JPH11158342A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents
硬化性樹脂組成物Info
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- JPH11158342A JPH11158342A JP9340594A JP34059497A JPH11158342A JP H11158342 A JPH11158342 A JP H11158342A JP 9340594 A JP9340594 A JP 9340594A JP 34059497 A JP34059497 A JP 34059497A JP H11158342 A JPH11158342 A JP H11158342A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 外部硬化剤により硬化するＮＡＤよりなる塗
料用の硬化性樹脂組成物において、組成物の耐候性を長
期間持続するように改良する。 【解決手段】 ＮＡＤの安定剤樹脂および分散樹脂粒子
の少なくとも一方に、（メタ）アクリロイル基を化学的
に結合したヒンダードアミン光安定剤を共重合により導
入したアクリル共重合体を使用する。安定剤樹脂のアク
リル共重合体の他の共重合モノマーは硬化剤と反応し得
る官能基を有するアクリルモノマー、脂環族アルコール
の（メタ）アクリル酸エステルおよびアルキル基の炭素
数が４以上のアルキル（メタ）アクリレートを含んでい
る。外部硬化剤は少なくとも安定剤樹脂の官能基と反応
し、組成物を硬化させる。
料用の硬化性樹脂組成物において、組成物の耐候性を長
期間持続するように改良する。 【解決手段】 ＮＡＤの安定剤樹脂および分散樹脂粒子
の少なくとも一方に、（メタ）アクリロイル基を化学的
に結合したヒンダードアミン光安定剤を共重合により導
入したアクリル共重合体を使用する。安定剤樹脂のアク
リル共重合体の他の共重合モノマーは硬化剤と反応し得
る官能基を有するアクリルモノマー、脂環族アルコール
の（メタ）アクリル酸エステルおよびアルキル基の炭素
数が４以上のアルキル（メタ）アクリレートを含んでい
る。外部硬化剤は少なくとも安定剤樹脂の官能基と反応
し、組成物を硬化させる。
Description
【０００１】本発明の背景 本発明は、塗料ビヒクル用の高耐候性硬化性樹脂組成物
に関する。塗膜中のポリマー分子鎖の切断を伴う光が関
与する劣化を防止するため、耐候性を要求される塗料に
は光安定剤が添加される。光安定剤のうちヒンダードア
ミン光安定剤（ＨＡＬＳ）は、過酸化物分解、遊離ラジ
カルの捕捉、消光などの多機能を発揮し、塗料用ポリマ
ーの劣化機構に対応して光安定化を達成することが知ら
れている。
に関する。塗膜中のポリマー分子鎖の切断を伴う光が関
与する劣化を防止するため、耐候性を要求される塗料に
は光安定剤が添加される。光安定剤のうちヒンダードア
ミン光安定剤（ＨＡＬＳ）は、過酸化物分解、遊離ラジ
カルの捕捉、消光などの多機能を発揮し、塗料用ポリマ
ーの劣化機構に対応して光安定化を達成することが知ら
れている。
【０００２】ＨＡＬＳに限らずすべての光安定剤は、独
立の成分として塗料へ添加すると、溶出、ブリードアウ
ト、分解等によって塗膜から消失し、長期間その効果を
持続しない場合がある。
立の成分として塗料へ添加すると、溶出、ブリードアウ
ト、分解等によって塗膜から消失し、長期間その効果を
持続しない場合がある。
【０００３】最近ＨＡＬＳへ（メタ）アクリロイル基の
ような重合性官能基を結合した光安定剤（ＨＡＬＳモノ
マー）が開発され、市場で入手可能となっている。この
ＨＡＬＳモノマーを共重合によってポリマー分子鎖へ組
込むことにより塗膜に固定化し、長期間その効果を持続
させることができる。この原理を応用してイソシアネー
ト硬化剤で硬化する塗料用アクリルポリオールが特開平
１−２６１４０９号公報に開示されている。
ような重合性官能基を結合した光安定剤（ＨＡＬＳモノ
マー）が開発され、市場で入手可能となっている。この
ＨＡＬＳモノマーを共重合によってポリマー分子鎖へ組
込むことにより塗膜に固定化し、長期間その効果を持続
させることができる。この原理を応用してイソシアネー
ト硬化剤で硬化する塗料用アクリルポリオールが特開平
１−２６１４０９号公報に開示されている。
【０００４】近年大気中へのＶＯＣの揮散を減らす目的
で溶剤型塗料のハイソリッド化が要求されている。その
ための手法の一つとして非水分散液（ＮＡＤ）を使用す
る方法がある。ＮＡＤは非極性溶媒（疎水性溶媒）に溶
解している安定剤樹脂の溶液と、この溶媒に不溶である
が安定剤樹脂の溶液中に安定に分散している分散樹脂の
粒子よりなる。分散樹脂粒子の存在により、ＮＡＤは構
造粘性を示し、ずれ応力が増大すると見掛けの粘性率が
減少する。このためスプレー塗装が可能な一方被塗物か
らのたれを生じない最高固形分含量を高めることができ
る。
で溶剤型塗料のハイソリッド化が要求されている。その
ための手法の一つとして非水分散液（ＮＡＤ）を使用す
る方法がある。ＮＡＤは非極性溶媒（疎水性溶媒）に溶
解している安定剤樹脂の溶液と、この溶媒に不溶である
が安定剤樹脂の溶液中に安定に分散している分散樹脂の
粒子よりなる。分散樹脂粒子の存在により、ＮＡＤは構
造粘性を示し、ずれ応力が増大すると見掛けの粘性率が
減少する。このためスプレー塗装が可能な一方被塗物か
らのたれを生じない最高固形分含量を高めることができ
る。
【０００５】そこで本発明の課題は、外部硬化剤によっ
て硬化するＮＡＤよりなる硬化性樹脂組成物において、
組成物の耐候性を長期間持続するように改良することに
ある。
て硬化するＮＡＤよりなる硬化性樹脂組成物において、
組成物の耐候性を長期間持続するように改良することに
ある。
【０００６】本発明は、（ａ）安定剤樹脂が（ｉ）外部
架橋剤と反応し得る官能基を有するアクリルモノマー、
（ii）脂環族アルコールの（メタ）アクリル酸エステル
モノマー、（iii ）アルキル基の炭素数が４以上である
（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーおよび任
意に（iv）上記以外のエチレン性不飽和モノマーの共重
合体である、非極性有機溶媒に溶解している分散安定剤
樹脂溶液と、（ｂ）分散樹脂粒子が前記非極性有機溶媒
に不溶であるが前記安定剤樹脂溶液に安定に分散してい
るアクリル共重合体である分散樹脂よりなる非水性分散
液を含み、前記安定剤樹脂の共重合体および前記分散樹
脂のアクリル共重合体の一方または双方はヒンダードア
