JP7451887B2

JP7451887B2 - 化粧シート

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Publication number: JP7451887B2
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Inventors: 孝史冨永; 隆史折原
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Priority date: 2019-06-26
Filing date: 2019-06-26
Publication date: 2024-03-19
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Also published as: JP2021003835A

Description

本発明は、化粧シートに関する。

従来、積層されたオレフィン樹脂系化粧シートの最表層である表面保護層に、吸光度の高い紫外線吸収剤を添加することで、化粧シートの耐候性を向上させる場合があった。なお、耐候性を向上させた化粧シートに関する技術としては、例えば、特許文献１～４に記載されたものがある。

特開２００８－２３８４４４号公報特開２００７－１１８５８４号公報特開２００５－０８８４８１号公報特開２０１１－１６２７７号公報

しかし、従来の化粧シートは、長期間使用した場合に、表面保護層の下層に位置する層、例えば透明接着性樹脂層や絵柄層の近傍で剥離や浮き（部分的な剥離）が発生することが多い。
そこで、本発明は、かかる問題点に鑑み、耐候性を向上させつつ、長期間使用した場合であっても、化粧シートを構成する層間での剥離や浮き（部分的な剥離）の発生を低減することが可能な化粧シートを提供することを目的とする。

上記課題を解決するために、本発明の一態様に係る化粧シートは、基材と、透明熱可塑性樹脂層と、表面保護層とをこの順に備えた化粧シートであって、前記透明熱可塑性樹脂層は、紫外線吸収剤と光安定剤とを含有するポリプロピレン樹脂組成物で形成され、前記表面保護層は、紫外線吸収剤と光安定剤とを含有するアクリル系樹脂組成物で形成されていることを要旨とする。

本発明によれば、耐候性を向上させつつ、長期間使用した場合であっても、化粧シートを構成する層間での剥離や浮き（部分的な剥離）の発生を低減することが可能な化粧シートを提供することができる。

本発明の実施形態に係る化粧シートの構造を示す断面図である。

以下、本発明の実施形態に係る化粧シート及び化粧部材について、図面を参照しつつ説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、当業者の知識を基に設計の変更等の変形を加えることも可能であり、そのような変形が加えられた形態も、本発明の範囲に含まれる。また、各図面は、理解を容易にするため適宜誇張して表現している。

（化粧シート）
図１に示すように、本発明の実施形態に係る化粧シート１０は、基材層１と、絵柄層２と、プライマー層３と、透明接着性樹脂層４と、透明熱可塑性樹脂層５と、表面保護層６とがこの順で積層されている。具体的には、化粧シート１０は、基材層１と、基材層１の表面１ａ側に設けられた絵柄層２と、絵柄層２の表面２ａ側に設けられたプライマー層３と、プライマー層３の表面３ａ側に設けられた透明接着性樹脂層４と、透明接着性樹脂層４の表面４ａ側に設けられた透明熱可塑性樹脂層５と、透明熱可塑性樹脂層５の表面５ａ側に設けられた表面保護層６とを備える。更に、化粧シート１０は、基材層１の裏面１ｂ側にプライマー層７が設けられている。化粧シート１０の厚さは４０μｍ以上３００μｍ以下が好ましい。

また、透明熱可塑性樹脂層５の表面５ａには、エンボス加工により形成された凹凸模様８が設けられている。凹凸模様８としては、例えば、絵柄層２の絵柄と同調した模様を用いてもよいし、絵柄と非同調の模様を用いてもよい。凹凸模様８の凹凸の深さは、耐汚染性能や触感性能等の面から、１０μｍ以下が好ましい。

（基材層）
基材層（基材）１の材料としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、特に制限はなく、従来の化粧シートで基材に使用されている熱可塑性樹脂と同様のものを使用できる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－α－オレフィン共重合体、プロピレン－α－オレフィン共重合体等のポリオレフィン樹脂や、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体、エチレン－不飽和カルボン酸共重合体金属中和物（アイオノマー）等のオレフィン系共重合体樹脂等のポリオレフィン系樹脂等、或いはこれらの２種以上の混合物、共重合体、複合体、積層体等を使用できる。

