BRPI0708772A2 - laminado, vidro de janela, e, composiÇÕes de resina acrÍlica e de resina de organossiloxano - Google Patents

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Toshio Kita
Shunsuke Kajiwara
Ryou Niimi
Takehiro Suga
Tatsuya Ekinaka
Nobuaki Takaoka
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Teijin Chemicals Ltd
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Abstract

LAMINADO, VIDRO DE JANELA, E, COMPOSIÇÕES DE RESINA ACRÍLICA E DE RESINA DE ORGANOSSILOXANO. É descrito um corpo de múltiplas camadas compreendendo uma base, uma primeira camada obtida curando termicamente uma composição de resina acrílica e uma segunda camada obtida curando termicamente uma composição de resina de organossiloxano. Este corpo de múltiplas camadas é excelente em resistência ao intemperismo, resistência ao desgaste e similares. A primeira camada contém principalmente um copolímero acrílico contendo 1-85 % em moi de uma unidade contendo grupo cicloalquila, um composto poliisocianato bloco, um catalisador de cura e um absorvedor ultravioleta de triazina. A segunda camada é composta de uma sílica coloidal e um produto de condensação de hidrólise de um alcoxissilano.

Description

"LAMINADO, VIDRO DE JANELA, E, COMPOSIÇÕES DE RESINAACRÍLICA E DE RESINA DE ORGANOSSILOXANO"
CAMPO TÉCNICOA presente invenção diz respeito a um laminado. Maisespecificamente, ela diz respeito a um laminado compreendendo uma camadade resina acrílica (primeira camada) e uma composição de resina deorganossiloxano (segunda camada), todas as quais são formadas em uma basena ordem mencionada e com excelente resistência ao intemperismo.
FUNDAMENTOS DA TÉCNICA
Materiais plásticos são usados em uma ampla variedade decampos, fazendo uso de sua resistência ao impacto, baixo peso eprocessabilidade. Especialmente resina acrílica, resina de policarbonato eresina a base de estireno que são plásticos transparentes são amplamenteusados como substitutos do vidro. Entretanto, uma vez que estas resinas nãosão satisfatórias em termos de resistência ao intemperismo, sabe-se que,quando elas são usadas ao ar livre por um tempo prolongado, elas sedecompõem ou deterioram, prejudicando assim suas propriedades físicas eaparência. Adicionalmente, elas têm defeitos em virtude de suas superfíciesserem aptas ao risco por causa de sua baixa resistência à abrasão e de serafetadas por um solvente.
Nos últimos anos, existe uma tendência no sentido de usarvidro orgânico compreendendo um plástico transparente como uma base emum vidro de janela, especialmente um vidro de janela de carro, fazendo uso deseu baixo peso e segurança. A resistência ao intemperismo tal como o vidro énecessária para este vidro orgânico. Uma vez que é necessário prevenir oarranhão de um pára-brisa durante a operação de um esfregão e o arranhão deuma janela lateral durante o movimento vertical da janela, é necessária
excelente resistência à abrasão.
Para melhorar a resistência ao intemperismo e resistência àabrasão do vidro orgânico, foram feitas inúmeras propostas para usar umacamada de resina de organossiloxano na superfície de uma base. Por exemplo,documento patente 1 e documento patente 2 descrevem uma composição deresina que contém um condensado parcial de triidroxissilano e sílica coloidal.
Adicionalmente, o documento patente 3 e o documento patente 4 descrevemuma composição de resina que contém um condensado de umalquiltrialcoxissilano e um tetraalcoxissilano e sílica coloidal.
Embora filmes curados destas composições de resina tenhamum certo valor de resistência à abrasão, os filmes curados são tensionados, emvirtude de uma diferença de coeficiente de expansão térmica entre a base e osfilmes curados em um ambiente de alta temperatura, e podem trincar. Destaforma, existe um problema com a durabilidade.
Para melhorar isto, foram feitas sugestões para formar umacamada de resina acrílica de termocura entre a base e a camada de resina deorganossiloxano. Por exemplo, o documento patente 5 propõe o uso de umacamada de resina acril-uretano que é obtida de um poliol acrílico e umcomposto de isocianato como a camada de resina acrílica de termocura.Entretanto, uma vez que o composto de isocianato tem alta reatividade, aestabilidade de armazenamento da composição de revestimento obtida é baixae a viscosidade da composição aumenta durante o uso ou armazenamento, pormeio do que ele é propenso a geleificar. Além disso, uma reação lateral ocorrefacilmente na hora da cura térmica.
O documento patente 6 e o documento patente 7 propõem ouso de um copolímero a base de vinila contendo um grupo alcoxisilila como acamada de resina acrílica de termocura. Entretanto, uma vez que o grupoalcoxisilila gradualmente reage com a água contida na composição a serhidrolisada e condensada, a composição se torna viscosa e geleifica.
O documento patente 8 descreve uma composição de resinaque contém um alquilcicloexilalquiléster de ácido (met) acrílico como umcomponente essencial. A resistência ao intemperismo desta composição deresina não é satisfatória, e existe espaço para melhoria .
Nesse ínterim, para melhorar a resistência ao intemperismo, éconhecido um método em que um absorvedor de ultravioleta é adicionado àcamada de resina acrílica de termocura. Por exemplo, o documento patente 9propõe que um absorvedor de ultravioleta a base de benzotriazol sejaadicionado a uma resina acrílica de termocura para melhorar sua resistênciaao intemperismo. Entretanto, a taxa de decomposição ótica do absorvedor deultravioleta em si é alta e existe limitação para a supressão a longo prazo dadeterioração ótica da base. Quando uma grande quantidade do absorvedor deultravioleta é adicionada para melhorar este defeito, a adesão entre a base e acamada de resina de organossiloxano se deteriora.
Um absorvedor de ultravioleta a base de triazina é conhecidocomo um absorvedor de ultravioleta com uma baixa taxa de decomposiçãoótica. Entretanto, quando o absorvedor de ultravioleta a base de triazina éadicionado à resina acrílica de termocura, o filme de cura obtido é propenso aser clareado pela sua exposição ao ar livre e sua aparência e transparência sãofacilmente pioradas.
(Documento patente 1) JP-A 51-002736(Documento patente 2) JP-A 55-094971(Documento patente 3) JP-A 63-278979(Documento patente 4) JP-A 01-306476(Documento patente 5) JP-A 62-169832(Documento patente 6) JP-A 59-109528(Documento patente 7) JP-A 2004-131549(Documento patente 8) JP-A 2002-206042(Documento patente 9) JP-A 2000-318106
DESCRIÇÃO DA INVENÇÃOÉ um objetivo da presente invenção fornecer um laminado quetem excelente resistência ao intemperismo e resistência à abrasão. E um outroobjetivo da presente invenção fornecer um laminado que tem excelenteadesão.
Os inventores da presente invenção conduziram estudos paramelhorar a resistência ao intemperismo de um laminado compreendendo umabase, uma primeira camada feita de resina acrílica e uma segunda camadafeita de resina de organossiloxano, todas as quais são formadas na ordemmencionada. Conseqüentemente, observou-se que, quando um absorvedor deultravioleta a base de triazina com uma baixa taxa de decomposição ótica eum polímero acrílico tendo um grupo cicloexila com baixa polaridade estácontido na primeira camada, a dispersabilidade do absorvedor de ultravioletaé melhorada e o local ativo do absorvedor de ultravioleta pode ser protegido,por meio do que o efeito do absorvedor de ultravioleta é exercidocontinuamente e um laminado tendo excelente resistência ao intemperismo éobtida.
Também observou-se que, quando um polímero acrílicocontendo um uretano ligado está contido na primeira camada, um laminadotendo alta adesão, especialmente adesão em um ambiente de alta temperatura,é obtido. A presente invenção se baseia nestas descobertas.
Isto é, a presente invenção é um laminado compreendendouma base, uma primeira camada formada curando termicamente umacomposição de resina acrílica e uma segunda camada formada curandotermicamente uma composição de resina de organossiloxano, todas as quaissão formadas na ordem mencionada, em que a composição de resina acrílicacompreende:
(A) um copolímero acrílico que contém pelo menos 70 % emmol de uma unidade recorrente representada pela seguinte fórmula (A)<formula>formula see original document page 6</formula>
em que X é um átomo de hidrogênio ou grupo metila, Y é umgrupo metila, grupo etila, grupo cicloalquila, grupo hidroxialquila tendo 2 a 5átomos de carbono ou resíduo de absorvedor de ultravioleta a base de triazina,o teor do átomo de hidrogênio em X é 30 % em mol ou menos e o teor dogrupo cicloalquila em Y é 1 a 85 % em mol, o teor do resíduo de absorvedorde ultravioleta a base de triazina é 0 a 15 % em mol e o teor do grupo etila é 1a 98 % em mol;
(B) um composto de poliisocianato bloqueado tendo um razãode grupo isocianato de 5,5 a 50 % em peso e um grupo isocianato em umaquantidade de 0,8 a 1,5 equivalente com base em 1 equivalente do grupohidroxila do polímero acrílico da fórmula (A);
(C) 0,001 a 0,4 parte em peso de um catalisador de cura combase em 100 partes em peso do total dos componentes (A) e (B) ; e
(D) 0 a 40 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta abase de triazina representado pela seguinte fórmula (D) com base em 100partes em peso do total dos componentes (A) e (B)
<formula>formula see original document page 6</formula>
em que R4 é um grupo alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono,substituinte representado por -CH2CH(OH)CH2O-R8 (R8 é um grupo alquilatendo 1 a 18 átomos de carbono) ou substituinte representado por -CH (CH3)C (O) O-R9 (R9 é um grupo alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono), R5 é umátomo de hidrogênio, grupo alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono ou grupoalcóxi tendo 1 a 18 átomos de carbono, R6 e R7 são cada umindependentemente um átomo de hidrogênio, grupo alquila tendo 1 a 18átomos de carbono, grupo alcóxi tendo 1 a 18 átomos de carbono ou grupofenila que pode ser substituído por um grupo alquila tendo 1 a 18 átomos decarbono ou átomo de halogênio e V é um átomo de hidrogênio, grupo OH ougrupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono, o teor total do resíduo deabsorvedor de ultravioleta a base de triazina na fórmula (A) e o componente(D) é 1 a 40 % em peso; e
a composição de resina de organossiloxano compreende:
(E) sílica coloidal;
(F) um condensado de hidrólise de um alcoxissilanorepresentado pela seguinte fórmula (F):
R1mR2nSi(ORa) 4-m-n (F)
em que R1 e R2 são cada um independentemente um grupoalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, grupo vinila ou grupo alquila tendo 1 a 3 átomos de carbono que é substituído por pelo menos um grupo selecionadodo grupo que consiste em grupo metacrilóxi, grupo amino, grupo glicidóxi egrupo 3,4-epoxicicloexila, R3 é um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos decarbono ou grupo vinila, m e η são cada um independentemente um númerointeiro de O, 1 ou 2 e (m + n) é um número inteiro de O, 1 ou 2; e
(G) um óxido de metal e
o teor do componente (E) é 10 a 60 % em peso, o teor docomponente (F) é 40 a 90 % em peso em termos de R1 mR2 nSiO(4-m-n)/2 e aquantidade do componente (G) é 0 a 15 partes em peso com base em 100partes em peso do total dos componentes (E) e (F).
A presente invenção inclui um vidro de janela formado do laminado.A presente invenção também é uma composição de resina
acrílica compreendendo:
(A) um copolímero acrílico que contém 1 a 98 % em mol deuma unidade recorrente representada pela seguinte fórmula (A-l), 1 a 85 %em mol de uma unidade recorrente representada pela seguinte fórmula (A-2),1 a 15 % em mol de uma unidade recorrente representada pela seguintefórmula (A-3) e 0 a 15 % em mol de uma unidade recorrente representadapela seguinte fórmula (A-4), o total destas unidades recorrentes sendo pelomenos 70 % em mol:
<formula>formula see original document page 8</formula>
em que Y1 é um grupo metila ou grupo etila, Y2 é um grupocicloalquila, X1 é um átomo de hidrogênio ou grupo metila, X2 é um átomo dehidrogênio ou grupo metila, Y3 é um grupo alquileno tendo 2 a 5 átomos decarbono, Y4 é um resíduo de absorvedor de ultravioleta a base de triazina e X3é um átomo de hidrogênio ou grupo metila;
(B) um composto de poliisocianato bloqueado tendo umarazão de grupo isocianato de 5,5 a 50 % em peso e um grupo isocianato emuma quantidade de 0,8 a 1,5 equivalente com base em 1 equivalente do grupohidroxila do copolímero acrílico;
(C) 0,001 a 0,4 parte em peso de um catalisador de cura combase em 100 partes em peso do total dos componentes (A) e (B); e
(D) 0 a 40 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta abase de triazina representado pela fórmula anterior (D) com base em 100partes em peso do total dos componentes (A) e (B) e o teor total do resíduo deabsorvedor de ultravioleta a base de triazina na fórmula (A-4) e o componente
(D) é 1 a 40 % em peso.
Adicionalmente, a presente invenção é uma composição deresina de organossiloxano compreendendo:
(F) um condensado de hidrólise de um alcoxissilanorepresentado pela seguinte fórmula (F):
R1mR2nSi(ORs) 4-m-n (F)
em que R1 e R2 são cada um independentemente um grupoalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, grupo vinila ou grupo alquila tendo 1 a3 átomos de carbono que é substituído por pelo menos um grupo selecionadodo grupo que consiste em grupo metacrilóxi, grupo amino, grupo glicidóxi egrupo 3,4-epoxicicloexila, R3 é um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos decarbono ou grupo vinila, m e η são cada um independentemente um númerointeiro de 0, 1 ou 2 e (m + n) é um número inteiro de 0, 1 ou 2; e
(G) um óxido de metal, todos os quais são dissolvidos e/oudispersos em um solvente, e
(i) o teor do componente (E) é 10 a 60 % em peso e o teor docomponente (F) é 40 a 90 % em peso com base em 100 % em peso do totaldos componentes (E) e (F) quando o peso do componente (F) é um peso emtermos de R1mR2nSiO(4.m.n)/2 e a quantidade do componente (G) é 0,1 a 15partes em peso com base em 100 partes em peso do total dos componentes (E)e (F), e(ii) quando o diâmetro de partícula de 50 % cumulativo ediâmetro de partícula de 90 % cumulativo na medição da distribuição dotamanho de partícula de difração a laser do componente (G) são representadospor D50 e D90, respectivamente, D90 é 100 nm ou menos e D90/D50 é 20 oumenos.
MELHOR MODO DE REALIZAR A INVENÇÃO<composição de resina acrílica>
A composição de resina acrílica da presente invençãocompreende (A) um copolímero acrílico, (B) um composto de poliisocianatobloqueado, (C) um catalisador de cura e (D) um absorvedor de ultravioleta abase de triazina. É dada uma descrição detalhada dos componentes (A) a (D),(copolímero acrílico (A))
0 copolímero acrílico (talvez referido como "componente (A)"daqui em diante) contém pelo menos 70 % em mol de uma unidade recorrenterepresentada pela seguinte fórmula (A).
<formula>formula see original document page 10</formula>
Na fórmula anterior, X é um átomo de hidrogênio ou grupometila. O teor do átomo de hidrogênio em X é 30 % em mol ou menos.
Y é um grupo metila, grupo etila, grupo cicloalquila, grupohidroxialquila tendo 2 a 5 átomos de carbono ou resíduo de absorvedor deultravioleta a base de triazina. O teor do grupo cicloalquila em Y é 1 a 85 %em mol. O teor do resíduo de absorvedor de ultravioleta a base de triazina é 0a 15 % em mol e o teor do grupo etila é 1 a 98 % em mol.
O copolímero acrílico preferivelmente contém unidadesrecorrentes representadas pelas fórmulas (A-l), (A-2), (A-3) e(unidade (A-I))<formula>formula see original document page 11</formula>
Na fórmula (A-l), Y1 é um grupo metila ou grupo etila. Aunidade recorrente representada pela fórmula (A-I) é obtida polimerizandometacrilato de metila ou metacrilato de etila. Eles podem ser usados sozinhosou em combinação.
O teor da unidade (A-I) no copolímero acrílico épreferivelmente 1 a 98 % em mol. Quando o teor da unidade (A-I) é menorque 1 % em mol, a flexibilidade da primeira camada degrada e a segundacamada é propensa a trincar. Também, a adesão entre a base e a segundacamada diminui desvantajosamente.
<formula>formula see original document page 11</formula>
Na fórmula (A-2), X1 é um átomo de hidrogênio ou grupometila e Y2 é um grupo cicloalquila. A unidade recorrente representada pelafórmula (A-2) é obtida polimerizando um acrilato ou metacrilato tendo pelomenos um grupo cicloalquila na molécula. O número de átomos de carbonodo grupo cicloalquila é preferivelmente 5 a 12, Exemplos específicos dogrupo cicloalquila incluem grupo cicloexila e grupo ciclooctila.
A unidade recorrente representada pela fórmula (A-2) pode serintroduzida copolimerizando um monômero correspondente. Exemplos domonômero correspondente incluem acrilato de cicloexila, acrilato de 4-metilcicloexila, acrilato de 2,4-dimetilcicloexila, acrilato de 2,4,6-trimetilcicloexila, acrilato de 4-t-butilcicloexila, acrilato de adamantila,acrilato de diciclopentadienila, acrilato de cicloexilmetila, acrilato de 4-metilcicloexilmetila, acrilato de 2,4-dimetilcicloexilmetila, acrilato de 2,4,6-trimetilcicloexilmetila, acrilato de 4-t-butilcicloexilmetila, metacrilato decicloexila, metacrilato de 4-metilcicloexila, metacrilato de 2,4-dimetilcicloexila, metacrilato de 2,4,6-trimetilcicloexila, metacrilato de 4-t-butilcicloexila, metacrilato de adamantila, metacrilato de diciclopentadienila,metacrilato de cicloexilmetila, metacrilato de 4-metilcicloexil metila,metacrilato de 2,4-dimetilcicloexil metila, metacrilato de 2,4,6-trimetilcicloexil metila e metacrilato de 4-t-butilcicloexil metila. Eles podemser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais. Fora estes,metacrilato de cicloexila é particularmente preferido.
O teor da unidade (A-2) no copolímero acrílico épreferivelmente 1 a 85 % em mol. Quando o teor da unidade (A-2) é menorque 1 % em mol, a dispersabilidade do absorvedor de ultravioleta a base detriazina degrada e a primeira camada é propensa a clarear. Quando o teor émaior que 85 % em mol, a adesão entre a base e a segunda camada diminui.
(unidade (A-3))
<formula>formula see original document page 12</formula>
Na fórmula (A-3), X2 é um átomo de hidrogênio ou grupometila e Y3 é um grupo alquileno tendo 2 a 5 átomos de carbono. Exemplosdo grupo alquileno incluem grupo etileno, grupo trimetileno e grupotetrametileno. A unidade (A-3) tem um grupo hidroxila.
A unidade (A-3) pode ser introduzida copolimerizando ummonômero correspondente. Exemplos do monômero correspondente incluemacrilato de 2-hidroxietila, metacrilato de 2-hidroxietila, acrilato de 2-hidroxipropil, metacrilato de 2-hidroxipropila, acrilato de 3-hidroxipropila,metacrilato de 3-hidroxipropila, acrilato de 4-hidroxibutila, metacrilato de 4-hidroxibutila, acrilato de 3-hidroxibutila, metacrilato de 3-hidroxibutila,acrilato de 2-hidroxibutila e metacrilato de 2-hidroxibutila. Eles podem serusados sozinhos ou em combinação de dois ou mais. Fora estes, metacrilatode 2-hidroxietila é particularmente preferido.
O teor da unidade (A-3) no copolímero acrílico épreferivelmente 1 a 15 % em mol, mais preferivelmente 5 a 15 % em mol.Quando o teor da unidade anterior (A-3) excede a faixa anterior, a camada derevestimento é propensa a trincar desvantajosamente.(unidade (A-4))
<formula>formula see original document page 13</formula>
Na fórmula (A-4), X3 é um átomo de hidrogênio ou grupometila e Y4 é um resíduo de absorvedor de ultravioleta a base de triazina.
A unidade (A-4) pode ser introduzida copolimerizando ummonômero de acrilato ou metacrilato tendo um resíduo de absorvedor deultravioleta a base de triazina. Exemplos do monômero de acrilato oumetacrilato tendo um resíduo de absorvedor de ultravioleta a base de triazinaincluem 2-[4-(2-acrilóxi-3-dodeciloxipropil)óxi]-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(2-acrilóxi-3-trideciloxipropil)óxi]-2-
hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2- [4- (2-acrilóxi-3- (2-etilexilóxi)propil) óxi] -2hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-l,3,5-triazina,2-[4-(2-metacrilóxi-3-dodeciloxipropil)óxi]-2hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(2-metacrilóxi-3-trideciloxipropil)óxi]-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-l,3,5triazina, 2- [4- (2-acrilóxi-3- (2-etilexilóxi)propil) óxi] -2hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,2- [4- (2-metacrilóxi-3 - (2-etilexilóxi)propil) óxi]-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5triazina, um aduto de acrilato de 2- [4- (2-hidróxi-3- (2-etilexilóxi) propil) óxi] -2-hidróxi fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-l,3,5-triazina com 2-isocianatoetila e um aduto de 2-[4-(2-hidróxi-3-(2-
etilexilóxi)propil)óxi]-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-l,3,5-triazm^com metacrilato de 2-isocianato etila. Eles podem ser usados sozinhos ou emcombinação de dois ou mais. Fora estes, um aduto de 2-[4-(2-hidróxi-3-(2-etilexilóxi)propil)óxi]-2-Mdroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-13,5-tricom metacrilato de 2-isocianato etila e 2- [4- (2-metacrilóxi-3- (2-etilexilóxi)propil) óxi] -2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-l,3,5-triazina sãoparticularmente preferidos.
Mais especificamente, uma unidade recorrente derivada de ummonômero acrílico representado pela seguinte fórmula (Α-4-um) ou (Α-4-b) épreferivelmente usada.
<formula>formula see original document page 14</formula>
(Na fórmula anterior, R11 é um grupo alquileno tendo 2 a 6átomos de carbono, R12 é um átomo de hidrogênio, grupo alquila tendo 1 a 18átomos de carbono ou grupo alcóxi tendo 1 a 18 átomos de carbono, R13 e R14são os mesmos ou cada um independentemente um átomo de hidrogênio,átomo de halogênio, grupo alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, grupoalcóxi tendo 1 a 18 átomos de carbono ou grupo fenila que pode sersubstituído por um grupo alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono ou átomo dehalogênio, R15 é um grupo alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, X4 é umátomo de hidrogênio ou grupo metila e Vl é um átomo de hidrogênio, grupoOH ou grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono.)<formula>formula see original document page 15</formula>
(Na fórmula anterior, R16 é um átomo de hidrogênio, grupoalquila tendo 1 a 18 átomos de carbono ou grupo alcóxi tendo 1 a 18 átomosde carbono, R17 e R18 são os mesmos ou cada um independentemente umátomo de hidrogênio, átomo de halogênio, grupo alquila tendo 1 a 18 átomosde carbono, grupo alcóxi tendo 1 a 18 átomos de carbono ou grupo fenila quepode ser substituído por um grupo alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono ouátomo de halogênio, R19 é um grupo alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono,X5 é um átomo de hidrogênio ou grupo metila e V2 é um átomo de hidrogênio,grupo OH ou grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono.)Na presente invenção, o resíduo de absorvedor de ultravioleta
a base de triazina é o resíduo de um absorvedor de ultravioleta a base detriazina e tem absortividade ultravioleta. O resíduo de absorvedor deultravioleta a base de triazina rigorosamente difere de um composto detriazina em peso molecular em virtude de parte do terminal do composto detriazina estar faltando e o composto de triazina ser ligado ao copolímeroacrílico. Entretanto, uma vez que o peso da parte que falta é muito pequenocomparado ao peso total, supõe-se que o peso do resíduo é o mesmo que opeso do composto de triazina em consideração à presente invenção.
O teor da unidade (A-4) no copolímero acrílico épreferivelmente O a 15 % em mol, mais preferivelmente 0 a 10 % em mol,muito mais preferivelmente 0 a 7 % em mol. Quando o teor da unidade (A-4)é maior que 15 % em mol, a adesão entre a base e a primeira camada e aadesão entre a primeira camada e a segunda camada inferior e a segunda
camada é propensa a trincar.
O teor total do resíduo de absorvedor de ultravioleta a base detriazina na fórmula (A-4) e o componente (D) é preferivelmente 1 a 40 % empeso, mais preferivelmente 2 a 30 % em peso.
O teor total das unidades recorrentes representadas pelasfórmulas (A-I) a (A-4) no copolímero acrílico é pelo menos 70 % em mol,preferivelmente 80 a 100 % em mol, mais preferivelmente 90 a 100 % emmol.
