BRPI0906040B1 - Composição para a tintura de oxidação das fibras queratínicas, processo de tintura das fibras queratínicas, dispositivos com vários compartimentos e uso de uma composição - Google Patents

Abstract

COMPOSIÇÃO PARA A TINTURA DE OXIDAÇÃO DAS FIBRAS QUERATINICAS, PROCESSO DE TINTURA DAS FIBRAS QUERATINICAS, DISPOSITIVOS COM VÁRIOS COMPARTIMENTOS E USO DE UMA COMPOSIÇÃO A presente invenção tem por objeto uma composição para a tintura de oxidação das fibras queratínicas, e em particular das fibras queratínicas humanas tais como os cabelos, que compreende: (A) pelo menos 25% de um ou mais corpos graxos, (B) um ou mais potímeros espessantes, (C) um ou mais precursores de corante, (D) um ou mais agentes oxidantes, e (E) um ou mais agentes alcalinos. A composição de acordo com a presente invenção distingue-se por suas propriedades de tintura melhoradas.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] O presente pedido tem por objeto uma composição para a tintura de oxidação das fibras queratínicas.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] Costuma-se tingir as fibras queratínicas e em particular os cabelos humanos com composições de tintura que contêm corantes de oxidação, em particular precursores de corantes de oxidação e modificadores de coloração.

[003] Os precursores de corantes de oxidação, geralmente denominados bases de oxidação, são inicialmente compostos incolores ou fracamente coloridos que, associados a produtos oxidantes, podem dar origem por um processo de condensação oxidativa a compostos coloridos ou corantes. Trata-se geralmente de compostos tais como as orto- ou para- fenilenodiaminas, os orto- ou para-aminofenóis e as bases heterocíclicas.

[004] É também fato conhecido que é possível variar as tonalidades obtidas com essas bases de oxidação associando-as a acopladores ou modificadores de coloração, os quais são escolhidos em particular entre os meta-diaminobenzenos, os meta-aminofenóis, os meta- difenóis e certos compostos heterocíclicos tais como compostos indólicos.

[005] A variedade de moléculas utilizadas nas bases de oxidação e nos acopladores permite a obtenção de uma paleta rica de cores.

[006] A coloração chamada “permanente” obtida graças a esses corantes de oxidação, também chamada coloração de oxidação, deve ainda satisfazer a um certo número de exigências. Assim, ela deve ser desprovida de inconvenientes no aspecto toxicológico, deve permitir obter tonalidades na potência desejada e apresentar boa resistência às agressões externas, tais como a luz, as intempéries, a lavagem, as ondulações permanentes, a transpiração e os atritos.

[007] Os corantes devem igualmente permitir cobrir os cabelos brancos, e serem, finalmente, os menos seletivos possíveis, ou seja, permitir obter diferenças de coloração que sejam as menores possíveis ao longo de uma mesma fibra queratínica, que comporta em geral áreas diferentemente sensibilizadas (ou seja, estragadas) da ponta até a raiz.

[008] Foram feitas diversas tentativas no campo da coloração capilar a fim de melhorar as propriedades de tintura, por meio, por exemplo, de adjuvantes. Entretanto, a escolha desses adjuvantes é delicada pelo fato de que eles devem melhorar as propriedades de tintura sem prejudicar as outras propriedades dessas composições. Em particular, esses adjuvantes não devem prejudicar as propriedades de clareamento das fibras queratínicas e as propriedades de aplicação da coloração.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

[009] A finalidade da presente invenção é obter novas composições para a tintura de oxidação das fibras queratínicas que não apresentem os inconvenientes da arte anterior. Mais particularmente, a finalidade da presente invenção é obter composições de coloração de oxidação das fibras queratínicas, que apresentem propriedades de tintura melhoradas, e que sejam fáceis de misturar e de aplicar, em particular que não escorram e que fiquem bem circunscritas ao ponto de aplicação. Por propriedades de tintura melhoradas, entende-se em particular uma melhora da potência/intensidade e/ou da homogeneidade da tintura.

[010] Assim, essa finalidade é atingida pela presente invenção que tem por objeto uma composição para a tintura de oxidação das fibras queratínicas, e em particular das fibras queratínicas humanas tais como os cabelos, que compreende: (A) pelo menos 25% de um ou mais corpos graxos, (B) um ou mais polímeros espessantes, (C) um ou mais precursores de corante adicionais, (D) um ou mais agentes oxidantes, e (E) um ou mais agentes alcalinos.

[011] A composição de acordo com a presente invenção distingue-se por suas propriedades de tintura melhoradas. Em particular, a composição da presente invenção conduz a colorações que apresentam boa potência e/ou intensidade e/ou boa homogeneidade da cor ao longo da fibra entre a ponta e a raiz dos cabelos (também chamada de seletividade da coloração) e/ou boa cromaticidade. A composição da presente invenção aplica- se sem dificuldade sobre as fibras queratínicas, sem escorrer. Essa composição permite ainda uma menor degradação das fibras queratínicas durante o processo de coloração.

[012] Finalmente, as colorações obtidas com composições da presente invenção são mais tenazes, e resistem às diversas agressões externas a que estão expostas as fibras queratínicas.

[013] A presente invenção tem igualmente por objeto um processo de tintura das fibras queratínicas que utiliza a composição de acordo com a presente invenção.

[014] A presente invenção tem também por objeto um dispositivo com vários compartimentos para a utilização da composição da presente invenção.

[015] A presente invenção tem por objeto o uso para a tintura de oxidação das fibras queratínicas da composição de acordo com a presente invenção.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[016] Tal como foi referido acima, a composição da presente invenção compreende um ou mais corpos graxos.

[017] Por corpo graxo, entende-se um composto orgânico insolúvel na água à temperatura ordinária (25°C) e à pressão atmosférica (760 mm de Hg) (solubilidade inferior a 5% e de preferência a 1% mais preferencialmente ainda a 0,1%). Eles apresentam em sua estrutura um encadeamento de pelo menos dois grupos siloxano ou pelo menos uma cadeia hidrocarbonada que comporta pelo menos 6 átomos de carbono. Além disso, os corpos graxos são geralmente solúveis nos solventes orgânicos nas mesmas condições de temperatura e de pressão, como por exemplo, o clorofórmio, o etanol, o benzeno ou o decametilciclopentassiloxano.

[018] De acordo com a presente invenção, a composição compreende pelo menos 25% de um ou mais corpos graxos diferentes dos ácidos graxos.

[019] Os corpos graxos são escolhidos em particular entre os alcanos inferiores, os alcoóis graxos, os ésteres de ácido graxo, os ésteres de álcool graxo, os óleos, em particular os óleos não siliconados minerais, vegetais, animais ou sintéticos, as ceras não siliconadas e os silicones.

[020] Deve-se lembrar que no sentido da presente invenção, os alcoóis, ésteres e ácidos graxos apresentam mais particularmente um ou mais grupos hidrocarbonados, lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, que compreendem 6 a 30 átomos de carbono, eventualmente substituídos, em particular por um ou mais grupos hidroxila (em particular 1 a 4). Se forem insaturados, esses compostos podem compreender uma a três ligações duplas carbono-carbono, conjugadas ou não.

[021] No que diz respeito aos alcanos inferiores, eles compreendem de preferência de 6 a 16 átomos de carbono e são lineares ou ramificados, eventualmente cíclicos. Como exemplo, os alcanos podem ser escolhidos entre o hexano e o dodecano, as isoparafinas como o isohexadecano e o isodecano.

[022] Como óleos não-siliconados utilizáveis na composição da presente invenção, podem ser citados, por exemplo: - os óleos hidrocarbonados de origem animal, tais como o peridroesqualeno; - os óleos hidrocarbonados de origem vegetal, tais como os triglicerídeos líquidos de ácidos graxos que comportam de 6 a 30 átomos de carbono como os triglicerídeos dos ácidos heptanoico ou octanoico ou ainda, por exemplo, os óleos de girassol, de milho, de soja, de abóbora, de sementes de uva, de gergelim, de avelã, de damasco, de macadâmia, de arara, de girassol, de rícino, de abacate, os triglicerídeos dos ácidos caprílico/cáprico como os que são vendidos pela Stearineries Dubois ou os que são vendidos com as denominações Miglyol® 810, 812 e 818 pela Dynamit Nobel, o óleo de jojoba, o óleo de manteiga de karité; - os hidrocarbonetos lineares ou ramificados, de origem mineral ou sintética, tais como os óleos de parafina, a vaselina, o óleo de vaselina, os polidecenos, o poli-isobuteno hidrogenado tal como Parléam®; - os óleos fluorados parcialmente hidrocarbonados; como óleos fluorados, podem ser citados o perfluorometilciclopentano e o perfluoro-1,3 dimetilciclo-hexano, vendidos com as denominações de "FLUTEC® PC1" e "FLUTEC® PC3" pela BNFL Fluorochemicals; o perfluoro-1,2- dimetilciclobutano; os perfluoroalcanos tais como o dodecafluoropentano e o tetradecafluoro-hexano, vendidos com as denominações de "PF 5050®" e "PF 5060®" pela 3M, ou ainda a bromoperfluoro-octila vendida com a denominação "FORALQUIL®" pela Atochem; o nonafluoro-metoxibutano e o nonafluoroetoxi-isobutano; os derivados de perfluoromorfolina, tais como a 4- trifluorometil perfluoromorfolina vendida com a denominação "PF 5052®" pela 3M.

[023] Os alcoóis graxos utilizáveis como corpos graxos na composição da presente invenção são não oxialquilenados, saturados ou insaturados, lineares ou ramificados, e comportam 6 a 30 átomos de carbono e mais particularmente de 8 a 30 átomos de carbono, e entre eles podem ser citados o álcool cetílico, o álcool estearílico e sua mistura (álcool cetilestearílico), o octildodecanol, o 2-butiloctanol, o 2-hexiloctanol, o 2- undecilpentadecanol, o álcool oleico ou o álcool linoleico.

[024] A cera ou as ceras não siliconadas que podem ser utilizadas na composição da presente invenção são escolhidas, em particular, entre a cera de carnaúba, a cera de candelila, e a cera de alfa, a cera de parafina, a ozoquerita, as ceras vegetais como a cera de oliveira, a cera de arroz, a cera de jojoba hidrogenada ou as ceras absolutas de flores como a cera essencial de flor de mirtilo vendida pela BERTIN (França), as ceras animais como as ceras de abelhas, ou as ceras de abelhas modificadas (cerabelina); outras ceras ou matérias primas cerosas utilizáveis de acordo com a presente invenção são, em particular, as ceras marinhas tais como a que é vendida pela SOPHIM sob a referência M82, as ceras de polietileno ou de poliolefinas em geral.

[025] Os ésteres são os ésteres de mono ou poliácidos alifáticos saturados ou insaturados, lineares ou ramificados com C1-C26 e de mono ou polialcoóis alifáticos saturados ou insaturados, lineares ou ramificados com C1C26, e o número total de carbono dos ésteres é mais particularmente superior ou igual a 10.

[026] Entre os monoésteres, podem ser citados o beenato de di- hidroabietila; o beenato de octildodecila; o beenato de isocetila; o lactato de cetila; o lactato de alquila com C12-C15; o lactato de isoestearila; o lactato de laurila; o lactato de linoleíla; o lactato de oleíla; o octanoato de (iso)estearila; o octanoato de isocetila; o octanoato de octila; o octanoato de cetila; o oleato de decila; o isoestearato de isocetila; o laurato de isocetila; o estearato de isocetila; o octanoato de isodecila; o oleato de isodecila; o isononanoato de isononila; o palmitato de isoestearila; o ricinoleato de metila acetila; o estearato de miristila; o isononanoato de octila; o isononato de 2-etilexila; o palmitato de octila; o pelargonato de octila; o estearato de octila; o erucato de octildodecila; o erucato de oleíla; os palmitatos de etila e de isopropila, o palmitato de etil-2- hexila, o palmitato de 2-octildecila, os miristatos de alquilas como miristato de isopropila, de butila, de cetila, de 2-octildodecila, de miristila, de estearila, o estearato de hexila, o estearato de butila, o estearato de isobutila; o maleato de dioctila, o laurato de hexila, o laurato de 2-hexildecila.

[027] Ainda de acordo com essa variante, podem igualmente ser utilizados os ésteres de ácidos di ou tricarboxílicos com C4-C22 e de alcoóis com C1-C22 e os ésteres de ácidos mono-, di- ou tricarboxílicos e de alcoóis di, tri, tetra ou penta-hidróxi com C2-C26.

[028] Podem ser citados em particular: o sebaçato de dietila, o sebaçato de di-isopropila; o adipato de di-isopropila; o adipato de di n-propila; o adipato de dioctila; o adipato de di-isoestearila; o maleato de dioctila; o undecilenato de glicerila; o estearato de octildodecil estearoíla; o monorricinoleato de pentaeritritila; o tetraisononanoato de pentaeritritila; o tetrapelargonato de pentaeritritila; o tetraisoestearato de pentaeritritila; o tetraoctanoato de pentaeritritila; o dicaprilato de propileno glicol, o dicaprato de propileno glicol; o erucato de tridecila; o citrato de tri-isopropila; o citrato de tri- isoestearila; o trilactato de glicerila; o trioctanoato de glicerila; o citrato de trioctildodecila; o citrato de trioleíla, o dioctanoato de propileno glicol; o di- heptanoato de neopentil glicol; o di-isanonato de dietieleno glicol; e os diestearatos de polietileno glicol.

[029] Entre os ésteres citados acima, prefere-se utilizar os palmitatos de etila, de isopropila, de miristila, de cetila, de estearila, o palmitato de etil-2-hexila, o palmitato de 2-octidecila, os miristatos de alquilas tais como o miristato de isopropila, de butila, de cetila, de 2-octildodecila, o estearato de hexila, o estearato de butila, o estearato de isobutila; o maleato de dioctila, o laurato de hexila, o laurato de 2-hexildecila e o isononanato de isononila, o octanoato de cetila.

[030] A composição pode também compreender, como éster graxo, ésteres e diésteres de açúcares de ácidos graxos com C6-C30, de preferência com C12-C22. Deve-se salientar que por “açúcar” entendem-se compostos hidrocarbonados oxigenados que possuem várias funções álcool, com ou sem função aldeído ou cetona, e que comportam pelo menos 4 átomos de carbono. Esses açúcares podem ser monossacarídeos, oligossacarídeos ou polissacarídeos.

[031] Como açúcares apropriados, podem ser citados, por exemplo, a sucrose (ou sacarose), a glicose, a galactose, a ribose, a fucose, a maltose, a frutose, a manose, a arabinose, a xilose, a lactose, e seus derivados em particular alquilados, tais como os derivados metilados como a metilglicose.

[032] Os ésteres de açúcares e de ácidos graxos podem ser escolhidos em particular no grupo que compreende os ésteres ou misturas de ésteres de açúcares descritos acima e de ácidos graxos com C6-C30, de preferência com C12-C22, lineares ou ramificados, saturados ou insaturados. Se forem insaturados, esses compostos podem compreender uma a três ligações duplas carbono-carbono, conjugadas ou não.

[033] Os ésteres de acordo com essa variante podem igualmente ser escolhidos entre os mono-, di-, tri- e tetra-ésteres, os poliésteres e suas misturas.

[034] Esses ésteres podem ser, por exemplo, oleato, laurato, palmitato, miristato, beenato, cocoato, estearato, linoleato, linolenato, caprato, araquidonatos, ou suas misturas como em particular os ésteres mistos óleo- palmitato, óleo-estearato, palmito-estearato.

[035] Mais particularmente, são utilizados os mono- e di- ésteres e, em particular, os mono- ou di- oleato, estearato, beenato, oleopalmitato, linoleato, linolenato, oleoestearato, de sacarose, de glicose ou de metilglicose.

[036] Pode-se citar, a título de exemplo, o produto vendido com o nome de Glucate® DO pela Amerchol, que é um dioleato de metilglicose.

[037] Podem também ser citados a título de exemplos de ésteres ou de misturas de ésteres de açúcar de ácido graxo: - os produtos vendidos com as denominações F160, F140, F110, F90, F70, SL40 pela Crodesta, que designam respectivamente os palmito- estearatos de sucrose formados de 73% de monoéster e 27% de di- e tri-éster, de 61% de monoéster e 39% de di-, tri-, e tetra-éster, de 52% de monoéster e 48% de di-, tri-, e tetra-éster, de 45% de monoéster e 55% de di-, tri-, e tetra- éster, de 39% de monoéster e 61% de di-, tri-, e tetra-éster, e o mono-laurato de sucrose; - os produtos vendidos com o nome de Ryoto Sugar Sters, por exemplo, indicados pela referência B370 e que correspondem ao beenato de sacarose formado por 20% de monoéster e 80% de di-triéster-poliéster; - o mono-di-palmito-estearato de sucrose comercializado pela Goldschmidt com a denominação Tegosoft® PSE.

[038] Os silicones utilizáveis na composição da presente invenção são silicones voláteis ou não voláteis, cíclicos, lineares ou ramificados, modificados ou não por grupos orgânicos, que possuem uma viscosidade de 5.10-6 a 2,5 m2/s a 25°C e de preferência 1.10-5 a 1 m2/s.

[039] Os silicones utilizáveis de acordo com a presente invenção podem se apresentar na forma de óleos, de ceras, de resinas ou de gomas.

[040] De preferência, o silicone é escolhido entre os polidialquilsiloxanos, em particular os polidimetilsiloxanos (PDMS), e os polissiloxanos organomodificados que comportam pelo menos um grupo funcional escolhido entre os grupos poli(oxialquileno), os grupos aminados e os grupos alcóxi.

[041] Os organopolissiloxanos estão definidos mais detalhadamente na obra de Walter Noll “Chemistry and Technology of Silicones” (1968) Academie Press. Eles podem voláteis ou não voláteis.

[042] Quando são voláteis, os silicones são mais particularmente escolhidos entre aqueles que possuem um ponto de ebulição compreendido entre 60°C e 260°C, e mais particularmente ainda: (i) os polidialquilsiloxanos cíclicos que comportam de 3 a 7, de preferência de 4 a 5 átomos de silício. Trata-se, por exemplo, do octametilciclotetrassiloxano comercializado em particular com o nome de VOLATILE SILICONE® 7207 pela UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V 2 pela RHODIA, o decametilciclopentassiloxano comercializado com o nome de VOLATILE SILICONE® 7158 pela UNION CARBIDE, e SILBIONE® 70045 V 5 pela RHODIA, bem como suas misturas.

[043] Podem também ser citados os ciclopolímeros do tipo dimetilssiloxanos/ metilalquilsiloxano, como o SILICONE VOLATILE® FZ 3109, comercializado pela UNION CARBIDE, de fórmula:

[044] Podem também ser citadas as misturas de polidialquilsiloxanos cíclicos com compostos orgânicos derivados do silício, tais como a mistura de octametilciclotetrassiloxano e de tetrametilsililpentaeritritol (50/50) e a mistura de octametilciclotetrassiloxano e de oxi-1,1’-(hexa- 2,2,2’2’,3,3’-trimetilsililóxi) bis-neopentano; (ii) os polidialquilsiloxanos voláteis lineares que possuem 2 a 9 átomos de silício e apresentam uma viscosidade inferior ou igual a 5.10-6m2/s a 25°C. Trata-se, por exemplo, do decametiltetrassiloxano comercializado em particular com o nome de “SH 200” pela TORAY SILICONE. Silicones que entram nessa classe estão igualmente descritos no artigo publicado em Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS “Volatile Silicone fluids for cosmetics”.

[045] São utilizados, de preferência polidialquilsiloxanos não voláteis, gomas e resinas de polidialquilsiloxanos, poliorganossiloxanos modificados pelos grupos organofuncionais acima bem como suas misturas.

[046] Esses silicones são escolhidos mais particularmente entre os polialquilsiloxanos entre os quais podem ser citados principalmente os polidimetilsiloxanos com grupos terminais trimetilsilila. A viscosidade dos silicones é medida a 25°C de acordo com a norma ASTM 445 Apêndice C.

[047] Entre esses polialdiquilsiloxanos, podem ser citados a título não limitativo os seguintes produtos comerciais: - os óleos SILBIONE® das séries 47 e 70 047 ou os óleos MIRASIL® comercializados pela RHODIA tais como, por exemplo, o óleo 70 047 V 500 000; - os óleos da série MIRASIL® comercializados pela RHODIA; - os óleos da série 200 da DOW CORNING tais como o DC200 que possui uma viscosidade 60 000 mm2/s; - os óleos VISCASIL® da GENERAL ELECTRIC e certos óleos das séries SF (SF 96, SF 18) da GENERAL ELECTRIC.

[048] Podem também ser citados os polidimetilsiloxanos com grupos terminais dimetilsilanol, conhecidos pelo nome de dimeticonol (CTFA), tais como os óleos da série 48 da RHODIA.

