JP3059704B2 - 耐候性良好な塗料 - Google Patents
耐候性良好な塗料Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、屋上防水、建築物の床
及び外壁等の建築物、建材、テニスコートや陸上競技場
のスポーツ施設、自動車、家電製品、木工製品、プラス
チック成型品等に用いられ、長期間の屋外使用における
光沢保持性、耐変色性、耐クラック性等の耐候性に優れ
た塗膜を形成し得る塗料用組成物に関するものである。
及び外壁等の建築物、建材、テニスコートや陸上競技場
のスポーツ施設、自動車、家電製品、木工製品、プラス
チック成型品等に用いられ、長期間の屋外使用における
光沢保持性、耐変色性、耐クラック性等の耐候性に優れ
た塗膜を形成し得る塗料用組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より２液硬化型塗料として活性水素
を含有する組成物に活性水素と反応する官能基を有する
組成物を配合してなる塗料組成物が知られている。この
塗料組成物は耐薬品性等の化学的性質に優れ、しかも密
着性、塗膜強度が良好な塗膜を形成することができ、建
物の屋上防水や外壁、建材、スポーツ施設等のトップコ
ートとして用いられてきた。特に活性水素を含有する組
成物としてアクリルポリオールを用い、また活性水素と
反応する官能基としてイソシアネートを用いた場合には
光沢、化学的性質、機械的強度に優れた塗膜を作ること
ができ、屋外用塗料として一般的に用いられてきた。
を含有する組成物に活性水素と反応する官能基を有する
組成物を配合してなる塗料組成物が知られている。この
塗料組成物は耐薬品性等の化学的性質に優れ、しかも密
着性、塗膜強度が良好な塗膜を形成することができ、建
物の屋上防水や外壁、建材、スポーツ施設等のトップコ
ートとして用いられてきた。特に活性水素を含有する組
成物としてアクリルポリオールを用い、また活性水素と
反応する官能基としてイソシアネートを用いた場合には
光沢、化学的性質、機械的強度に優れた塗膜を作ること
ができ、屋外用塗料として一般的に用いられてきた。
【０００３】しかしながら上記の塗料組成物より成る塗
膜を長期にわたって使用すると紫外線により塗膜の光沢
低下、変色、ひび割れ等の変化が起こり耐候性に問題が
あった。そこで、これらの問題を改善するために塗料組
成物の中に紫外線吸収剤や光安定化剤を添加する方法が
行われているが、長期にわたって使用すると紫外線吸収
剤や光安定化剤が表面に浮き上がるブリード現象を起こ
し効果は長続きしないという欠点があった。
膜を長期にわたって使用すると紫外線により塗膜の光沢
低下、変色、ひび割れ等の変化が起こり耐候性に問題が
あった。そこで、これらの問題を改善するために塗料組
成物の中に紫外線吸収剤や光安定化剤を添加する方法が
行われているが、長期にわたって使用すると紫外線吸収
剤や光安定化剤が表面に浮き上がるブリード現象を起こ
し効果は長続きしないという欠点があった。
【０００４】また上記の欠点を克服するために紫外線吸
収剤や光安定化剤を塗料組成物中に固定する試みがなさ
れており、アクリルポリオール中に重合可能な骨格を有
する紫外線吸収剤及び光安定化剤を共重合させる方法が
提案され、水酸基を有する不飽和単量体、シクロアルキ
ル基を含有する不飽和単量体等と共重合して得られる樹
脂組成物にポリイソシアネート化合物を配合した塗料用
組成物が報告されている（特開平９−３３９３号公
報）。
収剤や光安定化剤を塗料組成物中に固定する試みがなさ
れており、アクリルポリオール中に重合可能な骨格を有
する紫外線吸収剤及び光安定化剤を共重合させる方法が
提案され、水酸基を有する不飽和単量体、シクロアルキ
ル基を含有する不飽和単量体等と共重合して得られる樹
脂組成物にポリイソシアネート化合物を配合した塗料用
組成物が報告されている（特開平９−３３９３号公
報）。
【０００５】しかしながら上記の方法ではポリイソシア
ネート化合物側に耐候性が悪い場合やポリイソシアネー
トの塗料組成中に占める割合が多くなる場合には塗膜全
体の耐候性が低下してしまう事があり、上記組成のアク
リルポリオールでは顔料等の分散性が悪く、顔料を含ん
でいる場合には長期的に塗膜の白亜化現象を生じてしま
い長期間の耐候性保持の面では不十分であった。
ネート化合物側に耐候性が悪い場合やポリイソシアネー
トの塗料組成中に占める割合が多くなる場合には塗膜全
体の耐候性が低下してしまう事があり、上記組成のアク
リルポリオールでは顔料等の分散性が悪く、顔料を含ん
でいる場合には長期的に塗膜の白亜化現象を生じてしま
い長期間の耐候性保持の面では不十分であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、２液
性硬化型塗料において添加した紫外線吸収剤や光安定化
剤がブリードを起こさず、且つイソシアネート側とこれ
と反応する成分の両方に耐候性を持たせることにより、
塗料の物理的性質及び化学的性質を損なわれることなく
長期間の屋外使用における光沢保持性、耐変色性等の長
期の耐候性に優れた塗料組成物を提供する事である。
性硬化型塗料において添加した紫外線吸収剤や光安定化
剤がブリードを起こさず、且つイソシアネート側とこれ
と反応する成分の両方に耐候性を持たせることにより、
塗料の物理的性質及び化学的性質を損なわれることなく
長期間の屋外使用における光沢保持性、耐変色性等の長
期の耐候性に優れた塗料組成物を提供する事である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は塗料の長期の
耐候性を維持するため塗料組成物について研究を続けた
結果、ポリイソシアネート化合物に活性水素を有する紫
外線吸収剤を反応させた紫外線吸収能を有するイソシア
ネート化合物を得ることに成功し、これと、活性水素を
有する高分子化合物であるアクリルポリオールとを反応
させることにより、互いに反応する化合物の少なくとも
一方、好ましくは両方に紫外線吸収能を持たせることが
可能となり、耐候性の優れた塗料の提供に成功し本発明
を完成させた。
耐候性を維持するため塗料組成物について研究を続けた
結果、ポリイソシアネート化合物に活性水素を有する紫
外線吸収剤を反応させた紫外線吸収能を有するイソシア
ネート化合物を得ることに成功し、これと、活性水素を
有する高分子化合物であるアクリルポリオールとを反応
させることにより、互いに反応する化合物の少なくとも
一方、好ましくは両方に紫外線吸収能を持たせることが
可能となり、耐候性の優れた塗料の提供に成功し本発明
を完成させた。
【０００８】すなわち、少なくとも２個の遊離のイソシ
アネート基を有するイソシアネートプレポリマー及び／
又は単量体のイソシアネート基の一部と一般式（１）及
び／又は（２）で表される活性水素を有する紫外線吸収
剤を反応させて得られる、紫外線吸収能を有する官能基
を側鎖に有し且つ残存するイソシアネート基を有するイ
ソシアネート化合物（Ａ）を必須成分としてなり、必要
に応じて（Ａ）以外の任意のイソシアネートプレポリマ
ー（Ｂ）を配合してなる、紫外線吸収能を有し且つ硬化
機能を有する化合物又は組成物と、活性水素を有する高
分子化合物とを反応させてなる耐候性良好な塗料であっ
て、活性水素を有する高分子化合物がアクリルポリオー
ルであり、且つ該アクリルポリオールを構成する単量体
が： （１） ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート及びカプロラクト
ン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートからなる群から
選択される少なくとも１種の水酸基を含有する不飽和単
量体； （２） シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチル
シクロヘキシル（メタ）アクリレート及びターシャリー
ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートからなる群
から選択される少なくとも１種のシクロアルキル基を有
する重合性不飽和単量体； （３） ４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリ
ロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジン及び４−（メタ）アク
リロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジンからなる群から選択される少なくとも１種の重
合性光安定性単量体； （４） ２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロ
イルオキシメチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイ
ルオキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチル−３’
−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール及び２−〔２’−ヒドロキシ−５’