ミン結合アクリルモノマー、特に式：
架橋剤と反応し得る官能基を有するアクリルモノマー、
（ii）脂環族アルコールの（メタ）アクリル酸エステル
モノマー、（iii ）アルキル基の炭素数が４以上である
（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーおよび任
意に（iv）上記以外のエチレン性不飽和モノマーの共重
合体である、非極性有機溶媒に溶解している分散安定剤
樹脂溶液と、（ｂ）分散樹脂粒子が前記非極性有機溶媒
に不溶であるが前記安定剤樹脂溶液に安定に分散してい
るアクリル共重合体である分散樹脂よりなる非水性分散
液を含み、前記安定剤樹脂の共重合体および前記分散樹
脂のアクリル共重合体の一方または双方はヒンダードア
ミン結合アクリルモノマー、特に式：
【０００７】
【化２】
【０００８】（式中、Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2
は水素またはシアノ基、Ｒ3 は水素または炭素数１８ま
でのアルキル基、Ｘは−Ｏ−または−ＮＨ−結合を意味
する。）のヒンダードアミン結合アクリルモノマーを共
重合モノマーとして含んでいることを特徴とする樹脂組
成物に関する。
は水素またはシアノ基、Ｒ3 は水素または炭素数１８ま
でのアルキル基、Ｘは−Ｏ−または−ＮＨ−結合を意味
する。）のヒンダードアミン結合アクリルモノマーを共
重合モノマーとして含んでいることを特徴とする樹脂組
成物に関する。
【０００９】本発明はまた、前記非水分散液と外部硬化
剤との組合せよりなる硬化性樹脂組成物、およびこの組
合せをビヒクルとして含む塗料に関する。
剤との組合せよりなる硬化性樹脂組成物、およびこの組
合せをビヒクルとして含む塗料に関する。
【００１０】好ましくは、安定剤樹脂は各モノマーを以
下の割合： モノマー（ｉ） １５〜５０重量％ モノマー（ii） ３０〜５０重量％ モノマー（iii ） 重量比でモノマー（ii）に対し１／９〜９／１ モノマー（iv） ０〜１０重量％ ヒンダードアミン結合アクリルモノマー ０．５〜１０重量％ で含んでいる混合物の共重合体である。
下の割合： モノマー（ｉ） １５〜５０重量％ モノマー（ii） ３０〜５０重量％ モノマー（iii ） 重量比でモノマー（ii）に対し１／９〜９／１ モノマー（iv） ０〜１０重量％ ヒンダードアミン結合アクリルモノマー ０．５〜１０重量％ で含んでいる混合物の共重合体である。
【００１１】好ましくはＨＡＬＳモノマーは、４−（メ
タ）アクリロイルオキシ−もしくは４−（メタ）アクリ
ロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−または４−（メ
タ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジンから選ばれる。
タ）アクリロイルオキシ−もしくは４−（メタ）アクリ
ロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−または４−（メ
タ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジンから選ばれる。
【００１２】好ましくは、組成物中の安定剤樹脂と分散
樹脂粒子の固形分重量比は、２：１〜１：３である。
樹脂粒子の固形分重量比は、２：１〜１：３である。
【００１３】好ましくは、安定剤樹脂共重合体のモノマ
ー（ｉ）の官能基は水酸基か、または活性メチレン基で
ある。外部硬化剤はこの官能基のタイプに応じて選択さ
れ、水酸基の場合はメラミン樹脂か、遊離もしくはブロ
ックポリイソシアネート化合物から選ぶことができ、活
性メチレン基の場合はマイケル付加反応にアクセプター
として使用される多官能α，β−不飽和カルボニル化合
物である。
ー（ｉ）の官能基は水酸基か、または活性メチレン基で
ある。外部硬化剤はこの官能基のタイプに応じて選択さ
れ、水酸基の場合はメラミン樹脂か、遊離もしくはブロ
ックポリイソシアネート化合物から選ぶことができ、活
性メチレン基の場合はマイケル付加反応にアクセプター
として使用される多官能α，β−不飽和カルボニル化合
物である。
【００１４】本発明によれば、少なくともＮＡＤの安定
剤樹脂または分散樹脂粒子のポリマー鎖へ共重合により
ＨＡＬＳを結合することにより硬化塗膜の耐候性が長期
間持続する。加えて脂環式モノマー（ii）の共重合は塗
膜の耐候性および硬度の向上に寄与し、長鎖アルキル
（メタ）アクリレートモノマー（iii ）の共重合は塗膜
外観（透明性および平滑性）の向上に寄与し、両者の共
重合によって非極性溶媒中の安定剤樹脂の溶解性が向上
する。全体として、本発明により耐候性が長期間持続す
る高固形分塗料用硬化性樹脂組成物を提供することがで
きる。
剤樹脂または分散樹脂粒子のポリマー鎖へ共重合により
ＨＡＬＳを結合することにより硬化塗膜の耐候性が長期
間持続する。加えて脂環式モノマー（ii）の共重合は塗
膜の耐候性および硬度の向上に寄与し、長鎖アルキル
（メタ）アクリレートモノマー（iii ）の共重合は塗膜
外観（透明性および平滑性）の向上に寄与し、両者の共
重合によって非極性溶媒中の安定剤樹脂の溶解性が向上
する。全体として、本発明により耐候性が長期間持続す
る高固形分塗料用硬化性樹脂組成物を提供することがで
きる。
【００１５】詳細な議論 良く知られているように、ＮＡＤは非極性溶媒中の溶液
重合によって分散安定剤樹脂溶液をつくり、その中で溶
媒に不溶な分散樹脂粒子を構成するモノマーの重合を行
ってつくられる。
重合によって分散安定剤樹脂溶液をつくり、その中で溶
媒に不溶な分散樹脂粒子を構成するモノマーの重合を行
ってつくられる。
【００１６】非極性溶媒としては、脂肪族炭化水素、例
えばヘキサン、オクタン、イソオクタン、デカン、ノナ
ン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘプタ
ン、デカリンなど、芳香族炭化水素例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリンなど、
および石油系混合溶剤例えばアイソパーＥ，Ｇ，Ｈ，
Ｌ，Ｍ，Ｖ（以上エクソン社製）、ナフチゾールＬ，
Ｍ，Ｈ（以上日本石油社製）、シエルゾールＡ，Ｂ，ロ
ウス，ハウス（以上シェル社製）、ソルベッソ１００，
１５０，１５００（以上エッソ社製）、スワゾール１０
００，１５００（以上共同石油社製）、トクソルベント
（昭栄化学社製）が使用できる。
えばヘキサン、オクタン、イソオクタン、デカン、ノナ