[049] Nessa classe de polidialquilsiloxanos, podem também ser citados os produtos comercializados com as denominações “ABIL WAX® 9800 e 9801” pela GOLDSCHMIDT que são polidialquil (C1-C20) siloxanos.

[050] As gomas de silicone utilizáveis de acordo com a presente invenção são em particular polidiorganossiloxanos, de preferência polidimetilsiloxanos que possuem massas moleculares médias em número elevadas compreendidas entre 200.000 e 1.000.000 utilizados sozinhos ou em mistura em um solvente. Esse solvente pode ser escolhido entre os silicones voláteis, os óleos polidimetilsiloxanos (PDMS), os óleos polifenilmetilsiloxanos (PPMS), as isoparafinas, os poli-isobutilenos, o cloreto de metileno, o pentano, o dodecano, o tridecano ou suas misturas.

[051] Produtos mais particularmente utilizáveis de acordo com a presente invenção são misturas tais que: - as misturas formadas a partir de um polidimetilsiloxano hidroxilado em extremidade de cadeia, ou dimeticonol (CTFA) e de um polidimetilsiloxano cíclico também chamado ciclometicona (CTFA) tal como o produto Q2 1401 comerciado pela DOW CORNING; - as misturas de uma goma polidimetilsiloxano e de um silicone cíclico como o produto SF 1214 Silicone Fluid da GENERAL ELECTRIC. Esse produto é uma goma SF 30 que corresponde a uma dimeticona, com um peso molecular médio em número de 500 000 solubilizada no óleo SF 1202 Silicone Fluid que corresponde ao decametilciclopentassiloxano; - as misturas de dois PDMS de viscosidades diferentes, e mais particularmente de uma goma PDMS e de um óleo PDMS, tais como o produto SF 1236 da GENERAL ELECTRIC. O produto SF 1236 é a mistura de uma goma SE definida acima com uma viscosidade de 20 m2/s e de um óleo SF 96 com uma viscosidade de 5.10-6 m2/s. Esse produto comporta de preferência 15% de goma SE 30 e 85% de um óleo SF 96.

[052] As resinas de organopolissiloxanos utilizáveis de acordo com a invenção são sistemas siloxânicos reticulados que contêm as unidades:R2SiO2/2, R3SiO1/2, RSiO3/2 e SiO4/2, nas quais R representa um alquila que possui de 1 a 16 átomos de carbono. Entre esses produtos, os mais particularmente preferidos são aqueles nos quais R designa um grupo alquila inferior com C1-C4, mais particularmente metila.

[053] Podem ser citados entre essas resinas o produto comercializado com a denominação “DOW CORNING 593” ou os que são comercializados com as denominações “SILICONE FLUID SS 4230 e SS 4267” pela GENERAL ELECTRIC, e que são silicones de estrutura dimetil/trimetil siloxano.

[054] Podem também ser citadas as resinas do tipo trimetilsiloxissilicato comercializadas em particular com as denominações X224914, X21-5034 e X21-5037 pela SHIN-ETSU.

[055] Os silicones organomodificados utilizáveis de acordo a presente invenção são silicones tais como definidos anteriormente e que comportam em sua estrutura um ou mais grupos organofuncionais fixados através de um grupo hidrocarbonado.

[056] Além dos silicones descritos acima, os silicones organomodificados podem ser polidiaril diloxanos, em particular polidifenilsiloxanos, e polialquil-arilsiloxanos funcionalizados pelos grupos organofuncionais mencionados anteriormente.

[057] Os polialquilarilsiloxanos são escolhidos particularmente entre os polidimetil/metilfenilsiloxanos, os polidimetil/difenil-siloxanos lineares e/ou ramificados com uma viscosidade que varia de 1.10-5 a 5.10-2-m2/s a 25°C.

[058] Entre esses polialquilarilsiloxanos podem ser citados, a título de exemplo, os produtos comercializados com os seguintes nomes: - os óleos SILBIONE® da série 70 641 da RHODIA; - os óleos das séries RHODORSIL®70 633 e 763 da RHODIA; - o óleo DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID da DOW CORNING; - os silicones da série PK da BAYER como o produto PK20; - os silicones das séries PN, PH da BAYER como os produtos PN1000 e PH1000; - certos óleos das séries SF da GENERAL ELECTRIC como SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

[059] Entre os silicones organomodificados, podem ser citados os poliorganossiloxanos que comportam: - grupos polietilenóxi e/ou polipropilenóxi que comportam eventualmente grupos alquila com C6-C24, tais como os produtos denominados dimeticona copoliol comercializado pela DOW CORNING com a denominação DC 1248 ou os óleos SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 da UNION CARBIDE e o alquil (C12) meticona copoliol comercializado pela DOW CORNING com a denominação Q2 5200; - grupos aminados substituídos ou não como os produtos comercializados com a denominação GP 4 Silicone Fluid e GP 7100 pela GENESEE ou os produtos comercializados com as denominações Q2 8220 e DOW CORNING 929 ou 939 pela DOW CORNING. Os grupos aminados substituídos são em particular grupos aminoalquila com C1-C4; - grupos alcoxilados, como o produto comercializado com a denominação “SILICONE COPOLYMER F-755” pela SWS SILICONES e ABIL WAX® 2428, 2434 e 2440 pela GOLDSCHMIDT.

[060] De preferência, os corpos graxos não são oxialquilenados, nem glicerolados.

[061] Mais particularmente, os corpos graxos são escolhidos entre os compostos líquidos ou pastosos à temperatura ambiente e à pressão atmosférica.

[062] De preferência, o corpo graxo é um composto líquido à temperatura de 25°C e à pressão atmosférica.

[063] Os corpos graxos são de preferência escolhidos entre os alcanos inferiores, os alcoóis graxos, os ésteres de ácido graxo, os ésteres de álcool graxo, os óleos, em particular os óleos não siliconados minerais, vegetais ou sintéticos, os silicones.

[064] De acordo com um modo de realização, o ou os corpos graxos é ou são escolhidos entre o óleo de vaselina, os polidecenos, os ésteres de ácidos graxos ou de alcoóis graxos, líquidos ou suas misturas, em particular, o ou os corpos graxos da composição de acordo com a presente invenção são não siliconados.

[065] Serão escolhidos de preferência os alcanos ou hidrocarbonetos e os silicones.

[066] A composição de acordo com a presente invenção compreende pelo menos 25% de corpos graxos. De preferência, a concentração de corpos graxos varia de 25 a 80%, mais preferencialmente de 25 a 65%, mais preferencialmente ainda de 30 a 55% do peso total da composição.

[067] A composição compreende um ou mais agentes espessantes.

[068] No sentido da presente invenção, entende-se por polímero espessante um polímero que introduzido a 1% em peso em uma solução aquosa ou hidroalcoólica com 30% de etanol, e a pH = 7 ou em um óleo escolhido entre o óleo de vaselina, o miristato de isopropila ou o ciclopentadimetilsiloxano permite atingir uma viscosidade de pelo menos 100 cps, de preferência pelo menos 500 cps, a 25°C e a uma taxa de cisalhamento de 1s-1. Essa viscosidade pode ser medida com um viscosímetro cone/plano (Reômetro Haake R600 ou similar).

[069] Os polímeros espessantes podem ser espessante da fase aquosa e/ou da fase graxa.

[070] Os polímeros espessantes podem ser polímeros iônicos ou não, associativos ou não.

[071] Em relação aos polímeros espessantes não associativos, deve-se lembrar em primeiro lugar que no sentido da presente invenção, os polímeros espessantes não associativos são polímeros espessantes que não contêm uma cadeia graxa com C10-C30.

ESPESSANTES DA FASE AQUOSA

[072] Como polímeros espessantes de fase aquosa, podem ser citados os polímeros espessantes com unidades açúcares.

[073] Por unidade açúcar, entende-se no sentido da presente invenção uma unidade proveniente de um carboidrato de fórmula Cn(H2O)n-1 ou (CH2O)n que pode eventualmente ser modificado por substituição, e/ou por oxidação e/ou por desidratação.

[074] As unidades açúcares que podem entrar na composição dos polímeros espessantes da presente invenção são de preferência provenientes dos seguintes açúcares: glicose, galactose, arabinose, ramnose, manose, xilose, fucose, anidrogalactose, ácido galacturônico, ácido glucurônico, ácido manurônico, galactose sulfato, anidrogalactose sulfato

[075] Como polímeros espessantes da presente invenção podem ser citados em particular: - as gomas nativas tais como: (a) os exsudatos de árvores ou de arbustos entre os quais: - a goma arábica (polímero ramificado de galactose, de arabinose, de ramnose e de ácido glucurônico), - a goma gati (polímero proveniente de arabinose, de galactose, de manose, de xilose e de ácido glucurônico), - a goma caraia (polímero proveniente de ácido galacturônico, de galactose, de ramnose e de ácido glucurônico), - a goma tragacanto (ou adraganto) (polímero de ácido galacturônico, de galactose, de fucose, de xilose e de arabinose), b) as gomas provenientes de algas entre as quais: - o Agar (polímero proveniente de galactose e de anidrogalactose), - os alginatos (polímeros de ácido manurônico e de ácido glucurônico), - os carragenanos e os furceleranos (polímeros de galactose sulfato e de anidrogalactose sulfato), c) as gomas provenientes de sementes ou tubérculos entre as quais: - a goma guar (polímero de manose e de galactose), - a goma de caroba (polímero de manose e de galactose), - a goma de fenugrec (polímero de manose e de galactose), - a goma de tamarindo (polímero de galactose, de xilose e de glicose), - a goma de konjac (polímero de glicose e manose), d) as gomas microbianas entre as quais: - a goma xantana (polímero de glicose, de manose acetato, de manose/ácido pirúvico e de ácido glucurônico), - a goma gelano (polímero de glicose parcialmente acilado, de ramnose e de ácido glucurônico), - a goma de escleroglucano (polímero da glicose), e) os extratos de plantas entre os quais: - a celulose (polímero da glicose), - o amido (polímero da glicose).

[076] Esses polímeros podem ser modificados por via física ou química. Como tratamento físico, pode ser citada em particular a temperatura.

[077] Como tratamentos químicos, podem ser citadas as reações de esterificação, de esterificação, de amidificação, de oxidação. Esses tratamentos permitem conduzir a polímeros que podem ser em particular não iônicos, aniônicos ou anfóteros.

[078] De preferência, esses tratamentos químicos ou físicos são aplicados sobre as gomas de guar, as gomas de caroba, os amidos e as celuloses.

[079] As gomas de guar não iônicas utilizáveis de acordo com a presente invenção podem ser modificadas por grupos hidroxialquila com C1-C6.

[080] Entre os grupos hidroxialquila podem ser citados como exemplo, os grupos hidroximetila, hidroxietila, hidroxipropila e hidroxibutila.

[081] Essas gomas de guar são bem conhecidas do estado da técnica e podem, por exemplo, ser preparadas fazendo reagir óxidos de alcenos correspondentes tais como, por exemplo, óxidos de propileno com a goma de guar de modo a obter uma goma de guar modificada por grupos hidroxipropila.

[082] A taxa de hidroalquilação varia de preferência de 0,4 a 1,2 e corresponde ao número de moléculas de óxido de alquileno consumido pelo número de funções hidroxila livres presentes na goma de guar.

[083] Essas gomas de guar não-iônicas eventualmente modificadas por grupos hidroxialquila são, por exemplo, vendidas com as denominações comerciais JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 e JAGUAR HP120 pela RHODIA CHIMIE.

[084] As moléculas de amidos utilizadas na presente invenção podem ter como origem os cereais ou ainda tubérculos. Assim, os amidos são, por exemplo, escolhidos entre os amidos de milho, de arroz, de mandioca, de cevada, de batata, de trigo, de sorgo, de ervilha.

[085] Os amidos podem ser modificados por via química ou física, em particular por uma ou mais das seguintes reações: pré-gelatinização, oxidação, reticulação, esterificação, esterificação, amidificação, tratamentos térmicos.

[086] De maneira mais particular, essas reações podem ser realizadas da seguinte maneira: - pré-gelatinização fazendo-se explodir os grânulos de amido (por exemplo, secagem e cozimento em um tambor secador); - oxidação com oxidantes fortes que conduzem à introdução de grupos carboxila na molécula de amido e à despolimerização da molécula de amido (por exemplo, tratando uma solução aquosa de amido com hipoclorito de sódio); - reticulação com agentes funcionais capazes de agir com os grupos hidroxila das moléculas de amido que vão ficar assim ligadas entre si (por exemplo, com grupos gliceril e/ou fosfato); - esterificação em meio alcalino para o enxerto de grupos funcionais, em particular acila com C1-C6 (acetil), hidroxialquilados com C1-C6 (hidroxietila, hidroxipropil), carboximetil, octenilsuccínico.

[087] Pode-se obter em particular por reticulação com compostos fosforados fosfatos de monoamido (do tipo Am-O-PO-(OX)2), fosfatos de diamido (do tipo Am O-PO-(OX)-O-Am) ou mesmo de triamido (do tipo Am-O- PO- (O-Am)2) ou suas misturas (Am significa amido).

[088] X designa em particular os metais alcalinos (por exemplo, sódio ou potássio), os metais alcalino-terrosos (por exemplo cálcio, magnésio), os sais de amônia, os sais de aminas como os da monoetanolamina, a dietanolamina, a trietanolamina, o amino-3 propanodiol-1,2, os sais de amônios provenientes dos aminoácidos básicos como a lisina, a arginina, a sarcosina, a onitina, a citrulina.

[089] Os compostos fosforados podem ser, por exemplo, tripolifosfato de sódio, ortofostato de sódio, oxicloreto de fósforo ou trimetafosfato de sódio.

[090] Serão particularmente utilizados fosfatos de diamido ou compostos ricos em fosfato de diamido como o produto proposto sob as referências PREJEL VA-70-T AGGL (fosfato de diamido de mandioca hidroxipropilado gelatinizado) ou PREJEL TK1 (fosfato de diamido de mandioca gelatinizado) ou PREJEL 200 (fosfato de diamido de mandioca acetilado gelatinizado) pela AVEBE ou STRUCTURE ZEA da NATIONAL STARCH (fosfato de diamido de milho gelatinizado).

[091] Um amido preferido é um amido que sofreu pelo menos uma modificação por via química tal como pelo menos uma esterificação.

[092] De acordo com a presente invenção, podem também ser utilizados amidos anfóteros, os quais compreendem um ou mais grupos aniônicos e um ou mais grupos catiônicos. Os grupos aniônicos e catiônicos podem estar ligados ao mesmo sítio reativo da molécula de amido ou a sítios reativos diferentes; de preferência, eles estão ligados ao mesmo sítio reativo. Os grupos aniônicos podem ser de tipo carboxílico, fosfato ou sulfato e de preferência carboxílico. Os grupos catiônicos podem ser de tipo amina primária, secundária, terciária ou quaternária.

[093] Os amidos anfóteros são escolhidos em particular entre os compostos com as seguintes fórmulas:

fórmulas nas quais: St-O representa uma molécula de amido, R, idêntico ou diferente, representa um átomo de hidrogênio ou um radical metila, R’, idêntico ou diferente, representa um átomo de hidrogênio, um radical metila ou um grupo -COOH, n é um número inteiro igual a 2 ou 3, M, idêntico ou diferente, designa um átomo de hidrogênio, um metal alcalino, ou alcalino-terroso, tais como Na, K, Li ou NH4, um amônio quaternário ou uma amina orgânica, R” representa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila com 1 a 18 átomos de carbono.

[094] Esses compostos estão descritos em particular nas patentes US 5,455,340 e US 4,017,460 que estão incluídas a título de referência.

[095] As moléculas de amidos podem ser todas provenientes de fontes vegetais de amido tais como, em particular, o milho, a batata, a aveia, o arroz, a tapioca, o sorgo, a cevada ou o trigo. Podem também ser utilizados os hidrolisados dos amidos citados acima. O amido é de preferência proveniente da batata.

[096] São mais particularmente os amidos de fórmulas (II) ou (III). São mais particularmente utilizados os amidos modificados por ácido 2- cloroetilaminodipropiônico, ou seja, os amidos de fórmula (II) ou (III) nas quais R, R’, R’’ e M representam um átomo de hidrogênio e n é igual a 2. O amido anfótero preferido é o cloroetilamidodipropionato de amido.

[097] Como indicado anteriormente, os derivados de celuloses podem ser em particular aniônicos, anfóteros ou não-iônicos.

[098] Entre esses derivados, podem ser citados os éteres de celuloses, os ésteres de celuloses e os ésteres éteres de celuloses.

[099] Entre os ésteres de celuloses, encontra-se os ésteres inorgânicos de celulose (nitratos, sulfatos ou fosfatos de celulose...), os ésteres orgânicos de celulose (monoacetatos, triacetatos, amidopropionatos, acetatobutiratos, acetatopropionatos ou acetatotrimelitatos de celulose..) e os ésteres mistos orgânico/inorgânico de celulose tais como os acetatobutiratosulfatos e os acetatopropionatosulfatos de celulose. Entre os ésteres éteres de celulose, podem ser citados os ftalatos de hidroxipropilmetilcelulose e os sulftatos de etilcelulose.

[0100] Entre os éteres de celulose não iônicos, podem ser citadas as alquilceluloses tais como as metilceluloses e as etilceluloses (por exemplo Ethocel standard 100 Premium da DOW CHEMICAL); as hidroxialquilceluloses tais como as hidroximetilceluloses, as hidroxietilceluloses (por exemplo Natrosol 250 HHR proposto pela AQUALON) e as hidroxipropilceluloses (por exemplo Klucel EF da AQUALON); as celuloses mistas hidroxialquil- alquilceluloses tais como as hidroxipropil-metilceluloses (por exemplo Methocel E4M da DOW CHEMICAL), as hidroxietil-metilceluloses, as hidroxietil- etilceluloses (por exemplo Bermocoll E 481 FQ da AKZO NOBEL) e as hidroxibutil-metilceluloses.

[0101] Entre os éteres de celulose aniônicos, podem ser citadas as carboxialquilceluloses e seus sais. Como exemplo, podem ser citadas as carboximetilceluloses, as carboximetilmetilceluloses (por exemplo, Blanose 7M da AQUALON) e as carboximetil-hidroxietilceluloses e seus sais de sódio.

[0102] Entre os polímeros espessantes não associados sem unidades açúcar utilizáveis, podem ser citados os homopolímeros ou copolímeros de ácido acrílico ou metacrílicos reticulados, homopolímeros reticulados de ácido 2-acrilamido-2-metil-propano sulfônico e seus copolímeros reticulados de acrilamida, os homopolímeros de acrilato de amônio ou os copolímeros de acrilato de amônio e de acrilamida sozinhos ou em misturas.

[0103] Uma primeira família de polímeros espessantes associativos apropriada é representada pelos homopolímeros de ácido acrílico reticulados.

[0104] Entre os homopolímeros desse tipo, podem ser citados os que são reticulados por um éter alílico de álcool da série do açúcar, como por exemplo, os produtos vendidos com os nomes CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 e 5984 pela NOVEON ou os produtos vendidos com os nomes SYNTHALEN M e SYNTHALEN K pela 3 VSA.

[0105] Os polímeros espessantes não associativos podem também ser escolhidos entre os copolímeros de ácido (met)acrílicos reticulados tais como o polímero vendido com a denominação AQUA SF1 pela NOVEON.

[0106] Os polímeros espessantes não associativos podem ser escolhidos entre os homopolímeros reticulados de ácido 2-acrilamido-2-metil- propanossulfônico e seus copolímeros reticulados de acrilamida.

[0107] No que diz respeito aos homopolímeros e copolímeros, que podem ser parcial ou totalmente neutralizados, podem ser citados os polímeros que compreendem de 90 a 99,9% em peso, em relação ao peso total do polímero, de unidades de fórmula (j) indicada a seguir:

na qual X+ designa um cátion ou uma mistura de cátions, ou um próton.

[0108] Mais particularmente, os cátions são escolhidos entre os metais alcalinos (como o sódio, o potássio), os íons amônio substituídos ou não por um a três radicais alquila, idênticos ou diferentes, que compreendem 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente portador de pelo menos um radical hidroxila, e os cátions derivam da N-metil-glucamina, de ácidos aminados básicos como a arginina e lisina. De preferência, o cátion é um íon amônio ou sódio.

[0109] Além disso, o polímero compreende de 0,01 a 10% em peso, em relação ao peso total do polímero, de unidades reticulantes que provêm de pelo menos um monômero que possui pelo menos duas insaturações etilênicas (dupla ligação carbono-carbono).

[0110] 0s monômeros de reticulação que possuem pelo menos duas insaturações etilênicas são escolhidos, por exemplo, entre o éter dialílico, o trialilcianurato, o dialilmaleato, o (met)acrilato de alila, o dipropilenoglicol- dialil-éter, os poliglicol-dialiléteres, o trietilenoglicol-diviniléter, a hidroquinona- dialil-éter, a tetralil-oxetanoíla, o di(met)acrilato de tetra- ou dietilenoglicol, a trialilamina, a tetra-aliletilenodiamina, o trimetilolpropano-dialiléter, o trimetiloilpropano triacrilato, a metileno-bis(met)acrilamida ou o divinilbenzeno, os éteres alílicos de alcoóis da série dos açúcares, ou outros alil- ou vinil-éteres de alcoóis polifuncionais, bem como os ésteres alílicos dos derivados do ácido fosfórico e/ou vinilfosfônico, ou as misturas desses compostos.

