JP2000280419A

JP2000280419A - 化粧シート及びポリオレフィン系化粧シート用ｏｐコート剤

Info

Publication number: JP2000280419A
Application number: JP11093749A
Authority: JP
Inventors: Kenshiro Chihara; 憲四郎千原; Toru Sakamoto; 亨坂本; Takashi Kitaguchi; 貴司北口; Kazuyasu Kono; 和保河野
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1999-03-31
Filing date: 1999-03-31
Publication date: 2000-10-10

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリオレフィン系樹脂からなる表面樹脂層に
耐候密着性の優れた上塗層が積層された化粧シート、及
び該化粧シートの上塗り層の形成に用いられるＯＰ層が
積層された化粧シート、及び該化粧シートの上塗層の形
成に用いられるＯＰコート剤を提供する。【解決手段】メチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、オクチルアクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレートを共重合成分として含
むアクリルポリオール系主剤とイソシアネート系硬化剤
とからなるＯＰコート剤を、絵柄層５の設けられたポリ
オレフィン系樹脂層１の表面に塗工して上塗り層２を積
層して化粧シートを得た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
樹脂層を有する化粧シート、及び該化粧シートの表面に
塗工して上塗層を形成するのに用いられるＯＰコート剤
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から塩化ビニル系樹脂の基材シート
の表面に印刷等により絵柄を設けた化粧シートが用いら
れてきた。しかし、近年、基材シートの材質が塩化ビニ
ル系樹脂からポリオレフィン系樹脂に移行しつつある。

【０００３】ポリオレフィン系樹脂を基材シートや該基
材シートに積層する樹脂シートの材料に用いた化粧シー
ト（ポリオレフィン系化粧シートということもある）が
公知である。例えばポリオレフィン系樹脂の基材シート
の表面に絵柄層を設け、該絵柄面に接着剤層を介して他
のポリオレフィン系樹脂シートを積層し表面樹脂層を設
けエンボス加工しワイピング等の処理を行い、更に表面
樹脂層の上にＯＰ（オーバープリント）コート剤を塗工
して上塗層を設けてなるものが公知である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従来のＯＰコート剤と
しては、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）とメタクリル酸
ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）等を共重合させて得られ
るアクリルポリオール系主剤とイソシアネート系硬化剤
とからなる２液硬化型ウレタン系樹脂が用いられてい
た。

【０００５】しかしながら、上記従来のＯＰコート剤
は、ポリオレフィン系樹脂との密着性が不十分であると
いう問題があった。また化粧シートは屋外等で使用され
る場合には勿論のこと屋内で使用する場合にも窓際の日
光に曝される場所に使用されるものについては耐候性に
優れることが要求され、紫外線、高温、高湿度下に１年
間曝された後でもポリオレフィン系樹脂から上塗層が容
易に剥離しない密着性（耐候密着性）が望まれている。

【０００６】本発明は上記従来技術の欠点に鑑みなされ
たものであり、ポリオレフィン系樹脂層を有する化粧シ
ートに用いられるＯＰコート剤において、ポリオレフィ
ン系樹脂層から剥離しにくく、特に耐候密着性に優れた
ものを提供すること、及び上塗層とポリオレフィン系樹
脂層との耐候密着性に優れた化粧シートを提供すること
を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１）少なく
とも表面層がポリオレフィン系樹脂層からなる装飾処理
を施した積層体の最表面に、メチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、オクチル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、及び脂肪族又は脂環族イソシアネートとの架橋
体からなる上塗層を積層してなることを特徴とする化粧
シート、（２）ポリオレフィン系樹脂層にイソシアネー
ト基と反応する官能基を有する耐候性添加剤を含有せし
め、該官能基と上塗層のイネシアネート基とを反応して
なる上記（１）記載の化粧シート、（３）上塗層に、耐
候性添加剤としてビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４ピペリジニル）セバケートを含有せしめた上記
（１）又は（２）記載の化粧シート、（４）上塗層に、
スクラッチ性能向上のため、シリコーン系スリップ剤を
含有せしめた上記（１）〜（３）のいずれか１に記載の
化粧シート、（５）ポリオレフィン系樹脂層を有する化
粧シートに用いるＯＰコート剤であって、メチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、オクチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレ
ートを共重合成分として含むアクリルポリオール系主剤
とイソシアネート系硬化剤とからなることを特徴とする
ポリオレフィン系化粧シート用ＯＰコート剤、（６）イ
ソシアネート系硬化剤がヘキサメチレンジイソシアネー
ト系化合物である上記（５）記載のポリオレフィン系化
粧シート用ＯＰコート剤、（７）ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケートを含有
する上記（５）又は（６）記載のポリオレフィン系化粧
シート用ＯＰコート剤、を要旨とするものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、図面を用いて本発明を詳細
に説明する。本発明化粧シートは、図１に示すように、
少なくとも表面層がポリオレフィン系樹脂層１からな
り、絵柄層５等の装飾処理が施された積層体７の最表面
に、以下の架橋体からなる上塗層２を積層してなるもの
である。上塗層２は、メチル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、オクチル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、及び脂肪族又は脂環族イソシアネートとの架橋体か
らなる。