Preferivelmente, o copolímero acrílico contém 1 a 98 % emmol da unidade da fórmula (A-l), 1 a 85 % em mol da unidade da fórmula(A-2), 1 a 15 % em mol da unidade da fórmula (A-3) e 0 a 15 % em mol da
unidade da fórmula (A-4).
O copolímero acrílico é preferivelmente um copolímeroacrílico [I] obtido associando especial importância à adesão balanceandopropriedades, tais como resistência ao intemperismo, resistência à abrasão,adesão, resistência à água quente e a baixa volatilização e eluição de umabsorvedor de ultravioleta, ou um copolímero acrílico [II] obtido associandoimportância à volatilização de um absorvedor de ultravioleta na hora de curartermicamente a composição de resina acrílica e a supressão da eluição doabsorvedor de ultravioleta da primeira camada para a composição de resina deorganossiloxano quando a segunda camada é formada.
O copolímero acrílico [I] contém 50 a 98 % em mol daunidade recorrente da fórmula (A-l), 1 a 35 % em mol da unidade recorrenteda fórmula (A-2), 1 a 15 % em mol da unidade recorrente da fórmula (A-3) eO a 10 % em mol da unidade recorrente da fórmula (A-4) e o teor total detodas as unidades recorrentes anteriores é pelo menos 70 % em mol.
O copolímero acrílico [II] contém 1 a 60 % em mol da unidaderecorrente da fórmula (A-l), mais que 35 % em mol e 85 % em mol ou menosda unidade recorrente da fórmula (A-2), 1 a 15 % em mol da unidaderecorrente da fórmula (A-3) e 0,1 a 15 % em mol da unidade recorrente dafórmula (A-4) e o teor total de todas as unidades recorrentes anteriores é pelomenos 70 % em mol.
Prefere-se que o teor da unidade recorrente representada pelafórmula (A-4) no copolímero acrílico seja 0 % em mol e que a quantidade docomponente (D) seja 1 a 40 partes em peso com base em 100 partes em pesodo total dos componentes (A) e (B).
Também prefere-se que a quantidade do componente (D) seja0 parte em peso com base em 100 partes em peso do total dos componentes(A) e (B) e que o teor da unidade recorrente representada pela fórmula (A-4)no copolímero acrílico seja 0,1 a 15 % em mol.
(unidade (A-5))
Preferivelmente, o copolímero acrílico adicionalmente contémuma unidade recorrente representada pela seguinte fórmula (A-5). Quando ocopolímero acrílico contém a unidade (A-5), a resistência ao intemperismomelhora.
<formula>formula see original document page 17</formula>
Na fórmula anterior, R10 é um átomo de hidrogênio, ou grupoalquila ou grupo alcóxi tendo 1 a 14 átomos de carbono.
R10 é preferivelmente um grupo alquila ou grupo alcóxi tendo1 a 8 átomos de carbono. Exemplos de R10 incluem grupo metila, grupo etila,grupo propila, grupo butila, grupo metóxi, grupo etóxi, grupo propóxi e grupobutóxi.
O teor da unidade (A-5) é preferivelmente 0,1 a 15 % em mol,mais preferivelmente 0,1 a 10 % em mol, muito mais preferivelmente 1 a 8 %em mol com base em 100 % em mol do total de todas as unidades recorrentesdo copolímero acrílico. Quando o teor da unidade (A-5) é maior que 15 % emmol, a adesão entre a base e a segunda camada é propensa a menor.
Preferivelmente, o copolímero acrílico [I] contém 50 a 97,9 %em mol da unidade recorrente da fórmula (A-1), 1 a 35 % em mol da unidaderecorrente da fórmula (A-2), 1 a 15 % em mol da unidade recorrente dafórmula (A-3), 0 a 10 % em mol da unidade recorrente da fórmula (A-4) e 0,1a 10 % em mol da unidade recorrente da fórmula (A-5) e o teor total dasunidades (A-I) a (A-5) é pelo menos 70 % em mol com base em 100 % emmol do total de todas as unidades recorrentes do copolímero acrílico.
Preferivelmente, o copolímero acrílico [II] contém 1 a 59,9 %em mol da unidade recorrente da fórmula (A-l), mais que 35 % em mol e 85% em mol ou menos da unidade recorrente da fórmula (A-2), 1 a 15 % emmol da unidade recorrente da fórmula (A-3), 0,1 a 10 % em mol da unidaderecorrente da fórmula (A-4) e 0,1 a 20 % em mol da unidade recorrente dafórmula (A-5) e o teor total das unidades (A-I) a (A-5) é pelo menos 70 % emmol com base em 100 % em mol do total de todas as unidades recorrentes docopolímero acrílico.
Quando o copolímero acrílico contém a unidade (A-5), pode-se fornecer capacidade de captura radical e adicionalmente melhorar aresistência ao intemperismo. O teor total das unidades (A-I) a (A-5) é pelomenos 70 % em mol, preferivelmente pelo menos 80 % em mol, maispreferivelmente pelo menos 90 % em mol com base em 100 % em mol dototal de todas as unidades recorrentes do copolímero acrílico.
A unidade (A-5) pode ser introduzida copolimerizando ummonômero acrilato e/ou metacrilato correspondente. Exemplos do monômerocorrespondente incluem metacrilato de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila,metacrilato de l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila, metacrilato de 1-etil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, metacrilato de l-propil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila,metacrilato de l-t-butil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, metacrilato de 1-cicloexil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, metacrilato de l-(4-metilcicloexil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, metacrilato de l-t-octil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, metacrilato de l-decil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, metacrilatode l-dodecil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, metacrilato de 1-metóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, metacrilato de l-etóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila,metacrilato de l-propóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, metacrilato de 1-t-butóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, metacrilato de l-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, metacrilato de l-(4-metilcicloexilóxi)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, metacrilato de l-octóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila,metacrilato de l-t-octóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, metacrilato de 1-decilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila e metacrilato de l-dodecilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila. Eles podem ser usados sozinhos ou em combinação dedois ou mais.
(outras unidades)O copolímero acrílico (componente (A)) que contém asunidades (A-I) a (A-5) pode adicionalmente conter uma outra unidaderecorrente para fornecer funcionalidade. O teor de uma outra unidaderecorrente é 30 % em mol ou menos, preferivelmente 20 % em mol ou menos,particularmente de forma preferível 10 % em mol ou menos com base em 100% em mol do total de todas as unidades recorrentes do copolímero acrílico
como o componente (A).
A uma outra unidade recorrente pode ser introduzidacopolimerizando um monômero a base de vinila copolimerizável com ummonômero de acrilato ou metacrilato. Exemplos do monômero a base devinila incluem ácido acrílico, ácido metacrílico, amida do ácido acrílico,amida do ácido metacrílico, acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato depropila, metacrilato de propila, acrilato de butila, metacrilato de butila,acrilato de 2-etilexila, metacrilato de 2-etilexila, acrilato de dodecila,metacrilato de dodecila, 2-(2,-hidróxi-5'-acriloxietilfenil)benzotriazol, 2-(2'-Wdróxi^-acriloxietoxifeni^benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5,-acriloxipropilfenil)benzotriazol, 2-(2,-hidróxi-5'-acriloxipropoxilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-acriloxietilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3'-acrilóxietil-5'-t-butilfenil) benzotriazol, 2-(2,-hidróxi-3'-acrilóxietil-5,-tbutilfenil)-5clorobenzotriazol, 2-hidróxi-4-(acrilóxietóxi) benzofenona, 2-hidróxi-4-(acriloxipropóxi)benzofenona, 2,2'diidróxi-4-(acrilóxietóxi)benzofenona, 2-hidróxi-4(acriloiloxietil)benzofenona, 2-(2'-hidróxi-5'metacriloxietilfenil)benzotriazol, 2-(2,-hidróxi-5'-metacriloxietoxifenil)benzotriazol, 2(2'-hidróxi-5'-metacriloxipropilfenil)benzotriazol, 2-(2'hidróxi-5'-metacriloxipropóxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-metacriloxietilfenil)-5clorobenzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3,-metacrilóxietil-5,-t-butilfenil) benzotriazol,2-(2'-hidróxi-3'-metacrilóxietil-5'-tbutilfenil)-5clorobenzotriazol, 2-hidróxi-4-(metacriloxietoxi)benzofenona, 2-hidróxi-4-(metacriloxipropóxi)benzofenona, 2,2'-diidróxi-4-(metacriloxietoxi)benzofenona e 2-hidróxi-4-(metacrilóxietil)benzofenona, todos os quais são preferidos do ponto de vistade adesão ou durabilidade, tal como resistência ao intemperismo. Eles podemser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais. Uma resina acrílicacomposta de um único componente não precisa ser usada sozinha e duas oumais resinas acrílicas podem ser usadas em combinação.
O peso molecular do copolímero acrílico como o componente(A) é preferivelmente 20.000 ou mais, mais preferivelmente 50.000 ou maisem termos de peso molecular médio. Um copolímero acrílico tendo um pesomolecular médio de 10.000.000 ou menos é preferivelmente usado. Destaforma, o peso molecular médio do copolímero acrílico é preferivelmente50.000 a 10.000.000, mais preferivelmente 50.000 a 1,000.000, muito maispreferivelmente 50.000 a 500.000. Um copolímero acrílico tendo um pesomolecular na faixa anterior é preferido, uma vez que ele apresenta a adesão eresistência completamente como as a primeira camada.(composto de poliisocianato bloqueado (B))
O componente (B) é um composto que perde reatividadequando um agente bloqueador reage com grupos isocianato para remover amaioria dos grupos isocianato livres e mudanças nos grupos isocianato pararecuperar a reatividade quando ele é aquecido para dissociar o agentebloqueador.
Exemplos do componente (B) incluem compostos deisocianato blocos obtidos adicionando um agente bloqueador tipificado poroximas, tais como acetoxima e metil etil cetoxima, compostos de metilenoativos, tais como malonato de dimetila, malonato de dietila, acetoacetato demetila, acetoacetato de etila e acetil acetona, álcoois, tais como metanol,etanol, 2-propanol, n-butanol, sec-butanol e 2-etil-l-hexanol e fenóis, taiscomo fenol, cresol e etil fenol aos grupos isocianato de um composto depoliisocianato.
Exemplos do composto de poliisocianato ao qual o agentebloqueador é adicionado incluem um poliisocianato, aduto de um álcoolpoliídrico com um poliisocianato, polímero cíclico de poliisocianatos e formade bureta de isocianato. Exemplos do poliisocianato incluem diisocianato detolileno, diisocianato de 4,4-difenilmetano, diisocianato de 1,5-naftaleno,triisocianato trifenilmetano, diisocianato da tolidina, diisocianato de xileno,diisocianato de lisina, diisocianato de trimetilexametileno, diisocianato deácido dimérico, diisocianato de hexametileno, diisocianato dedicicloexilmetano e diisocianato de isoforona.
Uma vez que o componente (B) forma grupos isocianatosomente na hora de uma reação de termocura, uma composição derevestimento tem excelente estabilidade de armazenamento, os gruposisocianato são raramente consumidos em uma reação lateral com água contidana composição de revestimento ou no ar e um solvente álcool usado em umacomposição de revestimento solvente e um filme de cura dificilmenteinfluenciado pelo ambiente de revestimento e tendo propriedades físicasestáveis pode ser formada. Os blocos de isocianato podem ser usadossozinhos ou em combinação de dois ou mais.
Fora os blocos de isocianato, compostos de poliisocianatosalifáticos e/ou acrílicos bloqueados são particularmente preferidos em virtudede eles terem excelente resistência ao intemperismo. Os compostos depoliisocianatos alifáticos e/ou acrílicos bloqueados são obtidos reagindo (i)um composto hidroxila tendo 2 a 4 grupos hidróxi com um composto dediisocianato(s) alifático e/ou alicíclico. Um aduto tipo composto depoliisocianato obtido pelo bloqueio de um aduto tipo composto depoliisocianato com um agente bloqueador e um isocianurato tipo composto depoliisocianato obtido bloqueando (ii) um isocianurato tipo composto depoliisocianato derivado de um composto de diisocianato(s) alifático e/oualicíclico com um agente bloqueador são preferidos. Fora estes, compostos dediisocianatos alifáticos e/ou compostos de diisocianatos alicíclicos tendo 4 a20 átomos de carbono são preferidos e compostos de diisocianatos alifáticose/ou compostos de diisocianatos alicíclicos tendo 4 a 15 átomos de carbonosão mais preferidos. Quando o número de átomos de carbono do composto deisocianato cai na faixa anterior, um filme de revestimento tendo excelentedurabilidade é formado.
A razão de grupo isocianato é a porcentagem do peso total dosgrupos isocianato formados com base no peso do componente (B) quando ocomponente (B) é aquecido para dissociar o agente bloqueador.
O componente (B) tem uma razão de grupo isocianato de 5,5 a50 % em peso, preferivelmente 6,0 a 40 % em peso, acima de tudopreferivelmente 6,5 a 30 % em peso. Quando a razão de grupo isocianato émenor que 5,5 % em peso, a quantidade do composto de poliisocianatobloqueado com base na resina acrílica se torna maior e a adesão à base setorna insatisfatória. Quando a razão de grupo isocianato é maior que 50 % empeso, a flexibilidade da camada de revestimento degrada, a camada derevestimento quebra quando a segunda camada é termicamente curada e adurabilidade contra mudanças ambientais piora. A razão de grupo isocianato(% em peso) é obtida não reagindo os grupos isocianato com uma quantidadeconhecida de amina e titulando o excesso de amina com um ácido.
O teor do componente (B) é tal que a quantidade do grupoisocianato é 0,8 a 1,5 equivalente, preferivelmente 0,8 a 1,3 equivalentes,acima de tudo preferivelmente 0,9 a 1,2 equivalentes com base em 1equivalente do grupo hidroxila contido no copolímero acrílico (A).
Quando o grupo hidróxi no componente (A) e o grupoisocianato no componente (B) são reticulados por um uretano ligado, aprimeira camada retém alta adesão à base e a segunda camada. Uma reduçãona densidade de reticulação por radiação ultravioleta, água ou oxigêniodificilmente ocorre e a adesão pode ser mantida por um longo período.Adicionalmente, a durabilidade em um ambiente de alta temperatura pode sermantida. Adicionalmente, a resistência ao intemperismo é excelente.
Quando a quantidade do grupo isocianato é menor que 0,8equivalente, a reticulação se torna insatisfatória, pelo qual a durabilidade emum ambiente de alta temperatura se torna baixa. Adicionalmente, uma vez queum grupo hidróxi não reagido apresenta alta afinidade por uma molécula deágua, ele não absorve umidade, assim a resistência ao intemperismo e aresistência à água quente se deterioram. Quando a quantidade do grupoisocianato é maior que 1,5 equivalente, a primeira camada se torna umacamada dura e frágil tendo densidade de reticulação muito alta com umalofanato ligado e dificilmente responde às mudanças ambientais e é inferiorna adesão depois de uma mudança ambiental.
(catalisador de cura (C))
O componente (C) é um catalisador de cura. O catalisador decura é usado para promover a dissociação do agente bloqueador como ocomponente (Β). Ele também é usado para promover uma reação de uretaçãoentre o grupo isocianato formado pela dissociação e o grupo hidróxi contidono componente (A) .
O componente (C) é preferivelmente pelo menos um compostoselecionado do grupo que consiste em um composto de estanho orgânico,composto de titânio orgânico, composto de zircônio orgânico, composto deamina terciária e composto de sal de amônio quaternário.
Fora estes catalisadores de cura, um composto de estanhoorgânico é preferivelmente usado e um composto de estanho orgânicorepresentado pela seguinte fórmula é particularmente de forma preferívelusado.
R20mSn(OCOR21)4.m
Na fórmula anterior, R20 é um grupo hidrocarboneto tendo 1 a8 átomos de carbono, preferivelmente um grupo alquila tendo 1 a 8 átomos decarbono, mais preferivelmente um grupo alquila tendo 4 a 8 átomos decarbono. R21 é um grupo hidrocarboneto substituído ou não substituído tendo1 a 17 átomos de carbono, preferivelmente um grupo alquila substituído ounão substituído tendo 1 a 17 átomos de carbono. O substituinte épreferivelmente um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono. M é umnúmero inteiro de 0 a 3,
Como exemplos típicos do catalisador de cura, os do compostode estanho orgânico incluem tris(2-etilexanoato) de monobutilestanho,dineodecanoato de dimetilestanho, bis(2-etilexanoato) de dibutilestanho,tris(n-butilpropionato) de monobutilestanho, dilaurato de dibutilestanho,trioctoato de monoexilestanho, dioctoato de diexilestanho, monooctoato detriexilestanho, tris(metilmaleato) de monoexilestanho, diacetato dedioctilestanho, monoacetato de trioctilestanho, bis(metilmaleato) dedioctilestanho, tris(metilpropionato) de monooctilestanho, dipropionato dedioctilestanho, monopropionato de trioctilestanho, trioctoato demonooctilestanho, dioctoato de dioctilestanho e monooctoato detrioctilestanho. Eles podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois oumais.
Exemplos típicos do composto de titânio orgânico incluemcompostos de alcoxititânio, tais como titanato de tetraisopropila, titanato detetrabutóxi e titanato de tetraoctila e compostos quelatos de titânio, tais comoacetilacetonato de titânio e acetoacetato de etil titânio. Eles podem ser usadossozinhos ou em combinação de dois ou mais.
Exemplos típicos do composto de zircônio orgânico incluemcompostos de alcoxizircônio, tais como tetraisopropóxi zircônio, tetrabutóxizircônio e tetraoctóxi zircônio e compostos quelatos de zircônio, tais comotetraacetil acetonato de zircônio, tetraetil acetoacetato de zircônio e tributóxiacetilacetonato de zircônio. Eles podem ser usados sozinhos ou emcombinação de dois ou mais.
Exemplos típicos do composto de amina terciária incluemdimetiletanolamina, trietilenodiamina, metil hidroxietilpiperazina edimetilaminoetóxi etanolamina. Eles podem ser usados sozinhos ou emcombinação de dois ou mais.
Exemplos típicos do composto de sal de amônio quaternárioincluem 2-hidroxietil-tri-n-butilamônio2,2-dimetilpropionato, 2-hidroxietil-tri-n-butilamônio-2,2-dimetilbutanoato, 2-hidroxipropil-tri-n-butilamônio2,2-dimetilpropionato e 2-hidroxipropiltri-n-butilamônio-2,2-dimetilbutanoato.Eles podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.
A quantidade do componente (C) é 0,001 a 0,4 parte em peso,preferivelmente 0,002 a 0,3 parte em peso com base em 100 partes em pesodo total dos componentes (A) e (B). Quando a quantidade do componente (C)é menor que 0,001 parte em peso, a função de promover uma reação dereticulação não é obtida e quando a quantidade é maior que 0,4 parte em pesoa adesão entre a primeira camada e a segunda camada diminuidesvantaj osamente.
(absorvedor de ultravioleta a base de triazina (D))O componente (D) é um absorvedor de ultravioleta a base detriazina representado pela seguinte fórmula (D). O componente (D) podeapresentar uma função de absorção de ultravioleta completa em virtude damelhor dispersabilidade pelo grupo cicloalquila contido no copolímeroacrílico como o componente (A). Conseqüentemente, a primeira camada dapresente invenção tem excelente resistência ao intemperismo.
<formula>formula see original document page 26</formula>
Na fórmula anterior, R4 é um grupo alquila tendo 1 a 18átomos de carbono, preferivelmente 3 a 16 átomos de carbono, maispreferivelmente 4 a 8 átomos de carbono, substituinte representado por -CH2CH(OH)CH2O-R um ou substituinte representado por -CH (CH3) C (O)O-R9, R8 é um grupo alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, preferivelmente3 a 16 átomos de carbono, mais preferivelmente 6 a 14 átomos de carbono. R9é um grupo alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, preferivelmente 3 a 16átomos de carbono, mais preferivelmente 6 a 10 átomos de carbono.Exemplos do grupo alquila representados por R4, R8 e R9 incluem grupo etila,grupo propila, grupo butila, grupo pentila e grupo hexila.
R5 é um átomo de hidrogênio, grupo alquila tendo 1 a 18átomos de carbono ou grupo alcóxi tendo 1 a 18 átomos de carbono. Onúmero de átomos de carbono do grupo alquila é preferivelmente 1 a 8, maispreferivelmente 1 a 4,
Exemplos do grupo alquila incluem grupo metila, grupo etila,grupo propila, grupo butila, grupo pentila e grupo hexila. O número deátomos de carbono do grupo alcóxi é preferivelmente 1 a 8, maispreferivelmente 1 a 4, Exemplos do grupo alcóxi incluem grupo metóxi,grupo etóxi, grupo propóxi e grupo butóxi.
R6 e R7 são cada um independentemente um átomo dehidrogênio, grupo alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono, grupo alcóxi tendo1 a 18 átomos de carbono, ou grupo fenila que pode ser substituído por umgrupo alquila tendo 1 a 18 grupo ou átomo de halogênio.
O número de átomos de carbono do grupo alquila épreferivelmente 1 a 8, mais preferivelmente 1 a 4, Exemplos do grupo alquilaincluem grupo metila, grupo etila, grupo propila, grupo butila, grupo pentila egrupo hexila. O número de átomos de carbono do grupo alcóxi épreferivelmente 1 a 8, mais preferivelmente 1 a 4, Exemplos do grupo alcóxiincluem grupo etóxi, grupo propóxi e grupo butóxi. O número de átomos decarbono do grupo alquila que substitui o grupo fenila é preferivelmente 3 a16, mais preferivelmente 4 a 8, Exemplos do grupo alquila incluem grupoetila, grupo propila, grupo pentila e grupo hexila. Exemplos do átomo dehalogênio incluem átomo de flúor, átomo de cloro e átomo de bromo.
V é um átomo de hidrogênio, grupo OH ou grupo alquila tendo1 a 12 átomos de carbono. O número de átomos de carbono do grupo alquila épreferivelmente 1 a 8, mais preferivelmente 1 a 4, Exemplos do grupo alquilaincluem grupo etila, grupo propila, grupo butila, grupo pentila e grupo hexila.
Exemplos específicos do absorvedor de ultravioleta a base detriazina representado pela fórmula (D) incluem (1) Tinuvin 1577 (R4 é umgrupo hexila, R5, R6, R7 e V são cada qual um átomo de hidrogênio), (2)Tinuvin 400 (R4 é -CH2CH(OH)CH2O-R8 (R8 é um grupo dodecila ou grupotridecila), R5, R6, R7 e V são cada qual um átomo de hidrogênio), (3) Tinuvin405 (R4 é -CH2CH(OH)CH2O-R8 (R8 é um grupo octila), R5, R6, R7 e V sãocada qual um átomo de hidrogênio), (4) Tinuvin 460 (R4 é um grupo butila,R5, R6 e R7 são cada um grupo butilóxi, V é um grupo OH) e (5) Tinuvin 479(R4 é -CH (CH3) C (O) O-R9 (R9 é um grupo octila), R5 é um átomo dehidrogênio, R6 e R7 são cada qual um grupo fenila, V é um átomo dehidrogênio), todos os quais são fabricados por Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.
Eles podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois oumais. Preferivelmente, dois ou mais dos absorvedores de ultravioleta a basede triazina anteriores que diferem no comprimento de onda de absorçãomáximo são misturados juntos antes do uso, de maneira tal que a radiaçãoultravioleta possa ser absorvida em uma faixa de comprimento de ondaultravioleta mais ampla. Adicionalmente, a radiação ultravioleta tendo umafaixa de comprimento de onda que um absorvedor de ultravioleta dificilmenteabsorve é absorvida pelo outro absorvedor de ultravioleta, tornando assimpossível melhorar a durabilidade contra UV do absorvedor de ultravioletasvantajosamente.
A quantidade do componente (D) é 0 a 40 partes em peso,preferivelmente 0 a 30 partes em peso com base em 100 partes em peso dototal dos componentes (A) e (B). Quando a quantidade dos componentes (D) émaior que 40 partes em peso, adesão entre a base e a primeira camada ouadesão entre a primeira camada e a segunda camada diminui.
(outros componentes)
A composição de resina acrílica pode adicionalmente conterum agente de acoplamento silano e/ou um condensado de hidrólise de umagente de acoplamento silano. Quando a composição de resina acrílicacontém o agente de acoplamento silano e/ou o condensado de hidrólise doagente de acoplamento silano, a adesão entre a base e a primeira camada eadesão entre a primeira camada e a segunda camada pode ser melhorada emantida por um longo tempo.
