JP3380226B2 - 耐候性コーティング膜の製造方法 - Google Patents
耐候性コーティング膜の製造方法Info
- Publication number
- JP3380226B2 JP3380226B2 JP2000348232A JP2000348232A JP3380226B2 JP 3380226 B2 JP3380226 B2 JP 3380226B2 JP 2000348232 A JP2000348232 A JP 2000348232A JP 2000348232 A JP2000348232 A JP 2000348232A JP 3380226 B2 JP3380226 B2 JP 3380226B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- coating material
- coating
- binder
- curing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6283—Polymers of nitrogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、屋上防水、建築物
の床及び外壁等の建築物、建材、テニスコートや陸上競
技場のスポーツ施設の他、屋外に設置される道路標識な
どの表示のための構造物、あるいは自動車、家電製品、
木工製品、プラスチック成型品、あるいは印刷物等の保
護被覆、さらには光に対して不安定な物質の表面コート
材等に用いられ、長期間の屋外使用に必要な光沢保持
性、耐変色性、耐クラック性等の耐候性に優れたコーテ
ィング膜を製造する方法、及びその膜を与えるコーティ
ング材（塗料）に関するものである。
の床及び外壁等の建築物、建材、テニスコートや陸上競
技場のスポーツ施設の他、屋外に設置される道路標識な
どの表示のための構造物、あるいは自動車、家電製品、
木工製品、プラスチック成型品、あるいは印刷物等の保
護被覆、さらには光に対して不安定な物質の表面コート
材等に用いられ、長期間の屋外使用に必要な光沢保持
性、耐変色性、耐クラック性等の耐候性に優れたコーテ
ィング膜を製造する方法、及びその膜を与えるコーティ
ング材（塗料）に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より塗料の耐候性を向上させる方法
として塗料中に紫外線吸収能を有する化合物を配合して
なる二液型塗料組成物が知られている。この塗料組成物
は耐候性に優れ、しかも二液のため密着性、塗膜強度等
の物理的に良好な塗膜を形成することができ、建物の屋
上防水や外壁、建材、スポーツ施設等のトップコートと
して用いられてきた。
として塗料中に紫外線吸収能を有する化合物を配合して
なる二液型塗料組成物が知られている。この塗料組成物
は耐候性に優れ、しかも二液のため密着性、塗膜強度等
の物理的に良好な塗膜を形成することができ、建物の屋
上防水や外壁、建材、スポーツ施設等のトップコートと
して用いられてきた。
【０００３】特に塗料のバインダーにアクリルポリオー
ルを用い、塗料の硬化剤にイソシアネートプレポリマー
を用いた場合には耐候性、光沢、化学的性質、機械的強
度に優れた塗膜を作ることができ、屋外用塗料として一
般的に用いられてきた。しかしながら上記塗料組成物で
は長期にわたって使用するとブリード現象を起こし紫外
線吸収能を有する化合物が表面に浮き上がり効果が長続
きしないという欠点があった。
ルを用い、塗料の硬化剤にイソシアネートプレポリマー
を用いた場合には耐候性、光沢、化学的性質、機械的強
度に優れた塗膜を作ることができ、屋外用塗料として一
般的に用いられてきた。しかしながら上記塗料組成物で
は長期にわたって使用するとブリード現象を起こし紫外
線吸収能を有する化合物が表面に浮き上がり効果が長続
きしないという欠点があった。
【０００４】また上記の欠点を克服するために紫外線吸
収能を有する化合物を塗料組成物中に固定する試みが行
われており、アクリルポリオール中に重合可能な紫外線
吸収能を有する化合物を重合させる方法が提案されてい
る（特開平９−３３９３号公報）。さらに硬化剤につい
ても紫外線吸収能を有する化合物をイソシアネート中に
結合させたものを配合した塗料用組成物が報告されてい
る（特公昭４７−２９１９９号公報）。しかしながら塗
料中の紫外線吸収能を有する化合物については塗料中に
配合される量だけが注目され、紫外線吸収能を有する化
合物の分子吸光係数、吸収波長領域等の紫外線吸収能力
と耐候性の関係や塗布後の塗膜中に存在する紫外線吸収
能を有する化合物の量と耐候性については不明な点が多
く、高価な紫外線吸収能を有する化合物を使用すればよ
いとの知見はあるものの、該紫外線吸収能を有する化合
物をどのように活用すればよいのか不明であり、耐候性
を自在に制御できる設計法を示唆するものはないのが実
情である。
