JPH0757857B2 - ウレタン樹脂塗料用組成物 - Google Patents
ウレタン樹脂塗料用組成物Info
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- JPH0757857B2 JPH0757857B2 JP5298462A JP29846293A JPH0757857B2 JP H0757857 B2 JPH0757857 B2 JP H0757857B2 JP 5298462 A JP5298462 A JP 5298462A JP 29846293 A JP29846293 A JP 29846293A JP H0757857 B2 JPH0757857 B2 JP H0757857B2
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- polymerizable
- monomer
- meth
- urethane resin
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6283—Polymers of nitrogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ウレタン樹脂塗料用組
成物に関するものである。更に詳しくは塗料、インキ等
各種用途に有用なアクリルポリオールを含んでなり、特
に長期耐候性に優れると共に乾燥性、硬度、光沢、肉持
性、耐溶剤性にも優れた塗膜を形成するウレタン樹脂塗
料用組成物に関するものである。
成物に関するものである。更に詳しくは塗料、インキ等
各種用途に有用なアクリルポリオールを含んでなり、特
に長期耐候性に優れると共に乾燥性、硬度、光沢、肉持
性、耐溶剤性にも優れた塗膜を形成するウレタン樹脂塗
料用組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、塗膜の美麗感が特に要求される被
覆組成物としては光沢、肉持性、及び物理的化学的性質
の点から、芳香族ビニルモノマーを３０重量％から６０
重量％用いた共重合体を含む組成物が一般的に使用され
てきた。しかしながら芳香族不飽和単量体を多量に用い
た共重合体を含む被覆組成物は耐候性が劣るため、公知
の紫外線安定剤や紫外線吸収剤を混合配合して改良され
ている。又、最近では紫外線吸収性単量体を共重合する
ことも提案されている（特公61-42751）。これらは一定
レベルの耐候性向上には効果はあるものの長期耐候性と
いう観点からは十分なものではなかった。一方、芳香族
不飽和単量体を用いずに得られる従来の共重合体に紫外
線吸収剤を混合配合したり、紫外線吸収性単量体を共重
合して得られる被覆組成物は長期耐候性はかなり改善さ
れてはいるが、光沢や肉持性などの美麗感が十分ではな
かった。
覆組成物としては光沢、肉持性、及び物理的化学的性質
の点から、芳香族ビニルモノマーを３０重量％から６０
重量％用いた共重合体を含む組成物が一般的に使用され
てきた。しかしながら芳香族不飽和単量体を多量に用い
た共重合体を含む被覆組成物は耐候性が劣るため、公知
の紫外線安定剤や紫外線吸収剤を混合配合して改良され
ている。又、最近では紫外線吸収性単量体を共重合する
ことも提案されている（特公61-42751）。これらは一定
レベルの耐候性向上には効果はあるものの長期耐候性と
いう観点からは十分なものではなかった。一方、芳香族
不飽和単量体を用いずに得られる従来の共重合体に紫外
線吸収剤を混合配合したり、紫外線吸収性単量体を共重
合して得られる被覆組成物は長期耐候性はかなり改善さ
れてはいるが、光沢や肉持性などの美麗感が十分ではな
かった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、光沢、肉持
性が良く、しかも耐溶剤性や耐薬品性等の物理的及び化
学的性質が損なわれる事なく、長期間の屋外使用におけ
る光沢保持性、耐変色性、耐クラック性及び耐ブリスタ
ーなどに優れる長期耐候性の塗膜を形成し得るウレタン
樹脂塗料用組成物を提供する事を目的とする。
性が良く、しかも耐溶剤性や耐薬品性等の物理的及び化
学的性質が損なわれる事なく、長期間の屋外使用におけ
る光沢保持性、耐変色性、耐クラック性及び耐ブリスタ
ーなどに優れる長期耐候性の塗膜を形成し得るウレタン
樹脂塗料用組成物を提供する事を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、重合
性紫外線安定性単量体(a) 0.1 〜10.0重量％、シクロア
ルキル基を含有する重合性不飽和単量体(b) 5.0 〜97.9
重量％、水酸基を有する重合性不飽和単量体(c) を 2.0
〜35.0重量％、重合性紫外線吸収性単量体(d)0 〜10.0
重量％及びその他共重合可能な重合性不飽和単量体(e)
0 〜92.9重量％からなる重合性単量体成分（但し(a)、
(b)、(c)、(d)、及び(e) の合計は100 重量％である。）を
共重合してなるアクリルポリオール、並びにポリイソシ
アネート化合物を含んでなるウレタン樹脂塗料用組成物
に関するものである。
性紫外線安定性単量体(a) 0.1 〜10.0重量％、シクロア
ルキル基を含有する重合性不飽和単量体(b) 5.0 〜97.9
重量％、水酸基を有する重合性不飽和単量体(c) を 2.0
〜35.0重量％、重合性紫外線吸収性単量体(d)0 〜10.0
重量％及びその他共重合可能な重合性不飽和単量体(e)
0 〜92.9重量％からなる重合性単量体成分（但し(a)、
(b)、(c)、(d)、及び(e) の合計は100 重量％である。）を
共重合してなるアクリルポリオール、並びにポリイソシ
アネート化合物を含んでなるウレタン樹脂塗料用組成物
に関するものである。