Exemplos do agente de acoplamento silano incluem 3-aminopropiltrimetoxissilano, 3-aminopropiltrietoxissilano, y-(2-aminoetil)aminopropiltrimetoxissilano, Y-(2-aminoetil)aminopropiltrietoxissilano, γ-(2-aminoetil)aminopropilmetildimetoxissilano, y-(2-aminoetil)
aminopropilmetildietoxissilano, γ-metacriloxipropiltrimetoxissilano, γ-metacriloxipropiltrietoxissilano, cloridrato de N-P-(N-vimlbenzilaminoetil)-y-aminopropiltrimetóxi silano, cloridrato de N-[3-(N-vinilbenzilaminoetil)-y-aminopropiltrietoxissilano-, γ-glicidoxipropiltrimetoxissilano, γ-
glicidoxipropiltrietoxissilano, γ-mercaptopropiltrimetoxissilano, γ-mercaptopropiltrietoxissilano, viniltriacetoxissilano, γ-
anilinopropiltrimetoxissilano, γ-anilinopropiltrietoxissilano,
viniltrimetoxissilano, viniltrietoxissilano, cloreto de octadecildimetil[3-(trimetoxissilil)propil]amônio, cloreto de octadecildimetil[3-(trietóxisilil)propil]amônio, γ-ureidopropiltrimetoxissilano, γ-ureidopropiltrietoxissilano,3-isocianatopropiltrimetoxissilano e 3-isocianatopropiltrietoxissilano.
Estes agentes de acoplamento silano e/ou o condensado dehidrólises dos agentes de acoplamento silano podem ser usados sozinhos ouem combinação de dois ou mais. A quantidade total destes é preferivelmente0,1 a 10 partes em peso, mais preferivelmente 0,2 a 8 partes em peso combase em 100 partes em peso do total dos componentes (A) e (B).
A composição de resina acrílica pode adicionalmente conterum absorvedor de ultravioleta a não ser o componente (D). Exemplos doabsorvedor de ultravioleta incluem benzofenonas, tais como 2,4-diidroxibenzofenona, 2-hidróxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidróxi-4-octoxibenzofenona e 2,2'-diidróxi-4,4'-dimetoxibenzofenona, benzotriazóis,tais como 2-(5'-metil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-t-butil-5'-metil-2'-hidroxifenil)benzotriazol e 2-(3',5,-di-t-butil-2,-hidroxifenil)-5-
clorobenzotriazol, cianoacrilatos, tais como acrilato de etil-2-ciano-3,3'-difenila e acrilato de 2-etilexil-2-ciano-3,3-difenila, salicilatos, tais comosalicilato de fenila e salicilato de p-octilfenila, malonatos de benzilideno, taiscomo malonato de dietil-p-metoxibenzilideno e malonato de bis(2-etilexil)benzilideno, copolímero de 2-(2'-hidróxi-5-metacriloxietilfenil)-2H-benzotriazol e um monômero a base de vinila copolimerizável com o ditomonômero, copolímero de 2-(2'-hidróxi-5-acriloxietilfenil)-2H-benzotriazol eum monômero a base de vinila copolimerizável com o dito monômero epartículas finas de óxido de metal, tais como óxido de titânio, óxido de cério,óxido de zinco, óxido de estanho, óxido de tungstênio, sulfito de zinco esulfito de cádmio. A quantidade do absorvedor de ultravioleta épreferivelmente 0,1 a 30 partes em peso, mais preferivelmente 0,5 a 20 partesem peso com base em 100 partes em peso do total dos componentes (A) e (B).
Na presente invenção, um estabilizador ótico pode seradicionalmente adicionado à composição de resina acrílica. Exemplos deestabilizador ótico incluem aminas impedidas, tais como metacrilato del,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila, didecanoato de bis(2,2,6,6-tetrametil-l-octilóxi-4-piperidinil), malonato de bis(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)-[[3,5-bis( 1,1 -dimetiletil)-4-hidroxifenil]metil]butila, 2,4-bis[N-butil-N-( 1 -cicloexilóxi-2,2,6,6tetrametilpiperidin-2-il)amino]-6-(2hidroxietilamina)-1,3,5-triazina, bis(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)sebacato, metil( 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)carbonato,bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, 4-benzoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-octanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)difenilmetano-p,p'-dicarbamato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)benzeno-l ,3dissulfonato efosfito de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)fenila e complexos de níquel, taiscomo bis(octilfenilsulfito) de níquel, complexo de níquel-3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil fosfato monoetilato e dibutilditiocarbamato de níquel. Estesestabilizadores óticos podem ser usados sozinhos ou em combinação de doisou mais. A quantidade do estabilizador ótico é preferivelmente 0,01 a 50partes em peso, mais preferivelmente 0,05 a 10 partes em peso com base em100 partes em peso do total dos componentes (A) e (B).(solvente)
A primeira camada pode ser formada aplicando a composiçãode resina acrílica (revestimento) à superfície da base. A composição de resinaacrílica preferivelmente adicionalmente compreende um solvente.
O solvente é preferivelmente um solvente que não reage com abase e não dissolve a base. Exemplos do solvente incluem cetonas, tais comoacetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona e cicloexanona, éteres, taiscomo tetraidrofurano, 1,4-dioxano e 1,2-dimetoxietano, ésteres, tais comoacetato de etila e acetato de etóxi etila, álcoois, tais como metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-metil-l-propanol, 2-metil-2-propanol, 2-etoxietanol, l-metóxi-2-propanol e 2-butoxietanol,hidrocarbonetos, tais como n-hexano, n-heptano, isooctano, benzeno, tolueno,xileno, gasolina, óleo leve e querosene, acetonitrila, nitrometano e água. Elespodem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.
O teor de resina (sólida) da composição de resina acrílica épreferivelmente 1 a 50 % em peso, mais preferivelmente 3 a 30 % em peso.<composição de resina de organossiloxano>A composição de resina de organossiloxano contém sílicacoloidal (componente E), um condensado de hidrólise de um alcoxissilano(componente F) e opcionalmente um óxido de metal (componente G).(sílica coloidal (E))
A sílica coloidal (componente E) é preparada dispersandopartículas finas de sílica tendo um diâmetro de preferivelmente 5 a 200 nm,mais preferivelmente 5 a 40 nm em água ou um solvente orgânico em umestado coloidal.
Produtos comercialmente disponíveis dispersos em umasolução aquosa ácida da sílica coloidal incluem o Snowtex 0 da NissanChemical Industries, Ltd. e o Cataloid SN30 da Catalysts & ChemicalsIndustries Co., Ltd., produtos comercialmente disponíveis dispersos em umasolução aquosa básica incluem o Snowtex 30 e Snowtex 40 da NissanChemical Industries, Ltd. e o Cataloid S30 e Cataloid S40 da Catalysts &Chemicals Industries Co., Ltd. e produtos comercialmente disponíveisdispersos em um solvente orgânico incluem o MA-ST, EPA-ST, NBA-T, IBA-ST, EG-ST, XBA-ST, NPC-ST e DMAC-ST da Nissan Chemical Industries,
Ltd.
Tanto sílica coloidal dispersável em água quanto sílicacoloidal dispersável em solvente orgânico podem ser usados, mas sílicacoloidal dispersável em água é preferida. No caso de sílica coloidaldispersável em água, considera-se que um laminado plástico tendo excelenteresistência à abrasão é obtido em virtude de um grande número de gruposhidroxila existirem na superfície de cada partícula fina de sílica e firmementeligadas ao condensado de hidrólise de um alcoxissilano. Embora a partículafina de sílica possa ser dispersável em solução aquosa ácida ou dispersável emsolução aquosa básica, a sílica coloidal dispersável em solução aquosa ácida épreferida dos pontos de vista de uma ampla escolha de catalisadores de cura, ahidrólise apropriada de um trialcoxissilano e a realização de um estado decondensação.
(condensado de hidrólise de alcoxissilano (F))
O condensado de hidrólise de um alcoxissilano (componenteF) é obtido por meio da reação de condensação de hidrólise de umalcoxissilano representado pela seguinte fórmula (F).
R1mR2nSi (OR3) 4-m-n (F)Na fórmula anterior, R1 e R2 são cada um independentementeum grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, grupo vinila ou grupoalquila tendo 1 a 3 átomos de carbono que é substituído por pelo menos umgrupo selecionado do grupo que consiste em grupo metacrilóxi, grupo amino,grupo glicidóxi e grupo 3,4-epoxicicloexila. R1 e R2 são cada umindependentemente preferivelmente um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos decarbono, particularmente de forma preferível grupo metila.
R3 é um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono ou grupovinila. R3 é preferivelmente um grupo alquila tendo 1 a 3 átomos de carbono,particularmente de forma preferível grupo metila ou grupo etila. M e η sãocada um independentemente um número inteiro de 0, 1 ou 2 e (m + n) é umnúmero inteiro de 0, 1 ou 2 . M e η são cada um preferivelmente 0 ou 1, (M +n) é preferivelmente 1. γ
Exemplos do alcoxissilano incluem tetrametoxissilano,tetraetoxissilano, tetra-n-propoxissilano, tetraisopropoxissilano, tetra-n-butoxissilano, tetraisobutoxissilano, metiltrimetoxissilano,
metiltrietoxissilano, etiltrimetoxissilano, isobutiltrimetoxissilano,
viniltrimetoxissilano, viniltrietoxissilano, γ-metacriloxipropiltrimetoxissilano,(3 _(3 54-epoxicicloexil)etiltrimetoxissilano, γ-glicidoxipropiltrimetoxissilano,γ-aminopropiltrimetoxissilano, γ-aminopropiltrietoxissilano, N-(3(aminoetil)-γ-aminopropiltrimetoxissilano, N-(3(aminoetil)-Y-aminopropiltrietoxissilano,dimetildimetoxissilano, dimetildietoxissilano, vinilmetildimetoxissilano, 3-metacriloxipropilmetildimetoxissilano, 3-glicidoxipropilmetildimetoxissilanoe 3-aminopropilmetildietoxissilano. Fora estes, alquiltrialcoxissilanos sãopreferidos e metiltrimetoxissilano e metiltrietoxissilano são particularmentepreferidos. Eles podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois oumais. Também prefere-se usar um alcoxissilano bifuncional, tal comodimetildimetoxissilano para fornecer flexibilidade a um filme de cura, deacordo com o propósito de aplicação.
Prefere-se que a composição de resina de organossiloxano paraformar a segunda camada tendo excelente resistência à abrasão contenhametiltrialcoxissilano em uma quantidade de 70 a 100 % em peso do total detodos os alcoxissilanos.
O componente (F) é uma mistura de um produto parcial oucompletamente hidrolisado de um alcoxissilano e um condensado obtido pormeio de uma reação de condensação de parte ou todo o hidrolisado. Elespodem ser obtidos realizando uma reação sol-gel.
Os teores do componente (E) e do componente (F) nacomposição de resina de organossiloxano são determinados dos pontos devista da estabilidade da composição de resina de organossiloxano e datransparência, resistência à abrasão, resistência ao arranhão, adesão e aocorrência de quebra do filme de cura obtido. Como razão de misturapreferida destes dois componentes, o teor do componente (E) é 10 a 60 % empeso e o teor do componente (F) é 40 a 90 % em peso em termos deR1mR2nSiO(4.m.n)/2 com base em 100 % em peso do total dos componentes (E) e(F). Mais preferivelmente, o teor do componente (E) é 10 a 40 % em peso e oteor do componente (F) é 60 a 90 % em peso em termos de R1 mR2 nSiO(4-m-n) /2·
A composição de resina de organossiloxano compreendendoos componentes (E) e (F) pode ser preparada realizando a reação decondensação de hidrólise de um alcoxissilano.
Quando uma dispersão de sílica coloidal dispersável em água éusada, a água necessária para a reação de hidrólise do alcoxissilano éabastecida da dispersão e água pode ser adicionalmente adicionada conformenecessário. Água é usada em uma quantidade de geralmente 1 a 10equivalentes, preferivelmente 1,5 a 7 equivalentes com base em 1 equivalentedo alcoxissilano.
A reação de condensação de hidrólise do alcoxissilano deveser realizada em uma condição ácida. Para realizar hidrólise na condiçãoanterior, um ácido é geralmente usado como um agente hidrolisante. O ácidopode ser adicionado a um alcoxissilano ou uma dispersão de sílica coloidal oudepois eles são misturados juntos. Ele pode ser adicionado de uma vez oudividido em dois ou mais para ser adicionado. Exemplos do ácido incluemácidos orgânicos, tais como ácido clorídrico, ácido sulfurico, ácido nítrico,ácido fosfórico, ácido nitroso, ácido perclórico e ácido sulfâmico e ácidosorgânicos, tais como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácidobutírico, ácido oxálico, ácido succínico, ácido maleico, ácido lático e ácidoparatoluenossulfônico. Ácidos carboxílicos orgânicos, tais como ácidofórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido oxálico, ácidosuccínico e ácido maleico são preferidos do ponto de vista de fácil controle depH e ácido acético é particularmente preferido. Quando um ácido inorgânico éusado, ele é usado em uma concentração de preferivelmente 0,0001 a 2 N,mais preferivelmente 0,001 a 0,1 N. Quando um ácido orgânico é usado, ele éusado em uma quantidade de preferivelmente 0,1 a 50 partes em peso, maispreferivelmente 1 a 30 partes em peso com base em 100 partes em peso de oalcoxissilano.
Embora as condições de reação de condensação de hidrólisenão sejam especificadas incondicionalmente, uma vez que elas mudam deacordo com o tipo de alcoxissilano em uso e o tipo e quantidade da sílicacoloidal coexistente no sistema, no geral, a temperatura do sistema é 20 a 70°C e o tempo de reação é 1 hora a vários dias. Com o método anterior, asegunda camada tendo excelente resistência à abrasão pode ser obtida semformar um precipitado.
(óxido de metal (G))
A composição de resina de organossiloxano preferivelmentecontém um óxido de metal (G). A resistência ao intemperismo pode sermelhorara pelo componente (G) . Pelo menos um óxido de metal selecionadodo grupo que consiste em óxido de titânio, óxido de zinco, óxido de cério,óxido de estanho e óxido de tungstênio é preferivelmente usado como ocomponente (G) em virtude de ele ser raramente decomposto pela luz.
Óxido de titânio é particularmente preferido. A quantidade docomponente (G) é preferivelmente 0,1 a 15 partes em peso, maispreferivelmente 0,2 a 5,0 partes em peso com base em 100 partes em peso dototal dos componentes (E) e (F).
(catalisador de cura (I))
Preferivelmente5 a composição de resina de organossiloxanoadicionalmente contém um catalisador de cura como um componente (I).
Exemplos do catalisador de cura incluem sais de metal alcalino, tais comosais de lítio, sais de sódio e sais de potássio e sais de amônio quaternário, taiscomo sais de benziltrimetilamônio, sais de cloro, sais de tetrametilamônio esais de tetraetilamônio de um ácido carboxílico alifático, tais como ácidofórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido lático, ácidotartárico ou ácido succínico. Especificamente, acetato de sódio, acetato depotássio, acetato de cloro e acetato de benziltrimetilamônio sãopreferivelmente usados. A quantidade do catalisador de cura (I) épreferivelmente 0,01 a 10 partes em peso, mais preferivelmente 0,1 a 5 partesem peso com base em 100 partes em peso do total dos componentes (E) e (F).(solvente)
A segunda camada é formada aplicando a composição deresina de organossiloxano (revestimento) à primeira camada. A composiçãode resina de organossiloxano preferivelmente contém um solvente.
A composição de resina de organossiloxano deve dissolve nosolvente estavelmente. Com esta finalidade, deseja-se que um solventecontendo pelo menos 20 % em peso ou mais, preferivelmente 50 % em peso
ou mais de um álcool seja usado.
Exemplos do álcool incluem metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-metil-l-propanol, 2-etoxietanol, 4-metil-2-pentanol e 2-butoxietanol. Fora estes, álcoois de baixo ponto de ebuliçãotendo 1 a 4 átomos de carbono são preferidos e 1-butanol e 2-propanol sãoparticularmente preferidos do ponto de vista de solubilidade, estabilidade ecapacidade de revestimento.
O solvente contém água contida em sílica coloidal dispersávelem água que não é usado na reação hidrolítica, um álcool inferior gerado pelahidrólise do alcoxissilano, um solvente orgânico como um meio de dispersãoquando sílica coloidal dispersável em solvente orgânico são usados e umácido que é adicionado para ajustar o pH da composição de resina de
organossiloxano para revestimentos.
Exemplos do ácido usado para ajustar o pH incluem ácidos
inorgânicos, tais como ácido clorídrico, ácido sulfurico, ácido nítrico, ácidofosfórico, ácido nitroso, perácido clorídrico e ácido sulfamico e ácidosorgânicos, tais como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácidobutírico, ácido oxálico, ácido succínico, ácido maleico, ácido lático e ácidoparatoluenossulfônico. Fora estes, ácidos carboxílicos orgânicos, tais comoácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido oxálico,ácido succínico e ácido maleico são preferidos do ponto de vista de fácilcontrole do pH.
Outros solventes úteis que podem ser miscíveis comágua/álcool incluem cetonas, tais como acetona, metil etil cetona e metilisobutil cetona, éteres, tais como tetraidrofurano, 1,4-dioxano e 1,2-dimetoxietano e ésteres, tais como acetato de etila, acetato de n-butila, acetatode isobutila e acetato de etoxietila.
A quantidade do solvente é preferivelmente 50 a 2,000 partes
em peso, mais preferivelmente 150 a 1.400 partes em peso com base em 100partes em peso do total dos componentes (E) e (F). O teor de sólido épreferivelmente 5 a 70 % em peso, mais preferivelmente 7 a 40 % em peso.
Deseja-se que o pH da composição de resina deorganossiloxano seja ajustado para preferivelmente 3,0 a 6,0, maispreferivelmente 4,0 a 5,5 controlando os teores do ácido e do catalisador decura. Ajustando o pH para a faixa anterior, a geleificação da composição deresina de organossiloxano a temperatura normal pode ser prevenida e aestabilidade de armazenamento da composição de resina pode se melhorada.Quando a composição de resina de organossiloxano é envelhecida por váriashoras a vários dias ela se torna um revestimento estável.
Prefere-se que quando os componentes (E)5 (F) e (G) sãodissolvidos e/ou dispersos em um solvente e (i) o peso do componente (F)seja um valor em termos de R1mR2nSiOc4^-Hy2, o teor do componente (E) nacomposição de resina de organossiloxano deve ser 10 a 60 % em peso e o teordo componente (F) deve ser 40 a 90 % em peso com base em 100 % em pesodo total dos componentes (E) e (F) e a quantidade do componente (G) deveser 0,1 a 15 partes em peso com base em 100 partes em peso do total doscomponentes (E) e (F) e (ii) quando o diâmetro de partícula de 50 %cumulativo e o diâmetro de partícula de 90 % cumulativo na medição dadistribuição do tamanho de partícula de difração a laser do componente (G)forem representados por D50 e D90, respectivamente, D90 deve ser 100 nmou menos e D90/D50 deve ser 20 ou menos.
O óxido de metal (G) é preferivelmente óxido de titânio, óxidode zinco ou óxido de cério. A lama preparada dispersando o óxido de metal(G) em água ou um solvente orgânico é preferivelmente dispersa por ummoinho de meio carregado com um meio tendo um diâmetro de partículamédio de 100 pm ou menos. O teor total dos componentes (E)5 (F) e (G) épreferivelmente 5 a 70 % em peso. O solvente preferivelmente contém 50 %em peso ou mais de um álcool tendo 1 a 4 átomos de carbono.Adicionalmente, o catalisador de cura (I) está preferivelmente contido emuma quantidade de 0,01 a 10 partes em peso com base em 100 partes em pesodo total dos componentes (E) e (F).<laminado>
(primeira camada)
Na presente invenção, a primeira camada pode ser formadaaplicando a composição de resina acrílica (revestimento) à superfície da base,removendo o solvente por aquecimento ou similares e termicamente reagindoum grupo hidroxila com um grupo isocianato formado aquecendo parareticular (curar termicamente) a composição de resina acrílica.
Para a aplicação do revestimento à base, uma técnica derevestimento adequada, tais como revestimento de barra, revestimento porimersão, revestimento em fluxo, revestimento por jato, revestimento commovimento giratório ou revestimento com rolo pode ser selecionada, deacordo com a forma da base a ser revestida. A composição de resina acrílicaé, no geral, seca a temperatura normal a uma temperatura menor que atemperatura de deformação térmica da base para remover o solvente etermicamente curar a composição de resina acrílica.
A cura térmica é preferivelmente realizada a uma temperaturaalta, desde que não exista nenhum problema com a resistência térmica da baseem virtude de a cura poder ser completada rapidamente. Em temperaturanormal, a cura térmica não prossegue completamente e uma camada derevestimento tendo densidade de reticulação suficientemente alta, necessáriapara a primeira camada, não pode ser obtida. No processo de cura térmica, umgrupo reticulável contido na composição de termocura de resina acrílica reagepara aumentar a densidade de reticulação de uma camada de revestimento,pela qual uma camada de revestimento tendo excelente adesão, resistência àágua quente e durabilidade em um ambiente de alta temperatura é obtida.
A temperatura de cura térmica é preferivelmente 80 a 160 °C,mais preferivelmente 100 a 140 °C, muito mais preferivelmente 110 a 130 °C.O tempo de cura térmica é preferivelmente 10 minutos a 3 horas, maispreferivelmente 20 minutos a 2 horas. Um laminado compreendendo umacamada de resina acrílica como a primeira camada é obtido reticulando ogrupo reticulável por aquecimento. Quando o tempo de cura térmica é menorque 10 minutos, a reação de reticulação não continua completamente e umaprimeira camada tendo baixa durabilidade em um ambiente de temperaturaalta e baixa resistência ao intemperismo pode ser obtida. Um tempo de curatérmica de 3 horas ou menos basta do ponto de vista do desempenho dacomposição de resina acrílica.
Curando termicamente a composição de resina acrílica paraformar a primeira camada, sua adesão à segunda camada e à base se torna altae um laminado tendo excelente resistência à abrasão e resistência aointemperismo pode ser obtido.
A espessura da primeira camada é preferivelmente 1 a 20 μιη,mais preferivelmente 2 a 10 μιη. Quando a espessura é menor que 1 μιη, atransmitância de radiação ultravioleta se torna alta, causando assim oamarelamento da base e a deterioração da adesão com o resultado de baixaresistência ao intemperismo. Quando a espessura da primeira camada se tornamaior que 20 μπι, uma reação de reticulação não acontece completamente nahora da cura térmica, em virtude de um aumento no estresse interno, pelo qualuma camada tendo baixa durabilidade em um ambiente de alta temperatura éformada. Adicionalmente, a volatilização do solvente na hora do revestimentoda composição de resina acrílica se torna insatisfatória, pela qual o solventepermanece na primeira camada, conferindo assim resistência à água quente eresistência ao intemperismo.(segunda camada)
A segunda camada pode ser formada aplicando a composiçãode resina de organossiloxano (revestimento) à primeira camada e entãotermicamente curando-a. A formação da segunda camada é preferivelmenterealizada logo depois da formação da primeira camada.
Uma técnica de revestimento adequada, tais comorevestimento de barra, revestimento por imersão, revestimento em fluxo,revestimento por jato, revestimento com movimento giratório ou revestimentocom rolo pode ser selecionada, de acordo com a forma da base a ser revestida.Depois de a composição de resina de organossiloxano ser aplicada, ele égeralmente seca a temperatura normal até uma temperatura menor que atemperatura de deformação térmica da base para remover o solvente etermicamente curá-lo. A cura térmica é preferivelmente realizada a umatemperatura alta, desde que não exista nenhum problema com a resistênciatérmica da base em virtude de a cura poder ser completada rapidamente. Emtemperatura normal, a cura térmica não continua e um filme de cura não podeser obtido. Isto significa que um organossiloxano contido no revestimentoparcialmente condensado. No processo de cura térmica, a reação decondensação do Si-OH residual ocorre, formando assim um Si-O-Si ligadopara produzir uma camada de revestimento tendo excelente resistência à abrasão.
A temperatura de cura térmica é preferivelmente 50 a 200 °Cmais preferivelmente 80 a 160 °C, muito mais preferivelmente 100 a 140 °C.O tempo de cura térmica é preferivelmente 10 minutos a 4 horas, maispreferivelmente 20 minutos a 3 horas, muito mais preferivelmente 30 minutosa 2 horas.
A espessura da segunda camada é preferivelmente 1 a 20 μm,mais preferivelmente 2 a 10 gym, muito mais preferivelmente 3 a 8 μm.Quando a espessura da segunda camada cai na faixa anterior, a quebra dasegunda camada ou a degradação da adesão entre a segunda camada e aprimeira camada causada pela tensão gerada na hora da cura térmica nãoocorre e uma segunda camada tendo resistência suficientemente alta à abrasãoque é um objetivo da presente invenção é obtida.