[0111] Para mais detalhes a respeito desses polímeros, pode-se consultar o documento EP 815828.

[0112] Entre os copolímeros reticulados de ácido 2-acrilamido-2- metil-propanossulfônico e de acrilamida parcial ou totalmente neutralizados, pode-se citar em particular o produto descrito no exemplo 1 do documento EP 503 853 e consultar esse documento a respeito desses polímeros.

[0113] A composição pode ainda compreender a título de polímeros espessantes não associativos, os homopolímeros de acrilato de amônio ou os copolímeros de acrilato de amônio e de acrilamida.

[0114] A título de exemplos de homopolímeros de acrilato de amônio, pode-se citar o produto vendido com o nome de MICROSAP PAS 5193 pela HOECHST. Entre os copolímeros de acrilato de amônio e de acrilamida, pode-se citar o produto vendido com o nome de BOZEPOL C NOUVEAU ou o produto PAS 5193 vendidos pela HOECHST. Podem ser citados em particular os documentos FR 2 416 723, US 2798053 e US 2923692 para aquilo que se refere à descrição e à preparação desses compostos.

[0115] Entre os agentes espessantes, podem também ser utilizados os sistemas espessantes à base de polímeros associativos bem conhecidos do técnico no assunto e em particular de natureza não iônica, aniônico, catiônica e anfótera.

[0116] Deve-se lembrar que os polímeros associativos são polímeros hidrófilos capazes, em um meio aquoso, de se associarem de modo reversível entre si ou com outras moléculas.

[0117] Sua estrutura química compreende mais particularmente pelo menos uma zona hidrófila e pelo menos uma zona hidrófoba.

[0118] Por grupo hidrófobo, entende-se um radical ou polímero de cadeia hidrocarbonada, saturada ou não, linear ou ramificada, que compreende pelo menos 10 átomos de carbono, de preferência de 10 a 30 átomos de carbono, em particular de 12 a 30 átomos de carbono e mais preferencialmente de 18 a 30 átomos de carbono.

[0119] De preferência, o grupo hidrocarbonado provém de um composto monofuncional. A título de exemplo, o grupo hidrófobo pode ser proveniente de um álcool graxo tal como o álcool estearílico, o álcool dodecílico, o álcool decílico. Ele pode também designar um polímero hidrocarbonado tal como por exemplo o polibutadieno.

[0120] Entre os polímeros associativos tipo aniônico, podem ser citados: -(I) os que comportam pelo menos uma unidade hidrófila, e pelo menos uma unidade éter de alila com cadeia graxa, mais particularmente aqueles cuja unidade hidrófila é constituída por um monômero aniônico insaturado etilênico, mais particularmente ainda por um ácido carboxílico vinílico e mais particularmente por um ácido acrílico ou um ácido metacrílico ou suas misturas, e cuja unidade éter de alila com cadeia graxa corresponde ao monômero de fórmula (V) a seguir:

na qual R’ designa H ou CH3, B designa o radical etilenóxi, n é nulo ou designa um número inteiro que varia de 1 a 100, R designa um radical hidrocarbonado escolhido entre os radicais alquila, arilalquila, arila, alquilarila, cicloalquila, que compreende de 8 a 30 átomos de carbono, de preferência 10 a 24, e mais preferencialmente ainda de 12 a 18 átomos de carbono. Uma unidade de fórmula (I) particularmente preferida é uma unidade em que R’ designa H, n é igual a 10, e R designa um radical estearila (C18).

[0121] Polímeros associativos aniônicos desse tipo estão descritos e preparados, de acordo com um processo de polimerização em emulsão, na patente EP-0 216 479.

[0122] Entre esses polímeros associativos aniônicos, são particularmente preferidos de acordo com a presente invenção, os polímeros formados a partir de 20 a 60% em peso de ácido acrílico e/ou de ácido metacrílico, de 5 a 60% em peso de (met)acrilatos de alquilas inferiores, de 2 a 50% em peso de éter de alila com cadeia graxa de fórmula (V), e de 0 a 1% em peso de um agente reticulante que é um monômero insaturado polietilênico copolimerizável bem conhecido, como o ftalato de dialila, o (met)acrilato de alila, o divinilbenzeno, o dimetacrilato de poli(etilenoglicol), e a metileno-bis- acrilamida.

[0123] Entre estes últimos, são particularmente preferidos os terpolímeros reticulados de ácido metacrílico, de acrilato de etila, de polietilenoglicol (10 OE) éter de álcool estearílico (Steareth 10), especialmente os que são vendidos pela CIBA com as denominações SALCARE SC 80® e SALCARE SC90® que são emulsões aquosas a 30% de um terpolímero reticulado de ácido metacrílico, de acrilato de etila e de steareth-10-alil éter (40/50/10). -(II) os que comportam pelo menos uma unidade hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico, e pelo menos uma unidade hidrófoba de tipo éster de alquil (C10-C30) de ácido carboxílico insaturado.

[0124] De preferência, esses polímeros são escolhidos entre aqueles cuja unidade hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico corresponde ao monômero de fórmula (VI) indicada a seguir:

na qual R1 designa H ou CH3 ou C2H5, ou seja, unidades ácido acrílico, ácido metacrílico ou ácido etacrílico, e cuja unidade hidrófoba de tipo éster de alquil (C10-C30) de ácido carboxílico insaturado corresponde ao monômero de fórmula (VII) indicada a seguir:

na qual R2 designa H ou CH3 ou C2H5 (ou seja, unidades acrilatos, metacrilatos ou etacrilatos) e de preferência H (unidades acrilatos) ou CH3 (unidades metacrilatos), sendo que R3 designa um radical alquila com C10-C30, e de preferência com C12-C22.

[0125] Ésteres de alquilas (C10-C30) de ácidos carboxílicos insaturados de acordo com a invenção compreendem, por exemplo, o acrilato de laurila, o acrilato de estearila, o acrilato de decila, o acrilato de isodecila, o acrilato de dodecila, e os metacrilatos correspondentes, o metacrilato de laurila, o metacrilato de estearila, o metacrilato de decila, o metacrilato de isodecila, e o metacrilato de dodecila.

[0126] Polímeros aniônicos desse tipo estão, por exemplo, descritos e são preparados, de acordo com as patentes US 3 915 921 e 4 509 949.

[0127] Entre esse tipo de polímeros associativos aniônicos, serão mais particularmente utilizados polímeros formados a partir de uma mistura de monômeros que compreende:essencialmente ácido acrílico, um éster de fórmula (VII) descrita acima e na qual R2 designa H ou CH3, sendo que R3 designa um radical alquila com 12 a 22 átomos de carbono, e (iii) um agente reticulante, que é um monômero insaturado polietilênico copolimerizável bem conhecido, como o ftalato de dialila, o (met)acrilato de alila, o divinilbenzeno, o dimetacrilato de (poli)etilenoglicol, e a metileno-bis-acrilamida.

[0128] Entre esse tipo de polímeros associativos aniônicos, serão mais particularmente utilizados os que são constituídos de 95 a 60% em peso de ácido acrílico (unidade hidrófila), 4 a 40% em peso de acrilato de alquilas com C10-C30 (unidade hidrófoba), e 0 a 6% em peso de monômero polimerizável reticulante, ou os que são constituídos de 98 a 96% em peso de ácido acrílico (unidade hidrófila), 1 a 4% em peso de acrilato de alquilas em C10-C30 (unidade hidrófoba) e 0,1 a 0,6% em peso de monômero polimerizável reticulante, tais como os descritos anteriormente.

[0129] Entre os referidos polímeros mencionados acima, são particularmente preferidos de acordo com a presente invenção os produtos vendidos pela GOODRICH com as denominações comerciais PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, e mais preferencialmente ainda o PEMULEN TR1®, e o produto vendido pela S.E.P.P.I. C. com a denominação COATEX SX®.

[0130] Podem também ser citados os polímeros, que além dos monômeros de fórmula (VI) e de fórmula (VII) contêm outro ou outros monômeros. Esse monômero adicional pode ser em particular uma vinil lactama e, sobretudo, a vinilpirrolidona.

[0131] Como exemplo de polímero, pode-se citar o terpolímero ácido acrílico/metacrilato de laurila/vinilpirrolidona comercializado com o nome ACRYLIDONE LM pela ISP. -(III) os terpolímeros de anidrido maleico/a-olefina com C30-C38/ maleato de alquila, tal como o produto (copolímero anidrido maleico/a-olefina com C30-C38/maletato de isopropila) vendido com o nome PERFORMA V 1608® pela NEWPHASE TECHNOLOGIES. -(IV) os terpolímeros acrílicos que compreendem: (a) aproximadamente 20% a 70% em peso de um ácido carboxílico com insaturação a,3-monoetilênica, (b) aproximadamente 20% a 80% em peso de um monômero com insaturação a,3-monoetilênica não-tensoativo diferente de (a), (c) aproximadamente 0,5 a 60% em peso de um mono-uretano não-iônico que é o produto da reação de um tensoativo monoídrico com um monoisocianato com insaturação monoetilênica, tais como os descritos no pedido de patente EP-A-0173109 e mais particularmente o descrito no exemplo 3, ou seja, um terpolímero ácido metacrílico / acrilato de metil/dimetil metaisopropenil benzil isocianato de álcool beenila etoxilado (40OE) em dispersão aquosa a 25%. -(V) os copolímeros que comportam entre seus monômeros um ácido carboxílico com insaturação a,3-monoetilênica e um éster de ácido carboxílico com insaturação a,3-monoetilênica e de um álcool graxo oxialquilenado.

[0132] Preferencialmente, esses compostos compreendem ainda como monômero um éster de ácido carboxílico com insaturação α,β- monoetilênica e de álcool com C1-C4.

[0133] A título de exemplo desde tipo de composto, pode-se citar o ACULYN 22® vendido pela ROHM & HAAS, que é um terpolímero ácido metacrílico/acrilato de etila/metacrilato de estearila oxialquilenado.(VI) Os polímeros anfífilos que comportam pelo menos um monômero com insaturação etilênica com grupo sulfônico, em forma livre ou parcial ou totalmente neutralizada e que compreende pelo menos uma parte hidrófoba. Esses polímeros podem ser reticulados ou não-reticulados. Eles são de preferência reticulados.

[0134] Os monômeros com insaturação etilênica com grupo sulfônica são escolhidos em particular entre o ácido vinilsulfônico, o ácido estirenossulfônico, os ácidos (met)acrilamido(C1-C22)alquilsulfônicos, os ácidos N-(C1-C22)alquil(met)acrilamido(C1-C22)alquilsulfônicos como o ácido undecil- acrilamido-metano-sulfônico bem como suas formas parcial ou totalmente neutralizadas.

[0135] Mais preferencialmente, são utilizados os ácidos (met)acrilamido(C1-C22)alquilsulfônicos como por exemplo o ácido acrilamido- metanossulfônico, o ácido acrilamido-etanossulfônico, o ácido acrilamido- propanossulfônico, o ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, o ácido metacrilamido-2-metilpropanossulfônico, o ácido 2-acrilamido-n-butanossulfônico, o ácido 2-acrilamido-2,4,4-trimetilpentanossulfônico, o ácido 2-metacrilamido-dodecil-sulfônico, o ácido 2-acrilamido-2,6-dimetil-3- heptanossulfônico, bem como suas formas parcial ou totalmente neutralizadas.

[0136] Será mais particularmente utilizado o ácido 2-acrilamido-2- metilpropanossulfônico (AMPS), bem como suas formas parcial ou totalmente neutralizadas.

[0137] Os polímeros dessa família podem em particular ser escolhidos entre os polímeros anfífilos estatísticos de AMPS modificados por reação com uma n-monoalquilamina ou uma di-n-alquilamina com C6-C22, e tais como os descritos no pedido de patente WO00/31154 (que faz parte integrante do conteúdo da descrição). Esses polímeros podem também conter outros monômeros hidrófilos etilenicamente insaturados escolhidos, por exemplo, entre os ácidos (met)acrílicos, seus derivados alquil substituídos em β ou seus ésteres obtidos com monoalcoóis ou mono- ou poli-alquilenoglicóis, as (met)acrilamidas, a vinilpirrolidona, o anidrido maleico, o ácido itacônico ou o ácido maleico ou misturas desses compostos.

[0138] Os polímeros preferidos dessa família são escolhidos entre os copolímeros anfífilos de AMPS e de pelo menos um monômero hidrófobo com insaturação etilênica.

[0139] Esses mesmos copolímeros podem conter ainda um ou mais monômeros etilenicamente insaturados que não comportam cadeia graxa como os ácidos (met)acrílicos, seus derivados alquil substituídos em β ou seus ésteres obtidos com monoalcoóis ou mono- ou poli- alquilenoglicóis, as (met)acrilamidas, a vinilpirrolidona, o anidrido maleico, o ácido itacônico ou o ácido maleico ou as misturas desses compostos.

[0140] Esses copolímeros estão descritos em particular no pedido de patente EP-A-750899, na patente US 5089578 e nas seguintes publicações de Yotaro Morishima: - “Self assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N° 40 (2000), 323-336.” - “Miscelle formation of random copolymers of sodium 2- (acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic scattering - Macromolecules 2000, Vol. 33, N° 10 - 3694-3704”; - “Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior - Langmuir, 2000, Vol. 16, N° 12, 5324-5332”; - “Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2- (acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2) 220-221”.

[0141] Os monômeros hidrófobos com insaturação etilênica desses copolímeros particulares são escolhidos de preferência entre os acrilatos ou as acrilamidas de fórmula (VIII) indicada a seguir:

na qual R1 e R3, idênticos ou diferentes, designam um átomo de hidrogênio ou um radical alquila linear ou ramificado, com C1-C6 (de preferência metila); Y designa O ou NH; R2 designa um radical hidrocarbonado hidrófobo que comporta pelo menos de 8 a 50 átomos de carbono e mais preferencialmente de 8 a 22 átomos de carbono e mais preferencialmente ainda de 6 a 18 átomos de carbono e mais particularmente de 12 a 18 átomos de carbono; x designa um número de mols de óxido de alquileno e varia de 0 a 100.

[0142] O radical R2 é escolhido de preferência entre os radicais alquilas com C8-C18 lineares (por exemplo, n-hexila, n-octila, n-decila, n- hexadecila, n-dodecila), ramificados ou cíclicos (por exemplo, ciclododecano (C12) ou adamantano (C10)); os radicais alquilperfluorados com C6-C18 (por exemplo o grupo de fórmula -(CH2)2-CF2)9-CF3); o radical colesterila (C27) ou um resto de éster de colesterol como o grupo oxi-hexanoato de colesterila; os grupos policíclicos aromáticos como o naftaleno ou o pireno. Entre esses radicais, são mais particularmente preferidos os radicais lineares e mais particularmente o radical n-dodecila.

[0143] De acordo com uma forma particularmente preferida da presente invenção, o monômero de fórmula (VIII) comporta pelo menos uma unidade óxido de alquileno (x > 1) e de preferência uma cadeia polioxialquilenada. A cadeia polioxialquilenada, de maneira preferencial, é constituída por unidades óxido de etileno e/ou de unidades óxido de propileno e mais particularmente constituída por unidades óxido de etileno. O número de unidades oxialquilenadas varia em geral de 3 a 100 e mais preferencialmente de 3 a 100 e mais preferencialmente ainda de 87 a 25.

[0144] Entre esses polímeros, podem ser citados: - os copolímeros reticulados ou não reticulados, neutralizados ou não, que comportam de 15 a 60% em peso de unidades AMPS e de 40 a 85% em peso de unidades (C8-C16)alquil(met)acrilamida ou de unidades (C8- C16)alquil(met)acrilato em relação ao polímero, como os descritos no pedido EP-A-750 899; - os terpolímeros que comportam de 10 a 90% molar de unidades acrilamida, de 0,1 a 10% molar de unidades AMPS e de 5 a 80% molar de unidades n-(C8-C18)alquilacrilamida, como os descritos na patente US- 5089578.

[0145] Podem também ser citados os copolímeros de AMPS totalmente neutralizados e de metacrilato de dodecila bem como os copolímeros de AMPS e de n-dodecilmetacrilamida não-reticulados e reticulados, tais como os descritos nos artigos de Morishima citados acima.

[0146] Podem ser citados mais particularmente os copolímeros constituídos de unidades 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico (AMPS) de fórmula (IX) indicada a seguir:

na qual X+ é um próton, um cátion de metal alcalino, um cátion alcalino-terroso ou o íon amônio, e de unidades de fórmula (X) indicada a seguir:

na qual x designa um número inteiro que varia de 3 a 100, de preferência de 5 a 50 e 5 a 80 e mais preferencialmente de 87 a 25; R1 tem o mesmo significado que o indicado acima na fórmula (I) e R4 designa um alquila linear ou ramificado com C6-C22 e mais preferencialmente com C12-C18. C10-C22.

[0147] Os polímeros particularmente preferidos são aqueles nos quais x = 25, R1 designa metila e R4 representa n-dodecila; eles estão descritos nos artigos de Morishima mencionados acima.

[0148] A concentração molar e,% das unidades de fórmula (IX) e das unidades de fórmula (X) variará em função da aplicação cosmética considerada e das propriedades reológicas da formulação desejadas. Ela varia de preferência de 70 a 99% molar de unidades AMPS e de 1 a 30% molar de unidades de fórmula (X) em relação ao copolímero e mais particularmente de 70 a 90% molar de unidades AMPS e de 10 a 30% molar de unidades de fórmula (X).

[0149] Os polímeros para os quais X+ designa sódio ou amônio são particularmente preferidos.

[0150] Entre os polímeros associativos de tipo catiônico, podem ser citados: - (I) os poliuretanos associativos catiônicos cuja família foi descrita pela Depositante no pedido de patente francesa N° 0009609; ela pode ser representada pela fórmula geral (XI) indicada a seguir:

na qual: R e R’, idênticos ou diferentes, representam um grupo hidrófobo ou um átomo de hidrogênio; X e X’, idênticos ou diferentes, representam um grupo que comporta uma função amina que porta ou não um grupo hidrófobo, ou ainda o grupo L”; L, L’ e L”, idênticos ou diferentes, representam um grupo derivado de um di-isocianato; P e P’, idênticos ou diferentes, representam um grupo que comporta uma função amina que porta ou não um grupo hidrófobo; Y representa um grupo hidrófilo; r é um número inteiro compreendido entre 1 e 100, de preferência entre 1 e 50 e, em particular, entre 1 e 25, n, m e p variam cada um independentemente dos outros entre 0 e 1000; e a molécula contém pelo menos uma função amina protonada ou quaternizada e pelo menos um grupo hidrófobo.

[0151] Em um modo de realização preferido desses poliuretanos, os únicos grupos hidrófobos são os grupos R e R’ nas extremidades de cadeia.

[0152] Uma família preferida de poliuretanos associativos catiônicos é a que corresponde à fórmula (XI) descrita acima e na qual: R e R’ representam ambos independentemente um grupo hidrófobo, X, X’ representam um grupo L” cada um, n e p valem entre 1 e 1000, e L, L’, L”, P, P’, Y e m possuem o significado indicado acima.

[0153] Outra família preferida de poliuretanos associativos catiônicos é a que corresponde à fórmula (XI) acima, na qual: R e R’ representam ambos independentemente um grupo hidrófobo, X, X’ representam um grupo L” cada um, n e p valem 0, e L, L’, L”, e Y e m possuem o significado indicado acima.

[0154] O fato de n e p valerem 0 significa que esses polímeros não comportam unidades derivadas de um monômero com função amina, incorporado no polímero durante a policondensação. As funções amina protonadas desses poliuretanos resultam da hidrólise de funções isocianato, em excesso, em extremidade de cadeia, seguida da alquilação das funções amina primária formadas por agentes de alquilação com grupo hidrófobo, ou seja, compostos de tipo RQ ou R’Q, no qual R e R’ são tais como definidos mais acima e Q designa um grupo de partida tal como um halogeneto, um sulfato, etc.

[0155] Outra família preferida de poliuretanos associativos catiônicos é a que corresponde à fórmula (XI) acima na qual: R e R’ representam ambos independentemente um grupo hidrófobo, X e X’ representam ambos independentemente um grupo que comporta uma amina quaternária, n e p valem zero, e L, L’, Y e m possuem o significado indicado acima.

[0156] A massa molecular média em número de poliuretanos associativos catiônicos está compreendida, de preferência, entre 400 e 500.000, em particular entre 1000 e 400.000 e idealmente entre 1000 e 300.000.