収能を有する化合物を塗料組成物中に固定する試みが行
われており、アクリルポリオール中に重合可能な紫外線
吸収能を有する化合物を重合させる方法が提案されてい
る（特開平９−３３９３号公報）。さらに硬化剤につい
ても紫外線吸収能を有する化合物をイソシアネート中に
結合させたものを配合した塗料用組成物が報告されてい
る（特公昭４７−２９１９９号公報）。しかしながら塗
料中の紫外線吸収能を有する化合物については塗料中に
配合される量だけが注目され、紫外線吸収能を有する化
合物の分子吸光係数、吸収波長領域等の紫外線吸収能力
と耐候性の関係や塗布後の塗膜中に存在する紫外線吸収
能を有する化合物の量と耐候性については不明な点が多
く、高価な紫外線吸収能を有する化合物を使用すればよ
いとの知見はあるものの、該紫外線吸収能を有する化合
物をどのように活用すればよいのか不明であり、耐候性
を自在に制御できる設計法を示唆するものはないのが実
情である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は二液硬
化型塗料において、紫外線吸収能を有する化合物を紫外
線吸収能を損なわないようにバインダーあるいは硬化剤
に化学的に結合させ、塗布後の乾燥塗膜に一定量含ませ
ることにより長期間の屋外使用における光沢保持性、耐
変色性等の長期の耐候性に優れた塗料組成物の製造方法
を提供する事にある。また、そのために、紫外線吸収能
を有する化合物の使用量と耐候性の関係を調べて得られ
るコーティング材の要求性能に応じた耐候性を得るため
の設計手法を基に、該製造方法を提供することが課題と
なる。
化型塗料において、紫外線吸収能を有する化合物を紫外
線吸収能を損なわないようにバインダーあるいは硬化剤
に化学的に結合させ、塗布後の乾燥塗膜に一定量含ませ
ることにより長期間の屋外使用における光沢保持性、耐
変色性等の長期の耐候性に優れた塗料組成物の製造方法
を提供する事にある。また、そのために、紫外線吸収能
を有する化合物の使用量と耐候性の関係を調べて得られ
るコーティング材の要求性能に応じた耐候性を得るため
の設計手法を基に、該製造方法を提供することが課題と
なる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は塗料の長期の
耐候性を維持するための塗料組成物の製造方法について
研究を続けた結果、紫外線吸収能を有する化合物をバイ
ンダーあるいは硬化剤に化学的に結合させたものを塗料
組成物に配合し、塗布後の乾燥塗膜に一定量含ませ紫外
線劣化を最小限にする条件を見いだすことで、耐候性の
優れたコーティング膜を得ることに成功し本発明を完成
させた。
耐候性を維持するための塗料組成物の製造方法について
研究を続けた結果、紫外線吸収能を有する化合物をバイ
ンダーあるいは硬化剤に化学的に結合させたものを塗料
組成物に配合し、塗布後の乾燥塗膜に一定量含ませ紫外
線劣化を最小限にする条件を見いだすことで、耐候性の
優れたコーティング膜を得ることに成功し本発明を完成
させた。
【０００７】すなわち本発明は、バインダーと硬化剤を
主成分とする耐候性コーティング材を調製し、該コーテ
ィング材で被塗装物品を被覆し乾燥することによって、
カーボンサンシャインウエザオメーターによる促進耐候
性試験において８０％以上の光沢保持率を１０００時間
以上維持する耐候性コーティング膜を製造する方法であ
って、３８０nmより短い波長域に光の吸収スペクトルが
極大値を有し吸収極大波長における分子吸光係数が５０
００から５００００である紫外線吸収能を有する化合物
を、コーティング材を構成するバインダー又は硬化剤の
いずれか一方若しくは双方に化学的に結合させ、コーテ
ィング材を被覆し乾燥したときに乾燥コーティング膜中
の紫外線吸収能を有する化合物残基の濃度Ｃ（モル／
Ｌ）が、式 εｄＣ≧ １２９・ｌｏｇτ − ３６７ （ここに、εは乾燥被膜中の該化合物残基の分子吸光係
数、ｄは使用するときの乾燥被膜の厚み（ｃｍ）、τは
使用用途に応じて要求される８０％以上の光沢保持率を
示す促進耐候性試験の暴露時間を表す）を満足する濃度
になるように前記結合及びコーティング材の構成を設定
してコーティング材を調製し、乾燥被膜の厚みが上記ｄ
になるように被覆し乾燥することを特徴とする耐候性コ
ーティング膜の製造方法及びその膜を提供するコーティ
ング材である。
主成分とする耐候性コーティング材を調製し、該コーテ
ィング材で被塗装物品を被覆し乾燥することによって、
カーボンサンシャインウエザオメーターによる促進耐候
性試験において８０％以上の光沢保持率を１０００時間
以上維持する耐候性コーティング膜を製造する方法であ
って、３８０nmより短い波長域に光の吸収スペクトルが
極大値を有し吸収極大波長における分子吸光係数が５０
００から５００００である紫外線吸収能を有する化合物
を、コーティング材を構成するバインダー又は硬化剤の
いずれか一方若しくは双方に化学的に結合させ、コーテ