(agente de nivelamento)
Na presente invenção, um agente de nivelamento conhecidopor ser misturado com os revestimentos para a primeira camada e a segundacamada, de maneira a melhorar a capacidade de revestimento e a maciez dacamada obtida.
Exemplos do agente de nivelamento incluem os compostos desilicone SH200-100cs, SH28PA, SH29PA, SH30PA, ST83PA, ST80PA,ST97PA, ST86PA e Sffi IPA da Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., oscompostos de silicone KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340 eKP341 da Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. e os agentes tensoativos de flúor F-179, F-812A e F-815 da Dainippon Ink & Chemicals, Inc. Estes agentes denivelamento podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.Ele é usado em uma quantidade de preferivelmente 0,0001 a 2,0 partes empeso, mais preferivelmente 0,0005 a 1,0 parte em peso com base em 100
partes em peso da resina.
Um corante, pigmento e carga podem ser adicionados aos
revestimentos para a primeira camada e a segunda camada em limites não
prejudiciais ao objetivo da presente invenção. Uma resina acrílica também
pode ser adicionada para melhorar a flexibilidade.
(base)
Exemplos específicos da base usada na presente invenção
incluem resina de policarbonatos, resinas acrílicas, tais como polimetacrilato
de metila, resinas de poliéster, tais como tereftalato de polietileno, tereftalato
de polibutileno e polietileno-2,6-naftalato e poliestireno, polipropileno,
poliacrilato e poliéter sulfona. Estas resinas podem ser usadas sozinhas ou em
combinação de duas ou mais.
Resinas de policarbonato e resinas acrílicas são preferidas
como matrizes tendo adesão à primeira camada e excelente resistência àabrasão. Resinas de policarbonato são particularmente preferidas.
As resinas de policarbonato são obtidas, por exemplo,reagindo um difenol com um precursor de carbonato por um processo depolicondensação ou fusão interfacial. Exemplos típicos de difenol incluem2,2-bis(4-hidroxifenil)propano (comumente denominado "bisfenol A"), 2,2-bis(3-metil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)
propano, l,l-bis(4-hidroxifenil)etano, l,l-bis(4-hidroxifenil)cicloexano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)-3-metilbutano, 9,9-bis{(4-hidróxi-3-metil)fenil} fluorena, 2,2-bis(4-hidroxifenil)-3,3-dimetilbutano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)-4-metilpentano, l,l-bis(4-Mdroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, α, α '-bis(4-hidroxifenil)-m-diisopropilbezeno, bis(4-hidroxifenil)sulfito e bis(4-hidroxifenil)sulfona. Fora estes, bisfenol A épreferido. Estes difenóis podem ser usados sozinhos ou em combinação dedois ou mais.
Como o precursor de policarbonato é usado um haleto decarbonila, éster de carbonato ou haloformiato, da forma exemplificada porfosgeno, carbonato de difenila e dialoformiato de um difenol.
Para fabricar uma resina de policarbonato reagindo o difenolcom o precursor de carbonato pelo processo de policondensação ou fusãointerfacial, um catalisador, agente de capeamento terminal e agenteantiestático para o difenol pode ser usado conforme necessário. A resina depolicarbonato pode ser uma resina de policarbonato obtida copolimerizandoum composto aromático polifuncional tendo uma funcionalidade de 3 oumais, ou uma resina de carbonato de poliéster obtida copolimerizando umácido carboxílico bifuncional aromático ou alifático. Também pode ser umamistura de duas ou mais resinas de policarbonato obtidas.
O peso molecular da resina de policarbonato é preferivelmente10.000 a 50.000, mais preferivelmente 15.000 a 35.000 em termos de pesomolecular médio de viscosidade (M). Uma resina de policarbonato tendo opeso molecular médio de viscosidade anterior é preferida em virtude de ela terresistência suficientemente alta e alto índice de fluidez na hora da moldagem.
O peso molecular médio de viscosidade da forma aqui usada é obtidoinserindo uma viscosidade específica (η3ρ) obtida de uma solução contendo0,7 g da resina de policarbonato dissolvida em 100 mL de cloreto de metilenoa 20 °C na seguinte equação.
rjsp/c = [η] + 0 ,45 χ [rife ( [η] é uma viscosidade intrínseca)
[η] = 1,23 χ IO-4M0'83c = 0,7
À resina de policarbonato pode ser adicionado umestabilizante, tais como fosfito, fosfato ou fosfonato, retardante de chama, taiscomo tetrabromobisfenol A, um policarbonato de baixo peso molecular detetrabromobisfenol A ou decabromodifenol, corante, lubrificante e outrasresinas, tais como as resinas de poliéster anteriores e ABS5 conformenecessário.
O laminado da presente invenção tem um alto nível deresistência ao intemperismo, resistência à abrasão, resistência à água quente,durabilidade contra mudanças ambientais e durabilidade suficientemente altaem um ambiente de alta temperatura.
Preferivelmente, a primeira camada e a segunda camada sãoformadas em pelo menos um lado da base do laminado, a primeira camadasatisfaz às seguintes expressões (1) a (4) e a segunda camada satisfaz àsseguintes expressões (5 ) a (8) .
0,1 < P (Abs0) <2 (1)
l<P(d)<20 (2)
1 < P(Abs0) x P(d)< 40 (3)
{P (Abs) /P (Abs0) } χ 100 > 90 (4)
P (Abs0) é uma absorbância a um comprimento de onda de 300nm por 1 μπι da primeira camada, P(Abs) é uma absorbância a umcomprimento de onda de 300 nm per 1 μπι da primeira camada depois que olaminado é submetido a 500 horas de exposição em um teste de intemperismoacelerado de xenônio e P(d) é a espessura (μπι) da primeira camada.
0,1 < T (Abs0) <2 (5)
1 < T (d) < 20 (6)
1 < T(Abs0) χ T(d) < 40 (7)
(T(Abs)/T(Abs0) } χ 100 > 90 (B)
T (Abs0) é uma absorbância a um comprimento de onda de 300nm por 1 μιη da segunda camada, T(Abs) é uma absorbância a umcomprimento de onda de 300 nm por 1 μια da segunda camada depois que olaminado é submetido a 500 horas de exposição em um teste de intemperismoacelerado de xenônio e T(d) é a espessura (μιη) da segunda camada.
Quando as camadas formadas na base satisfazem às expressõesanteriores (1) a (8), um laminado com um alto nível de resistência aointemperismo com alta absortividade à luz e retenção da absortividade à luz éobtido. Quando as camadas satisfazem às expressões anteriores (1) a (8), aadesão entre a base e a primeira camada e adesão entre a primeira camada e asegunda camada se tornam excelentes, trinca raramente ocorre.
A base é um plástico transparente e a diferença entre o valorde neblina de uma base de plástico bruto antes da laminação da primeiracamada e a segunda camada e o valor de névoa depois da laminação daprimeira camada e a segunda camada é preferivelmente 1 % ou menos, mais
preferivelmente 0,5 ou menos.
No laminado da presente invenção, camadas protetoras
consistindo na primeira camada e a segunda camada podem ser formadas emambos os lados da base. Os laminados cujos lados são protegidos podem servantajosamente usados em vidros de janela de carro e tetos solares.
Efeitos da invenção
Uma vez que o absorvedor de ultravioleta a base de triazinaestá contido na primeira camada junto com o copolímero acrílico contendogrupo cicloalquila, o laminado da presente invenção apresenta um excelenteefeito de absorção ultravioleta e retém o efeito estavelmente. Desta forma, olaminado da presente invenção é excelente na resistência ao intemperismo.Quando o absorvedor de ultravioleta está contido na segunda camada, aresistência ao intemperismo é adicionalmente melhor. Uma vez que olaminado da presente invenção contém um uretano ligado na primeiracamada, ele é excelente na adesão entre a base e a segunda camada eresistência à água quente. O laminado da presente invenção também éexcelente na aparência, transparência e resistência à abrasão.
A primeira camada com excelente resistência ao intemperismoe adesão pode ser formada no laminado usando a composição de resinaacrílica da presente invenção.
A segunda camada com excelente resistência ao intemperismo,resistência à abrasão e adesão pode ser formada no laminado usando acomposição de resina de organossiloxano da presente invenção.
Aplicabilidade industrial
O laminado da presente invenção pode ser vantajosamenteusado nos vidros de janela para avião, veículos e automóveis, vidros de janelapara tetos solares e maquinário de construção, vidros de janela paraconstruções, casas e conservatórios, telhados para garagens e galerias, lentesde lâmpada de cabeceira, lentes óticas, espelhos, óculos, óculos de proteção,paredes de isolamento de som, lentes para semáforos, espelhos côncavos,pára-brisas para motos, placas de face, colunas de carro, painéis externos decarro e outras lâminas e filmes.
Exemplos
Os seguintes exemplos são fornecidos com o propósito deilustrar adicionalmente a presente invenção, mas não devem ser de nenhumamaneira considerados limitantes. "Partes" e "%" nos exemplos significam"partes em peso" e "% em peso", respectivamente.
[I]
(síntese de soluções de copolímero acrílico (A) a (H))
[Exemplo referência II]
79,9 partes de metacrilato de etila (abreviado como EMAdaqui em diante), 33,6 partes de metacrilato de cicloexila (abreviado comoCHMA daqui em diante), 13,0 partes de metacrilato de 2-hidróxi etila(abreviado como HEMA daqui em diante), 126,6 partes de metil isobutilcetona (abreviado como MEBK daqui em diante) e 63,3 partes de 2-butanol(abreviado como 2-BuOH daqui em diante) foram adicionadas a um frascoequipado com um condensador de refluxo e um agitador, cujo interior foisubstituído por nitrogênio, para serem misturadas junto. Depois que um gásnitrogênio passou através da mistura resultante por 15 minutos para removeroxigênio, a temperatura da mistura aumentou para 70 0C em uma corrente degás nitrogênio, 0,33 parte de azobisisobutironitrila (abreviado como AffiNdaqui em diante) foram adicionadas e uma reação foi realizada a 70 0C por 5horas em uma corrente de gás nitrogênio em agitação. 0,08 parte de AffiN foiadicionalmente adicionada e a temperatura aumentou para 80 0C para realizara reação por 3 horas, de maneira a se obter uma solução de copolímeroacrílico (A) tendo um teor não volátil de 39,6 %. O peso molecular médio docopolímero acrílico medido por GPC (coluna; Shodex GPCA-804, eluente:clorofórmio) foi 125.000 em termos de poliestireno.
[Exemplo referência 1-2]
74,2 partes de EMA, 33,6 partes de CHMA, 13,0 partes deHEMA, 12,0 partes de LA-82 (metacrilato contendo um grupo deestabilização ótica a base de amina protegida fabricado por Asahi DenkaKogyo K.K.; metacrilato de l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila, composto dafórmula anterior (A-5) em que R10 é um grupo metila), 132,8 partes de MffiKe 66,4 partes de 2-BuOH foram adicionadas a um frasco equipado com umcondensador de refluxo e um agitador, cujo interior foi substituído pornitrogênio, para serem misturadas junto. Depois que um gás nitrogênio passouatravés da mistura resultante por 15 minutos para remover oxigênio, atemperatura da mistura aumentou para 70 0C em uma corrente de gásnitrogênio, 0,33 parte de AffiN foram adicionadas e uma reação foi realizadaa 70 ° C por 5 horas em uma corrente de gás nitrogênio em agitação. 0,08parte de AffiN foi adicionalmente adicionada e a temperatura aumentou para80 °C para realizar a reação por 3 horas, de maneira a se obter uma solução decopolímero acrílico (B) tendo um teor não volátil de 39,7 %. O pesomolecular médio do copolímero acrílico medido por GPC (coluna; ShodexGPCA-804, eluente: clorofórmio) foi 115.000 em termos de poliestireno.
[Exemplo referência 1-3]
75,9 partes de EMA, 33,6 partes de CHMA, 13,0 partes deHEMA, 2,4 partes de LA-82, 8,1 partes de RUVA-93 (metacrilato contendoum grupo que absorve ultravioleta fabricado por Ohtsuka Kagaku Co., Ltd.;2-(2'-hidróxi-5'-metacriloxietilfenil)-2H-benzotriazol), 133,0 partes de MIBKe 66,5 partes de 2-BuOH foram adicionadas a um frasco equipado com umcondensador de refluxo e um agitador, cujo interior foi substituído pornitrogênio, para serem misturadas junto. Depois que um gás nitrogênio passouatravés da mistura resultante por 15 minutos para remover oxigênio, atemperatura da mistura aumentou para 70 0C em uma corrente de gásnitrogênio, 0,33 parte de AIBN foi adicionada e uma reação foi realizada a 700°C por 5 horas em uma corrente de gás nitrogênio em agitação. 0,08 parte deATBN foi adicionalmente adicionada e a temperatura aumentou para 80 0Cpara realizar a reação por 3 horas, de maneira a se obter uma solução decopolímero acrílico (C) tendo um teor não volátil de 39,5 %. O pesomolecular médio do copolímero acrílico medido por GPC (coluna; ShodexGPCA-804, eluente: clorofórmio) foi 120.000 em termos de poliestireno.
[Exemplo referência 1-4]
68,5 partes de EMA, 10,0 partes de metacrilato de metila(MMA), 33,6 partes de CHMA, 13,0 partes de HEMA, 125,2 partes de MIBKe 62,6 partes de 2 -BuOH foram adicionadas a um frasco equipado com umcondensador de refluxo e um agitador, cujo interior foi substituído pornitrogênio, para serem misturadas junto. Depois que um gás nitrogênio passouatravés da mistura resultante por 15 minutos para remover oxigênio, atemperatura da mistura aumentou para 70 0C em uma corrente de gásnitrogênio, 0,33 parte de AIBN foram adicionadas e uma reação foi realizadaa 70°C por 5 horas em uma corrente de gás nitrogênio em agitação. 0,08parte de AIBN foi adicionalmente adicionada e a temperatura aumentou para80°C para realizar a reação por 3 horas, de maneira a se obter uma solução decopolímero acrílico (D) tendo um teor não volátil de 39,5 %. O pesomolecular médio do copolímero acrílico medido por GPC (coluna; ShodexGPCA-804, eluente: clorofórmio) foi 110.000 em termos de poliestireno.
[Exemplo referência 1-5]
102,7 partes de EMA, 13,0 partes de HEMA, 115,7 partes deMIBK e 57,9 partes de 2-BuOH foram adicionadas a um frasco equipado comum condensador de refluxo e um agitador, cujo interior foi substituído pornitrogênio, para serem misturadas junto. Depois que um gás nitrogênio passouatravés da mistura resultante por 15 minutos para remover oxigênio, atemperatura da mistura aumentou para 70°C em uma corrente de gásnitrogênio, 0,33 parte de AIBN foram adicionadas e uma reação foi realizadaa 70 °C por 5 horas em uma corrente de gás nitrogênio em agitação. 0,08parte de AJBN foi adicionalmente adicionada e a temperatura aumentou para80 °C para realizar a reação por 3 horas, de maneira a se obter uma solução decopolímero acrílico (E) tendo um teor não volátil de 39,6 %. O pesomolecular médio do copolímero acrílico medido por GPC (coluna; ShodexGPCA-804, eluente: clorofórmio) foi 115.00 em termos de poliestireno.
[Exemplo referência 1-6]
51,4 partes de EMA, 75,7 partes de CHMA, 13,0 partes deHEMA, 140,1 partes de MIBK e 70,0 partes de 2-BuOH foram adicionadas aum frasco equipado com um condensador de refluxo e um agitador, cujointerior foi substituído por nitrogênio, para serem misturadas junto. Depoisque um gás nitrogênio passou através da mistura resultante por 15 minutospara remover oxigênio, a temperatura da mistura aumentou para 70 °C emuma corrente de gás nitrogênio, 0,33 parte de AIBN foram adicionadas e umareação foi realizada a 70 °C por 5 horas em uma corrente de gás nitrogênioem agitação. 0,08 parte de AIBN foi adicionalmente adicionada e atemperatura aumentou para 80 0C para realizar a reação por 3 horas, demaneira a se obter uma solução de copolímero acrílico (F) tendo um teor nãovolátil de 39,7 %. O peso molecular médio do copolímero acrílico medido porGPC (coluna; Shodex GPCA-804, eluente: clorofórmio) foi 115.000 emtermos de poliestireno.
[Exemplo referência 1-7]
57,1 partes de EMA, 33,6 partes de CHMA, 39,0 partes deHEMA, 129,8 partes de MIBK e 64,9 partes de 2-BuOH foram adicionadas aum frasco equipado com um condensador de refluxo e um agitador, cujointerior foi substituído por nitrogênio, para serem misturadas junto. Depoisque um gás nitrogênio passou através da mistura resultante por 15 minutospara remover oxigênio, a temperatura da mistura aumentou para 70 0C emuma corrente de gás nitrogênio, 0,33 parte de AIBN foram adicionadas e umareação foi realizada a 70 0C por 5 horas em uma corrente de gás nitrogênioem agitação. 0,08 parte de AIBN foi adicionalmente adicionada e atemperatura aumentou para 80 0C para realizar a reação por 3 horas, demaneira a se obter uma solução de copolímero acrílico (G) tendo um teor nãovolátil de 39,5 %. O peso molecular médio do copolímero acrílico medido porGPC (coluna; Shodex GPCA-804, eluente: clorofórmio) foi 100.000 emtermos de poliestireno.
[Exemplo referência 1-8]
79,9 partes de EMA, 33,6 partes de CHMA, 24,8 partes detrimetoxissililpropil metacrilato (TMSPMA), 138,4 partes de MIBK e 69,2partes de 2-BuOH foram adicionadas a um frasco equipado com umcondensador de refluxo e um agitador, cujo interior foi substituído pornitrogênio, para serem misturadas junto. Depois que um gás nitrogênio passouatravés da mistura resultante por 15 minutos para remover oxigênio, atemperatura da mistura aumentou para 70 0C em uma corrente de gásnitrogênio, 0,33 parte de AJBN foram adicionadas e uma reação foi realizadaa 70 0C por 5 horas em uma corrente de gás nitrogênio em agitação. 0,08parte de AIBN foi adicionalmente adicionada e a temperatura aumentou para80 ° C para realizar a reação por 3 horas, de maneira a se obter uma soluçãode copolímero acrílico (H) tendo um teor não volátil de 39,5 %. O pesomolecular médio do copolímero acrílico medido por GPC (coluna; ShodexGPCA-804, eluente: clorofórmio) foi 105.000 em termos de poliestireno.<table>table see original document page 52</column></row><table>Os símbolos na tabela 1 denota o seguinte.EMA: metacrilato de etilaMMA: metacrilato de metilaCHMA: metacrilato de cicloexilaHEMA: metacrilato de 2-hidróxi etila
LA-82: metacrilato de l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila,monômero em que R10 é um grupo metila como a matéria-prima da unidadeda fórmula anterior (A-5) (Adecastab LA-82 de Asahi Denka Kogyo K. K.;metacrilato contendo um grupo de estabilização ótica a base de aminaprotegida)
TMSPMA; metacrilato de trimetoxisililpropilaRUVA; 2-(2'-hidróxi-5 '-metacriloxietilfenil)-2Hbenzotriazol(RÜVA-93 da Ohtsuka Kagaku Co., Ltd.)
MIBK; metil isobutil cetona2-BuOH; 2-butanolAIBN; azobisisobutironitrila
(preparação de revestimentos de resina acrílica (i-1) a (i-17))[Exemplo referência 1-9]
43,2 partes de MIBK, 21,6 partes de 2-BuOH e 83,5 partes de1 -metóxi-2-propanol foram adicionadas a 100 partes da solução decopolímero acrílico anterior (A) para serem misturadas junto, 5,3 partes deTinuvin 400 (absorvedor de ultravioleta a base de triazina fabricado por CibaSpecialty Chemicals Co., Ltd.) e 10,6 partes de VESTANAT B1358/100(precursor do composto de poliisocianato fabricado por Degsa Japan Co.,Ltd.) foram adicionadas para garantir que a quantidade do grupo isocianatoatinja 1,0 equivalente com base em 1 equivalente do grupo hidroxila docopolímero acrílico na solução de resina acrílica (A) e 0,015 parte dedineodecanoato dedimetilestanho (DMDNT) foram adicionadas e agitada a 250C por 1 hora para obter um revestimento de resina acrílica (i-1) .[Exemplo referência I-10]
42,9 partes de MIBK, 21,4 partes de 2-BuOH e 83,1 partes del-metóxi-2-propanol foram adicionadas a 100 partes da solução decopolímero acrílico anterior (B) para serem misturadas junto, 5,3 partes deTinuvin 400 e 10,1 partes de VESTANAT B1358/100 foram adicionadas paragarantir que a quantidade do grupo isocianato atinja 1,0 equivalente com baseem 1 equivalente do grupo hidroxila do copolímero acrílico na solução decopolímero acrílico (B) e 0,015 parte de dineodecanoato dedimetilestanho foiadicionada e agitada a 25 0C por 1 hora para obter um revestimento de resinaacrílica (i-2).
[Exemplo referência I-11]
39,1 partes de MIBK, 19,5 partes de 2-BuOH e 79,3 partes del-metóxi-2-propanol foram adicionadas a 100 partes da solução decopolímero acrílico anterior (B) para serem misturadas junto, 5,3 partes deTinuvin 400 e 10,1 partes de VESTANAT B1358/100 foram adicionadas paragarantir que a quantidade do grupo isocianato atinja 1,0 equivalente com baseem 1 equivalente do grupo hidroxila do copolímero acrílico na solução decopolímero acrílico (B) e 0,015 parte de dineodecanoato dedimetilestanho,9,46 partes de APZ-6633 (uma solução de um condensado de hidrólise de umagente de acoplamento silano fabricado por Nippon Unicar Co., Ltd. ; teor desólido de 5 % em peso) e 2,75 partes de LA-82 (estabilizador ótico a base deamina protegida fabricado por Asahi Denka Kogyo Κ. K.) foram adicionadase agitadas a 25 0C por 1 hora para obter um revestimento de resina acrílica (i-3).
[Exemplo referência 1-12]
39,1 partes de MIBK, 19,5 partes de 2-BuOH e 79,3 partes del-metóxi-2-propanol foram adicionadas a 100 partes da solução decopolímero acrílico anterior (B) para serem misturadas junto, 5,3 partes deTinuvin 405 (absorvedor de ultravioleta a base de triazina fabricado por CibaSpecialty Chemicals Co., Ltd.) e 10,1 partes de VESTANAT B1358/100foram adicionadas para garantir que a quantidade do grupo isocianato atinja1,0 equivalente com base em 1 equivalente do grupo hidroxila do copolímeroacrílico na solução de copolímero acrílico (B) e 0,015 parte dedineodecanoato dedimetilestanho e 9,46 partes de APZ-6633 foramadicionadas e agitadas a 25 0C por 1 hora para obter um revestimento deresina acrílica (i-4).
[Exemplo referência 1-13]
34,8 partes de ΜΓΒΚ, 17,4 partes de 2-BuOH e 112,7 partes de1 -metóxi-2-propanol foram adicionadas a 100 partes da solução decopolímero acrílico anterior (C) para serem misturadas junto, 6,1 partes deTinuvin 400 e 15,6 partes de Duranate MF-B60X (um precursor do compostode poliisocianato fabricado por Asahi Chemical Industry Co., Ltd.) foramadicionadas para garantir que a quantidade do grupo isocianato atinja 1,0equivalente com base em 1 equivalente do grupo hidroxila do copolímeroacrílico na solução de copolímero acrílico (C) e 0,017 parte dedineodecanoato dedimetilestanho foi adicionada e agitada a 25 0C por 1 horapara obter um revestimento de resina acrílica (i-5).
[Exemplo referência 1-14]
25,4 partes de MIBK, 12,7 partes de 2-BuOH e 98,6 partes de1 -metóxi-2-propanol foram adicionadas a 100 partes da solução decopolímero acrílico anterior (C) para serem misturadas junto, 4,2 partes deTinuvin 400, 1,0 parte de Tinuvin 479, 5,2 partes de 2-[2-hidróxi-4-(l-octiloxicarboniletóxi)fenil]-4,6-bis (4-fenilfenil)-l,3,5-triazina) (absorvedorde ultravioleta a base de triazina fabricado por Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.) e 10,1 partes de VESTANAT B1358/100 foram adicionadas paragarantir que a quantidade do grupo isocianato atinja 1,0 equivalente com baseem 1 equivalente do grupo hidroxila do copolímero acrílico na solução decopolímero acrílico (C) e 0,017 parte de dineodecanoato dedimetilestanho e9,41 partes de APZ-6633 foram adicionadas e agitadas a 25 0C por 1 horapara obter um revestimento de resina acrílica (i-6).
