BRPI0807433A2 - Masterbatch de aditivo de resina - Google Patents

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acid
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Hitoshi Saitou
Mitsuru Fukushima
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Description

MASTERBATCH DE ADITIVO DE RESINA Campo técnico
A presente invenção refere-se a um masterbatch de aditivo de resina (aqui também mencionado simplesmente como 5 "masterbatch"). Mais particularmente, a presente invenção refere-se a um masterbatch de aditivo de resina obtido pela mistura’ de um agente de nucleação ao produzir um masterbatch de poliolefina contendo um aditivo de resina tendo um ponto de fusão não superior a 8 O0C a uma 10 concentração elevada.
Técnica antecedente
Aditivos de resina tais como antioxidantes fenólicos, absorvedores de UV e compostos de amina impedida são conhecidos por suprimir degradação por luz ou calor de materiais orgânicos tais como resinas sintéticas.
Como os compostos utilizados como os aditivos de resina, aqueles compostos tendo um ponto de fusão elevado, baixa capacidade de plastificar a resina e pequena vaporização a partir da resina, tais como tetraquis(3-(3,5- 20 di-terc-butil-4-hidróxifenil) propionilóximetil)metano -e tris(2,4-di-butil fenil terciário) fosfito, são normalmente preferidos. Entretanto, quando o peso molecular do composto é demasiadamente elevado, o aditivo não pode se mover na resina, de modo que o efeito de estabilização do mesmo 25 tende a ser diminuído. ■
Por outro lado, compostos tendo um baixo ponto de fusão, como propionato de estearila (3,5-di-terc-butil-4- hidróxi fenil) e bis(2,2,6,6-tetrametil piperidila) sebacato têm um peso molecular relativamente baixo e tem um 30 excelente efeito de estabilização em um estágio inicial. Entretanto, uma vez que são fáceis de vaporizar a partir da resina, seu efeito de estabilização de longa duração é insuficiente, e uma vez que são líquidos ou viscosos ou, no caso de compostos em pó, formam grandes pedaços devido à aglutinação quando armazenados, sua propriedade de manipulação é insuficiente. Para melhorar sua propriedade de manipulação, é necessário fazer os compostos na forma de um masterbatch.
Entretanto, uma vez que compostos de amina impedida comuns têm uma baixa compatibilidade com resinas de poliolefina, há um problema em que o composto de amina impedida exsuda da superfície das pelotas, o que resulta na aglutinação das pelotas quando um masterbatch contendo uma concentração elevada de um composto de amina impedida é preparado. Portanto, os compostos de amina impedida podem ser misturados com uma quantidade de somente aproximadamente 50 partes em peso por 100 partes em peso de uma poliolefina, de modo que o mérito de fazer a composição na forma de um masterbatch é pequeno.
Especialmente, enquanto os compostos de amina impedidos obtidos por reação de 2,2,6,6-tetrametil piperidinóis com um ácido graxo tem um excelente efeito de transmissão de capacidade de desgaste, os mesmos têm um baixo peso molecular e são provavelmente liqüefeitos. Quando são formados em um masterbatch com uma resina para aperfeiçoar sua propriedade de manipulação, uma vez que o aditivo exsuda da superfície da composição de resina feita na forma de um masterbatch e mostra capacidade de adesão, é necessário que o masterbatch tenha uma baixa concentração. Há também um problema em que quando a concentração é elevada, a resistência da composição durante a produção do masterbatch é baixa, de modo que pelotas não podeni ser produzidas de forma estável e contínua.
Como os métodos para aperfeiçoar a propriedade de manipulação ou similar dos aditivos, por exemplo, um método no qual a aderência é suprimida por fazer o masterbatch utilizando um polímero de absorção de óleo (documento de patente 1) ; um método no qual a composição é feita em um masterbatch tendo uma camada de núcleo e uma camada de revestimento para evitar a quebra de filamentos (documento de patente 2); um método no qual a composição é feita em microcápsulas (documento de patente 3); e um método no qual as características de pó são aperfeiçoadas por aumentar a cristalização de um retardador de chama de baixa fusão (documento de patente 4) foram propostos. Todas essas são técnicas que melhoram a facilidade de manipulação de aditivos líquidos e de baixa fusão.
Documento de patente 1: publicação do pedido dê patente japonesa não examinada no. 9-52956 (reivindicações) Documento de patente 2: publicação de patente japonesa não examinada no. 2000-80172 (reivindicações)
Documento de patente 3: publicação do pedido de patente japonesa não examinada (tradução do pedido PCT) no. 10-512320 (reivindicações)
Documento de patente 4: publicação do pedido de patente japonesa não examinada no. 9-872 90 (reivindicações) Descrição da invenção
Problemas a serem resolvidos pela invenção Entretanto, como descrito acima, é difícil produzir um masterbatch tendo uma concentração elevada. Se um polímero que absorve óleo é utilizado como descrito no documento de patente 1, o polímero que absorve óleo permanece na composição de resina obtida J A fabricação da composição em microcápsulas é cara, e embora o aumento de cristalização aperfeiçoe a facilidade de manipulação quando comparado com composições amorfas, o método não pode sèr aplicado em produtos líquidos. Além disso, nos casos onde os produtos cristais têm um baixo ponto de fusão, o efeito de evitar aglutinação é pequeno. Desse modo, pelos métodos convencionais, o efeito de aperfeiçoar a propriedade de manipulação é limitado.
Por conseguinte, um objetivo da presente invenção 5 é resolver os problemas acima descritos e fornecer um masterbatch de aditivo de resina que pode conter um aditivo de resina tendo um ponto de fusão não superior a 800C a uma concentração elevada, com o qual a produção contínua pode ser obtida sem quebra de um filamento, e com o qual a 10 aderência de superfície de pelotas é aperfeiçoada.
Meio para resolver os problemas
Em vista dessas circunstâncias, os presentes inventores estudaram intensamente para descobrir que um masterbatch com o qual a quebra de um filamento 15 dificilmente ocorre durante a produção, com o qual a aderência das pelotas é pequena, e que tenha uma excelente propriedade de manipulação, pode ser obtida pela mistura de um sal de metal de ácido orgânico com resina de poliolefina em uma quantidade determinada ao produzir um masterbatch no 20 qual um aditivo de resina tendo um ponto de fusão não superior a 80°C é misturado a uma concentração elevada, desse modo chegando à presente invenção.