ィング材を被覆し乾燥したときに乾燥コーティング膜中
の紫外線吸収能を有する化合物残基の濃度Ｃ（モル／
Ｌ）が、式 εｄＣ≧ １２９・ｌｏｇτ − ３６７ （ここに、εは乾燥被膜中の該化合物残基の分子吸光係
数、ｄは使用するときの乾燥被膜の厚み（ｃｍ）、τは
使用用途に応じて要求される８０％以上の光沢保持率を
示す促進耐候性試験の暴露時間を表す）を満足する濃度
になるように前記結合及びコーティング材の構成を設定
してコーティング材を調製し、乾燥被膜の厚みが上記ｄ
になるように被覆し乾燥することを特徴とする耐候性コ
ーティング膜の製造方法及びその膜を提供するコーティ
ング材である。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳しく説明する。
本発明において３８０nmより短い波長域に光の吸収スペ
クトルが極大値を有し吸収極大波長における分子吸光係
数が５０００から５００００である紫外線吸収能を有す
る化合物（以下、紫外線吸収能を有する化合物と略記す
る）は単独又は２種以上組みあわせて用いられ、バイン
ダー又は硬化剤中に紫外線吸収能を有する化合物の紫外
線吸収能が損なわれないように、すなわち紫外線吸収能
を有する基または部分が残存するように結合される。な
お、本発明においては、コーティング材を被覆し乾燥し
たときに乾燥コーティング膜中の紫外線吸収能を有する
化合物残基の濃度Ｃ（モル／Ｌ）が、前記式を満足する
ように紫外線吸収能を有する化合物の結合量が決定さ
れ、また前記式を満足するようにコーティング材の構
成、すなわち紫外線吸収能を有する化合物の結合後のバ
インダー及び硬化剤の配合量が決定される。紫外線吸収
能を有する化合物としては、例えば活性水素を持つ紫外
線吸収能を有する化合物、重合可能なビニル基を持つ紫
外線吸収能を有する化合物があげられる。活性水素を持
つ紫外線吸収能を有する化合物としては例えば２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の
活性水素を持つベンゾトリアゾール系化合物；２−ヒド
ロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オク
トキシ−２’−クロロ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−オクトキシ−３’−メチル−ベンゾフェノン等
の活性水素を持つベンゾフェノン系の化合物があげら
れ、これらの単独もしくは複合系で使用できる。
本発明において３８０nmより短い波長域に光の吸収スペ
クトルが極大値を有し吸収極大波長における分子吸光係
数が５０００から５００００である紫外線吸収能を有す
る化合物（以下、紫外線吸収能を有する化合物と略記す
る）は単独又は２種以上組みあわせて用いられ、バイン
ダー又は硬化剤中に紫外線吸収能を有する化合物の紫外
線吸収能が損なわれないように、すなわち紫外線吸収能
を有する基または部分が残存するように結合される。な
お、本発明においては、コーティング材を被覆し乾燥し
たときに乾燥コーティング膜中の紫外線吸収能を有する
化合物残基の濃度Ｃ（モル／Ｌ）が、前記式を満足する
ように紫外線吸収能を有する化合物の結合量が決定さ
れ、また前記式を満足するようにコーティング材の構
成、すなわち紫外線吸収能を有する化合物の結合後のバ
インダー及び硬化剤の配合量が決定される。紫外線吸収
能を有する化合物としては、例えば活性水素を持つ紫外
線吸収能を有する化合物、重合可能なビニル基を持つ紫
外線吸収能を有する化合物があげられる。活性水素を持
つ紫外線吸収能を有する化合物としては例えば２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の
活性水素を持つベンゾトリアゾール系化合物；２−ヒド
ロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オク
トキシ−２’−クロロ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−オクトキシ−３’−メチル−ベンゾフェノン等
の活性水素を持つベンゾフェノン系の化合物があげら
れ、これらの単独もしくは複合系で使用できる。
【０００９】重合可能なビニル基を持つ紫外線吸収能を
有する化合物としては、例えば２−〔２’−ヒドロキシ
−５’−（メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−
５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−
５’−ｔ−ブチル−３’−（メタクリロイルオキシエチ
ル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシエ
チル）フェニル〕−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール等のビニル基を持つベンゾトリアゾール系化合物；