ポリオレフィン系樹脂としては、既に列挙した多くの種類から、化粧シート１０の使用目的等に応じて適宜選択して使用すればよい。特に、一般的な用途に最も好適なのは、ポリプロピレン系樹脂、すなわち、プロピレンを主成分とする単独又は共重合体である。例えば、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂等を単独又は適宜配合したものや、それらに更にアタクチックポリプロピレンを適宜配合した樹脂等を使用することができる。また、プロピレン以外のオレフィン系単量体を含む共重合体であってもよく、例えば、ポリプロピレン結晶部を有し、且つプロピレン以外の炭素数２～２０のα－オレフィン、好ましくはエチレン、ブテン－１、４－メチルペンテン－１、ヘキセン－１又はオクテン－１のコモノマーの１種又は２種以上を１５モル％以上含有するプロピレン－α－オレフィン共重合体等を例示できる。また、通常ポリプロピレン系樹脂の柔軟化に用いられている低密度ポリエチレン、エチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－プロピレン共重合ゴム、エチレン－プロピレン－非共役ジエン共重合ゴム、スチレン－ブタジエン共重合体又はその水素添加物等の改質剤を適宜添加できる。

また、本実施形態における基材層１は、不透明に着色された着色オレフィン系樹脂層（着色熱可塑性樹脂層）であって隠蔽性を有することが好ましい。これにより、基材層１は、例えば化粧シート１０と所定の基板とを貼り合わせて化粧部材を形成する際に、基板表面の色のばらつきや欠陥等を隠蔽することができる。また、基板表面の質感を活かす場合、基材層１は、基板表面を透視可能な程度の透明性を有する着色オレフィン系樹脂層であることが好ましい。

（絵柄層）
絵柄層２は、化粧シート１０に絵柄による意匠性を付与するための層である。
絵柄層２は、印刷インキやコーティング剤等を用いて形成される。印刷インキ等としては、特に制限はなく、従来の化粧シートで絵柄層に使用されている印刷インキ等と同様のものを使用できる。例えば、アクリル系インキを用いることができる。アクリル系インキとしては、例えば、アクリルポリオール系ビヒクルにイソシアネート硬化剤を配合してなる２液硬化型ウレタン樹脂をバインダ樹脂に用いたインキを使用することができる。また、絵柄層２には、その他の樹脂成分を必要に応じ添加してもよい。絵柄層２のバインダ樹脂以外の成分としては、例えば、顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、光安定剤など各種添加剤などを用いることができる。顔料としては、例えば、縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリン、アンスラキノン、イミダゾロン、コバルト、フタロシアニン、カーボン、酸化チタン、酸化鉄、雲母等のパール顔料等が挙げられる。

絵柄層２を設ける方法は、特に限定さるものではなく、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、インキジェット印刷など通常の印刷方法を用いることができる。また、絵柄層２の絵柄としては、任意の絵柄を用いることができ、例えば、木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学模様等、或いはこれらの２種類以上の組み合わせ等を用いることできる。

（透明接着性樹脂層）
透明接着性樹脂層４は、基材層１（下台）と透明熱可塑性樹脂層５（上台）とを接着させるための層である。本実施形態において、絵柄層２を積層した基材層１と透明熱可塑性樹脂層５とは、透明接着性樹脂層４を介して接合されていればよく、接合手法は、熱ラミネート、押出ラミネート、ドライラミネート、サンドラミネートなどの各種ラミネート手法を用いることができる。ここで、本実施形態による化粧シート１０の諸性能を考慮すると、接合手法はドライラミネート手法が好ましい。このため、透明接着性樹脂層４は、ドライラミネート接着剤を用いたドライラミネート接着剤層であることが好ましい。また、透明接着性樹脂層４は、例えば、グラビアコート、マイクログラビアコート、コンマコート、ナイフコート、ダイコートなど通常の塗布方法を用いて形成される。

また、透明接着性樹脂層４は、マレイン酸変性ランダムポリプロピレン樹脂及びエチレン－プロピレン共重合樹脂の少なくとも一方を含むことが好ましい。
透明接着性樹脂層４は、上述のポリオレフィン樹脂に紫外線吸収剤と光安定剤とを添加した組成物を用いて形成されたものであってもよい。
透明接着性樹脂層４に含有される紫外線吸収剤は、後述する透明熱可塑性樹脂層５に含有される紫外線吸収剤と同じトリアジン系紫外線吸収剤であってもよい。また、透明接着性樹脂層４に含有される光安定剤は、後述する透明熱可塑性樹脂層５に含有される光安定剤と同じＮ－ＯＲ型光安定剤であってもよい。