[0157] Por grupo hidrófobo, entende-se um radical ou polímero com cadeia hidrocarbonada, saturada ou não, linear ou ramificada, que pode conter um ou mais heteroátomos tais como P, O, N, S, ou um radical com cadeia perfluorada ou siliconada. Quando designa um radical hidrocarbonado, o grupo hidrófobo comporta pelo menos 10 átomos de carbono, de preferência de 10 a 30 átomos de carbono, em particular de 12 a 30 átomos de carbono e mais preferencialmente de 18 a 30 átomos de carbono.

[0158] Preferencialmente, o grupo hidrocarbonado provém de um composto monofuncional.

[0159] A título de exemplo, o grupo hidrófobo pode provir de um álcool graxo como o álcool estearílico, o álcool dodecílico, o álcool decílico. Ele pode igualmente designar um polímero hidrocarbonado tal como, por exemplo, o polibutadieno.

[0160] Quando X e/ou X’ designarem um grupo que comporta uma amina terciária ou quaternária, X e/ou X’ podem representar uma das seguintes fórmulas:

nas quais: R2 representa um radical alquileno com 1 a 20 átomos de carbono, linear ou ramificado, que comporta ou não um ciclo saturado ou insaturado, ou um radical arileno, um ou mais átomos de carbono que pode ser substituído por um heteroátomo escolhido entre N, S, O, P; R1 e R3, idênticos ou diferentes, designam um radical alquila ou alcenila com C1-C30, linear ou ramificado, um radical arila, sendo que pelo menos um dos átomos de carbono pode ser substituído por um heteroátomo escolhido entre N, S, O, P; A- é um contra íon fisiologicamente aceitável.

[0161] Os grupos L, L’ e L” representam um grupo de fórmula:

na qual: Z representa -O-, -S- ou -NH-; e R4 representa um radical alquileno com 1 a 20 átomos de carbono, linear ou ramificado, que comporta ou não um ciclo saturado ou insaturado, um radical arileno, sendo que um ou mais átomos de carbono pode ser substituído por um heteroátomo escolhido entre N, S, O e P.

[0162] Os grupos P e P’, que compreendem uma função amina, podem representar pelo menos uma das seguintes fórmulas:

nas quais: R5 e R7 possuem os mesmos significados que R2 definido anteriormente; R6, R8 e R9 possuem os mesmos significados que R1 e R3 definidos anteriormente; R10 representa um radical alquileno, linear ou ramificado, eventualmente insaturado e que pode conter um ou mais heteroátomos escolhidos entre N, O, S e P, e A- é um contraíon fisiologicamente aceitável.

[0163] No que diz respeito ao significado de Y, entende-se por grupo hidrófilo um grupo hidrossolúvel polimérico ou não.

[0164] A título de exemplo, podem ser citados, quando não se trata de polímeros, o etilenoglicol, o dietilenoglicol e o propilenoglicol.

[0165] Quando se trata, de acordo com um modo de realização preferido da presente invenção, de um polímero hidrófilo, podem ser citados a título de exemplo os poliéteres, os poliésteres sulfonados, as poliamidas sulfonadas, ou uma mistura desses polímeros. A título preferencial, o composto hidrófilo é um poliéter, e em particular um poli(óxido de etileno) ou um poli(óxido de propileno).

[0166] Os poliuretanos associativos catiônicos de fórmula (XI) de acordo com a presente invenção são formados a partir de di-isocianatos e de diferentes compostos que possuem funções de hidrogênio lábil. As funções de hidrogênio lábil podem ser funções álcool, amina primária ou secundária ou tiol, que dão, após reação com as funções di-isocianato, respectivamente poliuretanos, poliureias e politiureias. O termo “poliuretanos” da presente invenção engloba esses três tipos de polímeros, ou seja, os poliuretanos propriamente ditos, as poliureias e as politiureias, bem como seus copolímeros.

[0167] Um primeiro tipo de compostos que entram na preparação do poliuretano de fórmula (V) é um composto que comporta pelo menos uma unidade com função amina. Esse composto pode ser multifuncional, mas preferencialmente o composto é bifuncional, ou seja, de acordo com um modo de realização preferencial, esse composto comporta dois átomos de hidrogênio lábil portados, por exemplo, por uma função hidroxila, amina primária, amina secundária ou tiol. Pode-se também utilizar uma mistura de compostos multifuncionais e bifuncionais na qual a porcentagem de compostos multifuncionais é baixa.

[0168] Como indicado anteriormente, esse composto pode comportar mais de uma unidade com função amina. Trata-se então de um polímero que porta uma repetição da unidade com função amina.

[0169] Esse tipo de compostos pode ser representado por uma das seguintes fórmulas: HZ-(P)n-ZH, ou HZ-(P’)n-ZH, nas quais Z, P, P’, n e p são tais como definidos acima.

[0170] A título de exemplo de composto com função amina, podem ser citadas a N-metildietanolamina, a N-terc-butil-dietanolamina, a N- sulfoetildietiletanolamina.

[0171] O segundo composto que entra na preparação do poliuretano de fórmula (XI) é um di-isocianato que corresponde à fórmula: O = C = N-R4-N = C = O na qual R4 é definido acima.

[0172] A título de exemplo, podem ser citados o metilenodifenil-di- isocianato, o metilenocicloexanodi-isocianato, a isoforona-di-isocianato, o toluenodi-isocianato, o naftalenodi-isocianato, o butanodi-isocianato, o hexanodi-isocianato.

[0173] Um terceiro composto que entra na preparação do poliuretano de fórmula (XI) é um composto hidrófobo destinado a formar os grupos hidrófobos terminais do polímero de fórmula (XI).

[0174] Esse composto é constituído por um grupo hidrófobo e por uma função de hidrogênio lábil, por exemplo, uma função hidroxila, amina primária ou secundária, ou tiol.

[0175] A título de exemplo, esse composto pode ser um álcool graxo, como, em particular, o álcool estearílico, o álcool dodecílico, o álcool decílico. Quando esse composto comportar uma cadeia polimérica, pode se tratar, por exemplo, do polibutadieno hidrogenado alfa-hidroxila.

[0176] O grupo hidrófobo do poliuretano de fórmula (XI) pode também resultar da reação de quaternização da amina terciária do composto que comporta pelo menos uma unidade amina terciária. Assim, o grupo hidrófobo é introduzido pelo agente quaternizante. Esse agente quaternizante é um composto de tipo RQ ou R’Q no qual R e R’ são tais que definidos mais acima e Q representa um grupo de partida tal como um halogeneto, um sulfato etc.

[0177] O poliuretano associativo catiônico pode ainda compreender uma sequência hidrófila. Essa sequência é conferida por um quarto tipo de composto que entra na preparação do polímero. Esse composto pode ser multifuncional. Ele é, de preferência, difuncional. Pode-se também ter uma mistura em que a porcentagem de composto multifuncional é baixa.

[0178] As funções de hidrogênio lábil são funções álcool, amina primária ou secundária, ou tiol. Esse composto pode ser um polímero terminado nas extremidades das cadeias por uma dessas funções de hidrogênio lábil.

[0179] A título de exemplo, podem ser citados quando não se trata de polímeros, o etilenoglicol,o dietilenoglicol e o propilenoglicol.

[0180] Quando se trata de um polímero hidrófilo, podem ser citados a título de exemplo, os poliéteres, os poliéteres sulfonados, as poliamidas sulfonadas, ou uma mistura desses polímeros. A título preferencial, o composto hidrófilo é um poliéter e, em particular, um poli(óxido de etileno) ou poli(óxido de propileno).

[0181] O grupo hidrófilo indicado pela referência Y na fórmula (XI) é facultativo. De fato, as unidades com função amina quaternária ou protonada podem bastar para conferir a solubilidade ou a hidrodispersibilidade necessária para esse tipo de polímero em uma solução aquosa.

[0182] Embora a presença de um grupo Y hidrófilo seja facultativa, são, porém, preferidos poliuretanos associativos catiônicos que comportam esse grupo;- (III) o ou os polímeros catiônicos obtidos por polimerização de uma mistura de monômeros que compreende um ou mais monômeros vinílicos substituídos por um ou mais grupos amino, um ou mais monômeros vinílicos não iônicos hidrófobos, e um ou mais monômeros vinílicos associativos.

[0183] Em particular, entre esses polímeros catiônicos, podem ser citados em particular o composto comercializado pela NOVEON com a denominação AQUA CC e que corresponde à denominação INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER.

[0184] O POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER é o produto da polimerização de uma mistura de monômeros que compreende: - um metacrilato de di(alquil com C1-C4) amino(alquila com C1-C6), - um ou mais ésteres de alquila com C1-C30 do ácido (met)acrílico, - um metacrilato de alquila com C10-C30 polietoxilado (20-25 mols de unidade óxido de etileno), - um alil éter de polietilenoglicol/polipropilenoglicol 30/5, - um metacrilato de hidroxi(alquila com C2-C6), e - um dimetacrilato de etilenoglicol; (IV) as alquil-hidroxietilceluloses quaternizadas (catiônicas) tais como os produtos QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18-B (alquila com C12) e QUATRISOFT LM-X 529-8 (alquila com C18) vendidos pela AMERCHOL, os produtos CRODACEL QM , CRODACEL QL (alquila com C12) e CRODACEL QS (alquila com C18) vendidos pela CRODA e o produto SOFTCAT SL 100 vendido pela AMERCHOL; (V) Polímeros polivinil lactamas catiônicos de acordo com a presente invenção:

[0185] Os polímeros poli(vinil lactama) catiônicos de acordo com a presente invenção compreendem: a) pelo menos um monômero de tipo vinil lactama ou alquilvinil lactama; b) pelo menos um monômero de estruturas (XII) ou (XIII) indicadas a seguir:

nas quais: X designa um átomo de oxigênio ou um radical NR6, R1 e R6 designam independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio ou um radical alquil linear ou ramificado C1-C5, R2 designa um radical alquila linear ou ramificado com C1-C4, R3, R4 e R5 designam independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio, um radical alquila linear ou ramificado com C1-C30 ou um radical de fórmula (XIV):

Y, Y1 e Y2 designam, independentemente um do outro, um radical alquileno linear ou ramificado com C2-C16, R7 designa um átomo de hidrogênio, ou um radical alquila linear ou ramificado com C1-C4 ou um radical hidroxialquila linear ou ramificado com C1-C4, R8 designa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila linear ou ramificado com C1-C30, p, q e r designam, independentemente um do outro, seja o valor zero, seja o valor 1, m e n designam, independentemente um do outro, um número inteiro que varia de 0 a 100, x designa um número inteiro que varia de 1 a 100, Z designa um ânion de ácido orgânico ou mineral, desde que: - pelo menos um dos substituintes R3, R4, R5 ou R8 designe um radical alquila linear ou ramificado com C9-C30, - se m ou n for diferente de zero, q é igual a 1, - se m ou n forem iguais a zero, p ou q é igual a 0.

[0186] Os polímeros poli(vinil-lactama) catiônicos de acordo com a presente invenção podem ser reticulados ou não reticulados e podem ser também polímeros em bloco.

[0187] De preferência, o contra-íon Z- dos monômeros de fórmula (XII) é escolhido entre os íons halogenetos, os íons fosfatos, o íon metossulfato, o íon tosilato.

[0188] De preferência, R3, R4 e R5 designam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio ou um radical alquila linear ou ramificado com C1-C30.

[0189] Mais preferencialmente, o monômero b) é um monomer de fórmula (XII) na qual, mais preferencialmente ainda, m e n são iguais a zero.

[0190] O monômero vinil lactama ou alquilvinil-lactama é, de preferência, um composto (XV):

na qual: s designa um número inteiro que varia de 3 a 6, R9 designa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila com C1C5; R10 designa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila com C1-C5, desde que pelo menos um dos radicais R9 e R10 designe um átomo de hidrogênio.

[0191] Mais preferencialmente ainda, o monômero (XV) é a vinilpirrolidona.

[0192] Os polímeros poli(vinil-lactama) catiônicos de acordo com a presente invenção podem também conter um ou mais monômeros adicionais, de preferência, catiônicos ou não iônicos.

[0193] A título de compostos mais particularmente preferidos de acordo com a presente invenção, podem ser citados os terpolímeros indicados a seguir que compreendem pelo menos: a)- um monômero de fórmula (XV), b)- um monômero de fórmula (XII) na qual p=1, q=0, R3 e R4 designam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio ou um radical alquila com C1-C5 e R5 designa um radical alquila com C9-C24 e c)- um monômero de fórmula (XIII) na qual R3 e R4 designam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio ou um radical alquila com C1-C5.

[0194] Mais preferencialmente ainda, serão utilizados os terpolímeros compreendem em peso, 40 a 95% de monômeros (a), 0,1 a 55% de monômero (c) e de 0,25 a 50% de monômero (b).

[0195] Esses polímeros estão descritos no pedido de patente WO 00/68282 cujo conteúdo faz parte integrante da presente invenção.

[0196] Como polímeros poli(vinil-lactama) de acordo com a presente invenção, são utilizados, em particular, os terpolímeros vinilpirrolidona / dimetilaminopropilmetacrilamida / tosilato de dodecildimetilmetacrilamidopropilamônio, os terpolímeros vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida / tosilato de cocoildimetilmetacrilamidopropilamônio, os terpolímeros vinilpirrolidona / dimetilaminopropilmetacrilamida / tosilato ou cloreto de laurildimetilmetacrilamidopropilamônio.

[0197] Os polímeros associativos anfóteros são escolhidos de preferência entre os que comportam pelo menos unidade catiônica não cíclica. Mais particularmente ainda, são preferidos os que são preparados a partir ou que compreendem 1 a 20 mols% de monômero que comporta uma cadeia graxa, e de preferência, 1,5 a 15 mols%, e mais particularmente ainda 1,5 a 6 mols%, em relação ao número total de mols de monômeros.

[0198] Os polímeros associativos anfóteros preferidos de acordo com a presente invenção compreendem, ou são preparados, copolimerizando pelo menos um monômero de fórmula (XVI) ou (XVII):

nas quais R1 e R2, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical metila, R3, R4 e R5, idênticos ou diferentes, representa um radical alquila linear ou ramificado com 1 a 30 átomos de carbono, Z representa um grupo NH ou um átomo de oxigênio, n é um número inteiro que varia de 2 a 5, A- é um ânion proveniente de um ácido orgânico ou mineral, tal como um ânio metossulfato ou um halogeneto como cloreto ou brometo; (2) pelo menos um monômero de fórmula (XVIII)

na qual, R6 e R7, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical metila; e (3) pelo menos um monômero de fórmula (XIX)

na qual R6 e R7, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical metila, X designa um átomo de oxigênio ou de nitrogênio e R8 designa um radical alquila linear ou ramificado com 1 a 30 átomos de carbono; sendo que pelo menos um dos monômeros de fórmula (XVI), (XVII) ou (XIX) comporta pelo menos uma cadeia graxa.

[0199] Os monômeros de fórmula (XVI) e (XVII) são escolhidos, de preferência, no grupo constituído por: - dimetilaminoetilmetacrilato, dimetilaminoetilacrilato, - dietilaminoetilmetacrilato, dietilaminoetilacrilato, -dimetilaminopropilmetacrilato, dietilaminopropilacrilato, -dimetilaminopropilmetacrilamida, dimetilaminopropilacrilamida, e esses monômeros são eventualmente quaternizados, por exemplo, por um halogeneto de alquila com C1-C4 ou um sulfato de dialquila com C1-C4.

[0200] Mais particularmente, o monômero de fórmula (XVI) é escolhido entre o cloreto de acrilamidopropil trimetil amônio e o cloreto de metacrilamidopropil trimetil amônio.

[0201] Os monômeros de fórmula (XVIII) da presente invenção são escolhidos, de preferência, no grupo constituído por ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico e pelo ácido metil-2 crotônico. Mais particularmente, o monômero de fórmula (XVIII) é o ácido acrílico.

[0202] Os monômeros de fórmula (XIX) da presente invenção são escolhidos, de preferência, no grupo constituído por acrilatos ou metacrilatos de alquila com C12-C22 e mais particularmente com C16-C18.

[0203] Os monômeros que constituem os polímeros anfóteros com cadeia graxa da presente invenção estão, de preferência, já neutralizados e/ou quaternizados.

[0204] A relação do número de cargas catiônicas / cargas aniônicas é, de preferência, igual a aproximadamente 1.

[0205] Os polímeros associativos anfóteros de acordo com a presente invenção compreendem, de preferência, de 1 a 10 mols% do monômero que comporta uma cadeia graxa (monômero de fórmula (XVI), (XVII) ou (XIX), e de preferência, de 1,5 a 6 mols %.

[0206] Os polímeros associativos anfóteros dessa família podem também conter outros monômeros tais como monômeros não iônicos e, em particular tais como os acrilatos ou metacrilatos de alquila com C1-C4.

[0207] Polímeros associativos anfóteros de acordo com a presente invenção estão, por exemplo, descritos e preparados no pedido de patente WO9844012.

[0208] Entre os polímeros associativos anfóteros de acordo com a presente invenção, preferem-se os terpolímeros ácido acrílico/cloreto de (met)acrilamidopropil trimetil amônio/metacrilato de estearila.

[0209] Os polímeros associativos de tipo não iônico utilizáveis de acordo com a presente invenção são escolhidos de preferência entre: - (a) os copolímeros de vinilpirrolidona e de monômeros hidrófobos com cadeia graxa entre os quais podem ser citados como exemplo: - os produtos ANTARON V216® ou GANEX V216® (copolímero vinilpirrolidona/hexadeceno) vendido pela I.S.P. os produtos ANTARON V220® ou GANEX® V220 (copolímero vinilpirrolidona/eicoseno) vendido pela I.S.P. - (b) os copolímeros de metacrilatos ou de acrilatos de alquilas com C1-C6 e de monômeros anfífilos que comportam pelo menos uma cadeia graxa como, por exemplo, o copolímero acrilato de metila/acrilato de estearila oxietilenado vendido pela GOLDSCHMIDT com a denominação ANTIL 208®. - (c) os copolímeros de metacrilatos ou de acrilatos hidrófilos e de monômeros hidrófobos que comportam pelo menos uma cadeia graxa como, por exemplo, o copolímero metacrilato de polietilenoglicol/metacrilato de laurila. - (d) os poliuretanos poliéteres que comportam em sua cadeia, ao mesmo tempo sequências hidrófilas de natureza geralmente polioxietilenada e sequências hidrófobas que podem ser encadeamentos alifáticos sozinhos e/ou encadeamentos cicloalifáticos e/ou aromáticos. - (e) os polímeros com estrutura aminoplasto éter que possuem pelo menos uma cadeia graxa, como os compostos PURE THIX® propostos pela SUD-CHEMIE. - (f) as celuloses ou seus derivados, modificadas por grupos que comportam pelo menos uma cadeia graxa tais como grupo alquila, arilalquilas, alquilarilas ou suas misturas em que os grupos alquilas com C8 e em particular: - as alquil-hidroxietilceluloses não-iônicas tais como os produtos NATROSOL PLUS GRADE 330 CS e POLYSURF 67 (alquila C16) vendidas pela AQUALON; - as nonoxinil-hidroxietilceluloses não iônicas tal como o produto AMERCELL HM-1500 vendido pela AMERCHOL; - as alquilceluloses não iônicas tal como o produto BERMOCOLL EHM 100 vendido pela BEROL NOBEL; - (g) os derivados de guar associativos como os hidroxipropilguares modificados por uma cadeia graxa tal como o produto ESAFLOR HM 22 (modificado por uma cadeia alquila com C22) vendido pela LAMBERTI; o produto MIRACARE XC 95-3 (modificado por uma cadeia alquila com C14) e o produto RE 205-146 (modificado por uma cadeia alquila com C20) vendidos pela RHODIA CHIMIE.

[0210] De preferência, os poliéteres poliuretanos comportam pelo menos duas cadeias lipófilas hidrocarbonadas, que possuem de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por uma sequência hidrófila, e as cadeias hidrocarbonadas podem ser cadeias pendentes ou cadeias em extremidade de sequência hidrófila. Em particular, é possível que estejam previstas uma ou mais cadeias pendentes. Além disso, o polímero pode comportar uma cadeia hidrocarbonada em uma extremidade ou nas duas extremidades de uma sequência hidrófila.

[0211] Os poliéteres poliuretanos podem ser multisequenciados, em particular em forma de tribloco. As sequências hidrófobas podem estar em cada extremidade da cadeia (por exemplo: copolímero tribloco com sequência central hidrófila) ou distribuídas ao mesmo tempo nas extremidades e na cadeia (polímero multisequenciado, por exemplo). Esses mesmos polímeros podem apresentar-se também em forma de enxertos ou de estrela.

[0212] Os poliéteres poliuretanos não-iônicos com cadeia graxa podem ser copolímeros triblocos cuja sequência hidrófila é uma cadeia polioxietilenada que comporta de 50 a 1000 grupos oxietilenados. Os poliéteres poliuretanos não-iônicos comportam uma ligação uretano entre as sequências hidrófilas, daí a origem de seu nome.