Isto é, o masterbatch de aditivo de resina, de acordo com a presente invenção, compreende 80 a 150 partes 25 em peso de aditivo de resina (B) tendo um ponto de fusão não superior a 80°C, e 0,3 a 5 partes em peso de sal dè metal de ácido orgânico (C), com relação 100 partes em peso de resina de poliolefina (A).
Na presente invenção, o aditivo de resina (B) tendo um ponto de fusão não superior a 80°C é preferivelmente um absorvedor de UV, composto de amina impedida ou uma mistura dos mesmos.
Na presente invenção, o aditivo de resina (B) acima descrito tendo um ponto de fusão não superior a 80°C também é preferivelmente um composto representado pela seguinte fórmula geral (1):
HjcvcH3
R1—l/" y—O-C-R2
H3C CH3
(1)
10
15
20
(onde R representa um átomo de hidrogênio, grupo hidroxila, grupo de alquila Ci - C30, grupo hidróxi alquila, grupo alcóxi, grupo hidróxi alcóxi ou um radical oxi; e R2 representa um grupo de alquila Ci-C30 ou um grupo de alquenila C2-C30) , mais preferivelmente, um composto representado pela fórmula geral (1) onde R2 é uma mistura de grupos de alquila C8-C26·
Além disso, na presente invenção, o sal de metal de ácido orgânico (C) acima descrito é preferivelmente um carboxilato orgânico de metal tendo uma estrutura cíclica, um composto de sal de metal de éster de ácido fosfórico representado pela seguinte fórmula geral (2):
\H
Γ
/
P—0--A-f-OH ],
(2)
(onde R3 representa um grupo de alquila C4-Cs; R4 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo de alquila Ci-Cs; R5 representa um grupo de alquilideno Ci-C4; A representa um metal tendo uma valência de n+x; n representa um número de I a 3; e x representa um número de 0 a 2), ou uma mistura dos mesmos.
Efeitos da invenção ;
A presente invenção permitiu a obtenção de um masterbatch de aditivo de resina tendo uma excelente propriedade de manipulação e contendo um aditivo de resina de baixa fusão a uma concentração elevada.
Melhor modo para realizar a invenção
Modalidades preferidas da presente invenção serão descritas em detalhe abaixo.
Como a resina de poliolefina (A) utilizada na presente invenção, qualquer poliolefina pode ser empregada sem limitação. Os exemplos da poliolefina incluem homopolímeros e copolímeros de α-olefina, corho 15 polipropileno, polietileno de baixa densidade, polietileno de baixa densidade linear, polietileno de alta densidade, polibuteno-1, poli-3-metil penteno, poli-4-metil penteno, copolimeros de etileno-propileno e similar.
Os exemplos do aditivo de resina (B) tendo um ponto de fusão não superior a 80°C utilizado na presente invenção incluem antioxidantes, absorvedores de UV, fotoestabilizadores, misturas dos mesmos e similares.
Os exemplos dos antioxidantes com um ponto de fusão não superior a 80°C incluem antioxidantes fenólicos, 25 antioxidantes contendo fósforo, antioxidantes contendo enxofre, antioxidantes de fosfito, antioxidantes de tioéter e similar. Os exemplos do absorvedor de UV tendo um ponto de fusão não superior a 800C incluem absorvedores de UV de ácido salicilico, absorvedores de UV de benzofenona, 30 absorvedores de UV de benzotriazol, absorvedores de UV de cianocrilato e similar. Além disso, os exemplos do fotoestabilizador com um ponto de fusão não superior a 80°C incluem compostos de amina impedida e similar. Mais particularmente, os exemplos dos antioxidantes fenólicos incluem (3,5-butila diterciária-4- hidróxi fenil) propionato de estearila; tiobis (3-(3,5- butila diterciária-4-hidróxi fenil) proionilóxi) etila;
trietileno glicol bis[(3-butila terciária-4-hidróxi-5-metil fenil) propionato]; 2,4-bis octiltio-6-(3,5-butila diterciária-4-hidróxi anilino)-s-triazina; 2-metil-4,6- bis(octil tiometil)fenol; 2,4-dimetil-6-(1-metil
pentadecil) fenol, éster de álcool misturado C7-9 ramificado e (3,5-butila diterciária 4-hidróxi fenil) ácido propiônico; 2,2-tiobis(4-metil-6-butil fenol terciário) ’e similar.
Os exemplos dos antioxidantes de fosfito com um ponto de fusão não superior a 80°C incluem fosfito de 15 trifenila; fosfito de trisnonil fenila; difosfito de distearil pentaeritritol; difosfito de bisnonil fenilpentaeritritol; fosfito de bisfenol A e álcool misturado C12-15; fosfito de difenil 2-etil hexila; fosfito de difenil isodecila; fosfito de triisodecila; fosfito de 20 1,1-butilidenobis(2-metil-4-hidróxi-5-butil fenila
terciária) e álcool de tridecila; fosfito de 1,1,3-tris(2- metil-4-hidróxi-5-butil fenil terciário) butano e álcool de tridecila e similar.
Os exemplos dos antioxidantes de tioéter tendo um ponto de fusão não superior a 80°C incluem dilauriltiodipropionato, ditrideciltiodipropionato,
disteariltiodipropionato, pentaeritritoltetraquis(3-
dodeciltiopropionato) e 4,4-tiobis(2-butila terciária-5- metilfenol)bis-3-(dodeciltio) propionato.
Os exemplos dos absorvedores de UV com ponto de
fusão não superior a 80°C incluem hexadecila-3,5-butila diterciária-4-hidróxi benzoato; 2-hidróxi-4-metóxi
benzofenona; 2-hidróxi-4-octoxi benzofenona; 2-hidróxi-4- dodeciloxi benzofenona; 2,2'-diidróxi-4-metóxi benzofenona; polímero de 4-(2-acriloilóxi)etoxi-2-hidróxi benzofenona; 2-(2'-hidróxi-3',5'-pentil difenila diterciária)
benzotriazol; éster de álcool misturado C7-9 e 3-(3-(2H- benzotriazol-2-ila)-4-hidróxi-5-butilfenila terciária)
ácido propiônico; éster de polietileno glicol e 3-(3-(2H- benzotriazol-2-ila)-4-hidróxi-5-butilfenila terciária)
ácido propiônico; 2-(2H-benzotriazol-2-ila)-4-metila-6- dodecilfenol(dodecila é uma mistura de cadeia linear e cadeia ramificada); éster de octanol e 3-(3-(5-cloro-2H- benzotriazol-2-ila)-4-hidróxi-5-butilfenila terciária)
ácido propiônico; 2-(4-octiloxifenila)-4,6-bis(2, 4-dimetil fenila)-1,3,5-triazina; 2-(4-isooctiloxi fenila)-4,6- bis(2,4-dimetil fenila)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-(3- 15 (2-etil hexil-l-oxi)-2-hidróxi propilóxi)fenila)-4,6- bis(2,4-dimetil fenila)-1,3,5-triazina; 2'-etil hexila-2- ciano-3-fenilacinamato; N-(2-etoxi fenila)-Nf -(4-isododecil fenila)oxamida e similar.