（プライマー層）
プライマー層３は、絵柄層２と透明接着性樹脂層４との密着性を向上させることにより、基材層１と透明熱可塑性樹脂層５との密着性を向上させるための層である。例えば本実施形態では、ポリオールとポリイソシアネートとの付加重合反応により合成されたウレタン樹脂を用いる。ポリオールとしては、例えば、ウレタン変性ポリエステルポリオールが挙げられる。また、ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートやイソホロンジイソシアネートが挙げられる。
アクリルポリオールとイソシアネートとの比率は、密着力を考慮した場合、アクリルポリオール：イソシアネートの比率が、８～１２：１が好ましい。特に、アクリルポリオール：イソシアネートの比率が、９～１１：１がより好ましい。

（透明熱可塑性樹脂層）
透明熱可塑性樹脂層５は、化粧シート１０の耐候性を向上させるための層である。透明熱可塑性樹脂層５は、例えば、ポリオレフィン樹脂を用いて形成される。ポリオレフィン樹脂としては、特に制限はなく、従来の化粧シートで透明熱可塑性樹脂層に使用されているポリオレフィン樹脂と同様のものを使用できる。例えば、透明熱可塑性樹脂層５を構成するポリオレフィン樹脂として、ポリプロピレン樹脂を用いることができる。また、透明熱可塑性樹脂層５を構成するポリオレフィン樹脂の種類は、１種類であってもよいし、複数の種類であってもよい。そして、このポリプロピレン樹脂には、紫外線吸収剤と光安定剤とが添加されている。つまり、透明熱可塑性樹脂層５は、紫外線吸収剤と光安定剤とを含有するポリプロピレン樹脂組成物（ポリオレフィン樹脂組成物）で形成されている。

透明熱可塑性樹脂層５に含有される紫外線吸収剤は、トリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。透明熱可塑性樹脂層５に含有されるトリアジン系紫外線吸収剤は、例えば、下記式（１）及び下記式（２）の少なくとも一方で表される構造を有していてもよい。つまり、透明熱可塑性樹脂層５は、トリアジン系紫外線吸収剤として、下記式（１）及び下記式（２）の少なくとも一方で表される紫外線吸収剤を含んでいることが好ましい。

また、透明熱可塑性樹脂層５における紫外線吸収剤の含有量は、ポリプロピレン樹脂（樹脂成分）１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下の範囲内が好ましい。透明熱可塑性樹脂層５における紫外線吸収剤の含有量が、０．１質量部未満の場合には、十分な耐候性が得られない場合がある。また、透明熱可塑性樹脂層５における紫外線吸収剤の含有量が、１０質量部を超える場合には、ポリプロピレン樹脂（樹脂成分）の含有率が相対的に低くなるため、透明熱可塑性樹脂層５の形成時に問題が発生する場合がある。

透明熱可塑性樹脂層５に含有される光安定剤は、Ｎ－ＯＲ型光安定剤が好ましい。
また、透明熱可塑性樹脂層５における光安定剤の含有量は、ポリプロピレン樹脂（樹脂成分）１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下の範囲内が好ましい。透明熱可塑性樹脂層５における光安定剤の含有量が、０．１質量部未満の場合には、十分な耐候性が得られない場合がある。また、透明熱可塑性樹脂層５における光安定剤の含有量が、１０質量部を超える場合には、ポリプロピレン樹脂（樹脂成分）の含有率が相対的に低くなるため、透明熱可塑性樹脂層５の形成時に問題が発生する場合がある。
また、透明熱可塑性樹脂層５の厚さは、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲内が好ましい。透明熱可塑性樹脂層５の厚さが上記数値範囲内であれば、十分な耐候性が確実に得られる。

（表面保護層）
表面保護層６は、化粧シート１０の耐候性を向上させるための層である。表面保護層６は、例えば、アクリル系樹脂を用いて形成される。アクリル系樹脂としては、特に制限はなく、従来の化粧シートで表面保護層に使用されているアクリル系樹脂と同様のものを使用できる。例えば、表面保護層６を構成するアクリル系樹脂として、メチルメタクリレートモノマーとシクロヘキシルメタクリレートの混合物からなるアクリル系樹脂を用いることができる。また、表面保護層６を構成するアクリル系樹脂の種類は、１種類であってもよいし、複数の種類であってもよい。そして、このアクリル系樹脂には、紫外線吸収剤と光安定剤とが添加されている。つまり、表面保護層６は、紫外線吸収剤と光安定剤とを含有するアクリル系樹脂組成物で形成されている。