ン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘプタ
ン、デカリンなど、芳香族炭化水素例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリンなど、
および石油系混合溶剤例えばアイソパーＥ，Ｇ，Ｈ，
Ｌ，Ｍ，Ｖ（以上エクソン社製）、ナフチゾールＬ，
Ｍ，Ｈ（以上日本石油社製）、シエルゾールＡ，Ｂ，ロ
ウス，ハウス（以上シェル社製）、ソルベッソ１００，
１５０，１５００（以上エッソ社製）、スワゾール１０
００，１５００（以上共同石油社製）、トクソルベント
（昭栄化学社製）が使用できる。
【００１７】本発明においては、安定剤樹脂溶液は以下
のモノマーの混合物を非極性溶媒中で常法により溶液重
合することによって製造される。
のモノマーの混合物を非極性溶媒中で常法により溶液重
合することによって製造される。
【００１８】（ｉ）反応性官能基を有するアクリルモノ
マー：官能基として水酸基を有するモノマーの例は、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキ
シエチルアクリレート（ＨＥＡ）、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒド
ロキシブチルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、ＨＥＭＡとカプロラクトンとの開環付加物（ダイ
セル化学工業（株）製プラクセル−ＦＭシリーズ）、Ｈ
ＥＡとカプロラクトンとの開環付加物（ダイセル化学工
業（株）製プラクセル−ＦＡシリーズ）などを含む。
マー：官能基として水酸基を有するモノマーの例は、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキ
シエチルアクリレート（ＨＥＡ）、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒド
ロキシブチルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、ＨＥＭＡとカプロラクトンとの開環付加物（ダイ
セル化学工業（株）製プラクセル−ＦＭシリーズ）、Ｈ
ＥＡとカプロラクトンとの開環付加物（ダイセル化学工
業（株）製プラクセル−ＦＡシリーズ）などを含む。
【００１９】官能基として活性メチレン基を有するモノ
マーの例は、２−アセトアセトキシエチル（メタ）アク
リレート、２−エトキシマロニルオキシエチル（メタ）
アクリレート、２−シアノアセトキシエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ−（２−シアノアセトキシエチル）アク
リルアミド、Ｎ−（２−プロピオニルアセトキシブチ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（４−アセトアセトキシメチ
ルベンジル）アクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセチ
ルアミノエチル）アクリルアミドなどである。
マーの例は、２−アセトアセトキシエチル（メタ）アク
リレート、２−エトキシマロニルオキシエチル（メタ）
アクリレート、２−シアノアセトキシエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ−（２−シアノアセトキシエチル）アク
リルアミド、Ｎ−（２−プロピオニルアセトキシブチ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（４−アセトアセトキシメチ
ルベンジル）アクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセチ
ルアミノエチル）アクリルアミドなどである。
【００２０】官能基を有するアクリルモノマーは、モノ
マー混合物の５〜７０％，特に１５〜５０％を占めるの
が好ましい。
マー混合物の５〜７０％，特に１５〜５０％を占めるの
が好ましい。
【００２１】（ii）脂環族アルコールの（メタ）アクリ
ル酸エステル：シクロヘキシル（メタ）アクリレート、
イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）
アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
ト、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダ
マンチル（メタ）アクリレートなど。
ル酸エステル：シクロヘキシル（メタ）アクリレート、
イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）
アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
ト、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダ
マンチル（メタ）アクリレートなど。
【００２２】これらモノマーは疎水性であり、安定剤樹
脂を非極性溶媒に可溶とするモノマー成分である。同時
に塗膜の耐候性および硬度の向上にも寄与する。
脂を非極性溶媒に可溶とするモノマー成分である。同時
に塗膜の耐候性および硬度の向上にも寄与する。
【００２３】脂環族アルコール（メタ）アクリル酸エス
テルは、モノマー混合物の０．５〜７０％，特に３０〜
５０％を占めるのが好ましい。
テルは、モノマー混合物の０．５〜７０％，特に３０〜
５０％を占めるのが好ましい。
【００２４】（iii ）長鎖アルキル（炭素数４以上）
（メタ）アクリレート：ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、オクチル（メタ）アクリレート、トリデシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレートなど。
（メタ）アクリレート：ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、オクチル（メタ）アクリレート、トリデシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレートなど。
【００２５】塗膜の耐候性に寄与する脂環族モノマー
（ii）の割合は塗膜に求められる他の物性とバランスさ
せる必要があるため自ら限界があり、単独では安定剤樹
脂が充分に疎水性にならない。そこで安定剤樹脂に充分