【０００９】また化粧シートは図２に示すよう、ポリオ
レフィン系樹脂層１の裏面に絵柄層５を設けて積層体７
を構成して、該積層体７の表面に上塗層２を積層して構
成してもよい。

【００１０】化粧シートのポリオレフィン系樹脂層１に
用いられるポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレ
ン（低密度、又は高密度）、ポリプロピレン（アイソタ
クチック型、シンジオタクチック型、又はこれらの混合
型）、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プ
ロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等の高
結晶質の非エラストマーポリオレフィン樹脂、或いは下
記に記載した各種のオレフィン系熱可塑性エラストマー
が用いられる。ポリオレフィン系樹脂シートは、延伸シ
ート、未延伸シートのいずれも使用可能であるか、この
シートには、必要に応じ、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の各種の添
加剤を添加する。またポリオレフィン系樹脂層１の厚み
は、用途等によるが、２０〜３００μｍ程度が好まし
い。

【００１１】上記オレフィン系熱可塑性エラストマー
は、主原料がハードセグメントである高密度ポリエチ
レン又はポリプロピレンのいずれかからなり、これにソ
フトセグメントとしてのエラストマー及び無機充填剤を
添加してなるもの、特公平６−２３２７８号公報記載
の、ハードセグメントであるアイソタクチックポリプロ
ピレンとソフトセグメントとしてのアタクチックポリプ
ロピレンとの混合物からなるもの、特開平９−１１１
０５５号公報、特開平５−７７３７１号公報、特開平７
−３１６３５８号公報等に記載のエチレン−プロピレン
−ブテン共重合体からなるもの、が代表的なものであ
る。必要に応じて着色剤等の添加剤をこれに添加して用
いる。以下これらの詳細を述べる。

【００１２】本発明における高密度ポリエチレンとし
ては、好ましくは、比重が０．９４〜０．９６のポリエ
チレンであって、低圧法で得られる結晶化度が高く分子
に枝分かれ構造の少ない高分子である高密度ポリエチレ
ンが用いられる。また、ポリプロピレンとしては、好ま
しくは、アイソタクチックポリプロピレンが用いられ
る。

【００１３】上記エラストマーとしては、ジエン系ゴ
ム、水素添加ジエン系ゴム、オレフィンエラストマー等
が用いられる。水素添加ジエン系ゴムは、ジエン系ゴム
分子の二重結合の少なくとも一部分に水素原子を付加さ
せてなるもので、ポリオレフィン系樹脂（本発明におい
ては、高密度ポリエチレン又はポリプロピレン）の結晶
化を抑え、柔軟性をアップさせる。ジエン系ゴムとして
は、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、プ
ロピレン・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジ
エンゴム、アクリロニトリル・イソプレンゴム、スチレ
ンブタジエンゴム等がある。オレフィンエラストマーと
しては、２種類又は３種類以上のオレフィンと共重合し
うるポリエンを少なくとも１種加えた弾性共重合体であ
り、オレフィンはエチレン、プロピレン、α−オレフィ
ン等が使用され、ポリエンとしては、１，４ヘキサジエ
ン、環状ジエン、ノルボルネン等が使用される。好まし
いオレフィン系共重合体ゴムとしては、例えばエチレン
−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非
共役ジエンゴム、エチレン−ブタジエン共重合体ゴム等
のオレフィンを主成分とする弾性共重合体が挙げられ
る。なお、これらのエラストマーは、必要に応じて有機
過酸化物、硫黄等の架橋剤を用いて、適量架橋させても
よい。