[0213] Por extensão, constam também entre os poliéteres poliuretanos não-iônicos com cadeia graxa, aqueles cujas sequências hidrófilas estão ligadas por outras ligações químicas às sequências lipófilas.

[0214] A título de exemplos de poliéteres poliuretanos não-iônicos com cadeia graxa utilizáveis na presente invenção, podem também ser utilizados o Rhéolate® 205 com função uréia vendido pela RHEOX, ou ainda os Rhéolates®208, 204 ou 212, bem como o Acrysol RM 184®.

[0215] Podem também ser citados o produto ELFACOS T210® com cadeia alquila com C12-C14 e o produto ELFACOS T212® com cadeia alquila com C18 da AKZO.

[0216] O produto DW 1206B® da ROHM & HAAS com cadeia alquila com C20 e com ligação uretano, proposto a 20 % em matéria seca na água, também pode ser utilizado.

[0217] Podem também ser utilizadas soluções ou dispersões desses polímeros em particular na água ou em meio hidroalcoólico. A título de exemplo desses polímeros podem ser citados o RHEOLATE® 255,RHEOLATE® 278® e o RHEOLATE® 244 vendidos pela RHEOX. Podem também ser utilizados os produtos DW 1206F e o DW 1206J propostos pela ROHM & HAAS.

[0218] Os poliéteres poliuretanos utilizáveis de acordo com a presente invenção estão, em particular, os descritos no artigo de G. Fonnum, J. Bakke e Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271,380.389 (1993).

[0219] Mais particularmente ainda, prefere-se utilizar um poliéter poliuretano suscetível de ser obtido por policondensação de pelo menos três compostos que compreendem (i) pelo menos um polietilenoglicol que compreende de 150 a 180 mols de óxido de etileno, (ii) álcool estearílico ou álcool decílico e (iii) pelo menos um di-isocianato.

[0220] Esses poliéter poliuretanos são vendidos em particular pela ROHM & HAAS com os nomes de ACULYN 46® e ACULYN 44® [ACULYN 46® é um policondensado de polietileno glicol a 150 ou 180 mols de óxido de etileno, de álcool estearílico e de metileno bis(4-ciclo-hexil-isocianato) (SMDI), a 15 % em peso em uma matriz de maltodextrina (4 %) e água (81 %); o ACULYN 44® é um policondensado de polietilenoglicol a 150 ou 180 mols de óxido de etileno, de álcool decílico e de metileno bis(4-ciclo-hexil-isocianato) (SMDI), a 35 % em peso em uma mistura de propilenoglicol (39 %) e de água (26 %)].

[0221] Mais preferencialmente ainda o ou os polímeros espessantes para a fase aquosa da presente invenção são escolhidos entre os polímeros com unidades açúcar associativos ou não e os polímeros aniônicos acrílicos ou metacrílicos associativos ou não, os poliuretanos associativos ou não.

ESPESSANTES DE FASE GRAXA

[0222] De preferência, os polímeros que estruturam a fase oleosa através das interações físicas são escolhidos entre as poliamidas, as poliamidas siliconadas, os mono- ou polialquilésteres de sacarida ou polissacarida, os derivados amidas de aminoácidos N-acilados, copolímeros que compreende uma sequência alquileno ou estireno, e esses copolímeros podem ser polímeros di-blocos, tri-bloco, multi-bloco, radial-bloco, também denomiandos copolímeros em estrela, ou ainda polímeros em pente.

(1) OS POLÍMEROS QUE PORTAM EM SEU ESQUELETO PELO MENOS UMA SEQUÊNCIA CRISTALIZÁVEL.

[0223] Trata-se também aqui de polímeros solúveis ou dispersíveis no óleo ou fase oleosa por aquecimento acima de seu ponto de fusão pF. Esses polímeros são em particular copolímeros sequenciados constituídos de pelo menos 2 sequências de natureza química diferente das quais uma é cristalizável.

[0224] Como polímeros que portam no esqueleto pelo menos uma sequência cristalizável apropriados para a realização da presente invenção, podem ser mencionados: (i) Os polímeros definidos no documento US-A-5156 911; (ii) os copolímeros sequenciados de olefina ou de cicloolefina com cadeia cristalizável como os que são provenientes da polimerização sequenciada de: - ciclobuteno, ciclo-hexeno, ciclo-octeno, norboneno, (ou seja, biciclo(2,2,1)hepteno-2), 5-metilnorborneno, 5-etilnorborneno, 5,6- dimetilnorborneno, 5,5,6-trimetil norborneno, 5-etilideno-norborneno, 5-fenil- norboneno, 5-benzilnorborneno, 5-vinil norborneno, 1,4,5,8-dimetano- 1,2,3,4a,5,8,8a-octahidronaftaleno, diciclopentadieno ou suas misturas, - com o etileno, o propileno, o 1-buteno, o 3-metil-1-buteno, o 1- hexeno, o 4-metil-1-penteno, o 1-octeno, o 1-deceno, o 1-eicoseno ou suas misturas. Esses copolímeros sequenciados podem ser em particular os copoli(etileno/norborneno) em bloco e os terpolímeros (etileno/propileno/etilideno-norborneno) em bloco.

[0225] Podem também ser utilizados os que resultam da copolimerização sequenciada de pelo 2 a-olefinas com C2-C16 e de preferência com C2-C12, tais como os citados anteriormente e em particular os bipolímeros sequenciados de etileno e de 1-octeno.

[0226] Os copolímeros apresentam pelo menos uma sequência cristalizável, sendo que o resto do copolímero é amorfo à temperatura ambiente). Esses copolímeros podem, ainda, apresentar duas sequências cristalizáveis de natureza química diferente. Os copolímeros preferidos são os que possuem ao mesmo tempo, à temperatura ambiente, uma sequência cristalizável e uma sequência amorfa ao mesmo tempo hidrófoba e hidrófila distribuídas sequencialmente; podem ser citados, por exemplo, os polímeros que possuem uma das sequências cristalizáveis e uma das sequências amorfas indicadas a seguir: - Sequência cristalizável por natureza: (a) poliéster como as poli(alquileno) tereftalato, (b) poliolefina como os polietilenos ou polipropilenos. - Sequência amorfa e lipófila como as poliolefinas ou copoli(olefina)s amorfas tais como o poli(isobutileno), o polibutadieno hidrogenado, o poli(isopreno) hidrogenado.

[0227] Como exemplos desses copolímeros com sequência polimerizável cristalizável e com sequência amorfa distintas, podem ser citados: (a) os copolímeros sequenciados poli(ε-caprolactano)-b- poli(butadieno), utilizados de preferência hidrogenados, tais como os descritos no artigo Melting behavior of poly (ε-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers) de S. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3724 (1999). (b) os copolímeros sequenciados poli(butilenotereftalato)-b- poli(isopreno)-hidrogenado sequenciados ou multisequenciados, citados no artigo “Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT” de B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995). (c) os copolímeros sequenciados poli(etileno)b-copoli(etileno- propileno) citados nos artigos “Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)” de P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993) et “Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)” de P. Richter et al., Macromolécules, 30, 1053-1068 (1997). (d) os copolímeros sequenciados poli(etileno)-b-poli(etileno) citados no artigo geral “Crystallization in blok copolymers” de I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol 148, 113-137 (1999).

[0228] Os polímeros semicristalinos utilizáveis na presente invenção podem ser não reticulados ou reticulados em parte desde que a taxa de reticulação não perturbe sua dissolução ou dispersão na fase graxa líquida por aquecimento acima de sua temperatura de fusão. Pode se tratar então de uma reticulação química, por reação com um monômero multifuncional durante a polimerização. Pode se tratar também de uma reticulação física que pode então ser devida seja ao estabelecimento de ligações de tipo hidrogênio ou dipolar entre grupos portados pelo polímero como, por exemplo, as interações dipolares entre ionômeros carboxilatos, interações essas que são em pequena quantidade e portadas pelo esqueleto do polímero; seja a uma separação de fase entre as sequências cristalizáveis e as sequências amorfas, portadas pelo polímero.

[0229] De preferência, os polímeros semicristalinos da composição de acordo com a presente invenção são não reticulados.

[0230] A título de exemplo particular de polímero semicristalino utilizável na composição de acordo com a presente invenção, podem ser citados os produtos Intelimer® da Landec descritos no texto “Interlimer® polymers”, Esses polímeros estão em forma sólida à temperatura ambiente (25°C). Eles são portadores de cadeias laterais cristalizáveis e apresentam a fórmula X acima. Podem ser citados em particular o “Landec IP22®”, que possui uma temperatura de fusão pF de 56°C, que é um produto viscoso à temperatura ambiente, impermeável, não-pegajoso.

[0231] Podem também ser utilizados os polímeros semicristalinos descritos nos exemplos 3, 4, 5, 7, 9, do documento US-A-5,156,911 que resultam da copolimerização de ácido acrílico e de alquil(met)acrilato com C5 a C16 e mais particularmente da copolimerização: - de ácido acrílico, de hexadecilacrilato e de isodecilacrilato em uma relação ponderal 1/16/3, - de ácido acrílico e de pentadecilacrilato em uma relação ponderal 1/19, - de ácido acrílico, de hexadecilacrilato, etilacrilato em uma relação ponderal 2,5/76,5/20, - de ácido acrílico, de hexadecilacrilato e de metilacrilato em uma relação ponderal 5/85/10, - de ácido acrílico e de octadecilmetacrilato em uma relação ponderal 2,5/97,5

[0232] Pode-se também utilizar “Structure O” da National Starch tal como o descrito no documento US-A-5,736,125 com um pF 44°C, bem como os polímeros semicristalinos com cadeias pendentes cristalizáveis que comportam grupos fluorados tais como descritos nos documentos 1, 4, 6, 7 e 8 do documento WO-A-01/19333.

[0233] Podem também ser utilizados os polímeros semicristalinos obtidos por copolimerização de acrilato de estearila e de ácido acrílico ou de NVP ou por copolimerização de acrilato de beenila e de ácido acrílico ou de NVP, tais como descrito no documento US-A-5,519,063 ou EP-A-0 550 745.

[0234] De acordo com uma variante de realização, os polímeros semicristalinos que são apropriados para a realização da presente invenção são em particular os acrilatos alquilados, entre os quais podem ser mencionados os composto da LANDEC: - Doresco IPA 13-1®: poli acrilato de estearila, pf de 49 °C e PM de 145000; - Doresco IPA 13-3®: poli acrilato/ ácido metacrilico, pf de 65 °C e PM de 114000; - Doresco IPA 13-4®: poli acrilato/ vinil pirrolidona, pf de 44 °C e PM de 387000; - Doresco IPA13-5®: poli acrilato / metacrilato de hidroxietila, pf de 47 °C e PM de 397600; - Doresco IPA 13-6®: poli acrilato de beenila, pf de 66 °C.

(2) AS POLIAMIDAS NÃO SlLICONADAS

[0235] As poliamidas particulares utilizadas na composição de acordo com a presente invenção são de preferência as descritas o documento US-A-5,783,657 da UNION CAMP. A parte de US-A-5,783,657 que trata desses polímeros está incorporada por referência.

[0236] Cada uma dessas poliamidas corresponde em particular a seguinte fórmula:

na qual n designa um número inteiro de unidades amida tal como o número de grupos éster representa de 10% a 50% do número total dos grupos éster e amida; R1 é em cada caso independentemente um grupo alquila ou alcenila que possui pelo menos 4 átomos de carbono e em particular de 4 a 24 átomos de carbono; R2 representa em cada caso independentemente um grupo hidrocarbonato com C4 a C55 desde que 50% pelo menos grupos R2 representam um grupo hidrocarbonato com C30 a C55; R3 representa em cada caso independentemente um grupo orgânico dotado de pelo menos 2 átomos de carbono, de átomos de hidrogênio e opcionalmente de um ou mais átomos de oxigênio ou de nitrogênio; e R4 representa em cada caso independentemente um átomo de hidrogênio, um grupo alquila com C1 a C10 ou uma ligação direta com R3 ou com outro R4 de modo que o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados R3 e R4 faça parte de uma estrutura heterocíclica definida R4-N-R3, com pelo menos 50% dos R4 representando um átomo de hidrogênio. Em particular, os grupos éster dessa poliamida representam de 15 a 40% do número total dos grupos éster e amida e mais preferencialmente ainda de 20 a 35%. Além disso, n representa vantajosamente um número inteiro que varia de 1 a 10, e mais preferencialmente ainda de 1 a 5, com os limites incluídos.

[0237] De preferência, R1 é um grupo alquila com C12 a C22 e de preferência com C16 a C22. Vantajosamente, R2 pode ser um grupo hidrocarbonato (alquileno) com C10 a C42. De preferência, 50% pelo menos e mais preferencialmente ainda 75% pelo menos dos R2 são grupos que possuem de 30 a 42 átomos de carbono. Os outros R2 são grupos hidrogenados com C4 a C19 e de preferência com C4 a C12. De preferência, R3 representa um grupo hidrocarbonato com C2 a C36 ou um grupo polioxialquilenado e R4 representa um átomo de hidrogênio. De preferência, R3 representa um grupo hidrocarbonato com C2 a C12. Os grupos hidrocarbonatos podem ser grupos lineares, cíclicos ou ramificados, saturados ou insaturados. Além disso, os grupos alquila e alquileno podem ser grupos lineares ou ramificados, saturados ou não.

[0238] O espessamento da fase graxa líquida pode ser obtida por meio de uma ou mais poliamidas definidas acima. Em geral, essas poliamidas apresentam-se na forma de misturas, e essas misturas podem ainda conter um produto de síntese que corresponde a uma poliamida tal como definida acima com n valendo 0, ou seja, um diéster.

[0239] Como poliamida estruturante utilizável na presente invenção, podem ser citadas ainda as resinas poliamidas que resultam da condensação de um ácido dicarboxílico alifático e de uma diamina (incluindo os compostos que possuem mais de dois grupos carbonila e dois grupos amina), e os grupos carbonila e amina de unidades unitárias adjacentes são condensados por uma ligação amida. Essas resinas poliamidas são em particular as comercializadas com a marca Versamid® pela General Mills, Inc. e pela Henkel Corp., com a marca Onamid® em particular Onamid S ou C. Essas resinas possuem uma massa molecular média em peso que varia de 6000 e 9000. Para mais informação sobre essas poliamidas, pode-se consultar os documentos US-A-3,645,705 e US-A-3,148,125. Mais especialmente, são utilizados os Versamid® 30 ou 744.

[0240] Podem também ser utilizadas poliamidas vendidas ou fabricadas pela Arizona sob as referências Uni-Rez (2658, 2931, 2970,2621,2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662) e o produto vendido com a referência Macromelt 6212 pela Henkel. Para mais informação sobre essas poliamidas, pode-se consultar o documento USA-5500209.

[0241] Como exemplo de poliamidas estrurantes utilizáveis na composição de acordo com a presente invenção, podem ainda ser citados os produtos comerciais vendidos ou fabricados pela Arizona Chemical com os nomes Uniclear 80 e Uniclear 100. Eles são vendidos respectivamente na forma de gel a 80% (de matéria ativa) e a 100% (de matéria ativa) em um óleo mineral. Eles possuem um ponto de amolecimento de 88 a 105°C. Esses produtos comerciais são uma mistura de copolímero de um diácido com C36 condensado sobre a etileno diamina, de massa molecular média de aproximadamente 6000. Os grupos éster terminais resultam da esterificação das terminações de ácido restante pelo álcool cetílico, estearílico ou suas misturas (também chamado álcool cetilestearílico).

(3) AS POLIAMIDAS SlLICONADAS

[0242] Os polímeros (homopolímeros ou copolímeros) de tipo poliamida siliconada, apropriados para a realização da presente invenção, possuem uma massa molecular média compreendida no intervalo que varia de 500 a 500 000, e possuem pelo menos um grupo que compreende: - pelo menos um grupo poliorganossiloxano, que comportam de 1 a 1000 unidades organosiloxano, na cadeia do grupo ou na forma de enxerto, e - pelo menos dois grupos capazes de estabelecer interações hidrogênios escolhidos entre os grupos éster, amida, sulfonamida, carbamato, tiocarbamato, ureia, tioureia, oxamido, guanidino, biguanidino, e suas combinações, desde que pelo menos um desses grupos seja diferente de um grupo éster, - e o polímero é sólido à temperatura ambiente e solúvel na fase oleosa a uma temperatura que varia de 25 a 120°C.

[0243] Os polímeros de tipo poliamida siliconada que são apropriados para a realização da presente invenção, e utilizados como agente estruturante do óleo, podem pertencer a uma das duas famílias indicadas a seguir: - poliorganossiloxanos que compreendem pelo menos dois grupos capazes de estabelecer interações hidrogênios, e esses dois grupos estão situados na cadeia do polímero, e/ou, - poliorganossiloxanos que compreendem pelo menos dois grupos capazes de estabelecer interações hidrogênios, e esses dois grupos estão situados em enxertos ou ramificações.

[0244] Os polímeros de tipo poliamida siliconada que comportam dois grupos capazes de estabelecer interações na cadeia do polímero podem ser polímeros que compreendem pelo menos uma unidade que corresponde à primeira fórmula indicada a seguir:

na qual: 1. R1, R2, R3 e R4, idênticos ou diferentes, representam um grupo escolhidos entre: - os grupos hidrocarbonatos, lineares, ramificados ou cíclicos, com C1 a C40, saturados ou insaturados, que podem conter em sua cadeia um ou mais átomos de oxigênio, de enxofre e/ou de nitrogênio, e que podem ser substituídos em parte ou totalmente por átomos de flúor, - os grupos arilas com C6 a C10, eventualmente substituídos por um ou mais grupos alquila com C1 a C4, - as cadeias poliorganossiloxanos que contêm ou não um ou mais átomos de oxigênio, de enxofre e/ou de nitrogênio; 2. os X, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquileno di-ila, linear ou ramificado com C1 a C30, que podem conter em sua cadeia um ou mais átomos de oxigênio e/ou de nitrogênio; 3. Y é um grupo divalente alquileno linear ou ramificado, arileno, cicloalquileno, alquilarileno ou arilalquileno, saturado ou insaturado, com C1 a C50, que pode comportar um ou mais átomos de oxigênio, de enxofre e/ou de nitrogênio, e/ou portar como substituinte um dos seguintes átomos ou grupos de átomos: flúor, hidróxi, cicloalquila com C3 a C8, alquila com C1 a C40, arila com C5 a C10, fenila eventualmente substituída por 1 a 3 grupos alquila com C1 a C3, hidroxialquila com C1 a C3 e amino alquila com C1 a C6, ou 4. Y representa um grupo que corresponde à fórmula:

na qual: - T representa um grupo hidrocarbonato trivalente ou tetravalente, linear ou ramificado, saturado ou insaturado, com C3 a C24 eventualmente substituído por uma cadeia poliorganossiloxano, e que pode conter um ou mais átomos escolhidos entre O, N e S, ou T representa um átomo trivalente escolhido entre N, P e Al, e - R representa um grupo alquila com C1 a C50, linear ou ramificado, ou uma cadeia poliorganossiloxano, que pode comportar um ou mais grupos éster, amida, uretano, tiocarbamato, ureia, tioureia e/ou sulfonamida que pode estar ligado ou não a outra cadeia do polímero, 5. os G, idênticos ou diferentes, representam os grupos divalentes escolhidos entre:

em que R6 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila, linear ou ramificado, com C1 a C20, 6. n é um número inteiro que varia de 2 a 500, em particular de 2 a 200, e m é um número inteiro que varia de 1 a 1000, em particular de 1 a 700 e mais preferencialmente ainda de 6 a 200.

[0245] De acordo com uma variante de realização, 80% dos R1, R2, R3 e R4, do polímero podem ser escolhidos em particular entre os grupos metila, etila, fenila e 3,3,3-trifluoropropila.