な疎水性を与えるためにこれらモノマーを共重合させる
必要がある。２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート
およびラウリル（メタ）アクリレートが好ましい。
（ii）の割合は塗膜に求められる他の物性とバランスさ
せる必要があるため自ら限界があり、単独では安定剤樹
脂が充分に疎水性にならない。そこで安定剤樹脂に充分
な疎水性を与えるためにこれらモノマーを共重合させる
必要がある。２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート
およびラウリル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２６】モノマー混合物中のこれらモノマーの割合
は、選んだモノマーの疎水性の程度および脂環族アクリ
ルモノマー（ii）の種類および割合に応じて決定すべき
であるが、一般に脂環族アクリルモノマーの量を基準と
し、１／９〜９／１の範囲内であるのが好ましい。
は、選んだモノマーの疎水性の程度および脂環族アクリ
ルモノマー（ii）の種類および割合に応じて決定すべき
であるが、一般に脂環族アクリルモノマーの量を基準と
し、１／９〜９／１の範囲内であるのが好ましい。
【００２７】（ｖ）ＨＡＬＳモノマー：ヒドロキシル基
またはアミノ基を有するＨＡＬＳをアクリル酸またはメ
タクリル酸でアシル化することによって得られる。特開
平１−２６１４０９号公報にＨＡＬＳモノマーのいくつ
かの具体例が記載されている。それらは４−（メタ）ア
クリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリ
ロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペ
リジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，
２，６，６−ペンタメチルピペリジンを含む。４−メタ
アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチ
ルピペリジンはＬＡ−８２の商品名で市販されている。
またはアミノ基を有するＨＡＬＳをアクリル酸またはメ
タクリル酸でアシル化することによって得られる。特開
平１−２６１４０９号公報にＨＡＬＳモノマーのいくつ
かの具体例が記載されている。それらは４−（メタ）ア
クリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリ
ロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペ
リジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，
２，６，６−ペンタメチルピペリジンを含む。４−メタ
アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチ
ルピペリジンはＬＡ−８２の商品名で市販されている。
【００２８】モノマー混合物中のＨＡＬＳモノマーの割
合は少なくとも０．５重量％が必要である。しかしなが
らあまり多くてもそれに見合う効果はなく、また安定剤
樹脂の疎水性を低下させるので、２〜５重量％の範囲内
であることが好ましい。
合は少なくとも０．５重量％が必要である。しかしなが
らあまり多くてもそれに見合う効果はなく、また安定剤
樹脂の疎水性を低下させるので、２〜５重量％の範囲内
であることが好ましい。
【００２９】（iv）その他のモノマー：安定剤樹脂にと
って必須成分ではないが、上記以外のエチレン性不飽和
モノマーを共重合成分として含んでいてもよい。
って必須成分ではないが、上記以外のエチレン性不飽和
モノマーを共重合成分として含んでいてもよい。
【００３０】その例には、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート等の低
級アルキル（メタ）アクリレート；アクリルニトリル、
グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）ア
クリレート、アクリル酸、メタクリル酸などの他のアク
リルモノマー；フマル酸、イタコン酸、クロトン酸など
の酸基含有アクリル系および非アクリル系モノマーがあ
る。スチレンのような芳香環を有するモノマーは含まな
い方がよいが、少割合ならば許容できる。
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート等の低
級アルキル（メタ）アクリレート；アクリルニトリル、
グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）ア
クリレート、アクリル酸、メタクリル酸などの他のアク
リルモノマー；フマル酸、イタコン酸、クロトン酸など
の酸基含有アクリル系および非アクリル系モノマーがあ
る。スチレンのような芳香環を有するモノマーは含まな
い方がよいが、少割合ならば許容できる。
【００３１】これらモノマーの割合は一般に０〜１０重
量％の範囲内である。
量％の範囲内である。
【００３２】安定剤樹脂溶液中に分散される分散樹脂粒
子は、安定剤樹脂と反対に好ましくは親水性である。親
水性を付与するモノマーの例は、安定剤樹脂に関し例示
した水酸基含有アクリルモノマー、酸基含有アクリル系
および非アクリル系モノマーである。ＨＡＬＳモノマー
も親水性モノマーである。しかしながら親水性モノマー
をあまり多く含むと塗膜の耐水性に悪影響するので５０
重量％をこえるべきではない。一般に２０重量％以下で
充分である。
子は、安定剤樹脂と反対に好ましくは親水性である。親
水性を付与するモノマーの例は、安定剤樹脂に関し例示
した水酸基含有アクリルモノマー、酸基含有アクリル系
および非アクリル系モノマーである。ＨＡＬＳモノマー
も親水性モノマーである。しかしながら親水性モノマー
をあまり多く含むと塗膜の耐水性に悪影響するので５０
重量％をこえるべきではない。一般に２０重量％以下で
充分である。
【００３３】分散樹脂粒子を構成する残余のモノマー
は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピ
ル（メタ）アクリレート等の低級アルキル（メタ）アク
リレート、アクリロニトリル、グリシジル（メタ）アク
リレート、活性メチレン含有アクリルモノマーなどのそ
の他のモノマーである。安定剤樹脂に関して述べた脂環
族アクリルモノマーおよび炭素数４以上の長鎖アルキル