【００１４】上記エラストマーの添加量としては、１０
〜６０重量％、好ましくは３０重量％程度である。１０
重量％より低いと一定荷重伸度の温度に対する変化が急
峻になり過ぎ、また、破断時伸度、耐衝撃性、易接着性
の低下が生じ、６０重量％より高いと透明性、耐候性及
び耐クリープ性の低下が生じる。

【００１５】上記無機充填剤としては、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、クレー、タルク等の平均粒径０．１
〜１０μｍ程度の粉末が用いられる。添加量としては、
１〜６０重量％程度、好ましくは５〜３０重量％程度で
ある。１重量％より低いと耐クリープ変形性及び易接着
性の低下が生じ、６０重量％より高いと破断時伸度及び
耐衝撃性の低下が生じると共に製膜が難しくなる。

【００１６】特公平６−２３２７８号公報記載の、
（Ａ）ソフトセグメントとして、数平均分子量Ｍｎが２
５０００以上、且つ、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子
量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ≦７の沸騰ヘプタンに可溶なア
タクチックポリプロピレン１０〜９０重量％と、（Ｂ）
ハードセグメントとして、メルトインデックスが０．１
〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性のアイソタクチッ
クポリプロピレン９０〜１０重量％、との混合物からな
る軟質ポリプロピレン。此の種のオレフィン系熱可塑性
エラストマーの中でも、所謂『ネッキング』を生じ難
く、加熱、加圧を用いて各種形状に成形したりエンボス
加工する最に適性良好なものとしては、アイソタクチッ
クポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンとの混
合物からなり、且つアタクチックポリプロピレンの重量
比が５重量％以上５０重量％以下であるものである。ポ
リプロピレン系のオレフィン系熱可塑性エラストマー自
体はすでに公知のものであるが、包装容器等従来公知の
用途に用いられる場合は、強度を重視する為に、ソフト
セグメントとなるアタクチックポリプロピレンの重量比
が５重量％未満のものが専ら使用されていた。しかしな
がら三次元形状乃至凹凸形状に成形したり、エンボス加
工する場合、前期の如くネッキングを生じて良好な加工
が不可能である。これに対し、従来の組成設計とは逆
に、ポリプロピレン系のオレフィン系熱可塑性エラスト
マーに於いて、アタクチックポリフロピレンの重量比が
５重量％以上とする事によって、エンボス加工したり、
三次元形状乃至凹凸形状の物品に成形する際のネッキン
グによる不均一なシートの変形、及びその結果としての
皺、絵柄の歪み等の欠点が解消できる。特にアタクチッ
クポリプロピレンの重量比が２０重量％以上の場合が良
好である。一方、アタクチックポリプロピレンの重量比
が増加し過ぎると、シート自体が変形し、絵柄が歪んだ
り、多色刷りの場合に見当（Ｒｅｓｉｓｔｅｒ）が合わ
なくなる等の不良が発生し易くなる。又、成形時にも破
れ易くなる為、好ましくない。アタクチックポリプロピ
レンの重量比の上限としては、輪転グラビア印刷等の通
常の輪転印刷機を用いて絵柄層を印刷し、又、シートの
エンボス加工、真空成形、Ｖカット加工、射出成形同時
ラミネート等を採用する場合は５０重量％以下、より好
ましくは４０重量％以下である。