[0246] De acordo com outra variante de realização, Y pode representar diversos grupos divalentes, que comportam eventualmente ainda uma ou duas valências livres para estabelecer ligações com outras unidades do polímero ou copolímero. Em particular, Y pode representar um grupo escolhidos entre: (a) os grupos alquileno lineares com C1 a C20, em particular com C1 a C10; (b) os grupos alquileno ramificados que podem comportar ciclos e insaturações não conjugadas, com C30 a C56; (c) os grupos cicloalquileno com C5-C6; (d) os grupos fenileno eventualmente substituídos por um ou mais grupos alquila com C1 a C40; (e) os grupos alquileno com C1 a C20, que comportam de 1 a 5 grupos amidas; (f) os grupos alquileno com C1 a C20, que comportam um ou mais substituintes, escolhidos entre os grupos hidroxila, cicloalcano com C3 a C8, hidroxialquila com C1 a C3 e alquilaminas com C1 a C6; (g) as cadeias poliorganossiloxano de fórmula:

na qual R1, R2, R3 e R4, T e m são tais como definidos acima; e (h) as cadeias poliorganossiloxanos de fórmula:

[0247] Os poliorganossiloxanos da segunda família podem ser polímeros que compreendem pelo menos uma unidade que corresponde à segunda fórmula indicada a seguir:

na qual: - R1 e R3, idênticos ou diferentes, são tais como definido acima para a fórmula anterior; - R7 representa um grupo tal como definido acima para R1 ou R3, ou representa o grupo de fórmula -X-G-R9 na qual X e G são tais como definidos acima para a fórmula anterior e R9 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarbonato, linear, ramificado ou cíclico, saturado ou insaturado, com C1 a C50 que comporta eventualmente em sua cadeia um ou mais átomos escolhidos entre O, S e N, eventualmente substituído por um ou mais átomos de flúor e/ou um ou mais grupos hidroxila, ou um grupo fenila eventualmente substituído por um ou mais grupos alquila com C1 a C4; - R8 representa o grupo de fórmula -X-G-R9 na qual X, G e R9 são tais como definidos acima; - m1 é um número inteiro que varia de 1 a 998; e - m2 é um número inteiro que varia de 2 a 500.

[0248] De acordo com a presente invenção, a poliamida siliconada utilizada como agente estruturante, pode ser um homopolímero, ou seja, um polímero que comporta várias unidades idênticas, em particular unidades de acordo com as fórmulas definidas anteriormente.

[0249] De acordo com a presente invenção, pode também ser utilizada uma poliamida siliconada constituída por um copolímero que comporta várias unidades de acordo com a primeira fórmula acima diferentes, ou seja, um polímero pelo menos um dos R1, R2, R3, R4, X, G, Y, m e n é diferente em uma das unidades. O copolímero pode também ser formado de várias unidades de acordo com a segunda fórmula acima, no qual pelo menos um dos R1, R3, R7, R8, m1 e m2 é diferente em pelo menos uma das unidades.

[0250] Pode ainda ser utilizado um copolímero que comporta pelo menos uma unidade de acordo com a primeira fórmula e pelo menos uma unidade de acordo com a segunda fórmula, e as unidades de acordo com a primeira fórmula e as unidades de acordo com a segunda fórmula podem ser idênticas ou diferentes uma das outras.

[0251] De acordo com uma variante da presente invenção, pode- se ainda utilizar uma poliamida siliconada de tipo copolímero que compreende ainda pelo menos uma unidade hidrocarbonato que comporta dois grupos capazes de estabelecer interações hidrogênios escolhidos entre os grupos éster, amida, sulfonamida, carbamato, tiocarbamato, ureia, tioureia e suas combinações. Esses copolímeros podem ser copolímeros em bloco,copolímeros sequenciados ou copolímeros enxertados.

[0252] De acordo com uma variante de realização, os grupos capazes de estabelecer interações hidrogênios são grupos amidas de fórmula - C(O)NH- e -HN-C(O)-. Nesse caso, o agente gelificante pode ser, por exemplo, um polímero que compreende pelo menos uma unidade de acordo com a terceira ou a quarta fórmula indicadas a seguir:

nas quais R1, R2, R3, R4, X, Y, m e n são tais como definidos anteriormente.

[0253] Nas poliamidas de acordo com as terceira e quarta fórmulas descritas anteriormente: - m situa-se em particular no intervalo de 1 a 700, de preferência de 15 a 500 e mais preferencialmente ainda de 15 a 45, e - n situa-se em particular no intervalo de 1 a 500, em particular de 1 a 100 e mais preferencialmente ainda de 4 a 25, - X é em particular uma cadeia alquileno linear ou ramificada que possui de 1 a 30 átomos de carbono, em particular 3 a 10 átomos de carbono, e - Y é em particular uma cadeia alquileno linear ou ramificada ou que pode comportar ciclos e/ou insaturações que possuem de 1 a 40 átomos de carbono, em particular de 1 a 20 átomos de carbono, e mais preferencialmente ainda de 2 a 6 átomos de carbono, em particular 6 átomos de carbono.

[0254] Nas terceira e quarta fórmulas descritas anteriormente, o grupo alquileno que representa X ou Y pode eventualmente conter em sua parte alquileno pelo menos um dos seguintes elementos (1) 1 a 5 grupos amidas, ureia ou carbamato, (2) um grupo cicloalquila com C5 ou C6, e (3) um grupo fenileno eventualmente substituído por 1 a 3 grupos alquilas idênticos ou diferentes com C1 a C3.

[0255] Nas terceira e quarta fórmulas descritas anteriormente, os grupos alquilenos podem também ser substituídos por pelo menos um elemento escolhido no grupo constituído de: - um grupo hidróxi, - um grupo cicloalquila com C3 a C8, - um a três grupos alquila com C1 a C40, - um grupo fenila eventualmente substituído por um a três grupos alquilas com C1 a C3, - um grupo hidroxialquila com C1 a C3, e - um grupo aminoalquila com C1 a C6. Nas terceira e quarta fórmulas descritas anteriormente, Y pode também representar:

em que R5 representa uma cadeia poliorganossiloxano, e T representa um grupo de fórmula:

nas quais a, b e c são, independentemente, números inteiros que variam de 1 a 10, e R10 é um átomo de hidrogênio ou um grupo tal como os definidos para R1, R2, R3, R4.

[0256] Nas terceira e quarta fórmulas descritas anteriormente, R1, R2, R3, R4 representam em particular, independentemente, um grupo alquila com C1 a C40, linear ou ramificado, em particular um grupo CH3, C2H5, n-C3H7 ou isopropila, uma cadeia poliorganossiloxano ou um grupo fenila eventualmente substituído por um a três grupos metila ou etila.

[0257] Tal como foi visto acima, o polímero pode igualmente compreender unidades de acordo com a terceira ou quarta fórmula descrita anteriormente idênticas ou diferentes.

[0258] Assim, o polímero pode ser uma poliamida siliconada que contém várias unidades de acordo com a terceira ou quarta fórmula descrita anteriormente de comprimentos diferentes, ou seja, uma poliamida que corresponde à quinta fórmula indicada a seguir:

na qual X, Y, n, R1 a R4 possuem os significados dados anteriormente, m1 e m2 que são diferentes, são escolhidos no intervalo que varia de 1 a 1000, e p é um número inteiro que varia de 2 a 300.

[0259] Nessa fórmula, as unidades podem ser estruturadas para formar um copolímero em bloco, um copolímero aleatório, ou então um copolímero alternado. Nesse copolímero, as unidades podem não apenas ter comprimentos diferentes mas também estruturas químicas diferentes, por exemplo com Y diferentes. Nesse caso, o copolímero pode corresponder à sexta fórmula:

na qual R1 a R4, X, Y, m1, m2, n e p possuem os significados dados acima e Y1 é diferente de Y, mas é escolhido entre os grupos definidos para Y. Como anteriormente, as diferentes unidades podem ser estruturadas para formar um copolímero em bloco, um copolímero aleatório, ou então um copolímero alternado.

[0260] De acordo com um modo de realização da presente invenção, a poliamida siliconada gelificante pode também ser constituída por um copolímero enxertado. Assim, a poliamida com unidades silicone pode ser enxertada e eventualmente reticulada por cadeias silicones com grupos amidas. Esses polímeros podem ser sintetizados com aminas trifuncionais.

[0261] Nesse, o copolímero pode compreender pelo menos uma unidade de acordo com a sétima fórmula indicada a seguir:

na qual X1 e X2 que são idênticos, ou diferentes, possuem o significado dado para X na primeira fórmula acima, n é tal como definido na primeira fórmula acima, Y e T são tais como definidos na primeira fórmula acima, R11 a R18 são grupos escolhidos no mesmo grupo que os R1 a R4, m1 e m2 são números situados no intervalo que varia de 1 a 1 000, e p é um número inteiro que varia de 2 a 500.

[0262] Na sétima fórmula descrita anteriormente, em particular: - p situa-se no intervalo de 1 a 25, e mais preferencialmente ainda de 1 a 7, - R11 a R18 são grupos metila, - T corresponde a uma das seguintes fórmulas:

nas quais R19 é um átomo de hidrogênio ou um grupo escolhidos entre os grupos definidos para R1 a R4, e R20, R21 e R22 são, independentemente, grupos alquileno, lineares ou ramificados, T corresponde em particular de preferência à fórmula:

com em particular R20, R21 e R22 representando -CH2-CH2-, - m1 e m2 situam-se na faixa de 15 a 500, e de preferência de 15 a 45, - X1 e X2 representam -(CH2)10-, e - Y representa -CH2-.

[0263] Essas poliamidas com unidade silicone enxertada de acordo com a sétima fórmula descrita acima podem ser copolimerizadas poliamidas-silicones de acordo com a segunda fórmula para formar copolímeros em bloco, copolímeros alternados ou copolímeros aleatórios. A porcentagem em peso de unidades siliconadas enxertadas de acordo com a sétima fórmula no copolímero pode variar de 0,5 a 30% em peso.

[0264] De acordo com um modo de realização, as unidades siloxanos podem estar na cadeia principal ou no esqueleto do polímero, podem também estar presentes em cadeias enxertadas ou pendentes. Na cadeia principal, as unidades siloxanos podem estar na forma de segmentos como descritos acima. Nas cadeias pendentes ou enxertadas, as unidades siloxanos podem aparecer individualmente ou em segmentos.

[0265] De acordo com um modo de realização da presente invenção, as poliamidas à base de siloxanos podem em particular ser: - as poliamidas de acordo com a terceira fórmula anteriormente descrita em que m é de 15 a 50; - as misturas de duas ou mais poliamidas nas quais pelo menos uma poliamida possui um valor de m no intervalo de 15 a 50 e pelo menos uma poliamida possui um valor de m no intervalo de 30 a 50; polímeros de acordo com a quinta fórmula descrita anteriormente com m1 escolhido no intervalo de 15 a 50 e m2 escolhido no intervalo de 30 a 500 com a parte correspondente a m1 representando 1 a 99% em peso do peso total da poliamida e a parte correspondente a m2 representando 1 a 99% em peso do peso total da poliamida; - misturas de poliamida de acordo com a terceira fórmula descrita anteriormente que combinam: (1) 80 a 99% em peso de uma poliamida em que n é igual a 2 a 10, em particular 3 a 6, e (2) 1 a 20% de uma poliamida em que n situa-se no intervalo de 5 a 500, em particular de 6 a 100; - poliamidas que corresponde à sexta fórmula descrita anteriormente em que pelo menos um dos Y e Y1 contém pelo menos um substituinte hidroxila; - poliamidas de acordo com a terceira fórmula sintetizadas com pelo menos uma parte de um diácido ativado (cloreto, dianidrido ou diéster de diácido) em vez do diácido; - poliamidas de acordo com a terceira fórmula em que X representa -(CH2)3- ou -(CH2)10; e - poliamidas de acordo com a terceira fórmula em que as poliamidas se terminam por uma cadeia monofuncional escolhida no grupo constituído pelas aminas monofuncionais, ácidos monofuncionais, alcoóis monofuncionais, que incluem os ácidos graxos, os alcoóis graxos e as aminas graxas, tais como, por exemplo, a octilamina, o octanol, o ácido esteárico e o álcool estearílico.

[0266] De acordo com um modo de realização da presente invenção, as extremidades das cadeias do polímero podem terminar por: - um grupo éster de alquila com C1 a C50 introduzindo durante a síntese um monoálcool com C1 - C50, - um grupo amida de alquila com C1 a C50 utilizando como terminador um monoácido se o silicone for alfa, ômega-diaminada, ou uma monoamina se o silicone for alfa, ômega-diácido carboxílico.

[0267] De acordo com outra variante de realização da presente invenção, pode-se utilizar um copolímero de poliamida silicone e de poliamida hidrocarbonada, ou seja, um copolímero que comporta unidades de acordo com a terceira ou a quarta fórmula e unidades poliamida hidrocarbonado. Nesse caso, as unidades poliamida-silicone podem estar situadas nas extremidades da poliamida hidrocarbonada.

[0268] Agentes gelificantes à base de poliamida que contêm silicones podem ser produzidos por amidação sílica de poliamidas à base de dímero de ácido graxa. Essa abordagem envolve a reação de sítios ácidos livres que existem em uma poliamida como sítios terminais, com oligosiloxanos-monoaminas e/ou oligosiloxanos-diaminas (reação de amidação), ou de modo alternativo com oligossiloxanos alcoóis ou oligossiloxanos dióis (reação de esterificação). A reação de esterificação requer a presença de catalisadores ácidos, como é conhecido na técnica. É desejável que a poliamida que tem sítios ácidos livres, utilizados para a reação de amidação ou de esterificação, tenha um número relativamente elevado de terminações ácidos (por exemplo poliamidas que possuem índices de ácido elevados, por exemplo de 15 a 20).

[0269] Para a amidação dos sítios ácidos livres das poliamidas hidrocarbonadas, siloxanos diaminas com 1 a 300, mais particularmente 2 a 50, e mais preferencialmente ainda 2, 6, 9, 5, 12, 13, 5, 23 ou 31 grupos siloxanos, podem ser utilizados para a reação com poliamidas hidrocarbonadas à base de dímeros de ácido graxo. São preferidos os siloxanos diaminas que possuem 13,5 grupos siloxanos e os melhores resultados são obtidos com a siloxano- diamina que possui 13,5 grupos siloxano e poliamidas que contêm índices elevados de grupos terminais ácidos carboxílicos.

[0270] As reações podem ser efetuados no xileno para extrair a água produzida da solução por destilação azeotrópica, ou em temperaturas mais elevadas (em torno de 180 a 200 °C) sem solvente. Tipicamente, a eficácia da amidação e as taxas de reação diminuem quando o siloxano diamina é mais longo, ou seja, quando o número de grupos siloxanos é mais elevado. Sítios aminas livres podem ser bloqueados após a reação de amidação inicial dos diaminosiloxanos fazendo-os reagir com quer um siloxano ácido, quer um ácido orgânico tal como o ácido benzóico.

[0271] Para a esterificação dos sítios ácidos livres sobre as poliamidas, isso pode ser realizado no xileno fervente com aproximadamente 1% em peso, em relação ao peso total dos reagentes, de ácido paratoluenossulfônico como catalisador.

[0272] Essas reações efetuadas nos grupos ácidos carboxílicos terminais da poliamida conduzem à incorporação de unidades silicone apenas nas extremidades da cadeia de polímero.

[0273] Como exemplos podem ser citados o DC2- 8178 Gellant e o DC2-8179 Gellant da Dow Corning.

(4) OS MONO- OU POLIALQUILÉSTERES DE SACARÍDEO OU POLISSACARÍDEO

[0274] Entre os mono ou polialquilésteres de sacarídeo ou de polissacarídeo que são apropriados para a realização da presente invenção, podem ser citados os alquilas ou polialquilésteres de dextrina ou de inulina.

[0275] Pode se tratar em particular de um mono- ou poli-éster de dextrina e de pelo menos um ácido graxo e em particular que corresponde à seguinte fórmula:

na qual: - n é um inteiro que varia de 3 a 200, em particular que varia de 20 a 150, e em particular que varia de 25 a 50, - os radicais R1, R2 e R3, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre o hidrogênio ou um grupo acila (R-CO-) no qual o radical R é um grupo hidrocarbonado, linear ou ramificado, saturado ou insaturado, que possui de 7 a 29, em particular de 7 a 21, em particular de 11 a 19, mais particularmente de 13 a 17, de preferência 15, átomos de carbono, desde que pelo menos um dos referidos radicais R1, R2 ou R3 seja diferente do hidrogênio.

[0276] Em particular, R1, R2 e R3 podem representar o hidrogênio ou um grupo acila (R-CO-) no qual R é um radical hidrocarbonado tal como definido anteriormente, desde que pelo menos dois referidos radicais R1, R2 ou R3 sejam idênticos e diferentes do hidrogênio.

[0277] O conjunto dos radicais R1, R2 e R3 pode representar um grupo acila (R-CO) idêntico ou diferente, e em particular idêntico.

[0278] Em particular, n anteriormente descrito varia vantajosamente de 25 a 50, em particular é igual a 38 na fórmula geral do éster de sacarídeo utilizável na presente invenção.

[0279] Em particular quando os radicais R1, R2 e/ou R3, idênticos ou diferentes representarem um grupo acila (R-CO), eles podem ser escolhidos entre os radicais caprílico, cáprico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, aráquico, beênico, isobutírico, isovalérico, etil-2 butírico, etilmetilacético, iso- heptanoico, etil-2 hexanoico, isononanoico, isodecanoico, isotridecanoico, isomirístico, isopalmítico, isoesteárico, isoarácico, iso-hexanoico, decenoico, dodecenoico, tetradecenoico, miristoleico, hexadecenoico, palmitoleico, oleico, elaídico, asclepínico, gondoleico, eicosenoico, sórbico, linoleico, linolênico, punícico, estearidônico, araquidônico, estearólico, e suas misturas.

[0280] De preferência, é utilizado como éster de dextrina e de ácidos graxos pelo menos um palmitato de dextrina. Ele pode ser usado sozinho ou em mistura com outros ésteres.

[0281] Vantajosamente, o éster de dextrina e de ácido graxo possui um grau de substituição inferior ou igual a 2,5 com base em uma unidade glicose, em particular variando de 1,5 a 2,5, de preferência de 2 a 2,5. O peso molecular médio em peso do éster de dextrina pode ser em particular de 10 000 a 150 000, em particular de 12 000 a 100 000 e de preferência de 15 000 a 80 000.

[0282] Ésteres de dextrina, em particular palmitatos de dextrina, estão disponíveis comercialmente com a denominação RHEOPEARL TL ou RHEOPEARL KL da Chiba Flour.

5) OS DERIVADOS AMIDAS DE AMINOÁCIDOS N-ACILADOS

[0283] As amidas de aminoácidos N-acilados utilizáveis são, por exemplo, as diamidas da associação de um ácido N-acilamina com aminas que compreendem de 1 a 22 átomos de carbono tais como os descritos no documento FR 2 281 162. Trata-se, por exemplo, dos derivados amidas de ácido alcoíla glutâmico tais como a dibutilamida de ácido laurilglutâmico, comercializado pela Ajinomoto com o nome “Gelling agente GP-1” ou ainda a dibutilamida de ácido 2-etil-hexanoil glutâmico comercializado pela Ajinomoto com a denominação “Gelling agente GA-01”.

6) OS COPOLÍMEROS QUE COMPREENDEM UMA SEQUÊNCIA ALQUILENO OU ESTIRENO

[0284] Os copolímeros podem ter uma estrutura em pente ou bloco de tipo di-bloco, tri-bloco, multi-bloco e/ou radial ou estrelado e comportar pelo menos dois segmentos incompatíveis do ponto de vista termodinâmico.

[0285] O agente estruturante pode compreender, por exemplo, um bloco segmento estireno como descrito nos pedidos EP 0 497 144, WO98/42298, US 6 225 690, US 6 174 968, US 6 225 390, um segmento etileno/butileno, um segmento etileno/propileno como descrito nos pedidos US 6 225 690, US 6 174 968, US 6 225 390, um segmento butadieno, um segmento isopreno, um segmento polivinil como, por exemplo, poli(met)acrilato de alquila,ou polivinil álcool ou poliacetato de vinila, um segmento siliconado como descrito nos pedidos US 5 468 477 e US 5 725 882 ou uma combinação desses segmentos.

[0286] Um copolímero di-bloco é habitualmente definido como sendo de tipo A-B no qual um segmento duro (A) é seguido de um segmento flexível (B).

[0287] Um copolímero tri-bloco é habitualmente definido como sendo de tipo A-B-A ou como uma relação de um segmento duro, de um segmento flexível e de um segmento duro.

[0288] Um copolímero multi-bloco ou radial ou estrelado pode comportar qualquer tipo de combinação de segmentos duros e de segmentos macios(flexíveis), desde que as características dos segmentos duros e dos segmentos macio(flexível) sejam conservadas.

[0289] Como exemplo de segmentos duros de copolímero bloco, pode ser citado o estireno, e como exemplo de segmentos flexíveis de copolímero em bloco, podem ser citados o etileno, o propileno, o butileno, e uma combinação desses compostos.

[0290] Os copolímeros tri-bloco, e em particular os de tipo poliestireno/poli-isopreno ou poliestireno/polibutadieno, que são apropriados para a realização da presente invenção podem ser os comercializados com a referência LUVITOL HSB pela BASF. Podem também ser citados os copolímeros tri-bloco de tipo poliestireno/copoli(etileno-propileno) ou poliestireno/ copoli(etileno -butileno), tais como os comercializados com a referência KRATON pela SHELL CHEMICAL CO, ou com a referência GELLED PERMETHYL 99 A pela PENRECO. Esses copolímeros triblocos são particularmente preferidos de acordo com a presente invenção.