２−ハイドロキシ−４−（３−アクリルオキシ−２−ハ
イドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２−ハイドロ
キシ−４−（３−メタクリクリルオキシ−２−ハイドロ
キシプロポキシ）ベンゾフェノン、２’−ジハイドロキ
シ−４−（３−メタクリクオキシ−２−ハイドロキシプ
ロポキシベンゾフェノン等のビニル基を持つベンゾフェ
ノン系の化合物があげられ、これらの単独もしくは複合
系で使用できる。
有する化合物としては、例えば２−〔２’−ヒドロキシ
−５’−（メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−
５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−
５’−ｔ−ブチル−３’−（メタクリロイルオキシエチ
ル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシエ
チル）フェニル〕−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール等のビニル基を持つベンゾトリアゾール系化合物；
２−ハイドロキシ−４−（３−アクリルオキシ−２−ハ
イドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２−ハイドロ
キシ−４−（３−メタクリクリルオキシ−２−ハイドロ
キシプロポキシ）ベンゾフェノン、２’−ジハイドロキ
シ−４−（３−メタクリクオキシ−２−ハイドロキシプ
ロポキシベンゾフェノン等のビニル基を持つベンゾフェ
ノン系の化合物があげられ、これらの単独もしくは複合
系で使用できる。
【００１０】紫外線吸収能を有する化合物をコーティン
グ材中のバインダーまたは硬化剤に化学的に結合させる
には、重合可能なビニル基を持つ紫外線吸収能を有する
化合物と、他の重合可能なビニル基を持つ単量体及び／
またはプレポリマーと重合するか；活性水素を持つ紫外
線吸収能を有する化合物を少なくとも２個の遊離イソシ
アネート基を有するイソシアネートプレポリマー及び／
またはイソシアネート単量体に反応させる；のが好まし
い。紫外線吸収能を有する化合物をコーティング材中の
バインダーまたは硬化剤に化学的に結合させることによ
り、耐候性に優れた塗膜を提供できる。さらに紫外線吸
収能を有する化合物を結合させたバインダーまたは硬化
剤を使用する場合に最も好ましいのは、バインダーとし
てアクリルポリオールを用い且つ硬化剤として無応変型
イソシアネートを用いることである。
グ材中のバインダーまたは硬化剤に化学的に結合させる
には、重合可能なビニル基を持つ紫外線吸収能を有する
化合物と、他の重合可能なビニル基を持つ単量体及び／
またはプレポリマーと重合するか；活性水素を持つ紫外
線吸収能を有する化合物を少なくとも２個の遊離イソシ
アネート基を有するイソシアネートプレポリマー及び／
またはイソシアネート単量体に反応させる；のが好まし
い。紫外線吸収能を有する化合物をコーティング材中の
バインダーまたは硬化剤に化学的に結合させることによ
り、耐候性に優れた塗膜を提供できる。さらに紫外線吸
収能を有する化合物を結合させたバインダーまたは硬化
剤を使用する場合に最も好ましいのは、バインダーとし
てアクリルポリオールを用い且つ硬化剤として無応変型
イソシアネートを用いることである。
【００１１】さらに詳しく説明すると、上記の紫外線吸
収能を有する化合物を結合したアクリルポリオール（バ
インダー）の構成要素（構成成分）である重合可能なビ
ニル基を持つ紫外線吸収能を有する化合物としては、２
−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシ
メチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシエ
チル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
〔２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチル−３’−（メタ
クリロイルオキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾト
リアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタク
リロイルオキシエチル）フェニル〕−５−クロロ−２Ｈ
−ベンゾトリアゾール等のビニル基を持つベンゾトリア
ゾール系化合物；２−ハイドロキシ−４−（３−アクリ
ルオキシ−２−ハイドロキシプロポキシ）ベンゾフェノ
ン、２−ハイドロキシ−４−（３−メタクリクリルオキ
シ−２−ハイドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、