表面保護層６に含有される紫外線吸収剤は、トリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。表面保護層６に含有されるトリアジン系紫外線吸収剤は、例えば、下記式（３）及び下記式（４）の少なくとも一方で表される構造を有している。つまり、表面保護層６は、トリアジン系紫外線吸収剤として、下記式（３）及び下記式（４）の少なくとも一方で表される紫外線吸収剤を含んでいることが好ましい。

また、表面保護層６における紫外線吸収剤の含有量は、アクリル系樹脂（樹脂成分）１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下の範囲内が好ましい。表面保護層６における紫外線吸収剤の含有量が、１質量部未満の場合には、十分な耐候性が得られない場合がある。また、表面保護層６における紫外線吸収剤の含有量が、２０質量部を超える場合には、アクリル系樹脂（樹脂成分）の含有率が相対的に低くなるため、表面保護層６の形成時に問題が発生する場合がある。
表面保護層６に含有される光安定剤は、Ｎ－ＯＲ型光安定剤が好ましい。表面保護層６に含有されるＮ－ＯＲ型光安定剤は、例えば、下記式（５）で表される構造を有している。

また、表面保護層６における光安定剤の含有量は、アクリル系樹脂（樹脂成分）１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下の範囲内が好ましい。表面保護層６における光安定剤の含有量が、１質量部未満の場合には、十分な耐候性が得られない場合がある。また、表面保護層６における光安定剤の含有量が、２０質量部を超える場合には、アクリル系樹脂（樹脂成分）の含有率が相対的に低くなるため、表面保護層６の形成時に問題が発生する場合がある。

なお、表面保護層６における紫外線吸収剤の含有量は、透明熱可塑性樹脂層５における紫外線吸収剤の含有量よりも多くてもよい。また、表面保護層６における光安定剤の含有量は、透明熱可塑性樹脂層５における光安定剤の含有量よりも多くてもよい。
また、表面保護層６の厚さは、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲内が好ましい。表面保護層６の厚さが上記数値範囲内であれば、十分な耐候性が確実に得られる。
また、表面保護層６は、凹凸模様８が形成されている領域に形成されていてもよいし、形成されていなくてもよい。なお、表面保護層６が、凹凸模様８が形成されている領域に形成されていれば、形成されていない場合と比較して、耐久性（耐候性）が向上するため、好ましい。

（プライマー層）
プライマー層７は、化粧シート１０を所定の基板１１に貼り合わせて化粧部材２０を形成する際に、基板１１への接着に用いられる接着剤９と化粧シート１０との密着性を向上させるために、必要に応じて施される層である。例えば、基板１１が木質系材料や金属系材料で形成されている場合には、接着剤として、酢酸ビニルエマルジョン系、２液硬化型ウレタン系等の接着剤が使用されるため、プライマー層７は、これらの接着剤に合わせた樹脂設計とすることが望ましい。例えば、プライマー層７には、ウレタン系、アクリル系、エチレン－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体系、ポリエステル系等を採用することができる。特に、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの配合による２液硬化型ウレタン系のプライマー剤等が好ましい。また、これらの材料にシリカや硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機質粉末を添加してプライマー層７を形成すると、巻取保存時のブロッキングの防止や、投錨効果による接着力の向上に有効である。

（凹凸模様）
凹凸模様８は、化粧シート１０の表面に立体的な意匠感を付与するためのものである。凹凸模様８としては、任意の凹凸形状を用いることができる。例えば、木目導管状、石目状、布目状、抽象柄状、和紙状、スウェード状、皮革状、梨地状、砂目状、ヘアーライン状、平行直線群、或いはこれらの組み合わせ等を用いることができる。また、凹凸模様８の形成方法としては、例えば、基材層１の表面１ａに対する透明熱可塑性樹脂層５の積層前、積層後又は積層と同時に行われる、ダブリングエンボス法、押出ラミネート同時エンボス法等を採用することができる。