−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−５−ク
ロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールから選択されるベンゾ
トリアゾール系の重合性紫外線吸収剤、及び、２−ハイ
ドロキシ−４−（３−アクリルオキシ−２−ハイドロキ
シプロポキシ）ベンゾフェノン、２−ハイドロキシ−４
−（３−メタクリロイルオキシ−２−ハイドロキシプロ
ポキシ）ベンゾフェノン及び２’−ジハイドロキシ−４
−（３−メタクリロイルオキシ−２−ハイドロキシプロ
ポキシ）ベンゾフェノンから選択されるベンゾフェノン
系の重合性紫外線吸収剤、からなる群から選択される少
なくとも１種の重合性紫外線吸収単量体； （５） 重合可能な不飽和エチレン基を有し重量平均分
子量が１０００−３００００のプレポリマーで、そのプ
レポリマーの３０重量％以上のアミノ基を有するプレポ
リマーであって、ジメチルアミノメチルアクリレート、
ジエチルアミノメチルアクリレート、ジブチルアミノメ
チルアクリレート及びジヘキシルアミノメチルアクリレ
ートからなる群から選択される少なくとも１種のアミノ
基含有単量体をプレポリマー構成要素の３０重量％以上
使用し、末端にカルボキシル基を有する重合開始剤を用
いて重合を行った後、エポキシ基を含有する重合可能な
単量体を重合禁止剤、３級アミン存在下で付加反応させ
て得られたプレポリマー；及び （６） 重合可能な不飽和エチレン基を有する重量平均
分子量が１０００−３００００のプレポリマーで、その
プレポリマーの３０重量％以上のカルボン酸基を有する
プレポリマーであって、アクリル酸、マレイン酸、イタ
コン酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸及び２
−アクリロイルオキシエチルフタル酸からなる群から選
択される少なくとも１種のカルボン酸を有する単量体を
プレポリマー構成要素の３０重量％以上使用し、重合開
始剤を用いて重合を行った後、エポキシ基を含有する重
合可能な単量体を重合禁止剤、３級アミン存在下で付加
反応させて得られたプレポリマー ； である、耐候性良好な塗料である。
アネート基を有するイソシアネートプレポリマー及び／
又は単量体のイソシアネート基の一部と一般式（１）及
び／又は（２）で表される活性水素を有する紫外線吸収
剤を反応させて得られる、紫外線吸収能を有する官能基
を側鎖に有し且つ残存するイソシアネート基を有するイ
ソシアネート化合物（Ａ）を必須成分としてなり、必要
に応じて（Ａ）以外の任意のイソシアネートプレポリマ
ー（Ｂ）を配合してなる、紫外線吸収能を有し且つ硬化
機能を有する化合物又は組成物と、活性水素を有する高
分子化合物とを反応させてなる耐候性良好な塗料であっ
て、活性水素を有する高分子化合物がアクリルポリオー
ルであり、且つ該アクリルポリオールを構成する単量体
が： （１） ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート及びカプロラクト
ン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートからなる群から
選択される少なくとも１種の水酸基を含有する不飽和単
量体； （２） シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチル
シクロヘキシル（メタ）アクリレート及びターシャリー
ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートからなる群
から選択される少なくとも１種のシクロアルキル基を有
する重合性不飽和単量体； （３） ４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリ
ロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジン及び４−（メタ）アク
リロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジンからなる群から選択される少なくとも１種の重
合性光安定性単量体； （４） ２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロ
イルオキシメチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイ
ルオキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチル−３’
−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール及び２−〔２’−ヒドロキシ−５’
−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−５−ク
ロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールから選択されるベンゾ
トリアゾール系の重合性紫外線吸収剤、及び、２−ハイ
ドロキシ−４−（３−アクリルオキシ−２−ハイドロキ
シプロポキシ）ベンゾフェノン、２−ハイドロキシ−４
−（３−メタクリロイルオキシ−２−ハイドロキシプロ
ポキシ）ベンゾフェノン及び２’−ジハイドロキシ−４
−（３−メタクリロイルオキシ−２−ハイドロキシプロ
ポキシ）ベンゾフェノンから選択されるベンゾフェノン
系の重合性紫外線吸収剤、からなる群から選択される少
なくとも１種の重合性紫外線吸収単量体； （５） 重合可能な不飽和エチレン基を有し重量平均分
子量が１０００−３００００のプレポリマーで、そのプ
レポリマーの３０重量％以上のアミノ基を有するプレポ
リマーであって、ジメチルアミノメチルアクリレート、
ジエチルアミノメチルアクリレート、ジブチルアミノメ
チルアクリレート及びジヘキシルアミノメチルアクリレ
ートからなる群から選択される少なくとも１種のアミノ
基含有単量体をプレポリマー構成要素の３０重量％以上
使用し、末端にカルボキシル基を有する重合開始剤を用
いて重合を行った後、エポキシ基を含有する重合可能な
単量体を重合禁止剤、３級アミン存在下で付加反応させ
て得られたプレポリマー；及び （６） 重合可能な不飽和エチレン基を有する重量平均
分子量が１０００−３００００のプレポリマーで、その
プレポリマーの３０重量％以上のカルボン酸基を有する
プレポリマーであって、アクリル酸、マレイン酸、イタ
コン酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸及び２
−アクリロイルオキシエチルフタル酸からなる群から選
択される少なくとも１種のカルボン酸を有する単量体を
プレポリマー構成要素の３０重量％以上使用し、重合開
始剤を用いて重合を行った後、エポキシ基を含有する重
合可能な単量体を重合禁止剤、３級アミン存在下で付加
反応させて得られたプレポリマー ； である、耐候性良好な塗料である。
【０００９】
【化３】
【００１０】
【化４】
【００１１】（（１）の式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子又
は、炭素数１〜１０の炭化水素基、炭素数１〜１０アル
コキシ基を、Ｒ3は水素原子、ハロゲン基、炭素数１〜
１０のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基を表す。また
（２）の式中Ｒ4は水素原子、ハロゲン基、炭素数１〜
１０のアルコキシ基、炭素数１〜１０の炭化水素基を、
Ｒ5は水素原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素
数１〜１０の炭化水素基を表す。）
は、炭素数１〜１０の炭化水素基、炭素数１〜１０アル
コキシ基を、Ｒ3は水素原子、ハロゲン基、炭素数１〜
１０のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基を表す。また
（２）の式中Ｒ4は水素原子、ハロゲン基、炭素数１〜
１０のアルコキシ基、炭素数１〜１０の炭化水素基を、
Ｒ5は水素原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素
数１〜１０の炭化水素基を表す。）
【００１２】イソシアネートプレポリマー（Ｂ）の配合
量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計量に対して０〜９９重量％
になる量である。
量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計量に対して０〜９９重量％
になる量である。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳しく説明する。
本発明に用いられるイソシアネートプレポリマー又は単
量体としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、メタキシリレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート等；並びにそれらのイソシアヌレート