２’−ジハイドロキシ−４−（３−メタクリクオキシ−
２−ハイドロキシプロポキベンゾフェノン等のビニル基
を持つベンゾフェノン系の化合物；などがあげられこれ
らは単独または複合系で使用できる。
収能を有する化合物を結合したアクリルポリオール（バ
インダー）の構成要素（構成成分）である重合可能なビ
ニル基を持つ紫外線吸収能を有する化合物としては、２
−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシ
メチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシエ
チル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
〔２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチル−３’−（メタ
クリロイルオキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾト
リアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタク
リロイルオキシエチル）フェニル〕−５−クロロ−２Ｈ
−ベンゾトリアゾール等のビニル基を持つベンゾトリア
ゾール系化合物；２−ハイドロキシ−４−（３−アクリ
ルオキシ−２−ハイドロキシプロポキシ）ベンゾフェノ
ン、２−ハイドロキシ−４−（３−メタクリクリルオキ
シ−２−ハイドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、
２’−ジハイドロキシ−４−（３−メタクリクオキシ−
２−ハイドロキシプロポキベンゾフェノン等のビニル基
を持つベンゾフェノン系の化合物；などがあげられこれ
らは単独または複合系で使用できる。
【００１２】また他の構成要素としての水酸基を有する
不飽和単量体成分としては、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレー
トがあげられ、これらは単独、もしくは複合系で使用で
きる。
不飽和単量体成分としては、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレー
トがあげられ、これらは単独、もしくは複合系で使用で
きる。
【００１３】またその他の構成要素である、その他の重
合性単量体としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート、メチルシクロヘキシルアクリレート、ターシャリ
ーブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチ
ル（メタ）アクリレート、セカンダリーブチル（メタ）
アクリレート、タシャリーブチル（メタ）アクリレー
ト、イソペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル
（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）
アクリレート、２エチルヘキシ（メタ）アクリレート、
ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）ア
クリレート、ジメチルアミノメチルアクリレート、ジエ
チルアミノメチルアクリレート、ジブチルアミノメチル
アクリレート、ジヘキシルアミノメチルアクリレート、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、塩化
ビニリデン、酢酸ビニル、アクリル酸、マレイン酸、イ
タコン酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２
−アクリロイルオキシエチルフタル酸等があげられ、こ
れらが単独、もしくは複合系で使用できる。
合性単量体としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート、メチルシクロヘキシルアクリレート、ターシャリ
ーブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチ
ル（メタ）アクリレート、セカンダリーブチル（メタ）
アクリレート、タシャリーブチル（メタ）アクリレー
ト、イソペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル
（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）
アクリレート、２エチルヘキシ（メタ）アクリレート、
ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）ア
クリレート、ジメチルアミノメチルアクリレート、ジエ
チルアミノメチルアクリレート、ジブチルアミノメチル