以上説明したように、本発明の実施形態による化粧シート１０は、基材層１と、透明接着性樹脂層４と、透明熱可塑性樹脂層５と、表面保護層６と、がこの順に積層されており、透明熱可塑性樹脂層５は、紫外線吸収剤と光安定剤とを含有するポリプロピレン樹脂組成物で形成され、表面保護層６は、紫外線吸収剤と光安定剤とを含有するアクリル系樹脂組成物で形成されている。
化粧シート１０は、透明熱可塑性樹脂層５と表面保護層６の両方に紫外線吸収剤と光安定剤とを含んでいるため、紫外線等が照射された場合であっても透明接着性樹脂層４や絵柄層２が受けるダメージを低減することができる。このため、耐候性を向上させつつ、長期間使用した場合であっても、化粧シート１０を構成する層間での剥離や浮き（部分的な剥離）の発生を低減することが可能となる。

また、透明熱可塑性樹脂層５に含有される紫外線吸収剤が、トリアジン系紫外線吸収剤であれば、透明熱可塑性樹脂層５の紫外線遮蔽性能が増加し、下層であるプライマー層３や絵柄層２の劣化を抑制することができる。その結果、耐候性を更に向上させつつ、長期間使用した場合であっても、化粧シート１０を構成する層間での剥離や浮き（部分的な剥離）の発生を更に低減することが可能となる。
また、透明熱可塑性樹脂層５に含有されるトリアジン系紫外線吸収剤が下記式（１）及び下記式（２）の少なくとも一方で表される構造を有していれば、透明熱可塑性樹脂層５の紫外線遮蔽性能が確実に増加し、下層であるプライマー層３や絵柄層２の劣化を確実に抑制することができる。その結果、耐候性を向上させつつ、長期間使用した場合であっても、化粧シート１０を構成する層間での剥離や浮き（部分的な剥離）の発生を確実に低減することが可能となる。

また、透明熱可塑性樹脂層５に含有される光安定剤がＮ－ＯＲ型光安定剤であれば、透明熱可塑性樹脂層５を構成する透明熱可塑性樹脂自体の耐久性を向上させることができる。その結果、劣化による表面保護層６の界面付近での透明熱可塑性樹脂の凝集破壊を防ぐことができるため、表面保護層６の剥離を防止し、更には、透明熱可塑性樹脂自体のクラックの発生等を防止することができる。
また、表面保護層６に含有される紫外線吸収剤がトリアジン系紫外線吸収剤であれば、表面保護層６の紫外線遮蔽性能が増加し、下層である透明熱可塑性樹脂層５、プライマー層３、或いは絵柄層２の劣化を抑制することができる。

また、表面保護層６に含有されるトリアジン系紫外線吸収剤が下記式（３）及び下記式（４）の少なくとも一方で表される構造を有していれば、表面保護層６の紫外線遮蔽性能が確実に増加し、下層である透明熱可塑性樹脂層５、プライマー層３、或いは絵柄層２の劣化を確実に抑制することができる。その結果、耐候性を向上させつつ、長期間使用した場合であっても、化粧シート１０を構成する層間での剥離や浮き（部分的な剥離）の発生を確実に低減することが可能となる。

また、表面保護層６に含有される光安定剤がＮ－ＯＲ型光安定剤であれば、表面保護層６を構成する樹脂自体の耐久性を向上させることができる。その結果、劣化による表面保護層６のクラックや亀裂を抑制することができ、光沢の低下や表面の割れを抑制することができる。

以下、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
＜実施例１＞
着色熱可塑性樹脂層（基材層）１として、厚み５５μｍのポリエチレンシート（リケンテクノス（株）製「ＴＰＮ」）を用いた。次に、この着色熱可塑性樹脂層１の一方の面上に、グラビア印刷法により絵柄層２を形成した。この絵柄層２として、木質柄模様（東洋インキ製造（株）製「ラミスター」）を施した。次に、着色熱可塑性樹脂層１の一方の面上に、グラビア印刷法によりプライマー層７（東洋インキ製造（株）製「ラミスター」）を約１μｍの厚みで形成した。
次に、絵柄層２上にプライマー層３を形成した。プライマー層３は、ウレタン変性ポリエステルポリオール８０質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート１０質量部、イソホロンジイソシアネート１０質量部で混合してなる２液硬化型のアンカーコート剤を、厚み１μｍとなるように絵柄層２の表面に、グラビアコート法を用いて塗布して設けた。