【００１７】エチレン・プロピレン・ブテン共重合体
樹脂からなる熱可塑性エラストマー。ここで、そのブテ
ンとして、１ブテン、２ブテン、イソブチレンの３種の
構造異性体のいずれも用いることができる。共重合体と
しては、ランダム共重合体で、非晶質の部分を一部含
む。上記エチレン・プロピレン・ブテン共重合体の好ま
しい具体例としては、次の(i) 〜(iii) が挙げられる。 (i) 特開平９−１１１０５５号公報記載のもの。これは
エチレン、プロピレン及びブテンの３元共重合体による
ランダム共重合体である。単量体成分の重量比はプロピ
レンが９０重量％以上とする。メルトフローレートは、
２３０℃、２．１６ｋｇで１〜５０ｇ／１０分のものが
好適である。そして、このような３元ランダム共重合体
１００重量部に対して、燐酸アリールエステル化合物を
主成分とする透明造核剤を０．０１〜５０重量部、炭素
数１２〜２２の脂肪酸アミド０．００３〜０．３重量部
を熔融混練してなるものである。 (ii)特開平５−７７３７１号公報記載のもの。これは、
エチレン、プロピレン、１ブテンの３元共重合体であっ
て、プロピレン成分含有率が５０重量％以上の非晶質重
合体２０〜１００重量％に、非晶質ポリプロピレンを８
０〜０重量％添加してなるものである。 (iii) 特開平７−３１６３５８号公報記載のもの。これ
は、エチレン・フロピレン・１ブテン３元共重合体であ
って、プロピレン及び／又は１ブテン含有率が５０重量
％以上の低結晶質重合体２０〜１００重量％に対して、
アイソタクチックポリプロピレン等の結晶性ポリオレフ
ィン８０〜０重量％に混合した組成物１００重量部に対
してＮアシルアミノ酸アミン塩、Ｎアシルアミノ酸エス
テル等の油ゲル化剤を５重量％添加してなるものであ
る。エチレン・プロピレン・ブテン共重合体樹脂は、単
独で用いてもよいし、上記(i) 〜(iii) に必要に応じ他
のポリオレフィン樹脂を混合して用いてもよい。

【００１８】ポリオレフィン系樹脂層１には着色剤を添
加してもよい。着色剤は、化粧シートとして必要な色彩
を持たせるためのものであり、チタン白、亜鉛華、弁
柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カー
ボンブラック等の無機顔料、イソインドリノン、ハンザ
イエローＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、
フタロシアニンブルー等の有機顔料或いは染料、アルミ
ニウム、真鍮等の箔粉からなる金属顔料、二酸化チタン
被覆雲母、塩基性炭酸亜鉛等の箔粉からなる真珠光沢顔
料等が用いられる。着色は透明着色、不透明（隠蔽）着
色いずれでも可であるが、図１の様な構成の化粧シート
の場合には被着体を隠蔽するために不透明着色が好まし
い。又、図２及び図３の様な構成の化粧シートの場合に
は絵柄層５を透視する為に、無色透明又は着色透明とす
る。

【００１９】さらに、ポリオレフィン系樹脂層１には必
要に応じて、熱安定剤、難燃剤、ラジカル捕捉剤等を添
加する。熱安定剤は、フェノール系、サルファイト系、
フェニルアルカン系、フォスファイト系、アミン系等公
知のものであり、熱加工時の熱変色等の劣化の防止性を
より向上させる場合に用いられる。難燃剤としては、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の粉末が用い
られ、これらは難燃性を付与する必要がある場合に添加
する。

【００２０】上記材料をブレンドしたものをカレンダー
製法等の常用の方法により製膜してポリオレフィン系樹
脂層が得られる。尚、ポリオレフィン系樹脂層として着
色剤、無機充填剤、又はその両方を添加した組成物を用
い、熔融押出法で製膜する場合、薄膜に製膜すると製膜
適性が低下し、表面が平滑に仕上がらない。一般的には
着色剤等を計１０重量部程度以上添加し、８０μｍ以下
に製膜する場合、此の傾向が目立つ。そこで此の様な場
合、３層共押出とし中心の層のみに着色剤を添加し、表
裏の最外層には顔料等は無添加にすると良い。

【００２１】ポリオレフィン系樹脂層１の表面には、好
ましくはコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等
の易接着処理が施される。これらの易接着処理は、この
種のシートに於いて通常使用される方法を用いることが
できる。此の様な易接着処理を行うことによって、ポリ
オレフィン系樹脂層１の表面に、水酸基、カルボキシル
基等の活性水素原子含有官能基を生成出来る。尚、ポリ
オレフィン系樹脂層１を熔融押出法で製膜する場合に
は、製膜時に表面にある程度、これら極性官能基が生成
される。よって製膜時に生成される極性官能基が十分で
あれば、易接着処理は省いてもよい。

【００２２】ポリオレフィン系樹脂層１の表面に易接着
処理を行った後、該層表面にＯＰコート剤を塗工して乾
燥、硬化させて上塗層２を設ける。易接着処理又は製膜
時に生成した活性水素原子含有官能基は、ＯＰコート剤
中のイソシアネート基ともウレタン結合を形成し、それ
によってポリオレフィン系樹脂層１と上塗層２の密着
が、より良好となる。