アクリレート、ジヘキシルアミノメチルアクリレート、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、塩化
ビニリデン、酢酸ビニル、アクリル酸、マレイン酸、イ
タコン酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２
−アクリロイルオキシエチルフタル酸等があげられ、こ
れらが単独、もしくは複合系で使用できる。
【００１４】また他の構成要素として、必要に応じて４
−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メ
タ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン等の光安
定化剤を単独、もしくは複合系で使用しても良い。
−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メ
タ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン等の光安
定化剤を単独、もしくは複合系で使用しても良い。
【００１５】バインダーを調製するための、上記構成要
素を含む単量体組成物を共重合させる際の重合方法は特
に限定されるものではないが溶液重合を行うのが好まし
い。共重合を行う際の溶剤としては例えば、トルエン、
キシレン等の芳香族類炭化水素；アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸
エチル、酢酸ブチル等のエステル類；セロソルブアセテ
ート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート；等が挙げられ、これらは単独、もしくは複合系で
使用できる。
素を含む単量体組成物を共重合させる際の重合方法は特
に限定されるものではないが溶液重合を行うのが好まし
い。共重合を行う際の溶剤としては例えば、トルエン、
キシレン等の芳香族類炭化水素；アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸
エチル、酢酸ブチル等のエステル類；セロソルブアセテ
ート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート；等が挙げられ、これらは単独、もしくは複合系で
使用できる。
【００１６】また単量体組成物を共重合させる際に重合
開始剤を用いるが、通常、重合開始剤としては、アゾビ
スイソブチロニトリル等のアゾ系；ベンゾイルパーオキ
サイド等の過酸化物系；等の重合開始剤が挙げられこれ
らの単独、もしくは複合系で使用できる。
開始剤を用いるが、通常、重合開始剤としては、アゾビ
スイソブチロニトリル等のアゾ系；ベンゾイルパーオキ
サイド等の過酸化物系；等の重合開始剤が挙げられこれ
らの単独、もしくは複合系で使用できる。
【００１７】また前記の紫外線吸収能を有する化合物を
結合した硬化剤の構成要素（構成成分）である活性水素
を持つ紫外線吸収能を有する化合物としては、例えば２
−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等
のベンゾトリアゾール系化合物；２−ヒドロキシ−４−
オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシ−２’
−クロロ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オク
トキシ−３’−メチル−ベンゾフェノン等のベンゾフェ
ノン系の化合物；があげられ、これらは単独もしくは複
合系で使用できる。
結合した硬化剤の構成要素（構成成分）である活性水素
を持つ紫外線吸収能を有する化合物としては、例えば２
−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等
のベンゾトリアゾール系化合物；２−ヒドロキシ−４−
オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシ−２’
−クロロ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オク
トキシ−３’−メチル−ベンゾフェノン等のベンゾフェ
ノン系の化合物；があげられ、これらは単独もしくは複
合系で使用できる。
【００１８】また他の構成要素としてのイソシアネート
化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート等の無応変型イソシアネート、及び
にそれらのイソシアヌレート体、ビュレット体、トリメ
チロールプロパンアダクト体、活性水素を持つ化合物、
例えばアミン類、カルボン酸類、アルコール類及びそれ
らの誘導体とのアダクト体等の化合物があげられ、これ
らは単独、もしくは複合系で使用できる。
