BRPI0906040A2 - composição para a tintura de oxidação das fibras queratìnicas, processo de tintura das fibras queratìnicas, dispositivos com vários compartimentos e uso de uma composição - Google Patents

Abstract

COMPOSIçãO PARA A TINTURA DE OXIDAçãO DAS FIBRAS QUERATINICAS, PROCESSO DE TINTURA DAS FIBRAS QUERATINICAS, DISPOSITIVOS COM VáRIOS COMPARTIMENTOS E USO DE UMA COMPOSIçãO A presente invenção tem por objeto uma composição para a tintura de oxidação das fibras queratínicas, e em particular das fibras queratínicas humanas tais como os cabelos, que compreende: (A) pelo menos 25% de um ou mais corpos graxos, (B) um ou mais potímeros espessantes, (C) um ou mais precursores de corante, (D) um ou mais agentes oxidantes, e (E) um ou mais agentes alcalinos. A composição de acordo com a presente invenção distingue-se por suas propriedades de tintura melhoradas.

Description

"COMPOSIÇÃO PARA A TINTURA DE OXIDAÇÃO DAS FIBRASQUERATÍNICAS, PROCESSO DE TINTURA DAS FIBRAS QUERÀTÍNICAS,DISPOSITIVOS COM VÁRIOS COMPARTIMENTOS E USO DE UMACOMPOSIÇÃO"

Campo da Invenção

O presente pedido tem por objeto uma composição para a tinturade oxidação das fibras queratínicas.

Antecedentes da Invenção

Costuma-se tingir as fibras queratínicas e em particular oscabelos humanos com composições de tintura que contêm corantes deoxidação, em particular precursores de corantes de oxidação e modificadoresde coloração.

Os precursores de corantes de oxidação, geralmentedenominados bases de oxidação, são inicialmente compostos incolores oufracamente coloridos que, associados a produtos oxidantes, podem dar origempor um processo de condensação oxidativa a compostos coloridos ou corantes.Trata-se geralmente de compostos tais como as orto- ou para-fenilenodiaminas, os orto- ou para-aminofenóis e as bases heterocíclicas.

É também fato conhecido que é possível variar as tonalidadesobtidas com essas bases de oxidação associando-as a acopladores ouH modificadores de coloração, os quais são escolhidos em particular entre osmeta-diaminobenzenos, os meta-aminofenóis, os meta-difenóis e certoscompostos heterocíclicos tais como compostos indólicos.

A variedade de moléculas utilizadas nas bases de oxidação e nosacopladores permite a obtenção de uma paleta rica de cores.

A coloração chamada "permanente" obtida graças a essescorantes de oxidação, também chamada coloração de oxidação, deve aindasatisfazer a um certo número de exigências. Assim, ela deve ser desprovida deinconvenientes no aspecto toxicológico, deve permitir obter tonalidades napotência desejada e apresentar boa resistência às agressões externas, taiscomo a luz, as intempéries, a lavagem, as ondulações permanentes, atranspiração e os atritos.

Os corantes devem igualmente permitir cobrir os cabelos brancos,e serem, finalmente, os menos seletivos possíveis, ou seja, permitir obterdiferenças de coloração que sejam as menores possíveis ao longo de umamesma fibra queratínica, que comporta em geral áreas diferentementesensibilizadas (ou seja, estragadas) da ponta até a raiz.

Foram feitas diversas tentativas no campo da coloração capilar afim de melhorar as propriedades de tintura, por meio, por exemplo, deadjuvantes. Entretanto, a escolha desses adjuvantes é delicada pelo fato deque eles devem melhorar as propriedades de tintura sem prejudicar as outraspropriedades dessas composições. Em particular, esses adjuvantes não devemprejudicar as propriedades de clareamento das fibras queratínicas e aspropriedades de aplicação da coloração.

Descrição Resumida da Invenção

A finalidade da presente invenção é obter novas composiçõespara a tintura de oxidação das fibras queratínicas que não apresentem osinconvenientes da arte anterior. Mais particularmente, a finalidade da presenteinvenção é obter composições de coloração de oxidação das fibrasqueratínicas, que apresentem propriedades de tintura melhoradas, e que sejamfáceis de misturar e de aplicar, em particular que não escorram e que fiquembem circunscritas ao ponto de aplicação. Por propriedades de tinturamelhoradas, entende-se em particular uma melhora da potência/intensidadee/ou da homogeneidade da tintura.

Assim, essa finalidade é atingida pela presente invenção que tempor objeto uma composição para a tintura de oxidação das fibras queratínicas,e em particular das fibras queratínicas humanas tais como os cabelos, quecompreende:

(A) pelo menos 25% de um ou mais corpos graxos,

(B) um ou mais polímeros espessantes,

(C) um ou mais precursores de corante adicionais,

(D) um ou mais agentes oxidantes, e

(E) um ou mais agentes alcalinos.

A composição de acordo com a presente invenção distingue-sepor suas propriedades de tintura melhoradas. Em particular, a composição dapresente invenção conduz a colorações que apresentam boa potência e/ouintensidade e/ou boa homogeneidade da cor ao longo da fibra entre a ponta e araiz dos cabelos (também chamada de seletividade da coloração) e/ou boacromaticidade. A composição da presente invenção aplica-se sem dificuldadesobre as fibras queratínicas, sem escorrer. Essa composição permite aindauma menor degradação das fibras queratínicas durante o processo decoloração.

Finalmente, as colorações obtidas com composições da presenteinvenção são mais tenazes, e resistem às diversas agressões externas a queestão expostas as fibras queratínicas.

A presente invenção tem igualmente por objeto um processo detintura das fibras queratínicas que utiliza a composição de acordo com apresente invenção.

A presente invenção tem também por objeto um dispositivo comvários compartimentos para a utilização da composição da presente invenção.

A presente invenção tem por objeto o uso para a tintura de oxidaçãodas fibras queratínicas da composição de acordo com a presente invenção.

Descrição Detalhada da Invenção

Tal como foi referido acima, a composição da presente invençãocompreende um ou mais corpos graxos.

Por corpo graxo, entende-se um composto orgânico insolúvel naágua à temperatura ordinária (25°C) e à pressão atmosférica (760 mm de Hg)(solubilidade inferior a 5% e de preferência a 1% mais preferencialmente aindaa 0,1%). Eles apresentam em sua estrutura um encadeamento de pelo menosdois grupos siloxano ou pelo menos uma cadeia hidrocarbonada que comportapelo menos 6 átomos de carbono. Além disso, os corpos graxos sãogeralmente solúveis nos solventes orgânicos nas mesmas condições detemperatura e de pressão, como por exemplo, o clorofórmio, o etanol, obenzeno ou o decametilciclopentassiloxano.

De acordo com a presente invenção, a composição compreendepelo menos 25% de um ou mais corpos graxos diferentes dos ácidos graxos.

Os corpos graxos são escolhidos em particular entre os alcanosinferiores, os alcoóis graxos, os ésteres de ácido graxo, os ésteres de álcoolgraxo, os óleos, em particular os óleos não siliconados minerais, vegetais,animais ou sintéticos, as ceras não siliconadas e os silicones.

Deve-se lembrar que no sentido da presente invenção, os alcoóis,ésteres e ácidos graxos apresentam mais particularmente um ou mais gruposhidrocarbonados, lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, quecompreendem 6 a 30 átomos de carbono, eventualmente substituídos, emparticular por um ou mais grupos hidroxila (em particular 1 a 4). Se foreminsaturados, esses compostos podem compreender uma a três ligações duplascarbono-carbono, conjugadas ou não.

No que diz respeito aos alcanos inferiores, eles compreendem depreferência de 6 a 16 átomos de carbono e são lineares ou ramificados,eventualmente cíclicos. Como exemplo, os alcanos podem ser escolhidosentre o hexano e o dodecano, as isoparafinas como o iso-hexadecano e oisodecano.Como óleos não-siliconados utilizáveis na composição dapresente invenção, podem ser citados, por exemplo:

- os óleos hidrocarbonados de origem animal, tais como operidroesqualeno;

- os óleos hidrocarbonados de origem vegetal, tais como ostriglicerídeos líquidos de ácidos graxos que comportam de 6 a 30 átomos decarbono como os triglicerídeos dos ácidos heptanoico ou octanoico ou ainda,por exemplo, os óleos de girassol, de milho, de soja, de abóbora, de sementesde uva, de gergelim, de avelã, de damasco, de macadâmia, de arara, degirassol, de rícino, de abacate, os triglicerídeos dos ácidos caprílico/cápricocomo os que são vendidos pela Stearineries Dubois ou os que são vendidoscom as denominações Miglyol® 810, 812 e 818 pela Dynamit Nobel, o óleo dejojoba, o óleo de manteiga de karité;

- os hidrocarbonetos lineares ou ramificados, de origem mineralou sintética, tais como os óleos de parafina, a vaselina, o óleo de vaselina, ospolidecenos, o poli-isobuteno hidrogenado tal como Parléam®;

- os óleos fluorados parcialmente hidrocarbonados; como óleosfluorados, podem ser citados o perfluorometilciclopentano e o perfluoro-1,3dimetilciclo-hexano, vendidos com as denominações de "FLUTEC®PC1" e"FLUTEC® PC3" pela BNFL Fluorochemicals; o perfluoro-1,2-dimetilciclobutano; os perfluoroalcanos tais como o dodecafluoropentano e otetradecafluoro-hexano, vendidos com as denominações de "PF 5050®" e"PF 5060®" pela 3M, ou ainda a bromoperfluoro-octila vendida com adenominação "FORALQUIL®" pela Atochem; o nonafluoro-metoxibutano e ononafluoroetoxi-isobutano; os derivados de perfluoromorfolina, tais como a 4-trifluorometil perfluoromorfolina vendida com a denominação "PF 5052®" pela 3M.

Os alcoóis graxos utilizáveis como corpos graxos na composiçãoda presente invenção são não oxialquilenados, saturados ou insaturados,lineares ou ramificados, e comportam 6 a 30 átomos de carbono e maisparticularmente de 8 a 30 átomos de carbono, e entre eles podem ser citados oálcool cetílico, o álcool estearílico e sua mistura (álcool cetilestearílico), ooctildodecanol, o 2-butiloctanol, o 2-hexiloctanol, o 2-undecilpentadecanol, oálcool oleico ou o álcool linoleico.

A cera ou as ceras não siliconadas que podem ser utilizadas nacomposição da presente invenção são escolhidas, em particular, entre a cerade carnaúba, a cera de candelila, e a cera de alfa, a cera de parafina, aozoquerita, as ceras vegetais como a cera de oliveira, a cera de arroz, a cerade jojoba hidrogenada ou as ceras absolutas de flores como a cera essencialde flor de mirtilo vendida pela BERTIN (França), as ceras animais como asceras de abelhas, ou as ceras de abelhas modificadas (cerabelina); outrasceras ou matérias primas cerosas utilizáveis de acordo com a presenteinvenção são, em particular, as ceras marinhas tais como a que é vendida pelaSOPHIM sob a referência M82, as ceras de polietileno ou de poliolefinas emgeral.

Os ésteres são os ésteres de mono ou poliácidos alifáticossaturados ou insaturados, lineares ou ramificados com C1-C26 e de mono oupolialcoóis alifáticos saturados ou insaturados, lineares ou ramificados com CrC26, e o número total de carbono dos ésteres é mais particularmente superiorou igual a 10.

Entre os monoésteres, podem ser citados o beenato de di-hidroabietila; o beenato de octildodecila; o beenato de isocetila; o Iactato decetila; o Iactato de alquila com C-^-C15; o Iactato de isoestearila; o Iactato delaurila; o Iactato de linoleíla; o Iactato de oleíla; o octanoato de (iso)estearila; ooctanoato de isocetila; o octanoato de octila; o octanoato de cetila; o oleato dedecila; o isoestearato de isocetila; o Iaurato de isocetila; o estearato deisocetila; o octanoato de isodecila; o oleato de isodecila; o isononanoato deisononila; o palmitato de isoestearila; o ricinoleato de metila acetila; o estearatode miristila; o isononanoato de octila; o isononato de 2-etilexila; o palmitato deoctila; o pelargonato de octila; o estearato de octila; o erucato de octildodecila;

o erucato de oleíla; os palmitatos de etila e de isopropila, o palmitato de etil-2-hexila, o palmitato de 2-octildecila, os miristatos de alquilas como miristato deisopropila, de butila, de cetila, de 2-octildodecila, de miristila, de estearila, oestearato de hexila, o estearato de butila, o estearato de isobutila; o maleato dedioctila, o Iaurato de hexila, o Iaurato de 2-hexildecila.

Ainda de acordo com essa variante, podem igualmente serutilizados os ésteres de ácidos di ou tricarboxílicos com C4-C22 e de alcoóiscom C1-C22 e os ésteres de ácidos mono-, di- ou tricarboxílicos e de alcoóis di,tri, tetra ou penta-hidróxi com C2-C26·

Podem ser citados em particular: o sebaçato de dietila, o sebaçatode di-isopropila; o adipato de di-isopropila; o adipato de di n-propila; o adipatode dioctila; o adipato de di-isoestearila; o maleato de dioctila; o undecilenato deglicerila; o estearato de octildodecil estearoíla; o monorricinoleato depentaeritritila; o tetraisononanoato de pentaeritritila; o tetrapelargonato depentaeritritila; o tetraisoestearato de pentaeritritila; o tetraoctanoato depentaeritritila; o dicaprilato de propileno glicol, o dicaprato de propileno glicol; oerucato de tridecila; o citrato de tri-isopropila; o citrato de tri-isoestearila; otrilactato de glicerila; o trioctanoato de glicerila; o citrato de trioctildodecila; ocitrato de trioleíla, o dioctanoato de propileno glicol; o di-heptanoato deneopentil glicol; o di-isanonato de dietieleno glicol; e os diestearatos depolietileno glicol.

Entre os ésteres citados acima, prefere-se utilizar os palmitatos deetila, de isopropila, de miristila, de cetila, de estearila, o palmitato de etil-2-hexila, o palmitato de 2-octidecila, os miristatos de alquilas tais como o miristatode isopropila, de butila, de cetila, de 2-octildodecila, o estearato de hexila, oestearato de butila, o estearato de isobutila; o maleato de dioctila, o Iaurato dehexila, o Iaurato de 2-hexildecila e o isononanato de isononila, o octanoato decetila.

A composição pode também compreender, como éster graxo,ésteres e diésteres de açúcares de ácidos graxos com C6-C30, de preferênciacom C12-C22· Deve-se salientar que por "açúcar" entendem-se compostoshidrocarbonados oxigenados que possuem várias funções álcool, com ou semfunção aldeído ou cetona, e que comportam pelo menos 4 átomos de carbono.Esses açúcares podem ser monossacarídeos, oligossacarídeos oupolissacarídeos.

Como açúcares apropriados, podem ser citados, por exemplo, asucrose (ou sacarose), a glicose, a galactose, a ribose, a fucose, a maltose, afrutose, a manose, a arabinose, a xilose, a lactose, e seus derivados emparticular alquilados, tais como os derivados metilados como a metilglicose.

Os ésteres de açúcares e de ácidos graxos podem ser escolhidosem particular no grupo que compreende os ésteres ou misturas de ésteres deaçúcares descritos acima e de ácidos graxos com Ce-C30, de preferência comC12-C22, lineares ou ramificados, saturados ou insaturados. Se foreminsaturados, esses compostos podem compreender uma a três ligações duplascarbono-carbono, conjugadas ou não.

Os ésteres de acordo com essa variante podem igualmente serescolhidos entre os mono-, di-, tri- e tetra-ésteres, os poliésteres e suasmisturas.

Esses ésteres podem ser, por exemplo, oleato, laurato, palmitato,miristato, beenato, cocoato, estearato, linoleato, linolenato, caprato,araquidonatos, ou suas misturas como em particular os ésteres mistos óleo-palmitato, óleo-estearato, palmito-estearato.Mais particularmente, são utilizados os mono- e di- ésteres e, emparticular, os mono- ou di- oleato, estearato, beenato, oleopalmitato, linoleato,linolenato, oleoestearato, de sacarose, de glicose ou de metilglicose.

Pode-se citar, a título de exemplo, o produto vendido com o nomede Glucate® DO pela Amerchol, que é um dioleato de metilglicose.

Podem também ser citados a título de exemplos de ésteres ou demisturas de ésteres de açúcar de ácido graxo:

- os produtos vendidos com as denominações F160, F140, F110,F90, F70, SL40 pela Crodesta, que designam respectivamente os palmito-estearatos de sucrose formados de 73% de monoéster e 27% de di- e tri-éster,de 61% de monoéster e 39% de di-, tri-, e tetra-éster, de 52% de monoéster e48% de di-, tri-, e tetra-éster, de 45% de monoéster e 55% de di-, tri-, e tetra-éster, de 39% de monoéster e 61% de di-, tri-, e tetra-éster, e o mono-lauratode sucrose;

- os produtos vendidos com o nome de Ryoto Sugar Sters, porexemplo, indicados pela referência B370 e que correspondem ao beenato desacarose formado por 20% de monoéster e 80% de di-triéster-poliéster;

- o mono-di-palmito-estearato de sucrose comercializado pelaGoldschmidt com a denominação Tegosoft® PSE.

Os silicones utilizáveis na composição da presente invenção sãosilicones voláteis ou não voláteis, cíclicos, lineares ou ramificados, modificadosou não por grupos orgânicos, que possuem uma viscosidade de 5.10"6 a 2,5m2/s a 25°C e de preferência 1.10 5 a 1 m2/s.

Os silicones utilizáveis de acordo com a presente invenção podemse apresentar na forma de óleos, de ceras, de resinas ou de gomas.

De preferência, o silicone é escolhido entre ospolidialquilsiloxanos, em particular os polidimetilsiloxanos (PDMS), e ospolissiloxanos organomodificados que comportam pelo menos um grupofuncional escolhido entre os grupos poli(oxialquileno), os grupos aminados e osgrupos alcóxi.

Os organopolissiloxanos estão definidos mais detalhadamente naobra de Walter Noll "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) AcademiePress. Eles podem voláteis ou não voláteis.

Quando são voláteis, os silicones são mais particularmenteescolhidos entre aqueles que possuem um ponto de ebulição compreendidoentre 60°C e 260°C, e mais particularmente ainda:

(i) os polidialquilsiloxanos cíclicos que comportam de 3 a 7, depreferência de 4 a 5 átomos de silício. Trata-se, por exemplo, dooctametilciclotetrassiloxano comercializado em particular com o nome deVOLATILE SILICONE® 7207 pela UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V 2pela RHODIA, o decametilciclopentassiloxano comercializado com o nome deVOLATILE SILICONE® 7158 pela UNION CARBIDE, e SILBIONE® 70045 V 5pela RHODIA, bem como suas misturas.

Podem também ser citados os ciclopolímeros do tipodimetilssiloxanos/ metilalquilsiloxano, como o SILICONE VOLATILE® FZ 3109,comercializado pela UNION CARBIDE, de fórmula:

<formula>formula see original document page 11</formula>

Podem também ser citadas as misturas de polidialquilsiloxanoscíclicos com compostos orgânicos derivados do silício, tais como a mistura deoctametilciclotetrassiloxano e de tetrametilsililpentaeritritol (50/50) e a misturade octametilciclotetrassiloxano e de oxi-1,1'-(hexa-2,2,2'2\3,3'-trimetilsililóxi)bis-neopentano;

(ii) os polidialquilsiloxanos voláteis lineares que possuem 2 a 9átomos de silício e apresentam uma viscosidade inferior ou igual a 5. W6Iv2Zs a25°C. Trata-se, por exemplo, do decametiltetrassiloxano comercializado emparticular com o nome de "SH 200" pela TORAY SILICONE. Silicones queentram nessa classe estão igualmente descritos no artigo publicado emCosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "VolatileSilicone fluids for cosmetics".

São utilizados, de preferência polidialquilsiloxanos não voláteis,gomas e resinas de polidialquilsiloxanos, poliorganossiloxanos modificadospelos grupos organofuncionais acima bem como suas misturas.

Esses silicones são escolhidos mais particularmente entre ospolialquilsiloxanos entre os quais podem ser citados principalmente ospolidimetilsiloxanos com grupos terminais trimetilsilila. A viscosidade dossilicones é medida a 25°C de acordo com a norma ASTM 445 Apêndice C.

Entre esses polialdiquilsiloxanos, podem ser citados a título nãoIimitativo os seguintes produtos comerciais:

- os óleos SILBIONE® das séries 47 e 70 047 ou os óleosMIRASIL® comercializados pela RHODIA tais como, por exemplo, o óleo 70047 V 500 000;

- os óleos da série MIRASIL® comercializados pela RHODIA;

- os óleos da série 200 da DOW CORNING tais como o DC200que possui uma viscosidade 60 000 mm2/s;

- os óleos VISCASIL® da GENERAL ELECTRIC e certos óleosdas séries SF (SF 96, SF 18) da GENERAL ELECTRIC.

Podem também ser citados os polidimetilsiloxanos com gruposterminais dimetilsilanol, conhecidos pelo nome de dimeticono! (CTFA), taiscomo os óleos da série 48 da RHODIA.

Nessa classe de polidialquilsiloxanos, podem também ser citadosos produtos comercializados com as denominações "ABIL WAX® 9800 e 9801"pela GOLDSCHMIDT que são polidialquil (C1-C20) siloxanos.