【００２３】ＯＰコート剤は、オクチル（メタ）アクリ
レート又はシクロヘキシル（メタ）アクリレートのモノ
マーを共重合成分として形成されたアクリルポリオール
を主剤とし、該主剤と脂肪族又は脂環式イソシアネート
系硬化剤とを混合して構成される２液硬化型アクリルウ
レタン樹脂が用いられる。尚、ここで（メタ）アクリレ
ートとは、アクリレート又はメタアクリレートと云う意
味の表記である。

【００２４】アクリルポリオールは、モノマーとして、
少なくとも（Ａ）オクチル（メタ）アクリレート又はシ
クロヘキシル（メタ）アクリレートのいずれか一方又は
両方、（Ｂ）汎用アクリレート、（Ｃ）ヒドロキシル基
含有アクリレートを含む組成物を共重合させて得られ
る。上記オクチル（メタ）アクリレートとしてはｎ−オ
クチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレートのいずれも用いられるが、通常は２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレートを用いる。上記汎
用アクリレートモノマーとしては、（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチル、ｎ−（メタ）アク
リル酸ブチル、（メタ）アクリル酸プロピル等が挙げら
れる。また、上記ヒドロキシル基含有アクリレートとし
ては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１−クロ
ル−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙
げられる。

【００２５】アクリルポリオール中の上記モノマー成分
の組成は下記の範囲が好ましい。成分（Ａ）３０〜６５重量％成分（Ｂ）１０〜４５重量％成分（Ｃ）１０〜４０重量％また、上記モノマー成分のなかでも（Ａ）はオクチルア
クリレートとシクロヘキシルアクリレートの併用〔通常
配合比は１：２〜２：１（重量比）程度〕が好ましく、
（Ｂ）はメチルメタアクリレートが好ましく、（Ｃ）は
２−ヒドロキシエチルメタクリレートが好ましい。

【００２６】成分Ａを増やすことによって、耐候密着、
及び可撓性は向上するが、一方で耐ブロッキング性は低
下する。成分Ｂを増やすことによって、耐ブロッキング
性は向上するが、耐候密着と可撓性は低下する。又、成
分Ｃを増やすことによって初期密着、耐候密着は増す
が、可撓性が低下する。その為、各成分を上記割合で混
合し、各成分の長所を引き出し短所を抑える。

【００２７】アクリルポリオールの製造例を以下に示
す。攪拌装置、滴下装置、還流冷却機を備える反応容器
中に下記の成分組成の溶剤を仕込み、Ｎ₂ シールし、８
０〜９０℃に昇温し、下記成分組成のモノマーを３時間
かけて連続滴下した後、２時間加熱攪拌した。次いで攪
拌しながら滴下装置から重合開始剤（アゾイソブチロニ
トリル）を１．２重量部滴下した後、８０〜９０℃で３
時間加熱攪拌して反応させてアクリルポリオールを得
た。得られたアクリルポリオールは、水酸基価１０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、平均分子量１２，０００であった。

【００２８】〔モノマー組成〕・メタクリル酸メチル２５重量部・メタクリル酸２−ヒドロキシルエチル１５重量部・オクチルアクリレート１５重量部・シクロヘキシルアクリレート２０重量部・スチレン２２重量部〔溶剤組成〕キシレン８０重量部酢酸ブチル２０重量部

【００２９】硬化剤として用いられるイソシアネートは
２価以上の脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネー
ト、又は芳香族イソシアネートが用いられる。耐候性が
良好であり、変色防止に優れる点から脂肪族イネシアネ
ートが好ましい。脂肪族イソシアネート又は脂環族イソ
シアネートとしては、１，６−ヘキサメチレンジイソシ
アネート（ＨＤＩ）、２，２，４（２，４，４）−トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、
４，４´−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
（ＨＭＤＩ）、１，４−シクロヘキシルジイソシアネー
ト（ＣＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、水素添加ト
リレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジ
イソシアネート等が挙げられる。また芳香族イソシアネ
ートとしては、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）等が挙げ
られる。また、イソシアネートは上記イソシアネートの
付加体、又は多量体等を用いてもよい。