[0291] Ainda como exemplo de copolímeros em bloco que podem ser aproados para a realização da presente invenção, podem ser citados copolímeros em bloco comercializados com a referência VERSAGEL pela PENRECO, os que são comercializados com a referência KRATON pela SHELL e os que são comercializados com a referência GEL BASE pela BROOKS INDUSTRIES.

[0292] Entre os polímeros espessantes para fase graxa os polímeros que portam no esqueleto pelo menos uma sequência cristalizável são preferidos.

[0293] Os polímeros espessantes para fase aquosa ou fase graxa podem ser utilizados sozinhos ou em misturas em quaisquer proporções.

[0294] De preferência, o ou os polímeros espessantes são escolhidos entre os polímeros espessantes de fase aquosa.

[0295] O ou os polímeros espessantes estão presentes na composição de acordo com a presente invenção em um teor que varia de 0,01 a 10% em peso e de preferência de 0,1 a 5% em peso em relação ao peso total da composição.

[0296] A composição de acordo com a presente invenção compreende um ou mais precursores de corantes.

[0297] A ou as bases de oxidação utilizáveis na presente invenção são escolhidas entre as que são classicamente conhecidas em tintura de oxidação, e entre as quais podem ser citados em particular as orto- e para- fenilenodiaminas, as bases duplas, os orto- e para-aminofenóis, as bases heterocíclicas, bem como os sais de adição desses compostos com um ácido.

[0298] Essas bases de oxidação podem ser em particular catiônicas.

[0299] As parafenilenodiaminas utilizáveis na presente invenção podem ser em particular escolhidas entre os compostos de fórmula (XX) indicada a seguir, e seus sais de adição com um ácido:

na qual: - R8 representa um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4, mono-hidroxialquila com C1-C4, poli-hidroxialquila com C2-C4, alcóxi(C1- C4)alquila(C1-C4), alquila com C1-C4 substituído por um grupo nitrogenado, fenila ou 4'-aminofenila; - R9 representa um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4, mono-hidroxialquila com C1-C4, poli-hidroxialquila com C2-C4, alcóxi(C1- C4)alquila(C1-C4) ou alquila com C1-C4 substituído por um grupo nitrogenado; - R8 e R9 podem também formar com o átomo de nitrogênio que os porta um heterociclo nitrogenado com 5 ou 6 membros eventualmente substituído por um ou mais grupos alquila, hidróxi ou ureído; - R10 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio tal como um átomo de cloro, um radical alquila com C1-C4, sulfo, carbóxi, mono-hidroxialquila com C1-C4 ou hidroxialcóxi com C1-C4, acetilaminoalcóxi com C1-C4, mesilaminoalcóxi com C1-C4 ou carbamoilaminoalcóxi com C1-C4; - R11 representa um átomo de hidrogênio, de halogênio ou um radical alquila com C1-C4.

[0300] Entre os grupos nitrogenados da fórmula (XX) acima, podem ser citados em particular os radicais amino, monoalquil(C1-C4)amino, dialquil(C1-C4)amino, trialquil (C1-C4)amino, mono-hidroxialquil(C1-C4)amino, imidazolínio e amônio.

[0301] Entre as parafenilenodiaminas de fórmula (XX), podem ser citados mais particularmente, a parafenilenodiamina, a paratoluilenodiamina, a 2-cloro parafenilenodiamina, a 2,3-dimetil parafenilenodiamina, a 2,6-dimetil parafenilenodiamina, a 2,6-dietil parafenilenodiamina, a 2,5-dimetil parafenilenodiamina, a N,N-dimetil parafenilenodiamina, a N,N-dietil parafenilenodiamina, a N,N-dipropil parafenilenodiamina, a 4-amino N,N-dietil 3-metil anilina, a 4-N,N-bis-(β-hidroxietil)amino-2-metil-anilina, N,N-bis-(β- hidroxietil) parafenilenodiamina, a 4-N,N-bis-(β-hidroxietil)-amino-cloro-anilina, a 2-β-hidroxietil parafenilenodiamina, a 2-fluoro parafenilenodiamina,a 2-isopropil parafenilenodiamina, a N-(β-hidroxipropil) parafenilenodiamina, a 2-hidroximetil parafenilenodiamina, a N,N-dimetil 3-metil parafenilenodiamina, a N,N-(etil, β-hidroxietil) parafenilenodiamina, a N-(β,y-di-idroxipropil)parafenilenodiamina, a N-(4'-aminofenil) parafenilenodiamina, a N-fenil parafenilenodiamina, a 2-β-hidroxietil0xi parafenilenodiamina, a 2-β-acetilaminoetilóxi parafenilenodiamina, a N-(β-metoxietil) parafenileno-diamina, a 2-metil-1-N-β-hidroxietil-parafenilenodiamina, e seus sais de adição com um ácido.

[0302] Entre as parafenilenodiaminas de fórmula (XX) acima, são particularmente preferidas a parafenilenodiamina, a paratoluilenodiamina, a 2-isopropil parafenilenodiamina, a 2-β-hidroxietil parafenilenodiamina, a 2,6- dimetil parafenilenodiamina, a 2,6-dietil parafenilenodiamina, a 2,3-dimetil parafenilenodiamina, a 2-cloro parafenilenodiamina, a N,N-bis β-hidroxietil parafenilenodiamina e seus sais de adição com um ácido.

[0303] Serão mais particularmente utilizadas a parafenilenodiamina e a paratoluilenodiamina, a N,N bis β-hidroxietil parafenilenodiamina e seus sais de adição com um ácido.

[0304] De acordo com a presente invenção, entende-se por bases duplas os compostos que comportam pelo menos dois núcleos aromáticos sobre os quais são portados grupos amino e/ou hidroxila.

[0305] Entre as bases duplas utilizáveis como bases de oxidação na composição de acordo com a presente invenção, podem ser citados em particular os compostos que correspondem à fórmula (XXI) indicada a seguir e seus sais de adição com um ácido:

na qual: - Z1 e Z2, idênticos ou diferentes, representam um radical hidroxila ou -NH2 que pode ser substituído por um radical alquila com C1-C4 ou por uma ramificação de ligação Y; - a ramificação de ligação Y representa uma cadeia alquileno que comporta de 1 a 14 átomos de carbono, linear ou ramificada, que pode ser interrompida ou terminada por um ou mais grupos nitrogenados e/ou por um ou mais heteroátomos tais como os átomos de oxigênio, de enxofre ou de nitrogênio, e eventualmente substituída por um ou mais radicais hidroxila ou alcóxi com C1-C6; - R12 e R13 representam um átomo de hidrogênio ou de halogênio, um radical alquila com C1-C4, mono-hidroxialquila com C1-C4, poli-hidroxialquila com C2-C4, aminoalquila com C1-C4, ou uma ramificação de ligação Y; - R14, R15, R16, R17, R18 e R19 idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, uma ramificação de ligação Y ou um radical alquila com C1-C4; - ficando entendido que os compostos de fórmula (XXI) comportam apenas uma única ramificação de ligação Y por molécula.

[0306] Entre os grupos nitrogenados de fórmula (XXI) acima, podem ser citados em particular os radicais amino, monoalquil(C1-C4)amino, dialquil(C1-C4)amino, trialquil(C1-C4)amino, mono-hidroxialquil(C1-C4)amino, imidazolínio e amônio.

[0307] Entre as bases duplas de fórmulas (XXI) acima, podem ser citados mais particularmente o N,N'-bis-(β-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)- 1,3-diamino-propanol, a N,N'-bis-(β-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-etilenodiamina, a N,N'-bis-(4-aminofenil)-tetrametilenodiamina, a N,N'-bis-(β- hidroxietil)-N,N'-bis-(4-aminofenil)-tetrametilenodiamina, a N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)-tetrametilenodiamina, a N,N'-bis-(etil)-N,N'-bis-(4'-amino-3'-metilfenil)-etilenodiamina, o 1,8-bis-(2,5-diaminofenóxi)-3,5-dioxaoctano, e seus sais de adição com um ácido.

[0308] Entre essas bases duplas de fórmula (XXI), o N,N’-bis-(β- hidroxietil)-N,N’-bis-(4’-aminofenil)-1,3-diamino-propanol, o 1,8-bis-(2,5-diaminofenóxi)-3,5-dioctano ou um de seus sais de adição com um ácido são particularmente preferidos.

[0309] Os para-aminofenóis utilizáveis na presente invenção podem ser escolhidos em particular entre os compostos que correspondem à fórmula (XXII) a seguir e seus sais de adição com um ácido:

na qual: - R20 representa um átomo de hidrogênio ou de halogênio, um radical alquila com C1-C4, mono-hidroxialquila com C1-C4, alcóxi(C1- C4)alquila(C1-C4), aminoalquila com C1-C4, ou hidroxialquil(C1-C4)aminoalquila com C1-C4, - R21 representa um átomo de hidrogênio ou de halogênio, um radical alquila com C1-C4, mono-hidroxialquila com C1-C4, poli-hidroxialquila com C2-C4, aminoalquila com C1-C4, cianoalquila com C1-C4 ou alcóxi(C1- C4)alquila(C1-C4).

[0310] Entre os para-aminofenóis de fórmula (XXII) acima, podem ser citados mais particularmente o para-aminofenol, o 4-amino 3-metil fenol, o 4-amino 3-fluoro fenol, o 4-amino 3-hidroximetil fenol, o 4-amino 2-metil fenol, o 4-amino 2-hidroximetil fenol, o 4-amino 2-metoximetil fenol, o 4-amino 2- aminometil fenol, o 4-amino 2-(β-hidroxietil aminometil) fenol, e seus sais de adição com um ácido.

[0311] O para-aminol e o 4-amino-3-fenil-fenol são ainda mais preferidos.

[0312] Os orto-aminofenóis utilizáveis a título de bases de oxidação nas na presente invenção são escolhidos em particular entre o 2- amino fenol, o 2-amino-1-hidróxi-5-metil-benzeno, o 2-amino-1-hidróxi-6-metil- benzeno, o 5-acetamido-2-amino-fenol, e seus sais de adição com um ácido.

[0313] Entre as bases heterocíclicas utilizáveis como bases de oxidação na composição de acordo com a presente invenção, podem ser citados mais particularmente os derivados piridínicos, os derivados pirimidínicos, os derivados pirazólicos, e seus sais de adição com um ácido.

[0314] Entre os derivados piridínicos, podem ser citados mais particularmente os compostos descritos, por exemplo, nas patentes GB 1 026 978 e GB 1 153 196, como a 2,5-diamino-piridina, a 2-(4-metoxifenil)amino-3- amino-piridina, a 2,3-diamino-6-metóxi-piridina, a 2-(β-metoxietil)amino-6- metóxi piridina, a 3,4-diamino-piridina, e seus sais de adição com um ácido.

[0315] Entre os derivados pirimidínicos podem ser citados mais particularmente os compostos descritos, por exemplo, nas patentes alemã DE 2 359 399 ou japonesas JP 88-169 571 e JP 91-10659 ou nos pedidos de patente WO 96/15765, tal como a 2,4,5,6-tetra-amino pirimidina, a 4-hidróxi- 2,5,6-triamino pirimidina, a 2-hidróxi-4,5,6-triaminopirimidina, a 2,4-diidróxi-5,6- diaminopirimidina, 2,5,6-triamino pirimidina, e os derivados pirazolo- pirimidínicos tais como os mencionados no pedido de patente FR-A-2 750 048 e entre os quais podem ser citados a pirazolo-[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina; a 2,5-dimetil-pirazolo-[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina; a pirazolo-[1,5-a]pirimidina- 3,5-diamina; a 2,7-dimetil-pirazolo-[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina; o 3-amino pirazolo-[1,5-a]pirimidin-7-ol; o 3-amino-pirazolo-[1,5-a]pirimidin-5-ol; o 2-(3- amino-pirazolo[1,5-a] pirimidin-7-ilamino)-etanol, o 2-(7-amino-pirazolo-[1,5-a]- pirimidin-3-ilamino)-etanol, o 2-[(3-amino pirazolo[1,5-a] pirimidin-7-il)-(2- hidroxi-etil)amino]-etanol, o 2-[(7-amino pirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)(2- hidroxietil)amino]-etanol, a 5,6-dimetil-pirazolo-[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, a 2,6-dimetil-pirazolo-[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, a 2,5, N7, N7-tetrametil- pirazolo-[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina; a 3-amino-5-metil-7-imidazolil-propilamino-pirazolo-[1,5-a]pirimidina; seus sais de adição e suas formas tautoméricas, quando houver um equilíbrio tautomérico.

[0316] Entre os derivados pirazólicos, podem ser citados os compostos descritos nas patentes DE 3 843 892, DE 4 133 957 e nos pedidos de patente WO 94/08969, WO/08970, FR-A-2 733 749 e DE 195 43 988, como as diaminopirazolonas tais como, por exemplo, o 4,5-diamino-1-metil-pirazol, o 4,5-diamino-1-(4'-clorobenzil)pirazol, o 4,5-diamino-1,3-dimetil-pirazol, o 4,5-diamino-3-metil-1-fenil-pirazol, o 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol, o 1-benzil-4,5-diamino-3-metil-pirazol, o 4,5-diamino-3-terc-butil-1-metil-pirazol, o 4,5-diamino-1 -terc-butil-3-metil-pirazol, o 4,5-diamino-1 -(β-hidroxietil)-3-metil- pirazol, o 4,5-diamino-1-(β-hidroxietil)-pirazol, o 4,5-diamino-1-etil-3-metil- pirazol, o 4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol, o 4,5-diamino-1-etil- 3-hidroximetilpirazol, o 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol, o 4,5-diamino- 3-hidroximetil-1-isopropil-pirazol, o 4,5-diamino-3-metil-1-isopropil-pirazol e o 4- amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetil-pirazol; o 3,4-diamino-pirazol, o 4- amino-1,3-dimetil-5-hidrazino-pirazol; os 3,4,5-triaminopirazóis tais como, por exemplo, o 3,4,5-triamino-pirazol, o 1-metil-3,4,5-triamino-pirazol, o 3,5- diamino-1-metil-4-metilamino-pirazol, o 3,5-diamino-4-(β-hidroxietil)amino-1- metil-pirazol; e seus sais de adição com um ácido.

[0317] De preferência, será utilizado um 4,5-diaminopirazol e mais preferencialmente ainda o 4,5-diamino-1-(β-hidroxietil)-pirazol e/ou seus sais de adição.

[0318] Como derivados pirazólicos, podem ser citados as diamino- N,N-di-idroxipirazopirazolonas e, em particular, as descritos no pedido FR 2 886 136 tais como os compostos indicados a seguir e seus sais de adição: 2,3- diamino-6,7-di-idro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino-3-etilamino- 6,7-di-idro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino-3-isopropilamino-6,7-di- idro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino-3-(pirrolidin-1-il)-6,7-di-idro- 1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 4,5-diamino-1,2-dimetil-1,2-di-idro-pirazol-3- ona, 4,5-diamino-1,2-dietil-1,2-di-idro-pirazol-3-ona, 4,5-diamino-1,2-di-(2- hidroxietil)-1,2-di-idro-pirazol-3-ona, 2-amino-3-(2-hidroxietil)amino-6,7-di-idro- 1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino-3-dimetilamino-6,7-di-idro-1H,5H- pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2,3-diamino-5,6,7,8-tetra-idro-1H,6H- pirazidino[1,2-a]pirazol-1-ona, 4-amino-1,2-dietil-5-(pirrolidin-1-il)-1,2-di-idro- pirazol-3-ona, 4-amino-5-(3-dimetilamino- pirrolidin-1-il)-1,2-di-idro-pirazol-3- ona, 2,3-diamino-6-hidróxi-6,7-di-idro-1H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona.

[0319] Prefere-se utilizar a 2,3-diamino-6,7-di-idro-1H,5 H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona e/ou de seus sais de adição.

[0320] A título de bases heterocíclicas, serão utilizados de preferência o 4,5-diamino-1-(β-hidroxietil) pirazol e/ou a 2,3-diamino-6,7-di-idro- 1H,5H-pirazol[1,2-a]pirazol-1-ona e/ou um de seus sais de adição.

[0321] Como bases de oxidação catiônicas utilizáveis nas composições de acordo com a presente invenção, podem ser citadas, por exemplo, os seguintes compostos: as para-fenilenodiaminas tais como em particular os descritos nos pedidos de patente FR-A-2 766 177 e FR-A-2 766 178, os para-aminofenóis tais como descritos, por exemplo, nos pedidos de patente FR-A-2 766 177 e FR-A-2 766 178, as orto-fenilenodiaminas tais como descritas, por exemplo, nos pedidos de patente FR-A-2 782 718, FR-A-2 782 716 e FR-A-2 782 719, os orto-aminofenóis ou bases duplas catiônicas tais como derivados de tipo bis(aminofenil)alquilenodiaminas descritas nos pedidos de patente FR-A-2 766 179, bem como as bases heterocíclicas catiônicas, e esses compostos portam pelo menos um átomo de nitrogênio quaternário.

[0322] De preferência, as bases de oxidação catiônicas utilizáveis nas composições de acordo com a presente invenção são para- fenilenodiaminas catiônicas.

[0323] De modo vantajoso, uma variante consiste em utilizar bases de oxidação catiônicas de estrutura parafenilenodiamina, na qual pelo menos uma das funções amina é uma amina terciária portadora de um núcleo pirrolidínico, e a molécula possui pelo menos um átomo de nitrogênio quaternizado. Essas bases estão, por exemplo, descritas no documento EP-A-1 348 695.

[0324] A composição de acordo com a presente invenção compreende de preferência uma quantidade total de bases de oxidação que varia de 0,0005 a 12% em peso em relação ao peso total da composição. De preferência, ela compreende uma quantidade total de bases de oxidação que varia de 0,005 a 8% em peso, mais preferencialmente ainda de 0,05 a 5% em peso, em relação ao peso total da referida composição.

[0325] O ou os acopladores utilizáveis na composição de acordo com a presente invenção são os classicamente utilizados nas composições de tintura de oxidação, ou seja, os meta-aminofenois, as meta-fenilenodiaminas, os metadifenóis, os naftóis e os acopladores heterocíclicos tais como, por exemplo, os derivados indólicos, os derivados indolínicos, o sesamol e seus derivados, os derivados piridínicos, os derivados pirazolotriazóis, as pirazolonas, os indazóis, os benzimidazóis, os benzotiazóis, os benzoxazóis, os 1,3-benzodioxóis, as quinolinas, e os sais de adição desses compostos com um ácido.

[0326] Esses acopladores são mais particularmente escolhidos entre o 2,4-diamino 1-(β-hidroxietiloxi)-benzeno, o 2-metil-5-amino-fenol, o 5- N-(β-hidroxietil)amino-2-metil-fenol, o 3-amino-fenol, o 1,3-di-hidróxi-benzeno, o 1,3-di-idróxi-2-metil-benzeno, o 4-cloro-1,3-di-idróxi-benzeno, o 2-amino 4-(β- hidroxietilamino)-1-metóxi-benzeno, o 1,3-diamino-benzeno, o 1,3-bis-(2,4- diaminofenóxi)-propano, o sesamol, o 1-amino-2-metóxi-4,5-metilenodióxi benzeno, o a-naftol, o 6-hidróxi-indol, o 4-hidróxi-indol, o 4-hidroxi-N-metil indol, a 6-hidróxi-indolina, a 2,6-di-hidróxi-4-metil-piridina, a 1-H-3-metil-pirazol-5-ona, a 1-fenil-3-metil-pirazol-5-ona, a 2-amino-3-hidroxipiridina, o 3,6-dimetil- pirazolo-[3,2-c]-1,2,4-triazol o 2,6-dimetil-pirazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazol e seus sais de adição com um ácido.

[0327] A composição de acordo com a presente invenção compreende geralmente uma quantidade total de acopladores que varia de 0,0001 a 15% em peso em relação ao peso total da composição. De preferência, ela compreende uma quantidade total de acopladores que varia de 0,001 a 10% em peso, mais preferencialmente ainda de 0,01 a 8% em peso, em relação ao peso total da composição.

[0328] As bases de oxidação e os acopladores podem estar presentes nas composições da presente invenção, em forma de sais de adição, e em particular em forma de sais de adição com um ácido.

[0329] Os sais de adição com um ácido utilizáveis na presente invenção são, em particular, escolhidos entre cloridratos, os bromidratos, os sulfatos, os citratos, os succinatos, os tartaratos, os lactatos, os acetatos, os alquilsulfatos e os alquilsulfonatos.

[0330] Quando as bases de oxidação ou os acopladores contiverem uma ou mais funções ácido carboxílico ou sulfônica, sais de adição com uma base podem ser considerados. Os sais de adição com uma base utilizável nas composições de tintura da presente invenção são então os obtidos com soda, potassa, amônia ou aminas.

[0331] De acordo com um modo de realização particular da presente invenção, a composição compreende uma ou mais bases de oxidação adicionais e um ou mais acopladores.

[0332] De acordo com uma variante, a base de oxidação adicional é escolhida entre os para-aminofenóis, as bases heterocíclicas, bem como os sais de adição com um ácido correspondente.