[Exemplo referência 1-15]
28,6 partes de MIBK, 14,3 partes de 2-BuOH e 103,1 partes de1 -metóxi-2-propanol foram adicionadas a 100 partes da solução decopolímero acrílico anterior (D) para serem misturadas junto, 5,5 partes deTinuvin 400 e 12,9 partes de VESTANAT B1358/100 foram adicionadas paragarantir que a quantidade do grupo isocianato atinja 1,2 equivalentes combase em 1 equivalente do grupo hidroxila do copolímero acrílico na soluçãode copolímero acrílico (D) e 0,026 parte de dineodecanoato dedimetilestanho,9,87 partes de APZ-6633 e 1,64 partes de Tinuvin 123 (estabilizador ótico abase de amina protegida fabricado por Ciba Specialty Co., Ltd.) foramadicionadas e agitadas a 25 0C por 1 hora para obter um revestimento deresina acrílica (i-7).
[Exemplo referência I-16]
43,0 partes de MIBK, 21,5 partes de 2-BuOH e 83,2 partes de1 -metóxi-2-propanol foram adicionadas a 100 partes da solução decopolímero acrílico anterior (D) para serem misturadas junto, 4,8 partes deTinuvin 400 e 16,6 partes de Duranate MF-B60X foram adicionadas paragarantir que a quantidade do grupo isocianato atinja 1,0 equivalente com baseem 1 equivalente do grupo hidroxila do copolímero acrílico na solução decopolímero acrílico (D) e 0,109 parte de n-butilestanho tris(2-etilexanoato)de, 10,94 partes de APZ-6633 e 4,75 partes de LA-82 foram adicionadas eagitadas a 25 0C por 1 hora para obter um revestimento de resina acrílica (i-8).
[Exemplo referência 1-17]
26,5 partes de MIBK, 13,2 partes de 2-BuOH e 100,0 partes de1 -metóxi-2-propanol foram adicionadas a 100 partes da solução decopolímero acrílico anterior (D) para serem misturadas junto, 5,3 partes deTinuvin 405 e 10,7 partes de VESTANAT B1358/100 foram adicionadas paragarantir que a quantidade do grupo isocianato atinja 1,0 equivalente com baseem 1 equivalente do grupo hidroxila do copolímero acrílico na solução decopolímero acrílico (D) e 0,015 parte de dilaurato de dibutilestanho(DBTDL), 9,55 partes de APZ-6633 e 2,79 partes de Tinuvin 123 foramadicionadas e agitadas a 25 0C por 1 hora para obter um revestimento deresina acrílica (i-9).
[Exemplo referência 1-18]
40,6 partes de MIBK, 20,3 partes de 2-BuOH e 80,8 partes de1 -metóxi-2-propanol foram adicionadas a 100 partes da solução decopolímero acrílico anterior (E) para serem misturadas junto, 5,4 partes deTinuvin 400 e 11,6 partes de VESTANAT B1358/100 foram adicionadas paragarantir que a quantidade do grupo isocianato atinja 1,0 equivalente com baseem 1 equivalente do grupo hidroxila do copolímero acrílico na solução decopolímero acrílico (E) e 0.051 parte de n-butilestanho tris (2-etilexanoato) dee 9,66 partes de APZ-6633 foram adicionadas e agitadas a 25 0C por 1 horapara obter um revestimento de resina acrílica (i-10) .
[Exemplo referência 1-19]
56,3 partes de MIBK, 28,1 partes de 2-BuOH e 80,8 partes de1 -metóxi-2-propanol foram adicionadas a 100 partes da solução decopolímero acrílico anterior (A) para serem misturadas junto, 6,2 partes deTinuvin 400 e 21,2 partes de VESTANAT B1358/100 foram adicionadas paragarantir que a quantidade do grupo isocianato atinja 2,0 equivalentes combase em 1 equivalente do grupo hidroxila do copolímero acrílico na soluçãode copolímero acrílico (A) e 0,018 parte de dineodecanoato dedimetilestanhofoi adicionalmente adicionada e agitada a 25 0C por 1 hora para obter umrevestimento de resina acrílica (i-11).
[Exemplo referência 1-20]
26,1 partes de MIBK, 13,1 partes de 2-BuOH e 99,6 partes de1-metóxi-2-propanol foram adicionadas a 100 partes da solução decopolímero acrílico anterior (A) para serem misturadas junto, 5,3 partes deTinuvin 400 e 10.6 partes de VESTANAT B1358/100 foram adicionadas paragarantir que a quantidade do grupo isocianato atinja 1,0 equivalente com baseem 1 equivalente do grupo hidroxila do copolímero acrílico na solução decopolímero acrílico (A) e 9,51 partes de APZ-6633 foi adicionalmenteadicionada e agitada a 25 0C por 1 hora para obter um revestimento de resinaacrílica (i-12).
[Exemplo referência 1-21]
46,7 partes de MIBK, 23 .3 partes de 2-BuOH e 87,0 partes de1-metóxi-2-propanol foram adicionadas a 100 partes da solução decopolímero acrílico anterior (C) para serem misturadas junto, 5,1 partes deTinuvin 400 e 18,7 partes de Duranate MF-B60X foram adicionadas paragarantir que a quantidade do grupo isocianato atinja 1,2 equivalentes combase em 1 equivalente do grupo hidroxila do copolímero acrílico na soluçãode copolímero acrílico (C) e 0,582 parte de tris(2-etilexanoato) de n-butilestanho, 11,64 partes de APZ-6633 e 3,16 partes de LA-82 foramadicionadas e agitadas a 25 0C por 1 hora para obter um revestimento deresina acrílica (i-13).
[Exemplo referência 1-22]
63,1 partes de MIBK, 31,5 partes de 2-BuOH e 103,3 partes de1 -metóxi-2-propanol foram adicionadas a 100 partes da solução decopolímero acrílico anterior (B) para serem misturadas junto, 25,0 partes deTinuvin 405 e 10,1 partes de VESTANAT B1358/100 foram adicionadas paragarantir que a quantidade do grupo isocianato atinja 1,0 equivalente com baseem 1 equivalente do grupo hidroxila do copolímero acrílico no copolímero deresina acrílica (B) e 0,015 parte de dineodecanoato dedimetilestanho e 9,46partes de APZ-6633 foram adicionadas e agitadas a 25°C por 1 hora paraobter um revestimento de resina acrílica (i-14).[Exemplo referência 1-23]
38,5 partes de MIBK, 19,2 partes de 2-BuOH e 78,7 partes de1 -metóxi-2-propanol foram adicionadas a 100 partes da solução decopolímero acrílico anterior (F) para serem misturadas junto, 5,2 partes deTinuvin 400 e 9,6 partes de VESTANAT B1358/100 foram adicionadas paragarantir que a quantidade do grupo isocianato atinja 1,0 equivalente com baseem 1 equivalente do grupo hidroxila do copolímero acrílico na solução decopolímero acrílico (F) e 0,015 parte de dineodecanoato de dimetilestanho,9,38 partes de APZ-6633 e 2,72 partes de LA-82 foram adicionadas e agitadasa 25 °C por 1 hora para obter um revestimento de resina acrílica (i-15).
[Exemplo referência 1-24]
63.0 partes de MIBK, 31,5 partes de 2-BuOH e 103,3 partes de1 -metóxi-2-propanol foram adicionadas a 100 partes da solução decopolímero acrílico anterior (G) para serem misturadas junto, 7,0 partes deTinuvin 405 e 30,9 partes de VESTANAT B1358/100 foram adicionadas paragarantir que a quantidade do grupo isocianato atinja 1,0 equivalente com baseem 1 equivalente do grupo hidroxila do copolímero acrílico na solução decopolímero acrílico (G) e 0,021 parte de dilaurato de dibutilestanho e 12,54partes de APZ-6633 foram adicionadas e agitadas a 25 0C por 1 hora paraobter um revestimento de resina acrílica (i-16).
[Exemplo referência 1-25]
30,1 partes de MIBK, 15,1 partes de 2-BuOH e 70,4 partes de1 -metóxi-2-propanol foram adicionadas a 100 partes da solução decopolímero acrílico anterior (H) para serem misturadas junto e 4,4 partes deTinuvin 400 e 2,2 partes de Tinuvin 123 foram adicionadas e agitadas a 25 0Cpor 1 hora para obter um revestimento de resina acrílica (i-17).<table>table see original document page 60</column></row><table><table>table see original document page 61</column></row><table>Na tabela 2, os símbolos denota o seguinte.VEST; composto de poliisocianato bloqueado (VESTANATB1358/100 da Degsa Japan Co., Ltd., o teor do grupo isocianato formado é12,4 % em peso) Duranate; solução de xileno/n-butanol contendo 60 % empeso de um composto de poliisocianato bloqueado (Duranate MF-B60X deAsahi Chemical Industry Co., Ltd.)
DMDNT; dineodecanoato de dimetilestanhoBTEHT; tris(2-etilexanoato) de monobutilestanhoDBTDL; dilaurato de dibutilestanhoUVA-1; uma mistura de cerca de 85 % de uma mistura de 2-
[4-[(2-hidróxi-3-dodeciloxipropil)óxi]-2-hidroxifenil-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina e 2- [4- [ (2-hidróxi-3-trideciloxipropil) óxi] -2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-l,3,5triazina e 15 % de l-metóxi-2-propanol (Tinuvin 400 da Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
UVA-2; 2- [4- [ (2-hidróxi-3- (2' -etil) hexil) óxi] -2-hidroxifenil] -4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina (Tinuvin 405 da CibaSpecialty Chemicals Co., Ltd.)
UVA-3; 2-[2-hidróxi-4-(l-octiloxicarboniletóxi)fenil]-4,6-bis(4-fenilfenil)-1,3,5-triazina (Tinuvin 479 da Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.)
APZ; uma solução de etanol contendo 5 % em peso de umcondensado de hidrólise de um agente de acoplamento silano contendo grupoamino (APZ-6633 da Toray Dow Corning Co. Ltd.)
HALS-1; metacrilato contendo grupo de estabilização ótica abase amina protegida (Adecastab LA-82 da Asahi Denka Kogyo K.K.)
HALS-2; estabilizador ótico a base de amina protegida(Tinuvin 123 da Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)MIBK; metil isobutil cetona2-BuOH; 2-butanolPMA; l-metóxi-2-propanol
(preparação de resina de revestimentos de organossiloxano (ii-
1) a (ii-2))
[Exemplo referência 1-26]
1,3 partes de ácido clorídrico 1 M foram adicionadas a 133partes de uma dispersão de sílica coloidal dispersável em água (Cataloid SN-30 da Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. teor de sólido de 30 % empeso) e agitadas completamente. Esta dispersão foi resinada a 10 0C e 162partes de metil trimetoxissilano foram adicionadas gota-a-gota a estadispersão em resfriamento em um banho de água gelada. A temperatura dasolução mista começou a aumentar pelo calor da reação logo depois a adiçãode metil trimetoxissilano, atingiu 60 0C 5 minutos depois do início da adiçãoe então foi gradualmente abaixada em virtude de um efeito de resfriamento.Quando a temperatura da solução mista atingiu 30 0C3 agitação foi realizada a30 °C por 10 horas mantendo a temperatura e 0,8 parte de uma solução demetanol contendo 45 % em peso de colina como um catalisador de cura, 5partes de ácido acético como um agente de controle de pH e 200 partes deálcool isopropílico como um solvente de diluição foram misturadas com asolução mista para obter um revestimento de resina de organossiloxano (ii-1).
[Exemplo referência 1-27]
1 parte de ácido clorídrico 1 M foi adicionada a 100 partes deuma dispersão de sílica coloidal dispersável em água (Cataloid SN-30 daCatalysts & Chemicals Industries Co., Ltd., teor de sólido de 30 % em peso) eagitadas completamente. Esta dispersão foi resfriada a 10 0C e um reagentemisturado de 158 partes de metil trimetoxissilano e 3,6 partes de dimetildimetoxissilano foi adicionado gota-a-gota a esta dispersão em resfriamentoem um banho de água gelada. A temperatura da solução mista começou aaumentar pelo calor da reação logo depois da adição do reagente misturado,atingiu 60 °C 5 minutos depois do início da adição e então gradualmenteabaixou em virtude de um efeito de resfriamento. Quando a temperatura dasolução mista atingiu 30 °C, agitação foi realizada a 30 0C por 10 horasmantendo a temperatura e 0,8 parte de um solução de metanol contendo 45 %em peso de colina como um catalisador de cura, 5 partes de ácido acéticocomo um agente de controle de pH e 200 partes de álcool isopropílico comoum solvente de diluição foram misturadas com a solução mista para obter umrevestimento de resina de organossiloxano (ii-2).
(avaliação da estabilidade de armazenamento do revestimentode resina acrílica)
[Exemplos I-Ia 1-9 e Exemplo comparativo I-1]
Depois que os revestimentos de resina acrílica (i-1) a (i-9) e orevestimento de resina acrílica (i-17) obtidos nos exemplos referência 1-9 a I-17 e exemplo referência 1-25 foram mantidos a 23 0C por 3 meses, os estadosdos revestimentos foram avaliados com os olhos. Quando a geleificação dorevestimento não foi vista, o revestimento foi avaliado como satisfatório. Osresultados são apresentados na tabela 3,
Tabela 3
<table>table see original document page 64</column></row><table>
(preparação e avaliação do laminado)
O laminado foi avaliado pelos seguintes métodos.Avaliação da aparência
As aparências (existência de matéria estranha e clareamento)das camadas de revestimento em ambos os lados de uma amostra de teste e aexistência de uma quebra foram checadas com os olhos.
Adesão
Cem quadrados de 1 mm foram formados em uma dascamadas de revestimento em ambos os lados com uma faca de cortar e umafita adesiva (nome comercial: Celotape (nome comercial registrado))fabricadapor Nichiban Co., Ltda foi colada por pressão a estes quadrados efortemente arrancada em uma direção vertical para avaliar a adesão com baseno número de quadrados remanescentes na base.
Resistência a água quente
Mudanças na aparência e adesão da camada de revestimentodepois que a amostra de teste foi imersa em água fervendo por 3 horas ou 8horas foram avaliadas.
Resistência à abrasão
Um teste de abrasão de Taber foi feito em uma das camadas derevestimento em ambos os lados a 1.000 rpm em uma carga de 500 g usando aroda de abrasão CS-10F de Calibrase Co Ltda, de acordo com JIS K6735 paramedir a diferença ΔΗ entre a névoa antes do teste de abrasão de Taber e anévoa depois do teste de abrasão de Taber. A roda de abrasão foi refratada a25 rpm usando o papel abrasivo S-11 no lugar do papel abrasivo AA-400.
(névoa = Td/Tt χ 100, Td: transmitância de lus espalhada, Tt:transmitância de luz total)
Durabilidade em ambiente de alta temperatura
A amostra de teste foi deixada em um ambiente a 100 °C por1.000 horas e retirada para avaliar sua aparência e adesão.
Teste de ciclo ambiental:
A amostra de teste foi deixada em um ambiente a 80 °C e 80% de RH por 4 horas, em um ambiente a 25 °C e 50 % de RH por 1 hora, emum ambiente a -15 °C por 4 horas e em um ambiente a 25 °C e 50 % de RHpor 1 hora como um ciclo. Depois que este ciclo foi repetido 30 vezes, aamostra de teste foi retirada para avaliar sua aparência e adesão.
Resistência ao intemperismo:
Um teste de exposição foi feito na amostra de teste sem mudarsua superfície exposta à luz ultravioleta a uma intensidade de radiação UV de180 W/m2 e uma temperatura de painel preto de 63 0C por 3.000 horasdurante os quais choveu artificialmente por 18 minutos a cada 120 minutosusando o medidor de clima super xenon SX-75 da Suga Shikenki Co., Ltd.Depois dos testes, a amostra de teste foi retirada, sua superfície foiligeiramente esfregada com uma esponja impregnada com um detergenteneutro para ser limpada e então sua aparência e adesão depois dos testes emudanças no índice de amarelado (ΔΥΙ) e névoa (ΔΗ) antes e depois dostestes foram avaliadas. Durante o teste de exposição, a amostra de teste foiretirada a cada 500 horas e sua superfície foi ligeiramente esfregada com umaesponja impregnada com um detergente neutro de maneira a ser limpada. Oíndice de amarelado (YI) foi medido com o medidor de cor espectral SE-2000da Nippon Denshoku Co., Ltd.
[Exemplo I-10]
O revestimento de resina acrílica (i-1) obtido no exemploreferência 1-9 foi aplicado a ambos os lados de uma lâmina de resina depolicarbonato de 5 mm de espessura (referida como "resina PC" daqui emdiante) revestindo por imersão para garantir que a espessura de seu filme derevestimento atinja 6,0 μπι depois da cura térmica, deixado a 25 0C por 20minutos e então termicamente curado a 130 0C por 1 hora. Então, orevestimento de resina de organossiloxano (ii-1) obtido no exemplo referência1-26 foi aplicado às superfícies das camadas de revestimento da lâminarevestindo por imersão para garantir que a espessura de seu filme derevestimento atinja 4,0 μπι depois da cura térmica, deixado a 25 0C por 20minutos e termicamente curado a 120 0C por 1 hora para obter um produtomoldado de resina PC (laminado). Os resultados de avaliação do produtomoldado de resina PC obtido são apresentados na tabela 4.
[Exemplos I-Ila 1-22]
Os revestimentos de resina acrílica e o revestimento de resinade organossiloxanos apresentados na tabela 4 foram cada qual aplicados auma lâmina de resina PC de 5 mm de espessura para fabricar os produtosmoldados de resina PC da mesma maneira que no exemplo I-10. Osresultados de avaliação dos produtos moldados de resina PC obtidos sãoapresentados na tabela 4.
[Exemplo 1-23]
Um produto moldado por injeção de 5 mm de espessuramodelado tipo janela triangular traseira para carros foi formada a partir daresina PC. O revestimento de resina acrílica (i-1) obtido no exemploreferência 1-9 foi aplicado às superfícies do produto moldado por injeçãorevestindo por imersão para garantir que a espessura de seu filme derevestimento atinja 8,0 μια depois da cura térmica, deixado a 25 0C por 20minutos e termicamente curado a 130 ° C por 1 hora. Então, o revestimentode resina de organossiloxano (ii-2) obtido no exemplo referência 1-27 foiaplicado às superfícies do filme de revestimentos da lâmina revestindo porimersão para garantir que a espessura de seu filme de revestimento atinja 4,5μιη depois da cura térmica, deixado a 25 0C por 20 minutos e termicamentecurado a 120 0C por 1 hora para obter um laminado. Os resultados deavaliação do laminado obtido são apresentados na tabela 4.
[Exemplo comparativos 1-2 a 1-8]
Os revestimentos de resina acrílica e o revestimento de resinade organossiloxanos apresentados na tabela 4 foram cada qual aplicados auma lâmina de resina PC de 5 mm de espessura para fabricar produtosmoldados de resina PC da mesma maneira que no exemplo I-10. Osresultados de avaliação dos laminados obtidos são apresentados na tabela 4.O laminado do exemplo comparativo 1-2 foi inferior naresistência ao intemperismo em virtude de o componente (A-2) não ser usadono copolímero acrílico em uso (o valor ΔYI e valor ΔΗ depois de um teste deresistência ao intemperismo foram grandes).
O laminado do exemplo comparativo 1-3 foi inferior na adesãodepois de um teste de resistência à água quente em virtude de o teor docomponente (B) no revestimento de resina acrílica ser muito alto (a razãoNCO/OH foi alta).
O laminado do exemplo comparativo 1-4 falhou no teste deresistência à água quente em virtude de o componente (C) não estar contidono revestimento de resina acrílica.
O laminado do exemplo comparativo 1-5 foi inferior na adesãoinicial em virtude de o teor do componente (C) no revestimento de resinaacrílica ser muito alto.
O laminado do exemplo comparativo 1-6 foi inferior na adesãoinicial em virtude de o teor do componente (D) no revestimento de resinaacrílica ser muito alto.
No exemplo comparativo 1-7, o teor do componente (A-3) nocopolímero acrílico em uso foi fora da faixa da presente invenção e o produtomoldado de resina PC foi inferior na adesão inicial.
No exemplo comparativo 1-8, metacrilato detrimetoxissililpropila foi usado no lugar do composto de poliisocianatobloqueado como um agente de reticulação que é o componente (B). Esterevestimento de resina acrílica foi inferior na estabilidade de armazenamentoe o laminado obtido usando este revestimento de resina acrílica foi inferior naadesão depois do teste de resistência à água quente.<table>table see original document page 69</column></row><table><table>table see original document page 70</column></row><table>[Π]
(síntese de soluções de copolímero acrílico (A), (I) a (N))
[Exemplo referência II-1]
Uma solução de copolímero acrílico (A) foi obtida da mesmamaneira que no exemplo referência I-1,
[Exemplo referência II-2]
62,8 partes de EMA, 50,5 partes de CHMA, 13,0 partes deHEMA, 12,0 partes de LA-82, 138,2 partes de MIBK e 69,1 partes de 2-BuOH foram adicionadas a um frasco equipado com um condensador derefluxo e um agitador, cujo interior foi substituído por nitrogênio, para seremmisturadas junto. Depois que um gás nitrogênio passou através da misturaresultante por 15 minutos para remover oxigênio, a temperatura da misturaaumentou para 70 0C em uma corrente de gás nitrogênio, 0,33 parte de AIBNforam adicionadas e uma reação foi realizada a 70 0C por 5 horas em umacorrente de gás nitrogênio em agitação. 0,08 parte de AIBN foiadicionalmente adicionada e a temperatura aumentou para 80 0C para realizara reação por 3 horas, de maneira a se obter uma solução de copolímeroacrílico (I) tendo um teor não volátil de 39,6 %. O peso molecular médio docopolímero acrílico medido por GPC (coluna; Shodex GPCA-804, eluente:clorofórmio) foi 100.000 em termos de poliestireno.
[Exemplo referência II-3]
74,2 partes de EMA, 33,6 partes de CHMA, 13,0 partes deHEMA, 12,0 partes de LA-82, 132,8 partes de MIBK e 66,4 partes de 2-BuOH foram adicionadas a um frasco equipado com um condensador derefluxo e um agitador, cujo interior foi substituído por nitrogênio, para seremmisturadas junto. Depois que um gás nitrogênio passou através da misturaresultante por 15 minutos para remover oxigênio, a temperatura da misturaaumentou para 70 0C em uma corrente de gás nitrogênio, 0,33 parte de AIBNforam adicionadas e uma reação foi realizada a 70 0C por 5 horas em umacorrente de gás nitrogênio em agitação. 0,08 parte de AIBN foiadicionalmente adicionada e a temperatura aumentou para 80 0C para realizara reação por 3 horas, de maneira a se obter uma solução de copolímeroacrílico (J) tendo um teor não volátil de 39,5 %. O peso molecular médio docopolímero acrílico medido por GPC (coluna; Shodex GPCA-804, eluente:clorofórmio) foi 95.000 em termos de poliestireno.
[Exemplo referência II-4]
68,5 partes de EMA, 42,1 partes de CHMA, 13,0 partes deHEMA, 12,0 partes de LA-82, 135,5 partes de MIBK e 67,8 partes de 2-BuOH foram adicionadas a um frasco equipado com um condensador derefluxo e um agitador, cujo interior foi substituído por nitrogênio, para seremmisturadas junto. Depois que um gás nitrogênio passou através da misturaresultante por 15 minutos para remover oxigênio, a temperatura da misturaaumentou para 70 0C em uma corrente de gás nitrogênio, 0,33 parte de AIBNforam adicionadas e uma reação foi realizada a 70 0C por 5 horas em umacorrente de gás nitrogênio em agitação. 0,08 parte de AIBN foiadicionalmente adicionada e a temperatura aumentou para 80 0C para realizara reação por 3 horas, de maneira a se obter uma solução de copolímeroacrílico (K) tendo um teor não volátil de 39,6 %. O peso molecular médio docopolímero acrílico medido por GPC (coluna; Shodex GPCA-804, eluente:clorofórmio) foi 100.000 em termos de poliestireno.
[Exemplo referência II-5]
59,4 partes de EMA, 50,5 partes de CHMA, 13,0 partes deHEMA, 12,0 partes de LA-82, 22,2 partes de M01-T405 (aduto de Tinuvin405 com Karens MOI; 2-isocianatometacrilato de etila da Showa DenkoK.K.), 160,4 partes de MIBK e 80,2 partes de 2-BuOH foram adicionadas aum frasco equipado com um condensador de refluxo e um agitador, cujointerior foi substituído por nitrogênio, para serem misturadas junto. Depoisque um gás nitrogênio passou através da mistura resultante por 15 minutospara remover oxigênio, a temperatura da mistura aumentou para 70 °C emuma corrente de gás nitrogênio, 0,34 parte de AIBN foram adicionadas e umareação foi realizada a 70 °C por 5 horas em uma corrente de gás nitrogênioem agitação. 0,08 parte de AIBN foi adicionalmente adicionada e atemperatura aumentou para 80 °C para realizar a reação por 3 horas, demaneira a se obter uma solução de copolímero acrílico (L) tendo um teor nãovolátil de 39,5 %. O peso molecular médio do copolímero acrílico medido porGPC (coluna; Shodex GPCA-804, eluente: clorofórmio) foi 85.000 em termosde poliestireno.