As gomas de silicone utilizáveis de acordo com a presenteinvenção são em particular polidiorganossiloxanos, de preferênciapolidimetilsiloxanos que possuem massas moleculares médias em númeroelevadas compreendidas entre 200.000 e 1.000.000 utilizados sozinhos ou emmistura em um solvente. Esse solvente pode ser escolhido entre os siliconesvoláteis, os óleos polidimetilsiloxanos (PDMS), os óleos polifenilmetilsiloxanos(PPMS)1 as isoparafinas, os poli-isobutilenos, o cloreto de metileno, o pentano,o dodecano, o tridecano ou suas misturas.

Produtos mais particularmente utilizáveis de acordo com apresente invenção são misturas tais que:

- as misturas formadas a partir de um polidimetilsiloxanohidroxilado em extremidade de cadeia, ou dimeticonol (CTFA) e de umpolidimetilsiloxano cíclico também chamado ciclometicona (CTFA) tal como oproduto Q2 1401 comerciado pela DOW CORNING;

- as misturas de uma goma polidimetilsiloxano e de um siliconecíclico como o produto SF 1214 Silicone Fluid da GENERAL ELECTRIC. Esseproduto é uma goma SF 30 que corresponde a uma dimeticona, com um pesomolecular médio em número de 500 000 solubilizada no óleo SF 1202 SiliconeFluid que corresponde ao decametilciclopentassiloxano;

- as misturas de dois PDMS de viscosidades diferentes, e maisparticularmente de uma goma PDMS e de um óleo PDMS, tais como o produtoSF 1236 da GENERAL ELECTRIC. O produto SF 1236 é a mistura de umagoma SE definida acima com uma viscosidade de 20 m2/s e de um óleo SF 96com uma viscosidade de 5.10"6 m2/s. Esse produto comporta de preferência15% de goma SE 30 e 85% de um óleo SF 96.

As resinas de organopolissiloxanos utilizáveis de acordo com ainvenção são sistemas siloxânicos reticulados que contêm as unidades:R2S1O2/2, RaSiOiz2, RSiO3Z2 e Si04/2,

nas quais R representa um alquila que possui de 1 a 16 átomosde carbono. Entre esses produtos, os mais particularmente preferidos sãoaqueles nos quais R designa um grupo alquila inferior com Ci-C4, maisparticularmente metila.

Podem ser citados entre essas resinas o produto comercializadocom a denominação "DOW CORNING 593" ou os que são comercializadoscom as denominações "SILICONE FLUID SS 4230 e SS 4267" pela GENERALELECTRIC, e que são silicones de estrutura dimetil/trimetil siloxano.

Podem também ser citadas as resinas do tipo trimetilsiloxissilicatocomercializadas em particular com as denominações X22-4914, X21-5034 eX21-5037 pela SHIN-ETSU.

Os silicones organomodificados utilizáveis de acordo a presenteinvenção são silicones tais como definidos anteriormente e que comportam emsua estrutura um ou mais grupos organofuncionais fixados através de um grupohidrocarbonado.

Além dos silicones descritos acima, os siliconesorganomodificados podem ser polidiaril diloxanos, em particularpolidifenilsiloxanos, e polialquil-arilsiloxanos funcionalizados pelos gruposorganofuncionais mencionados anteriormente.

Os polialquilarilsiloxanos são escolhidos particularmente entre ospolidimetil/metilfenilsiloxanos, os polidimetil/difenil-siloxanos lineares e/ouramificados com uma viscosidade que varia de 1.10"5 a 5.10"2"m2/s a 25°C.

Entre esses polialquilarilsiloxanos podem ser citados, a título deexemplo, os produtos comercializados com os seguintes nomes:

- os óleos SILBIONE® da série 70 641 da RHODIA;

- os óleos das séries RHODORSIL®70 633 e 763 da RHODIA;

- o óleo DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID da DOWCORNING;

- os silicones da série PK da BAYER como o produto PK20;

- os silicones das séries PN, PH da BAYER como os produtosPNIOOO e PH1000;

- certos óleos das séries SF da GENERAL ELECTRIC como SF1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

Entre os silicones organomodificados, podem ser citados ospoliorganossiloxanos que comportam:

- grupos polietilenóxi e/ou polipropilenóxi que comportameventualmente grupos alquila com C6-C24, tais como os produtos denominadosdimeticona copoliol comercializado pela DOW CORNING com a denominaçãoDC 1248 ou os óleos SILWEl^ L 722, L 7500, L 77, L 711 da UNION CARBIDEe o alquil (C12) meticona copoliol comercializado pela DOW CORNING com adenominação Q2 5200;

- grupos aminados substituídos ou não como os produtoscomercializados com a denominação GP 4 Silicone Fluid e GP 7100 pelaGENESEE ou os produtos comercializados com as denominações Q2 8220 eDOW CORNING 929 ou 939 pela DOW CORNING. Os grupos aminadossubstituídos são em particular grupos aminoalquila com C1-C4;

- grupos alcoxilados, como o produto comercializado com adenominação "SILICONE COPOLYMER F-755" pela SWS SILICONES e ABILWAX® 2428, 2434 e 2440 pela GOLDSCHMIDT.

De preferência, os corpos graxos não são oxialquilenados, nemglicerolados.

Mais particularmente, os corpos graxos são escolhidos entre oscompostos líquidos ou pastosos à temperatura ambiente e à pressãoatmosférica.

De preferência, o corpo graxo é um composto líquido àtemperatura de 25°C e à pressão atmosférica.

Os corpos graxos são de preferência escolhidos entre os alcanosinferiores, os alcoóis graxos, os ésteres de ácido graxo, os ésteres de álcoolgraxo, os óleos, em particular os óleos não siliconados minerais, vegetais ousintéticos, os silicones.

De acordo com um modo de realização, o ou os corpos graxos éou são escolhidos entre o óleo de vaselina, os polidecenos, os ésteres deácidos graxos ou de alcoóis graxos, líquidos ou suas misturas, em particular, oou os corpos graxos da composição de acordo com a presente invenção sãonão siliconados.

Serão escolhidos de preferência os alcanos ou hidrocarbonetos eos silicones.

A composição de acordo com a presente invenção compreendepelo menos 25% de corpos graxos. De preferência, a concentração de corposgraxos varia de 25 a 80%, mais preferencialmente de 25 a 65%, maispreferencialmente ainda de 30 a 55% do peso total da composição.

A composição compreende um ou mais agentes espessantes.

No sentido da presente invenção, entende-se por polímeroespessante um polímero que introduzido a 1% em peso e m uma soluçãoaquosa ou hidroalcoólica com 30% de etanol, e a pH = 7 ou em um óleoescolhido entre o óleo de vaselina, o miristato de isopropila ou ociclopentadimetilsiloxano permite atingir uma viscosidade de pelo menos 100cps, de preferência pelo menos 500 cps, a 25°C e a uma taxa de cisalhamentode 1s"1. Essa viscosidade pode ser medida com um viscosímetro cone/plano(Reômetro Haake R600 ou similar).

Os polímeros espessantes podem ser espessante da fase aquosae/ou da fase graxa.

Os polímeros espessantes podem ser polímeros iônicos ou não,associativos ou não.

Em relação aos polímeros espessantes não associativos, deve-selembrar em primeiro lugar que no sentido da presente invenção, os polímerosespessantes não associativos são polímeros espessantes que não contêm umacadeia graxa com C10-C30.

Espessantes da fase aquosa:

Como polímeros espessantes de fase aquosa, podem ser citadosos polímeros espessantes com unidades açúcares.

Por unidade açúcar, entende-se no sentido da presente invençãouma unidade proveniente de um carboidrato de fórmula Cn(HaO)n-I ou (CHaO)nque pode eventualmente ser modificado por substituição, e/ou por oxidaçãoe/ou por desidratação.

As unidades açúcares que podem entrar na composição dospolímeros espessantes da presente invenção são de preferência provenientesdos seguintes açúcares: glicose, galactose, arabinose, ramnose, manose,xilose, fucose, anidrogalactose, ácido galacturônico, ácido glucurônico, ácidomanurônico, galactose sulfato, anidrogalactose sulfato

Como polímeros espessantes da presente invenção podem sercitados em particular:

- as gomas nativas tais como:

(a) os exsudatos de árvores ou de arbustos entre os quais:

- a goma arábica (polímero ramificado de galactose, de arabinose,de ramnose e de ácido glucurônico),

- a goma gati (polímero proveniente de arabinose, de galactose,de manose, de xilose e de ácido glucurônico),

- a goma caraia (polímero proveniente de ácido galacturônico, degalactose, de ramnose e de ácido glucurônico),

- a goma tragacanto (ou adraganto) (polímero de ácidogalacturônico, de galactose, de fucose, de xilose e de arabinose),

b) as gomas provenientes de algas entre as quais:

- o Agar (polímero proveniente de galactose e deanidrogalactose),

- os alginatos (polímeros de ácido manurônico e de ácidoglucurônico),

- os carragenanos e os furceleranos (polímeros de galactosesulfato e de anidrogalactose sulfato),

c) as gomas provenientes de sementes ou tubérculos entre asquais:

- a goma guar (polímero de manose e de galactose),

-a goma de caroba (polímero de manose e de galactose),

-a goma de fenugrec (polímero de manose e de galactose),

-a goma de tamarindo (polímero de galactose, de xilose e deglicose),

- a goma de konjac (polímero de glicose e manose),

d) as gomas microbianas entre as quais:

- a goma xantana (polímero de glicose, de manose acetato, demanose/ácido pirúvico e de ácido glucurônico),

- a goma gelano (polímero de glicose parcialmente acilado, deramnose e de ácido glucurônico),

- a goma de escleroglucano (polímero da glicose),

e) os extratos de plantas entre os quais:

- a celulose (polímero da glicose),

- o amido (polímero da glicose).

Esses polímeros podem ser modificados por via física ou química.Como tratamento físico, pode ser citada em particular a temperatura.

Como tratamentos químicos, podem ser citadas as reações deesterificação, de esterificação, de amidificação, de oxidação. Essestratamentos permitem conduzir a polímeros que podem ser em particular nãoiônicos, aniônicos ou anfóteros.

De preferência, esses tratamentos químicos ou físicos sãoaplicados sobre as gomas de guar, as gomas de caroba, os amidos e asceluloses.

As gomas de guar não iônicas utilizáveis de acordo com apresente invenção podem ser modificadas por grupos hidroxialquila com C1-C6.

Entre os grupos hidroxialquila podem ser citados como exemplo,os grupos hidroximetila, hidroxietila, hidroxipropila e hidroxibutila.

Essas gomas de guar são bem conhecidas do estado da técnica epodem, por exemplo, ser preparadas fazendo reagir óxidos de alcenoscorrespondentes tais como, por exemplo, óxidos de propileno com a goma deguar de modo a obter uma goma de guar modificada por grupos hidroxipropila.

A taxa de hidroalquilação varia de preferência de 0,4 a 1,2 ecorresponde ao número de moléculas de oxido de alquileno consumido pelonúmero de funções hidroxila livres presentes na goma de guar.

Essas gomas de guar não-iônicas eventualmente modificadas porgrupos hidroxialquila são, por exemplo, vendidas com as denominaçõescomerciais JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 e JAGUAR HP120 pela RHODIACHiMIE.

As moléculas de amidos utilizadas na presente invenção podemter como origem os cereais ou ainda tubérculos. Assim, os amidos são, porexemplo, escolhidos entre os amidos de milho, de arroz, de mandioca, decevada, de batata, de trigo, de sorgo, de ervilha.

Os amidos podem ser modificados por via química ou física, emparticular por uma ou mais das seguintes reações: pré-gelatinização, oxidação,reticulação, esterificação, esterificação, amidificação, tratamentos térmicos.De maneira mais particular, essas reações podem ser realizadasda seguinte maneira:

- pré-gelatinização fazendo-se explodir os grânulos de amido (porexemplo, secagem e cozimento em um tambor secador);

- oxidação com oxidantes fortes que conduzem à introdução degrupos carboxila na molécula de amido e à despolimerização da molécula deamido (por exemplo, tratando uma solução aquosa de amido com hipoclorito desódio);

- reticulação com agentes funcionais capazes de agir com osgrupos hidroxila das moléculas de amido que vão ficar assim ligadas entre si(por exemplo, com grupos gliceril e/ou fosfato);

- esterificação em meio alcalino para o enxerto de gruposfuncionais, em particular acila com CrC6 (acetil), hidroxialquilados com C1-C6(hidroxietila, hidroxipropil), carboximetil, octenilsuccínico.

Pode-se obter em particular por reticulação com compostosfosforados fosfatos de monoamido (do tipo Am-0-P0-(0X)2), fosfatos dediamido (do tipo Am O-PO-(OX)-O-Am) ou mesmo de triamido (do tipo Am-O-PO- (O-Am)2) ou suas misturas (Am significa amido).

X designa em particular os metais alcalinos (por exemplo, sódioou potássio), os metais alcalino-terrosos (por exemplo cálcio, magnésio), ossais de amônia, os sais de aminas como os da monoetanolamina, adietanolamina, a trietanolamina, o amino-3 propanodiol-1,2, os sais de amôniosprovenientes dos aminoácidos básicos como a lisina, a arginina, a sarcosina, aonitina, a citrulina.

Os compostos fosforados podem ser, por exemplo, tripolifosfatode sódio, ortofostato de sódio, oxicloreto de fósforo ou trimetafosfato de sódio.

Serão particularmente utilizados fosfatos de diamido oucompostos ricos em fosfato de diamido como o produto proposto sob asreferências PREJEL VA-70-T AGGL (fosfato de diamido de mandiocahidroxipropilado gelatinizado) ou PREJEL TK1 (fosfato de diamido de mandiocagelatinizado) ou PREJEL 200 (fosfato de diamido de mandioca acetiladogelatinizado) pela AVEBE ou STRUCTURE ZEA da NATIONAL STARCH(fosfato de diamido de milho gelatinizado).

Um amido preferido é um amido que sofreu pelo menos umamodificação por via química tal como pelo menos uma esterificação.

De acordo com a presente invenção, podem também serutilizados amidos anfóteros, os quais compreendem um ou mais gruposaniônicos e um ou mais grupos catiônicos. Os grupos aniônicos e catiônicospodem estar ligados ao mesmo sítio reativo da molécula de amido ou a sítiosreativos diferentes; de preferência, eles estão ligados ao mesmo sítio reativo.

Os grupos aniônicos podem ser de tipo carboxílico, fosfato ou sulfato e deprèferência carboxílico. Os grupos catiônicos podem ser de tipo amina primária,secundária, terciária ou quaternária.

Os amidos anfóteros são escolhidos em particular entre oscompostos com as seguintes fórmulas:

<formula>formula see original document page 21</formula><formula>formula see original document page 22</formula>

fórmulas nas quais:

St-O representa uma molécula de amido,

R, idêntico ou diferente, representa um átomo de hidrogênio ouum radical metila,

R', idêntico ou diferente, representa um átomo de hidrogênio, umradical metila ou um grupo -COOH,

η é um número inteiro igual a 2 ou 3,

M, idêntico ou diferente, designa um átomo de hidrogênio, ummetal alcalino, ou alcalino-terroso, tais como Na, K, Li ou NH4, um amônioquaternário ou uma amina orgânica,

R" representa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila com1 a 18 átomos de carbono.

Esses compostos estão descritos em particular nas patentes US5,455,340 e US 4,017,460 que estão incluídas a título de referência.

As moléculas de amidos podem ser todas provenientes de fontesvegetais de amido tais como, em particular, o milho, a batata, a aveia, o arroz,a tapioca, o sorgo, a cevada ou o trigo. Podem também ser utilizados oshidrolisados dos amidos citados acima. O amido é de preferência provenienteda batata.

São mais particularmente os amidos de fórmulas (II) ou (III). Sãomais particularmente utilizados os amidos modificados por ácido 2-cloroetilaminodipropiônico, ou seja, os amidos de fórmula (II) ou (III) nas quaisR, R', R" e M representam um átomo de hidrogênio e η é igual a 2. O amidoanfótero preferido é o cloroetilamidodipropionato de amido.

Como indicado anteriormente, os derivados de celuloses podemser em particular aniônicos, anfóteros ou não-iônicos.

Entre esses derivados, podem ser citados os éteres de celuloses,os ésteres de celuloses e os ésteres éteres de celuloses.

Entre os ésteres de celuloses, encontra-se os ésteres inorgânicosde celulose (nitratos, sulfatos ou fosfatos de celulose...), os ésteres orgânicosde celulose (monoacetatos, triacetatos, amidopropionatos, acetatobutiratos,acetatopropionatos ou acetatotrimelitatos de celulose....) e os ésteres mistosorgânico/inorgânico de celulose tais como os acetatobutiratosulfatos e osacetatopropionatosulfatos de celulose. Entre os ésteres éteres de celulose,podem ser citados os ftalatos de hidroxipropilmetilcelulose e os sulftatos deetilcelulose.

Entre os éteres de celulose não iônicos, podem ser citadas asalquilceluloses tais como as metilceluloses e as etilceluloses (por exemploEthocel standard 100 Premium da DOW CHEMICAL); as hidroxialquilcelulosestais como as hidroximetilceluloses, as hidroxietilceluloses (por exemploNatrosol 250 HHR proposto pela AQUALON) e as hidroxipropilceluloses (porexemplo Klucel EF da AQUALON); as celuloses mistas hidroxialquil-alquilceluloses tais como as hidroxipropil-metilceluloses (por exemplo MethocelE4M da DOW CHEMICAL), as hidroxietil-metilceluloses, as hidroxietil-etilceluloses (por exemplo Bermocoll E 481 FQ da AKZO NOBEL) e ashidroxibutil-metilceluloses.

Entre os éteres de celulose aniônicos, podem ser citadas ascarboxialquilceluloses e seus sais. Como exemplo, podem ser citadas ascarboximetilceluloses, as carboximetilmetilceluloses (por exemplo, Blanose 7Mda AQUALON) e as carboximetil-hidroxietilceluloses e seus sais de sódio.

Entre os polímeros espessantes não associados sem unidadesaçúcar utilizáveis, podem ser citados os homopolímeros ou copolímeros deácido acrílico ou metacrílicos reticulados, homopolímeros reticulados de ácido2-acrilamido-2-metil-propano sulfônico e seus copolímeros reticulados deacrilamida, os homopolímeros de acrilato de amônio ou os copolímeros deacrilato de amônio e de acrilamida sozinhos ou em misturas.

Uma primeira família de polímeros espessantes associativosapropriada é representada pelos homopolímeros de ácido acrílico reticulados.

Entre os homopolímeros desse tipo, podem ser citados os quesão reticulados por um éter alílico de álcool da série do açúcar, como porexemplo, os produtos vendidos com os nomes CARBOPOLS 980, 981, 954,2984 e 5984 pela NOVEON ou os produtos vendidos com os nomesSYNTHALEN M e SYNTHALEN K pela 3 VSA.

Os polímeros espessantes não associativos podem também serescolhidos entre os copolímeros de ácido (met)acrílicos reticulados tais como opolímero vendido com a denominação AQUA SF1 pela NOVEON.

Os polímeros espessantes não associativos podem ser escolhidosentre os homopolímeros reticulados de ácido 2-acrilamido-2-metil-propanossulfônico e seus copolímeros reticulados de acrilamida.

No que diz respeito aos homopolímeros e copolímeros, quepodem ser parcial ou totalmente neutralizados, podem ser citados os polímerosque compreendem de 90 a 99,9% em peso, em relação ao peso total dopolímero, de unidades de fórmula (j) indicada a seguir:

<formula>formula see original document page 24</formula>

na qual X+ designa um cátion ou uma mistura de cátions, ou umpróton.

Mais particularmente, os cátions são escolhidos entre os metaisalcalinos (como o sódio, o potássio), os íons amônio substituídos ou não porum a três radicais alquila, idênticos ou diferentes, que compreendem 1 a 6átomos de carbono, eventualmente portador de pelo menos um radicalhidroxila, e os cátions derivam da N-metil-glucamina, de ácidos aminadosbásicos como a arginina e lisina. De preferência, o cátion é um íon amônio ousódio.

Além disso, o polímero compreende de 0,01 a 10% em peso, emrelação ao peso total do polímero, de unidades reticulantes que provêm de pelomenos um monômero que possui pelo menos duas insaturações etilênicas(dupla ligação carbono-carbono).

Os monômeros de reticulação que possuem pelo menos duasinsaturações etilênicas são escolhidos, por exemplo, entre o éter dialílico, otrialilcianurato, o dialilmaleato, o (met)acrilato de alila, o dipropilenoglicol-dialil-éter, os poliglicol-dialiléteres, o trietilenoglicol-diviniléter, a hidroquinona-dialil-éter, a tetralil-oxetanoíla, o di(met)acrilato de tetra- ou dietilenoglicol, atrialilamina, a tetra-aliletilenodiamina, o trimetilolpropano-dialiléter, otrimetiloilpropano triacrilato, a metileno-bis(met)acrilamida ou o divinilbenzeno,os éteres alílicos de alcoóis da série dos açúcares, ou outros alil- ou vinil-éteresde alcoóis polifuncionais, bem como os ésteres alílicos dos derivados do ácidofosfórico e/ou vinilfosfônico, ou as misturas desses compostos.