Os exemplos dos compostos de amina impedida com
2 0 um ponto de fusão não superior a 80°C incluem ésteres de ácido graxo de 2,2,6,6-tetrametila-4-piperidinol; bis(2,2,6,6-tetrametila-4-piperidila) sebacato; mistura de bis (1,2,2,6,6-pentametila-4-piperidila) sebacato e metila-
1.2.2.6.6-pentametila-4-piperidila sebacato; tetraéster de álcool misturado de 1,2,2,6,6-pentametilpiperidinol e
álcool tridecila e ácido butanotetracarboxílico; tetraéster de álcool misturado de 2,2,6,6-tetrametilpiperidinol e álcool tridecila e ácido butanotetracarboxílico; bis(l- octiloxi-2,2,6,6-pentametila-4-piperidila) sebacato;
poliéster de 1-(2-hidróxi etila)-2,2,6,6-tetrametila-4- piperidinol e ácido butanodiólico; produto de reação de
2.2.6.6-tetrametila-4-(2-propenilóxi)piperidina e metil hidrogensiloxano; mistura de dodecila-3-(2,2,4,4- tetrametila-21-oxo-7-oxa-3,20-diazodispiro (5.1.11.2)
henicosano-20-ila)propionato e tetradecila-3-(2,2,4,4- tetrametila-21-oxo-7-oxa-3,20-diazodispiro (5.1.11.2)
henicosano-20-ila)propionato; mistura de dodecila-N- (2,2,6,6-tetrametil piperidina-4-ila)-b-alaninato e
tetradecila-N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-ila)-b- alanato; 3-dodecil-N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-
ila)succinimida; e 2-dodecil-N-(l-acetil-2,2,6,6-tetrametil piperidina-4-ila).
0 aditivo de resina (B) pode ser um composto individual selecionado desses compostos ou pode estar na forma de uma composição de aditivo que é uma mistura desses compostos, que tem um ponto de fusão não superior a 80°G. No caso de compostos cujos materiais de partida são álcoois alifáticos ou ácidos alifáticos, o aditivo de resina pode ser uma composição de aditivo que é uma mistura como compostos de éster misturados (compostos de éster tendo grupos misturados) ou compostos de amida misturados (compostos de amida tendo grupos misturados) obtidos de álcoois misturados ou ácidos graxos misturados, que tem um ponto de fusão não superior a 80°C.
0 aditivo de resina (B) acima descrito tem um ponto de fusão não superior a 80?C, preferivelmente não superior a 60°C, e inclui aqueles que são líquidos em temperatura normal.
0 aditivo de resina (B) acima descrito ;.é preferivelmente um composto representado pela Fórmula Geral (1) descrita acima. Na fórmula geral (1), os exemplos do grupo de alquila Ci^C30 representados pelo R1 e R2 incluem metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutilá, butila secundária, butila terciária, pentila, pentila secundária, pentila terciária, hexila, heptila, octila, isooctila, 2-etil hexila, octila terciária, nonila, isononila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila e similar. Especialmente, R2 é preferivelmente uma mistura de grupos de alquila Cg-C26.
Na Fórmula Geral (1), os exemplos dos grupos de hidróxi alquila C1-C30 representados por R1 incluem os produtos de substituição de hidróxi dos grupos de alquila acima descritos como hidróxi etila, 2-hidróxi propila, 3- hidróxi propila e similar.
Além disso, na Fórmula geral (1), os exemplos do grupo de alcóxi C1-C30 representados por R1 incluem metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, butóxi, octóxi, 2-etil hexilóxi e similar que correspondem aos grupos de alquila acima descritos.
Além disso, na fórmula geral (1), os exemplos do grupo de hidróxi alcóxi Ci-C30 representados por R1 incluem hidróxi etilóxi, 2-hidróxi propilóxi, 3-hidróxi propilóxi, 4-hidróxi butilóxi, 2-hidróxi-2-metil propilóxi, 6-hidróxi hexilóxi e similar que correspondem ao grupo de alcóxi acima descrito.
1
Além disso, na Fórmula geral (1), os exemplos cio grupo de alquenila C2-C30 representados por R2 incluem vinila, propenila, butenila, hexenila, oleila e similar. A posição de ligação dupla pode ser qualquer de a-posição, dentro ou co-posição.
Exemplos mais específicos dos compostos representados pela Fórmula (1) acima descrita incluem os compostos nos. 1 a 6 mostrados abaixo. Entretanto, a presente invenção não é restrita de modo algum pelos compostos abaixo. Composto no. 1 (ponto de fusão: 4 6°C)
Composto no. 2 (ponto de fusão: 37°C)
Composto no. 3 (ponto de fusão: 48°C)
Composto no. 4 (liquido em temperatura normal)
Composto no. 5 (ponto de fusão: 63°C) Composto no. 6 (líquido em temperatura normal)
Entre os compostos acima descritos representados pela Fórmula geral (1), os compostos diferentes do composto no. 5 têm um ponto de fusão não superior a 600C e são especialmente preferidos. O processo sintético desses compostos representado pela Fórmula geral (1) não é particularmente limitado, e os compostos podem ser sintetizados pelos processos de síntese orgânica comuns. Por exemplo, esterificação pode ser obtida por esterificação direta entre um ácido e um álcool, por reação entre um haleto de ácido e um álcool, por uma reação de permuta de éster ou similar. Como método de purificação, destilação, recristalização, reprecipitação e um método no qual um material de filtração ou material de absorção é utilizado, pode ser apropriadamente empregado.