（メタ）アクリレートモノマーも１０重量％以下の割合
で含むことができる。
は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピ
ル（メタ）アクリレート等の低級アルキル（メタ）アク
リレート、アクリロニトリル、グリシジル（メタ）アク
リレート、活性メチレン含有アクリルモノマーなどのそ
の他のモノマーである。安定剤樹脂に関して述べた脂環
族アクリルモノマーおよび炭素数４以上の長鎖アルキル
（メタ）アクリレートモノマーも１０重量％以下の割合
で含むことができる。
【００３４】分散樹脂粒子にもＨＡＬＳモノマーを共重
合させることができる。その割合は安定剤樹脂の場合と
同様にモノマー混合物の０．５〜２０重量％，好ましく
は２〜５重量％である。
合させることができる。その割合は安定剤樹脂の場合と
同様にモノマー混合物の０．５〜２０重量％，好ましく
は２〜５重量％である。
【００３５】分散樹脂粒子のための特に好ましいモノマ
ーの組合せは、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）７０〜
８０重量％，ＨＥＭＡ１５〜２５重量％，アクリル酸１
〜３重量％，ＨＡＬＳモノマー１〜３重量％である。
ーの組合せは、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）７０〜
８０重量％，ＨＥＭＡ１５〜２５重量％，アクリル酸１
〜３重量％，ＨＡＬＳモノマー１〜３重量％である。
【００３６】ＮＡＤは安定性が害されない限り粒子成分
を多く含むのが有利である。そのためＮＡＤ中の分散樹
脂粒子：安定剤樹脂の重量比は、２：１〜１：３、特に
約１：１であることが好ましい。この範囲内で塗料のハ
イソリッド化とレオロジー制御が両立する。
を多く含むのが有利である。そのためＮＡＤ中の分散樹
脂粒子：安定剤樹脂の重量比は、２：１〜１：３、特に
約１：１であることが好ましい。この範囲内で塗料のハ
イソリッド化とレオロジー制御が両立する。
【００３７】本発明の樹脂組成物は安定剤樹脂の官能基
と反応する外部硬化剤を含むことができる。硬化剤は安
定剤樹脂の官能基のタイプによって異なる。
と反応する外部硬化剤を含むことができる。硬化剤は安
定剤樹脂の官能基のタイプによって異なる。
【００３８】良く知られているように水酸基を有する樹
脂はメラミン樹脂で硬化することができる。一般に使用
されるメラミン樹脂は、メラミンとホルムアルデヒドと
の縮合物であるヘキサメチロールメラミンのメチロール
基の一部または全部をメタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ブタノール、イソブタノールなどのアルコ
ールでエーテル化したエーテル化メラミン樹脂である。
ＮＡＤとメラミン樹脂の配合比は、固形分として５：５
ないし９：１である。
脂はメラミン樹脂で硬化することができる。一般に使用
されるメラミン樹脂は、メラミンとホルムアルデヒドと
の縮合物であるヘキサメチロールメラミンのメチロール
基の一部または全部をメタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ブタノール、イソブタノールなどのアルコ
ールでエーテル化したエーテル化メラミン樹脂である。
ＮＡＤとメラミン樹脂の配合比は、固形分として５：５
ないし９：１である。
【００３９】水酸基を有する安定剤樹脂は、遊離ポリイ
ソシアネート、またはこれとブロック剤との反応によっ
て製造したブロックポリイソシアネートによって硬化す
ることができる。好ましいポリイソシアネートは非黄変
性ポリイソシアネートとして知られる脂肪族および脂環
族ポリイソシアネートである。その例は、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、イソホロンジイ
ソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネ
ート（ＮＢＤＩ）、４，４’−メチレンビス（シクロヘ
キシルイソシアネート）（水添ＭＤＩ）、それらの二量
体、三量体およびトリメチロールプロパンとの付加物な
どである。
ソシアネート、またはこれとブロック剤との反応によっ
て製造したブロックポリイソシアネートによって硬化す
ることができる。好ましいポリイソシアネートは非黄変
性ポリイソシアネートとして知られる脂肪族および脂環
族ポリイソシアネートである。その例は、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、イソホロンジイ
ソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネ
ート（ＮＢＤＩ）、４，４’−メチレンビス（シクロヘ
キシルイソシアネート）（水添ＭＤＩ）、それらの二量
体、三量体およびトリメチロールプロパンとの付加物な
どである。
【００４０】ブロック剤は、ｎ−ブタノール、２−エチ
ルヘキサノール、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、シクロヘキサノール等のアルコール類；フェノー
ル、ニトロフェノール、クレゾール、ノニルフェノール
等のフェノール類；ジメチルケトオキシム、メチルエチ
ルケトオキシム、メチルイソブチルケトオキシムなどの
オキシム類、ε−カプロラクタムなどのラクタム類など
を使用することができる。オキシムまたはラクタムでブ
ロックするのが好ましい。
ルヘキサノール、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、シクロヘキサノール等のアルコール類；フェノー
ル、ニトロフェノール、クレゾール、ノニルフェノール
等のフェノール類；ジメチルケトオキシム、メチルエチ
ルケトオキシム、メチルイソブチルケトオキシムなどの
オキシム類、ε−カプロラクタムなどのラクタム類など
を使用することができる。オキシムまたはラクタムでブ
ロックするのが好ましい。
【００４１】遊離またはブロックポリイソシアネートの
安定剤樹脂に対する割合は、ＮＣＯまたはブロックＮＣ
Ｏ／ＯＨ当量比が約１：１になるような割合が望ましい
が、１．５：１ないし１：１．５程度の変動は許容し得
る。
安定剤樹脂に対する割合は、ＮＣＯまたはブロックＮＣ
Ｏ／ＯＨ当量比が約１：１になるような割合が望ましい
が、１．５：１ないし１：１．５程度の変動は許容し得
る。
【００４２】安定剤樹脂の官能基が活性メチレン基の場
合は、複数のα，β−不飽和カルボニル基を有する化合
物とのマイケル反応によって硬化させることができる。