次に、透明接着性樹脂層４を形成するための樹脂として、マレイン酸変性ランダムポリプロピレン樹脂７０．０質量部に対してエチレン－プロピレン共重合樹脂３０．０質量部、添加したものを用意した。
また、透明熱可塑性樹脂層５を形成するための樹脂として、立体規則性の低いホモポリプロピレン「ＴＰＯ」（（株）プライムポリマー製、ＭＦＲ４．５ｇ／１０ｍｉｎ）に、下記式（１）で表されるトリアジン系紫外線吸収剤「サイアソーブ１１６４」（サンケミカル(株）製）０．２５質量％と、下記式（２）で表されるトリアジン系紫外線吸収剤「チノソーブＳ」（ＢＡＳＦジャパン（株）製）０．２５質量％とを添加したものを用意した。また、Ｎ－ＯＲ型ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤「ＴＩＮＵＶＩＮ８５０」（ＢＡＳＦジャパン（株）製）０．５質量％を用意した。

次に、用意した各樹脂を、透明熱可塑性樹脂層５の厚みが６０μｍとなるように、また透明接着性樹脂層４の厚みが１０μｍとなるように、共押出しラミネーション法を用いてプライマー層３上にラミネートした。なお、プライマー層３上へのラミネートは、透明接着性樹脂層４側に濃度２０ｇ／ｍ^３、流量３．０ｍ^３／時間の量でオゾンガスを吹き付けながら行った。

最後に、このラミネートした透明熱可塑性樹脂層５の表面にコロナ処理を施した後に表面保護層６を形成した。表面保護層６は、メチルメタクリレートモノマー８０質量部とシクロヘキシルメタクリレート２０質量部の混合物からなるアクリル系樹脂組成物を主成分とし、下記式（３）で表されるトリアジン系紫外線吸収剤「アデカスタブＬＡ－４６」（株）ＡＤＥＫＡ製）６質量部、下記式（４）で表されるトリアジン系紫外線吸収剤「ＴＩＮＵＶＩＮ４７９」（ＢＡＳＦジャパン（株）製）６質量部、下記式（５）で表されるＮ－ＯＲ型ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤「ＴＩＮＵＶＩＮ１２３」（ＢＡＳＦジャパン（株）製）５質量部、及び、固形分調整用に酢酸エチル溶剤を添加した固形分量３３質量部の主剤溶液と、固形分調整用に酢酸エチル溶剤を添加した固形分量７５質量部のヘキサメチレンジイソシアネート型硬化剤溶液とを、主溶液と硬化剤溶液の比率が１０：１（この時の主剤溶液中の水酸基数と硬化剤溶液中のイソシアネート基数の比率は約１：２）となるように混合した。これに、更に溶剤成分として酢酸エチルを添加して固形分量を２０質量部に調整した塗工液を、溶剤揮発後の厚さで９μｍとなるように塗工した。こうして、表面保護層６を形成し、実施例１の化粧シートを形成した。

（金属化粧部材）
金属基材（基板）１１として、厚さ１ｍｍのアルミ板に、接着剤９として、２液硬化性ウレタン系接着剤（乾燥状態での塗布量：２５ｇ／ｍ^２）を介して上記化粧シートを貼り合わせて金属化粧部材を作成した。金属板及び化粧シートは、アルミ板と化粧シート１０のシート状の基材１とが対向するようにして貼り合わせた。こうして、実施例１の化粧部材（サンプル）を形成した。

＜実施例２＞
表面保護層６に用いる紫外線吸収剤（アデカスタブＬＡ－４６）を、下記式（６）で表されるトリアジン系紫外線吸収剤「ＴＩＮＵＶＩＮ４００」（ＢＡＳＦジャパン（株）製）６質量部とした以外は、実施例１と同様にして実施例２のサンプルを得た。

＜比較例１＞
透明熱可塑性樹脂層５に用いる紫外線吸収剤（サイアソーブ１１６４及びチノソーブＳ）を、下記式（７）で表されるベンゾトリアゾール系「ＴＩＮＵＶＩＮ３２６」（ＢＡＳＦジャパン（株）製）とし、表面保護層６に用いる紫外線吸収剤（アデカスタブＬＡ－４６及びＴＩＮＵＶＩＮ４７９）を、下記式（８）で表されるベンゾトリアゾール系「ＴＩＮＵＶＩＮ３２９」６質量部とし、下記式（９）で表されるベンゾトリアゾール系「ＴＩＮＵＶＩＮ１１３０」６質量部（ともにＢＡＳＦジャパン（株）製）とした以外は、実施例１と同様にして比較例１のサンプルを得た。