体、ビウレット体、トリメチロールプロパンアダクト
体、それらの活性水素を持つ化合物とのアダクト体例え
ばアミン類、カルボン酸類、アルコール類及びそれらの
誘導体とのアダクト体；等の単量体又はプレポリマーが
あげられ、これらは単独、もしくは複合系で使用でき
る。次に活性水素を有する紫外線吸収剤としては下記の
一般式（１）及び／又は（２）
本発明に用いられるイソシアネートプレポリマー又は単
量体としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、メタキシリレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート等；並びにそれらのイソシアヌレート
体、ビウレット体、トリメチロールプロパンアダクト
体、それらの活性水素を持つ化合物とのアダクト体例え
ばアミン類、カルボン酸類、アルコール類及びそれらの
誘導体とのアダクト体；等の単量体又はプレポリマーが
あげられ、これらは単独、もしくは複合系で使用でき
る。次に活性水素を有する紫外線吸収剤としては下記の
一般式（１）及び／又は（２）
【００１４】
【化５】
【００１５】
【化６】
【００１６】（（１）の式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子又
は、炭素数１〜１０の炭化水素基、炭素数１〜１０アル
コキシ基を、Ｒ3は水素原子、ハロゲン基、炭素数１〜
１０のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基を表す。また
（２）の式中、Ｒ4は水素原子、ハロゲン基、炭素数１
〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜１０の炭化水素基
を、Ｒ5は水素原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基、
炭素数１〜１０の炭化水素基を表す。）で表され、例え
ば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２−ヒド
ロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オク
トキシ−２’−クロロ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−オクトキシ−３’−メチル−ベンゾフェノン等
のベンゾフェノン系の紫外線吸収剤があげられ、これら
は単独もしくは複合系で使用される。
は、炭素数１〜１０の炭化水素基、炭素数１〜１０アル
コキシ基を、Ｒ3は水素原子、ハロゲン基、炭素数１〜
１０のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基を表す。また
（２）の式中、Ｒ4は水素原子、ハロゲン基、炭素数１
〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜１０の炭化水素基
を、Ｒ5は水素原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基、
炭素数１〜１０の炭化水素基を表す。）で表され、例え
ば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２−ヒド
ロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オク
トキシ−２’−クロロ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−オクトキシ−３’−メチル−ベンゾフェノン等
のベンゾフェノン系の紫外線吸収剤があげられ、これら
は単独もしくは複合系で使用される。
【００１７】またイソシアネートプレポリマー又は単量
体と活性水素を有する紫外線吸収剤を反応させる際に活
性水素を持つ化合物、例えばアミン類、カルボン酸類、
アルコール類又はそれらの誘導体等を、単独もしくは組
み合わせて（複合系で）反応系に加え生成物の化学的特
性、並びに物理的特性を自由に調節する事が出来る。反
応には溶剤を用いることができ、好ましい溶剤としては
例えば、トルエン、キシレン等の芳香族類；アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酢酸ブチル等のエ
ステル類；セロソルブアセテート、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート；等が挙げられこれら
の単独、もしくは複合系で使用されるが、アルコール類
等の活性水素を含有する溶剤はイソシアネートと反応す
るために使用を避ける必要がある。
体と活性水素を有する紫外線吸収剤を反応させる際に活
性水素を持つ化合物、例えばアミン類、カルボン酸類、
アルコール類又はそれらの誘導体等を、単独もしくは組
み合わせて（複合系で）反応系に加え生成物の化学的特
性、並びに物理的特性を自由に調節する事が出来る。反
応には溶剤を用いることができ、好ましい溶剤としては
例えば、トルエン、キシレン等の芳香族類；アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酢酸ブチル等のエ
ステル類；セロソルブアセテート、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート；等が挙げられこれら
の単独、もしくは複合系で使用されるが、アルコール類
等の活性水素を含有する溶剤はイソシアネートと反応す
るために使用を避ける必要がある。
【００１８】また反応促進のためウレタン反応触媒を使
用してもよく、例えばジブチルチンジアセテート、ジブ
チルチンジラウレート等の有機金属触媒、１，４−ジア
ザビシクロ（２，２，２）オクタン、トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミ
ン、トリエチレンジアミン、ジメチルアミノエタノール
等のアミン系触媒があげられ、これらは単独、もしくは
複合系で使用される。
用してもよく、例えばジブチルチンジアセテート、ジブ
チルチンジラウレート等の有機金属触媒、１，４−ジア
ザビシクロ（２，２，２）オクタン、トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミ
ン、トリエチレンジアミン、ジメチルアミノエタノール
等のアミン系触媒があげられ、これらは単独、もしくは
複合系で使用される。
【００１９】また（Ａ）成分と混合するイソシアネート
プレポリマー（Ｂ）は特に制約はなく、該プレポリマー
を構成する単量体としては、例えば、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネー
ト、ジフェニールメタンジイソシアネート等のイソシア
ネート単量体、イソシアヌレート体、ビウレット体、活
性水素を持つ化合物例えばアミン類、カルボン酸、アル
コール類及びそれらの誘導体とのアダクト体等が挙げら
れこれらは単独、もしくは複合系で使用できる。
プレポリマー（Ｂ）は特に制約はなく、該プレポリマー
を構成する単量体としては、例えば、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネー
ト、ジフェニールメタンジイソシアネート等のイソシア
ネート単量体、イソシアヌレート体、ビウレット体、活
性水素を持つ化合物例えばアミン類、カルボン酸、アル
コール類及びそれらの誘導体とのアダクト体等が挙げら
れこれらは単独、もしくは複合系で使用できる。
【００２０】反応方法については特に制約はなく、一般
的な手法に従って反応を行えばよい。ただ反応を行うに
際して注意すべき点は水分の存在しない方法で実施する
ことが望ましい。たとえばウレタングレードの溶剤を使
用するか、水分除去剤を用いればよい。水分除去剤とし
ては、例えば、トシルイソシアネート、モレキュラーシ
ーブ等を用いることが出来る。
的な手法に従って反応を行えばよい。ただ反応を行うに
際して注意すべき点は水分の存在しない方法で実施する
ことが望ましい。たとえばウレタングレードの溶剤を使
用するか、水分除去剤を用いればよい。水分除去剤とし
ては、例えば、トシルイソシアネート、モレキュラーシ
ーブ等を用いることが出来る。
【００２１】本発明において特に耐候性に優れ且つ高度
の物性を得るためには化合物（Ａ）の原料としてはヘキ
サメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体及び
ビウレット体を使用することが好ましい。また紫外線吸
収剤を反応させる場合、イソシアネート化合物（Ａ）中
のイソシアネート基が１分子あたり平均２個以上残るよ
うに設計することが望ましく、平均２個未満であると硬
化剤成分と反応させた場合、架橋が不十分になり塗料の
物性を低下させる事になる。
の物性を得るためには化合物（Ａ）の原料としてはヘキ
サメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体及び