【０００５】
【作用】本発明者らは、前記従来技術の問題点を克服す
べく鋭意研究を重ねた結果、シクロアルキル基と紫外線
安定基を有する特定組成のアクリルポリオールが塗料、
インキ等各種用途に有用なる性能を示し、特に該アクリ
ルポリオールとポリイソシアネート化合物を用いてなる
ウレタン樹脂塗料用組成物が光沢、肉持性が良く、しか
も耐溶剤性や耐薬品性等の物理的及び化学的性質が損な
われる事なく、長期間の屋外使用における光沢保持性、
耐変色性、耐クラック性及び耐ブリスターなどが著しく
改善された長期耐候性の塗膜を形成する事を見出し、本
発明を完成するに至った。
べく鋭意研究を重ねた結果、シクロアルキル基と紫外線
安定基を有する特定組成のアクリルポリオールが塗料、
インキ等各種用途に有用なる性能を示し、特に該アクリ
ルポリオールとポリイソシアネート化合物を用いてなる
ウレタン樹脂塗料用組成物が光沢、肉持性が良く、しか
も耐溶剤性や耐薬品性等の物理的及び化学的性質が損な
われる事なく、長期間の屋外使用における光沢保持性、
耐変色性、耐クラック性及び耐ブリスターなどが著しく
改善された長期耐候性の塗膜を形成する事を見出し、本
発明を完成するに至った。
【０００６】本発明において重合性紫外線安定性単量体
(a) は、重合性単量体成分中 0.1〜10.0重量％の範囲内
で使用するが、0.1 重量％未満では耐候性が十分に発揮
されず、逆に10.0重量％を超えて多量に用いた場合は光
沢、肉持性が低下し、外観がそこなわれるものであり、
好ましくは0.2 〜5.0 重量％の範囲で使用する。重合性
紫外線安定性単量体(a) としては、立体障害を受けた窒
素原子を有するピペリジニル基と重合性不飽和基とを分
子内に少なくとも１個有するものであれば特に制限はな
いが、特に下記一般式(I) 及び(II)
(a) は、重合性単量体成分中 0.1〜10.0重量％の範囲内
で使用するが、0.1 重量％未満では耐候性が十分に発揮
されず、逆に10.0重量％を超えて多量に用いた場合は光
沢、肉持性が低下し、外観がそこなわれるものであり、
好ましくは0.2 〜5.0 重量％の範囲で使用する。重合性
紫外線安定性単量体(a) としては、立体障害を受けた窒
素原子を有するピペリジニル基と重合性不飽和基とを分
子内に少なくとも１個有するものであれば特に制限はな
いが、特に下記一般式(I) 及び(II)
【０００７】
【化３】
【０００８】
【化４】 （但し、一般式(I) 及び(II)中Ｒ1 は水素原子又はシア
ノ基を、Ｒ2 、Ｒ3 はそれぞれ独立して水素原子又は炭
素数１〜２のアルキル基を、Ｒ4 は水素原子又は炭素数
１〜１８のアルキル基を、Ｘはイミノ基又は酸素原子を
示す。）
ノ基を、Ｒ2 、Ｒ3 はそれぞれ独立して水素原子又は炭
素数１〜２のアルキル基を、Ｒ4 は水素原子又は炭素数
１〜１８のアルキル基を、Ｘはイミノ基又は酸素原子を
示す。）
【０００９】で表される化合物は、耐候性が一段と優れ
たアクリルポリオールを得るために有効である。
たアクリルポリオールを得るために有効である。
【００１０】一般式(I) 及び(II)で表される化合物とし
ては、例えば４−（メタ）アクリロイルオキシ−2,2,6,
6 −テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイ
ルアミノ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジン、４−
（メタ）アクリロイルオキシ−1,2,2,6,6 −ペンタメチ
ルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−1,2,
2,6,6 −ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−
（メタ）アクリロイルアミノ−2,2,6,6 −テトラメチル
ピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）
アクリロイルアミノ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジ
ン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メ
タ）アクリロイルアミノ−2,2,6,6 −テトラメチルピペ
リジン、４−クロトノイルオキシ−2,2,6,6 −テトラメ
チルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−2,2,6,6 −
テトラメチルピペリジン、１−クロトノイル−４−クロ
トノイルオキシ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジンな
どを挙げることができる。
ては、例えば４−（メタ）アクリロイルオキシ−2,2,6,
6 −テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイ
ルアミノ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジン、４−
（メタ）アクリロイルオキシ−1,2,2,6,6 −ペンタメチ
ルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−1,2,
2,6,6 −ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−
（メタ）アクリロイルアミノ−2,2,6,6 −テトラメチル
ピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）
アクリロイルアミノ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジ
ン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メ
タ）アクリロイルアミノ−2,2,6,6 −テトラメチルピペ
リジン、４−クロトノイルオキシ−2,2,6,6 −テトラメ
チルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−2,2,6,6 −
テトラメチルピペリジン、１−クロトノイル−４−クロ
トノイルオキシ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジンな
どを挙げることができる。
【００１１】本発明に用いられるシクロアルキル基を含
有する重合性不飽和単量体(b) は、ウレタン樹脂塗料用
組成物の塗膜の硬度、光沢、肉持性、耐溶剤性、耐ガソ
リン性、耐候性の向上のために必須の成分である。シク
ロアルキル基を含有する重合性不飽和単量体(b) として
は、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メ
チルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ターシヤリ
ーブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロ
ドデシル（メタ）アクリレートなどを挙げることがで
き、これらの１種又は２種以上を使用することができ
る。該単量体(b) は重合性単量体成分中5.0 〜97.9重量
％の範囲で使用する。5.0 重量％未満の場合は、塗膜の
硬度、光沢、肉持性、耐候性等の性能が充分発揮され
ず、逆に97.9重量％を超えて多量を用いた場合は、乾燥
性及びレベリング性が両立し難くなるので好ましくな
い。
有する重合性不飽和単量体(b) は、ウレタン樹脂塗料用
組成物の塗膜の硬度、光沢、肉持性、耐溶剤性、耐ガソ
リン性、耐候性の向上のために必須の成分である。シク
ロアルキル基を含有する重合性不飽和単量体(b) として
は、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メ
チルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ターシヤリ
ーブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロ
ドデシル（メタ）アクリレートなどを挙げることがで
き、これらの１種又は２種以上を使用することができ
る。該単量体(b) は重合性単量体成分中5.0 〜97.9重量
％の範囲で使用する。5.0 重量％未満の場合は、塗膜の
硬度、光沢、肉持性、耐候性等の性能が充分発揮され
ず、逆に97.9重量％を超えて多量を用いた場合は、乾燥
性及びレベリング性が両立し難くなるので好ましくな
い。
【００１２】本発明に用いられる水酸基を含有する重合
性不飽和単量体(c) としては、例えば、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）
アクリレート（例えば、商品名プラクセルＦＭ、ダイセ
ル化学工業（株）製）、フタル酸とプロピレングリコー
ルとから得られるポリエステルジオールのモノ（メタ）
アクリレートなどの水酸基を有する（メタ）アクリルモ
ノマー等を挙げることができ、これらの１種又は２種以
上を使用することができる。水酸基を含有する重合性単
量体(c) は、得られるアクリルポリオールと架橋硬化剤
であるポリイソシアネート化合物との反応に必須の成分
であり、重合性単量体成分中2.0 〜35.0重量％、好まし
くは3.5〜23.0重量％の範囲で使用する。2.0 重量％未
満の場合は、得られるアクリルポリオールの水酸基の量
が少なくなり、ポリイソシアネートとの反応性が低下し
て、架橋密度が低くなり、目的とする塗膜性能が得られ
ない。逆に35.0重量％を超える多量では、ポリイソシア
ネートを配合した後の保存安定性が悪くなる。
性不飽和単量体(c) としては、例えば、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）
アクリレート（例えば、商品名プラクセルＦＭ、ダイセ
ル化学工業（株）製）、フタル酸とプロピレングリコー
ルとから得られるポリエステルジオールのモノ（メタ）
アクリレートなどの水酸基を有する（メタ）アクリルモ
ノマー等を挙げることができ、これらの１種又は２種以
上を使用することができる。水酸基を含有する重合性単
量体(c) は、得られるアクリルポリオールと架橋硬化剤
であるポリイソシアネート化合物との反応に必須の成分
であり、重合性単量体成分中2.0 〜35.0重量％、好まし
くは3.5〜23.0重量％の範囲で使用する。2.0 重量％未
満の場合は、得られるアクリルポリオールの水酸基の量
が少なくなり、ポリイソシアネートとの反応性が低下し
て、架橋密度が低くなり、目的とする塗膜性能が得られ
ない。逆に35.0重量％を超える多量では、ポリイソシア
ネートを配合した後の保存安定性が悪くなる。
【００１３】本発明に用いられる重合性紫外線吸収性単
量体(d) としては、例えば次のようなモノマーが挙げら
れる。2,4 −ジハイドロキシベンゾフェノン又は、2,
2',4−トリハイドロキシベンゾフェノンとグリシジルア
クリレート又は、グリシジルメタアクリレートを反応し
て得られる２−ハイドロキシ−４−（３−メタクリルオ
キシ−２−ハイドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、
２−ハイドロキシ−４−（３−アクリルオキシ−２−ハ
イドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、2,2'−ジハイ