[Exemplo referência II-6]
102,7 partes de EMA, 13,0 partes de HEMA, 115,7 partes deMTRK e 57,9 partes de 2-BuOH foram adicionadas a um frasco equipado comum condensador de refluxo e um agitador, cujo interior foi substituído pornitrogênio, para serem misturadas junto. Depois que um gás nitrogênio passouatravés da mistura resultante por 15 minutos para remover oxigênio, atemperatura da mistura aumentou para 70 °C em uma corrente de gásnitrogênio, 0,33 parte de AIBN foram adicionadas e uma reação foi realizadaa 70 °C por 5 horas em uma corrente de gás nitrogênio em agitação. 0,08parte de AIBN foi adicionalmente adicionada e a temperatura aumentou para80 °C para realizar a reação por 3 horas, de maneira a se obter uma solução decopolímero acrílico (M) tendo um teor não volátil de 39,6 %. O pesomolecular médio do copolímero acrílico medido por GPC (coluna; ShodexGPCA-804, eluente: clorofórmio) foi 130,000 em termos de poliestireno.
[Exemplo referência II-7]
57,1 partes de EMA, 33,6 partes de CHMA, 32,5 partes deHEMA, 12,0 partes de LA-82, 123,3 partes de MlBK e 61,6 partes de 2-BuOH foram adicionadas a um frasco equipado com um condensador derefluxo e um agitador, cujo interior foi substituído por nitrogênio, para seremmisturadas junto. Depois que um gás nitrogênio passou através da misturaresultante por 15 minutos para remover oxigênio, a temperatura da misturaaumentou para 70 0C em uma corrente de gás nitrogênio, 0,33 parte de AIBNforam adicionadas e uma reação foi realizada a 70 ° C por 5 horas em umacorrente de gás nitrogênio em agitação. 0,08 parte de AIBN foiadicionalmente adicionada e a temperatura aumentou para 80 0C para realizara reação por 3 horas, de maneira a se obter uma solução de copolímeroacrílico (N) tendo um teor não volátil de 39,7 %. O peso molecular médio docopolímero acrílico medido por GPC (coluna; Shodex GPCA-804, eluente:clorofórmio) foi 135.000 em termos de poliestireno.
O ΜΌΙ-Τ405 usado no exemplo referência II-5 foi sintetizadopelo seguinte método.
[Síntese de M01-T405]
443,4 partes de metilisobutil cetona (abreviado como MIBKdaqui em diante), 350,3 partes de Tinuvin 405 e 93,1 partes de 2-isocianatometacrilato de etila foram adicionadas a um frasco equipado comum condensador de refluxo e um agitador para serem misturadas junto eaquecida at 80 °C. 0,1 parte de dilaurato de dibutilestanho foi adicionada eagitada a mesma temperatura for 30 minutos. Depois que a temperatura foireduzida para temperatura ambiente, a solução obtida foi transferida em águae agitada para extrair um produto de reação com MIBK. MIBK foi destilado eo produto oleoso obtido foi adicionado gota-a-gota ao metanol e agitado paraobter um pó amarelo claro. O pó foi seco para obter ácido l-[3-hidróxi-4-(4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5triazin-2-il)fenilóxi]-3-(2-etilexilóxi)-2-propílico de2-metacriloxietilcarbamida (referido como '"MOI-405" daqui em diante).<table>table see original document page 75</column></row><table>Na tabela 5, os símbolos denotam o seguinte ou o mesmo que
na tabela 1.
M01-T405; aduto de Tinuvin 405 com Karens MOI da ShowaDenko
K.K.; metacrilato de 2-isocianato etila (representado pelasequinte fomula)
<formula>formula see original document page 76</formula>
AIBN1; primeira azobisisobutironitrila adicionadaAIBN2; segunda azobisisobutironitrila adicionada(preparação de composições de resinas acrílicas (i-18) a (i-26))
[Exemplo referência II- 8]
39,2 partes de ΜΓΒΚ, 19,6 partes de 2-BuOH e 79,5 partes de1 -metóxi-2-propanol (abreviado como PMA daqui em diante) foramadicionadas a 100 partes da solução de copolímero acrílico anterior (A) paraserem misturadas junto, 5,3 partes de Tinuvin 400 (absorvedor de ultravioletaa base de triazina da Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) e 10,6 partes deVESTANAT B1358/100 (precursor do composto de poliisocianato da DegsaJapan Co., Ltd.) foram adicionadas para garantir que a quantidade do grupoisocianato atinja 1,0 equivalente com base em 1 equivalente do grupohidroxila do copolímero acrílico na solução de resina acrílica (A) e 9,5 partesde APZ-6633 (solução de etanol of um agente de acoplamento silanocondensado de hidrólise de Nippon Unicar Co., Ltd. ; teor de sólido de 5 %em peso) e 0, 015 parte de dineodecanoato dedimetilestanho (abreviado comoDMDNT daqui em diante) foram adicionadas e agitadas a 25 0C por 1 horapara obter uma composição de resina acrílica (i-18). Quando a aparência dacomposição de resina acrílica obtida foi avaliada com os olhos depois demantê-la a 23 0C por 3 meses, nenhuma geleificação foi vista e a composiçãotinha excelente estabilidade de armazenamento.
[Exemplo referência II-9]
38,2 partes de MEBK, 19,1 partes de 2-BuOH e 78,5 partes dePMA foram adicionadas a 100 partes da solução de copolímero acrílicoanterior (I) para serem misturadas junto, 4,2 partes de Tinuvin 400, 1,0 partede Tinuvin 479 e 9,7 partes de VESTANAT 81358/100 foram adicionadaspara garantir que a quantidade do grupo isocianato atinja 1,0 equivalente combase em 1 equivalente do grupo hidroxila do copolímero acrílico na soluçãode resina acrílica (I) e 9,4 partes de APZ-6633 e 0,015 parte de DMDNTforam adicionadas e agitadas a 25 0C por 1 hora para obter uma composiçãode resina acrílica (i-19). Quando a aparência da composição de resina acrílicaobtida foi avaliada com os olhos depois de mantê-la a 23 0C por 3 meses,nenhuma geleificação foi vista e a composição tinha excelente estabilidade dearmazenamento.
[Exemplo referência 11-10]43,2 partes de MIBK, 21,6 partes de 2-BuOH e 83,6 partes dePMA foram adicionadas a 100 partes da solução de copolímero acrílicoanterior (J) para serem misturadas junto, 8,3 partes de Tinuvin 400 e 10,1partes de VESTANAT B1358/100 foram adicionadas para garantir que aquantidade do grupo isocianato atinja 1,0 equivalente com base em 1equivalente do grupo hidroxila do copolímero acrílico na solução de resinaacrílica (J) e 9,4 partes de APZ-6633 e 0,05 parte de n-butilestanho tris(2-etilexanoato) de (BTEHT) foram adicionadas e agitadas a 25 0C por 1 horapara obter uma composição de resina acrílica (i-20) . Quando a aparência dacomposição de resina acrílica obtida foi avaliada com os olhos depois demantê-la a 23 0C por 3 meses, nenhuma geleificação foi vista e a composiçãotinha excelente estabilidade de armazenamento.
[Exemplo referência II-11]
44,1 partes de ΜΓΒΚ, 20,1 partes de 2-BuOH e 80,5 partes dePMA foram adicionadas a 100 partes da solução de copolímero acrílicoanterior (K) para serem misturadas junto, 4,8 partes de Tinuvin 400, 1,6 partede Tinuvin 405 e 9,9 partes de VESTANAT B1358/100 foram adicionadaspara garantir que a quantidade do grupo isocianato atinja 1,0 equivalente combase em 1 equivalente do grupo hidroxila do copolímero acrílico na soluçãode resina acrílica (K) e 0,025 parte de DMDNT foi adicionada e agitada a 250C por 1 hora para obter uma composição de resina acrílica (i-21). Quando aaparência da composição de resina acrílica obtida foi avaliada com os olhosdepois de mantê-la a 23 0C por 3 meses, nenhuma geleificação foi vista e acomposição tinha excelente estabilidade de armazenamento.
[Exemplo referência 11-12]
29.3 partes de MIBK, 22,1 partes de 2-BuOH e 84,0 partes dePMA foram adicionadas a 100 partes da solução de copolímero acrílicoanterior (L) para serem misturadas junto, 9,5 partes de VESTANATB1358/100 foram adicionadas para garantir que a quantidade do grupoisocianato atinja 1,0 equivalente com base em 1 equivalente do grupohidroxila do copolímero acrílico na solução de resina acrílica (L) e 9,3 partesde APZ-6633 e 0,025 parte de DMDNT foram adicionadas e agitadas a 25 0Cpor 1 hora para obter uma composição de resina acrílica (i-22). Quando aaparência da composição de resina acrílica obtida foi avaliada com os olhosdepois de mantê-la a 23 0C por 3 meses, nenhuma geleificação foi vista e acomposição tinha excelente estabilidade de armazenamento.
[Exemplo referência 11-13]
40.4 partes de MIBK, 20,2 partes de 2-BuOH e 80,7 partes dePMA foram adicionadas a 100 partes da solução de copolímero acrílicoanterior (M) para serem misturadas junto, 5,4 partes de Tinuvin 400 e 11,6partes de VESTANAT B1358/100 foram adicionadas para garantir que aquantidade do grupo isocianato atinja 1,0 equivalente com base em 1equivalente do grupo hidroxila do copolímero acrílico na solução de resinaacrílica (M) e 9,7 partes de APZ-6633 e 0,051 parte de BTEHT foramadicionadas e agitadas a 25 0C por 1 hora para obter uma composição deresina acrílica (i-23). Quando a aparência da composição de resina acrílicaobtida foi avaliada com os olhos depois de mantê-la a 23 0C por 3 meses,nenhuma geleificação foi vista e a composição tinha excelente estabilidade dearmazenamento.
[Exemplo referência 11-14]
67,4 partes de MIBK, 33,7 partes de 2-BuOH e 107,6 partes dePMA foram adicionadas a 100 partes da solução de copolímero acrílicoanterior (N) para serem misturadas junto, 8,8 partes de Tinuvin 405 e 32,6partes de VESTANAT B1358/100 foram adicionadas para garantir que aquantidade do grupo isocianato atinja 1 . 0 equivalente com base em 1equivalente do grupo hidroxila do copolímero acrílico na solução de resinaacrílica (N) e 12,8 partes de APZ-6633 e 0,072 parte de BTEHT foramadicionadas e agitadas a 25 0C por 1 hora para obter uma composição deresina acrílica (i-24). Quando a aparência da composição de resina acrílicaobtida foi avaliada com os olhos depois de mantê-la a 23 0C por 3 meses,nenhuma geleificação foi vista e a composição tinha excelente estabilidade dearmazenamento.
[Exemplo referência II-15]43,8 partes de MIBK, 21,9 partes de 2-BuOH e 84,2 partes dePMA foram adicionadas a 100 partes da solução de copolímero acrílicoanterior (J) para serem misturadas junto, 15,7 partes de Tinuvin 329(absorvedor de ultravioleta a base de benzotriazol da Ciba SpecialtyChemicals Co., Ltd.) e 10,1 partes de VESTANAT B1358/100 foramadicionadas para garantir que a quantidade do grupo isocianato atinja 1,0equivalente com base em 1 equivalente do grupo hidroxila do copolímeroacrílico na solução de resina acrílica (J) e 9,4 partes de APZ-6633 e 0,02 partede DMDNT foram adicionadas e agitadas a 25 0C por 1 hora para obter umacomposição de resina acrílica (i-25). Quando a aparência da composição deresina acrílica obtida foi avaliada com os olhos depois de mantê-la a 23 0Cpor 3 meses, nenhuma geleificação foi vista e a composição tinha excelenteestabilidade de armazenamento.
[Exemplo referência II-16]
41,3 partes de MIBK, 20,6 partes de 2-BuOH e 81,6 partes dePMA foram adicionadas a 100 partes da solução de copolímero acrílicoanterior (J) para serem misturadas junto, 10,1 partes de VESTANATB1358/100 foram adicionadas para garantir que a quantidade do grupoisocianato atinja 1,0 equivalente com base em 1 equivalente do grupohidroxila do copolímero acrílico na solução de resina acrílica (J) e 9,4 partesde APZ-6633 e 0,02 parte de DMDNT foram adicionadas e agitadas a 25 0Cpor 1 hora para obter uma composição de resina acrílica (i-26). Quando aaparência da composição de resina acrílica obtida foi avaliada com os olhosdepois de mantê-la a 23 0C por 3 meses, nenhuma geleificação foi vista e acomposição tinha excelente estabilidade de armazenamento.<table>table see original document page 81</column></row><table><table>table see original document page 82</column></row><table>Na tabela 6, os símbolos denotam os seguintes ou os mesmoscomo na tabela 2.
UVA-4;
2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-( 1,1,3,3 -tetrametilbutil)fenol(Tinuvin 329 de Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
(preparação de revestimento de resina de orçpiossiloxanos (ii-3) a (li-5))
[Exemplo referência II-17]
1,3 partes de ácido clorídrico 1 M foram adicionadas a 133partes de um água-dispersão de sílica coloidal dispersável em (Cataloid SN-30 da Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. teor de sólido de 3 0 % empeso) e agitadas completamente. Esta dispersão foi resfriada a 10 0C e 216partes de metil trimetoxissilano foram adicionadas gota-a-gota a estadispersão em resfriamento em um banho de água gelada. A temperatura dasolução mista começou a aumentar pelo calor da reação logo depois da adiçãode metil trimetoxissilano, atingiu 60 0C 5 minutos depois do início da adiçãoe então gradualmente abaixou em virtude de um efeito de resfriamento.Quando a temperatura da solução mista atingiu 30 °C, agitação foi realizada a30 0C por 10 horas mantendo a temperatura, 1,1 partes de uma solução demetanol contendo 45 % em peso de colina como um catalisador de cura, 6,7partes de ácido acético como um agente de controle de pH e 220 partes deálcool isopropílico como um solvente de diluição foram misturadas com asolução mista e adicionalmente 6,8 partes de 7IOT (dispersão de óxido detitânio dispersável em IPA fabricada por Teika Co., Ltd.) foram adicionadaspara obter um revestimento de resina de organossiloxano (ii-3).
[Exemplo referência II-18]
1 parte de ácido clorídrico 1 M foi adicionada a 133 partes deuma dispersão de sílica coloidal dispersável em água (Cataloid SN-30 daCatalysts & Chemicals Industries Co., Ltd., teor de sólido de 30 % em peso) eagitadas completamente. Esta dispersão foi resfriada a 10 0C e um reagentemisturado de 208,8 partes de metil trimetoxissilano e 4,7 partes de dimetildimetoxissilano foram adicionadas gota-a-gota a esta dispersão emresfriamento em um banho de água gelada. A temperatura da solução mistacomeçou a aumentar pelo calor da reação logo depois da adição do reagentemisturado, atingiu 60 °C 5 minutos depois do início da adição e entãogradualmente abaixou em virtude de um efeito de resfriamento. Quando atemperatura da solução mista atingiu 30 °C, agitação foi realizada a 30 °C por10 horas mantendo a temperatura, 1,1 partes de um solução de metanolcontendo 45 % em peso de colina como um catalisador de cura, 6,7 partes deácido acético como um agente de controle de pH e 210 partes de álcoolisopropílico como um solvente de diluição foram misturadas com a soluçãomista e adicionalmente 6,7 partes de 710T foram adicionadas para obter umrevestimento de resina de organossiloxano (ii-4).
[Exemplo referência 11-19]
1,3 partes de ácido clorídrico 1 M foram adicionadas a 133partes de uma dispersão de sílica coloidal dispersável em água (Cataloid SN-30 da Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd., teor de sólido de 30 % empeso) e agitadas completamente. Esta dispersão foi resfriada a 10 °C e 216partes de metil trimetoxissilano foram adicionadas gota-a-gota a estadispersão em resfriamento em um banho de água gelada. A temperatura dasolução mista começou a aumentar pelo calor da reação logo depois da adiçãode metil trimetoxissilano, atingiu 60 °C 5 minutos depois do início da adiçãoe então gradualmente abaixou em virtude de um efeito de resfriamento.Quando a temperatura da solução mista atingiu 30 °C, agitação foi realizada a30 °C por 10 horas mantendo a temperatura e 1,1 partes de uma solução demetanol contendo 45 % em peso de colina como um catalisador de cura, 6,7partes de ácido acético como um agente de controle de pH e 220 partes deálcool isopropílico como um solvente de diluição foram misturadas com asolução mista para obter um revestimento de resina de organossiloxano (ii-5).<table>table see original document page 85</column></row><table>Na tabela 7, os símbolos denotam o seguinte,(componente E)
SN-30; Cataloid SN-30 (dispersão de sílica coloidaldispersável em água de Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd., teor desólido de 30 % em peso)
(componente F)
MTMOS; metil trimetoxissilanoDMDMOS; dimetil dimetoxissilano(componente G)
71OT; dispersão de óxido de titânio dispersável em IPA daTeika Co. Ltd. (teor de sólido de 42,5 % em peso)(fabricação e avaliação de laminado)
O laminado foi avaliado pelo método seguinte. A aparência,adesão e resistência à água quente foram avaliadas da mesma maneira que em[I] anterior. A resistência à água quente foi avaliada imergindo em águafervendo por 3 horas.
Retenção da absortividade à luz:
Tanto uma da solução de resina acrílica quanto o revestimentoda composição de resina de organossiloxano foram aplicados a um lado deuma lâmina de vidro de 1 mm de espessura para garantir que a espessura dofilme de revestimento fosse 1 μπι depois da cura térmica e a absorbância a umcomprimento de onda de 300 nm do filme de revestimento foi medida com oespectrofotômetro U-3100 da Hitachi, Ltd. A absorbância neste ponto foirepresentada por P (Abs0) quando a solução de resina acrílica foi aplicada e T(Abs0) quando o revestimento de composição de resina de organossiloxano foiaplicado. Depois que um teste de exposição foi feito na superfície revestidado laminado a uma intensidade de radiação UV de 180 W/m e umtemperatura de painel preto de 63 0C por 500 horas usando o medidor detempo SX 75 super xenon da Suga Shikenki Co., Ltd., a absorbância a umcomprimento de onda de 300 nm do filme de revestimento foi medida. Aabsorbância depois do teste de exposição foi representada por P(Abs) quandoa solução de resina acrílica foi aplicada e por T(Abs) quando o revestimentode composição de resina de organossiloxano foi aplicado. A retenção (%) daabsortividade à luz foi obtida a partir da seguinte expressão.
No caso da camada de revestimento de resina acrílica:
P (Abs)/P (Abs0) x 100 (%)No caso da camada de revestimento de resina de
organossiloxano:
T (Abs)/T (Abs0) x 100 (%)Transparência:
A diferença ΔΗ entre o valor de névoa da lâmina de resina de
policarbonato e o valor de névoa de um laminado de resina de policarbonatodepois que a primeira camada e a segunda camada foram formadas foi obtido.O valor de névoa foi medido com um medidor de névoa tipo esfera de
integração de acordo com JIS K6735,
(névoa = Td/Tt χ 100, Td: transmitância da luz espalhada, Tt:
transmitância da luz total)Resistência à abrasão:
Um teste de abrasão de Taber foi feito em uma das camadas de
revestimento em ambos os lados a 500 rpm em uma carga de 500 g usando aroda de abrasão CS-10F (Tipo IV) da Calibrase Co., Ltd. de acordo com JISK6735 para medir a diferença nH entre a névoa depois do teste de abrasão deTaber e a névoa antes do teste de abrasão de Taber para avaliação.
Resistência ao intemperismo:
Um teste de exposição foi feito em um lado da amostra deteste a uma intensidade de radiação UV de 180 W/m2 e uma temperatura depainel preto de 63 0C por 3.000 horas durante os quais choveu artificialmentepor 18 minutos a cada 120 minutos usando o medidor de tempo super xenonSX-75 da Suga Shikenki Co., Ltd. e a amostra de teste foi retirada para avaliarsua aparência e adesão depois dos testes, a diferença ΔΗ no valor de névoaantes e depois dos testes e uma mudança no índice de amarelado (ΔΥΙ). Oíndice de amarelado (YI) foi medido com o medidor de cor espectral SE-2000da Nippon Denshoku Co., Ltd.
[Exemplo II-1]
A composição de resina acrílica (i-18) obtida no exemploreferência Π-9 foi aplicada a ambos os lados de um revestimento de lâmina deresina de policarbonato de 5 mm de espessura (referido como "resina PC" daqui em diante) por imersão para garantir que a espessura do filme derevestimento atinja 10,0 [im depois da cura térmica, deixado a 25 0C por 20minutos e termicamente curado a 130 0C for 1 hora. Então, a composição deresina de organossiloxano (ii-3) obtida no exemplo referência 11-17 foiaplicada ao filme de revestimentos da lâmina revestindo por imersão paragarantir que a espessura do filme de revestimento atinja 4,5 μιη depois da curatérmica, deixado a 25 0C por 20 minutos e termicamente curado a 125 0C por1 hora para obter um produto moldado de resina PC (laminado). Aconstituição do laminado de resina PC obtido é apresentada na tabela 8 e osresultados de avaliação estão apresentados na tabela 9.
[Exemplos II-2 a Π-9]
Laminados foram fabricados da mesma maneira que noexemplo II-I exceto que as composições de resina acrílica e o revestimento deresina de organossiloxanos apresentados na tabela 8 foram cada qualaplicados a uma lâmina de resina PC de 5 mm de espessura para garantir quea espessura de cada filme de revestimento atinja um valor apresentado natabela 8. Os resultados de avaliação dos laminados obtidos são apresentadosna tabela 9.
[Exemplo comparativos II-I a II-4]
Laminados foram fabricados da mesma maneira que noexemplo II-I exceto que as composições de resina acrílica e o revestimento deresina de organossiloxanos apresentados na tabela 8 foram cada qualaplicados a uma lâmina de resina PC de 5 mm de espessura para garantir quea espessura de cada filme de revestimento atinja um valor apresentado natabela 8. Os resultados de avaliação dos laminados obtidos são apresentadosna tabela 9.Tabela 8
<table>table see original document page 90</column></row><table><table>table see original document page 91</column></row><table><table>table see original document page 92</column></row><table><table>table see original document page 93</column></row><table>[III]
[Exemplo referência III-1 ](preparação de revestimento de resina acrílica)Uma solução de copolímero acrílico (A) foi obtida da mesmamaneira que no exemplo referência I-1. 43,2 partes de MIBK, 21,6 partes de2-BuOH e 83,5 partes de l-metóxi-2-propanol foram adicionadas a 100 partesda solução de copolímero acrílico (A) para serem misturadas junto, 5,3 partesde Tinuvin 400 (absorvedor de ultravioleta a base de triazina da CibaSpecialty Chemicals Co., Ltd.) e 10,6 partes de VESTANAT B1358/100(precursor do composto de poliisocianato da Degsa Japan Co., Ltd.) foramadicionadas para garantir que a quantidade do grupo isocianato atinja 1,0equivalente com base em 1 equivalente do grupo hidroxila do copolímeroacrílico na solução de resina acrílica (A) e 0,015 parte de dineodecanoato dedimetilestanho foi adicionalmente adicionada e agitada a 25 0C por 1 hora para obter um revestimento de resina acrílica (i-27).
[Exemplo referência III-2]
(preparação de solução estoque de resina de organossiloxano)0,1 parte de ácido clorídrico concentrado (12 M) foiadicionada a 100 partes de uma dispersão de sílica coloidal dispersável emágua (Cataloid SN-30 da Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd., teor desólido de 30 % em peso) e agitadas completamente. Esta dispersão foiresinada a 10 0C e 161 partes de metil trimetoxissilano foram adicionadasgota-a-gota a esta dispersão. A temperatura da solução da reação começou aaumentar pelo calor da reação logo depois da adição de metil trimetoxissilano e setornou 60 0C em poucos minutos depois do início da adição de metil trimetoxissilano.Depois que a temperatura alcançou 60 °C, a temperatura da solução da reação foigradualmente reduzida por resfriamento em um banho de água gelada. Quando atemperatura da solução da reação se tornou 35 °C, agitação foi realizada por 5 horasmantendo a temperatura e 0,8 parte de um solução de metanol contendo 45 % empeso de colina como um catalisador de cura e 5 partes de ácido acético como umagente de controle de pH foram misturadas com a solução da reação para obter umasolução estoque de resina de organossiloxano (A).