【００３０】ＯＰコート剤は、アクリルポリオール、イ
ソシアネート成分以外に、溶剤、添加剤等の成分を混合
して構成することができる。上記添加剤としては上塗層
２中に残存して各種の機能を有するものも含まれる。例
えば艶消しにするための艶消剤、光拡散剤、紫外線吸収
剤、光安定剤等の耐光性添加剤、減摩剤、滑剤（スリッ
プ剤）等が挙げられる。艶消剤は、炭酸カルシウム、シ
リカ、硫酸バリウム、ウレタン樹脂ビーズ、ポリカーボ
ネート樹脂ビーズ等の、粒径１〜３０μｍ程度の微粒子
が有効である。減摩剤としては、球状α−アルミナ等の
粒径５〜３０μｍ程度の粒子が用いられる。スリップ剤
としては、ワックス、シリコーン系等があるが、シリコ
ーン系が耐スクラッチ性能向上のために好ましい。

【００３１】上記耐候性添加剤は、例えばベンゾトリア
ゾール系、ヒドロキシベンゾフェノン系、サリチレート
系、アクリロニトリル系、金属錯塩系、或いは、酸化亜
鉛、酸化セリウム等の金属酸化物の粒径０．２μｍ以下
の微粒子からなる紫外線吸収剤、ピペリジン系のラジカ
ル捕捉剤、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤等の光安
定剤が挙げられる。中でもビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジニル）セバケートが好ましい。
上記耐候性添加剤の上塗層２中の含有量は、０．１〜５
重量％が好ましい。一般的には紫外線吸収剤と光安定剤
を両方併用することが好ましい。その場合には、各々を
０．１〜５重量％程度含有するようにする。

【００３２】ＯＰコート剤のポリオレフィン系樹脂層１
の表面への塗工方法は、グラビアロールコート、ロール
コート等の方法が用いられる。ＯＰコート剤の塗布量
は、１〜２０ｇ／ｍ² （乾燥時）が好ましく、更に好ま
しくは、５〜１０ｇ／ｍ² （乾燥時）である。

【００３３】化粧シートの表面樹脂層、或いは基材シー
ト等にポリオレフイン系樹脂層を用いた場合、該樹脂層
に紫外線吸収剤等の耐候性添加剤を添加すると、これら
の添加剤はポリオレフィン系樹脂との相溶性があまり良
くない為、最表面にブリードし易い傾向がある。そこ
で、上記ポリオレフィン系樹脂層には、水酸基等のイソ
シアネート基と反応性を有する官能基を備える紫外線吸
収剤等を用いるのが好ましい。化粧シートの最表面のポ
リオレフィン系樹脂層１の表面から紫外線吸収剤が表面
にブリードしていても、紫外線吸収剤のイソシアネート
基と反応性を有する官能基が、ＯＰコート剤のイソシア
ネート基と反応して上塗層２が設けられる為、紫外線吸
収剤が化粧シートの最表面からブリードアウトするのを
防止できる。

【００３４】上記装飾処理とは絵柄、凹凸模様、着色等
の処理を施すことであり、装飾処理を行う部分は、積層
体７のどの部分であってもよい。装飾処理は、印刷、エ
ンボス加工、ワイピング、又は直接着色することで施さ
れる。例えば図３は、本発明化粧シートのその他の態様
を示すものであり、ポリオレフィン系樹脂層１とは別の
シートである基材シート３の表面に絵柄層５を設け更に
絵柄層側に接着剤層４を介して、ポリオレフィン系樹脂
層１を積層し、ポリオレフイン系樹脂層１の表面に、エ
ンボス加工等を施して凹陥部６を形成し、ポリオレフィ
ン系樹脂層１の表面にワイピング処理を施し該凹陥部６
にワイピングインキを充填してなる化粧シートである。

【００３５】尚、例えば図１に示すように、装飾処理を
ポリオレフィン系樹脂層１の表面に絵柄層５を設ける場
合、該絵柄層５がポリオレフィン系樹脂層１の表面の一
部が最表面に露出した部分が形成されるように設けれ
ば、該部分が上塗層２と十分な密着性を確保できる。ま
た、図３に示す態様の化粧シートは、基材シート３とし
てこの種化粧シートの基材シートとして用いられるもの
が使用できるが、なかでも、上記のポリオレフィン系樹
脂層１の材料として例示したポリオレフィン系樹脂を用
いるのが好ましい。