ドロキシ−４−（３−メタクリルオキシ−２−ハイドロ
キシプロポキシ）ベンゾフェノン、2,2'−ハイドロキシ
−４−（３−アクリルオキシ−２−ハイドロキシプロポ
キシ）ベンゾフェノン、２（Ｎ−メタクリロイル）アミ
ノベンゾフェノン等である。重合性紫外線吸収性単量体
(d) は、必要により本発明のウレタン樹脂塗料用組成物
から得られる塗膜の耐候性をさらに向上させるために用
いるものであり、重合性単量体成分中 0〜10.0重量％の
範囲で使用する。その使用量が10.0重量％を超えると光
沢、肉持性、作業性が低下し、好ましくは0.2 〜5.0重
量％の範囲で使用する。
量体(d) としては、例えば次のようなモノマーが挙げら
れる。2,4 −ジハイドロキシベンゾフェノン又は、2,
2',4−トリハイドロキシベンゾフェノンとグリシジルア
クリレート又は、グリシジルメタアクリレートを反応し
て得られる２−ハイドロキシ−４−（３−メタクリルオ
キシ−２−ハイドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、
２−ハイドロキシ−４−（３−アクリルオキシ−２−ハ
イドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、2,2'−ジハイ
ドロキシ−４−（３−メタクリルオキシ−２−ハイドロ
キシプロポキシ）ベンゾフェノン、2,2'−ハイドロキシ
−４−（３−アクリルオキシ−２−ハイドロキシプロポ
キシ）ベンゾフェノン、２（Ｎ−メタクリロイル）アミ
ノベンゾフェノン等である。重合性紫外線吸収性単量体
(d) は、必要により本発明のウレタン樹脂塗料用組成物
から得られる塗膜の耐候性をさらに向上させるために用
いるものであり、重合性単量体成分中 0〜10.0重量％の
範囲で使用する。その使用量が10.0重量％を超えると光
沢、肉持性、作業性が低下し、好ましくは0.2 〜5.0重
量％の範囲で使用する。
【００１４】本発明に用いられるその他の重合性不飽和
単量体(e) としては、例えば、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）
アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリ
レート、ターシヤリーブチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートな
どの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；グリシジル
（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有不飽和単量
体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、ビニ
ルイミダゾールなどの窒素含有不飽和単量体；塩化ビニ
ル、塩化ビニリデンなどのハロゲン含有不飽和単量体；
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの
芳香族不飽和単量体；酢酸ビニルなどのビニルエステ
ル；ビニルエーテル；（メタ）アクリロニトリルなどの
不飽和シアン化合物などを挙げることができ、これらの
群から選ばれた１種又は２種以上を使用することができ
る。
単量体(e) としては、例えば、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）
アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリ
レート、ターシヤリーブチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートな
どの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；グリシジル
（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有不飽和単量
体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、ビニ
ルイミダゾールなどの窒素含有不飽和単量体；塩化ビニ
ル、塩化ビニリデンなどのハロゲン含有不飽和単量体；
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの
芳香族不飽和単量体；酢酸ビニルなどのビニルエステ
ル；ビニルエーテル；（メタ）アクリロニトリルなどの
不飽和シアン化合物などを挙げることができ、これらの
群から選ばれた１種又は２種以上を使用することができ
る。
【００１５】又、酸性官能基を含有する重合性不飽和単
量体も使用することができ、例えば、（メタ）アクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及び無水マレ
イン酸などの如きカルボキシル基含有不飽和単量体；ビ
ニルスルホン酸、スチレンスルホン酸及びスルホエチル
（メタ）アクリレートなどの如きスルホン酸基含有不飽
和単量体；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシ
ッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシプ
ロピルアシッドホスフエート、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシ−３−クロロ−プロピルアシッドホスフエー
ト、２−メタクリロイルオキシエチルフエニルリン酸な
どの酸性リン酸エステル系不飽和単量体などを挙げるこ
とができ、これらの群から選ばれる１種又は２種以上を
使用することができる。