[Exemplo referência III-3]
Uma solução estoque de resina de organossiloxano ((3) foiobtida da mesma maneira que no exemplo referência III-2 exceto que umreagente misturado de 156,8 partes de metil trimetoxissilano e 3,5 partes dedimetil dimetoxissilano foram adicionadas gota-a-gota a 100 partes de umadispersão de sílica coloidal dispersável em água contendo 0,1 parte de ácidoclorídrico concentrado (12 M) (Cataloid SN-30 da Catalysts & ChemicalsIndustries Co., Ltd., teor de sólido de 30 % em peso).
[Exemplo referência III-4]
Uma solução estoque de resina de organossiloxano (γ) foiobtida da mesma maneira que no exemplo referência III-2 exceto que umreagente misturado de 156,5 partes de metil trimetoxissilano, 3,5 partes dedimetil dimetoxissilano e 0,76 parte de 2-hidróxi-4-(3-trietoxisililpropóxi)difenil cetona foram adicionadas a 100 partes de umadispersão de sílica coloidal dispersável em água contendo 0,1 parte de ácidoclorídrico concentrado (12 M) (Cataloid SN-30 da Catalysts & ChemicalsIndustries Co., Ltd., teor de sólido de 30 % em peso).
(fabricação e avaliação de laminado)
O laminado foi avaliado pelos seguintes métodos. A aparência,adesão e resistência à água quente do laminado foram avaliadas pelos mesmosmétodos que no [I] anterior. A resistência à água quente foi avaliadaimergindo em água fervendo por 3 horas.
Medição da distribuição do tamanho de partícula de partículasde óxido de metal:
Partículas de óxido de metal tendo um tamanho de 3 a 6.000nm foram medidas com um instrumento de medição da distribuição dotamanho de partícula tipo difração a laser (Microtrack UPA-STl 50 daNikkisou Co., Ltd.). Na medição da distribuição do tamanho de partícula, osvalores numéricos (com base em volume) do diâmetro de partículas D50 eD90 correspondente ao cumulativo 50 % e cumulativo 90 % do lado dapartícula fina foram indicados, respectivamente. A razão de D90 para D50 foicalculada com base nos valores anteriores.
Avaliação da névoa:
As camadas de revestimento em ambos os lados e a baseplástica antes do revestimento foram cortados em quadrados de 50 mm e adiferença da névoa ΔΗ entre eles (ΔΗ = Hl - H2, Hl: névoas das camadas derevestimento em ambos os lados, H2: névoa da base plástica antes dorevestimento) foi avaliada com o turbidímetro NDH 2000 da NipponDenshoku Kogyo Co., Ltd. (JIS K7136).
(névoa = Td/Tt χ 100, Td: transmitância da luz espalhada, Tt:transmitância da luz total)
Resistência à abrasão:Um teste de abrasão de Taber foi feito em uma das camadas de
revestimento em ambos os lados a 500 rpm em uma carga de 500 g usando aroda de abrasão CS-IOF da Calibrase Co., Ltd., de acordo com JIS K6735,para medir a diferença ΔΗ entre a névoa depois do teste de abrasão de Taber ea névoa antes do teste de abrasão de Taber para avaliação. A roda de abrasãofoi refaceada a 25 rpm com o papel abrasivo AA-400. (névoa = Td/Td χ 100,Td: transmitância da luz espalhada, Tt: transmitância da luz total)
Resistência ao intemperismo:
Um teste de exposição foi feito na amostra de teste sem mudarsua superfície exposta ao UV a uma intensidade de radiação UV de 180 w/me uma temperatura de painel preto de 63 0C por 2.000 horas durante os quaischoveu artificialmente por 18 minutos a cada 120 minutos usando o medidorde tempo super xenon SX-75 da Suga Shikenki Co., Ltd. Depois dos testes, aamostra de teste foi retirada e sua superfície foi ligeiramente esfregada com umaesponja impregnada com um detergente neutro para ser limpa e então sua aparênciae adesão e uma mudança no índice de amarelado (nYI) antes e depois dos testesforam avaliados. Durante o teste de exposição, a amostra de teste foi retirada a cada500 horas e sua superfície foi ligeiramente esfregada com uma esponja impregnadacom um detergente neutro para ser limpa. O índice de amarelado (YI) foi medidocom o medidor de cor espectral SE-2000 da Nippon Denshoku Co., Ltd.
[Exemplo III-1]
13 g de lama de óxido de titânio (71OT da Teika Co., Ltd., teorde sólido de 40 a 45 % em peso) foram diluídos com 870 g de 2-propanol. Alama foi dispersa com um moinho de contas (Ultra Apex Mill UAM-015 (daKotobukiKogyo Co., Ltd.)). A dispersão foi realizada deixando a lama passaratravés do UAM-015 carregado com contas de Zr02 de 0,03 mm de diâmetrotrês vezes. O diâmetro de partícula de 50 % cumulativo e o diâmetro de partícula de 90 % cumulativo na medição da distribuição do tamanho departícula de difração a laser do lama foram 18 nm e 56 nm, respectivamente.Então, 267 partes da solução estoque de resina de organossiloxano (A) foramadicionadas gota-a-gota a 177 g do lama e agitadas completamente para obterum revestimento de resina de organossiloxano (ii-6). A composição detalhadado revestimento (ii-6) é apresentada na tabela 10. Este revestimento (ii-6) foiaplicado a ambos os lados de uma lâmina de policarbonato de 5 mm deespessura transparente, que foi revestida em ambos os lados com orevestimento de resina acrílica (i-27) revestindo por imersão para garantir quea espessura do filme de cura se tornou 8 μηι e termicamente curado a 130 0Cpor 1 hora, revestindo por imersão para garantir que a espessura do filme decura se tornou 4 μπι e termicamente curado a 125 0C por 1 hora para obter umlaminado tendo estas camadas de revestimento. Os resultados de avaliação dolaminado obtido tendo as camadas de revestimento são apresentados na tabela 11.
[Exemplo III-2]26 g de lama de óxido de titânio (7IOT da Teika Co., Ltd., teorde sólido de 40 a 45 % em peso) foram diluídos com 884 g de 2-propanol. Alama foi dispersa com um moinho de contas (Ultra Apex Mill UAM-015 (daKotobuki Kogyo Co., Ltd.)) como no exemplo ΙΠ-1. O diâmetro de partículade 50 % cumulativo e o diâmetro de partícula de 90 % cumulativo na mediçãoda distribuição do tamanho de partícula de difração a laser da lama foram 31nm e 63 nm, respectivamente. Então, 266 partes da solução estoque de resinade organossiloxano ((3) foram adicionadas gota-a-gota a 182 partes da lama ecompletamente agitados para obter um revestimento de resina deorganossiloxano (ii-7). A composição detalhada do revestimento (ii-7) éapresentada na tabela 10. Um laminado de policarbonato transparente tendocamadas de revestimento foi obtido completamente pelo mesmo método derevestimento que no exemplo III-1, exceto que o revestimento (ii-7) foi usado.Os resultados de avaliação do laminado obtido são apresentados na tabela 11.
[Exemplo III-3]
56 g de lama de óxido de titânio (PCTR-2020 da SumitomoOsaka Cement Co., Ltd., teor de sólido de 20 % em peso) foram diluídos com848 g de 2-propanol. A lama foi dispersa com um moinho de contas (UltraApex Mill UAM-015 (da Kotobuki Kogyo Co., Ltd.)) como no exemplo ΙΠ-1. Odiâmetro de partícula de 50 % cumulativo e o diâmetro de partícula de 90 %cumulativo na medição da distribuição do tamanho de partícula de difração a laserda lama foram 44 nm e 75 nm, respectivamente. Então, 267 partes da soluçãoestoque de resina de organossiloxano (A) foram adicionadas gota-a-gota a 181partes da lama e completamente agitadas para obter um revestimento de resina deorganossiloxano (ii-8). A composição detalhada do revestimento (ii-8) éapresentada na tabela 10. Um laminado de policarbonato transparente tendocamadas de revestimento foi obtido completamente pelo mesmo método derevestimento que no exemplo III-1, exceto que o revestimento (ii-8) foi usado.Os resultados de avaliação do laminado obtido são apresentados na tabela 11.[Exemplo III-4]
83 g de lama de óxido de titânio (710T da Teika Co., Ltd., teor desólido de 40 a 45 % em peso) foram diluídos com 930 g de 2-propanol. A lama foidispersa com um moinho de contas (Ultra Apex Mill UAM-015 (da Kotobuki KogyoCo., Ltd.)) como no exemplo ΠΙ-1. O diâmetro de partícula de 50 % cumulativo e odiâmetro de partícula de 90 % cumulativo na medição da distribuição do tamanhode partícula de difração a laser da lama foram 21 nm e 66 nm, respectivamente.Então, 267 partes da solução estoque de resina de organossiloxano (γ) foramadicionadas gota-a-gota a 203 partes da lama e completamente agitadas para obter um revestimento de resina de organossiloxano (ii-9). A composição detalhada dorevestimento (ii-9) é apresentada na tabela 10. Um laminado tendo camadas derevestimento foi obtido completamente pelo mesmo método de revestimento comono exemplo ΠΙ-1, exceto que o revestimento (ii-9) foi usado. Os resultados deavaliação do laminado obtido são apresentados na tabela 11.
[Exemplo comparativo III-1 ]
254 g de lama de óxido de titânio (7IOT da Teika Co., Ltd.,teor de sólido de 40 a 45 % em peso) foram diluídos com 1.050 g de 2-propanol. A lama foi dispersa com um moinho de contas (Ultra Apex MillUAM-015 (da Kotobuki Kogyo Co., Ltd.)) como no exemplo III-1. Odiâmetro de partícula de 50 % cumulativo e o diâmetro de partícula de 90 %cumulativo na medição da distribuição do tamanho de partícula de difração alaser da lama foram 42 nm e 72 nm, respectivamente. Então, 267 partes dasolução estoque de revestimento (γ) para a segunda camada foramadicionadas gota-a-gota a 261 partes da lama e completamente agitadas paraobter um revestimento (ii-10) para a segunda camada. A composiçãodetalhada do revestimento (ii-10) é apresentada na tabela 10. Um laminado foiobtido completamente pelo mesmo método de revestimento como no exemploIII-1, exceto que o revestimento (ii-10) foi usado. Os resultados de avaliaçãodo laminado obtido são apresentados na tabela 11.<table>table see original document page 100</column></row><table><table>table see original document page 101</column></row><table>Os símbolos na tabela 10 denotam o seguinte.
(1) SN30; dispersão de sílica coloidal dispersável em água(Cataloid SN-30 da Catalysts & Chemicals Industries Co. Ltd., teor de sólidode 30 % em peso, diâmetro de partícula médio de 17 a 20 nm)
(2) MTMOS; metil trimetoxissilano
(3) DMDMOS; dimetil dimetoxissilano
(4) alcoxissilano contendo grupo que absorve UV; (SIH6200da Azu Max Co., Ltd.; 2-hidróxi-4-(3-trietoxisililpropóxi)difenil cetona)
(5) 71OT: lama de óxido de titânio (7IOT da Teika Co., Ltd.,teor de sólido de 40 a 45 % em peso, 2-propanol dispersável)
(6) PCTR-2020: lama de óxido de titânio (PCTR-2020 daSumitomoOsaka Cement Co., Ltd., teor de sólido de 20 % em peso)
(7) TTO-V-3: óxido de titânio em pó (TTO-V-3 da IshiharaSangyo Co., Ltd.)
As quantidades de sílica coloidal e óxido de metal são cada umo número de partes em peso da única matéria sólida, o número de partes empeso de metil trimetoxissilano é um valor em termos de CH3SiO3Z2, o númerode partes em peso de dimetil dimetoxissilano é um valor em termos de(CH3)2SiO e o número de partes em peso do alcoxissilano contendo grupo queabsorve UV é um valor em termos de um condensado de hidrólise.<table>table see original document page 103</column></row><table>O alfabeto na tabela 11 denota as seguintes notas de rodapé.
(1) a: a proporção (em peso) do óxido de metal (componente c)para o total de sílica coloidal (componente a) e o condensado de hidrólise dealcoxissilano (componente b)
Os símbolos na tabela 11 denotam o seguinte.
(2) D50: diâmetro de partícula de 50 % cumulativo de óxidode metal na medição de uma distribuição do tamanho de partícula por métodode difração a laser (com base em volume)
(3) D90: diâmetro de partícula de 90 % cumulativo de óxidode metal na medição de uma distribuição do tamanho de partícula pelométodo de difração a laser (com base em volume)
[IV]
(síntese de metacrilato tendo resíduo de absorvedor deultravioleta a base de triazina)
[Exemplo referência IV-1 ]
Ácido l-[3-hidróxi-4-f4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-l,3,5-triazin-2-il] fenilóxi] -3 -(2-etilexilóxi)-2-propílico de 2-metacriloxietilcarbamida(referido como "M01-405" daqui em diante) foi obtido da mesma maneiraque na síntese de M01-T405 descrita anteriormente.
(síntese de soluções de copolímero acrílico (I) a (V))
[Exemplo referência IV-2]
37,2 partes de metacrilato de etila (abreviado como "EMA"daqui em diante), 201,9 partes de metacrilato de cicloexila (abreviado como"CHMA" daqui em diante), 26,0 partes de 2-hidroximetacrilato de etila(abreviado como "HEMA" daqui em diante), 54,7 partes de M01-T405 obtidono exemplo referência IV-1, 47,9 partes de LA-82 (metacrilato contendogrupo de estabilização ótica a base de amina protegida da Asahi Denka KogyoK.K.; metacrilato de l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila) e 551,5 partes deMIBK foram adicionadas a um frasco equipado com um condensador derefluxo e um agitador, cujo interior foi substituído por nitrogênio, para seremmisturadas junto. Um gás nitrogênio foi passado através da mistura resultantepor 15 minutos para remover oxigênio, a temperatura da mistura aumentoupara 70 0C em uma corrente de gás nitrogênio, 0,66 parte deazobisisobutironitrila (abreviado como AIBN daqui em diante) foi adicionadae uma reação foi realizada a 70 0C por 5 horas em uma corrente de gásnitrogênio em agitação. 0,16 parte de AIBN foi adicionalmente adicionada, atemperatura aumentou para 80 0C para realizar a reação por 3 horas e entãofoi reduzida para temperatura em torno de ambiente e 275,8 partes de 2-butanol (referida como "2-BuOH" daqui em diante) foram adicionadaspara obter uma solução de copolímero acrílico (I) tendo um teor não volátil de30,5 %.
[Exemplo referência IV-3]
62,1 partes de EMA, 168,2 partes de CHMA, 26,0 partes deHEMA, 41,4 partes de M01-T405 obtido no exemplo referência 1, 47,9 partesde LA-82 e 518,4 partes de MIBK foram adicionadas a um frasco equipadocom um condensador de refluxo e um agitador, cujo interior foi substituídopor nitrogênio, para serem misturadas junto. Um gás nitrogênio foi passadoatravés da mistura resultante por 15 minutos para remover oxigênio, atemperatura da mistura aumentou para 70 0C em uma corrente de gásnitrogênio, 0,66 parte de AIBN foi adicionada e uma reação foi realizada a 700C por 5 horas em uma corrente de gás nitrogênio em agitação. 0,16 parte deAIBN foi adicionalmente adicionada, a temperatura aumentou para 80 0Cpara realizar a reação por 3 horas e então foi reduzida para temperatura emtorno de ambiente e 259,2 partes de 2-BuOH foram adicionadas para obteruma solução de copolímero acrílico (II) tendo um teor não volátil de 30,4 %.
[Exemplo referência IV-4]
83,6 partes de EMA, 168,2 partes de CHMA, 26,0 partes deHEMA, 50,3 partes de MQI-T405 obtido no exemplo referência 1 e 492,1partes de MIBK foram adicionadas a um frasco equipado com umcondensador de refluxo e um agitador, cujo interior foi substituído pornitrogênio, para serem misturadas junto. Um gás nitrogênio foi passadoatravés da mistura resultante por 15 minutos para remover oxigênio, atemperatura da mistura aumentou para 70 °C em uma corrente de gásnitrogênio, 0,66 parte de AIBN foi adicionada e uma reação foi realizada a 70°C por 5 horas em uma corrente de gás nitrogênio em agitação. 0,16 parte deAIBN foi adicionalmente adicionada, a temperatura aumentou para 80 °Cpara realizar a reação por 3 horas e então foi reduzida para temperatura emtorno de ambiente e 246,1 partes de 2-BuOH foram adicionadas para obteruma solução de copolímero acrílico (III) tendo um teor não volátil de 30,5 %.
[Exemplo referência IV-5]
48,9 partes de EMA, 201,9 partes de CHMA, 26,0 partes deHEMA, 53,2 partes de M01-T405 obtido no exemplo referência 1, 23,9 partesde LA-82 e 530,9 partes de MIBK foram adicionadas a um frasco equipadocom um condensador de refluxo e um agitador, cujo interior foi substituídopor nitrogênio, para serem misturadas junto. Um gás nitrogênio foi passadoatravés da mistura resultante por 15 minutos para remover oxigênio, atemperatura da mistura aumentou para 70 0C em uma corrente de gásnitrogênio, 0,66 parte de AIBN foi adicionada e uma reação foi realizada a 700C por 5 horas em uma corrente de gás nitrogênio em agitação. 0,16 parte deAIBN foi adicionalmente adicionada, a temperatura aumentou para 80 0Cpara realizar a reação por 3 horas e então foi reduzida para temperatura emtorno de ambiente e 265,4 partes de 2-BuOH foram adicionadas para obteruma solução de copolímero acrílico (IV) tendo um teor não volátil de 30,4 %.
[Exemplo referência IV-6]
205,5 partes de EMA, 26,0 partes de HEMA e 347,2 partes deMIBK foram adicionadas a um frasco equipado com um condensador derefluxo e um agitador, cujo interior foi substituído por nitrogênio, para seremmisturadas junto. Um gás nitrogênio foi passado através da mistura resultantepor 15 minutos para remover oxigênio, a temperatura da mistura aumentoupara 70 °C em uma corrente de gás nitrogênio, 0,66 parte de AIBN foiadicionada e uma reação foi realizada a 70 °C por 5 horas em uma corrente degás nitrogênio em agitação. 0,16 parte de AIBN foi adicionalmenteadicionada, a temperatura aumentou para 80 °C para realizar a reação por 3horas e então foi reduzida para temperatura em torno de ambiente e 173, 6partes de 2-BuOH foram adicionadas para obter uma solução de copolímeroacrílico (V) tendo um teor não volátil de 30,6 %.<table>table see original document page 108</column></row><table>Na tabela 12, os símbolos denotam os mesmos que na tabela 1
ou tabela 5.
(preparação de composições de resina acrílica (i-28) a (i-32))
[Exemplo referência IV-7]
18,6 partes de MIBK, 9,3 partes de 2-BuOH e 64,9 partes de1 -metóxi-2-propanol (abreviado como PMA daqui em diante) foramadicionadas a 100 partes da solução de copolímero acrílico anterior (I) paraserem misturadas junto, 10,6 partes de VESTANAT B1358/100 (composto depoliisocianato bloqueado fabricado por Degusa Japan Co., Ltd.) foramadicionadas para garantir que a quantidade do grupo isocianato atinja 1,0equivalente com base em 1 equivalente do grupo hidroxila do copolímeroacrílico na solução de resina acrílica (I) e 5,6 partes de APZ-6633 (solução deetanol de um agente de acoplamento silano condensado de hidrólise fabricadopor Toray Dow Corning Co., Ltd.; teor de sólido de 5 % em peso) e 0,011parte de dilaurato de dibutilestanho foram adicionadas e agitadas a 25 0C por1 hora para obter uma composição de resina acrílica (i-28). Quando aaparência da composição de resina acrílica obtida foi avaliada com os olhosdepois de mantê-la a 23 0C por 3 meses, nenhuma geleificação foi vista e suaestabilidade de armazenamento foi satisfatória.
[Exemplo referência IV-8]
18,8 partes de MIBK, 9,4 partes de 2-BuOH e 65,2 partes dePMA foram adicionadas a 100 partes da solução de copolímero acrílicoanterior (II) para serem misturadas junto, 6,0 partes de VESTANATB1358/100 foram adicionadas para garantir que a quantidade do grupoisocianato atinja 1,0 equivalente com base em 1 equivalente do grupohidroxila do copolímero acrílico na solução de resina acrílica (II) e 0,53 partede Tinuvin 479 (absorvedor de ultravioleta a base de triazina fabricado porCiba Specialty Chemicals Co., Ltd.), 7,0 partes de APZ-6633 e 0,011 parte dedineodecanoato dedimetilestanho (abreviado como DMDNT daqui em diante)foram adicionadas e agitadas a 25°C por 1 hora para obter uma composiçãode resina acrílica (i-29). Quando a aparência da composição de resina acrílicaobtida foi avaliada com os olhos depois de mantê-la a 23°C por 3 meses,nenhuma geleificação foi vista e sua estabilidade de armazenamento foi satisfatória.
[Exemplo referência IV-9]
19,5 partes de MIBK, 9,7 partes de 2-BuOH e 65,8 partes dePMA foram adicionadas a 100 partes da solução de copolímero acrílicoanterior (III) para serem misturadas junto, 6,3 partes de VESTANATB1358/100 foram adicionadas para garantir que a quantidade do grupoisocianato atinja 1,0 equivalente com base em 1 equivalente do grupohidroxila do copolímero acrílico na solução de resina acrílica (ΠΙ) e 7,0 partesde APZ-6633 e 0,018 parte de DMDNT foram adicionadas e agitadas a 25 °Cpor 1 hora para obter uma composição de resina acrílica (i-30). Quando aaparência da composição de resina acrílica obtida foi avaliada com os olhosdepois de mantê-la a 23 °C por 3 meses, nenhuma geleificação foi vista e suaestabilidade de armazenamento foi satisfatória.
[Exemplo referência IV-10]
7,8 partes de MIBK, 3,9 partes de 2-BuOH e 81,3 partes dePMA foram adicionadas a 100 partes da solução de copolímero acrílicoanterior (IV) para serem misturadas junto, 5,9 partes de VESTANAT81358/100 foram adicionadas para garantir que a quantidade do grupoisocianato atinja 1,0 equivalente com base em 1 equivalente do grupohidroxila do copolímero acrílico na solução de resina acrílica (IV) e 0,036parte de tris(2-etilexanoato) de n-butilestanho (abreviado como BTEHT daquiem diante) foi adicionada e agitada a 25 °C por 1 hora para obter umacomposição de resina acrílica (i-31). Quando a aparência da composição deresina acrílica obtida foi avaliada com os olhos depois de mantê-la a 23°Cpor 3 meses, nenhuma geleificação foi vista e sua estabilidade dearmazenamento foi satisfatória.
[Exemplo referência IV-11]
23,2 partes de ΜΓΒΚ, 11,6 partes de 2-BuOH e 69,5 partes dePMA foram adicionadas a 100 partes da solução de copolímero acrílicoanterior (V) para serem misturadas junto, 9,0 partes de VESTANATB1358/100 foram adicionadas para garantir que a quantidade do grupoisocianato atinja 1,0 equivalente com base em 1 equivalente do grupohidroxila do copolímero acrílico na solução de resina acrílica (V) e 4,1 partesde Tinuvin400 (absorvedor de ultravioleta a base de triazina fabricado porCiba Specialty Chemicals Co., Ltd.), 7,5 partes de APZ-6633 e 0,040 parte deBTEHT foram adicionadas e agitadas a 25 0C por 1 hora para obter umacomposição de resina acrílica (i-32). Quando a aparência da composição deresina acrílica obtida foi avaliada com os olhos depois de mantê-la a 23 0Cpor 3 meses, nenhuma geleificação foi vista e sua estabilidade dearmazenamento foi satisfatória.<table>table see original document page 112</column></row><table>Na tabela 13, os símbolos denotam o mesmo que na tabela 2,(preparação de revestimento de resinas de organossiloxano Cii-11) a(M2))
[Exemplo referência IV-12]
-1,3 partes de ácido clorídrico 1 M foram adicionadas a 133partes de um dispersão de sílica coloidal dispersável em água (Cataloid SN-30da Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. teor de sólido de 30 % empeso) e agitadas completamente. Esta dispersão foi resfriada a 10 0C e 216partes de metil trimetoxissilano foram adicionadas gota-a-gota a estadispersão em resfriamento em um banho de água gelada. Depois dos adiçãode metil trimetoxissilano, a solução resultante foi agitada a 30 0C por 10horas, 1,1 partes de um solução de metanol de colina (contendo 45 % em pesode colina) como um catalisador de cura, 6,7 partes de ácido acético e 220partes de álcool isopropílico como um solvente de diluição foram misturadascom a solução e 3,4 partes de 710T (dispersão de óxido de titânio dispersável em AIPA fabricada por Teika Co., Ltd.) foram adicionalmente adicionadaspara obter um revestimento de resina de organossiloxano (ii-11).