ビウレット体を使用することが好ましい。また紫外線吸
収剤を反応させる場合、イソシアネート化合物（Ａ）中
のイソシアネート基が１分子あたり平均２個以上残るよ
うに設計することが望ましく、平均２個未満であると硬
化剤成分と反応させた場合、架橋が不十分になり塗料の
物性を低下させる事になる。
【００２２】また前記のイソシアネートプレポリマー
（Ｂ）としては、ヘキサメチレンジイソシアネート系、
又はイソホロンジイソシアネート系等の無黄変型イソシ
アネート系プレポリマーが好ましく、紫外線吸収剤を重
合して得られるイソシアネート化合物（Ａ）に、（Ａ）
と（Ｂ）の合計量に対して（Ｂ）が０〜９９％になるよ
うに混合する事が出来る。（Ａ）が１％未満であると組
成物中の紫外線吸収剤の量が極端に少なくなり効果が得
られなくなる。
（Ｂ）としては、ヘキサメチレンジイソシアネート系、
又はイソホロンジイソシアネート系等の無黄変型イソシ
アネート系プレポリマーが好ましく、紫外線吸収剤を重
合して得られるイソシアネート化合物（Ａ）に、（Ａ）
と（Ｂ）の合計量に対して（Ｂ）が０〜９９％になるよ
うに混合する事が出来る。（Ａ）が１％未満であると組
成物中の紫外線吸収剤の量が極端に少なくなり効果が得
られなくなる。
【００２３】上記の（Ａ）又は（Ａ）と（Ｂ）を含むイ
ソシアネート化合物又は組成物はイソシアネート化合物
（Ａ）内に紫外線吸収剤を組み込んであるために従来に
見られる紫外線吸収剤のブリードアウトがなく、長期の
耐候性を保持するのに極めて有効である。
ソシアネート化合物又は組成物はイソシアネート化合物
（Ａ）内に紫外線吸収剤を組み込んであるために従来に
見られる紫外線吸収剤のブリードアウトがなく、長期の
耐候性を保持するのに極めて有効である。
【００２４】次に上記のイソシアネート化合物又は組成
物と反応させる活性水素を有する高分子化合物であるア
クリル系ポリオールは、該アクリル系ポリオールを構成
する際の単量体成分が：水酸基を含有する重合性不飽和
単量体；シクロアルキル基を含有する重合性不飽和単量
体；重合性光安定性単量体；重合性紫外線吸収単量体；
及び重合可能な不飽和エチレン基を有する重量平均分子
量が１０００−３００００の単量体であるプレポリマー
であってそのプレポリマーの３０重量％以上の塩基性官
能基及び／又は３０重量％以上の酸性官能基を有する単
量体であるプレポリマーである、アクリルポリオールで
ある。
物と反応させる活性水素を有する高分子化合物であるア
クリル系ポリオールは、該アクリル系ポリオールを構成
する際の単量体成分が：水酸基を含有する重合性不飽和
単量体；シクロアルキル基を含有する重合性不飽和単量
体；重合性光安定性単量体；重合性紫外線吸収単量体；
及び重合可能な不飽和エチレン基を有する重量平均分子
量が１０００−３００００の単量体であるプレポリマー
であってそのプレポリマーの３０重量％以上の塩基性官
能基及び／又は３０重量％以上の酸性官能基を有する単
量体であるプレポリマーである、アクリルポリオールで
ある。
【００２５】さらに詳しく説明するとシクロアルキル基
を有する単量体成分として、例えばシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アク
リレート、ターシャリーブチルシクロヘキシル（メタ）
アクリレート等があげられ、これらは単独、もしくは複
合系で使用できる。
を有する単量体成分として、例えばシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アク
リレート、ターシャリーブチルシクロヘキシル（メタ）
アクリレート等があげられ、これらは単独、もしくは複
合系で使用できる。
【００２６】水酸基を含有する不飽和単量体成分として
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒド
ロキシ（メタ）アクリレートがあげられ、これらは単
独、もしくは複合系で使用できる。
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒド
ロキシ（メタ）アクリレートがあげられ、これらは単
独、もしくは複合系で使用できる。
【００２７】重合性紫外線吸収単量体成分として例え
ば、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイル
オキシメチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイル
オキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチル−３’
−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−
（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−５−クロ
ロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール
系の重合性紫外線吸収剤、２−ハイドロキシ−４−（３
−アクリルオキシ−２−ハイドロキシプロポキシ）ベン
ゾフェノン、２−ハイドロキシ−４−（３−メタクリロ
イルオキシ−２−ハイドロキシプロポキシ）ベンゾフェ
ノン、２’−ジハイドロキシ−４−（３−メタクリロイ
ルオキシ−２−ハイドロキシプロポキシ）ベンゾフェノ
ン等のベンゾフェノン系の重合性紫外線吸収剤があげら
れこれらは単独、もしくは複合系で使用でき、使用量は
重合性単量体成分の０．１〜７重量％で使用するのが好
ましい。
ば、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイル
オキシメチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイル
オキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチル−３’
−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−
（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−５−クロ
ロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール
系の重合性紫外線吸収剤、２−ハイドロキシ−４−（３
−アクリルオキシ−２−ハイドロキシプロポキシ）ベン
ゾフェノン、２−ハイドロキシ−４−（３−メタクリロ
イルオキシ−２−ハイドロキシプロポキシ）ベンゾフェ
ノン、２’−ジハイドロキシ−４−（３−メタクリロイ
ルオキシ−２−ハイドロキシプロポキシ）ベンゾフェノ
ン等のベンゾフェノン系の重合性紫外線吸収剤があげら
れこれらは単独、もしくは複合系で使用でき、使用量は
重合性単量体成分の０．１〜７重量％で使用するのが好
ましい。
【００２８】重合性光安定性単量体成分として例えば４
−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メ
タ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン等のヒン
ダートアミン系光安定化剤があげられこれらは単独、も
しくは複合系で使用でき使用量は重合性単量体成分の
０．１〜７重量％で使用するのが好ましい。
−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メ
タ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン等のヒン
ダートアミン系光安定化剤があげられこれらは単独、も
しくは複合系で使用でき使用量は重合性単量体成分の
０．１〜７重量％で使用するのが好ましい。
【００２９】また活性水素を有する高分子化合物である
アクリルポリオールを構成する単量体のうち、重合可能
な不飽和エチレン基を有する重量平均分子量が１０００
−３００００の単量体であるプレポリマーであってその
プレポリマーの３０重量％以上のアミノ基及び／又は３
０重量％以上のカルボン酸基を有する単量体であるプレ
ポリマーは以下のように合成したものを使用する。アミ
ノ基を有するプレポリマーについては、アミノ基を有す
る重合性化合物としてジメチルアミノメチルアクリレー
ト、ジエチルアミノメチルアクリレート、ジブチルアミ
ノメチルアクリレート、ジヘキシルアミノメチルアクリ
レート等のアミノ基含有単量体の単独系又は複合系をプ
レポリマー構成要素の３０重量％以上使用し、末端にカ
ルボキシル基を有する重合開始剤を用いて重合を行った
後、エポキシ基を含有する重合可能な単量体を重合禁止
剤、３級アミン存在下で付加反応させて得られる。
アクリルポリオールを構成する単量体のうち、重合可能
な不飽和エチレン基を有する重量平均分子量が１０００
−３００００の単量体であるプレポリマーであってその
プレポリマーの３０重量％以上のアミノ基及び／又は３
０重量％以上のカルボン酸基を有する単量体であるプレ
ポリマーは以下のように合成したものを使用する。アミ
ノ基を有するプレポリマーについては、アミノ基を有す