＜比較例２＞
透明熱可塑性樹脂層５に用いる光安定剤（ＴＩＮＵＶＩＮ８５０）を、下記式（１０）で表されるヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤「キマソーブ２０２０」（ＢＡＳＦジャパン（株）製）０．５質量％とし、表面保護層６に用いる光安定剤（ＴＩＮＵＶＩＮ１２３）を、下記式（１１）で表されるヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤を「ＴＩＮＵＶＩＮ２９２」（ＢＡＳＦジャパン（株）製）６質量部とし、表面保護層６に用いる紫外線吸収剤（アデカスタブＬＡ－４６）を、下記式（６）で表されるトリアジン系紫外線吸収剤「ＴＩＮＵＶＩＮ４００」（ＢＡＳＦジャパン（株）製）６質量部とした以外は、実施例１と同様にして比較例２のサンプルを得た。

上記サンプルをメタルウェザーにて耐候性試験を実施し、耐久性を評価した。なお、耐候性試験（メタルウェザー）の条件は以下の通りである。
・ライトモード：照度６５ｍＷ／ｃｍ^２、ブラックパネル温度６３℃、湿度５０％、２０時間
・湿潤モード：ブラックパネル温度３０℃、湿度９８％、４時間
・湿潤モードの前後にシャワー３０秒
上記モードを１サイクルとし、６３サイクル実施した。

判定基準は以下の通りである。
○：外観に異常無し
△：外観に僅かな白化や剥離を確認
×：外観に異常あり（クラック、基材黄変、チョーキング、剥離）
なお、本評価では、「△」、「○」を合格とした。

表１に示すように、実施例１～２に示した化粧部材（化粧シート）は、耐久性の評価結果がいずれも合格となった。一方、表１に示すように、比較例１～２の化粧部材（化粧シート）は、耐久性の評価結果が「×」であり、問題がある点が見受けられた。
以上のように、実施例１～２の化粧部材（化粧シート）は、比較例１～２の化粧部材（化粧シート）よりも、耐候性（耐久性）が向上しており、長期間使用した場合であっても、化粧シートを構成する層間での剥離や浮き（部分的な剥離）の発生が低減していることが確認された。

１基材層
１ａ、２ａ、３ａ、４ａ、５ａ表面
１ｂ裏面
２絵柄層
３プライマー層
４透明接着性樹脂層
５透明熱可塑性樹脂層
６表面保護層
７プライマー層
８凹凸模様
９接着剤
１０化粧シート
１１基板
２０化粧部材

Claims

基材と、透明熱可塑性樹脂層と、表面保護層とをこの順に備えた化粧シートであって、
前記透明熱可塑性樹脂層は、紫外線吸収剤と光安定剤とを含有するポリプロピレン樹脂組成物で形成され、
前記表面保護層は、紫外線吸収剤と光安定剤とを含有するアクリル系樹脂組成物で形成されており、
前記透明熱可塑性樹脂層に含有される前記紫外線吸収剤は、トリアジン系紫外線吸収剤であり、
前記透明熱可塑性樹脂層に含有される前記光安定剤は、Ｎ－ＯＲ型光安定剤であり、
前記表面保護層に含有される前記紫外線吸収剤は、トリアジン系紫外線吸収剤であり、
前記表面保護層に含有される前記光安定剤は、Ｎ－ＯＲ型光安定剤であり、
前記透明熱可塑性樹脂層に含有される前記トリアジン系紫外線吸収剤は、下記式（１）及び下記式（２）のうち、少なくとも下記式（２）で表される構造を有することを特徴とする化粧シート。
前記透明熱可塑性樹脂層に含有される前記トリアジン系紫外線吸収剤は、下記式（１）及び下記式（２）で表される構造をそれぞれ有することを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
前記表面保護層に含有される前記トリアジン系紫外線吸収剤は、下記式（３）及び下記式（４）の少なくとも一方で表される構造を有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の化粧シート。