Para mais detalhes a respeito desses polímeros, pode-seconsultar o documento EP 815828.

Entre os copolímeros reticulados de ácido 2-acrilamido-2-metil-propanossulfônico e de acrilamida parcial ou totalmente neutralizados, pode-secitar em particular o produto descrito no exemplo 1 do documento EP 503 853e consultar esse documento a respeito desses polímeros.

A composição pode ainda compreender a título de polímerosespessantes não associativos, os homopolímeros de acrilato de amônio ou oscopolímeros de acrilato de amônio e de acrilamida.A título de exemplos de homopolímeros de acrilato de amônio,pode-se citar o produto vendido com o nome de MICROSAP PAS 5193 pelaHOECHST. Entre os copolímeros de acrilato de amônio e de acrilamida, pode-se citar o produto vendido com o nome de BOZEPOL C NOUVEAU ou oproduto PAS 5193 vendidos pela HOECHST. Podem ser citados em particularos documentos FR 2 416 723, US 2798053 e US 2923692 para aquilo que serefere à descrição e à preparação desses compostos.

Entre os agentes espessantes, podem também ser utilizados ossistemas espessantes à base de polímeros associativos bem conhecidos dotécnico no assunto e em particular de natureza não iônica, aniônico, catiônica eanfótera.

Deve-se lembrar que os polímeros associativos são polímeroshidrófilos capazes, em um meio aquoso, de se associarem de modo reversívelentre si ou com outras moléculas.

Sua estrutura química compreende mais particularmente pelomenos uma zona hidrófila e pelo menos uma zona hidrófoba.

Por grupo hidrófobo, entende-se um radical ou polímero de cadeiahidrocarbonada, saturada ou não, linear ou ramificada, que compreende pelomenos 10 átomos de carbono, de preferência de 10 a 30 átomos de carbono,em particular de 12 a 30 átomos de carbono e mais preferencialmente de 18 a30 átomos de carbono.

De preferência, o grupo hidrocarbonado provém de um compostomonofuncional. A título de exemplo, o grupo hidrófobo pode ser proveniente deum álcool graxo tal como o álcool estearílico, o álcool dodecílico, o álcooldecílico. Ele pode também designar um polímero hidrocarbonado tal como porexemplo o polibutadieno.

Entre os polímeros associativos tipo aniônico, podem ser citados:

-(I) os que comportam pelo menos uma unidade hidrófila, e pelomenos uma unidade éter de alila com cadeia graxa, mais particularmenteaqueles cuja unidade hidrófila é constituída por um monômero aniônicoinsaturado etilênico, mais particularmente ainda por um ácido carboxílicovinílico e mais particularmente por um ácido acrílico ou um ácido metacrílico ousuas misturas, e cuja unidade éter de alila com cadeia graxa corresponde aomonômero de fórmula (V) a seguir:

CH2 = C ROH2 O Bn R (V)

na qual R' designa H ou CH3, B designa o radical etilenóxi, η énulo ou designa um número inteiro que varia de 1 a 100, R designa um radicalhidrocarbonado escolhido entre os radicais alquila, arilalquila, arila, alquilarila,cicloalquila, que compreende de 8 a 30 átomos de carbono, de preferência 10 a24, e mais preferencialmente ainda de 12 a 18 átomos de carbono. Umaunidade de fórmula (I) particularmente preferida é uma unidade em que R'designa Η, η é igual a 10, e R designa um radical estearila (Ci8).

Polímeros associativos aniônicos desse tipo estão descritos epreparados, de acordo com um processo de polimerização em emulsão, napatente EP-O 216 479.

Entre esses polímeros associativos aniônicos, são particularmentepreferidos de acordo com a presente invenção, os polímeros formados a partirde 20 a 60% em peso de ácido acrílico e/ou de ácido metacrílico, de 5 a 60%em peso de (met)acrilatos de alquilas inferiores, de 2 a 50% em peso de éterde alila com cadeia graxa de fórmula (V), e de 0 a 1% em peso de um agentereticulante que é um monômero insaturado polietilênico copolimerizável bemconhecido, como o ftalato de dialila, o (met)acrilato de alila, o divinilbenzeno, odimetacrilato de poli(etilenoglicol), e a metileno-bis-acrilamida.

Entre estes últimos, são particularmente preferidos osterpolímeros reticulados de ácido metacrílico, de acrilato de etila, depolietilenoglicol (10 OE) éter de álcool estearílico (Steareth 10), especialmenteos que são vendidos pela CIBA com as denominações SALCARE SC 80® eSALCARE SC90® que são emulsões aquosas a 30% de um terpolímeroreticulado de ácido metacrílico, de acrilato de etila e de steareth-10-alil éter(40/50/10).

-(II) os que comportam pelo menos uma unidade hidrófila de tipoácido carboxílico insaturado olefínico, e pelo menos uma unidade hidrófoba detipo éster de alquil (C10-C30) de ácido carboxílico insaturado.

De preferência, esses polímeros são escolhidos entre aquelescuja unidade hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico correspondeao monômero de fórmula (VI) indicada a seguir:

<formula>formula see original document page 28</formula>

na qual R1 designa H ou CH3 ou C2H5, ou seja, unidades ácidoacrílico, ácido metacrílico ou ácido etacrílico, e cuja unidade hidrófoba de tipoéster de alquil (C10-C30) de ácido carboxílico insaturado corresponde ao

monômero de fórmula (VII) indicada a seguir:

<formula>formula see original document page 28</formula>

na qual R2 designa H ou CH3 ou C2H5 (ou seja, unidades acrilatos,metacrilatos ou etacrilatos) e de preferência H (unidades acrilatos) ou CH3(unidades metacrilatos), sendo que R3 designa um radical alquila com Ci0-C30,e de preferência com C12-C22·

Esteres de alquilas (Ci0-C30) de ácidos carboxílicos insaturadosde acordo com a invenção compreendem, por exemplo, o acrilato de laurila, oacrilato de estearila, o acrilato de decila, o acrilato de isodecila, o acrilato dedodecila, e os metacrilatos correspondentes, o metacrilato de laurila, ometacrilato de estearila, o metacrilato de decila, o metacrilato de isodecila, e ometacrilato de dodecila.Polímeros aniônicos desse tipo estão, por exemplo, descritos esão preparados, de acordo com as patentes US 3 915 921 e 4 509 949.

Entre esse tipo de polímeros associativos aniônicos, serão maisparticularmente utilizados polímeros formados a partir de uma mistura demonômeros que compreende:

essencialmente ácido acrílico,

um éster de fórmula (VII) descrita acima e na qual R2 designa Hou CH3, sendo que R3 designa um radical alquila com 12 a 22 átomos decarbono, e

(iii) um agente reticulante, que é um monômero insaturadopolietilênico copolimerizável bem conhecido, como o ftalato de dialila, o(met)acrilato de alila, o divinilbenzeno, o dimetacrilato de (poli)etilenoglicol, e ametileno-bis-acrilamida.

Entre esse tipo de polímeros associativos aniônicos, serão maisparticularmente utilizados os que são constituídos de 95 a 60% em peso deácido acrílico (unidade hidrófila), 4 a 40% em peso de acrilato de alquilas comC10-C30 (unidade hidrófoba), e 0 a 6% em peso de monômero polimerizávelreticulante, ou os que são constituídos de 98 a 96% em peso de ácido acrílico(unidade hidrófila), 1 a 4% em peso de acrilato de alquilas em C10-Cso (unidadehidrófoba) e 0,1 a 0,6% em peso de monômero polimerizável reticulante, taiscomo os descritos anteriormente.

Entre os referidos polímeros mencionados acima, sãoparticularmente preferidos de acordo com a presente invenção os produtosvendidos pela GOODRICH com as denominações comerciais PEMULEN TR1®,PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, e mais preferencialmente ainda oPEMULEN TR1®, e o produto vendido pela S.E.P.P.I. C. com a denominaçãoCOATEX SX®.

Podem também ser citados os polímeros, que além dosmonômeros de fórmula (VI) e de fórmula (VII) contêm outro ou outrosmonômeros. Esse monômero adicional pode ser em particular uma vinilIactama e, sobretudo, a vinilpirrolidona.

Como exemplo de polímero, pode-se citar o terpolímero ácidoacrílico/metacrilato de laurila/vinilpirrolidona comercializado com o nomeACRYLIDONE LM pela ISP.

-(III) os terpolímeros de anidrido maleico/a-olefina com Cso-C38/maleato de alquila, tal como o produto (copolímero anidrido maleico/a-olefinacom C3o-C38/maletato de isopropila) vendido com o nome PERFORMA V 1608®pela NEWPHASE TECHNOLOGIES.

-(IV) os terpolímeros acrílicos que compreendem:

(a) aproximadamente 20% a 70% em peso de um ácidocarboxílico com insaturação α,β-monoetilênica,

(b) aproximadamente 20% a 80% em peso de um monômero cominsaturação α,β-monoetilênica não-tensoativo diferente de (a),

(c) aproximadamente 0,5 a 60% em peso de um mono-uretanonão-iônico que é o produto da reação de um tensoativo monoídrico com ummonoisocianato com insaturação monoetilênica,

tais como os descritos no pedido de patente EP-A-0173109 emais particularmente o descrito no exemplo 3, ou seja, um terpolímero ácidometacrílico / acrilato de metil/dimetil metaisopropenil benzil isocianato de álcoolbeenila etoxilado (400E) em dispersão aquosa a 25%.

-(V) os copolímeros que comportam entre seus monômeros umácido carboxílico com insaturação α,β-monoetilênica e um éster de ácidocarboxílico com insaturação α,β-monoetilênica e de um álcool graxooxialquilenado.

Preferencialmente, esses compostos compreendem ainda comomonômero um éster de ácido carboxílico com insaturação α,β-monoetilênica ede álcool com C1-C4.

A título de exemplo desd e tipo de composto, pode-se citar oACULYN 22® vendido pela ROHM & HAAS, que é um terpolímero ácidometacrílico/acrilato de etila/metacrilato de estearila oxialquilenado.

(VI) Os polímeros anfífilos que comportam pelo menos ummonômero com insaturação etilênica com grupo sulfônico, em forma livre ouparcial ou totalmente neutralizada e que compreende pelo menos uma partehidrófoba. Esses polímeros podem ser reticulados ou não-reticulados. Eles sãode preferência reticulados.

Os monômeros com insaturação etilênica com grupo sulfônica sãoescolhidos em particular entre o ácido vinilsulfônico, o ácido estirenossulfônico,os ácidos (met)acrilamido(Ci-C22)alquilsulfônicos, os ácidos N-(Ci-C22)alquil(met)acrilamido(Ci-C22)alquilsulfônicos como o ácido undecil-acrilamido-metano-sulfônico bem como suas formas parcial ou totalmenteneutralizadas.

Mais preferencialmente, são utilizados os ácidos(met)acrilamido(Ci-C22)alquilsulfônicos como por exemplo o ácido acrilamido-metanossulfônico, o ácido acrilamido-etanossulfônico, o ácido acrilamido-propanossulfônico, o ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, o ácidometacrilamido-2-metilpropanossulfônico, o ácido 2-acrilamido-n-butanossulfônico, o ácido 2-acrilamido-2,4,4-trimetilpentanossulfônico, o ácido2-metacrilamido-dodecil-sulfônico, o ácido 2-acrilamido-2,6-dimetil-3-heptanossulfônico, bem como suas formas parcial ou totalmente neutralizadas.

Será mais particularmente utilizado o ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico (AMPS), bem como suas formas parcial ou totalmenteneutralizadas.

Os polímeros dessa família podem em particular ser escolhidosentre os polímeros anfífilos estatísticos de AMPS modificados por reação comuma n-monoalquilamina ou uma di-n-alquilamina com C6-C22. 6 tais como osdescritos no pedido de patente WOOO/31154 (que faz parte integrante doconteúdo da descrição). Esses polímeros podem também conter outrosmonômeros hidrófilos etilenicamente insaturados escolhidos, por exemplo,entre os ácidos (met)acrílicos, seus derivados alquil substituídos em β ou seusésteres obtidos com monoalcoóis ou mono- ou poli-alquilenoglicóis, as(met)acrilamidas, a vinilpirrolidona, o anidrido maleico, o ácido itacônico ou oácido maleico ou misturas desses compostos.

Os polímeros preferidos dessa família são escolhidos entre oscopolímeros anfífilos de AMPS e de pelo menos um monômero hidrófobo cominsaturação etilênica.

Esses mesmos copolímeros podem conter ainda um ou maismonômeros etilenicamente insaturados que não comportam cadeia graxa comoos ácidos (met)acrílicos, seus derivados alquil substituídos em β ou seusésteres obtidos com monoalcoóis ou mono- ou poli- alquilenoglicóis, as(met)acrilamidas, a vinilpirrolidona, o anidrido maleico, o ácido itacônico ou oácido maleico ou as misturas desses compostos.

Esses copolímeros estão descritos em particular no pedido depatente EP-A-750899, na patente US 5089578 e nas seguintes publicações deYotaro Morishima:

- "Self assembling amphiphilic polyelectrolytes and theirnanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N0 40 (2000),323-336."

- "Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactantmacromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic scattering -Macromolecules 2000, Vol. 33, N0 10 - 3694-3704";

- "Solution properties of miscelle networks formed by non-ionicmoieties covalently bound to an polyelectrolyte: salt effects on rheologicalbehavior- Langmuir1 2000, Vol. 16, N0 12, 5324-5332";

- "Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers -Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2) 220-221".

Os monômeros hidrófobos com insaturação etilênica dessescopolímeros particulares são escolhidos de preferência entre os acrilatos ou asacrilamidas de fórmula (VIII) indicada a seguir:

<formula>formula see original document page 33</formula>

na qual R1 e R3, idênticos ou diferentes, designam um átomo dehidrogênio ou um radical alquila linear ou ramificado, com CrC6 (de preferênciametila); Y designa O ou NH; R2 designa um radical hidrocarbonado hidrófoboque comporta pelo menos de 8 a 50 átomos de carbono e maispreferencialmente de 8 a 22 átomos de carbono e mais preferencialmenteainda de 6 a 18 átomos de carbono e mais particularmente de 12 a 18 átomosde carbono; χ designa um número de mois de oxido de alquileno e varia de 0 a 100.

O radical R2 é escolhido de preferência entre os radicais alquilascom C8-Ci8 lineares (por exemplo, n-hexila, n-octila, n-decila, n-hexadecila, n-dodecila), ramificados ou cíclicos (por exemplo, ciclododecano (C12) ouadamantano (Ci0)); os radicais alquilperfluorados com C6-Ci8 (por exemplo ogrupo de fórmula -(CH2)2-CF2)9-CF3); o radical colesterila (C27) ou um resto deéster de colesterol como o grupo oxi-hexanoato de colesterila; os grupospolicíclicos aromáticos como o naftaleno ou o pireno. Entre esses radicais, sãomais particularmente preferidos os radicais lineares e mais particularmente oradical n-dodecila.

De acordo com uma forma particularmente preferida da presenteinvenção, o monômero de fórmula (VIII) comporta pelo menos uma unidadeóxido de alquileno (x > 1) e de preferência uma cadeia polioxialquilenada. Acadeia polioxialquilenada, de maneira preferencial, é constituída por unidadesóxido de etileno e/ou de unidades óxido de propileno e mais particularmenteconstituída por unidades óxido de etileno. O número de unidadesoxialquilenadas varia em geral de 3 a 100 e mais preferencialmente de 3 a 100e mais preferencialmente ainda de 87 a 25.

Entre esses polímeros, podem ser citados:

- os copolímeros reticulados ou não reticulados, neutralizados ounão, que comportam de 15 a 60% em peso de unidades AMPS e de 40 a 85%em peso de unidades (C8-Ci6)alquil(met)acrilamida ou de unidades (C8-C16)alquil(met)acrilato em relação ao polímero, como os descritos no pedidoEP-A-750 899;

- os terpolímeros que comportam de 10 a 90% molar de unidadesacrilamida, de 0,1 a 10% molar de unidades AMPS e de 5 a 80% molar deunidades n-(C8-Ci8)alquilacrilamida, como os descritos na patente US-5089578.

Podem também ser citados os copolímeros de AMPS totalmenteneutralizados e de metacrilato de dodecila bem como os copolímeros de AMPSe de n-dodecilmetacrilamida não-reticulados e reticulados, tais como osdescritos nos artigos de Morishima citados acima.

Podem ser citados mais particularmente os copolímerosconstituídos de unidades 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico (AMPS) defórmula (IX) indicada a seguir:<formula>formula see original document page 35</formula>

na qual X+ é um próton, um cátion de metal alcalino, um cátionalcalino-terroso ou o íon amônio,

e de unidades de fórmula (X) indicada a seguir:

<formula>formula see original document page 35</formula>

na qual χ designa um número inteiro que varia de 3 a 100, depreferência de 5 a 50 e 5 a 80 e

mais preferencialmente de 87 a 25; Ri tem o mesmo significadoque o indicado acima na fórmula (I) e R4 designa um alquila linear ouramificado com C6-C22 e mais preferencialmente com C12-C18- C10-C22·

Os polímeros particularmente preferidos são aqueles nos quais χ=25, R1 designa metila e R4 representa n-dodecila; eles estão descritos nosartigos de Morishima mencionados acima.

A concentração molar e,% das unidades de fórmula (IX) e dasunidades de fórmula (X) variará em função da aplicação cosmética consideradae das propriedades reológicas da formulação desejadas. Ela varia depreferência de 70 a 99% molar de unidades AMPS e de 1 a 30% molar deunidades de fórmula (X) em relação ao copolímero e mais particularmente de70 a 90% molar de unidades AMPS e de 10 a 30% molar de unidades defórmula (X).Os polímeros para os quais X+ designa sódio ou amônio sãoparticularmente preferidos.

Entre os polímeros associativos de tipo catiônico, podem sercitados:

- (I) os poliuretanos associativos catiônicos cuja família foi descritapela Depositante no pedido de patente francesa N0 0009609; ela pode serrepresentada pela fórmula geral (XI) indicada a seguir:

<formula>formula see original document page 36</formula>

na qual:

R e R', idênticos ou diferentes, representam um grupo hidrófoboou um átomo de hidrogênio;

X e X', idênticos ou diferentes, representam um grupo quecomporta uma função amina que porta ou não um grupo hidrófobo, ou ainda ogrupo L";

L, L' e L", idênticos ou diferentes, representam um grupo derivadode um di-isocianato;

P e P', idênticos ou diferentes, representam um grupo quecomporta uma função amina que porta ou não um grupo hidrófobo;Y representa um grupo hidrófilo;

r é um número inteiro compreendido entre 1 e 100, de preferênciaentre 1 e 50 e, em particular, entre 1 e 25,

n, m e ρ variam cada um independentemente dos outros entre 0 e1000;

e a molécula contém pelo menos uma função amina protonada ouquaternizada e pelo menos um grupo hidrófobo.

Em um modo de realização preferido desses poliuretanos, osunicos grupos hidrófobos são os grupos ReR' nas extremidades de cadeia.

Uma família preferida de poliuretanos associativos catiônicos é aque corresponde à fórmula (XI) descrita acima e na qual:

R e R1 representam ambos independentemente um grupohidrófobo,

Χ, X' representam um grupo L" cada um,

η e ρ valem entre 1 e 1000, e

L, L', L", Ρ, P', Y e m possuem o significado indicado acima.

Outra família preferida de poliuretanos associativos catiônicos é aque corresponde à fórmula (XI) acima, na qual:

R e R' representam ambos independentemente um grupohidrófobo, Χ, X' representam um grupo L" cada um, η e ρ valem 0, e L, L', L", eYem possuem o significado indicado acima.

O fato de η e ρ valerem 0 significa que esses polímeros nãocomportam unidades derivadas de um monômero com função amina,incorporado no polímero durante a policondensação. As funções aminaprotonadas desses poliuretanos resultam da hidrólise de funções isocianato,em excesso, em extremidade de cadeia, seguida da alquilação das funçõesamina primária formadas por agentes de alquilação com grupo hidrófobo, ouseja, compostos de tipo RQ ou R'Q, no qual ReR' são tais como definidosmais acima e Q designa um grupo de partida tal como um halogeneto, umsulfato, etc.

Outra família preferida de poliuretanos associativos catiônicos é aque corresponde à fórmula (XI) acima na qual:

R e R' representam ambos independentemente um grupohidrófobo,

X e X' representam ambos independentemente um grupo quecomporta uma amina quaternária,

η e ρ valem zero, e

L, L', Y e m possuem o significado indicado acima.A massa molecular média em número de poliuretanos associativoscatiônicos está compreendida, de preferência, entre 400 e 500.000, em particularentre 1000 e 400.000 e idealmente entre 1000 e 300.000.

Por grupo hidrófobo, entende-se um radical ou polímero comcadeia hidrocarbonada, saturada ou não, linear ou ramificada, que pode conterum ou mais heteroátomos tais como Ρ, O, N, S, ou um radical com cadeiaperfluorada ou siliconada. Quando designa um radical hidrocarbonado, o grupohidrófobo comporta pelo menos 10 átomos de carbono, de preferência de 10 a30 átomos de carbono, em particular de 12 a 30 átomos de carbono e maispreferencialmente de 18 a 30 átomos de carbono.