そのような硬化剤には多価アルコールの（メタ）アクリ
ル酸エステルがある。具体的には、エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが
ある。この場合硬化剤の量は活性メチレン／α，β−不
飽和カルボニルの当量比で２／１〜１／２，好ましくは
１．５／１〜１／１．５である。
合は、複数のα，β−不飽和カルボニル基を有する化合
物とのマイケル反応によって硬化させることができる。
そのような硬化剤には多価アルコールの（メタ）アクリ
ル酸エステルがある。具体的には、エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが
ある。この場合硬化剤の量は活性メチレン／α，β−不
飽和カルボニルの当量比で２／１〜１／２，好ましくは
１．５／１〜１／１．５である。
【００４３】遊離ポリイソシアネート硬化剤は二液性と
し、使用直前にＮＡＤと混合して塗装に使用しなければ
ならない。この場合は常温硬化が可能である。メラミン
樹脂およびブロックポリイソシアネートの場合は一液性
組成物とすることができ、焼付硬化を必要とする。
し、使用直前にＮＡＤと混合して塗装に使用しなければ
ならない。この場合は常温硬化が可能である。メラミン
樹脂およびブロックポリイソシアネートの場合は一液性
組成物とすることができ、焼付硬化を必要とする。
【００４４】硬化反応には通常触媒が使用される。メラ
ミン樹脂の場合は、パラトルエンスルホン酸、ドデシル
ベンゼンスルホン酸などの芳香族スルホン酸、硬化温度
で揮散するアミンでブロックしたスルホン酸系触媒が使
用される。遊離およびブロックポリイソシアネート硬化
剤の場合は、ジブチルスズジラウレートなどのスズ系触
媒が使用される。マイケル反応を利用する硬化反応には
塩基触媒が使用される。アルカリ金属の水酸化物、アル
コラート、炭酸塩、４級アンモニウム塩基などの強塩基
触媒を使用すると常温でも反応が進行するのでこれら触
媒は使用直前に他の成分と混合しなければならない。本
出願人の特開平７−１７３２６２号には貯蔵安定性と硬
化性とが両立するマイケル反応硬化系が開示されてい
る。この系は触媒としてそれ自体マイケル反応を促進し
ないオニウム塩、例えばテトラブチルアンモニウムブロ
マイドとエポキシ化合物の組合せを使用する。本発明に
おいてもこの技術を適用して一液性の熱硬化型組成物と
してもよい。その場合安定剤樹脂にグリシジル（メタ）
アクリレートなどのエポキシ基含有モノマーを共重合さ
せておけば、エポキシ化合物を独立の成分として添加す
る必要はない。エポキシ化合物の代りに５員環カーボネ
ートを使用してもよい。本出願人の特開平８−２８３６
２７号参照。
ミン樹脂の場合は、パラトルエンスルホン酸、ドデシル
ベンゼンスルホン酸などの芳香族スルホン酸、硬化温度
で揮散するアミンでブロックしたスルホン酸系触媒が使
用される。遊離およびブロックポリイソシアネート硬化
剤の場合は、ジブチルスズジラウレートなどのスズ系触
媒が使用される。マイケル反応を利用する硬化反応には
塩基触媒が使用される。アルカリ金属の水酸化物、アル
コラート、炭酸塩、４級アンモニウム塩基などの強塩基
触媒を使用すると常温でも反応が進行するのでこれら触
媒は使用直前に他の成分と混合しなければならない。本
出願人の特開平７−１７３２６２号には貯蔵安定性と硬
化性とが両立するマイケル反応硬化系が開示されてい
る。この系は触媒としてそれ自体マイケル反応を促進し
ないオニウム塩、例えばテトラブチルアンモニウムブロ
マイドとエポキシ化合物の組合せを使用する。本発明に
おいてもこの技術を適用して一液性の熱硬化型組成物と
してもよい。その場合安定剤樹脂にグリシジル（メタ）
アクリレートなどのエポキシ基含有モノマーを共重合さ
せておけば、エポキシ化合物を独立の成分として添加す
る必要はない。エポキシ化合物の代りに５員環カーボネ
ートを使用してもよい。本出願人の特開平８−２８３６
２７号参照。
【００４５】本発明の硬化性樹脂組成物は、長期間持続
する耐候性が望まれる塗料のビヒクルとして有用であ
る。そのような分野には例えば自動車ボディの塗装仕上
げにトップコートとして使用されるクリヤー塗料があ
る。さらに顔料が添加される着色塗料にも使用できるこ
とは勿論である。組成物はＮＡＤをベースにしているた
め、塗料のハイソリッド化が可能である一方で、構造粘
性により塗装時たれが発生しない限界が増大し、１回の
塗装により厚塗りが可能となる。
する耐候性が望まれる塗料のビヒクルとして有用であ
る。そのような分野には例えば自動車ボディの塗装仕上
げにトップコートとして使用されるクリヤー塗料があ
る。さらに顔料が添加される着色塗料にも使用できるこ
とは勿論である。組成物はＮＡＤをベースにしているた
め、塗料のハイソリッド化が可能である一方で、構造粘
性により塗装時たれが発生しない限界が増大し、１回の
塗装により厚塗りが可能となる。
【００４６】以下に製造例、実施例および比較例により
本発明を例証する。これらにおいて「部」および「％」
は重量基準による。
本発明を例証する。これらにおいて「部」および「％」
は重量基準による。
【００４７】安定剤樹脂溶液 製造例１ 攪拌加熱装置、温度計、窒素導入管、冷却管を備えた反
応容器に窒素ガス気流下、トクソルベント（昭栄化学製
石油系混合溶剤）６６部を仕込み、１２０℃に昇温し
た。この中へイソボルニルメタクリレート（ＩＢＸ）３
０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭ
Ａ）１５部、ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）３３
部、ＬＡ−８２（４−メタクリロイルオキシ−１，２，
２，６，６−ペンタメチルピペリジン）２部、アゾビス
イソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２部の混合物を３時間
を要して滴下し、さらに同温度に２．５時間保持した。
不揮発６２％，粘度Ｚ２の安定剤溶液Ａが得られた。
応容器に窒素ガス気流下、トクソルベント（昭栄化学製
石油系混合溶剤）６６部を仕込み、１２０℃に昇温し
た。この中へイソボルニルメタクリレート（ＩＢＸ）３
０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭ
Ａ）１５部、ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）３３
部、ＬＡ−８２（４−メタクリロイルオキシ−１，２，