量体も使用することができ、例えば、（メタ）アクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及び無水マレ
イン酸などの如きカルボキシル基含有不飽和単量体；ビ
ニルスルホン酸、スチレンスルホン酸及びスルホエチル
（メタ）アクリレートなどの如きスルホン酸基含有不飽
和単量体；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシ
ッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシプ
ロピルアシッドホスフエート、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシ−３−クロロ−プロピルアシッドホスフエー
ト、２−メタクリロイルオキシエチルフエニルリン酸な
どの酸性リン酸エステル系不飽和単量体などを挙げるこ
とができ、これらの群から選ばれる１種又は２種以上を
使用することができる。
【００１６】その他の重合性不飽和単量体(e) は、必要
に応じて本発明のウレタン樹脂塗料用アクリルポリオー
ルの特徴を損わない範囲で使用するもので、その使用量
は重合性単量体成分中 0〜92.9重量％とすることができ
る。又、その他の重合性単量体(e) のうちの酸性官能基
を含有する重合性単量体はアクリルポリオールがポリイ
ソシアネート化合物と架橋反応する時の内部触媒として
作用するもので、その量は重合性単量体成分中 0〜5.0
重量％、好ましくは0.1 〜3 重量％とすることができ
る。
に応じて本発明のウレタン樹脂塗料用アクリルポリオー
ルの特徴を損わない範囲で使用するもので、その使用量
は重合性単量体成分中 0〜92.9重量％とすることができ
る。又、その他の重合性単量体(e) のうちの酸性官能基
を含有する重合性単量体はアクリルポリオールがポリイ
ソシアネート化合物と架橋反応する時の内部触媒として
作用するもので、その量は重合性単量体成分中 0〜5.0
重量％、好ましくは0.1 〜3 重量％とすることができ
る。
【００１７】本発明のウレタン樹脂塗料用組成物に用い
られるアクリルポリオールは、前記の重合性紫外線安定
性単量体(a) 、シクロアルキル基を含有する重合性不飽
和単量体(b) 、水酸基を含有する重合性不飽和単量体
(c) 、酸性官能基を含有する重合性不飽和単量体(d) 及
びその他の重合性単量体(e) をそれぞれ前記きていの量
で用いてなる重合性単量体成分を従来公知の重合法によ
って重合して製造できる。例えば溶液重合法を採用する
際に使用できる溶剤としては、例えば、トルエン、キシ
レンやその他の高沸点の芳香族系溶剤；酢酸エチル、酢
酸ブチルやセロソルブアセテートなどのエステル系溶
剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン系溶剤などを挙げることができ、これらの１種
又は２種以上の混合物を使用することができる。また、
重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサ
イドなど通常のラジカル重合開始剤を挙げることができ
る。反応温度は室温から２００℃、好ましくは４０〜１
４０℃の範囲である。
られるアクリルポリオールは、前記の重合性紫外線安定
性単量体(a) 、シクロアルキル基を含有する重合性不飽
和単量体(b) 、水酸基を含有する重合性不飽和単量体
(c) 、酸性官能基を含有する重合性不飽和単量体(d) 及
びその他の重合性単量体(e) をそれぞれ前記きていの量
で用いてなる重合性単量体成分を従来公知の重合法によ
って重合して製造できる。例えば溶液重合法を採用する
際に使用できる溶剤としては、例えば、トルエン、キシ
レンやその他の高沸点の芳香族系溶剤；酢酸エチル、酢
酸ブチルやセロソルブアセテートなどのエステル系溶
剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン系溶剤などを挙げることができ、これらの１種
又は２種以上の混合物を使用することができる。また、
重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサ
イドなど通常のラジカル重合開始剤を挙げることができ
る。反応温度は室温から２００℃、好ましくは４０〜１
４０℃の範囲である。
【００１８】本発明のウレタン樹脂塗料用組成物に用い
られるポリイソシアネート化合物としては、２個以上の
イソシアネート基を分子内に有するものであれば特に制
限なく、例えば、トリメチレンジイソシアネート、1,6
−ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート、ジフエニルメタンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネートおよびこれらジイソシアネートの
誘導体であるトリメチロールプロパンアダクト体、ビュ
ウレット体、イソシアヌレート体等のアダクトポリイソ
シアネート化合物、さらにこれらのイソシアネート化合
物のイソシアネート基を、ε−カプロラクタム、フェノ
ール、クレゾール、オキシム、アルコール等の化合物で
ブロックしたブロックイソシアネート化合物などを挙げ
ることができ、１種又は２種以上の混合物として使用で
きる。
られるポリイソシアネート化合物としては、２個以上の
イソシアネート基を分子内に有するものであれば特に制
限なく、例えば、トリメチレンジイソシアネート、1,6
−ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート、ジフエニルメタンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネートおよびこれらジイソシアネートの
誘導体であるトリメチロールプロパンアダクト体、ビュ
ウレット体、イソシアヌレート体等のアダクトポリイソ
シアネート化合物、さらにこれらのイソシアネート化合
物のイソシアネート基を、ε−カプロラクタム、フェノ
ール、クレゾール、オキシム、アルコール等の化合物で
ブロックしたブロックイソシアネート化合物などを挙げ
ることができ、１種又は２種以上の混合物として使用で
きる。
【００１９】更に、本発明のウレタン樹脂塗料用組成物
は、アクリルポリオール中の水酸基とイソシアネート基
とのウレタン化反応を促進させるための公知の触媒（例
えば、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズなどの有機スズ
化合物や第三級アミン）、有機溶剤、充填剤、レベリン
グ剤、可塑剤、安定剤、染料、顔料など各種塗料用添加
剤を適宜含んでいてもよい。
は、アクリルポリオール中の水酸基とイソシアネート基
とのウレタン化反応を促進させるための公知の触媒（例
えば、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズなどの有機スズ
化合物や第三級アミン）、有機溶剤、充填剤、レベリン
グ剤、可塑剤、安定剤、染料、顔料など各種塗料用添加
剤を適宜含んでいてもよい。
【００２０】
【実施例】以下、製造例、実施例及び比較例で本発明を
説明する。なお、例中で部または％とあるのは特に断わ
りのないかぎりそれぞれ重量部または重量％である。 製造例１（アクリルポリオールの製造） 撹拌機、温度計、冷却器、窒素ガス導入管のついた４つ
口フラスコに窒素ガス気流下、トルエン２５部及び酢酸
ブチル２５部を仕込み、１００℃に昇温した中に、４−
メタクリロイルオキシ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリ
ジン１部、シクロヘキシルメタクリレート２０部、ヒド
ロキシエチルメタクリレート９部、メチルメタクリレー
ト１０部、ブチルメタクリレート５部、ブチルアクリレ
ート４．５部、メタクリル酸０．５部及びアゾビスイソ
ブチロニトリル０．５部からなる重合性単量体成分を２
時間かけて滴下し、更に１００℃で４時間保持して、ア
クリルポリオールを不揮発分５０．１％、粘度Ｙの溶液
（アクリルポリオール溶液(1) という。）として得た。
説明する。なお、例中で部または％とあるのは特に断わ
りのないかぎりそれぞれ重量部または重量％である。 製造例１（アクリルポリオールの製造） 撹拌機、温度計、冷却器、窒素ガス導入管のついた４つ
口フラスコに窒素ガス気流下、トルエン２５部及び酢酸
ブチル２５部を仕込み、１００℃に昇温した中に、４−
メタクリロイルオキシ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリ
ジン１部、シクロヘキシルメタクリレート２０部、ヒド
ロキシエチルメタクリレート９部、メチルメタクリレー
ト１０部、ブチルメタクリレート５部、ブチルアクリレ
ート４．５部、メタクリル酸０．５部及びアゾビスイソ
ブチロニトリル０．５部からなる重合性単量体成分を２
時間かけて滴下し、更に１００℃で４時間保持して、ア
クリルポリオールを不揮発分５０．１％、粘度Ｙの溶液
（アクリルポリオール溶液(1) という。）として得た。
【００２１】製造例２〜７、比較製造例１〜６ 製造例１において、使用した重合性単量体成分の組成、
重合開始剤、溶剤及び重合温度を表１及び表２に示した
通りとする以外は製造例１と同様の操作をくり返してア
クリルポリオール溶液(2) 〜(7) 及び比較用アクリルポ
リオール溶液(1) 〜(6) を得た。
重合開始剤、溶剤及び重合温度を表１及び表２に示した
通りとする以外は製造例１と同様の操作をくり返してア
クリルポリオール溶液(2) 〜(7) 及び比較用アクリルポ
リオール溶液(1) 〜(6) を得た。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】実施例１〜３及び比較例１〜４ 製造例１〜３及び比較製造例１〜４で得られたアクリル
ポリオール溶液(1) 〜(3) 及び比較用アクリルポリオー
ル溶液(1) 〜(4) のそれぞれに、酸化チタン（タイペー
クＲ−820 、石原産業（株）製）を不揮発分中顔料濃度
が４０重量％となるように配合し、サンドミルでよく分
散した。得られた分散液（以下、Ｉ液という。）のそれ
ぞれに対し、多官能イソシアネート（スミジユールＮ−
75、住友バイエルウレタン（株）製）をＩ液中のヒドロ
キシル基に対してイソシアネート基の当量比が１：１と
なる量だけ秤取してII液とした。このＩ液とII液を混合
し、更にエアースプレーの可能な粘度までトルエン：酢
酸ブチル＝１：１のシンナーで希釈して、本発明のウレ
タン樹脂塗料用組成物をビヒクル成分として含む塗料
(1) 〜(3) 及び比較用塗料(1) 〜(4) を得た。
ポリオール溶液(1) 〜(3) 及び比較用アクリルポリオー
ル溶液(1) 〜(4) のそれぞれに、酸化チタン（タイペー
クＲ−820 、石原産業（株）製）を不揮発分中顔料濃度
が４０重量％となるように配合し、サンドミルでよく分
散した。得られた分散液（以下、Ｉ液という。）のそれ
ぞれに対し、多官能イソシアネート（スミジユールＮ−
75、住友バイエルウレタン（株）製）をＩ液中のヒドロ
キシル基に対してイソシアネート基の当量比が１：１と
なる量だけ秤取してII液とした。このＩ液とII液を混合
し、更にエアースプレーの可能な粘度までトルエン：酢
酸ブチル＝１：１のシンナーで希釈して、本発明のウレ
タン樹脂塗料用組成物をビヒクル成分として含む塗料
(1) 〜(3) 及び比較用塗料(1) 〜(4) を得た。
【００２５】ついで、エアースプレーでリン酸亜鉛処理