化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート等の無応変型イソシアネート、及び
にそれらのイソシアヌレート体、ビュレット体、トリメ
チロールプロパンアダクト体、活性水素を持つ化合物、
例えばアミン類、カルボン酸類、アルコール類及びそれ
らの誘導体とのアダクト体等の化合物があげられ、これ
らは単独、もしくは複合系で使用できる。
【００１９】またイソシアネート化合物と活性水素を含
有する紫外線吸収能を有する化合物を反応させる際に活
性水素を持つ化合物、例えばアミン類、カルボン酸類、
アルコール類及びそれらの誘導体等を単独、もしくは複
合系で上記構成要素に加えることができ、化学的特性、
並びに物理的特性を自由に調節する事が出来る。
有する紫外線吸収能を有する化合物を反応させる際に活
性水素を持つ化合物、例えばアミン類、カルボン酸類、
アルコール類及びそれらの誘導体等を単独、もしくは複
合系で上記構成要素に加えることができ、化学的特性、
並びに物理的特性を自由に調節する事が出来る。
【００２０】紫外線吸収能を有する化合物をイソシアネ
ートに反応させる際に使用できる溶剤としては、例え
ば、トルエン、キシレン等の芳香族類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン
類、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酢酸ブチル等のエス
テル類、セロソルブアセテート、プロピレングリコール
モノメチルエーテルアセテート等が挙げられこれらは単
独、もしくは複合系で使用できるが、アルコール類等の
活性水素を含有する溶剤はイソシアネートと反応するた
めに使用を避ける必要がある。
ートに反応させる際に使用できる溶剤としては、例え
ば、トルエン、キシレン等の芳香族類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン
類、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酢酸ブチル等のエス
テル類、セロソルブアセテート、プロピレングリコール
モノメチルエーテルアセテート等が挙げられこれらは単
独、もしくは複合系で使用できるが、アルコール類等の
活性水素を含有する溶剤はイソシアネートと反応するた
めに使用を避ける必要がある。
【００２１】また反応促進のためウレタン反応触媒を使
用してもよく、例えばジブチルチンジアセテート、ジブ
チルチンジラウレート等の有機金属触媒、１，４−ジア
ザバイシクロ（２，２，２）オクタン、トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミ
ン、トリエチレンジアミン、ジメチルアミノエタノール
等のアミン系触媒があげられ、これらは単独、もしくは
複合系で使用できる。
用してもよく、例えばジブチルチンジアセテート、ジブ
チルチンジラウレート等の有機金属触媒、１，４−ジア
ザバイシクロ（２，２，２）オクタン、トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミ
ン、トリエチレンジアミン、ジメチルアミノエタノール
等のアミン系触媒があげられ、これらは単独、もしくは
複合系で使用できる。
【００２２】さらに必要に応じて任意のイソシアネート
プレポリマーを混合することができ、例えばヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等
のイソシアネート単量体、イソシアヌレート体、ビュレ
ット体、活性水素を持つ化合物例えばアミン類、カルボ
ン酸、アルコール類及びそれらの誘導体とのアダクト体
等が挙げられこれらは単独、もしくは複合系で使用でき
る。
プレポリマーを混合することができ、例えばヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等
のイソシアネート単量体、イソシアヌレート体、ビュレ
ット体、活性水素を持つ化合物例えばアミン類、カルボ
ン酸、アルコール類及びそれらの誘導体とのアダクト体
等が挙げられこれらは単独、もしくは複合系で使用でき
る。
【００２３】反応方法については特に制約はなく、一般
的な手法に従って反応を行えばよい。ただ反応を行うに
際して注意すべき点は水分の存在しない方法で実施する
ことが望ましい。たとえはウレタングレードの溶剤を使
用するか、水分除去剤を用いればよい。水分除去剤とし
ては、例えば、トシルイソシアネート、モレキュラーシ
ーブ等を用いることが出来る。本発明において特に耐候
性に優れ且つ高物性を得るためにはヘキサメチレンジイ
ソシアネートのイソシアヌレート体及びビュレット体を
使用することが好ましい。また紫外線吸収剤を反応させ
る場合、イソシアネート組成物中のイソシアネート基が
１分子あたり平均２個以上残るように設計することが望
ましく、平均２個未満であると硬化剤成分と反応させた