É necessário que o aditivo de resina (B) seja misturado em uma quantidade de 80 a 150 partes em peso com relação a 100 partes em peso da resina de poliolefina (A). 20 Se o teor do aditivo de resina (B) for menor do que 80 partes em peso, a adição de uma grande quantidade do masterbatch é necessária de modo que o mérito de utilizar um masterbatch com uma concentração elevada é diminuído. Por outro lado, se o teor for maior do que 150 partes em 25 peso, o aditivo provavelmente exsuda e aglutinação das pelotas ocorre, de modo que a estabilidade de armazenagem é degradada.
0 sal de metal de ácido orgânico (C) utilizado na presente invenção é selecionado do grupo que consiste em sais de metal de ácidos organofosfóricos, ácidos de fosfina orgânicos, ácidos fosfônicos orgânicos, ácidos carboxílicos orgânicos, ácido sulfônico orgânico, ácidos sulfônicos orgânicos e ácidos tiossulfúricos orgânicos, e especialmente, sais de metal de ácido carboxílico orgânico com uma estrutura ciclica e sais de metal de éster de ácido organofosfórico são preferidos. O metal também ‘é selecionado do grupo que consiste em litio, sódio, potássio, cálcio, magnésio, bário, manganês, ferro, níquel, cobre, prata, zinco e alumínio.
Os exemplos do ácido carboxílico nos sais de metal de ácido carboxílico orgânicos descritos acima incluem ácido glucônico, ácido caprônico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido esteárico, ácido 12-hidróxi esteárico, ácido carboxílico ciclopentano, ácido carboxílico diciclopentano, ácido carboxílico cicloexano, ácido carboxílico dicicloeptano, ácido benzóico, ácido benzóico p-t-butila, ácido benzóico di-t-butila, ácido naftênico, ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico e similar. Como sal de metal de ácido carboxílico orgânico, aqueles tendo uma estrutura cíclica, como dissódio-biciclo (2,2,1) heptano-2,3-dicarboxilato, benzoato para-t-butila de alumínio e benzoato de sódio, são excelentes e preferidos.
Como os compostos de sal de metal de éster de ácido fosfórico orgânico, os compostos representados pela Fórmula geral (2) abaixo são preferidos. (onde R3 representa um grupo de alquila C4-Ce; R4 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo de alquila Ci-Cs; R5 representa um grupo de alquilideno Ci-C4; A representa um metal tendo uma valência de n+x; n representa um número de
1 a 3; e x representa um número.de 0 a 2).
Nos sais de metal de éster de ácido fosfórico representados pela Fórmula geral (2) descrita acima, os exemplos do grupo de alquila C4-Cs representados por R3 10 incluem butila, isobutila, butila secundária, butila terciária, pentila, pentila terciária, hexila, heptila, octila, isooctila, octila terciária e similar.
Na Fórmula geral (2), os exemplos de grupo de alquila Ci-C8 representados por R4 incluem metila, etilá, propila, isopropila, butila, isobutila, butila secundária, butila terciária, pentila, pentila terciária, hexila, heptila, octila, isooctila, octila terciária e similar.
Na Fórmula geral (2), os exemplos de grupo de alquilideno Ci-C4 representados por R5 incluem metileno, etilideno, 1,1-propilideno, 2,2-propilideno, butilideno e similar.
Exemplos mais' específicos dos compostos representados pela Fórmula geral (2) acima descrita incluem os Compostos nos. 7 a 10 mostrados abaixo. Entretanto, a presente invenção não limitada de modo algum pelos compostos abaixo.
Composto no. 7 *-°4Η9
> P-O-Na
hL/
0
t-C4H9
Composto no. 8
Composto no. 9
Composto no. 10 É necessário que o sal de metal de ácido orgânico (C) seja misturado em uma quantidade de 0,3 a 5 partes em peso com relação a 100 partes em peso da resina de poliolefina (A) . Se o teor do sal de metal de ácido orgânico (C) for menor do que 0,3 partes em peso, efeito suficiente não é obtido. Por outro lado, se mais de 5 partes em peso, a cristalinidade ou similar da resina à qual o masterbatch é adicionado é influenciada e as propriedades fisicas da resina são degradadas.
A resina estabilizada com o masterbatch de aditivo de resina da presente invenção pode ser qualquer resina como uma resina termoplástica, resina termorrigida, resina cristalina, resina não cristalina, resina biodegradável, resina não biodegradável, resina sintética, resina natural, resina de finalidade geral, plásticos de engenharia, liga de polímero ou similar.
Os exemplos das resinas sintéticas incluem homopolímeros e copolímeros de α-olefinas, como polipropileno, polietileno de baixa densidade, polietileno de baixa densidade linear, polietileno de alta densidade, polibuteno-1, poli-3-metil penteno, poli-4-metil penteno, copolímero de etileno-propileno; compostos poliinsaturados entre essas α-olefinas e um dieno conjugado ou um dieno não conjugado; copolímeros entre, essas α-olefinas e ácido acrílico, ácido metacrílico ou acetato de vinila; poliésteres lineares e poliésteres modificado por ácido como tereftalato de polietileno, isoftalato · tereftalato de polietileno, paraoxibenzoato · tereftalato de polietileno e tereftalato de polibutileno; resinas biodegradáveis como poliéster alifático; poliésteres de cristal líquidos; poliamidas como policaprolactama e poliexametileno adipamida; poliamidas de cristal líquidos, poliimidas, poliestirenos, copolímeros (como resinas de copolímero de estireno-acrilonitrila (AS), resinas de estireno-butadieno-acrilonitrila (ABS), resinas de 5 copolímero de metil metacrilato butadieno estireno (MBS), resinas ABS resistentes a calor) de estireno e/ou a-metil estireno e outros monômeros (como anidrido maléico, fenil maleimida, metacrilato de metila, butadieno e acrilonitrila); resinas contendo halogênio como cloreto de 10 polivinila, cloreto de polivinilideno, polietileno clorado, polipropileno clorado, fluoreto de polivinilideno, borracha clorada, copolímero de acetato de vinila-cloreto de vinila, copolímero de etileno-cloreto de vinila, copolímero de cloreto de vinilideno-cloreto de vinila, terpolímero de 15 acetato de vinila-cloreto de vinilideno-cloreto de vinila, copolímero de éster acrílico-cloreto de vinila, copolímero de éster de maleato-cloreto de vinila e copolímeros de cicloexil maleimida-cloreto de vinila; polímeros de ésteres (met)acrílicos como (met)acrilato de metila, (met)acrilato 20 de etila, (met)acrilato de octila; resinas termoplásticas como poliéter cetona, acetato de polivinila, formal de polivinila, butiral de polivinila, álcool de polivinila, policarbonato linear ou ramificado, resina de petróleo, resina de cumarona, óxido . de polifenileno, sulfeto de 25 polifenileno, poliuretano termoplástico e resinas fibrosas; e resinas termorrígidas como resina de epóxi, resina de fenol, resina de uréia, resina de melamina, resina de poliéster insaturada, e poliuretano termorrígido. Qs exemplos incluem ainda borracha de isopreno; borracha de 30 butadieno; borracha de copolimerização de butadieno- estireno; borracha de copolimerização de butadieno- acrilonitrila; borracha de copolimerização de acrilonitrila-butadieno-estireno; etileno e propileno; borrachas de copolimerização com α-olefina como buteno-1.