Preferencialmente, o grupo hidrocarbonado provém de umcomposto monofuncional.

A título de exemplo, o grupo hidrófobo pode provir de um álcool graxocomo o álcool estearílico, o álcool dodecílico, o álcool decílico. Ele pode igualmentedesignar um polímero hidrocarbonado tal como, por exemplo, o polibutadieno.

Quando X e/ou X' designarem um grupo que comporta uma aminaterciária ou quaternária, X e/ou X' podem representar uma das seguintes fórmulas:

<formula>formula see original document page 38</formula>

nas quais:

R2 representa um radical alquileno com 1 a 20 átomos decarbono, linear ou ramificado, que comporta ou não um ciclo saturado ouinsaturado, ou um radical arileno, um ou mais átomos de carbono que pode sersubstituído por um heteroátomo escolhido entre N, S, O, P;

R1 e R3, idênticos ou diferentes, designam um radical alquila oualcenila com C1-C30, linear ou ramificado, um radical arila, sendo que pelomenos um dos átomos de carbono pode ser substituído por um heteroátomoescolhido entre N, S, O, P;

A" é um contra íon fisiologicamente aceitável.

Os grupos L, L' e L" representam um grupo de fórmula:

<formula>formula see original document page 39</formula>

na qual:

Z representa -O-, -S- ou -NH-; e

R4 representa um radical alquileno com 1 a 20 átomos decarbono, linear ou ramificado, que comporta ou não um ciclo saturado ouinsaturado, um radical arileno, sendo que um ou mais átomos de carbono podeser substituído por um heteroátomo escolhido entre N, S, O e P.

Os grupos P e P', que compreendem uma função amina, podemrepresentar pelo menos uma das seguintes fórmulas:

<formula>formula see original document page 39</formula>nas quais:

R5 e R7 possuem os mesmos significados que R2 definidoanteriormente;

R6, Re e Rg possuem os mesmos significados que Ri e R3definidos anteriormente;

R10 representa um radical alquileno, linear ou ramificado,eventualmente insaturado e que pode conter um ou mais heteroátomosescolhidos entre N, O, S e P1

e A- é um contraíon fisiologicamente aceitável.

No que diz respeito ao significado de Y, entende-se por grupohidrófilo um grupo hidrossolúvel polimérico ou não.

A título de exemplo, podem ser citados, quando não se trata depolímeros, o etilenoglicol, o dietilenoglicol e o propilenoglicol.

Quando se trata, de acordo com um modo de realização preferidoda presente invenção, de um polímero hidrófilo, podem ser citados a título deexemplo os poliéteres, os poliésteres sulfonados, as poliamidas sulfonadas, ouuma mistura desses polímeros. A título preferencial, o composto hidrófilo é umpoliéter, e em particular um poli(óxido de etileno) ou um poli(óxido depropileno).

Os poliuretanos associativos catiônicos de fórmula (XI) de acordocom a presente invenção são formados a partir de di-isocianatos e dediferentes compostos que possuem funções de hidrogênio lábil. As funções dehidrogênio lábil podem ser funções álcool, amina primária ou secundária ou tiol,que dão, após reação com as funções di-isocianato, respectivamentepoliuretanos, poliureias e politiureias. O termo "poliuretanos" da presenteinvenção engloba esses três tipos de polímeros, ou seja, os poliuretanospropriamente ditos, as poliureias e as politiureias, bem como seus copolímeros.

Um primeiro tipo de compostos que entram na preparação dopoliuretano de fórmula (V) é um composto que comporta pelo menos umaunidade com função amina. Esse composto pode ser multifuncional, maspreferencialmente o composto é bifuncional, ou seja, de acordo com um modode realização preferencial, esse composto comporta dois átomos de hidrogêniolábil portados, por exemplo, por uma função hidroxila, amina primária, aminasecundária ou tiol. Pode-se também utilizar uma mistura de compostosmultifuncionais e bifuncionais na qual a porcentagem de compostosmultifuncionais é baixa.

Como indicado anteriormente, esse composto pode comportarmais de uma unidade com função amina. Trata-se então de um polímero queporta uma repetição da unidade com função amina.

Esse tipo de compostos pode ser representado por uma dasseguintes fórmulas:

<formula>formula see original document page 41</formula>

nas quais Ζ, Ρ, P', η e ρ são tais como definidos acima.

A título de exemplo de composto com função amina, podem sercitadas a N-metildietanolamina, a N-terc-butil-dietanolamina, a N-sulfoetildietiletanolamina.

O segundo composto que entra na preparação do poliuretano defórmula (XI) é um di-isocianato que corresponde à fórmula:

<formula>formula see original document page 41</formula>

na qual R4 é definido acima.

A título de exemplo, podem ser citados o metilenodifenil-di-isocianato, o metilenocicloexanodi-isocianato, a isoforona-di-isocianato, otoluenodi-isocianato, o naftalenodi-isocianato, o butanodi-isocianato, ohexanodi-isocianato.Um terceiro composto que entra na preparação do poliuretano defórmula (XI) é um composto hidrófobo destinado a formar os grupos hidrófobosterminais do polímero de fórmula (XI).

Esse composto é constituído por um grupo hidrófobo e por umafunção de hidrogênio lábil, por exemplo, uma função hidroxila, amina primáriaou secundária, ou tiol.

A título de exemplo, esse composto pode ser um álcool graxo,como, em particular, o álcool estearílico, o álcool dodecílico, o álcool decílico.Quando esse composto comportar uma cadeia polimérica, pode se tratar, porexemplo, do polibutadieno hidrogenado alfa-hidroxila.

O grupo hidrófobo do poliuretano de fórmula (XI) pode tambémresultar da reação de quaternização da amina terciária do composto quecomporta pelo menos uma unidade amina terciária. Assim, o grupo hidrófobo éintroduzido pelo agente quaternizante. Esse agente quaternizante é umcomposto de tipo RQ ou R'Q no qual ReR' são tais que definidos mais acimae Q representa um grupo de partida tal como um halogeneto, um sulfato etc.

O poliuretano associativo catiônico pode ainda compreender umaseqüência hidrófila. Essa seqüência é conferida por um quarto tipo decomposto que entra na preparação do polímero. Esse composto pode sermultifuncional. Ele é, de preferência, difuncional. Pode-se também ter umamistura em que a porcentagem de composto multifuncional é baixa.

As funções de hidrogênio lábil são funções álcool, amina primáriaou secundária, ou tiol. Esse composto pode ser um polímero terminado nasextremidades das cadeias por uma dessas funções de hidrogênio lábil.

A título de exemplo, podem ser citados quando não se trata depolímeros, o etilenoglicol.o dietilenoglicol e o propilenoglicol.

Quando se trata de um polímero hidrófilo, podem ser citados atítulo de exemplo, os poliéteres, os poliéteres sulfonados, as poliamidassulfonadas, ou uma mistura desses polímeros. A título preferencial, o compostohidrófilo é um poliéter e, em particular, um poli(óxido de etileno) ou poli(óxidode propileno).

O grupo hidrófilo indicado pela referência Y na fórmula (XI) éfacultativo. De fato, as unidades com função amina quaternária ou protonadapodem bastar para conferir a solubilidade ou a hidrodispersibilidade necessáriapara esse tipo de polímero em uma solução aquosa.

Embora a presença de um grupo Y hidrófilo seja facultativa, sãoporém preferidos poliuretanos associativos catiônicos que comportam essegrupo.

-(III) o ou os polímeros catiônicos obtidos por polimerização deuma mistura de monômeros que compreende um ou mais monômeros vinílicossubstituídos por um ou mais grupos amino, um ou mais monômeros vinílicosnão iônicos hidrófobos, e um ou mais monômeros vinílicos associativos.

Em particular, entre esses polímeros catiônicos, podem sercitados em particular o composto comercializado pela NOVEON com adenominação AQUA CC e que corresponde à denominação INCIPOLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER.

O POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER é o produto dapolimerização de uma mistura de monômeros que compreende:

- um metacrilato de di(alquil com Ci-C4) amino(alquila com C1-C6),

- um ou mais ésteres de alquila com C1-C30 do ácido (met)acrílico,

- um metacrilato de alquila com Ci0-C30 polietoxilado (20-25 moisde unidade óxido de etileno),

- um alil éter de polietilenoglicol/polipropilenoglicol 30/5,

- um metacrilato de hidroxi(alquila com C2-C6), e

- um dimetacrilato de etilenoglicol.(IV) as alquil-hidroxietilceluloses quaternizadas (catiônicas) taiscomo os produtos QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A,QUATRISOFT LM-X 529-18-B (alquila com C12) e QUATRISOFT LM-X 529-8(alquila com C18) vendidos pela AMERCHOL, os produtos CRODACEL QM ,CRODACEL QL (alquila com C12) e CRODACEL QS (alquila com C18)vendidos pela CRODA e o produto SOFTCAT SL 100 vendido pelaAMERCHOL.

(V) Polímeros polivinil Iactamas catiônicos de acordo com apresente invenção:

Os polímeros poli(vinil lactama) catiônicos de acordo com apresente invenção compreendem:

a) pelo menos um monômero de tipo vinil lactama ou alquilvinillactama;

b) pelo menos um monômero de estruturas (XII) ou (XIII)indicadas a seguir:

<formula>formula see original document page 44</formula>

nas quais:

X designa um átomo de oxigênio ou um radical NR6,R1 e R6 designam independentemente um do outro, um átomo dehidrogênio ou um radical alquil linear ou ramificado C1-C5,

R2 designa um radical alquila linear ou ramificado com C1-C4,R3, R4 e R5 designam independentemente um do outro, um átomode hidrogênio, um radical alquila linear ou ramificado com C1-C30 ou um radicalde fórmula (XIV):

<formula>formula see original document page 45</formula>

Y, Y1 e Y2 designam, independentemente um do outro, um radicalalquileno linear ou ramificado com C2-C16,

R7 designa um átomo de hidrogênio, ou um radical alquila linearou ramificado com C1-C4 ou um radical hidroxialquila linear ou ramificado comC1-C4,

R8 designa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila linear ouramificado com C1-C30,

p, q e r designam, independentemente um do outro, seja o valorzero, seja o valor 1,

m e η designam, independentemente um do outro, um númerointeiro que varia de 0 a 100,

χ designa um número inteiro que varia de 1 a 100,Z designa um ânion de ácido orgânico ou mineral,desde que:

- pelo menos um dos substituintes R3, R4, R5 ou R8 designe umradical alquila linear ou ramificado com Cg-C30,

- se m ou η for diferente de zero, q é igual a 1,

- se m ou η forem iguais a zero, ρ ou q é igual a 0.

Os polímeros poli(vinil-lactama) catiônicos de acordo com apresente invenção podem ser reticulados ou não reticulados e podem sertambém polímeros em bloco.

De preferência, o contra-íon Z~ dos monômeros de fórmula (XII) éescolhido entre os íons halogenetos, os íons fosfatos, o íon metossulfato, o íontosilato.

De preferência, R3, R4 e R5 designam, independentemente um dooutro, um átomo de hidrogênio ou um radical alquila linear ou ramificado comC1-C30.

Mais preferencialmente, o monômero b) é um monômero defórmula (XII) na qual, mais preferencialmente ainda, m e η são iguais a zero.

O monômero vinil Iactama ou alquilvinil-lactama é, de preferência,um composto (XV):

<formula>formula see original document page 46</formula>

na qual:

designa um número inteiro que varia de 3 a 6,

R9 designa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila com Ci-C5,

R10 designa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila comC1-C5,

desde que pelo menos um dos radicais R9 e R10 designe umátomo de hidrogênio.

Mais preferencialmente ainda, o monômero (XV) é avinilpirrolidona.

Os polímeros poli(vinil-lactama) catiônicos de acordo com apresente invenção podem também conter um ou mais monômeros adicionais,de preferência, catiônicos ou não iônicos.

A título de compostos mais particularmente preferidos de acordocom a presente invenção, podem ser citados os terpolímeros indicados a seguirque compreendem pelo menos:

a)- um monômero de fórmula (XV),

b)- um monômero de fórmula (XII) na qual p=1, q=0, R3 e R4designam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio ou umradical alquila com Ci-C5 e R5 designa um radical alquila com C9-C24 e

c)- um monômero de fórmula (XIII) na qual R3 e R4 designam,independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio ou um radical alquilacom C1-C5.

Mais preferencialmente ainda, serão utilizados os terpolímeroscompreendem em peso, 40 a 95% de monômeros (a), 0,1 a 55% de monômero(c) e de 0,25 a 50% de monômero (b).

Esses polímeros estão descritos no pedido de patente WO00/68282 cujo conteúdo faz parte integrante da presente invenção.

Como polímeros poli(vinil-lactama) de acordo com a presenteinvenção, são utilizados, em particular, os terpolímeros vinilpirrolidona /dimetilaminopropilmetacrilamida / tosilato dedodecildimetilmetacrilamidopropilamônio, os terpolímerosvinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida / tosilato decocoildimetilmetacrilamidopropilamônio, os terpolímeros vinilpirrolidona /dimetilaminopropilmetacrilamida / tosilato ou cloreto delaurildimetilmetacrilamidopropilamônio.

Os polímeros associativos anfóteros são escolhidos depreferência entre os que comportam pelo menos unidade catiônica não cíclica.Mais particularmente ainda, são preferidos os que são preparados a partir ouque compreendem 1 a 20 mols% de monômero que comporta uma cadeiagraxa, e de preferência, 1,5 a 15 mols%, e mais particularmente ainda 1,5 a 6mols%, em relação ao número total de mois de monômeros.

Os polímeros associativos anfóteros preferidos de acordo com apresente invenção compreendem, ou são preparados, copolimerizando pelomenos um monômero de fórmula (XVI) ou (XVII):

<formula>formula see original document page 47</formula><formula>formula see original document page 48</formula>

nas quais Ri e R2, idênticos ou diferentes, representam um átomode hidrogênio ou um radical metila, R3, R4 e R5, idênticos ou diferentes,representa um radical alquila linear ou ramificado com 1 a 30 átomos decarbono,

Z representa um grupo NH ou um átomo de oxigênio,

η é um número inteiro que varia de 2 a 5,

A" é um ânion proveniente de um ácido orgânico ou mineral, talcomo um ânio metossulfato ou um halogeneto como cloreto ou brometo;

(2) pelo menos um monômero de fórmula (XVIII)

<formula>formula see original document page 48</formula>

na qual, R6 e R7, idênticos ou diferentes, representam um átomode hidrogênio ou um radical metila;

e

(3) pelo menos um monômero de fórmula (XIX)

<formula>formula see original document page 48</formula>

na qual R6 e R7, idênticos ou diferentes, representam um átomode hidrogênio ou um radical metila, X designa um átomo de oxigênio ou denitrogênio e Re designa um radical alquila linear ou ramificado com 1 a 30átomos de carbono;

sendo que pelo menos um dos monômeros de fórmula (XVI),(XVII) ou (XIX) comporta pelo menos uma cadeia graxa.

Os monômeros de fórmula (XVI) e (XVII) são escolhidos, depreferência, no grupo constituído por:- dimetilaminoetilmetacrilato, dimetilaminoetilacrilato,

- dietilaminoetilmetacrilato, dietilaminoetilacrilato,-dimetilaminopropilmetacrilato, dietilaminopropilacrilato,-dimetilaminopropilmetacrilamida, dimetilaminopropilacrilamida,

e esses monômeros são eventualmente quaternizados, porexemplo, por um halogeneto de alquila com Ci-C4 ou um sulfato de dialquilacom C1-C4.

Mais particularmente, o monômero de fórmula (XVI) é escolhidoentre o cloreto de acrilamidopropil trimetil amônio e o cloreto demetacrilamidopropil trimetil amônio.

Os monômeros de fórmula (XVIII) da presente invenção sãoescolhidos, de preferência, no grupo constituído por ácido acrílico, ácidometacrílico, ácido crotônico e pelo ácido metil-2 crotônico. Maisparticularmente, o monômero de fórmula (XVIII) é o ácido acrílico.

Os monômeros de fórmula (XIX) da presente invenção sãoescolhidos, de preferência, no grupo constituído por acrilatos ou metacrilatosde alquila com Ci2-C22e mais particularmente com C^-Cis.

Os monômeros que constituem os polímeros anfóteros comcadeia graxa da presente invenção estão, de preferência, já neutralizados e/ouquaternizados.

A relação do número de cargas catiônicas / cargas aniônicas é, depreferência, igual a aproximadamente 1.

Os polímeros associativos anfóteros de acordo com a presenteinvenção compreendem, de preferência, de 1 a 10 mols% do monômero quecomporta uma cadeia graxa (monômero de fórmula (XVI), (XVII) ou (XIX), e depreferência, de 1,5 a 6 mois %.

Os polímeros associativos anfóteros dessa família podem tambémconter outros monômeros tais como monômeros não iônicos e, em particulartais como os acrilatos ou metacrilatos de alquila com C1-C4.

Polímeros associativos anfóteros de acordo com a presenteinvenção estão, por exemplo, descritos e preparados no pedido de patenteW09844012.

Entre os polímeros associativos anfóteros de acordo com apresente invenção, preferem-se os terpolímeros ácido acrílico/cloreto de(met)acrilamidopropil trimetil amônio/metacrilato de estearila.

Os polímeros associativos de tipo não iônico utilizáveis de acordocom a presente invenção são escolhidos de preferência entre:

-(a) os copolímeros de vinilpirrolidona e de monômeros hidrófoboscom cadeia graxa entre os quais podem ser citados como exemplo:

- os produtos ANTARON V216® ou GANEX V216® (copolímerovinilpirrolidona/hexadeceno) vendido pela I.S.P.

os produtos ANTARON V220® ou GANEX® V220 (copolímerovinilpirrolidona/eicoseno) vendido pela I.S.P.

-(b) os copolímeros de metacrilatos ou de acrilatos de alquilascom C1-C6 e de monômeros anfífilos que comportam pelo menos uma cadeiagraxa como, por exemplo, o copolímero acrilato de metila/acrilato de estearilaoxietilenado vendido pela GOLDSCHMIDT com a denominação ANTIL 208®

-(c) os copolímeros de metacrilatos ou de acrilatos hidrófilos e demonômeros hidrófobos que comportam pelo menos uma cadeia graxa como,por exemplo, o copolímero metacrilato de polietilenoglicol/metacrilato de laurila.

-(d) os poliuretanos poliéteres que comportam em sua cadeia, aomesmo tempo seqüências hidrófilas de natureza geralmente polioxietilenada eseqüências hidrófobas que podem ser encadeamentos alifáticos sozinhos e/ouencadeamentos cicloalifáticos e/ou aromáticos.

-(e) os polímeros com estrutura aminoplasto éter que possuempelo menos uma cadeia graxa, como os compostos PURE THIX® propostospela SUD-CHEMIE.

- (f) as celuloses ou seus derivados, modificadas por grupos quecomportam pelo menos uma cadeia graxa tais como grupo alquila, arilalquilas,alquilarilas ou suas misturas em que os grupos alquilas com C8 e em particular:

* as alquil-hidroxietilceluloses não-iônicas tais como os produtosNATROSOL PLUS GRADE 330 CS e POLYSURF 67 (alquila C16) vendidaspela AQUALON

*as nonoxinil-hidroxietilceluloses não iônicas tal como o produtoAMERCELL HM-1500 vendido pela AMERCHOL;

*as alquilceluloses não iônicas tal como o produto BERMOCOLLEHM 100 vendido pela BEROL NOBEL;

(g) os derivados de guar associativos como oshidroxipropilguares modificados por uma cadeia graxa tal como o produtoESAFLOR HM 22 (modificado por uma cadeia alquila com C22) vendido pelaLAMBERTI; o produto MIRACARE XC 95-3 (modificado por uma cadeia alquilacom C14) e o produto RE 205-146 (modificado por uma cadeia alquila comC20) vendidos pela RHODIA CHIMIE.

De preferência, os poliéteres poliuretanos comportam pelo menosduas cadeias lipófilas hidrocarbonadas, que possuem de 6 a 30 átomos decarbono, separadas por uma seqüência hidrófila, e as cadeias hidrocarbonadaspodem ser cadeias pendentes ou cadeias em extremidade de seqüênciahidrófila. Em particular, é possível que estejam previstas uma ou mais cadeiaspendentes. Além disso, o polímero pode comportar uma cadeia hidrocarbonadaem uma extremidade ou nas duas extremidades de uma seqüência hidrófila.

Os poliéteres poliuretanos podem ser multisequenciados, emparticular em forma de tribloco. As seqüências hidrófobas podem estar emcada extremidade da cadeia (por exemplo: copolímero tribloco com seqüênciacentral hidrófila) ou distribuídas ao mesmo tempo nas extremidades e nacadeia (polímero multisequenciado, por exemplo). Esses mesmos polímerospodem apresentar-se também em forma de enxertos ou de estrela.

Os poliéteres poliuretanos não-iônicos com cadeia graxa podemser copolímeros triblocos cuja seqüência hidrófila é uma cadeia polioxietilenadaque comporta de 50 a 1000 grupos oxietilenados. Os poliéteres poliuretanosnão-iônicos comportam uma ligação uretano entre as seqüências hidrófilas, daía origem de seu nome.

Por extensão, constam também entre os poliéteres poliuretanosnão-iônicos com cadeia graxa, aqueles cujas seqüências hidrófilas estãoligadas por outras ligações químicas às seqüências lipófilas.