る重合性化合物としてジメチルアミノメチルアクリレー
ト、ジエチルアミノメチルアクリレート、ジブチルアミ
ノメチルアクリレート、ジヘキシルアミノメチルアクリ
レート等のアミノ基含有単量体の単独系又は複合系をプ
レポリマー構成要素の３０重量％以上使用し、末端にカ
ルボキシル基を有する重合開始剤を用いて重合を行った
後、エポキシ基を含有する重合可能な単量体を重合禁止
剤、３級アミン存在下で付加反応させて得られる。
【００３０】カルボン酸基を有するプレポリマーについ
ては、カルボキシル基を有する重合性化合物としてアク
リル酸、マレイン酸、イタコン酸、２−アクリロイルオ
キシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルフ
タル酸等のカルボン酸を有する単量体の単独系又は複合
系をプレポリマー構成要素の３０重量％以上使用し、通
常使用される重合開始剤を用いて重合を行った後、エポ
キシ基を含有する重合可能な単量体を重合禁止剤、３級
アミン存在下で付加反応させて得られる。
ては、カルボキシル基を有する重合性化合物としてアク
リル酸、マレイン酸、イタコン酸、２−アクリロイルオ
キシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルフ
タル酸等のカルボン酸を有する単量体の単独系又は複合
系をプレポリマー構成要素の３０重量％以上使用し、通
常使用される重合開始剤を用いて重合を行った後、エポ
キシ基を含有する重合可能な単量体を重合禁止剤、３級
アミン存在下で付加反応させて得られる。
【００３１】その他の重合性単量体としてメチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロ
ピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、セカンダリーブチル（メタ）ア
クリレート、タシャリーブチル（メタ）アクリレート、
イソペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘ
プチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アク
リレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、塩化ビニリデン、酢酸ビニル等があげられ、これ
らは単独もしくは複合系で使用できる。
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロ
ピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、セカンダリーブチル（メタ）ア
クリレート、タシャリーブチル（メタ）アクリレート、
イソペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘ
プチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アク
リレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、塩化ビニリデン、酢酸ビニル等があげられ、これ
らは単独もしくは複合系で使用できる。
【００３２】上記単量体組成物を共重合させる際の重合
方法は特に限定されるものではないが溶液重合を行うの
が好ましい。共重合を行う際の溶剤としてはトルエン、
キシレン等の芳香族類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類、セロソルブアセテー
ト、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト等が挙げられ、これらは単独もしくは複合系で使用で
きる。
方法は特に限定されるものではないが溶液重合を行うの
が好ましい。共重合を行う際の溶剤としてはトルエン、
キシレン等の芳香族類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類、セロソルブアセテー
ト、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト等が挙げられ、これらは単独もしくは複合系で使用で
きる。
【００３３】また上記単量体組成物を共重合させる際に
重合開始剤を用いるが通常の重合開始剤としては、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ系、ベンゾイルパーオ
キサイド等の過酸化物系等の重合開始剤が挙げられ、こ
れらは単独もしくは複合系で使用できる。
重合開始剤を用いるが通常の重合開始剤としては、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ系、ベンゾイルパーオ
キサイド等の過酸化物系等の重合開始剤が挙げられ、こ
れらは単独もしくは複合系で使用できる。
【００３４】活性水素を有する高分子化合物の構成成分
である重合可能なエチレン性官能基を有するプレポリマ
ーは塩基性官能基及び／又は酸性官能基を含有させてい
るために、最終的に得られる塗料は塩基性顔料、酸性顔
料あるいはその併用といかなる種類の顔料を含んでいて
もこれらの顔料に対して分散性は優れており、結果的に
塗料組成物の耐候性を改善できる。
である重合可能なエチレン性官能基を有するプレポリマ
ーは塩基性官能基及び／又は酸性官能基を含有させてい
るために、最終的に得られる塗料は塩基性顔料、酸性顔
料あるいはその併用といかなる種類の顔料を含んでいて
もこれらの顔料に対して分散性は優れており、結果的に
塗料組成物の耐候性を改善できる。
【００３５】本発明の塗料組成物には必要に応じてイソ
シアネートとの反応促進剤、有機溶剤、添加剤、無機顔
料、有機顔料、体質顔料を添加することが出来る。反応
促進剤としては例えば、ブチルチンジアセテート、ジブ
チルチンジラウレート等の有機金属触媒、１，４−ジア
ザビシクロ（２，２，２）オクタン、トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミ
ン、トリエチレンジアミン、ジメチルアミノエタノール
等のアミン系触媒が上げられこれらの単独、もしくは複
合系で使用できる。有機溶剤としては例えば、トルエ
ン、キシレン等の芳香族類、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類、セロソルブアセテー
ト、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト等が挙げられこれらの単独、もしくは複合系で使用で
きる。
シアネートとの反応促進剤、有機溶剤、添加剤、無機顔
料、有機顔料、体質顔料を添加することが出来る。反応
促進剤としては例えば、ブチルチンジアセテート、ジブ
チルチンジラウレート等の有機金属触媒、１，４−ジア
ザビシクロ（２，２，２）オクタン、トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミ
ン、トリエチレンジアミン、ジメチルアミノエタノール
等のアミン系触媒が上げられこれらの単独、もしくは複
合系で使用できる。有機溶剤としては例えば、トルエ
ン、キシレン等の芳香族類、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類、セロソルブアセテー
ト、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト等が挙げられこれらの単独、もしくは複合系で使用で
きる。
【００３６】添加剤としては例えば、消泡剤、分散剤、
レベリング剤、密着改良剤、可塑剤、安定剤、沈降防止
剤等の各種塗料用添加剤を単独、もしくは複合系で使用
できる。無機顔料としては例えば、酸化チタン、亜鉛
華、黄鉛、ベンガラ、黄色酸化鉄、鉄黒、カーボンブラ
ック等が挙げられる。有機顔料としては例えば、アゾ系
化合物、フタロシアニン系化合物が挙げられる。体質顔
料としては例えば、炭酸カルシウム、酸化珪素、クレ
ー、有機ベントナイト、硅石粉等が挙げられこれらの単
独、もしくは複合系で使用できる。
レベリング剤、密着改良剤、可塑剤、安定剤、沈降防止
剤等の各種塗料用添加剤を単独、もしくは複合系で使用
できる。無機顔料としては例えば、酸化チタン、亜鉛
華、黄鉛、ベンガラ、黄色酸化鉄、鉄黒、カーボンブラ
ック等が挙げられる。有機顔料としては例えば、アゾ系
化合物、フタロシアニン系化合物が挙げられる。体質顔
料としては例えば、炭酸カルシウム、酸化珪素、クレ
ー、有機ベントナイト、硅石粉等が挙げられこれらの単
独、もしくは複合系で使用できる。
【００３７】上記の塗料組成物を被覆できる被被覆物は
特に限定される物はない。被被覆物としては、例えばウ
レタン、ＦＲＰ（繊維強化プラスチック）、ポリプロピ
レン、ポリカーボネート、アクリル系樹脂等のプラスチ
ック類や、木、金属、ガラス、セラミック等が挙げられ
る。これらの被被覆物の表面に本発明の塗料組成物を被
覆する事により被被覆物の長期の耐候性を保つことが出
来る。すなわち、本発明の塗料用組成物は、プラスチッ