【００３６】絵柄層５は、木目模様、石目模様、布目模
様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、線画、各種抽
象模様等の柄層、又は全面ベタ印刷等のベタ層等からな
る。絵柄層２は柄層のみ、ベタ層のみ或いは、柄層とベ
タ層との２層構成のいずれかでもよい。

【００３７】絵柄層５は、一般的な絵柄印刷用のインキ
を用いて印刷、塗工することで形成できる。インキのバ
インダーとして、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロ
ピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ
ウレタン（２液硬化型ウレタン樹脂、又は熱可塑性ウレ
タン樹脂）、アクリル、酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合体、セルロース系樹脂等を、一種又は二種
以上混合したものが用いられる。

【００３８】化粧シートの凹凸模様は、木目板導管溝、
石板表面凹凸（花崗岩劈開面等）、布表面テクスチャ
ア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等が挙げられ
る。凹凸模様を形成するには、例えば、加熱・加圧によ
るエンボス加工法、ヘアライン加工法、賦形フィルム法
等がある。エンボス加工法は、保護層表面を加熱軟化さ
せ、該表面をエンボス版で加圧してエンボス版の凹凸模
様を賦形し、冷却して固定化するもので、公知の枚葉
式、或いは輪転式のエンボス機等が用いられる。

【００３９】更に、上記の凹凸模様の凹陥部６にはワイ
ピング法により、着色層を形成してもよい。ワイピング
法としては、ドクターブレードコート法またはナイフコ
ート法にて凹陥部を含む表面全面に着色剤インキを塗布
した後、凹陥部６以外の表面から着色剤インキを除去す
ることにより、凹陥部６のみに着色層を形成する。着色
層を形成する着色剤インキは、有機顔料と無機顔料、光
輝性顔料等の着色顔料と、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、電離放射線硬化型樹脂等のバインダー樹脂と、ベヒ
クルとからなるインキ、エマルジョン型の水系タイプイ
ンキ等を使用できる。

【００４０】また化粧シートに難燃性を付与するため
に、ポリオレフィン系樹脂層１等に、難燃剤として水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の粉末を添加し
てもよい。また、化粧シートに抗菌性を付与するため
に、ポリオレフィン系樹脂層１等に抗菌剤や防黴剤等を
添加してもよい。

【００４１】この化粧シートは各種被着体に積層し、所
定の成形加工等を施して、各種装飾用等として用いるこ
とができる。例えば、壁、天井、床等建築物の内装、窓
枠、扉、手摺等の建具の表面化粧、家具又は弱電・ＯＡ
機器のキャビネットの表面化粧、自動車、電車等の車輛
内装、航空機内装、窓硝子の化粧用等の用途が挙げられ
る。

【００４２】

【実施例】実施例１基材シートとして両面にコロナ放電処理が施され活性水
素原子含有官能基を表面に生成した厚さ１００μｍのポ
リプロピレン樹脂シート（アイソタクチックポリプロピ
レンを主体とする結晶質ポリプロピレン１００重量部に
水素添加スチレンブタジエンゴムを２５重量部、炭酸カ
ルシウム１０重量部、チタン白、弁柄、黄鉛を主成分と
する顔料を計５重量部混合）を用い、該シートのコロナ
放電処理を行った面の表面に、アクリル系樹脂と塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体の８対２重量比混合物をバイ
ンダーとし、弁柄とカーボンブラックを主成分とする顔
料からなるインキを用いて木目絵柄をグラビア輪転印刷
機で印刷した後、該印刷面に下記組成のＯＰコート剤を
グラビアロールコーターで塗工して厚さ２μｍの上塗層
を設けて化粧シートを得た。印刷後の化粧シートは、３
インチ直径の紙管に巻ｍ数１００ｍで巻取って、４０°
Ｃ雰囲気中で３日間養生して上塗層を完全に架橋、硬化
せしめた。

【００４３】〔ＯＰコート剤組成〕・アクリルポリオール（※１）１００重量部・ヘキサメチレンジイソシアネート８重量部・溶剤（酢酸エチル：トルエン＝１：１重量比）１０重量部 ※１：アクリルポリオールは前記製造例に示したものを用いた。