A título de exemplos de poliéteres poliuretanos não-iônicos comcadeia graxa utilizáveis na presente invenção, podem também ser utilizados oRhéolate® 205 com função uréia vendido pela RHEOX, ou ainda osRhéolates®208, 204 ou 212, bem como o Acrysol RM 184®.

Podem também ser citados o produto ELFACOS T210® comcadeia alquila com C12-C14 e o produto ELFACOS T212® com cadeia alquilacom 0·|8 da AKZO.

O produto DW 1206B® da ROHM & HAAS com cadeia alquila comC20 e com ligação uretano, proposto a 20 % em matéria seca na água, tambémpode ser utilizado.

Podem também ser utilizadas soluções ou dispersões dessespolímeros em particular na água ou em meio hidroalcoólico. A título de exemplodesses polímeros podem ser citados o RHEOLATE® 255, RHEOLATE® 278® eo RHEOLATE® 244 vendidos pela RHEOX. Podem também ser utilizados osprodutos DW 1206F e o DW 1206J propostos pela ROHM & HAAS.

Os poliéteres poliuretanos utilizáveis de acordo com a presenteinvenção estão, em particular, os descritos no artigo de G. Fonnum, J. Bakke eFk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).Mais particularmente ainda, prefere-se utilizar um poliéterpoliuretano suscetível de ser obtido por policondensação de pelo menos trêscompostos que compreendem (i) pelo menos um polietilenoglicol quecompreende de 150 a 180 mois de oxido de etileno, (ii) álcool estearílico ouálcool decílico e (iii) pelo menos um di-isocianato.

Esses poliéter poliuretanos são vendidos em particular pelaROHM & HAAS com os nomes de ACULYN 46® e ACULYN 44® [ACULYN 46®é um policondensado de polietileno glicol a 150 ou 180 mois de óxido deetileno, de álcool estearílico e de metileno bis(4-ciclo-hexil-isocianato) (SMDI), a 15% em peso em uma matriz de maltodextrina (4 %) e água (81 %); o ACULYN 44® éum policondensado de polietilenoglicol a 150 ou 180 mois de óxido de etileno, deálcool decílico e de metileno bis(4-ciclo-hexil-isocianato) (SMDI), a 35 % em pesoem uma mistura de propilenoglicol (39 %) e de água (26 %)].

Mais preferencialmente ainda o ou os polímeros espessantes paraa fase aquosa da presente invenção são escolhidos entre os polímeros comunidades açúcar associativos ou não e os polímeros aniônicos acrílicos oumetacrílicos associativos ou não, os poliuretanos associativos ou não.

Espessantes De Fase Graxa

De preferência, os polímeros que estruturam a fase oleosaatravés das interações físicas são escolhidos entre as poliamidas, aspoliamidas siliconadas, os mono- ou polialquilésteres de sacarida oupolissacarida, os derivados amidas de aminoácidos N-acilados, copolímerosque compreende uma seqüência alquileno ou estireno, e esses copolímerospodem ser polímeros di-blocos, tri-bloco, multi-bloco, radial-bloco, tambémdenomiandos copolímeros em estrela, ou ainda polímeros em pente.

(1) Os PolImeros que Portam em seu Esqueleto pelo menos uma SeqüênciaCristalizável.

Trata-se também aqui de polímeros solúveis ou dispersíveis noóleo ou fase oleosa por aquecimento acima de seu ponto de fusão pF. Essespolímeros são em particular copolímeros sequenciados constituídos de pelomenos 2 seqüências de natureza química diferente das quais uma écristalizável.

Como polímeros que portam no esqueleto pelo menos umaseqüência cristalizável apropriados para a realização da presente invenção,podem ser mencionados:

(i) Os polímeros definidos no documento US-A-5156 911;

(ii) os copolímeros sequenciados de olefina ou de cicloolefina comcadeia cristalizável como os que são provenientes da polimerizaçãosequenciada de:

- ciclobuteno, ciclo-hexeno, ciclo-octeno, norboneno, (ou seja,biciclo(2,2,1)hepteno-2), 5-metilnorborneno, 5-etilnorborneno, 5,6-dimetilnorborneno, 5,5,6-trimetil norborneno, 5-etilideno-norborneno, 5-fenil-norboneno, 5-benzilnorborneno, 5-vinil norborneno, 1,4,5,8-dimetano-- 1,2,3,4a,5,8,8a-octahidronaftaleno, diciclopentadieno ou suas misturas,

- com o etileno, o propileno, o 1-buteno, o 3-metil-1-buteno, o 1-hexeno, o 4-metil-1-penteno, o 1-octeno, o 1-deceno, o 1-eicoseno ou suasmisturas. Esses copolímeros sequenciados podem ser em particular oscopoli(etileno/norborneno) em bloco e os terpolímeros(etileno/propileno/etilideno-norborneno) em bloco.

Podem também ser utilizados os que resultam da copolimerizaçãosequenciada de pelo 2 α-olefinas com C2-Ci6 e de preferência com C2-Ci2, taiscomo os citados anteriormente e em particular os bipolímeros sequenciados deetileno e de 1-octeno.

Os copolímeros apresentam pelo menos uma seqüênciacristalizável, sendo que o resto do copolímero é amorfo à temperaturaambiente). Esses copolímeros podem, ainda, apresentar duas seqüênciascristalizáveis de natureza química diferente. Os copolímeros preferidos são osque possuem ao mesmo tempo, à temperatura ambiente, uma seqüênciacristalizável e uma seqüência amorfa ao mesmo tempo hidrófoba e hidrófiladistribuídas seqüencialmente; podem ser citados, por exemplo, os polímerosque possuem uma das seqüências cristalizáveis e uma das seqüênciasamorfas indicadas a seguir:

- Seqüência cristalizável por natureza: (a) poliéster como aspoli(alquileno) tereftalato, (b) poliolefina como os polietilenos ou polipropilenos.

- Seqüência amorfa e lipófila como as poliolefinas oucopoli(olefina)s amorfas tais como o poli(isobutileno), o polibutadienohidrogenado, o poli(isopreno) hidrogenado.

Como exemplos desses copolímeros com seqüência polimerizávelcristalizável e com seqüência amorfa distintas, podem ser citados:

(a) os copolímeros sequenciados poli(s-caprolactano)-b-poli(butadieno), utilizados de preferência hidrogenados, tais como os descritosno artigo Melting behavior of poly (8-caprolactone)-block-polybutadienecopolymers) de S. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3724 (1999).

(b) os copolímeros sequenciados poli(butilenotereftalato)-b-poli(isopreno)-hidrogenado sequenciados ou multisequenciados, citados noartigo "Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT" de B.Boutevin et ai., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995).

(c) os copolímeros sequenciados poli(etileno)b-copoli(etileno-propileno) citados nos artigos "Morphology of semi-crystalline block copolymersof ethylene-(ethylene-alt-propylene)" de P. Rangarajan et al., Macromolecules,26, 4640-4645 (1993) et "Polymer aggregates with crystalline cores: the systempoly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)" de P. Richter et al., Macromolécules,30, 1053-1068 (1997).

(d) os copolímeros sequenciados poli(etileno)-b-poli(etileno)citados no artigo geral "Crystallization in blok copolymers" de I.W. Hamley1Advances in Polymer Science, vol 148, 113-137 (1999).

Os polímeros semicristalinos utilizáveis na presente invençãopodem ser não reticulados ou reticulados em parte desde que a taxa dereticulação não perturbe sua dissolução ou dispersão na fase graxa líquida poraquecimento acima de sua temperatura de fusão. Pode se tratar então de umareticulação química, por reação com um monômero multifuncional durante apolimerização. Pode se tratar também de uma reticulação física que podeentão ser devida seja ao estabelecimento de ligações de tipo hidrogênio oudipolar entre grupos portados pelo polímero como, por exemplo, as interaçõesdipolares entre ionômeros carboxilatos, interações essas que são em pequenaquantidade e portadas pelo esqueleto do polímero; seja a uma separação defase entre as seqüências cristalizáveis e as seqüências amorfas, portadas pelopolímero.

De preferência, os polímeros semicristalinos da composição deacordo com a presente invenção são não reticulados.

A título de exemplo particular de polímero semicristalino utilizávelna composição de acordo com a presente invenção, podem ser citados osprodutos Intelimer® da Landec descritos no texto "Interlimer® polymers", Essespolímeros estão em forma sólida à temperatura ambiente (25°C). Eles sãoportadores de cadeias laterais cristalizáveis e apresentam a fórmula X acima.Podem ser citados em particular o "Landec IP22®", que possui umatemperatura de fusão pF de 56°C, que é um produto viscoso à temperaturaambiente, impermeável, não-pegajoso.

Podem também ser utilizados os polímeros semicristalinosdescritos nos exemplos 3, 4, 5, 7, 9, do documento US-A-5,156,911 queresultam da copolimerização de ácido acrílico e de alquil(met)acrilato com C5 aC16 e mais particularmente da copolimerização:- de ácido acrílico, de hexadecilacrilato e de isodecilacrilato emuma relação ponderai 1/16/3,

- de ácido acrílico e de pentadecilacrilato em uma relaçãoponderai 1/19,

- de ácido acrílico, de hexadecilacrilato, etilacrilato em umarelação ponderai 2,5/76,5/20,

- de ácido acrílico, de hexadecilacrilato e de metilacrilato em umarelação ponderai 5/85/10,

- de ácido acrílico e de octadecilmetacrilato em uma relaçãoponderai 2,5/97,5

Pode-se também utilizar "Structure O" da National Starch tal comoo descrito no documento US-A-5,736,125 com um pF 44°C, bem como ospolímeros semicristalinos com cadeias pendentes cristalizáveis que comportamgrupos fluorados tais como descritos nos documentos 1, 4, 6, 7 e 8 dodocumento WO-A-01/19333.

Podem também ser utilizados os polímeros semicristalinos obtidospor copolimerização de acrilato de estearila e de ácido acrílico ou de NVP oupor copolimerização de acrilato de beenila e de ácido acrílico ou de NVP, taiscomo descrito no documento US-A-5,519,063 ou EP-A-O 550 745.

De acordo com uma variante de realização, os polímerossemicristalinos que são apropriados para a realização da presente invençãosão em particular os acrilatos alquilados, entre os quais podem sermencionados os composto da LANDEC:

- Doresco IPA 13-1®: poli acrilato de estearila, pf de 49 0C e PMde 145000;

- Doresco IPA 13-3®: poli acrilato/ ácido metacrilico, pf de 65 0C ePM de 114000;

- Doresco IPA 13-4®: poli acrilato/ vinil pirrolidona, pf de 44 0C ePM de 387000;

- Doresco IPA13-5®: poli acrilato / metacrilato de hidroxietila, pf de47°C e PM de 397600;

- Doresco IPA 13-6®: poli acrilato de beenila, pf de 66 °C.

(2) As POLIAMIDAS NÃO SlLICONADAS

As poliamidas particulares utilizadas na composição de acordocom a presente invenção são de preferência as descritas o documento US-A-5,783,657 da UNION CAMP. A parte de US-A-5,783,657 que trata dessespolímeros está incorporada por referência.

Cada uma dessas poliamidas corresponde em particular aseguinte fórmula:

<formula>formula see original document page 58</formula>

na qual η designa um número inteiro de unidades amida tal comoo número de grupos éster representa de 10% a 50% do número total dosgrupos éster e amida; R1 é em cada caso independentemente um grupo alquilaou alcenila que possui pelo menos 4 átomos de carbono e em particular de 4 a24 átomos de carbono; R2 representa em cada caso independentemente umgrupo hidrocarbonato com C4 a C55 desde que 50% pelo menos grupos R2representam um grupo hidrocarbonato com C30 a C55; R3 representa em cadacaso independentemente um grupo orgânico dotado de pelo menos 2 átomosde carbono, de átomos de hidrogênio e opcionalmente de um ou mais átomosde oxigênio ou de nitrogênio; e R4 representa em cada casoindependentemente um átomo de hidrogênio, um grupo alquila com C1 a C10 ouuma ligação direta com R3 ou com outro R4 de modo que o átomo de nitrogênioao qual estão ligados R3 e R4 faça parte de uma estrutura heterocíclica definidaR4-N-R31 com pelo menos 50% dos R4 representando um átomo de hidrogênio.Em particular, os grupos éster dessa poliamida representam de 15 a 40% donúmero total dos grupos éster e amida e mais preferencialmente ainda de 20 a35%. Além disso, η representa vantajosamente um número inteiro que varia de1 a 10, e mais preferencialmente ainda de 1 a 5, com os limites incluídos.

De preferência, R1 é um grupo alquila com C12 a C22 e depreferência com C16 a C22· Vantajosamente, R2 pode ser um grupohidrocarbonato (alquileno) com C10 a C42· De preferência, 50% pelo menos emais preferencialmente ainda 75% pelo menos dos R2 são grupos quepossuem de 30 a 42 átomos de carbono. Os outros R2 são gruposhidrogenados com C4 a C19 e de preferência com C4 a Ci2. De preferência, R3representa um grupo hidrocarbonato com C2 a C36 ou um grupopolioxialquilenado e R4 representa um átomo de hidrogênio. De preferência, R3representa um grupo hidrocarbonato com C2 a Ci2. Os grupos hidrocarbonatospodem ser grupos lineares, cíclicos ou ramificados, saturados ou insaturados.

Além disso, os grupos alquila e alquileno podem ser grupos lineares ouramificados, saturados ou não.

O espessamento da fase graxa líquida pode ser obtida por meiode uma ou mais poliamidas definidas acima. Em geral,- essas poliamidasapresentam-se na forma de misturas, e essas misturas podem ainda conter umproduto de síntese que corresponde a uma poliamida tal como definida acimacom η valendo 0, ou seja, um diéster.

Como poliamida estruturante utilizável na presente invenção,podem ser citadas ainda as resinas poliamidas que resultam da condensaçãode um ácido dicarboxílico alifático e de uma diamina (incluindo os compostosque possuem mais de dois grupos carbonila e dois grupos amina), e os gruposcarbonila e amina de unidades unitárias adjacentes são condensados por umaligação amida. Essas resinas poliamidas são em particular as comercializadascom a marca Versamid® pela General Mills, Inc. e pela Henkel Corp., com amarca Onamid® em particular Onamid S ou C. Essas resinas possuem umamassa molecular média em peso que varia de 6000 e 9000. Para maisinformação sobre essas poliamidas, pode-se consultar os documentos US-A-3,645,705 e US-A-3,148,125. Mais especialmente, são utilizados os Versamid®30 ou 744.

Podem também ser utilizadas poliamidas vendidas ou fabricadaspela Arizona sob as referências Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621,2613, 2624,2665, 1554, 2623, 2662) e o produto vendido com a referência Macromelt 6212pela Henkel. Para mais informação sobre essas poliamidas, pode-se consultaro documento USA-5500209.

Como exemplo de poliamidas estrurantes utilizáveis nacomposição de acordo com a presente invenção, podem ainda ser citados osprodutos comerciais vendidos ou fabricados pela Arizona Chemical com osnomes Uniclear 80 e Uniclear 100. Eles são vendidos respectivamente naforma de gel a 80% (de matéria ativa) e a 100% (de matéria ativa) em um óleomineral. Eles possuem um ponto de amolecimento de 88 a 105°C. Essesprodutos comerciais são uma mistura de copolímero de um diácido com C36condensado sobre a etileno diamina, de massa molecular média deaproximadamente 6000. Os grupos éster terminais resultam da esterificaçãodas terminações de ácido restante pelo álcool cetílico, estearílico ou suasmisturas (também chamado álcool cetilestearílico).

(3) As Poliamidas Siliconadas

Os polímeros (homopolímeros ou copolímeros) de tipo poliamidasiliconada, apropriados para a realização da presente invenção, possuem umamassa molecular média compreendida no intervalo que varia de 500 a 500 000,e possuem pelo menos um grupo que compreende:- pelo menos um grupo poliorganossiloxano, que comportam de 1a 1000 unidades organosiloxano, na cadeia do grupo ou na forma de enxerto, e

- pelo menos dois grupos capazes de estabelecer interaçõeshidrogênios escolhidos entre os grupos éster, amida, sulfonamida, carbamato,tiocarbamato, uréia, tioureia, oxamido, guanidino, biguanidino, e suascombinações, desde que pelo menos um desses grupos seja diferente de umgrupo éster,

- e o polímero é sólido à temperatura ambiente e solúvel na faseoleosa a uma temperatura que varia de 25 a 120°C.

Os polímeros de tipo poliamida siliconada que são apropriadospara a realização da presente invenção, e utilizados como agente estruturantedo óleo, podem pertencer a uma das duas famílias indicadas a seguir:

- poliorganossiloxanos que compreendem pelo menos dois gruposcapazes de estabelecer interações hidrogênios, e esses dois grupos estãosituados na cadeia do polímero, e/ou,

- poliorganossiloxanos que compreendem pelo menos dois gruposcapazes de estabelecer interações hidrogênios, e esses dois grupos estãosituados em enxertos ou ramificações.

Os polímeros de tipo poliamida siliconada que comportam doisgrupos capazes de estabelecer interações na cadeia do polímero podem serpolímeros que compreendem pelo menos uma unidade que corresponde àprimeira fórmula indicada a seguir:

<formula>formula see original document page 61</formula>

na qual:

1. R1, R2, R3 e R4, idênticos ou diferentes, representam um grupoescolhidos entre:

- os grupos hidrocarbonatos, lineares, ramificados ou cíclicos,com C1 a C40, saturados ou insaturados, que podem conter em sua cadeia umou mais átomos de oxigênio, de enxofre e/ou de nitrogênio, e que podem sersubstituídos em parte ou totalmente por átomos de flúor,

- os grupos arilas com C6 a C10, eventualmente substituídos porum ou mais grupos alquila com C1 a C4,

- as cadeias poliorganossiloxanos que contêm ou não um ou maisátomos de oxigênio, de enxofre e/ou de nitrogênio;

2. os X, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquilenodi-ila, linear ou ramificado com C1 a C30, que podem conter em sua cadeia umou mais átomos de oxigênio e/ou de nitrogênio;

cicloalquileno, alquilarileno ou arilalquileno, saturado ou insaturado, com C1 aC50, que pode comportar um ou mais átomos de oxigênio, de enxofre e/ou denitrogênio, e/ou portar como substituinte um dos seguintes átomos ou gruposde átomos: flúor, hidróxi, cicloalquila com C3 a C8, alquila com Ci a C40, arilacom C5 a C10, fenila eventualmente substituída por 1 a 3 grupos alquila com Cia C3, hidroxialquila com C1 a C3 e amino alquila com C1 a C6, ou

4. Y representa um grupo que corresponde à fórmula:

<formula>formula see original document page 62</formula>

na qual:

- T representa um grupo hidrocarbonato trivalente ou tetravalente,linear ou ramificado, saturado ou insaturado, com C3 a C24 eventualmentesubstituído por uma cadeia poliorganossiloxano, e que pode conter um ou maisátomos escolhidos entre O, N e S, ou T representa um átomo trivalente

3. Y é um grupo divalente alquileno linear ou ramificado, arileno,escolhido entre N1Pe Al1 e

- R representa um grupo alquila com C1 a C50, linear ouramificado, ou uma cadeia poliorganossiloxano, que pode comportar um oumais grupos éster, amida, uretano, tiocarbamato, uréia, tioureia e/ousulfonamida que pode estar ligado ou não a outra cadeia do polímero,

5. os G, idênticos ou diferentes, representam os grupos divalentesescolhidos entre:

<formula>formula see original document page 63</formula>

em que R6 represe nta um átomo de hidrogênio ou um grupoalquila, linear ou ramificado, com Ci a C201

6. η é um número inteiro que varia de 2 a 500, em particular de 2a 200, e m é um número inteiro que varia de 1 a 1000, em particular de 1 a 700e mais preferencialmente ainda de 6 a 200.

De acordo com uma variante de realização, 80% dos R1, R2, R3 eR41 do polímero podem ser escolhidos em particular entre os grupos metila,etila, fenila e 3,3,3-trifluoropropila.

De acordo com outra variante de realização, Y pode representardiversos grupos divalentes, que comportam eventualmente ainda uma ou duasvalências livres para estabelecer ligações com outras unidades do polímero oucopolímero. Em particular, Y pode representar um grupo escolhidos entre:

(a) os grupos alquileno lineares com Ci a C20, em particular comC1 a C10;

(b) os grupos alquileno ramificados que podem comportar ciclos einsaturações não conjugadas, com C30 a C56;

(c) os grupos cicloalquileno com C5-C6;

(d) os grupos fenileno eventualmente substituídos por um ou maisgrupos alquila com Ci a C40;

(e) os grupos alquileno com Ci a C2o, que comportam de 1 a 5grupos amidas;

(f) os grupos alquileno com Ci a C20, que comportam um ou maissubstituintes, escolhidos entre os grupos hidroxila, cicloalcano com C3 a Ca,hidroxialquila com Ci a C3 e alquilaminas com Ci a Ce;

g) as cadeias poliorganossiloxano de fórmula:

<formula>formula see original document page 64</formula>

na qual R11 R2, R3 e R4, T e m são tais como definidos acima; e

h) as cadeias poliorganossiloxanos de fórmula:<formula>formula see original document page 65</formula>

Os poliorganossiloxanos da segunda família podem ser polímerosque compreendem pelo menos uma unidade que corresponde à segundafórmula indicada a seguir:

<formula>formula see original document page 65</formula>

na qual:

- R1 e R31 idênticos ou diferentes, são tais como definido acimapara a fórmula anterior;

- R7 representa um grupo tal como definido acima para R1 ou R3,ou representa o grupo de fórmula -X-G-R9 na qual XeG são tais comodefinidos acima para a fórmula anterior e R9 representa um átomo dehidrogênio ou um grupo hidrocarbonato, linear, ramificado ou cíclico, saturadoou insaturado, com C1 a C50 que comporta eventualmente em sua cadeia umou mais átomos escolhidos entre O, S e N, eventualmente substituído por umou mais átomos de flúor e/ou um ou mais grupos hidroxila, ou um grupo fenilaeventualmente substituído por um ou mais grupos alquila com C1 a C4;

-R8 representa o grupo de fórmula -X-G-R9 na qual X, G e R9 sãotais como definidos acima;- m1 é um número inteiro que varia de 1 a 998; e

- m2 é um número inteiro que varia de 2 a 500.