ク成型品用、家電製品用、金属製品用、自動車用、建築
用、建材用、スポーツ施設用、木工用のコーティング剤
として広範囲に使用することが出来る。
特に限定される物はない。被被覆物としては、例えばウ
レタン、ＦＲＰ（繊維強化プラスチック）、ポリプロピ
レン、ポリカーボネート、アクリル系樹脂等のプラスチ
ック類や、木、金属、ガラス、セラミック等が挙げられ
る。これらの被被覆物の表面に本発明の塗料組成物を被
覆する事により被被覆物の長期の耐候性を保つことが出
来る。すなわち、本発明の塗料用組成物は、プラスチッ
ク成型品用、家電製品用、金属製品用、自動車用、建築
用、建材用、スポーツ施設用、木工用のコーティング剤
として広範囲に使用することが出来る。
【００３８】
【実施例】以下に実施例等により本発明を説明する。 参考例１ （含紫外線吸収剤イソシアネートポリマー（成分Ａ）の
製法） 攪拌器、冷却管、温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル
２４重量部、ヘキサメチレンジイソシアヌレート１２重
量部、２（２’−ヒドロキシ−５’メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール２重量部及びジブチルチンジラウレー
ト０．０１重量部を仕込み、窒素雰囲気下で７０℃まで
昇温し３時間反応させた。室温まで冷却後イソシアネー
トプレポリマー（商品名 アクリット８ＸＡ−０１２、
大成化工株式会社製、不揮発分５０％、イソシアネート
含有率３．１％）を３８重量部混合し組成物を得た。
製法） 攪拌器、冷却管、温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル
２４重量部、ヘキサメチレンジイソシアヌレート１２重
量部、２（２’−ヒドロキシ−５’メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール２重量部及びジブチルチンジラウレー
ト０．０１重量部を仕込み、窒素雰囲気下で７０℃まで
昇温し３時間反応させた。室温まで冷却後イソシアネー
トプレポリマー（商品名 アクリット８ＸＡ−０１２、
大成化工株式会社製、不揮発分５０％、イソシアネート
含有率３．１％）を３８重量部混合し組成物を得た。
【００３９】参考例２〜８ 参考例１で示したのと同様の手段で下記表１に示す配合
でイソシアネートプレポリマーを得た。表２にプレポリ
マーの性状値を示す。
でイソシアネートプレポリマーを得た。表２にプレポリ
マーの性状値を示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】比較例１−４ 参考例１と同様の手段により表３に示す配合でイソシア
ネートプレポリマーを得た。また表４に性状値を示す。
ネートプレポリマーを得た。また表４に性状値を示す。
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】実施例１ （アクリルポリオールの製造方法） 攪拌器、滴下ロート、冷却管、温度計を備えたフラスコ
に酢酸ブチル１０重量部、キシレン１０重量部を仕込み
窒素雰囲気下で１２０℃まで昇温して、下記配合で重合
性単量体を滴下ロートに仕込み２時間で等速に滴下し
た。 メタクリル酸シクロヘキシル ２５重量部 メタクリル酸メチル ６重量部 アクリル酸ブチル １０重量部 メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル ７重量部 アクリル酸 ０．３重量部 ２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイル）フェニル〕ベンゾト リアゾール ０．５重量部 メタクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン ０．５重量部 アミノ基を有するプレポリマー ２重量部 カルボン酸基を有するプレポリマー ２重量部 アゾビスイソブチロニトリル １重量部
に酢酸ブチル１０重量部、キシレン１０重量部を仕込み
窒素雰囲気下で１２０℃まで昇温して、下記配合で重合
性単量体を滴下ロートに仕込み２時間で等速に滴下し
た。 メタクリル酸シクロヘキシル ２５重量部 メタクリル酸メチル ６重量部 アクリル酸ブチル １０重量部 メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル ７重量部 アクリル酸 ０．３重量部 ２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイル）フェニル〕ベンゾト リアゾール ０．５重量部 メタクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン ０．５重量部 アミノ基を有するプレポリマー ２重量部 カルボン酸基を有するプレポリマー ２重量部 アゾビスイソブチロニトリル １重量部
【００４６】滴下終了の１時間後にアゾビスイソブチロ
ニトリル０．２重量部、キシレン１０重量部の混合溶液
を２時間かけて等速に滴下し、滴下終了後１時間１２０
℃に保ち、冷却後キシレン１５．５重量部にて稀釈し、
粘度２５００ｍＰａ・ｓ、不揮発分５０％、重量平均分
子量３２０００のアクリルポリオールを得た。
ニトリル０．２重量部、キシレン１０重量部の混合溶液
を２時間かけて等速に滴下し、滴下終了後１時間１２０
℃に保ち、冷却後キシレン１５．５重量部にて稀釈し、
粘度２５００ｍＰａ・ｓ、不揮発分５０％、重量平均分
子量３２０００のアクリルポリオールを得た。
【００４７】なおカルボン酸基を有するプレポリマー
（オリゴマー）及びアミノ基を有するプレポリマー（オ
リゴマー）の製造方法は以下のように行った。アミノ基
を有するプレポリマーは攪拌器、滴下ロート、冷却管、
温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル４７重量部を仕込
み窒素雰囲気下で１２０℃まで昇温し、４，４’−アゾ
ビス−４−シアノ吉草酸４．３重量部、トリエチルアミ
ン１．４重量部、及びセロソルブアセテート２２．０重
量部の混合物及びメタクリル酸ジメチルアミノエチル１
７．３重量部及び酢酸ブチル５重量部の混合物を別々に
滴下ロートに仕込み３時間で等速に滴下した。滴下終了
後、３０分後にハイドロキノンを０．０１重量部加え、
ついでメタクリル酸グリシジルを３．６重量部を加えさ
らに２時間反応させて合成した。
（オリゴマー）及びアミノ基を有するプレポリマー（オ
リゴマー）の製造方法は以下のように行った。アミノ基
を有するプレポリマーは攪拌器、滴下ロート、冷却管、
温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル４７重量部を仕込
み窒素雰囲気下で１２０℃まで昇温し、４，４’−アゾ
ビス−４−シアノ吉草酸４．３重量部、トリエチルアミ
ン１．４重量部、及びセロソルブアセテート２２．０重
量部の混合物及びメタクリル酸ジメチルアミノエチル１
７．３重量部及び酢酸ブチル５重量部の混合物を別々に
滴下ロートに仕込み３時間で等速に滴下した。滴下終了
後、３０分後にハイドロキノンを０．０１重量部加え、
ついでメタクリル酸グリシジルを３．６重量部を加えさ
らに２時間反応させて合成した。
【００４８】カルボン酸基を有するプレポリマーは攪拌
器、滴下ロート、冷却管、温度計を備えたフラスコに酢
酸ブチル３５重量部を仕込み窒素雰囲気下で１２０℃ま
で昇温し、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸２
０重量部、アゾビスイソブチロニトリル４重量部及び酢
酸ブチル１０重量部の混合物を滴下ロートに仕込み３時
間で等速に滴下した。滴下終了後、３０分後にハイドロ
キノンを０．０１重量部加え、ついでメタクリル酸グリ
シジルを２．０重量部とトリエチルアミン０．６重量部
を加えさらに２時間反応させて合成した。
器、滴下ロート、冷却管、温度計を備えたフラスコに酢
酸ブチル３５重量部を仕込み窒素雰囲気下で１２０℃ま
で昇温し、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸２
０重量部、アゾビスイソブチロニトリル４重量部及び酢
酸ブチル１０重量部の混合物を滴下ロートに仕込み３時
間で等速に滴下した。滴下終了後、３０分後にハイドロ
キノンを０．０１重量部加え、ついでメタクリル酸グリ
シジルを２．０重量部とトリエチルアミン０．６重量部
を加えさらに２時間反応させて合成した。
【００４９】比較例５ 実施例１と同様の操作により以下の重合性単量体の配合
で重合を行った。 メタクリル酸シクロヘキシル ２５重量部 メタクリル酸メチル ６重量部 アクリル酸ブチル １０重量部 メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル ７重量部 アクリル酸 ０．３重量部 アゾビスイソブチロニトリル １重量部 なお、上記のアクリルポリオールの性状値は、粘度２２
００ｍＰａ・ｓ、不揮発分４９％、重量平均分子量３０
０００であった。
