kompo nenten. ist man dabei nicht genau an Äqui valente gebunden, zum Beispiel schadet ein Überschuss an Chlorcalcium nichts. Auch kann man bei dem Neutralisieren sowohl etwas in das sehwach saure, wie in das schwach alkalische Gebiet gehen.
Das End produkt kann zum Beispiel durch Ausfällen mittelst wasserlöslicher organischer Lösungs mittel abgeschieden. werden. Es wird zweck mässig an der Luft .getrocknet.
Das neue Produkt unterscheidet sich von bisher bekannten Komplexsalzen der genann ten Sulfosäure, speziell von dem durch Ein wirkung von Calciumhydroxyd auf die ge nannte Sulfosäure erhältlichen durch seine Zusammensetzung.
Das letztere Verfahren liefert zum Beispiel aus brenzkatechindisulfo- saurem Natrium ein Produkt, das 1 Gramm atom Calcium auf 2 Mol brenzkatechin- disulfosaures. Natrium enthält, auf 1 Gramm atom Calcium kommen 4 Grammatom Na trium.
Das Verfahren gemäss der Erfindung er gibtdagegen ein Produkt, das einerseits 1 Grammatom Calcium auf 1 Mol brenzkate- ehindisulfosauren Natriums enthält, ferner aber und das ist das Überraschende und Neue: eines der gegen sonstige Einflüsse ausser ordentlich fest gebundenen Natriumatome am Sulfosäurerest ist gegen ein Äquivalent Cal cium ausgetauscht, während das andere Äqui valent des Calciums offenbar an .die Hydro- xylgruppen gebunden ist.
Das Endprodukt des Verfahrens hat die - Bruttozusammen- setaung C,H30$S,NaCa + 3 bis 4 H,0- Eine etwa 1,2 % ige Lösung des nach ,den Angaben der Beispiele 1 bis 4 hergestellten Salzes ist, wie Versuche ergaben, nahezu ge- webs.isotonisch, was auf ein hohes Molekular gewicht schliessen lässt.
Es muss daher ein Polymeres der durch die obige Bruttoformel g<B>o</B> 'kennzeichneten Verbindung vorliegen. In- e folgedessen lassen sich isotonische Injek tionslösungen mit hohem Calciumgehalt her stellen, was für die medizinische Anwendung des neuen Salzes besonders wertvoll ist. Das neue Produkt kann auch als Zwischenprodukt bei der Herstellung von Arzneimitteln dienen.
Gegenüber andern Calciumverbindungen der genannten Komplexbildner zeichnet sich das brenzkatechindisulfosaure Calcium/Na- trium dadurch aus, dass es hohen Ca.lcium- gehalt mit reizloser Verträglichkeit bei der Injektion verbindet.
<I>Beispiel 1:</I> 33 gr brenzkatechindisulfosaures Na trium werden mit 90 cm' Wasser übergossen, 23 gr kristallisiertes Chlorcalcium zugegeben und. unter Rühren ? n-Natronlauge bis nahe zu zur neutralen Reaktion (zirka 46 eins) hin zugefügt. Man rührt die Lösung in. 1200 cm' Methylalkohol ein. Beim Stehen scheidet sich das gebildete Komplexsalz ab, was durch Rühren beschleunigt werden kann.
Man saugt ab, befreit zum Beispiel durch Waschen mit verdünntem (zum Beispiel 80 bis 90%ig) Methylalkohol von der chlor- natriumhaltigen Mutterlauge und trocknet an der Luft.
Man kann bezüglich der Einzelheiten auch Abänderungen treffen; zum Beispiel kann man aus der obigen Umsetzungslösung die gebildete Verbindung dadurch zur Ab scheidung bringen, dass man 6,50 cm' Methyl alkohol hinzufügt, unter Rühren kristalli sieren lässt, nach einigen Stunden etwas Methylalkohol nachfügt und nach weiterem Stehen absaugt, mit 80 % igem Methylalkohol auswäscht und wie oben trocknet. Man erhält ein farbloses Pulver, das sich leicht in Wasser löst.
Die Ausbeute beträgt zirka 3,5 gr. Die Analyse ergibt ungefähr folgende Werte: 10,3% Ca; 5,8% Na; 15 % H20 (bei l:80 ). Die Lösung hat einen pH von zirka 7,6.
Man kann bei der obigen Arbeitsweise auch zum Beispiel 48, 50 oder 52 cms Na tronlauge verwenden., auch kann man einen Überschuss an Chlorcalcium nehmen. Beispiel <I>2:</I> 3i,4 gr brenzlmtechindisulfosaures Na trium werden mit 6.0 cm' Wasser und 20 em@ 5 n-Salzsäure übergossen und unter Rühren mit 1,5 n-Kalkmilch neutralisiert.
Man arbeitet wie in Beispiel 1 auf und erhält ein Produkt von gleicher Zusammen setzung und gleichen Eigenschaften.
<I>Beispiel 3:</I> <B>3 3 3</B> gr brenzkatechindisulfosaures Na- trium werden. mit 125 cm' Wasser übergossen und 12,5 gr Chlorcalcium hinzugefügt. Unter Rühren wird mit 1,5 n-Kalkmilch neutra.Ii- siert (zirka 57 cm').
Man arbeitet wie in Beispiel 1 auf und erhält ein Produkt von gleicher Zusammen- Setzung und .gleichen Eigenschaften.
Man kann auch mehr Kalkmilch, zum Beispiel 60 oder 65 cm' verwenden. Auch ist; e$ nicht notwendig die Reihenfolge .der Zugaben streng einzuhalten.
<I>Beispiel</I> 313 gr brenzkatechindisulfosaures Na trium werden in<B>150</B> cm' Wasser gelöst und zur Lösung 12,5. gr Calciumnitrat hinzu gefügt. Dann wird mit 1,5 n-Kalkmilch bis zur Nähe -des neutralen Punktes versetzt. Man rührt in 1200 cm' Methylalkohol ein, arbeitet wie in Beispiel 1 auf und erhält ein Produkt von ,gleicher Zusammensetzung und von gleichen Eigenschaften.