De acordo com a presente invenção, a poliamida siliconadautilizada como agente estruturante, pode ser um homopolímero, ou seja, umpolímero que comporta várias unidades idênticas, em particular unidades deacordo com as fórmulas definidas anteriormente.

De acordo com a presente invenção, pode também ser utilizadauma poliamida siliconada constituída por um copolímero que comporta váriasunidades de acordo com a primeira fórmula acima diferentes, ou seja, umpolímero pelo menos um dos R1, R2, R3, R4, X, G, Y, m e η é diferente em umadas unidades. O copolímero pode também ser formado de várias unidades deacordo com a segunda fórmula acima, no qual pelo menos um dos R1, R3, R71R8, JTi1 e m2 é diferente em pelo menos uma das unidades.

Pode ainda ser utilizado um copolímero que comporta pelo menosuma unidade de acordo com a primeira fórmula e pelo menos uma unidade deacordo com a segunda fórmula, e as unidades de acordo com a primeirafórmula e as unidades de acordo com a segunda fórmula podem ser idênticasou diferentes uma das outras.

De acordo com uma variante da presente invenção, pode-seainda utilizar uma poliamida siliconada de tipo copolímero que compreendeainda pelo menos uma unidade hidrocarbonato que comporta dois gruposcapazes de estabelecer interações hidrogênios escolhidos entre os gruposéster, amida, sulfonamida, carbamato, tiocarbamato, uréia, tioureia e suascombinações. Esses copolímeros podem ser copolímeros em bloco,copolímeros sequenciados ou copolímeros enxertados.

De acordo com uma variante de realização, os grupos capazes deestabelecer interações hidrogênios são grupos amidas de fórmula -C(O)NH- e -HN-C(O)-. Nesse caso, o agente gelificante pode ser, por exemplo, umpolímero que compreende pelo menos uma unidade de acordo com a terceiraou a quarta fórmula indicadas a seguir:

<formula>formula see original document page 67</formula>

nas quais R1, R2, R3, R4, X, Y1 m e η são tais como definidosanteriormente.

Nas poliamidas de acordo com as terceira e quarta fórmulasdescritas anteriormente:

- m situa-se em particular no intervalo de 1 a 700, de preferênciade 15 a 500 e mais preferencialmente ainda de 15 a 45, e

- η situa-se em particular no intervalo de 1 a 500, em particular de1 a 100 e mais preferencialmente ainda de 4 a 25,

- X é em particular uma cadeia alquileno linear ou ramificada quepossui de 1 a 30 átomos de carbono, em particular 3 a 10 átomos de carbono,e

- Y é em particular uma cadeia alquileno linear ou ramificada ouque pode comportar ciclos e/ou insaturações que possuem de 1 a 40 átomosde carbono, em particular de 1 a 20 átomos de carbono, e maispreferencialmente ainda de 2 a 6 átomos de carbono, em particular 6 átomosde carbono.Nas terceira e quarta fórmulas descritas anteriormente, o grupoalquileno que representa X ou Y pode eventualmente conter em sua partealquileno pelo menos um dos seguintes elementos

(1) 1 a 5 grupos amidas, uréia ou carbamato,

(2) um grupo cicloalquila com C5 ou C6, e

(3) um grupo fenileno eventualmente substituído por 1 a 3 gruposalquilas idênticos ou diferentes com C1 a C3.

Nas terceira e quarta fórmulas descritas anteriormente, os gruposalquilenos podem também ser substituídos por pelo menos um elementoescolhido no grupo constituído de:

- um grupo hidróxi,

- um grupo cicloalquila com C3 a C3,

- um a três grupos alquila com C1 a C40,

- um grupo fenila eventualmente substituído por um a três gruposalquilas com C1 a C3,

- um grupo hidroxialquila com C1 a C3, e

- um grupo aminoalquila com C1 a C6. Nas terceira e quartafórmulas descritas anteriormente, Y pode também representar:

em que R5 representa uma cadeia poliorganossiloxano, e Trepresenta um grupo de fórmula:

<formula>formula see original document page 68</formula>

nas quais a, b e c são, independentemente, números inteiros quevariam de 1 a 10, e R10 é um átomo de hidrogênio ou um grupo tal como osdefinidos para R11 R21 R3, R4.

Nas terceira e quarta fórmulas descritas anteriormente, R11 R21 R31R4 representam em particular, independentemente, um grupo alquila com Ci aC40, linear ou ramificado, em particular um grupo CH3, C2H5, n-C3H7 ouisopropila, uma cadeia poliorganossiloxano ou um grupo fenila eventualmentesubstituído por um a três grupos metila ou etila.

Tal como foi visto acima, o polímero pode igualmentecompreender unidades de acordo com a terceira ou quarta fórmula descritaanteriormente idênticas ou diferentes.

Assim, o polímero pode ser uma poliamida siliconada que contémvárias unidades de acordo com a terceira ou quarta fórmula descritaanteriormente de comprimentos diferentes, ou seja, uma poliamida quecorresponde à quinta fórmula indicada a seguir:

<formula>formula see original document page 69</formula>

na qual X, Y, n, R1 a R4 possuem os significados dadosanteriormente, m1 e m2 que são diferentes, são escolhidos no intervalo quevaria de 1 a 1000, e ρ é um número inteiro que varia de 2 a 300.

Nessa fórmula, as unidades podem ser estruturadas para formarum copolímero em bloco, um copolímero aleatório, ou então um copolímeroalternado. Nesse copolímero, as unidades podem não apenas tercomprimentos diferentes mas também estruturas químicas diferentes, porexemplo com Y diferentes. Nesse caso, o copolímero pode corresponder àsexta fórmula:<formula>formula see original document page 70</formula>

na qual R1 a R4, X, Y, m-ι, rri2, η e ρ possuem os significadosdados acima e Y1 é diferente de Y1 mas é escolhido entre os grupos definidospara Y. Como anteriormente, as diferentes unidades podem ser estruturadaspara formar um copolímero em bloco, um copolímero aleatório, ou então umcopolímero alternado.

De acordo com um modo de realização da presente invenção, apoliamida siliconada gelificante pode também ser constituída por umcopolímero enxertado. Assim, a poliamida com unidades silicone pode serenxertada e eventualmente reticulada por cadeias silicones com gruposamidas. Esses polímeros podem ser sintetizados com aminas trifuncionais.

Nesse, o copolímero pode compreender pelo menos uma unidadede acordo com a sétima fórmula indicada a seguir:

<formula>formula see original document page 70</formula>

na qual X1 e X2 que são idênticos, ou diferentes, possuem osignificado dado para X na primeira fórmula acima, η é tal como definido naprimeira fórmula acima, YeT são tais como definidos na primeira fórmulaacima, R11 a R18 são grupos escolhidos no mesmo grupo que os R1 a R41 m1 em2 são números situados no intervalo que varia de 1 a 1 000, e ρ é um númerointeiro que varia de 2 a 500.

Na sétima fórmula descrita anteriormente, em particular:

- ρ situa-se no intervalo de 1 a 25, e mais preferencialmente aindade 1 a 7,

- R11 a R18 são grupos metila,

- T corresponde a uma das seguintes fórmulas:

<formula>formula see original document page 71</formula>

nas quais R19 é um átomo de hidrogênio ou um grupo escolhidosentre os grupos definidos para R1 a R4, e R20, R21 e R22 são,independentemente, grupos alquileno, lineares ou ramificados,

T corresponde em particular de preferência à fórmula:

<formula>formula see original document page 71</formula>

com em particular R20, R21 e R22 representando -CH2-CH2-,

- m1 e ITi2 situam-se na faixa de 15 a 500, e de preferência de 15 a- X1 e X2 representam -(CH2)IO-, e

- Y representa -CH2-.

Essas poliamidas com unidade silicone enxertada de acordo coma sétima fórmula descrita acima podem ser copolimerizadas poliamidas-silicones de acordo com a segunda fórmula para formar copolímeros em bloco,copolímeros alternados ou copolímeros aleatórios. A porcentagem em peso deunidades siliconadas enxertadas de acordo com a sétima fórmula nocopolímero pode variar de 0,5 a 30% em peso.

De acordo com um modo de realização, as unidades siloxanospodem estar na cadeia principal ou no esqueleto do polímero, podem tambémestar presentes em cadeias enxertadas ou pendentes. Na cadeia principal, asunidades siloxanos podem estar na forma de segmentos como descritos acima.Nas cadeias pendentes ou enxertadas, as unidades siloxanos podem aparecerindividualmente ou em segmentos.

De acordo com um modo de realização da presente invenção, aspoliamidas à base de siloxanos podem em particular ser:

- as poliamidas de acordo com a terceira fórmula anteriormentedescrita em que m é de 15 a 50;

- as misturas de duas ou mais poliamidas nas quais pelo menosuma poliamida possui um valor de m no intervalo de 15 a 50 e pelo menos umapoliamida possui um valor de m no intervalo de 30 a 50; polímeros de acordocom a quinta fórmula descrita anteriormente com m1 escolhido no intervalo de15 a 50 e m2 escolhido no intervalo de 30 a 500 com a parte correspondente ami representando 1 a 99% em peso do peso total da poliamida e a partecorrespondente a rri2 representando 1 a 99% em peso do peso total dapoliamida;

- misturas de poliamida de acordo com a terceira fórmula descritaanteriormente que combinam:

(1) 80 a 99% em peso de uma poliamida em que η é igual a 2 a10, em particular 3 a 6, e

(2) 1 a 20% de uma poliamida em que η situa-se no intervalo de 5a 500, em particular de 6 a 100;

- poliamidas que corresponde à sexta fórmula descritaanteriormente em que pelo menos um dos Y e Y1 contém pelo menos umsubstituinte hidroxila.

- poliamidas de acordo com a terceira fórmula sintetizadas compelo menos uma parte de um diácido ativado (cloreto, dianidrido ou diéster dediácido) em vez do diácido;

- poliamidas de acordo com a terceira fórmula em que Xrepresenta -(CH2)3- ou -(CH2)io; e

- poliamidas de acordo com a terceira fórmula em que aspoliamidas se terminam por uma cadeia monofuncional escolhida no grupoconstituído pelas aminas monofuncionais, ácidos monofuncionais, alcoóismonofuncionais, que incluem os ácidos graxos, os alcoóis graxos e as aminasgraxas, tais como, por exemplo, a octilamina, o octanol, o ácido esteárico e oálcool estearílico.

De acordo com um modo de realização da presente invenção, asextremidades das cadeias do polímero podem terminar por:

- um grupo éster de alquila com Ci a C50 introduzindo durante asíntese um monoálcool com Ci - C50,

- um grupo amida de alquila com Ci a C50 utilizando comoterminador um monoácido se o silicone for alfa, ômega-diaminada, ou umamonoamina se o silicone for alfa, ômega-diácido carboxílico.

De acordo com outra variante de realização da presente invenção,pode-se utilizar um copolímero de poliamida silicone e de poliamidahidrocarbonada, ou seja, um copolímero que comporta unidades de acordocom a terceira ou a quarta fórmula e unidades poliamida hidrocarbonado.Nesse caso, as unidades poliamida-silicone podem estar situadas nasextremidades da poliamida hidrocarbonada.Agentes gelificantes à base de poliamida que contêm siliconespodem ser produzidos por amidação sílica de poliamidas à base de dímero deácido graxa. Essa abordagem envolve a reação de sítios ácidos livres queexistem em uma poliamida como sítios terminais, com oligosiloxanos-monoaminas e/ou oligosiloxanos-diaminas (reação de amidação), ou de modoalternativo com oligossiloxanos alcoóis ou oligossiloxanos dióis (reação deesterificação). A reação de esterificação requer a presença de catalisadoresácidos, como é conhecido na técnica. É desejável que a poliamida que temsítios ácidos livres, utilizados para a reação de amidação ou de esterificação,tenha um número relativamente elevado de terminações ácidos (por exemplopoliamidas que possuem índices de ácido elevados, por exemplo de 15 a 20).

Para a amidação dos sítios ácidos livres das poliamidashidrocarbonadas, siloxanos diaminas com 1 a 300, mais particularmente 2 a 50,e mais preferencialmente ainda 2, 6, 9, 5, 12, 13, 5, 23 ou 31 grupos siloxanos,podem ser utilizados para a reação com poliamidas hidrocarbonadas à base dedímeros de ácido graxo. São preferidos os siloxanos diaminas que possuem13,5 grupos siloxanos e os melhores resultados são obtidos com a siloxano-diamina que possui 13,5 grupos siloxano e poliamidas que contêm índiceselevados de grupos terminais ácidos carboxílicos.

As reações podem ser efetuados no xileno para extrair a águaproduzida da solução por destilação azeotrópica, ou em temperaturas maiselevadas (em torno de 180 a 200 °C) sem solvente. Tipicamente, a eficácia daamidação e as taxas de reação diminuem quando o siloxano diamina é maislongo, ou seja, quando o número de grupos siloxanos é mais elevado. Sítiosaminas livres podem ser bloqueados após a reação de amidação inicial dosdiaminosiloxanos fazendo-os reagir com quer um siloxano ácido, quer um ácidoorgânico tal como o ácido benzóico.

Para a esterificação dos sítios ácidos livres sobre as poliamidas,isso pode ser realizado no xileno fervente com aproximadamente 1% em peso,em relação ao peso total dos reagentes, de ácido paratoluenossulfônico comocatalisador.

Essas reações efetuadas nos grupos ácidos carboxílicos terminaisda poliamida conduzem à incorporação de unidades silicone apenas nasextremidades da cadeia de polímero.

Como exemplos podem ser citados o DC2- 8178 Gellant e o DC2-8179 Gellant da Dow Corning.

(4) Os Mono- Ou Polialquilésteres De Sacarídeo Ou Podssacarídeo

Entre os mono ou polialquilésteres de sacarídeo ou depolissacarídeo que são apropriados para a realização da presente invenção,podem ser citados os alquilas ou polialquilésteres de dextrina ou de inulina.

Pode se tratar em particular de um mono- ou poli-éster de dextrinae de pelo menos um ácido graxo e em particular que corresponde à seguintefórmula:

<formula>formula see original document page 75</formula>

na qual:

- η é um inteiro que varia de 3 a 200, em particular que varia de20 a 150, e em particular que varia de 25 a 50,

- os radicais R1l R2 e R3, idênticos ou diferentes, são escolhidosentre o hidrogênio ou um grupo acila (R-CO-) no qual o radical R é um grupohidrocarbonado, linear ou ramificado, saturado ou insaturado, que possui de 7a 29, em particular de 7 a 21, em particular de 11 a 19, mais particularmente de13 a 17, de preferência 15, átomos de carbono, desde que pelo menos um dosreferidos radicais R-i, R2 ou R3 seja diferente do hidrogênio.

Em particular, R1, R2 e R3 podem representar o hidrogênio ou umgrupo acila (R-CO-) no qual R é um radical hidrocarbonado tal como definidoanteriormente, desde que pelo menos dois referidos radicais Ri, R2 ou R3sejam idênticos e diferentes do hidrogênio.

O conjunto dos radicais Ri, R2 e R3 pode representar um grupoacila (R-CO) idêntico ou diferente, e em particular idêntico.

Em particular, η anteriormente descrito varia vantajosamente de25 a 50, em particular é igual a 38 na fórmula geral do éster de sacarídeoutilizável na presente invenção.

Em particular quando os radicais Ri, R2 e/ou R3, idênticos oudiferentes representarem um grupo acila (R-CO), eles podem ser escolhidosentre os radicais caprílico, cáprico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico,aráquico, beênico, isobutírico, isovalérico, etil-2 butírico, etilmetilacético, iso-heptanoico, etil-2 hexanoico, isononanoico, isodecanoico, isotridecanoico,isomirístico, isopalmítico, isoesteárico, isoarácico, iso-hexanoico, decenoico,dodecenoico, tetradecenoico, miristoleico, hexadecenoico, palmitoleico, oleico,elaídico, asclepínico, gondoleico, eicosenoico, sórbico, linoleico, linolênico,punícico, estearidônico, araquidônico, estearólico, e suas misturas.

De preferência, é utilizado como éster de dextrina e de ácidosgraxos pelo menos um palmitato de dextrina. Ele pode ser usado sozinho ouem mistura com outros ésteres.

Vantajosamente, o éster de dextrina e de ácido graxo possui umgrau de substituição inferior ou igual a 2,5 com base em uma unidade glicose,em particular variando de 1,5 a 2,5, de preferência de 2 a 2,5. O pesomolecular médio em peso do éster de dextrina pode ser em particular de 10000 a 150 000, em particular de 12 000 a 100 000 e de preferência de 15 000 a80 000.

Esteres de dextrina, em particular palmitatos de dextrina, estãodisponíveis comercialmente com a denominação RHEOPEARL TL ouRHEOPEARL KL da Chiba Flour.

5) OS DERIVADOS AMIDAS DE AMINOÁCIDOS N-ACILADOS

As amidas de aminoácidos N-acilados utilizáveis são, porexemplo, as diamidas da associação de um ácido N-acilamina com aminas quecompreendem de 1 a 22 átomos de carbono tais como os descritos nodocumento FR 2 281 162. Trata-se, por exemplo, dos derivados amidas deácido alcoíla glutâmico tais como a dibutilamida de ácido laurilglutâmico,comercializado pela Ajinomoto com o nome "Gelling agente GP-1" ou ainda adibutilamida de ácido 2-etil-hexanoil glutâmico comercializado pela Ajinomotocom a denominação "Gelling agente GA-01".

6) Os COPOLÍMEROS QUE COMPREENDEM UMA SEQÜÊNCIA ALQUILENO OU ESTIRENO

Os copolímeros podem ter uma estrutura em pente ou bloco detipo di-bloco, tri-bloco, multi-bloco e/ou radial ou estrelado e comportar pelomenos dois segmentos incompatíveis do ponto de vista termodinâmico.

O agente estruturante pode compreender, por exemplo, um blocosegmento estireno como descrito nos pedidos EP O 497 144, W098/42298, US6 225 690, US 6 174 968, US 6 225 390, um segmento etileno/butileno, umsegmento etileno/propileno como descrito nos pedidos US 6 225 690, US 6 174968, US 6 2 25 390, um segmento butadieno, um segmento isopreno, umsegmento polivinil como, por exemplo, poli(met)acrilato de alquila.ou polivinilálcool ou poliacetato de vinila, um segmento siliconado como descrito nospedidos US 5 468 477 e US 5 725 882 ou uma combinação desses segmentos.

Um copolímero di-bloco é habitualmente definido como sendo detipo A-B no qual um segmento duro (A) é seguido de um segmento flexível (B).

Um copolímero tri-bloco é habitualmente definido como sendo detipo A-B-A ou como uma relação de um segmento duro, de um segmentoflexível e de um segmento duro.

Um copolímero multi-bloco ou radial ou estrelado pode comportarqualquer tipo de combinação de segmentos duros e de segmentosmacios(flexíveis), desde que as características dos segmentos duros e dossegmentos macio(flexível) sejam conservadas.

Como exemplo de segmentos duros de copolímero bloco, podeser citado o estireno, e como exemplo de segmentos flexíveis de copolímeroem bloco, podem ser citados o etileno, o propileno, o butileno, e umacombinação desses compostos.

Os copolímeros tri-bloco, e em particular os de tipopoliestireno/poli-isopreno ou poliestireno/polibutadieno, que são apropriadospara a realização da presente invenção podem ser os comercializados com areferência LUVITOL HSB pela BASF. Podem também ser citados oscopolímeros tri-bloco de tipo poliestireno/copoli(etileno-propileno) oupoliestireno/ copoli(etileno -butileno), tais como os comercializados com areferência KRATON pela SHELL CHEMICAL CO, ou com a referência GELLEDPERMETHYL 99 A pela PENRECO. Esses copolímeros triblocos sãoparticularmente preferidos de acordo com a presente invenção.

Ainda como exemplo de copolímeros em bloco que podem seraproados para a realização da presente invenção, podem ser citadoscopolímeros em bloco comercializados com a referência VERSAGEL pelaPENRECO, os que são comercializados com a referência KRATON pelaSHELL e os que são comercializados com a referência GEL BASE pelaBROOKS INDUSTRIES.