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Os exemplos incluem ainda elastômeros como borrachas de terpolímero entre etileno-a-olefina e dieno não conjugado como etilidenonorborneno ou ciclopentadieno; e resinas de silicone. Essas resinas e/ou elastômeros podem ser em liga ou misturadas.
Os exemplos da resina natural incluem borrachas naturais, poliésteres alifáticos de microorganismos como 3- hidróxi butirato, poliamida alifática de microorganismos, amido, celulose, quitina · quitosana, glúten · gelatina ,e similar.
Embora o efeito de estabilização varie dependendo da resina, isto é, da estereorregularidade, gravidade especifica, tipo de catalisador de polimerização, se 'o 15 catalisador de polimerização foi removido ou não, e se removido, o grau de remoção, o grau de cristalinidade, as condições de polimerização como temperatura e pressão, o tipo dos cristais, tamanho dos cristais lamelares medido por dispersão de ângulo pequeno de raios-X, relação de 20 aspecto dos cristais, solubilidade em solvente aromático <pu alifático, viscosidade de solução, viscosidade de fusão, peso molecular médio, grau de distribuição de peso molecular, o número de picos na distribuição de peso molecular, quando a resina é um copolímero se o copolímero 25 é um copolímero de blocos ou copolímero aleatório, e 'a razão de cada monômero, e similar, o masterbatch da presente invenção pode ser aplicado a qualquer resina.
0 método para misturar o masterbatch de aditivo
de resina da presente invenção à resina não é
particularmente limitado, e técnicas conhecidas para
• t
misturar um estabilizador em uma resina são empregadas. Qualquer de um método no qual o masterbatch é adicionado áo sistema de polimerização quando a resina sintética é produzida por polimerização; um método no qual o masterbatch é adicionado durante a polimerização; e um método no qual o masterbatch é adicionado após sa polimerização pode ser empregado. Em casos onde o masterbatch é adicionado após a polimerização, um método no qual o masterbatch é misturado com o pó ou pelotas da resina sintética a ser estabilizada com um misturador Henschel ou similar e a mistura obtida é amassada em um extrusor ou similar; e um método no qual o aditivo de resina é utilizado após ser formado em um masterbatch, pode ser empregado. Nesses casos, o tipo da máquina de processamento utilizada, temperatura de processamento, a condição de resfriamento após processamento e similar não são particularmente limitados, e condições sob as quais as propriedades da resina obtida são apropriadas para o uso são preferivelmente selecionadas. O aditivo de resina da presente invenção também pode ser utilizado após ser formado em grânulos individualmente ou em combinação com outro(s) aditivo(s).
O masterbatch de aditivo de resina da presente invenção é adicionado à resina em uma razão em peso normalmente de 0,01 a 20 partes em peso, preferivelmente 0,05 a 10 partes em peso com relação a 100 partes em peso da resina.
Em casos onde o masterbatch de aditivo de resina da presente invenção é utilizada para a estabilização de uma resina, vários aditivos que são normalmente utilizados em várias resinas são utilizados, como necessário. Esses aditivos podem ser iguais ao aditivo de resina (B) acima descrito e o sal de metal de ácido orgânico (C) utilizado no masterbatch de aditivo de resina da presente invenção òu podem ser diferentes desses. Os exemplos dos vários aditivos incluem antioxidantes fenólicos, antioxidantes contendo enxofre, antioxidantes contendo fósforo, absorvedores de UV, compostos de amina impedida, agentes de nucleação, retardadores de chamas, meios auxiliares de retardador de chama, lubrificantes, cargas, cargas fibrosas, sabões metálicos, hidrotalcitas, agentes antiestáticos, pigmentos, corantes e similar.
Os exemplos do antioxidante fenólico acima descrito incluem 2,6- butila diterciária -p-cresol, 2,6- difenila-4-octadecilóxi fenol, distearil(3,5- butila diterciária -4-hidróxi benzila)fosfonato, 1,6-
hexametilaenebis[(3,5-butila diterciária-4-hidróxi fenila)] amida de ácido propiônico, 4,4'-tiobis(6-butila terciária- m-cresol), 2,2'-metilenobis(4-metila-6-butilfenol
terciário), 2,2'-metilenobis(4-etila-6-butilfendl
terciário), 4,4'-butilidenobis(6-butila terciária-m-
cresol), 2,2'-etilidenobis(4,6-butilfenol diterciário), 2,2'-etilidenobis(4-butila secundária-6-butilfenol
terciário), 1,1,3-tris(2-metila-4-hidróxi-5- butilfenila terciária) butano, 1,3,5-tris(2,6-dimetila-3-hidróxi-4- benzila butila terciária) isocianurato, 1,3,5-tris(3,5- butila diterciária-4-hidróxi benzila)isocianurato, 1,3,5- tris(3,5-butila diterciária-4-hidróxi benzila)-2,4,6- trimetila benzeno, 2-butila terciária-4-metila-6-(2- acriloilóxi-3-butila terciária-5-metila benzila)fenol, estearila(3,5-butila diterciária-4-hidróxi fenila)
propionato, tiodietileno glicol bis[(3,5-butila
diterciária-4-hidróxi fenila)propionato], 1,6-
hexametilaenebis [(3,5-butila diterciária-4-hidróxi fenila) propionato], bis[3,3-bis(4-hidróxi-3-butilfenila terciária) ácido butirico] éster glicol, bis [2-^butila terciária-4- metila-6-(2-hidróxi-3-butila terciária-5-
metilabenzila)fenila]tereftalato, 1,3,5-tris[(3,5-butila diterciária-4-hidróxi fenila)propionilóxi etila] isocianurato, 3,9-bis[1,l-dimetila-2-{(3-butila terciária- 4-hidróxi-5-metil fenila) propionilóxi} etila]-2,4,8,10- tetraoxaspiro[5.5]undecano e trietileno glicol bis [ (3- butila terciária-4-hidróxi-5-metil fenila) propionato]. O antioxidante fenólico acima descrito é utilizado em uma quantidade de 0,01 a 10 partes em peso, mais preferivelmente 0,01 a 5 partes em peso com relação a 100 partes em peso da resina.