【００４４】比較例１比較の為に下記組成のアクリルポリオール系ウレタン樹
脂からなるＯＰコート剤を用いた以外は実施例１と同様
にして化粧シートを得た。〔アクリルポリオール系ウレタン樹脂ＯＰコート剤組成〕・アクリルポリオール（ＭＭＡとＨＥＭＡとからなる）１００重量部・ヘキサメチレンジイソシアネート８重量部・溶剤（酢酸エチル：トルエン＝１：１重量比）１０重量部

【００４５】実施例及び比較例の化粧シートについて、
上塗層の初期密着性、スーパーＵＶ耐候性試験機１００
時間経過後の耐候密着性を該面の上からセロハン粘着テ
ープ（ニチバン（株）製、商品名セロテープ・幅２４ｍ
ｍ・産業用）を粘着した後、剥離して試験した。試験結
果を表１に示す。スーパーＵＶ耐候性試験機は、岩崎電
気（株）製ＳＵＶ−Ｗ１３型を用い、２９５〜４５０ｎ
ｍの帯域の紫外線強度６０ｍＷ／ｃｍ² 、試験温度（ブ
ラックパネル温度）６３℃、湿度７０％で、紫外線照射
２０時間と４時間の結露とを交互に行った。この条件で
の１００時間の曝露は、米国フロリダ州での屋外曝露１
年分にほぼ匹敵する。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【発明の効果】以上説明したように本発明化粧シート
は、上記構成を採用したことにより、上塗層とポリオレ
フィン系樹脂層との耐候密着性に優れたものが得られ
る。また本発明ＯＰコート剤は、ポリオレフィン系樹脂
層から剥離しにくく、耐候密着性に優れたポリオレフィ
ン系樹脂層の上塗層を形成可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明化粧シートの一例を示す縦断面図であ
る。

【図２】本発明化粧シートの他の例を示す縦断面図であ
る。

【図３】本発明化粧シートのその他の例を示す縦断面図
である。

【符号の説明】

１ポリオレフィン系樹脂層２上塗層３基材シート４接着剤層５絵柄層６凹陥部７積層体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者北口貴司東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号大日本印刷株式会社内 (72)発明者河野和保東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号大日本印刷株式会社内Ｆターム(参考） 4F100 AH03A AH03B AH03H AK03A AK07 AK12 AK25B AK29 AK51B AK52B AK52H AL05 AL09 AT00 AT00A BA02 CA02B CA02H CA12A CA12B CA12H CA13 CA19B CA19H CA23 CC03B EH46 GB08 GB33 GB48 GB81 HB00A HB01 HB31 JL09 JL11 4J038 CG141 CH031 CH041 CH071 CH121 CH191 DG272 JB30 KA03 NA03 PB03 PB05 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも表面層がポリオレフィン系樹
脂層からなる装飾処理を施した積層体の最表面に、メチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、オクチル（メタ）アクリレート、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、及び脂肪族又は脂環族イ
ソシアネートとの架橋体からなる上塗層を積層してなる
ことを特徴とする化粧シート。
【請求項２】ポリオレフィン系樹脂層にイソシアネー
ト基と反応する官能基を有する耐候性添加剤を含有せし
め、該官能基と上塗層のイネシアネート基とを反応して
なる請求項１記載の化粧シート。
【請求項３】上塗層に、耐候性添加剤としてビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４ピペリジニル）セ
バケートを含有せしめた請求項１又は２記載の化粧シー
ト。
【請求項４】上塗層に、スクラッチ性能向上のため、
シリコーン系スリップ剤を含有せしめた請求項１〜３の
いずれか１に記載の化粧シート。
【請求項５】ポリオレフィン系樹脂層を有する化粧シ
ートに用いるＯＰコート剤であって、メチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
オクチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレートを
共重合成分として含むアクリルポリオール系主剤とイソ
シアネート系硬化剤とからなることを特徴とするポリオ
レフィン系化粧シート用ＯＰコート剤。
【請求項６】イソシアネート系硬化剤がヘキサメチレ
ンジイソシアネート系化合物である請求項５記載のポリ
オレフィン系化粧シート用ＯＰコート剤。
【請求項７】ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジニル）セバケートを含有する請求項５又は
６記載のポリオレフィン系化粧シート用ＯＰコート剤。