２，６，６−ペンタメチルピペリジン）２部、アゾビス
イソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２部の混合物を３時間
を要して滴下し、さらに同温度に２．５時間保持した。
不揮発６２％，粘度Ｚ２の安定剤溶液Ａが得られた。
【００４８】製造例２〜６ 表１に示したモノマー混合物に代え、製造例１と同様に
して安定剤溶液ＢないしＦを得た。
して安定剤溶液ＢないしＦを得た。
【００４９】
【表１】
【００５０】１）ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート ２）ＡＡＥＭ：２−アセトアセトキシエチルメタクリレ
ート ３）ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート ４）ＭＭＡ：メチルメタクリレート ５）カヤエステルＯ：日本化薬製ｔ−ブチルペルオキシ
−２−エチルヘキサノエート ６）トクソル：トクソルベント（昭栄化学）
ート ３）ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート ４）ＭＭＡ：メチルメタクリレート ５）カヤエステルＯ：日本化薬製ｔ−ブチルペルオキシ
−２−エチルヘキサノエート ６）トクソル：トクソルベント（昭栄化学）
【００５１】ＮＡＤ 製造例７ 攪拌加熱装置、温度計、窒素導入管、冷却管を備えた反
応容器に窒素ガス気流下、安定剤溶液Ａを１６１部仕込
み、１００℃に昇温した。この中へＭＭＡ７６部、ＨＥ
ＭＡ２０部、アクリル酸（ＡＡ）２部、ＬＡ−８２ ２
部、ＡＩＢＮ２部の混合液を２時間を要して滴下し、さ
らに同温度に４時間保持した。不揮発分７２％，粘度１
２，５００ｃｐｓのＮＡＤ Ｉを得た。
応容器に窒素ガス気流下、安定剤溶液Ａを１６１部仕込
み、１００℃に昇温した。この中へＭＭＡ７６部、ＨＥ
ＭＡ２０部、アクリル酸（ＡＡ）２部、ＬＡ−８２ ２
部、ＡＩＢＮ２部の混合液を２時間を要して滴下し、さ
らに同温度に４時間保持した。不揮発分７２％，粘度１
２，５００ｃｐｓのＮＡＤ Ｉを得た。
【００５２】製造例８〜１６ 表２に示した安定剤溶液およびモノマー混合物に代え、
製造例７と同様にしてＮＡＤ（II）ないし（Ｘ）を得
た。ただしＮＡＤ（Ｘ）は比較例用である。
製造例７と同様にしてＮＡＤ（II）ないし（Ｘ）を得
た。ただしＮＡＤ（Ｘ）は比較例用である。
【００５３】
【表２】
【００５４】実施例１ ＮＡＤ（Ｉ）とトロネートＭＴＫ−３（三洋化成製一部
アルコール変性ＨＭＤＩ三量体）とをＮＣＯ／ＯＨ当量
比１／１に混合し、これへ塗料全体の０．１重量％のジ
ブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ）を添加し、ブリキ
板に３０番バーコーターを用いて塗布し、室温で２４時
間放置して硬化させた。得られた塗板について鉛筆硬度
および耐候性について試験し、表３に示す結果を得た。
アルコール変性ＨＭＤＩ三量体）とをＮＣＯ／ＯＨ当量
比１／１に混合し、これへ塗料全体の０．１重量％のジ
ブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ）を添加し、ブリキ
板に３０番バーコーターを用いて塗布し、室温で２４時
間放置して硬化させた。得られた塗板について鉛筆硬度
および耐候性について試験し、表３に示す結果を得た。
【００５５】実施例２〜９ ＮＡＤ（II）〜（IX）と硬化剤としてブロックポリイソ
シアネート（ＨＭＤＩ三量体のε−カプロラクタムブロ
ック化物）、ＡＤＰ６（共栄社油脂化学製ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート）、またはＭＦ−０１３
（日本ペイント製ブチル化メラミン樹脂）とを表３に示
す割合に混合し、実施例１同様にブリキ板に塗布し、表
３に示した条件で硬化させ塗板を作成し、鉛筆硬度およ
び耐候性について試験した。結果を表３に示す。ただ
し、実施例２においては塗料全体の０．１重量％をＤＢ
ＴＬを添加し、実施例３においてはＮＡＤ固形分の０．
２重量％のテトラブチルアンモニウムブロマイド（ＴＢ
ＡＢｒ）および１重量％のプロペニルエーテルプロピレ
ンカーボネート（ＰＥＰＣ）を添加した。また、表中の
ＯＨ当量は安定剤樹脂のＯＨ当量である。
シアネート（ＨＭＤＩ三量体のε−カプロラクタムブロ
ック化物）、ＡＤＰ６（共栄社油脂化学製ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート）、またはＭＦ−０１３
（日本ペイント製ブチル化メラミン樹脂）とを表３に示
す割合に混合し、実施例１同様にブリキ板に塗布し、表
３に示した条件で硬化させ塗板を作成し、鉛筆硬度およ
び耐候性について試験した。結果を表３に示す。ただ
し、実施例２においては塗料全体の０．１重量％をＤＢ
ＴＬを添加し、実施例３においてはＮＡＤ固形分の０．
２重量％のテトラブチルアンモニウムブロマイド（ＴＢ
ＡＢｒ）および１重量％のプロペニルエーテルプロピレ
ンカーボネート（ＰＥＰＣ）を添加した。また、表中の
ＯＨ当量は安定剤樹脂のＯＨ当量である。
【００５６】比較例 ＮＡＤ（Ｘ）とＭＦ−０１３とを表３に示す割合で混合
し、これにチヌビン１４４（チバガイギー製ＨＡＬＳ）
を混合物の２％添加し、以後実施例と同様にして塗膜を
作成し、試験した。結果を表３に示す。
し、これにチヌビン１４４（チバガイギー製ＨＡＬＳ）
を混合物の２％添加し、以後実施例と同様にして塗膜を
作成し、試験した。結果を表３に示す。
【００５７】耐候性評価方法：塗板をサンシャインウエ
ザオメーターのホルダーに取り付け、初期光沢保持率が
８０％になるまでの時間によって評価した。
ザオメーターのホルダーに取り付け、初期光沢保持率が
８０％になるまでの時間によって評価した。
【００５８】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 133/04 Ｃ０９Ｄ 133/04 161/28 161/28 175/04 175/04
Claims (10)
- 【請求項１】（ａ）安定剤樹脂が（ｉ）外部架橋剤と反
応し得る官能基を有するアクリルモノマー、（ii）脂環
族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルモノマー、
（iii ）アルキル基の炭素数が４以上である（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルモノマーおよび任意に（iv）