Os exemplos do antioxidante contendo enxofre acima descrito incluem tiodipropionatos de dialquila como tiodipropionato de dilaurila, tiodipropionato de dimiristila e tiodipropionato de distearila; e ésteres de β-alquil ácido mercaptopropiônico de polióis como pentaeritritol tetra(β-dodecil mercaptopropionato). '0 antioxidante contendo enxofre acima descrito é utilizado em uma quantidade de 0,001 a 10 partes em peso, mais preferivelmente 0,01 a 5 partes em peso com relação a 100 partes em peso da resina.
Os exemplos do antioxidante contendo fósforo acima descrito incluem trisnonilfenilafosfito, tris[2- butila terciária-4-(3-butila terciária-4-hidróxi-5- metilafenilatio)-5-metil fenila]fosfito, tridecila fosfito, octildifenila fosfito, di(decil)monofenilafosfito,
di (tridecila)pentaeritritol difosfito, di(nonilfenila) pentaeritritol difosfito, bis(2,4-butil fenila diterciária) pentaeritritol difosfito, bis(2,6-butila diterciária-4- metil fenila) pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6- butilfenila triterciária) pentaeritritoldifosfito, bis(2,4- dicumilfenila) pentaeritritol difosfito,
tetra(tridecila)isopropilidenodifenol difosfito,
tetra(tridecila)-4,4'-n-butilidenobis(2-butila terciária-5- metilafenol)difosfito, hexa(tridecila)-1,1,3-tris(2-metilá- 4-hidróxi-5- butil fenila terciária) butano trifosfito, tetraquis(2,4-butil fenila diterciária)
bifenilenodifosfonito, 9,10-diidro-9-oxa-10-
fosfafenantreno-10-óxido, 2,2'-metilenobis(4,6-butil fenila terciária)-2-etil hexil fosfito, 2,2'-metilenobis(4,6-butil fenila terciária)-octadecil fosfito, 2,2'-etilidenobis(4,6- butil fenila diterciária)fluoro fosfito, tris(2-[(2,4,8,10- butila tetraquisterciária
dibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepino-6-ila)oxi]etil) amina, fosfito de 2-etil-2-butilpropileno glicol e 2,4,6- 10 butilfenol triterciário. 0 antioxidante contendo fósforo acima descrito é utilizado em uma quantidade de 0,001 a 10 partes em peso, mais preferivelmente 0,01 a 5 partes em peso com relação a 100 partes em peso da resina.
Os exemplos do absorvedor de UV acima descrito 15 incluem 2-hidróxi benzofenonas como 2,4-dihidróxi benzofenona, 2-hidróxi-4-metóxi benzofenona, 2-hidróxi-4- octoxi benzofenona e 5,5'-metilenobis(2-hidróxi-4-metóxi benzofenona); 2-(2'-hidróxi fenila) benzotriazois como 2- (2'-hidróxi-5'-metil fenila)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi- 20 3',5'-butilfenila diterciária)-5-clorobenzotriazol, 2-{2r- hidróxi-3' -butila terciária-5'metil fenila)-5-
clorobenzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-octil fenila terciária) benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3',5'-
dicumilfenila)benzotriazol e 2-(2'-hidróxi-3'-butila terciária-5'-carboxi fenila)benzotriazol; benzoatos como salicilato de fenila, monobenzoato de resorcinol, 2,4-butil fenila diterciária-3,5-butila diterciária-4-hidróxi
benzoato, 2,4-amil fenila diterciária-3,5-butila
diterciária-4-hidróxi benzoato e hexadecila-3,5-butila diterciária-4-hidróxi benzoato; oxanilidas substituídas como 2-etil-2'-etóxi oxanilida e 2-etóxi-4'- dodecilóxanilida; cianoacrilatos como etil-a-ciano-β,β- acrilato de difenila e metila-2-ciano-3-metila-3-(p-metóxi fenila) acrilato; triariltriazinas como 2-(2-hidróxi-4- octoxi fenila)-4,6-bis(2, 4-butil fenila diterciária)-s- triazina, 2-(2-hidróxi-4-metóxi fenila)-4,6-difenila-s- triazina e 2-(2-hidróxi-4-propóxi-5-metilafenila)-4,6- 5 bis(2,4-butil fenila diterciária)-s-triazina. O absorvedor de UV acima descrito é utilizado em uma quantidade de 0,001 a 10 partes em peso, mais preferivelmente 0,01 a 5 partes em peso com relação a 100 partes em peso da resina.
Os exemplos do outro composto de amina impedida acima descrito incluem 2,2,6,6-tetrametila-4-
piperidilastearato, 1,2, 2,6,6-pantametila-4-
piperidilastearato, 2,2,6,6-tetrametila-4-
piperidilabenzoato, bis(2,2,6,6-tetrametila-4-piperidila) sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametila-4-piperidila) sebacato, tetraquis(2,2,6,6-tetrametila-4-piperidilabutano tetra
carboxilato, tetraquis(1, 2, 2,6,6-pentametila-4-
piperidilabutano tetra carboxilato, bis(2,2,6,6-
tetrametila-4-piperidila) · di (tridecila)-1,2,3,4-butano tetra carboxilato, bis(1,2,2,6,6-pentametila-4-piperidilà) · di (tridecila)-1,2,3,4-butano tetra carboxilato, bis (1,2,2,6,6-pentametila-4-piperidila)-2-butil-2-(3,5- butila diterciária-4-hidróxi benzila)malonato,
policondensado de 1-(2-hidróxi etila)-2,2,6,6-tetrametila- 4-piperidinol/ policondensado de succinato de dietila, 1,6- bis (2,2,6,6-tetrametila-4-piperidilamino) hexano/
policondensado de dibromoetano, 1,6-bis(2,2,6,6-
tetrametila-4-piperidilamino) hexano/ policondensado de 2,4-dicloro-6-morfolino-s-triazina, 1,6-bis(2,2,6,6-
tetrametila-4-piperidilaamino) hexano/policondensando de 2,4-dicloro-6-octil amino terciário-s-triazina, 1,5,8,12- tetraquis[2,4-bis(N-butil-N-(2,2,6,6-tetrametila-4- piperidila)amino)-s-triazina -6-ila]-l,5,8,12-
tetraazadodecano, 1,5,8,12-tetraquis[2,4-bis-(N-butil-N- (I,2,2,6,6-pentametila-4-piperidila)amino)-s-triazina-6- ila]-1,5,8,12-tetraazadodecano, 1,6,11-tris[2,4-bis(N-
butil-N-(2,2,6,6-tetrametila-4-piperidila) amino)-s-
triazina-6-ilaminoundecano e 1,6,11-tris[2,4-bis(N-butil-N- (1,2,2,6,6-pentametila-4-piperidila)amino)]-s-triazina-6- ilaminoundecano.