Entre os polímeros espessantes para fase graxa os polímeros queportam no esqueleto pelo menos uma seqüência cristalizável são preferidos.

Os polímeros espessantes para fase aquosa ou fase graxa podemser utilizados sozinhos ou em misturas em quaisquer proporções.

De preferência, o ou os polímeros espessantes são escolhidosentre os polímeros espessantes de fase aquosa.

O ou os polímeros espessantes estão presentes na composiçãode acordo com a presente invenção em um teor que varia de 0,01 a 10% empeso e de preferência de 0,1 a 5% em peso em relação ao peso total dacomposição.

A composição de acordo com a presente invenção compreendeum ou mais precursores de corantes.

A ou as bases de oxidação utilizáveis na presente invenção sãoescolhidas entre as que são classicamente conhecidas em tintura de oxidação,e entre as quais podem ser citados em particular as orto- e para-fenilenodiaminas, as bases duplas, os orto- e para-aminofenóis, as basesheterocíclicas, bem como os sais de adição desses compostos com um ácido.

Essas bases de oxidação podem ser em particular catiônicas.

As parafenilenodiaminas utilizáveis na presente invenção podemser em particular escolhidas entre os compostos de fórmula (XX) indicada aseguir, e seus sais de adição com um ácido:

<formula>formula see original document page 79</formula>

na qual:

- R8 representa um átomo de hidrogênio, um radical alquila comC1-C4, mono-hidroxialquila com C1-C4, poli-hidroxialquila com C2-C4, alcóxi(CrC4)alquila(Ci-C4), alquila com CrC4 substituído por um grupo nitrogenado,fenila ou 4'-aminofenila;

- R9 representa um átomo de hidrogênio, um radical aiquila comCi-C4, mono-hidroxialquila com C1-C4, poli-hidroxialquila com C2-C4, alcóxi(CrC4JaIquiIa(Ci-C4) ou aiquila com Ci-C4 substituído por um grupo nitrogenado;

- R8 e R9 podem também formar com o átomo de nitrogênio queos porta um heterociclo nitrogenado com 5 ou 6 membros eventualmentesubstituído por um ou mais grupos aiquila, hidróxi ou ureído;

- R10 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogêniotal como um átomo de cloro, um radical aiquila com CrC4, sulfo, carbóxi,mono-hidroxialquila com Ci-C4 ou hidroxialcóxi com Ci-C4, acetilaminoalcóxicom Ci-C4l mesilaminoalcóxi com Ci-C4 ou carbamoilaminoalcóxi com Ci-C4l

- Rn representa um átomo de hidrogênio, de halogênio ou umradical aiquila com Ci-C4.

Entre os grupos nitrogenados da fórmula (XX) acima, podem sercitados em particular os radicais amino, monoalquil(Ci-C4)amino, dialquil(Ci-C4)amino, trialquil (Ci-C4)amino, mono-hidroxialquil(Ci-C4)amino, imidazolínio eamônio.

Entre as parafenilenodiaminas de fórmula (XX), podem ser citadosmais particularmente, a parafenilenodiamina, a paratoluilenodiamina, a 2-cloroparafenilenodiamina, a 2,3-dimetil parafenilenodiamina, a 2,6-dimetilparafenilenodiamina, a 2,6-dietil parafenilenodiamina, a 2,5-dimetilparafenilenodiamina, a Ν,Ν-dimetil parafenilenodiamina, a N,N-dietilparafenilenodiamina, a Ν,Ν-dipropil parafenilenodiamina, a 4-amino N,N-dietil3-metil anilina, a 4-N,N-bis-(P-hidroxietil)amino-2-metil-anilina, N,N-bis-(p-hidroxietil) parafenilenodiamina, a 4-N,N-bis-(P-hidroxietil)-amino-cloro-anilina,a 2-p-hidroxietil parafenilenodiamina, a 2-fluoro parafenilenodiamina,a 2-isopropil parafenilenodiamina, a N-(p-hidroxipropil) parafenilenodiamina, a2-hidroximetil parafenilenodiamina, a Ν,Ν-dimetil 3-metil parafenilenodiamina, aN,N-(etil, β-hidroxietil) parafenilenodiamina, a N-(p,y-di-idroxipropil)parafenilenodiamina, a N-(4'-aminofenil) parafenilenodiamina, a N-fenilparafenilenodiamina, a 2-p-hidroxietilóxi parafenilenodiamina, a 2-β-acetilaminoetilóxi parafenilenodiamina, a N-(p-metoxietil) parafenileno-diamina,a 2-metil-1-N-p-hidroxietil-parafenilenodiamina, e seus sais de adição com umácido.

Entre as parafenilenodiaminas de fórmula (XX) acima, sãoparticularmente preferidas a parafenilenodiamina, a paratoluilenodiamina, a2-isopropil parafenilenodiamina, a 2-p-hidroxietil parafenilenodiamina, a 2,6-dimetil parafenilenodiamina, a 2,6-dietil parafenilenodiamina, a 2,3-dimetilparafenilenodiamina, a 2-cloro parafenilenodiamina, a N,N-bis β-hidroxietilparafenilenodiamina e seus sais de adição com um ácido.

Serão mais particularmente utilizadas a parafenilenodiamina e aparatoluilenodiamina, a N1N bis β-hidroxietil parafenilenodiamina e seus sais deadição com um ácido.

De acordo com a presente invenção, entende-se por bases duplasos compostos que comportam pelo menos dois núcleos aromáticos sobre osquais são portados grupos amino e/ou hidroxila.

Entre as bases duplas utilizáveis como bases de oxidação nacomposição de acordo com a presente invenção, podem ser citados emparticular os compostos que correspondem à fórmula (XXI) indicada a seguir eseus sais de adição com um ácido:

<formula>formula see original document page 81</formula>na qual:

- Z1 e Z2, idênticos ou diferentes, representam um radical hidroxilaou -NH2 que pode ser substituído por um radical alquila com Ci-C4 ou por umaramificação de ligação Y;

- a ramificação de ligação Y representa uma cadeia alquileno quecomporta de 1 a 14 átomos de carbono, linear ou ramificada, que pode serinterrompida ou terminada por um ou mais grupos nitrogenados e/ou por um oumais heteroátomos tais como os átomos de oxigênio, de enxofre ou denitrogênio, e eventualmente substituída por um ou mais radicais hidroxila oualcóxi com C1-C6;

- R12 e R13 representam um átomo de hidrogênio ou de halogênio,um radical alquila com Ci-C4, mono-hidroxialquila com C1-C4, poli-hidroxialquilacom C2-C4, aminoalquila com C1-C4, ou uma ramificação de ligação Y;

- R14, R15, Ri6, R17, Rie e R19 idênticos ou diferentes, representamum átomo de hidrogênio, uma ramificação de ligação Y ou um radical alquilacom C1-C4;

- ficando entendido que os compostos de fórmula (XXI)comportam apenas uma única ramificação de ligação Y por molécula.

Entre os grupos nitrogenados de fórmula (XXI) acima, podem sercitados em particular os radicais amino, monoalquiKC-i-C^amino, dialquil(Ci-C4)amino, trialquilCCrC^amino, mono-hidroxialquiKCrC^amino, imidazolínio eamônio.

Entre as bases duplas de fórmulas (XXI) acima, podem sercitados mais particularmente o N,N'-bis-(p-hidroxietil)-N,N,-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diamino-propanol, a N.N^bis-ÍP-hidroxietiO-N.N-bis^-aminofenil)-etilenodiamina, a N,N'-bis-(4-aminofenil)-tetrametilenodiamina, a N,N'-bis-(p-hidroxietil)-N,N'-bis-(4-aminofenil)-tetrametilenodiamina, a N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)-tetrametilenodiamina, a N,N'-bis-(etil)-N,N,-bis-(4'-amino-3'-metilfenil)-etilenodiamina, o 1,8-bis-(2,5-diaminofenóxi)-3,5-dioxaoctano, e seussais de adição com um ácido.

Entre essas bases duplas de fórmula (XXI), o N,N'-bis-(p-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diamino-propanol, o 1,8-bis-(2,5-diaminofenóxi)-3,5-dioctano ou um de seus sais de adição com um ácido sãoparticularmente preferidos.

Os para-aminofenóis utilizáveis na presente invenção podem serescolhidos em particular entre os compostos que correspondem à fórmula(XXII) a seguir e seus sais de adição com um ácido:

<formula>formula see original document page 83</formula>

na qual:

- R2O representa um átomo de hidrogênio ou de halogênio, umradical alquila com C1-C4, mono-hidroxialquila com C1-C4, alcóxi(CrC4)alquila(C1-C4)1 aminoalquila com C1-C4, ou hidroxialquil(C1-C4)aminoalquilacom C1-C4,

- R21 representa um átomo de hidrogênio ou de halogênio, umradical alquila com Ci-C4, mono-hidroxialquila com Ci-C4l poli-hidroxialquilacom C2-C4l aminoalquila com Ci-C4l cianoalquila com Ci-C4 ou alcóxi(CrC4)alquila(Ci-C4).

Entre os para-aminofenóis de fórmula (XXII) acima, podem sercitados mais particularmente o para-aminofenol, o 4-amino 3-metil fenol, o 4-amino 3-fluoro fenol, o 4-amino 3-hidroximetil fenol, o 4-amino 2-metil fenol, o4-amino 2-hidroximetil fenol, o 4-amino 2-metoximetil fenol, o 4-amino 2-aminometil fenol, o 4-amino 2-(p-hidroxietil aminometil) fenol, e seus sais deadição com um ácido.

O para-aminol e o 4-amino-3-fenil-fenol são airida mais preferidos.

Os orto-aminofenóis utilizáveis a título de bases de oxidação nasna presente invenção são escolhidos em particular entre o 2-amino fenol, o 2-amino-1-hidróxi-5-metil-benzeno, o 2-amino-1-hidróxi-6-metil-benzeno, o 5-acetamido-2-amino-fenol, e seus sais de adição com um ácido.

Entre as bases heterocíclicas utilizáveis como bases de oxidaçãona composição de acordo com a presente invenção, podem ser citados maisparticularmente os derivados piridínicos, os derivados pirimidínicos, osderivados pirazólicos, e seus sais de adição com um ácido.

Entre os derivados piridínicos, podem ser citados maisparticularmente os compostos descritos, por exemplo, nas patentes GB 1 026978 e GB 1 153 196, como a 2,5-diamino-piridina, a 2-(4-metoxifenil)amino-3-amino-piridina, a 2,3-diamino-6-metóxi-piridina, a 2-(p-metoxietil)amino-6-metóxi piridina, a 3,4-diamino-piridina, e seus sais de adição com um ácido.

Entre os derivados pirimidínicos podem ser citados maisparticularmente os compostos descritos, por exemplo, nas patentes alemãDE 2 359 399 ou japonesas JP 88-169 571 e JP 91-10659 ou nos pedidos depatente WO 96/15765, tal como a 2,4,5,6-tetra-amino pirimidina, a 4-hidróxi-2,5,6-triamino pirimidina, a 2-hidróxi-4,5,6-triaminopirimidina, a 2,4-diidróxi-5,6-diaminopirimidina, 2,5,6-triamino pirimidina, e os derivados pirazolo-pirimidínicos tais como os mencionados no pedido de patente FR-A-2 750 048e entre os quais podem ser citados a pirazolo-[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina; a2,5-dimetil-pirazolo-[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina; a pirazolo-[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina; a 2,7-dimetil-pirazolo-[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina; o 3-aminopirazolo-[1,5-a]pirimidin-7-ol; o 3-amino-pirazolo-[1,5-a]pirimidin-5-ol; o 2-(3-amino-pirazolo[1,5-a] pirimidin-7-ilamino)-etanol, o 2-(7-amino-pirazolo-[1,5-aj-pirimidin-3-ilamino)-etanol, o 2-[(3-amino pirazolo[1,5-a] pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)amino]-etanol, o 2-[(7-amino pirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)(2-hidroxietil)amino]-etanol, a õ.e-dimetil-pirazolo-tl.S-aJpirimidina-S.T-diamina, a2,6-dimetil-pirazolo-[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, a 2,5, N7, N7-tetrametil-pirazolo-[1 ,5-a]pirimidina-3,7-diamina; a 3-amino-5-metil-7-imidazolil-propilamino-pirazolo-[1,5-a]pirimidina; seus sais de adição e suas formastautoméricas, quando houver um equilíbrio tautomérico.

Entre os derivados pirazólicos, podem ser citados os compostosdescritos nas patentes DE 3 843 892, DE 4 133 957 e nos pedidos de patenteWO 94/08969, WO/08970, FR-A-2 733 749 e DE 195 43 988, como asdiaminopirazolonas tais como, por exemplo, o 4,5-diamino-1-metil-pirazol, o4,5-diamino-1-(4'-clorobenzil)pirazol, o 4,5-diamino-1,3-dimetil-pirazol, o4,5-diamino-3-metil-1-fenil-pirazol, o 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol, o1-benzil-4,5-diamino-3-metil-pirazol, o 4,5-diamino-3-terc-butil-1-metil-pirazol, o4,5-diamino-1 -terc-butil-3-metil-pirazol, o 4,5-diamino-1 -(P-hidroxietil)-3-metil-pirazol, o 4,5-diamino-1-(p-hidroxietil)-pirazol, o 4,5-diamino-1-etil-3-metil-pirazol, o 4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol, o 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol, o 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol, o 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropil-pirazol, o 4,5-diamino-3-metil-1-isopropil-pirazol e o A-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetil-pirazol; o 3,4-diamino-pirazol, o A-amino-1,3-dimetil-5-hidrazino-pirazol; os 3,4,5-triaminopirazóis tais como, porexemplo, o 3,4,5-triamino-pirazol, o 1-metil-3,4,5-triamino-pirazol, o 3,5-diamino-1-metil-4-metilamino-pirazol, o 3,5-diamino-4-(p-hidroxietil)amino-1-metil-pirazol; e seus sais de adição com um ácido.

De preferência, será utilizado um 4,5-diaminopirazol e maispreferencialmente ainda o 4,5-diamino-1-(p-hidroxieti!)-pirazol e/ou seus sais deadição.

Como derivados pirazólicos, podem ser citados as diamino-N,N-di-idroxipirazopirazolonas e, em particular, as descritos no pedido FR 2 886 136tais como os compostos indicados a seguir e seus sais de adição: 2,3-diamino-6,7-di-idro-1 H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1 -ona, 2-amino-3-etilamino-6,7-di-idro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino-3-isopropilamino-6,7-di-idro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino-3-(pirrolidin-1-il)-6,7-di-idro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1 -ona, 4,5-diamino-1,2-dimetil-1,2-di-idro-pirazol-3-ona,4,5-diamino-1,2-dietil-1,2-di-idro-pirazol-3-ona, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hidroxietil)-1,2-di-idro-pirazol-3-ona, 2-amino-3-(2-hidroxietil)amino-6,7-di-idro-1 H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino-3-dimetilamino-6,7-di-idro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1 -ona, 2,3-diamino-5,6,7,8-tetra-idro-1 H,6H-pirazidino[1,2-a]pirazol-1 -ona, 4-amino-1,2-dietil-5-(pirrolidin-1 -il)-1,2-di-idro-pirazol-3-ona, 4-amino-5-(3-dimetilamino- pirrolidin-1 -il)-1,2-di-idro-pirazol-3-ona, 2,3-diamino-6-hidróxi-6,7-di-idro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona.

Prefere-se utilizar a 2,3-diamino-6,7-di-idro-1H,5 H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona e/ou de seus sais de adição.

A título de bases heterocíclicas, serão utilizados de preferência o4,5-diamino-1-(p-hidroxietil) pirazol e/ou a 2,3-diamino-6,7-di-idro-1H,5H-pirazol[1,2-a]pirazol-1-ona e/ou um de seus sais de adição.

Como bases de oxidação catiônicas utilizáveis nas composiçõesde acordo com a presente invenção, podem ser citadas, por exemplo, osseguintes compostos: as para-fenilenodiaminas tais como em particular osdescritos nos pedidos de patente FR-A-2 766 177 e FR-A-2 766 178, os para-aminofenóis tais como descritos, por exemplo, nos pedidos de patente FR-A-2766 177 e FR-A-2 766 178, as orto-fenilenodiaminas tais como descritas, porexemplo, nos pedidos de patente FR-A-2 782 718, FR-A-2 782 716 e FR-A-2782 719, os orto-aminofenóis ou bases duplas catiônicas tais como derivadosde tipo bis(aminofenil)alquilenodiaminas descritas nos pedidos de patenteFR-A-2 766 179, bem como as bases heterocíclicas catiônicas, e essescompostos portam pelo menos um átomo de nitrogênio quaternário.De preferência, as bases de oxidação catiônicas utilizáveis nascomposições de acordo com a presente invenção são para-fenitenodiaminascatiônicas.

De modo vantajoso, uma variante consiste em utilizar bases deoxidação catiônicas de estrutura parafenilenodiamina, na qual pelo menos umadas funções amina é uma amina terciária portadora de um núcleo pirrolidínico,e a molécula possui pelo menos um átomo de nitrogênio quaternizado. Essasbases estão, por exemplo, descritas no documento EP-A-1 348 695.

A composição de acordo com a presente invenção compreendede preferência uma quantidade total de bases de oxidação que varia de 0,0005a 12% em peso em relação ao peso total da composição. De preferência, elacompreende uma quantidade total de bases de oxidação que varia de 0,005 a8% em peso, mais preferencialmente ainda de 0,05 a 5% em peso, em relaçãoao peso total da referida composição.

O ou os acopladores utilizáveis na composição de acordo com apresente invenção são os classicamente utilizados nas composições de tinturade oxidação, ou seja, os meta-aminofenois, as meta-fenilenodiaminas, osmetadifenóis, os naftóis e os acopladores heterocíclicos tais como, porexemplo, os derivados indólicos, os derivados indolínicos, o sesamol e seusderivados, os derivados piridínicos, os derivados pirazolotriazóis, aspirazolonas, os indazóis, os benzimidazóis, os benzotiazóis, os benzoxazóis, os1,3-benzodioxóis, as quinolinas, e os sais de adição desses compostos comum ácido.

Esses acopladores são mais particularmente escolhidos entre o2,4-diamino 1-(p-hidroxietiloxi)-benzeno, o 2-metil-5-amino-fenol, o 5-Ν-(β-hidroxietil)amino-2-metil-fenol, o 3-amino-fenol, o 1,3-di-hidróxi-benzeno, o 1,3-di-idróxi-2-metil-benzeno, o 4-cloro-1,3-di-idróxi-benzeno, o 2-amino 4-(β-hidroxietilamino)-1-metóxi-benzeno, o 1,3-diamino-benzeno, o 1,3-bis-(2,4-diaminofenóxi)-propano, o sesamol, o 1-amino-2-metóxi-4,5-metilenodióxibenzeno, o α-naftol, o 6-hidróxi-indol, o 4-hidróxi-indol, o 4-hidroxi-N-metil indol,a 6-hidróxi-indolina, a 2,6-di-hidróxí-4-metil-piridina, a 1-H-3-metil-pirazol-5-ona,a 1-fenil-3-metil-pirazol-5-ona, a 2-amino-3-hidroxipiridina, o 3,6-dimetil-pirazolo-[3,2-c]-1,2,4-triazol o 2,6-dimetil-pirazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazol e seussais de adição com um ácido.

A composição de acordo com a presente invenção compreendegeralmente uma quantidade total de acopladores que varia de 0,0001 a 15%em peso em relação ao peso total da composição. De preferência, elacompreende uma quantidade total de acopladores que varia de 0,001 a 10%em peso, mais preferencialmente ainda de 0,01 a 8% em peso, em relação aopeso total da composição.

As bases de oxidação e os acopladores podem estar presentesnas composições da presente invenção, em forma de sais de adição, e emparticular em forma de sais de adição com um ácido.

Os sais de adição com um ácido utilizáveis na presente invençãosão, em particular, escolhidos entre cloridratos, os bromidratos, os sulfatos, oscitratos, os succinatos, os tartaratos, os lactatos, os acetatos, os alquilsulfatos eos alquilsulfonatos.

Quando as bases de oxidação ou os acopladores contiverem umaou mais funções ácido carboxílico ou sulfônica, sais de adição com uma basepodem ser considerados. Os sais de adição com uma base utilizável nascomposições de tintura da presente invenção são então os obtidos com soda,potassa, amônia ou aminas.

De acordo com um modo de realização particular da presenteinvenção, a composição compreende uma ou mais bases de oxidaçãoadicionais e um ou mais acopladores.

De acordo com uma variante, a base de oxidação adicional éescolhida entre os para-aminofenóis, as bases heterocíclicas, bem como ossais de adição com um ácido correspondente.

A composição de acordo com a presente invenção compreendeum ou mais agentes oxidantes.

Esse agente oxidante é escolhido, por exemplo, entre osperóxidos tais como o peróxido de hidrogênio, o peróxido de uréia, os bromatosou ferricianetos de metais alcalinos, os persais tais como os perboratos,percarbonatos e os persulfatos. Podem também ser citadas como agenteoxidante uma ou mais enzimas de oxidorredução tais como as lacases, asperoxidases e as oxidorredutases com 2 elétrons (tais como a uricase),eventualmente em presença de seu doador ou cofator respectivo.