で重合を行った。 メタクリル酸シクロヘキシル ２５重量部 メタクリル酸メチル ６重量部 アクリル酸ブチル １０重量部 メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル ７重量部 アクリル酸 ０．３重量部 アゾビスイソブチロニトリル １重量部 なお、上記のアクリルポリオールの性状値は、粘度２２
００ｍＰａ・ｓ、不揮発分４９％、重量平均分子量３０
０００であった。
【００５０】実施例２ 実施例１で得られたワニスを用い以下の配合でサンドミ
ルを使用し顔料分散を行い白及び黒の塗料を得た。 ミルベース（白） ミルベース（黒） 酸化チタン ２０重量部 カーボン ５重量部 ワニス １０重量部 ワニス １０重量部 キシレン ５重量部 キシレン １０重量部 計 ３５重量部 計 ２５重量部
ルを使用し顔料分散を行い白及び黒の塗料を得た。 ミルベース（白） ミルベース（黒） 酸化チタン ２０重量部 カーボン ５重量部 ワニス １０重量部 ワニス １０重量部 キシレン ５重量部 キシレン １０重量部 計 ３５重量部 計 ２５重量部
【００５１】 レットダウン（白） レットダウン（黒） ミルベース（白） ３５重量部 ミルベース（黒） ２５重量部 ワニス ５０重量部 ワニス ５０重量部 キシレン １５重量部 キシレン １５重量部 計 １００重量部 計 １００重量部
【００５２】上記の白塗料８、黒塗料２の割合で混合し
た塗料と、参考例１〜８で得たイソシアネートプレポリ
マーをＮＣＯ基／ＯＨ基＝１／１になるように配合し、
ウレタン板に塗装しカーボンサンシャインウエザーメー
ターで２０００時間促進テストを行い、初期の光沢値を
基に光沢保持率を算出した。また配合した塗料について
ガラス板にアプリケーターで２００ミクロンの塗膜をひ
き指触乾燥直前に指によるラビングテストを行いラビン
グしている所としていない所の色差を測定し分散性の確
認テストを行った。その結果を表５に示す。
た塗料と、参考例１〜８で得たイソシアネートプレポリ
マーをＮＣＯ基／ＯＨ基＝１／１になるように配合し、
ウレタン板に塗装しカーボンサンシャインウエザーメー
ターで２０００時間促進テストを行い、初期の光沢値を
基に光沢保持率を算出した。また配合した塗料について
ガラス板にアプリケーターで２００ミクロンの塗膜をひ
き指触乾燥直前に指によるラビングテストを行いラビン
グしている所としていない所の色差を測定し分散性の確
認テストを行った。その結果を表５に示す。
【００５３】比較例６ 実施例２と同様の手段により比較例５で得られたワニス
で白及び黒の塗料を得、同様に白塗料８、黒塗料２の割
合で混合した塗料と比較例１〜４で得たイソシアネート
プレポリマーを用い実施例２と様に試験した。その結果
を表５に併記する。
で白及び黒の塗料を得、同様に白塗料８、黒塗料２の割
合で混合した塗料と比較例１〜４で得たイソシアネート
プレポリマーを用い実施例２と様に試験した。その結果
を表５に併記する。
【００５４】
【表５】
【００５５】
【発明の効果】本発明によれば、長期間の屋外使用にお
ける光沢保持性、耐変色性等の長期の耐候性に優れた塗
料が得られる。本発明の紫外線吸収剤重合型イソシアネ
ート組成物を用いれば、これと反応し得る顔料分散性の
よい耐候性良好な組成物を選択することにより、塗膜の
物性や化学的性質を損ねずに塗膜の長期耐候性を向上さ
せ耐候性を重視する塗料やインキなどの用途に使用でき
る。
ける光沢保持性、耐変色性等の長期の耐候性に優れた塗
料が得られる。本発明の紫外線吸収剤重合型イソシアネ
ート組成物を用いれば、これと反応し得る顔料分散性の
よい耐候性良好な組成物を選択することにより、塗膜の
物性や化学的性質を損ねずに塗膜の長期耐候性を向上さ
せ耐候性を重視する塗料やインキなどの用途に使用でき
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭52−23156（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−292315（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−29470（ＪＰ，Ａ) 特公 昭47−29199（ＪＰ，Ｂ１) 特表 平６−506971（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 1/00 - 201/10 C08G 18/00 - 18/87 C08G 71/00 - 71/04 C08K 1/00 - 13/08 C08L 1/00 - 101/14
Claims (3)
- 【請求項１】 少なくとも２個の遊離のイソシアネート
基を有するイソシアネートプレポリマー及び／又は単量
体のイソシアネート基の一部と一般式（１）及び／又は
（２）で表される活性水素を有する紫外線吸収剤を反応
させて得られる、紫外線吸収能を有する官能基を側鎖に
有し且つ残存するイソシアネート基を有するイソシアネ
ート化合物（Ａ）を必須成分としてなり、必要に応じて
（Ａ）以外の任意のイソシアネートプレポリマー（Ｂ）
を配合してなる、紫外線吸収能を有し且つ硬化機能を有
する化合物又は組成物と、活性水素を有する高分子化合
物とを反応させてなる耐候性良好な塗料であって、 活性水素を有する高分子化合物がアクリルポリオールで
あり、且つ該アクリルポリオールを構成する単量体が： （１） ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート及びカプロラクト
ン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートからなる群から
選択される少なくとも１種の水酸基を含有する不飽和単
量体； （２） シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチル
シクロヘキシル（メタ）アクリレート及びターシャリー
ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートからなる群
から選択される少なくとも１種のシクロアルキル基を有
する重合性不飽和単量体； （３） ４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリ
ロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジン及び４−（メタ）アク
リロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジンからなる群から選択される少なくとも１種の重
合性光安定性単量体； （４） ２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロ
イルオキシメチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイ
ルオキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチル−３’
−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール及び２−〔２’−ヒドロキシ−５’
−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−５−ク
ロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールから選択されるベンゾ
トリアゾール系の重合性紫外線吸収剤、及び、２−ハイ
ドロキシ−４−（３−アクリルオキシ−２−ハイドロキ
シプロポキシ）ベンゾフェノン、２−ハイドロキシ−４
−（３−メタクリロイルオキシ−２−ハイドロキシプロ
ポキシ）ベンゾフェノン及び２’−ジハイドロキシ−４
−（３−メタクリロイルオキシ−２−ハイドロキシプロ
ポキシ）ベンゾフェノンから選択されるベンゾフェノン
系の重合性紫外線吸収剤、からなる群から選択される少
なくとも１種の重合性紫外線吸収単量体； （５） 重合可能な不飽和エチレン基を有し重量平均分
子量が１０００−３００００のプレポリマーで、そのプ
レポリマーの３０重量％以上のアミノ基を有するプレポ
リマーであって、ジメチルアミノメチルアクリレート、
ジエチルアミノメチルアクリレート、ジブチルアミノメ
チルアクリレート及びジヘキシルアミノメチルアクリレ
ートからなる群から選択される少なくとも１種のアミノ
基含有単量体をプレポリマー構成要素の３０重量％以上
使用し、末端にカルボキシル基を有する重合開始剤を用
いて重合を行った後、エポキシ基を含有する重合可能な
単量体を重合禁止剤、３級アミン存在下で付加反応させ
て得られたプレポリマー；及び （６） 重合可能な不飽和エチレン基を有する重量平均
分子量が１０００−３００００のプレポリマーで、その
プレポリマーの３０重量％以上のカルボン酸基を有する
プレポリマーであって、アクリル酸、マレイン酸、イタ
コン酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸及び２
−アクリロイルオキシエチルフタル酸からなる群から選
択される少なくとも１種のカルボン酸を有する単量体を
プレポリマー構成要素の３０重量％以上使用し、重合開