Os exemplos do agente de nucleação acima descrito incluem os sais de metal de ácido carboxílico aromáticos como p-t-butil benzoato de alumínio e benzoato de sódio; sais de metal de ácido carboxílico alicíclico como biciclo(2,2,1)heptano-2,3-dicarboxilato dissódico; sais de metal de éster de ácido fosfórico acídicos como bis (2,4- butil fenila diterciária) fosfato de sódio, bis(2,4-butil fenila diterciária) fosfato de lítio e fosfato de sódio- 2,2'-metilenobis(4,6-butil fenila diterciária); e derivados de álcool poliídrico como dibenzilidenosorbitol e
bis(metilabenzilideno)sorbitol.
Os exemplos do retardador de chama acima descrito incluem retardadores de chama que contêm halogênio; retardadores de chama que contêm fósforo como fósforo vermelho, fosfato de melamina, fosfato de guanidina, compostos de éster de ácido fosfórico e compostos de fosfazeno; retardadores de chama que contêm nitrogênio como cianurato de melamina; e hidróxidos de metal como hidróxido de magnésio e hidróxido de alumínio. Os exemplos do meio auxiliar retardador' de chama incluem compostos inorgânicos como trióxido de antimônio e borato de zinco; e agentes antigotejamento como politetrafluoroetileno.
As hidrotalcitas podem ser produtos de ocorrência natural ou produtos sintéticos, e podem ser empregados independente de se um tratamento superficial foi realizado ou não e independente de se tem água de cristalização. Os exemplos dos mesmos incluem os sais de ácido carbônico básicos representados pela seguinte Fórmula geral (3): MxMgyAlzC03 (OH) xp+2y+3z-2 * ΓΪΗ2Ο (3)
(Onde M representa um metal alcalino ou zinco, x representa um número de 0 a 6, y representa um número de '0 a 6, z representa um número de 0,1 a 4, p representa a valência de M, e n representa o número de 0 a 100 que indica o número de água de cristalização).
Os exemplos do lubrificante incluem amidas de ácido graxo como lauril amida, miristil amida, estearil amida e beenila amida; etileno-bis-estearil amida; cera de polietileno; sabões de metal como estearato de cálcio e estearato de magnésio; e sais de metal de éster de ácido fosfórico como distearil fosfato de magnésio e estearil fosfato de magnésio.
Como carga, substâncias inorgânicas tais como talco, sílica, carbonato de cálcio, fibras de vidro, titanato de potássio e borato de potássio são utilizados adequadamente selecionando o tamanho de partícula quando a carga é esférica, e selecionando apropriadamente o diâmetro de fibra, comprimento de fibra e relação de aspecto quanclo a carga é fibrosa. Prefere-se utilizar um sujeito a um tratamento superficial, como exigido.
Os exemplos do agente antiestático incluem agentes antiestáticos catiônicos como sais de íon amônio quaternário de ácido graxo e sais de poliamina quaternário; agentes antiestáticos aniônicòs como sais de éster de ácido fosfórico de álcool superior, aductos EO de álcool superior, ésteres de ácido graxo de polietileno glicol, sais de ácido sulfônico de alquila aniônico, sais de éster de ácido sulfúrico de álcool superior, sais de éster de ácido sulfúrico de aducto de óxido de etileno de álcool superior e sal de éster de ácido fosfórico de aducto de óxido de etileno de álcool superior; agentes antiestáticos não iônicos como ésteres de ácido graxo de álcool poliídrico, éster de ácido fosfórico poliglicol e éteres de alquil alila polioxietileno; betainas de alquila anfotéricas como betaína de ácido acético dimetil amino de alquila, e agentes antiestáticos anfotéricos como ativadores anfotéricos do tipo imidazolina. O agente antiestático pode ser utilizado individualmente ou dois ou mais dos mesmos podem ser utilizados em combinação.
Em casos onde o masterbatch de aditivo de resina da presente invenção é utilizado para um filme agrícola, um absorvedor de UV pode ser misturado para controlar o crescimento de culturas, um absorvedor de IR pode ser misturado para promover as propriedades de retenção de calor, e/ou um agente antiturvação ou agente antineblina pode ser misturado porque neblina pode se formar na casa ou condensação de orvalho ocorre na superfície do filme, o qüe evita que as culturas recebam luz suficiente.
Exemplos
A presente invenção será descrita em mais detalhe abaixo por intermédio de exemplos da mesma. Entretanto, ;ta presente invenção não é. limitada de modo algum pelos exemplos abaixo.
Exemplos 1-6, exémplos comparativos 1-4
A 100 partes em peso de polipropileno (NÕVATEC MA3, produzido por Japan Polypropylene Corporation), 100 partes em peso de um aditivo de resina de baixa fusão (produzido por ADEKA CORPORATION, nome comercial: ADK STAB LA-4 02, ponto de fusão: 33°C) e qualquer um dos agentes de nucleação, cargas e agentes de clarificação mostrados na Tabela 1 abaixo (em uma quantidade mostrada na tabela) foram adicionados, e a mistura foi agitada com um misturador Hehschel por 20 minutos. O pó obtido foi formado em pelotas a 170°C com um extrusor.