O uso do peróxido de hidrogênio é particularmente preferido. Esseagente oxidante é vantajosamente constituído por uma solução de águaoxigenada cujo título pode variar, mais particularmente, de aproximadamente 1a 40 volumes e mais preferencialmente ainda de aproximadamente 5 a 40volumes.

A concentração de agente(s) oxidante(s) da composição dapresente invenção varia de preferência de 0,1 a 20%, mais preferencialmenteainda de 0,5 a 10% do peso total da composição.

A composição da presente invenção compreende um ou maisagentes alcalinos entre os quais pelo menos um desses agentes é uma aminaorgânica. Esses agentes alcalinos são, por exemplo, escolhidos entre aamônia, os carbonatos ou bicarbonatos alcalinos e, em particular, de sódio oude potássio, as alcanolaminas tais como as mono-, di- e trietanolaminas bemcomo seus derivados, as hidroxialquilaminas e etilenodiaminas oxietilenadase/ou oxipropilenadas, os hidróxidos de sódio ou de potássio, os ácidosaminados e em particular os ácidos aminados básicos como a arginina ou aIisina e os compostos de fórmula (XXIII) indicada a seguir:<formula>formula see original document page 90</formula>

na qual:

- R é um resto propileno eventualmente substituído por um grupohidroxila ou um radical alquila com Ci-C4;

- R22, R23, R24 e R25, idênticos ou diferentes, representam umátomo de hidrogênio, um radical alquila com CrC4 ou hidroxialquila com comC1-C4.

De acordo com um modo de realização particular, a composiçãocontém como agentes alcalinos pelo menos uma amina orgânica escolhidaentre as alcanolamina. Quando a composição contiver diversos agentesalcalinos entre os quais uma alcanolamina e amônia ou um de seus sais, a ouas aminas orgânicas são de preferência majoritárias em peso em relação àquantidade de amoníaco.

De acordo com um modo de realização particular, a composiçãocontém uma pequena quantidade de amônia, podendo de preferência serdesprovida de amônia. De acordo com esse modo de realização, a composiçãocontém de preferência uma ou mais alcanolaminas, em particular amonoetanolamina.

A concentração de agentes alcalinos da composição da presenteinvenção varia de preferência de 0,01 a 30%, mais preferencialmente ainda de0,1 a 20% do peso total da composição.

A composição de tintura de acordo com a presente invenção podeainda conter um ou mais corantes diretos que podem em particular serescolhidos entre os corantes nitrados da série benzênica, os corantes diretosazoicos, os corantes diretos metínicos, e seus sais de adição. Esses corantesdiretos podem ser de natureza não-iônica, aniônica ou catiônica.A composição pode também conter outros compostos queconstituem o meio de coloração. Esse meio de coloração compreendegeralmente água ou uma mistura de água e de um ou mais solventes orgânicosaceitáveis, de preferência hidrossolúveis no plano cosmético.

Como exemplos de solventes orgânicos, podem ser citados emparticular os alcoóis tais como o álcool etílico, o álcool isopropílico, o álcoolbenzílico, e o álcool feniletílico, ou os glicóis ou éteres de glicol tais como, porexemplo, os éteres monometílico, monoetílico e monobutílico de etilenoglicol, opropilenoglicol ou seus éteres tais como, por exemplo, o monometiléter depropilenoglicol, o butilenoglicol, o hexileno glicol, o dipropilenoglicol bem comoos alquiléteres de dietilenoglicol como, por exemplo, o monoetiléter ou omonobutiléter do dietilenoglicol. Os solventes podem então estar presentes emconcentrações compreendidas entre aproximadamente 0,01 a 35% em peso e,de preferência, entre aproximadamente 0,1 e 25% em peso em relação aopeso total da composição.

De preferência a composição da presente invenção contém deágua. Mais preferencialmente ainda, a concentração de água pode variar de 10a 70%, mais particularmente de 20 a 55% do peso total da composição.

A composição de acordo com a presente invenção pode conterainda um ou mais adjuvantes utilizados classicamente nas composições para atintura dos cabelos.

Por "adjuvante", entende-se um aditivo, diferente dos compostosprecitados.

Como exemplos utilizáveis, podem ser citados os agentestensoativos aniônicos, catiônicos, não-iônicos, anfóteros, zwitteriônicos ou suasmisturas; os polímeros aniônicos, catiônicos, não-iônicos, anfóteros,zwitteriônicos, os agentes espessantes minerais ou orgânicos, e em particularos espessantes associativos poliméricos aniônicos, catiônicos, não-iônicos eanfóteros, diferentes das celuloses associativas de acordo com a presenteinvenção; os agentes antioxidantes ou redutores; os agentes de penetração; osagentes sequestrantes; os perfumes; os tampões; os agentes dispersantes; osagentes condicionadores tais como, por exemplo, os silicones voláteis ou nãovoláteis, modificados ou não modificados; os agentes filmógenos; asceramidas; os agentes conservantes; os agentes opacificantes; e os agentesantiestática.

Os adjuvantes acima estão em geral presentes em umaquantidade compreendida para cada um deles entre 0,01 e 20% em peso emrelação ao peso da composição de tintura.

De preferência a composição da presente invenção contém um oumais tensoativos.

De preferência, o ou os tensoativos são escolhidos entre ostensoativos não iônicos ou entre os tensoativos aniônicos.

Os tensoativos aniônicos são mais especialmente escolhidosentre os sais (em particular sais de metais alcalinos, em particular de sódio,sais de amônio, sais de aminas tais como os sais de aminoalcoóis ou sais demetais alcalino-terrosos como o magnésio) dos seguintes compostos:

- os alquilsulfatos, os alquilétersulfatos, alquilamidoétersulfatos,alquilarilpoliétersulfatos, monoglicerídeos sulfatos;

- os alquilsulfonatos, alquilamida sulfonatos, alquilarilsulfonatos, a -olefina-sulfonatos, parafina-sulfonatos;

- os alquilfosfatos, os alquiléterfosfatos;

- os alquil sulfosuccinatos; os alquil étersulfosuccinatos, osalquilamida sulfosuccinatos; os alquilsulfosuccinamatos;

- os alquilsulfoacetatos;

- os acil-sarcosinatos; os acilisetionatos e os N-aciltauratos;

- os sais de ácidos graxos tais como os ácidos oleico, ricinoleico,palmítico, esteárico, os ácidos de óleo de copra ou de óleo de coprahidrogenado;

- os sais de ácidos de alquil D galactosido urônicos;

- os acil-lactilatos;

- os sais dos ácidos alquiléter carboxílicos polioxialquilenados,dos ácidos alquilariléter carboxílicos polioxialquilenados, dos ácidosalquilamidoéter carboxílicos polioxialquilenados, em particular os quecomportam de 2 a 50 grupos óxido de etileno;

- e suas misturas.

Deve-se notar que o radical alquila ou acila de todos essesdiferentes compostos comporta vantajosamente de 6 a 24 átomos de carbono,e de preferência de 8 a 24 átomos de carbono, e o radical arila designa depreferência um grupo fenila ou benzila.

Os tensoativos não iônicos são mais particularmente escolhidosentre os tensoativos não iônicos mono- ou poli-oxialquilenados, mono- ou poli-glicerolados. As unidades oxialquilenadas são mais particularmente unidadesoxietilenadas, oxipropilenadas, ou sua combinação, de preferênciaoxietilenadas.

A título de tensoativos não iônicos oxialquilenados, podem sercitados:

- os alquil(C8-C24)fenóis oxialquilenados,os alcoóis com Ce-C30, saturados ou não, lineares ouramificados, oxialquilenados,

as amidas, com C8-C30, saturadas ou não, lineares ouramificadas, oxialquilenadas,

- os ésteres de ácidos com Cs-C3O, saturados ou não, lineares ouramificados, e de polietilenoglicóis,

- os ésteres de ácidos com C3-C3O, saturados ou não, lineares ouramificados, e de sorbitol polioxietilenados,

- os óleos vegetais oxietilenados, saturados ou não,

- os condensados de óxido de etileno e/ou de oxido de propileno,entre outros, sozinhos ou com misturas.

Os tensoativos apresentam um número de mois de óxido deetileno e/ou de propileno compreendido entre 1 e 50, de preferência entre 2 e30. De modo vantajoso, os tensoativos não iônicos não compreendemunidades oxipropilenadas.

De acordo com um modo de realização preferido da presenteinvenção, os tensoativos não iônicos oxialquilenados são escolhidos entre osalcoóis com C8-C30, oxietilenados, de preferência com Ci8-C30, oxietilenados.

Como exemplo de tensoativos não iônicos mono- ou poli-glicerolados, são utilizados de preferência os alcoóis com C8-C40, mono- oupoli- glicerolados.

Em particular, os alcoóis com C8-C4O mono- ou poli-gliceroladoscorrespondem à seguinte fórmula:

R0-[CH2-CH(CH20H)-0]m-H

na qual R representa um radical alquila ou alcenila, linear ouramificado, com C8-C40, de preferência com C8-C30, e m representa um númeroque varia de 1 a 30 e de preferência de 1 a 10.

A título de exemplo de compostos apropriados para a presenteinvenção, podem ser citados, o álcool láurico com 4 mois de glicerol (nomeINCI: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), o álcool láurico com 1,5 mois deglicerol, o álcool oléico com 4 mois de glicerol (nome INCI: POLYGLYCERYL-4OLEYL ETHER), o álcool oleico com 2 mois de glicerol (Nome INCI:POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), o álcool cetearílico com 2 mois deglicerol, o álcool cetearílico com 6 mois de glicerol, o álcool oleocetílico com 6mois de glicerol, e o octanodecanol com 6 mois de glicerol.O álcool pode representar uma mistura de alcoóis da mesmaforma que o valor de m representa um valor estatístico, o que significa que emum produto comercial podem coexistir várias espécies de alcoóis graxospoliglicerolados em forma de mistura.

Entre os alcoóis mono- ou poli-glicerolados, prefere-se maisparticularmente utilizar o álcool com Ce-C10 com um mol de glicerol, o álcoolcom Cio-C^ com 1 mol de glicerol e o álcool com C12 com 1,5 mol de glicerol.

De preferência, o tensoativo presente na emulsão é um tensoativonão iônico.

O teor de tensoativos na composição da presente invençãorepresenta mais particularmente de 0,1 a 50% em peso, de preferência de 0,5a 30% em peso em relação ao peso da composição.

Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados aoescolher os eventuais adjuvantes mencionados acima, para que aspropriedades vantajosas intrinsecamente ligadas às composições de acordocom a presente invenção não sejam alternadas, ou não sejamsubstancialmente alteradas, pela(s) adição(ções) considerada(s).

O pH da composição de acordo com a presente invenção estágeralmente compreendido entre 3 e 12 aproximadamente, de preferência entre5 e 11 aproximadamente, preferencialmente 7 e 11. Ele pode ser ajustado aovalor desejado por meio de agentes acidificantes ou alcalinizanteshabitualmente utilizados em tintura das fibras queratínicas ou ainda por meiode sistemas tampões clássicos.

Os agentes alcalinos são, por exemplo, os descritosanteriormente.

Entre os agentes acidificantes, podem ser citados, a título deexemplo, ácidos minerais ou orgânicos como o ácido clorídrico, o ácidoortofosfórico, ácidos carboxílicos como o ácido tartárico, o ácido cítrico, o ácidoláctico ou os ácidos sulfônicos.

A composição de tintura de acordo com a presente invenção podese apresentar sob formas diversas, tais como em forma de líquidos, de cremes,de géis, ou em qualquer outra forma apropriada para realizar uma tintura dasfibras queratínicas, e em particular dos cabelos humanos.

O processo da presente invenção é um processo no qual éaplicada sobre as fibras a composição de acordo com a presente invenção talcomo definida anteriormente. A cor pode ser revelada a pH ácido, neutro oualcalino e o agente oxidante pode ser adicionado um pouco antes do momentodo uso ou pode ser utilizado simultânea ou seqüencialmente com os outroscompostos da composição da presente invenção.

Após um tempo de repouso que varia geralmente de 1 a 60minutos aproximadamente, de preferência 5 a 45 minutos aproximadamente,as fibras queratínicas são enxaguadas, eventualmente lavadas com xampu eenxaguadas novamente, e secas.

A composição de acordo com a presente invenção pode resultarda mistura de pelo menos duas composições e de preferência de 2 a 3composições entre as quais preferencialmente uma composição oxidante quecompreende pelo menos um agente oxidante tal como definido anteriormente.Uma das composições pode ser anidra.

A presente invenção tem também por objeto um dispositivo comvários compartimentos ou kit de tintura no qual um primeiro compartimentocontém uma composição que compreende um ou mais corpos graxos, umsegundo compartimento que compreende um ou mais precursores de corante eeventualmente um ou mais agentes alcalinos e um terceiro compartimento quecompreende um ou mais agentes oxidantes, sendo que esse terceirocompartimento pode conter uma parte dos corpos graxos, e um ou maispolímeros espessantes encontram-se em pelo menos um dos trêscompartimentos. Nesse modo de realização, a composição que compreende oou os corpos graxos pode ser anidra. Entende-se por composição anidra, nosentido da presente invenção, uma composição cosmética que apresenta umteor de água inferior a 5% em peso, de preferência inferior a 2% em peso emais preferencialmente ainda inferior a 1% em peso em relação ao peso dareferida composição. Deve-se notar que se trata mais particularmente de águaligada, como a água de cristalização dos sais ou dos vestígios de águaabsorvida pelas matérias primas utilizadas na realização das composições deacordo com a presente invenção. De preferência, o ou os polímerosespessantes encontram-se nos segundo ou terceiro compartimentos e maispreferencialmente ainda no segundo compartimento.

De acordo com um segundo modo de realização, o dispositivo dapresente invenção compreende um primeiro compartimento que contém umacomposição que compreende um ou mais corpos graxos e um ou mais agentesoxidantes e um segundo compartimento que compreende um ou maisprecursores de corante e eventualmente um ou mais agentes alcalinos, e umou mais polímeros espessantes encontram-se em pelo menos um dos doiscompartimentos e de preferência no segundo compartimento.

De acordo com um terceiro modo de realização, o dispositivo dapresente invenção compreende um primeiro compartimento que contém umacomposição que compreende um ou mais corpos graxos, um ou maisprecursores de corante, eventualmente um ou mais agentes alcalinos e umsegundo compartimento que contém um ou mais agentes oxidantes, e um oumais polímeros espessantes encontram-se em pelo menos um dos doiscompartimentos e de preferência no segundo compartimento.

Esses dispositivos podem ser dotados de um meio que permiteaplicar a mistura desejada sobre os cabelos, tal como os dispositivos descritosna patente FR-A 2 586 913 em nome da Depositante.A presente invenção tem igualmente por objeto o uso para atintura de oxidação das fibras queratínicas, e em particular das fibrasqueratínicas humanas tais como os cabelos, de uma composição de tintura talcomo definida anteriormente.

Os exemplos a seguir destinam-se a ilustrar a invenção, semlimitar com isso seu alcance.

Exemplos

Foram preparadas as seguintes composições (concentraçõesindicadas para os produtos no estado em que se encontram):

Exemplo 1

<table>table see original document page 98</column></row><table><table>table see original document page 99</column></row><table>Exemplo 2

<table>table see original document page 100</column></row><table>

As composições 1' e 3' realizadas neste exemplo sãorespectivamente idênticas às composições 1 e 3 descritas no exemplo 1.

Exemplo 3

<table>table see original document page 100</column></row><table>

As composições 2" e 3" realizadas neste exemplo sãorespectivamente idênticas às composições 2 e 3 descritas no exemplo 1.

As composições 1, 2, 3 ou 1', 2' e 3' ou 1", 2", de cada um dosexemplos são misturadas no momento do uso nas seguintes proporções: 10 gda composição 1 (ou V ou 1") com 4 g da composição 2 (ou 2' ou 2") e 16 g dacomposição 3 (ou 3' ou 3"). A mistura é aplicada sobre mechas de cabelosgrisalhos naturais com 90 % de cabelos brancos à razão de 10 g de misturapara 1 g de cabelos. Após 30 minutos de repouso, os cabelos são enxaguados,lavados com um xampu padrão e secados.

A coloração capilar é avaliada visualmente.

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Claims (18)

1. COMPOSIÇÃO PARAA TINTURA DE OXIDAÇÃO DASFIBRAS QUERATÍNICAS, caracterizada pelo fato de que compreende:(A) pelo menos 25% de um ou mais corpos graxos diferentes dosácidos graxos,(B) um ou mais polímeros espessantes,(C) um ou mais precursores de corante,(D) um ou mais agentes oxidantes, e(E) um ou mais agentes alcalinos dos quais pelo menos um é umaamina orgânica.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o ou os corpos graxos são escolhidos entre osalcanos inferiores, os alcoóis graxos, os ésteres de ácidos graxos, os ésteresde álcool graxo, os óleos não siliconados, as ceras não siliconadas e ossilicones.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1ou 2, caracterizada pelo fato de que o corpo graxo é não siliconado.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-3, caracterizada pelo fato de que o polímero espessante é um polímeroespessante para fase aquosa.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-4, caracterizada pelo fato de que o polímero espessante é escolhido entre ospolímeros com unidades de açúcar associativas ou não e os polímeros aniônicosacrílicos ou metacrílicos associativos ou não, os poliuretanos associativos ou não.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-3, caracterizada pelo fato de que o polímero espessante é um polímeroespessante para fase graxa.

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a- 6, caracterizada pelo fato de que o polímero espessante é escolhido entre ospolímeros que portam no esqueleto pelo menos uma seqüência cristalizável, aspoliamidas não siliconadas, as poliamidas siliconadas, os mono- oupolialquilésteres de sacarida ou polissacarida, os derivados amidas deaminoácidos N-acilados e os copolímeros que compreendem uma seqüênciaalquileno ou estireno, e de preferência entre os polímeros que portam noesqueleto pelo menos uma seqüência cristalizável.

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o ou os polímeros espessantes estãopresentes em um teor que varia de 0,01 a 10% em peso e de preferência de 0,1 a 5% em peso em relação ao peso total da composição.

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o precursor de corante é escolhido entre asbases de oxidação e os acopladores.

10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 9,caracterizada pelo fato de que o precursor de corante é escolhido entre asbases de oxidação orto- e para-fenilenodiaminas, as bases duplas, os orto- epara-aminofenóis, as bases heterocíclicas, bem como os sais de adição dessescompostos com um ácido e os acopladores meta-aminofenóis, as meta-fenilenodiaminas, os meta-difenóis, os naftóis, os acopladores heterocíclicos eos sais de adição desses compostos com um ácido, de preferência asaminofenóis e/ou meta-fenilenodiaminas.

11. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o agente oxidante é um peróxido, depreferência o peróxido de hidrogênio.

12. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que o agente alcalino é o amoníaco ou umaalcanolamina.

13. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a-12, caracterizada pelo fato de que o agente alcalino é a monoetanolamina.

14. PROCESSO DE TINTURA DAS FIBRAS QUERATÍNICAS,caracterizado pelo fato de que uma composição conforme descrita em uma dasreivindicações 1 a 13 é aplicada sobre as fibras queratínicas durante um temposuficiente para desenvolver a coloração desejada.

15. DISPOSITIVO COM VÁRIOS COMPARTIMENTOS,caracterizado pelo fato de que compreende um primeiro compartimento quecontém uma composição que compreende um ou mais corpos graxos, umsegundo compartimento que compreende um ou mais precursores de corante eum ou mais agentes alcalinos e um terceiro compartimento que compreendeum ou mais agentes oxidantes, sendo que esse terceiro compartimento podeconter uma parte dos corpos graxos; sendo que um ou mais polímerosespessantes encontram-se em pelo menos um dos três compartimentos; emque o ou os corpos graxos, o ou os precursores de corante, o ou os agentesoxidantes, o ou os agentes alcalinos, o ou os polímeros espessantes sãoconforme descritos em uma das reivindicações 1 a 13.

16. DISPOSITIVO COM VÁRIOS COMPARTIMENTOS,caracterizado pelo fato de que compreende um primeiro compartimento quecontém uma composição que compreende um ou mais corpos graxos e um oumais agentes oxidantes e um segundo compartimento que compreende um oumais precursores de corante e um ou mais agentes alcalinos, sendo que um oumais polímeros espessantes se encontram em pelo menos um dos doiscompartimentos e de preferência no segundo compartimento; em que o ou oscorpos graxos, o ou os precursores de corante, o ou os agentes oxidantes, o ouos polímeros espessantes e o ou os agentes alcalinos são conforme descritosem uma das reivindicações 1 a 13.

17. DISPOSITIVO COM VÁRIOS COMPARTIMENTOS,caracterizado pelo fato de que compreende um primeiro compartimento quecontém uma composição que compreende um ou mais corpos graxos, um oumais precursores de corante, um ou mais agentes alcalinos e um segundocompartimento que contém um ou mais agentes oxidantes; sendo que um oumais polímeros espessantes encontram-se em pelo menos um dos doiscompartimentos e de preferência no segundo compartimento; em que o ou oscorpos graxos, o ou os precursores de corante, o ou os agentes oxidantes, o ouos polímeros espessantes e o ou os agentes alcalinos são conforme descritosem uma das reivindicações 1 a 13.

18. USO DE UMA COMPOSIÇÃO, conforme descrita em umadas reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de ser para a tintura deoxidação das fibras queratínicas,