[0333] A composição de acordo com a presente invenção compreende um ou mais agentes oxidantes.

[0334] Esse agente oxidante é escolhido, por exemplo, entre os peróxidos tais como o peróxido de hidrogênio, o peróxido de ureia, os bromatos ou ferricianetos de metais alcalinos, os persais tais como os perboratos, percarbonatos e os persulfatos. Podem também ser citadas como agente oxidante uma ou mais enzimas de oxidorredução tais como as lacases, as peroxidases e as oxidorredutases com 2 elétrons (tais como a uricase), eventualmente em presença de seu doador ou cofator respectivo.

[0335] O uso do peróxido de hidrogênio é particularmente preferido. Esse agente oxidante é vantajosamente constituído por uma solução de água oxigenada cujo título pode variar, mais particularmente, de aproximadamente 1 a 40 volumes e mais preferencialmente ainda de aproximadamente 5 a 40 volumes.

[0336] A concentração de agente(s) oxidante(s) da composição da presente invenção varia de preferência de 0,1 a 20%, mais preferencialmente ainda de 0,5 a 10% do peso total da composição.

[0337] A composição da presente invenção compreende um ou mais agentes alcalinos entre os quais pelo menos um desses agentes é uma amina orgânica. Esses agentes alcalinos são, por exemplo, escolhidos entre a amônia, os carbonatos ou bicarbonatos alcalinos e, em particular, de sódio ou de potássio, as alcanolaminas tais como as mono-, di- e trietanolaminas bem como seus derivados, as hidroxialquilaminas e etilenodiaminas oxietilenadas e/ou oxipropilenadas, os hidróxidos de sódio ou de potássio, os ácidos aminados e em particular os ácidos aminados básicos como a arginina ou a lisina e os compostos de fórmula (XXIII) indicada a seguir:

na qual: - R é um resto propileno eventualmente substituído por um grupo hidroxila ou um radical alquila com C1-C4; - R22, R23, R24 e R25, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4 ou hidroxialquila com com C1-C4.

[0338] De acordo com um modo de realização particular, a composição contém como agentes alcalinos pelo menos uma amina orgânica escolhida entre as alcanolamina. Quando a composição contiver diversos agentes alcalinos entre os quais uma alcanolamina e amônia ou um de seus sais, a ou as aminas orgânicas são de preferência majoritárias em peso em relação à quantidade de amoníaco.

[0339] De acordo com um modo de realização particular, a composição contém uma pequena quantidade de amônia, podendo de preferência ser desprovida de amônia. De acordo com esse modo de realização, a composição contém de preferência uma ou mais alcanolaminas, em particular a monoetanolamina.

[0340] A concentração de agentes alcalinos da composição da presente invenção varia de preferência de 0,01 a 30%, mais preferencialmente ainda de 0,1 a 20% do peso total da composição.

[0341] A composição de tintura de acordo com a presente invenção pode ainda conter um ou mais corantes diretos que podem em particular ser escolhidos entre os corantes nitrados da série benzênica, os corantes diretos azoicos, os corantes diretos metínicos, e seus sais de adição. Esses corantes diretos podem ser de natureza não-iônica, aniônica ou catiônica.

[0342] A composição pode também conter outros compostos que constituem o meio de coloração. Esse meio de coloração compreende geralmente água ou uma mistura de água e de um ou mais solventes orgânicos aceitáveis, de preferência hidrossolúveis no plano cosmético.

[0343] Como exemplos de solventes orgânicos, podem ser citados em particular os alcoóis tais como o álcool etílico, o álcool isopropílico, o álcool benzílico, e o álcool feniletílico, ou os glicóis ou éteres de glicol tais como, por exemplo, os éteres monometílico, monoetílico e monobutílico de etilenoglicol, o propilenoglicol ou seus éteres tais como, por exemplo, o monometiléter de propilenoglicol, o butilenoglicol, o hexileno glicol, o dipropilenoglicol bem como os alquiléteres de dietilenoglicol como, por exemplo, o monoetiléter ou o monobutiléter do dietilenoglicol. Os solventes podem então estar presentes em concentrações compreendidas entre aproximadamente 0,01 a 35% em peso e, de preferência, entre aproximadamente 0,1 e 25% em peso em relação ao peso total da composição.

[0344] De preferência a composição da presente invenção contém de água. Mais preferencialmente ainda, a concentração de água pode variar de 10 a 70%, mais particularmente de 20 a 55% do peso total da composição.

[0345] A composição de acordo com a presente invenção pode conter ainda um ou mais adjuvantes utilizados classicamente nas composições para a tintura dos cabelos.

[0346] Por "adjuvante", entende-se um aditivo, diferente dos compostos precitados.

[0347] Como exemplos utilizáveis, podem ser citados os agentes tensoativos aniônicos, catiônicos, não-iônicos, anfóteros, zwitteriônicos ou suas misturas; os polímeros aniônicos, catiônicos, não-iônicos, anfóteros, zwitteriônicos, os agentes espessantes minerais ou orgânicos, e em particular os espessantes associativos poliméricos aniônicos, catiônicos, não-iônicos e anfóteros, diferentes das celuloses associativas de acordo com a presente invenção; os agentes antioxidantes ou redutores; os agentes de penetração; os agentes sequestrantes; os perfumes; os tampões; os agentes dispersantes; os agentes condicionadores tais como, por exemplo, os silicones voláteis ou não voláteis, modificados ou não modificados; os agentes filmógenos; as ceramidas; os agentes conservantes; os agentes opacificantes; e os agentes antiestática.

[0348] Os adjuvantes acima estão em geral presentes em uma quantidade compreendida para cada um deles entre 0,01 e 20% em peso em relação ao peso da composição de tintura.

[0349] De preferência a composição da presente invenção contém um ou mais tensoativos.

[0350] De preferência, o ou os tensoativos são escolhidos entre os tensoativos não iônicos ou entre os tensoativos aniônicos.

[0351] Os tensoativos aniônicos são mais especialmente escolhidos entre os sais (em particular sais de metais alcalinos, em particular de sódio, sais de amônio, sais de aminas tais como os sais de aminoalcoóis ou sais de metais alcalino-terrosos como o magnésio) dos seguintes compostos: - os alquilsulfatos, os alquilétersulfatos, alquilamidoétersulfatos, alquilarilpoliétersulfatos, monoglicerídeos sulfatos; - os alquilsulfonatos, alquilamida sulfonatos, alquilarilsulfonatos, a- olefina-sulfonatos, parafina-sulfonatos; - os alquilfosfatos, os alquiléterfosfatos; - os alquil sulfosuccinatos; os alquil étersulfosuccinatos, os alquilamida sulfosuccinatos; os alquilsulfosuccinamatos; - os alquilsulfoacetatos; - os acil-sarcosinatos; os acilisetionatos e os N-aciltauratos; - os sais de ácidos graxos tais como os ácidos oleico, ricinoleico, palmítico, esteárico, os ácidos de óleo de copra ou de óleo de copra hidrogenado; - os sais de ácidos de alquil D galactosido urônicos; - os acil-lactilatos; - os sais dos ácidos alquiléter carboxílicos polioxialquilenados, dos ácidos alquilariléter carboxílicos polioxialquilenados, dos ácidos alquilamidoéter carboxílicos polioxialquilenados, em particular os que comportam de 2 a 50 grupos óxido de etileno; - e suas misturas.

[0352] Deve-se notar que o radical alquila ou acila de todos esses diferentes compostos comporta vantajosamente de 6 a 24 átomos de carbono, e de preferência de 8 a 24 átomos de carbono, e o radical arila designa de preferência um grupo fenila ou benzila.

[0353] Os tensoativos não iônicos são mais particularmente escolhidos entre os tensoativos não iônicos mono- ou poli-oxialquilenados, mono- ou poli-glicerolados. As unidades oxialquilenadas são mais particularmente unidades oxietilenadas, oxipropilenadas, ou sua combinação, de preferência oxietilenadas.

[0354] A título de tensoativos não iônicos oxialquilenados, podem ser citados: - os alquil(C8-C24)fenóis oxialquilenados, - os alcoóis com C8-C30, saturados ou não, lineares ou ramificados, oxialquilenados, - as amidas, com C8-C30, saturadas ou não, lineares ou ramificadas, oxialquilenadas, - os ésteres de ácidos com C8-C30, saturados ou não, lineares ou ramificados, e de polietilenoglicóis, - os ésteres de ácidos com C8-C30, saturados ou não, lineares ou ramificados, e de sorbitol polioxietilenados, - os óleos vegetais oxietilenados, saturados ou não, - os condensados de óxido de etileno e/ou de óxido de propileno, entre outros, sozinhos ou com misturas.

[0355] Os tensoativos apresentam um número de mols de óxido de etileno e/ou de propileno compreendido entre 1 e 50, de preferência entre 2 e 30. De modo vantajoso, os tensoativos não iônicos não compreendem unidades oxipropilenadas.

[0356] De acordo com um modo de realização preferido da presente invenção, os tensoativos não iônicos oxialquilenados são escolhidos entre os alcoóis com C8-C30, oxietilenados, de preferência com C18-C30, oxietilenados.

[0357] Como exemplo de tensoativos não iônicos mono- ou poli- glicerolados, são utilizados de preferência os alcoóis com C8-C40, mono- ou poli- glicerolados.

[0358] Em particular, os alcoóis com C8-C40 mono- ou poli- glicerolados correspondem à seguinte fórmula: RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H na qual R representa um radical alquila ou alcenila, linear ou ramificado, com C8-C40, de preferência com C8-C30, e m representa um número que varia de 1 a 30 e de preferência de 1 a 10.

[0359] A título de exemplo de compostos apropriados para a presente invenção, podem ser citados, o álcool láurico com 4 mols de glicerol (nome INCI: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), o álcool láurico com 1,5 mols de glicerol, o álcool oléico com 4 mols de glicerol (nome INCI: POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), o álcool oleico com 2 mols de glicerol (Nome INCI: POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), o álcool cetearílico com 2 mols de glicerol, o álcool cetearílico com 6 mols de glicerol, o álcool oleocetílico com 6 mols de glicerol, e o octanodecanol com 6 mols de glicerol.

[0360] O álcool pode representar uma mistura de alcoóis da mesma forma que o valor de m representa um valor estatístico, o que significa que em um produto comercial podem coexistir várias espécies de alcoóis graxos poliglicerolados em forma de mistura.

[0361] Entre os alcoóis mono- ou poli-glicerolados, prefere-se mais particularmente utilizar o álcool com C8-C10 com um mol de glicerol, o álcool com C10-C12 com 1 mol de glicerol e o álcool com C12 com 1,5 mol de glicerol.

[0362] De preferência, o tensoativo presente na emulsão é um tensoativo não iônico.

[0363] O teor de tensoativos na composição da presente invenção representa mais particularmente de 0,1 a 50% em peso, de preferência de 0,5 a 30% em peso em relação ao peso da composição.

[0364] Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolher os eventuais adjuvantes mencionados acima, para que as propriedades vantajosas intrinsecamente ligadas às composições de acordo com a presente invenção não sejam alternadas, ou não sejam substancialmente alteradas, pela(s) adição(ções) considerada(s).

[0365] O pH da composição de acordo com a presente invenção está geralmente compreendido entre 3 e 12 aproximadamente, de preferência entre 5 e 11 aproximadamente, preferencialmente 7 e 11. Ele pode ser ajustado ao valor desejado por meio de agentes acidificantes ou alcalinizantes habitualmente utilizados em tintura das fibras queratínicas ou ainda por meio de sistemas tampões clássicos.

[0366] Os agentes alcalinos são, por exemplo, os descritos anteriormente.

[0367] Entre os agentes acidificantes, podem ser citados, a título de exemplo, ácidos minerais ou orgânicos como o ácido clorídrico, o ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos como o ácido tartárico, o ácido cítrico, o ácido láctico ou os ácidos sulfônicos.

[0368] A composição de tintura de acordo com a presente invenção pode se apresentar sob formas diversas, tais como em forma de líquidos, de cremes, de géis, ou em qualquer outra forma apropriada para realizar uma tintura das fibras queratínicas, e em particular dos cabelos humanos.

[0369] O processo da presente invenção é um processo no qual é aplicada sobre as fibras a composição de acordo com a presente invenção tal como definida anteriormente. A cor pode ser revelada a pH ácido, neutro ou alcalino e o agente oxidante pode ser adicionado um pouco antes do momento do uso ou pode ser utilizado simultânea ou sequencialmente com os outros compostos da composição da presente invenção.

[0370] Após um tempo de repouso que varia geralmente de 1 a 60 minutos aproximadamente, de preferência 5 a 45 minutos aproximadamente, as fibras queratínicas são enxaguadas, eventualmente lavadas com xampu e enxaguadas novamente, e secas.

[0371] A composição de acordo com a presente invenção pode resultar da mistura de pelo menos duas composições e de preferência de 2 a 3 composições entre as quais preferencialmente uma composição oxidante que compreende pelo menos um agente oxidante tal como definido anteriormente. Uma das composições pode ser anidra.

[0372] A presente invenção tem também por objeto um dispositivo com vários compartimentos ou kit de tintura no qual um primeiro compartimento contém uma composição que compreende um ou mais corpos graxos, um segundo compartimento que compreende um ou mais precursores de corante e eventualmente um ou mais agentes alcalinos e um terceiro compartimento que compreende um ou mais agentes oxidantes, sendo que esse terceiro compartimento pode conter uma parte dos corpos graxos, e um ou mais polímeros espessantes encontram-se em pelo menos um dos três compartimentos. Nesse modo de realização, a composição que compreende o ou os corpos graxos pode ser anidra. Entende-se por composição anidra, no sentido da presente invenção, uma composição cosmética que apresenta um teor de água inferior a 5% em peso, de preferência inferior a 2% em peso e mais preferencialmente ainda inferior a 1% em peso em relação ao peso da referida composição. Deve-se notar que se trata mais particularmente de água ligada, como a água de cristalização dos sais ou dos vestígios de água absorvida pelas matérias primas utilizadas na realização das composições de acordo com a presente invenção. De preferência, o ou os polímeros espessantes encontram-se nos segundo ou terceiro compartimentos e mais preferencialmente ainda no segundo compartimento.

[0373] De acordo com um segundo modo de realização, o dispositivo da presente invenção compreende um primeiro compartimento que contém uma composição que compreende um ou mais corpos graxos e um ou mais agentes oxidantes e um segundo compartimento que compreende um ou mais precursores de corante e eventualmente um ou mais agentes alcalinos, e um ou mais polímeros espessantes encontram-se em pelo menos um dos dois compartimentos e de preferência no segundo compartimento.

[0374] De acordo com um terceiro modo de realização, o dispositivo da presente invenção compreende um primeiro compartimento que contém uma composição que compreende um ou mais corpos graxos, um ou mais precursores de corante, eventualmente um ou mais agentes alcalinos e um segundo compartimento que contém um ou mais agentes oxidantes, e um ou mais polímeros espessantes encontram-se em pelo menos um dos dois compartimentos e de preferência no segundo compartimento.

[0375] Esses dispositivos podem ser dotados de um meio que permite aplicar a mistura desejada sobre os cabelos, tal como os dispositivos descritos na patente FR-A 2 586 913 em nome da Depositante.

[0376] A presente invenção tem igualmente por objeto o uso para a tintura de oxidação das fibras queratínicas, e em particular das fibras queratínicas humanas tais como os cabelos, de uma composição de tintura tal como definida anteriormente.

[0377] Os exemplos a seguir destinam-se a ilustrar a invenção, sem limitar com isso seu alcance.

EXEMPLOS

[0378] Foram preparadas as seguintes composições (concentrações indicadas para os produtos no estado em que se encontram):EXEMPLO 1

EXEMPLO 2

[0379] As composições 1’ e 3’ realizadas neste exemplo são respectivamente idênticas às composições 1 e 3 descritas no exemplo 1. EXEMPLO 3

[0380] As composições 2’’ e 3’’ realizadas neste exemplo são respectivamente idênticas às composições 2 e 3 descritas no exemplo 1.

[0381] As composições 1, 2, 3 ou 1’, 2’ e 3’ ou 1’’, 2’’, de cada um dos exemplos são misturadas no momento do uso nas seguintes proporções: 10 g da composição 1 (ou 1’ ou 1’’) com 4 g da composição 2 (ou 2’ ou 2’’) e 16 g da composição 3 (ou 3’ ou 3’’). A mistura é aplicada sobre mechas de cabelos grisalhos naturais com 90 % de cabelos brancos à razão de 10 g de mistura para 1 g de cabelos. Após 30 minutos de repouso, os cabelos são enxaguados, lavados com um xampu padrão e secados.

[0382] A coloração capilar é avaliada visualmente:

Claims (12)

1. COMPOSIÇÃO PARA A TINTURA DE OXIDAÇÃO DAS FIBRAS QUERATÍNICAS, caracterizada pelo fato de que compreende: (A) pelo menos 25% de um ou mais corpos graxos escolhidos a partir de álcoois graxos e óleos não siliconados, (B) 0,01 a 10% de um ou mais polímeros espessantes, (C) um ou mais precursores de corante, (D) peróxido de hidrogênio, e (E) um ou mais agentes alcalinos escolhidos a partir de amoníaco e alcanolamina; em que os polímeros espessantes para fase aquosa são escolhidos entre polissacarídeos associativos ou não associativos e polímeros acrílicos ou metacrílicos.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero espessante é um polímero espessante para fase graxa.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo fato de que o polímero espessante é escolhido entre os polímeros que portam no esqueleto pelo menos uma sequência cristalizável, as poliamidas não siliconadas, as poliamidas siliconadas, os mono- ou polialquilésteres de sacarida ou polissacarida, os derivados amidas de aminoácidos N-acilados e os copolímeros que compreendem uma sequência alquileno ou estireno, e de preferência entre os polímeros que portam no esqueleto pelo menos uma sequência cristalizável.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o ou os polímeros espessantes estão presentes em um teor que varia de preferência de 0,1 a 5% em peso em relação ao peso total da composição.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o precursor de corante é escolhido entre as bases de oxidação e os acopladores.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o precursor de corante é escolhido entre as bases de oxidação orto- e para-fenilenodiaminas, as bases duplas, os orto- e para- aminofenóis, as bases heterocíclicas, bem como os sais de adição desses compostos com um ácido e os acopladores meta-aminofenóis, as meta- fenilenodiaminas, os meta-difenóis, os naftóis, os acopladores heterocíclicos e os sais de adição desses compostos com um ácido, de preferência as aminofenóis e/ou meta-fenilenodiaminas.

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o agente alcalino é a monoetanolamina.

8. PROCESSO DE TINTURA DAS FIBRAS QUERATÍNICAS, caracterizado pelo fato de que uma composição, conforme descrita em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, é aplicada sobre as fibras queratínicas durante um tempo suficiente para desenvolver a coloração desejada.

9. DISPOSITIVO COM VÁRIOS COMPARTIMENTOS, caracterizado pelo fato de que compreende um primeiro compartimento que contém uma composição que compreende um ou mais corpos graxos, um segundo compartimento que compreende um ou mais precursores de corante e um ou mais agentes alcalinos e um terceiro compartimento que compreende um ou mais agentes oxidantes, sendo que esse terceiro compartimento pode conter uma parte dos corpos graxos; sendo que um ou mais polímeros espessantes encontram-se em pelo menos um dos três compartimentos; em que o ou os corpos graxos, o ou os precursores de corante, o ou os agentes oxidantes, o ou os agentes alcalinos, o ou os polímeros espessantes são conforme descritos em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.

10. DISPOSITIVO COM VÁRIOS COMPARTIMENTOS, caracterizado pelo fato de que compreende um primeiro compartimento que contém uma composição que compreende um ou mais corpos graxos e um ou mais agentes oxidantes e um segundo compartimento que compreende um ou mais precursores de corante e um ou mais agentes alcalinos, sendo que um ou mais polímeros espessantes se encontram em pelo menos um dos dois compartimentos e de preferência no segundo compartimento; em que o ou os corpos graxos, o ou os precursores de corante, o ou os agentes oxidantes, o ou os polímeros espessantes e o ou os agentes alcalinos são conforme descritos em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.

11. DISPOSITIVO COM VÁRIOS COMPARTIMENTOS, caracterizado pelo fato de que compreende um primeiro compartimento que contém uma composição que compreende um ou mais corpos graxos, um ou mais precursores de corante, um ou mais agentes alcalinos e um segundo compartimento que contém um ou mais agentes oxidantes; sendo que um ou mais polímeros espessantes encontram-se em pelo menos um dos dois compartimentos e de preferência no segundo compartimento; em que o ou os corpos graxos, o ou os precursores de corante, o ou os agentes oxidantes, o ou os polímeros espessantes e o ou os agentes alcalinos são conforme descritos em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.

12. USO DE UMA COMPOSIÇÃO, conforme descrita em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de ser para a tintura de oxidação das fibras queratínicas.