O filamento durante a extrusão foi estirado com as mãos. A resistência do filamento foi avaliada por 5 estirar o filamento com as mãos, onde os filamentos que não foram quebrados mesmo quando eram fortemente estirados foram avaliados como 0, os filamentos que foram quebrados quando foram fortemente estirados foram avaliados como Δ e os filamentos que foram quebrados mesmo quando foram 10 fracamente estirados foram avaliados como X . A produtividade em massa foi avaliada por realizar produção continua, onde os casos onde a produção contínua foi obtida por não menos do que 3 horas foram avaliados como □, os casos onde o filamento foi quebrado em 1 a 3 horas foram 15 avaliados como 0, os casos onde o filamento foi quebrado 1 a 5 vezes em uma hora foram avaliados como Δ, e os casos onde o filamento foi quebrado em não menos do que 6 vezes em uma hora foram avaliados como X .
Além disso, 5 g das pelotas obtidas foram colocadas em uma membrana com tamanho de 12 cm x 8 cm feito de um papel de filtro, e a taxa de exsudação foi calculada por dividir o aumento no peso da membrana após 24 horas a 500C pelo peso das pelotas em termos de percentagem. Uma taxa de exsudação maior indica mais inadequação da qualidade das pelotas para armazenagem. Além disso, 20 g das pelotas foram colocadas em um saco de polietileno com cm x 6 cm de dimensão e armazenado a 50°C por 14 dias sob uma carga de 8 0 g/cm2. As pelotas foram então armazenadas em temperatura ambiente por 3 horas, e o estado de bloqueio das pelotas foi verificado por afrouxar as pelotas com as mãos. A propriedade de bloqueio foi avaliada como a seguir: os casos onde o bloqueio não foi observado foram avaliados como O, os casos onde bloqueio parcial foi observado foram avaliados como Δ, e os casos onde bloqueio ocorreu totalmente foram avaliados como X .
Esses resultados são mostrados juntos na tabela,1
abaixo. [Tabela 1] Exemplos Exemplos comparativos ■1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 Compostos Composto, de sal de metal de 1,0 - - - - 0,5 - - - - aditivos ácido orgânico l*1 Composto de sal de metal de - 1,0 - - - - - - - - ácido orgânico 2*2 Composto de sal de metal de - - 1,0 - - - - - - - ácido orgânico 3*3 Composto de sal de metal de - - - 1,0 - - - - - - ácido orgânico 4*4 Composto de sal de metal de ■ - - • - - 1,0 - - - - - ácido orgânico 5*5 Composto comparativo l*6 - - - - - - 1,0 - - - Composto comparativo 2*7 - - - - - - - 1,0 - - Composto comparativo 3*8 - - - - - - - □ 1,0 - Resultados Resistência de filamento □ □ □ □ 0 0 Δ Δ Δ X Produtividade em massa □ □ □ □ 0 O Δ Δ Δ X Taxa de exsudação(%) 1,2 1,3 1,5 1,5 1,4 1,3 1,9 2,2 2,9 3,5 Propriedade de bloqueio O 0 0 0 O 0 Δ Δ X X 29/30 *1: composto no. 7
*2: composto no. 9 + miristato de litio *3: para-t-butil benzoato de alumínio
*4: dissódio-biciclo(2,2,1) heptano-2,3-dicarboxilato (produzido por MILLIKEN CHEMICAL, nome comercial: HPN68)
*5: benzoato de sódio *6: talco
*7: bis(3,4-dimetil benzilideno) sorbitol (produzido por MILLIKEN CHEMICAL, nome comercial: MILLAD3988)
*8: Glicerolato de Zinco (produzido por UNIQUEMA JAPAN, nome comercial: prifer3881)
Como pode ser visto a partir dos resultados mostrados na Tabela 1, em cada um dos exemplos de acordo com a presente invenção, foi confirmado que um masterbatch de aditivo de resina foi obtido com o qual a quebra dos filamentos durante produção foi pouca e a aderência das pelotas obtidas foi baixa, e que tinha uma excelente propriedade de manipulação.

Claims (6)

1. Masterbatch de aditivo de resina que compreende 80 a 15 partes em peso de aditivo de resina (B) tendo um ponto de fusão não superior a 80°C, e 0,3 a 5 partes em peso de sal de metal de ácido orgânico (C) , com relação a 100 partes em peso de resina de poliolefina (A).
2. Masterbatch de aditivo de resina, de acordo com a reivindicação 1, em que o aditivo de resina (B) tendo um ponto de fusão não superior a 80°C é um absorvedor de UV, composto de amina impedida ou uma mistura dos mesmos.
3. Masterbatch de aditivo de resina, de acordo com a reivindicação 1, em que o aditivo de resina (B) tendo um ponto de fusão não superior a 80°C é um composto representado pela seguinte fórmula geral (1): <formula>formula see original document page 32</formula> (onde R1 representa um átomo de hidrogênio, grupo de hidroxila, grupo de alquila C1-C30, grupo de hidróxi alquila, grupo alcóxi, grupo de hidróxi alcóxi ou um radical oxi; e R2 representa um grupo de alquila Ci-C30 ou um grupo de alquenila C2-C30) .
4. Masterbatch de aditivo de resina, de acordo com a reivindicação 3, em que R2 na Fórmula geral (1) é uma mistura de grupos de alquila C8-C26-
5. Masterbatch de aditivo de resina, de acordo com a reivindicação 1, em que o sal de metal de ácido orgânico (C) é um carboxilato orgânico de metal tendo uma estrutura cíclica, um composto de sal de metal de éster de ácido fosfórico representado pela seguinte fórmula geral (2) : <formula>formula see original document page 33</formula> (em que R3 representa um grupo de alquila C4-C8; R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo de alquila C1-C8; R5 representa um grupo de alquilideno C1-C4; A representa um metal tendo uma valência de n+x; n representa um número de 1 a 3; e x representa um número de 0 a 2) , ou uma mistura dos mesmos.
6. Masterbatch de aditivo de resina, de acordo com a reivindicação 2, em que o sal de metal de ácido orgânico (c) é um carboxilato orgânico de metal tendo uma estrutura cíclica, um composto de sal de metal de éster de ácido fosfórico representado pela seguinte fórmula geral (2): <formula>formula see original document page 33</formula> (em que R3 representa um grupo de alquila C4-Cg; R4 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo de alquila C1-C8; R5 representa um grupo de alquilideno Ci-C4; A representa um metal tendo uma valência de n+x; n representa um número de 1 a 3; e x representa um número de 0 a 2) , ou uma mistura dos mesmos.
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