上記以外のエチレン性不飽和モノマーの共重合体であ
る、非極性有機溶媒に溶解している分散安定剤樹脂溶液
と、（ｂ）分散樹脂粒子が前記非極性有機溶媒に不溶で
あるが前記安定剤樹脂溶液に安定に分散しているアクリ
ル共重合体である分散樹脂よりなる非水性分散液を含
み、前記安定剤樹脂の共重合体および前記分散樹脂のア
クリル共重合体の一方または双方はヒンダードアミン結
合アクリルモノマーを共重合モノマーとして含んでいる
ことを特徴とする樹脂組成物。 - 【請求項２】前記ヒンダードアミン結合アクリルモノマ
ーは式： 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2 は水素または
シアノ基、Ｒ3 は水素または炭素数１８までのアルキル
基、Ｘは−Ｏ−または−ＮＨ−結合を意味する。）のヒ
ンダードアミン結合アクリルモノマーである請求項１の
樹脂組成物。 - 【請求項３】前記安定剤樹脂は、各モノマーを以下の割
合： モノマー（ｉ） １５〜５０重量％ モノマー（ii） ３０〜５０重量％ モノマー（iii ） 重量比でモノマー（ii）に対し１／９〜９／１ モノマー（iv） ０〜１０重量％ ヒンダードアミン結合アクリルモノマー ０．５〜１０重量％ で含むモノマー混合物の共重合体である請求項１または
２の樹脂組成物。 - 【請求項４】前記分散樹脂粒子のアクリル共重合体はモ
ノマー混合物全体の０．５ないし１０重量％のヒンダー
ドアミン結合アクリルモノマーを含んでいる請求項１ま
たは２または３の樹脂組成物。 - 【請求項５】組成物中、安定剤樹脂と分散樹脂粒子の重
量比は２：１〜１：３である請求項１ないし４のいずれ
かの樹脂組成物。 - 【請求項６】前記ヒンダードアミン結合アクリルモノマ
ーは、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイ
ルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
ン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン、または４−（メタ）アクリ
ロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペ
リジンから選ばれる請求項１ないし５のいずれかの樹脂
組成物。 - 【請求項７】請求項１ないし６のいずれかの樹脂組成物
とさらに外部硬化剤を含んでいることを特徴とする硬化
性樹脂組成物。 - 【請求項８】前記モノマー（ｉ）の官能基が水酸基であ
り、外部硬化剤がメラミン樹脂、または遊離もしくはブ
ロックポリイソシアネート化合物である請求項７の硬化
性樹脂組成物。 - 【請求項９】前記モノマー（ｉ）の官能基が活性メチレ
ン基であり、外部硬化剤が多官能α，β−不飽和カルボ
ニル化合物である請求項７の硬化性樹脂組成物。 - 【請求項１０】請求項６ないし９のいずれかの硬化性樹
脂組成物をビヒクル成分として含んでいる高耐候性塗
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9340594A JPH11158342A (ja) | 1997-11-25 | 1997-11-25 | 硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9340594A JPH11158342A (ja) | 1997-11-25 | 1997-11-25 | 硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11158342A true JPH11158342A (ja) | 1999-06-15 |
Family
ID=18338488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9340594A Pending JPH11158342A (ja) | 1997-11-25 | 1997-11-25 | 硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11158342A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6137407A (en) * | 1998-11-20 | 2000-10-24 | Nikon Corporation Of Tokyo | Humanoid detector and method that senses infrared radiation and subject size |
| JP2002155116A (ja) * | 2000-11-22 | 2002-05-28 | Kansai Paint Co Ltd | 塗料用樹脂及びこの樹脂を用いた塗料組成物 |
| WO2009057799A1 (ja) * | 2007-10-29 | 2009-05-07 | Teijin Chemicals Ltd. | ポリカーボネート樹脂積層体 |
| JP2009534505A (ja) * | 2006-04-21 | 2009-09-24 | ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション | ハイソリッドの非水系分散液のクリアコート |
| KR101309374B1 (ko) * | 2006-05-08 | 2013-09-17 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 열경화성 수지 조성물 |
| JP2017149945A (ja) * | 2016-02-22 | 2017-08-31 | ナトコ株式会社 | 非水分散型硬化性樹脂組成物及びその製造方法 |
| WO2018079539A1 (ja) * | 2016-10-24 | 2018-05-03 | 株式会社日本触媒 | 親水性ポリマー及びこのポリマーを用いた塗料用水性樹脂組成物 |
| KR20200036619A (ko) * | 2018-09-28 | 2020-04-07 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 점착제 조성물, 편광판 및 디스플레이 장치 |
-
1997
- 1997-11-25 JP JP9340594A patent/JPH11158342A/ja active Pending
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