板に乾燥膜厚４０μｍになるように塗装したのち、６０
℃で３０分間強制乾燥して各種性能試験用の試験片を作
成した。塗膜の性能を次に示す性能試験方法により鉛筆
硬度及び耐候性以外は◎〜○〜△〜×の４段階で評価し
た。評価結果は表３に示す。 ＜性能試験方法＞ 溶剤希釈性；シンナーでの希釈のしやすさの度合いで判
定。 スプレー作業性；スプレー時の作業性の良悪で判定。 乾燥性 ；強制乾燥直後の指圧判定及びマスキングテ
ストでの判定。 仕上り感 ；塗装皮膜の目視判定。 光沢 ；60度鏡面反射率測定値の比較。 密着性 ；塗装基材に対する密着性で判定。 鉛筆硬度 ；三菱ユニでの傷付硬度。 耐溶剤性 ；ウレタンシンナーでのラビング後の外観観
察で判定。 耐候性 ；光沢保持率８０％になる迄のサンシャイン
ウェザオメーター照射時間で評価。
板に乾燥膜厚４０μｍになるように塗装したのち、６０
℃で３０分間強制乾燥して各種性能試験用の試験片を作
成した。塗膜の性能を次に示す性能試験方法により鉛筆
硬度及び耐候性以外は◎〜○〜△〜×の４段階で評価し
た。評価結果は表３に示す。 ＜性能試験方法＞ 溶剤希釈性；シンナーでの希釈のしやすさの度合いで判
定。 スプレー作業性；スプレー時の作業性の良悪で判定。 乾燥性 ；強制乾燥直後の指圧判定及びマスキングテ
ストでの判定。 仕上り感 ；塗装皮膜の目視判定。 光沢 ；60度鏡面反射率測定値の比較。 密着性 ；塗装基材に対する密着性で判定。 鉛筆硬度 ；三菱ユニでの傷付硬度。 耐溶剤性 ；ウレタンシンナーでのラビング後の外観観
察で判定。 耐候性 ；光沢保持率８０％になる迄のサンシャイン
ウェザオメーター照射時間で評価。
【００２６】
【表３】
【００２７】実施例４〜７及び比較例５〜７ 製造例４〜７及び比較製造例３，５，６で得られたアク
リルポリオール溶液(4) 〜(7) 及び比較用アクリルポリ
オール溶液(3),(5),(6) のそれぞれに対し、多官能イソ
シアネート（スミジユールＮ−75、住友バイエルウレタ
ン（株）製）をアクリルポリオール溶液中のヒドロキシ
ル基に対してイソシアネート基の当量比が１：１となる
量だけ混合して、更にエアースプレーの可能な粘度まで
トルエン：酢酸ブチル：酢酸エチル＝１：１：１のシン
ナーで希釈して、本発明のウレタン樹脂塗料用組成物を
ビヒクル成分として含む塗料(4) 〜(7) 及び比較用塗料
(5) 〜(7) を得た。
リルポリオール溶液(4) 〜(7) 及び比較用アクリルポリ
オール溶液(3),(5),(6) のそれぞれに対し、多官能イソ
シアネート（スミジユールＮ−75、住友バイエルウレタ
ン（株）製）をアクリルポリオール溶液中のヒドロキシ
ル基に対してイソシアネート基の当量比が１：１となる
量だけ混合して、更にエアースプレーの可能な粘度まで
トルエン：酢酸ブチル：酢酸エチル＝１：１：１のシン
ナーで希釈して、本発明のウレタン樹脂塗料用組成物を
ビヒクル成分として含む塗料(4) 〜(7) 及び比較用塗料
(5) 〜(7) を得た。
【００２８】ついでこれらの塗料を、予めリン酸亜鉛処
理板上に２液ウレタン樹脂エナメルを塗布したホワイト
板にスプレー塗布し、８０℃×３０分および常温で１日
乾燥して得たテストピースを用いて、前述の様に塗膜性
能試験を行なった。膜厚は３０μｍであった。評価結果
は表４に示す。
理板上に２液ウレタン樹脂エナメルを塗布したホワイト
板にスプレー塗布し、８０℃×３０分および常温で１日
乾燥して得たテストピースを用いて、前述の様に塗膜性
能試験を行なった。膜厚は３０μｍであった。評価結果
は表４に示す。
【００２９】
【表４】
【００３０】
【発明の効果】本発明のウレタン樹脂塗料用組成物は、
スプレー塗装、ロール塗装、ハケ塗りなどの塗装法によ
り、金属類、プラスチック類、木工製品などに塗装し
て、耐候性に優れた塗膜を形成することができる。更
に、本発明のウレタン樹脂塗料用組成物は、長期の耐候
性に優れていると共に、乾燥性、硬度、光沢、肉持性、
耐溶剤性の優れた塗膜と優れた作業性を有するものであ
り、大型構造物用、自動車補修用あるいは家具塗装等木
工用の他建築・建材用などの広い用途に使用できる。
スプレー塗装、ロール塗装、ハケ塗りなどの塗装法によ
り、金属類、プラスチック類、木工製品などに塗装し
て、耐候性に優れた塗膜を形成することができる。更
に、本発明のウレタン樹脂塗料用組成物は、長期の耐候
性に優れていると共に、乾燥性、硬度、光沢、肉持性、
耐溶剤性の優れた塗膜と優れた作業性を有するものであ
り、大型構造物用、自動車補修用あるいは家具塗装等木
工用の他建築・建材用などの広い用途に使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 18/62 ＮＥＮ (72)発明者 橋口 章二 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒 吹田製造所内 (72)発明者 青山 孝浩 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒 吹田製造所内 (56)参考文献 特開 昭60−86116（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−253871（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−234415（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−35660（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】 重合性紫外線安定性単量体(a) 0.1 〜1
0.0重量％、 シクロアルキル基を含有する重合性不飽和単量体(b) 5.