始剤を用いて重合を行った後、エポキシ基を含有する重
合可能な単量体を重合禁止剤、３級アミン存在下で付加
反応させて得られたプレポリマー ； である、耐候性良好な塗料。 【化１】 【化２】 （（１）の式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子又は、炭素数１〜
１０の炭化水素基、炭素数１〜１０アルコキシ基を、Ｒ
3は水素原子、ハロゲン基、炭素数１〜１０のアルコキ
シ基、シアノ基、ニトロ基を表す。また（２）の式中Ｒ
4は水素原子、ハロゲン基、炭素数１〜１０のアルコキ
シ基、炭素数１〜１０の炭化水素基を、Ｒ5は水素原
子、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜１０の
炭化水素基を表す。） - 【請求項２】 イソシアネート単量体又はプレポリマー
がヘキサメチレンジイソシアネート又はヘキサメチレン
ジイソシアネートのイソシアヌレート３量体又はビウレ
ット体又はポリオールのアダクト体、もしくはそのプレ
ポリマーである、請求項１に記載の塗料。 - 【請求項３】 請求項１又は２の塗料で被覆されてなる
物品。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22644698A JP3059704B2 (ja) | 1998-08-11 | 1998-08-11 | 耐候性良好な塗料 |
| US09/369,122 US6248828B1 (en) | 1998-08-11 | 1999-08-05 | Paint of high weather resistance |
| EP19990306297 EP0979836B1 (en) | 1998-08-11 | 1999-08-10 | Paint of high weather resistance |
| AT99306297T ATE284909T1 (de) | 1998-08-11 | 1999-08-10 | Beschichtung mit hoher witterungsbeständigkeit |
| DE1999622596 DE69922596T2 (de) | 1998-08-11 | 1999-08-10 | Beschichtung mit hoher Witterungsbeständigkeit |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22644698A JP3059704B2 (ja) | 1998-08-11 | 1998-08-11 | 耐候性良好な塗料 |
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|---|---|
| JP2000053913A JP2000053913A (ja) | 2000-02-22 |
| JP3059704B2 true JP3059704B2 (ja) | 2000-07-04 |
Family
ID=16845235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22644698A Expired - Lifetime JP3059704B2 (ja) | 1998-08-11 | 1998-08-11 | 耐候性良好な塗料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0979836B1 (ja) |
| JP (1) | JP3059704B2 (ja) |
| AT (1) | ATE284909T1 (ja) |
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| KR100729804B1 (ko) | 2005-12-29 | 2007-06-20 | (주)디피아이 홀딩스 | 자외선 경화 투명 도료 및 이의 제조 방법 |
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| WO2014112946A1 (en) * | 2013-01-18 | 2014-07-24 | Esuan Concept Pte Ltd | Coating compound for resurfacing damaged wall/tiles and the method of using the same |
| WO2018169031A1 (ja) | 2017-03-17 | 2018-09-20 | 三菱ケミカル株式会社 | ウレタン（メタ）アクリレート重合体 |
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| JP2023001555A (ja) * | 2021-06-21 | 2023-01-06 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1470413A (en) * | 1973-06-20 | 1977-04-14 | American Cyanamid Co | Polyurethane compositions |
| US4214016A (en) * | 1975-06-30 | 1980-07-22 | Toyoda Gosei Kabushiki-Kaisha (Toyoda Synthetics Co., Ltd.) | Process for manufacturing plastic articles having on the surface thereof a protected metal film |
| US4061652A (en) | 1975-10-28 | 1977-12-06 | General Electric Company | Urethanes of hydroxybenzotriazoles |
| CA1090025A (en) * | 1975-12-29 | 1980-11-18 | Keenan L. Crawley | Polyurethane metallic enamel |
| BR8007462A (pt) | 1979-11-21 | 1981-06-02 | Du Pont | Aperfeicoamento em composicao de revestimento e substrato com acabamento de uma camada de topo de revestimento transparente |
| JPS5749655A (en) | 1980-09-09 | 1982-03-23 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Polyurethane composition |
| EP0342974B1 (en) | 1988-05-19 | 1994-03-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Bisurea light stabilizer for organic polymers |
| JPH0757857B2 (ja) | 1993-11-29 | 1995-06-21 | 株式会社日本触媒 | ウレタン樹脂塗料用組成物 |
| JPH093393A (ja) | 1995-06-16 | 1997-01-07 | Nippon Shokubai Co Ltd | 塗料用組成物 |
| DE19645165A1 (de) | 1996-11-02 | 1998-05-07 | Huels Chemische Werke Ag | Lackpolyisocyanate mit eingebautem HALS-Stabilisator |
-
1998
- 1998-08-11 JP JP22644698A patent/JP3059704B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-08-05 US US09/369,122 patent/US6248828B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-10 EP EP19990306297 patent/EP0979836B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-10 AT AT99306297T patent/ATE284909T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-08-10 DE DE1999622596 patent/DE69922596T2/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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| DE69922596D1 (de) | 2005-01-20 |
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