[Exemplo referência IV-13]
1 parte de ácido clorídrico 1 M foi adicionada a 133 partes deuma dispersão de sílica coloidal dispersável em água (Cataloid SN-35 daCatalysts & Chemicals Industries Co., Ltd., teor de sólido de 30 % em peso) eagitadas completamente. Esta dispersão foi resfriada a 10 0C e um reagentemisturado de 208,8 partes de metil trimetoxissilano e 4,7 partes de dimetildimetoxissilano foi adicionado gota-a-gota a esta dispersão em resfriamentoem um banho de água gelada. Depois da adição do reagente misturado, a solução resultante foiagitada a 30 0C por 10 horas, 1,1 partes de uma solução de metanol de colina (contendo 45 %em peso de colina) como um catalisador de cura, 6,7 partes de ácido acético e 210 partes deálcool isopropílico como um solvente de diluição foram misturadas com a solução e 6,7 partesde 710T foram adicionalmente adicionadas para obter um revestimento de resina deorganossiloxano (ii-12).<table>table see original document page 114</column></row><table>Na tabela 14, os símbolos denotam o mesmo que na tabela 10.(fabricação e avaliação do produto moldado (laminado))
Um produto moldado foi avaliado pelos seguintes métodos. Aaparência, adesão e resistência à água quente do produto moldado foramavaliados pelos mesmos métodos que em [I] anterior. A resistência à águaquente foi avaliada imergindo em água fervendo por 3 horas.
Resistência à abrasão:
Um teste de abrasão de Taber foi feito em uma das camadas derevestimento em ambos os lados a 500 rpm em uma carga de 500 g usando aroda de abrasão CS-10F (TIPO IV) da Calibrase Co. Ltd., de acordo com JISK6735 e a diferença ΔΗ entre a névoa antes do teste de abrasão de Taber e anévoa depois dos teste de abrasão de Taber foi medida para avaliar aresistência à abrasão do laminado.
Resistência ao intemperismo:
Um teste de exposição foi feito em um lado da amostra deteste a uma intensidade de radiação UV de 180 W/m2 e uma temperatura depainel preto de 63 °C por 3.000 horas durante os quais choveu artificialmentepor 18 minutos a cada 120 minutos usando o medidor de tempo super xenonSX-75 da Suga Shikenki Co., Ltd. Depois do teste, a amostra de teste foiretirada para avaliar sua aparência e adesão depois do teste.
[Exemplo IV-1]
A composição de resina acrílica (i-28) obtida no exemploreferência IV-7 foi aplicada a ambos os lados de uma lâmina de resina PC de5 mm de espessura revestindo por imersão para garantir que a espessura dofilme de revestimento atinja 8 μm depois da cura térmica, deixado a 25 °C por20 minutos e termicamente curado a 130 °C por 1 hora. Então, a composiçãode resina de organossiloxano (ii-11) obtida no exemplo referência IV-12 foiaplicada ao filme de revestimentos da lâmina revestindo por imersão paragarantir que a espessura do filme de revestimento atinja 4 μm depois da curatérmica, deixado a 25 0C por 20 minutos e termicamente curado a 125 0C por1 hora para obter um produto moldado de resina PC (laminado). Aconstituição e resultados da avaliação do laminado de resina PC obtido sãoapresentados na tabela 15.
[Exemplo IV-2]
A composição de resina acrílica (i-29) obtida no exemplo
referência IV-8 foi aplicada a ambos os lados de uma lâmina de resina PC demm de espessura revestindo por imersão para garantir que a espessura dofilme de revestimento atinja 8 μη depois da cura térmica, deixado a 25 0C por20 minutos e termicamente curado a 130 0C por 1 hora. Então, a composiçãode resina de organossiloxano (ii-11) obtida no exemplo referência IV-12 foiaplicada ao filme de revestimentos da lâmina revestindo por imersão paragarantir que a espessura do filme de revestimento atinja 4 μιη depois da curatérmica, deixado a 25 0C por 20 minutos e termicamente curado a 125 0C por1 hora para obter um produto moldado de resina PC (laminado). Aconstituição e resultados da avaliação do laminado de resina PC obtido são
apresentados na tabela 15.
[Exemplo IV-3]
A composição de resina acrílica (i-29) obtida no exemploreferência IV-8 foi aplicada a ambos os lados de uma lâmina de resina PC de5 mm de espessura revestindo por imersão para garantir que a espessura dacamada de revestimento atinja 10 μιη depois da cura térmica, deixado a 25 °Cpor 20 minutos e termicamente curado a 130 0C por 1 hora. Então, acomposição de resina de organossiloxano (ii-12) obtida no exemplo referênciaIV-13 foi aplicada ao filme de revestimentos da lâmina revestindo porimersão para garantir que a espessura do filme de revestimento atinja 5 μmdepois da cura térmica, deixado a 25 °C por 20 minutos e termicamentecurado a 125 °C por 1 hora para obter uma resina do produto moldado PC(laminado). A constituição e resultados da avaliação do laminado de resinaPC obtido são apresentados na tabela 15.
[Exemplo IV-4]
A composição de resina acrílica (i-30) obtida no exemploreferência IV-9 foi aplicada a ambos os lados de uma lâmina de resina PC de5 mm de espessura revestindo por imersão para garantir que a espessura dofilme de revestimento atinja 8 μιη depois da cura térmica, deixado a 25 0C por20 minutos e termicamente curado a 130 0C por 1 hora. Então, a composiçãode resina de organossiloxano (ii-12) obtida no exemplo referência IV-13 foiaplicada ao filme de revestimentos da lâmina revestindo por imersão paragarantir que a espessura do filme de revestimento atinja 5 μπι depois da curatérmica, deixado a 25 0C por 20 minutos e termicamente curado a 125 0C por1 hora para obter um produto moldado de resina PC (laminado). Aconstituição e resultados da avaliação do laminado de resina PC obtido sãoapresentados na tabela 15.
[Exemplo IV-5]
A composição de resina acrílica (i-31) obtida no exemploreferência IV-IO foi aplicada a ambos os lados de uma lâmina de resina PC de5 mm de espessura revestindo por imersão para garantir que a espessura dofilme de revestimento atinja 8 μιη depois da cura térmica, deixado a 25 0C por20 minutos e termicamente curado a 130 0C por 1 hora. Então, a composiçãode resina de organossiloxano (ii-11) obtida no exemplo referência IV-12 foiaplicada ao filme de revestimentos da lâmina revestindo por imersão paragarantir que a espessura do filme de revestimento atinja 4 μπι depois da curatérmica, deixado a 25 0C por 20 minutos e termicamente curado a 125 0C por1 hora para obter um produto moldado de resina PC (laminado). Aconstituição e resultados da avaliação do laminado de resina PC obtido sãoapresentados na tabela 15.
[Exemplo comparativo IV-1]
A composição de resina acrílica (i-32) obtida no exemploreferência IV-11 foi aplicada a ambos os lados de uma lâmina de resina PC de5 mm de espessura revestindo por imersão para garantir que a espessura dofilme de revestimento atinja 8 μπι depois da cura térmica, deixado a 25 0C por20 minutos e termicamente curado a 130 0C por 1 hora. Então, a composiçãode resina de organossiloxano (ii-11) obtida no exemplo referência IV-12 foiaplicada ao filme de revestimentos da lâmina revestindo por imersão paragarantir que a espessura do filme de revestimento atinja 4 μπι depois da curatérmica, deixado a 25 0C por 20 minutos e termicamente curado a 125 0C por1 hora para obter um produto moldado de resina PC (laminado). Aconstituição e resultados da avaliação do laminado de resina PC obtido sãoapresentados na tabela 15.<table>table see original document page 119</column></row><table>

Claims (28)

1. Laminado, caracterizado pelo fato de que compreende umabase, uma primeira camada formada curando termicamente uma composiçãode resina acrílica e uma segunda camada formada curando termicamente umacomposição de resina de organossiloxano, todas as quais são formadas naordem mencionada, em que a composição de resina acrílica compreende:(A) um copolímero acrílico que contém pelo menos 70 % emmol de uma unidade recorrente representada pela seguinte fórmula (A)<formula>formula see original document page 120</formula>em que X é um átomo de hidrogênio ou grupo metila, Y é umgrupo metila, grupo etila, grupo cicloalquila, grupo hidroxialquila tendo 2 a 5átomos de carbono ou resíduo de absorvedor de ultravioleta a base de triazina,o teor do átomo de hidrogênio em X é 30 % em mol ou menos e o teor dogrupo cicloalquila em Y é 1 a 85 % em mol, o teor do resíduo de absorvedorde ultravioleta a base de triazina é 0 a 15 % em mol e o teor do grupo etila é 1a 98% em mol;(B) um composto de poliisocianato bloqueado tendo umarazão de grupo isocianato de 5,5 a 50 % em peso e um grupo isocianato emuma quantidade de 0,8 a 1,5 equivalente com base em 1 equivalente do grupohidroxila do polímero acrílico da fórmula (A) ;(C) 0,001 a 0,4 parte em peso de um catalisador de cura combase em 100 partes em peso do total dos componentes (A) e (B); e(D) 0 a 40 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta abase de triazina representado pela seguinte fórmula (D) com base em 100partes em peso do total dos componentes (A) e (B):<formula>formula see original document page 121</formula>em que R4 é um grupo alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono,substituinte representado por -CH2CH(OH)CH2O-R8 (R8 é um grupo alquilatendo 1 a 18 átomos de carbono) ou substituinte representado por -CH(CH3)C(O)O-R9 (R9 é um grupo alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono), R5 éum átomo de hidrogênio, grupo alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono ougrupo alcóxi tendo 1 a 18 átomos de carbono, R6 e R7 são cada umindependentemente um átomo de hidrogênio, grupo alquila tendo 1 a 18átomos de carbono, grupo alcóxi tendo 1 a 18 átomos de carbono ou grupofenila que pode ser substituído por um grupo alquila tendo 1 a 18 átomos decarbono ou átomo de halogênio e V é um átomo de hidrogênio, grupo OH ougrupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono,o teor total do resíduo de absorvedor de ultravioleta a base detriazina na fórmula (A) e o componente (D) é 1 a 40 % em peso; ea composição de resina de organossiloxano compreende:(E) sílica coloidal;(F) um condensado de hidrólise de um alcoxissilanorepresentado pela seguinte fórmula (F):R1mR2nSi(OR3)4^H, (F)em que R1 e R2 são cada um independentemente um grupoalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, grupo vinila ou grupo alquila tendo 1 a-3 átomos de carbono que é substituído por pelo menos um grupo selecionadodo grupo que consiste em grupo metacrilóxi, grupo amino, grupo glicidóxi egrupo 3,4-epoxicicloexila, R3 é um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos decarbono ou grupo vinila, m e η são cada um independentemente um númerointeiro de 0, 1 ou 2, e (m + n) é um número inteiro de 0, 1 ou 2; e(G) um óxido de metal eo teor do componente (E) é 10 a 60 % em peso, o teor docomponente (F) é 40 a 90 % em peso em termos de R mR nSiO(4-m-n)/2 e aquantidade do componente (G) é 0 a 15 partes em peso com base em 100partes em peso do total dos componentes (E) e (F) .
2. Laminado de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o copolímero acrílico (A) compreende 1 a 98 % em mol deuma unidade recorrente da seguinte fórmula (A-I)5 1 a 85 % em mol de umaunidade recorrente da seguinte fórmula (A-2), 1 a 15 % em mol de umaunidade recorrente da seguinte fórmula (A-3) e 0 a 15 % em mol de umaunidade recorrente da seguinte fórmula (A-4):<formula>formula see original document page 122</formula>em que Y1 é um grupo metila ou grupo etila, Y2 é um grupocicloalquila, X1 é um átomo de hidrogênio ou grupo metila, X2 é um átomo dehidrogênio ou grupo metila, Y3 é um grupo alquileno tendo 2 a 5 átomos decarbono, Y4 é um resíduo de absorvedor de ultravioleta a base de triazina e Xé um átomo de hidrogênio ou grupo metila, o teor total destas unidadesrecorrentes é pelo menos 70 % em mol e o teor total do resíduo de absorvedorde ultravioleta a base de triazina na fórmula (A-4) e o componente (D) é 1 a 40 % em peso.
3. Laminado de acordo com a reivindicação 2, caracterizadopelo fato de que o teor da unidade recorrente representada pela fórmula (A-4)do copolímero acrílico é 0 % em mol e a quantidade do componente (D) é 1 a 40 partes em peso com base em 100 partes em peso do total dos componentes(A) e (B).
4. Laminado de acordo com a reivindicação 2, caracterizadopelo fato de que a quantidade do componente (D) é 0 parte em peso com baseem 100 partes em peso do total dos componentes (A) e (B) e o teor da unidaderecorrente representada pela fórmula (A-4) do copolímero acrílico é 0,1 a 15 % em mol.
5. Laminado de acordo com a reivindicação 2, caracterizadopelo fato de que o copolímero acrílico contém 50 a 98 % em mol da unidaderecorrente da fórmula (A-l), 1 a 35 % em mol da unidade recorrente dafórmula (A-2), 1 a 15 % em mol da unidade recorrente da fórmula (A-3) e 0 a 10 % em mol da unidade recorrente da fórmula (A-4) e o teor total destasunidades recorrentes é pelo menos 70 % em mol.
6. Laminado de acordo com a reivindicação 2, caracterizadopelo fato de que o copolímero acrílico contém 50 a 97,9 % em mol da unidaderecorrente da fórmula (A-l), 1 a 35 % em mol da unidade recorrente dafórmula (A-2), 1 a 15 % em mol da unidade recorrente da fórmula (A-3), 0 a 10 % em mol da unidade recorrente da fórmula (A-4) e 0,1 a 10 % em mol deuma unidade recorrente da seguinte fórmula (A-5):<formula>formula see original document page 124</formula>em que R10 é um átomo de hidrogênio, ou grupo alquila ougrupo alcóxi tendo 1 a 14 átomos de carbonoe o teor total do unidades recorrentes das fórmulas (A-I) a (A--5) é pelo menos 70 % em mol com base em 100 % em mol do total de todasas unidades recorrentes do copolímero acrílico.
7. Laminado de acordo com a reivindicação 2, caracterizadopelo fato de que o copolímero acrílico contém 1 a 60 % em mol da unidaderecorrente da fórmula (A-l), mais que 35 % em mol e 85 % em mol ou menosda unidade recorrente da fórmula (A-2), 1 a 15 % em mol da unidaderecorrente da fórmula (A-3) e 0,1 a 15 % em mol da unidade recorrente dafórmula (A-4) e o teor total destas unidades recorrentes é pelo menos 70 %em mol.
8. Laminado de acordo com a reivindicação 2, caracterizadopelo fato de que o copolímero acrílico contém 1 a 59,9 % em mol da unidaderecorrente da fórmula (A-1), mais que 3 5 % em mol e 85 % em mol ou menosda unidade recorrente da fórmula (A-2), 1 a 15 % em mol da unidaderecorrente da fórmula (A-3), 0,1 a 10 % em mol da unidade recorrente dafórmula (A-4) e 0,1 a 20 % em mol de uma unidade recorrente da seguintefórmula (A-5):<formula>formula see original document page 124</formula>em que R10 é um átomo de hidrogênio, ou grupo alquila ougrupo alcóxi tendo 1 a 14 átomos de carbono,o teor total do unidades recorrentes das fórmulas (A-I) a (A-5)é pelo menos 70 % em mol com base em 100 % em mol do total de todas asunidades recorrentes do copolímero acrílico.
9. Laminado de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o componente (C) é pelo menos um composto selecionado dogrupo que consiste em um composto de estanho orgânico, composto de titânioorgânico, composto de zircônio orgânico, composto de amina terciária ecomposto de sal de amônio quaternário.
10. Laminado de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que a quantidade do componente (G) é 0, 1 a 15 partes em pesocom base em 100 partes em peso do total dos componentes (E) e (F).
11. Laminado de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o componente (G) é pelo menos um óxido de metalselecionado do grupo que consiste em óxido de titânio, óxido de zinco, óxidode cério, óxido de estanho e óxido de tungstênio.
12. Laminado de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que a base é uma resina de policarbonato.
13. Vidro de janela, caracterizado pelo fato de que é formadado laminado como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12,
14. Composição de resina acrílica, caracterizada pelo fato deque compreende:(A) um copolímero acrílico compreendendo 1 a 98 % em molde uma unidade recorrente da seguinte fórmula (A-l), 1 a 85 % em mol deuma unidade recorrente da seguinte fórmula (A-2), 1 a 15 % em mol de umaunidade recorrente da seguinte fórmula (A-3) e 0 a 15 % em mol de umaunidade recorrente da seguinte fórmula (A-4), o teor total destas unidadesrecorrentes é pelo menos 70 % em mol:<formula>formula see original document page 126</formula>em que Y1 é um grupo metila ou grupo etila, Y é um grupocicloalquila, X1 é um átomo de hidrogênio ou grupo metila, X2 é um átomo dehidrogênio ou grupo metila, Y3 é um grupo alquileno tendo 2 a 5 átomos decarbono, Y4 é um resíduo de absorvedor de ultravioleta a base de triazina e X3é um átomo de hidrogênio ou grupo metila;(B) um composto de poliisocianato bloqueado tendo umarazão de grupo isocianato de 5,5 a 50 % em peso e um grupo isocianato emuma quantidade de 0,8 a 1,5 equivalente com base em 1 equivalente do grupohidroxila do copolímero acrílico;(C) 0,001 a 0,4 parte em peso de um catalisador de cura combase em 100 partes em peso do total dos componentes (A) e (B) ; e(D) 0 a 40 partes em peso de um absorvedor de ultravioleta abase de triazina representada pela seguinte fórmula (D) com base em 100partes em peso do total dos componentes (A) e<formula>formula see original document page 127</formula>em que R4 é um grupo alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono,substituinte representado por -CH2CH(OH)CH2O-R8 (R8 é um grupo alquilatendo 1 a 18 átomos de carbono) ou substituinte representado por -CH(CH3)C(O)O-R9 (R9 é um grupo alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono), R5 éum átomo de hidrogênio, grupo alquila tendo 1 a 18 átomos de carbono ougrupo alcóxi tendo 1 a 18 átomos de carbono, R6 e R7 são cada umindependentemente um átomo de hidrogênio, grupo alquila tendo 1 a 18átomos de carbono, grupo alcóxi tendo 1 a 18 átomos de carbono ou grupofenila que pode ser substituído por um grupo alquila tendo 1 a 18 átomos decarbono ou átomo de halogênio e V é um átomo de hidrogênio, grupo OH ougrupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono,o teor total do resíduo de absorvedor de ultravioleta a base detriazina na fórmula (A-4) e o componente (D) é 1 a 40 % em peso.
15. Composição de resina acrílica de acordo com areivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o teor da unidade recorrenteda fórmula (A-4) do copolímero acrílico é O % em mol e a quantidade docomponente (D) é 1 a 40 partes em peso com base em 100 partes em peso dototal dos componentes (A) e (B).
16. Composição de resina acrílica de acordo com areivindicação 14, caracterizada pelo fato de que a quantidade do componente(D) é 0 parte em peso com base em 100 partes em peso do total doscomponentes (A) e (B) e o teor da unidade recorrente da fórmula (A-4) docopolímero acrílico é 0,1 a 15 % em mol.
17. Composição de resina acrílica de acordo com areivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o copolímero acrílico contém-50 a 98 % em mol da unidade recorrente da fórmula (A-I)5 1 a 35 % em molda unidade recorrente da fórmula (A-2), 1 a 15 % em mol da unidaderecorrente da fórmula (A-3) e 0 a 10 % em mol da unidade recorrente dafórmula (A-4) e o teor total destas unidades recorrentes é pelo menos 70 %em mol.
18. Composição de resina acrílica de acordo com areivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o copolímero acrílico contém-50 a 97,9 % em mol da unidade recorrente da fórmula (A-1), 1 a 35 % em molda unidade recorrente da fórmula (A-2), 1 a 15 % em mol da unidaderecorrente da fórmula (A-3), 0 a 10 % em mol da unidade recorrente dafórmula (A-4) e 0,1 a 10 % em mol de uma unidade recorrente da seguintefórmula (A-5):<formula>formula see original document page 128</formula>em que R10 é um átomo de hidrogênio, ou grupo alquila ougrupo alcóxi tendo 1 a 14 átomos de carbono e o teor total das unidadesrecorrentes das fórmulas (A-I) a (A-5) é pelo menos 70 % em mol com baseem 100 % em mol do total de todas as unidades recorrentes do copolímeroacrílico.
19. Composição de resina acrílica de acordo com areivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o copolímero acrílico contém-1 a 60 % em mol da unidade recorrente da fórmula (A-l), mais que 35 % emmol e 85 % em mol ou menos da unidade recorrente da fórmula (A-2), 1 a 15% em mol da unidade recorrente da fórmula (A-3) e 0,1 a 15 % em mol daunidade recorrente da fórmula (A-4) e o teor total destas unidades recorrentesé pelo menos 70 % em mol.
20. Composição de resina acrílica de acordo com areivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o copolímero acrílico contém-1 a 59,9 % em mol da unidade recorrente da fórmula (A-l), mais que 35 %em mol e 85 % em mol ou menos da unidade recorrente da fórmula (A-2), 1 a-15 % em mol da unidade recorrente da fórmula (A-3), 0,1 a 10 % em mol daunidade recorrente da fórmula (A-4) e 0,1 a 20 % em mol de uma unidaderecorrente da seguinte fórmula (A-5)<formula>formula see original document page 129</formula>em que R10 é um átomo de hidrogênio, ou grupo alquila ougrupo alcóxi tendo 1 a 14 átomos de carbono,o teor total das unidades recorrentes das fórmulas (A-I) a (A--5) é pelo menos 70 % em mol com base em 100 % em mol do total de todasas unidades recorrentes do copolímero acrílico.
21. Composição de resina acrílica de acordo com areivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o componente (C) é pelomenos um composto selecionado do grupo que consiste em um composto deestanho orgânico, composto de titânio orgânico, composto de zircônioorgânico, composto de amina terciária e composto de sal de amônioquaternário.
22. Composição de resina acrílica de acordo com areivindicação 14, caracterizada pelo fato de que adicionalmente contém umsolvente e tem um teor de resina de 1 a 50 % em peso.
23. Composição de resina de organossiloxano, caracterizadapelo fato de que compreende:(E) sílica coloidal,(F) um condensado de hidrólise de um alcoxissilanorepresentado pela seguinte fórmula (F):<formula>formula see original document page 130</formula>em que R1 e R2 são cada um independentemente um grupoalquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, grupo vinila ou grupo alquila tendo 1 a- 3 átomos de carbono que é substituído por pelo menos um grupo selecionadodo grupo que consiste em grupo metacrilóxi, grupo amino, grupo glicidóxi egrupo 3,4-epoxicicloexila, R3 é um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos decarbono ou grupo vinila e m e η são cada um independentemente um númerointeiro de O, 1 ou 2 e (m + n) é um número inteiro de O, 1 ou 2; e(G) um óxido de metal, todos os quais são dissolvidos e/oudispersos em um solvente, e(i) o teor do componente (E) é 10 a 60 % em peso e o teor docomponente (F) é 40 a 90 % em peso com base em 100 % em peso do totaldos componentes (E) e (F) quando o peso do componente (F) é um peso emtermos de R1mR2nSiO(4-m.n)/2 e a quantidade do componente (G) é 0,1 a 15partes em peso com base em 100 partes em peso do total dos componentes (E)e (F), e(ii) quando o diâmetro de partícula de 50 % cumulativo ediâmetro de partícula de 90 % cumulativo na medição da distribuição dotamanho de partícula de difração a laser do componente (G) são representadospor D50 e D90, respectivamente, D90 é 100 nm ou menos e D90/D50 é 20 oumenos.
24. Composição de resina de organossiloxano de acordo com areivindicação 23, caracterizada pelo fato de que o componente (G) é óxido detitânio, óxido de zinco ou óxido de cério.
25. Composição de resina de organossiloxano de acordo com areivindicação 23, caracterizada pelo fato de que o componente (G) é obtidodispersando a lama contendo um óxido de metal disperso em água ou umsolvente orgânico com um moinho de meio carregado com um meio tendo umdiâmetro de partícula médio de 100 μπι ou menos.
26. Composição de resina de organossiloxano de acordo com areivindicação 23, caracterizada pelo fato de que o teor total dos componentes(E)5 (F) e (G) é 5 a 70 % em peso.
27. Composição de resina de organossiloxano de acordo com areivindicação 23, caracterizada pelo fato de que o solvente contém pelomenos 50 % em peso de um álcool tendo 1 a 4 átomos de carbono.
28. Composição de resina de organossiloxano de acordo com areivindicação 23, caracterizada pelo fato de que adicionalmente compreendeum catalisador de cura (I) em uma quantidade de 0,01 a 10 partes em pesocom base em 100 partes em peso do total dos componentes (E) e (F).
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