0 〜97.9重量％、 水酸基を有する重合性不飽和単量体(c) 2.0〜35.0重量
％、 重合性紫外線吸収性単量体(d) 0 〜10.0重量％及び その他共重合可能な重合性不飽和単量体(e) 0 〜92.9重
量％ からなる重合性単量体成分（但し、(a)、(b)、(c)、(d)、及
び(e) の合計は100 重量％である。）を共重合してなる
アクリルポリオール並びにポリイソシアネート化合物を
含んでなることを特徴とするウレタン樹脂塗料用組成
物。 - 【請求項２】 上記重合性紫外線吸収性単量体(d) が重
合性単量体成分中0.1 〜5.0 重量％である請求項１に記
載のウレタン樹脂塗料用組成物。 - 【請求項３】 重合性紫外線安定性単量体(a) として、
下記一般式(I) 及び／又は一般式(II) 【化１】 【化２】 （但し、一般式(I) 及び(II)中、Ｒ1 は水素原子又はシ
アノ基を、Ｒ2 、Ｒ3 はそれぞれ独立して水素原子又は
炭素数１〜２のアルキル基を、Ｒ4 は水素原子又は炭素
数１〜１８のアルキル基を、Ｘはイミノ基又は酸素原子
を示す。）で表される化合物を用いる請求項１に記載の
ウレタン樹脂塗料用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5298462A JPH0757857B2 (ja) | 1993-11-29 | 1993-11-29 | ウレタン樹脂塗料用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5298462A JPH0757857B2 (ja) | 1993-11-29 | 1993-11-29 | ウレタン樹脂塗料用組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63088280A Division JPH0749453B2 (ja) | 1988-04-12 | 1988-04-12 | アクリルポリオールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06207142A JPH06207142A (ja) | 1994-07-26 |
| JPH0757857B2 true JPH0757857B2 (ja) | 1995-06-21 |
Family
ID=17860022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5298462A Expired - Lifetime JPH0757857B2 (ja) | 1993-11-29 | 1993-11-29 | ウレタン樹脂塗料用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0757857B2 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH093393A (ja) * | 1995-06-16 | 1997-01-07 | Nippon Shokubai Co Ltd | 塗料用組成物 |
| JPH11291395A (ja) * | 1998-04-06 | 1999-10-26 | Nippon Steel Corp | 耐候性及び耐衝撃密着性に優れたプレコート塗装鋼板とその用途 |
| JP2963897B1 (ja) | 1998-07-15 | 1999-10-18 | 大成化工株式会社 | 分散機能を有する両性樹脂の製造方法 |
| JP3059704B2 (ja) | 1998-08-11 | 2000-07-04 | 大成化工株式会社 | 耐候性良好な塗料 |
| SG91852A1 (en) | 1998-12-21 | 2002-10-15 | Toyo Boseki | Hindered amine compound, resin composition, polyurethane fiber and production method and use thereof |
| JP3187388B2 (ja) * | 1999-06-04 | 2001-07-11 | 株式会社日本触媒 | 塗料用組成物 |
| JP4509128B2 (ja) * | 2000-07-19 | 2010-07-21 | 株式会社日本触媒 | 塗料用樹脂組成物及び硬化性塗料組成物 |
| JP2002309156A (ja) * | 2001-04-12 | 2002-10-23 | Nippon Shokubai Co Ltd | ウレタン塗膜防水構造体およびそれに用いる塗料用樹脂組成物 |
| JP4681372B2 (ja) * | 2004-12-09 | 2011-05-11 | 帝人化成株式会社 | 着色層を有する透明樹脂積層体と金属枠との接着体 |
| EP2511093B8 (en) * | 2006-03-10 | 2015-06-17 | Teijin Limited | Multilayer body |
| WO2017145022A1 (en) * | 2016-02-22 | 2017-08-31 | Novartis Ag | Uv/visible-absorbing vinylic monomers and uses thereof |
| CA3116257C (en) | 2016-02-22 | 2024-01-16 | Alcon Inc. | Uv-absorbing vinylic monomers and uses thereof |
-
1993
- 1993-11-29 JP JP5298462A patent/JPH0757857B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06207142A (ja) | 1994-07-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19951212 |
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