場合、架橋が不十分になり塗料の物性を低下させる事に
なる。
的な手法に従って反応を行えばよい。ただ反応を行うに
際して注意すべき点は水分の存在しない方法で実施する
ことが望ましい。たとえはウレタングレードの溶剤を使
用するか、水分除去剤を用いればよい。水分除去剤とし
ては、例えば、トシルイソシアネート、モレキュラーシ
ーブ等を用いることが出来る。本発明において特に耐候
性に優れ且つ高物性を得るためにはヘキサメチレンジイ
ソシアネートのイソシアヌレート体及びビュレット体を
使用することが好ましい。また紫外線吸収剤を反応させ
る場合、イソシアネート組成物中のイソシアネート基が
１分子あたり平均２個以上残るように設計することが望
ましく、平均２個未満であると硬化剤成分と反応させた
場合、架橋が不十分になり塗料の物性を低下させる事に
なる。
【００２４】本発明に係るコーティング材には必要に応
じてイソシアネートとの反応促進剤、有機溶剤、添加
剤、無機顔料、有機顔料、体質顔料を用いることが出来
る。反応促進剤としては例えば、ブチルチンジアセテー
ト、ジブチルチンジラウレート等の有機金属触媒、１，
４−ジアザバイシクロ（２，２，２）オクタン、トリエ
チルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレ
ンジアミン、トリエチレンジアミン、ジメチルアミノエ
タノール等のアミン系触媒があげられこれらの単独、も
しくは複合系で使用できる。
じてイソシアネートとの反応促進剤、有機溶剤、添加
剤、無機顔料、有機顔料、体質顔料を用いることが出来
る。反応促進剤としては例えば、ブチルチンジアセテー
ト、ジブチルチンジラウレート等の有機金属触媒、１，
４−ジアザバイシクロ（２，２，２）オクタン、トリエ
チルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレ
ンジアミン、トリエチレンジアミン、ジメチルアミノエ
タノール等のアミン系触媒があげられこれらの単独、も
しくは複合系で使用できる。
【００２５】有機溶剤としては例えば、トルエン、キシ
レン等の芳香族類；アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル類；セロソルブアセテート、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げ
られこれらの単独、もしくは複合系で使用できる。
レン等の芳香族類；アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル類；セロソルブアセテート、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げ
られこれらの単独、もしくは複合系で使用できる。
【００２６】添加剤としては例えば、消泡剤、分散剤、
レベリング剤、密着改良剤、可塑剤、安定剤、沈降防止
剤等の各種塗料用添加剤を単独、もしくは複合系で使用
できる。無機顔料としては例えば、酸化チタン、亜鉛
華、黄鉛、ベンガラ、黄色酸化鉄、鉄黒、カーボンブラ
ック等が挙げられる。有機顔料としては例えば、アゾ系
化合物、フタロシアニン系化合物が挙げられる。体質顔
料としては例えば、炭酸カルシウム、酸化珪素、クレ
ー、有機ベントナイト、硅石粉等が挙げられこれらの単
独、もしくは複合系で使用できる。
レベリング剤、密着改良剤、可塑剤、安定剤、沈降防止
剤等の各種塗料用添加剤を単独、もしくは複合系で使用
できる。無機顔料としては例えば、酸化チタン、亜鉛
華、黄鉛、ベンガラ、黄色酸化鉄、鉄黒、カーボンブラ
ック等が挙げられる。有機顔料としては例えば、アゾ系
化合物、フタロシアニン系化合物が挙げられる。体質顔
料としては例えば、炭酸カルシウム、酸化珪素、クレ
ー、有機ベントナイト、硅石粉等が挙げられこれらの単
独、もしくは複合系で使用できる。
【００２７】また塗料の耐候性を十分に保つため、紫外
線吸収能を有する化合物の官能基を該被膜の目的の被膜
厚みと使用用途によって要求される８０％以上の光沢保
持率を示す暴露時間に応じて、塗料を被覆し乾燥したと
きに乾燥被膜中の該化合物残基の濃度Ｃ（モル／Ｌ）が
経験式 εｄＣ≧ １２９・ｌｏｇτ − ３６７ （ここに、εは乾燥被膜中の該化合物残基の分子吸光係
数、ｄは使用するときの乾燥被膜の厚み（ｃｍ）、τは
使用用途に応じて要求される８０％以上の光沢保持率を
示す促進耐候性試験の暴露時間を表す）によって決めら
れる量を用いれば目的を達することができるのである。
線吸収能を有する化合物の官能基を該被膜の目的の被膜
厚みと使用用途によって要求される８０％以上の光沢保
持率を示す暴露時間に応じて、塗料を被覆し乾燥したと
きに乾燥被膜中の該化合物残基の濃度Ｃ（モル／Ｌ）が
経験式 εｄＣ≧ １２９・ｌｏｇτ − ３６７ （ここに、εは乾燥被膜中の該化合物残基の分子吸光係
数、ｄは使用するときの乾燥被膜の厚み（ｃｍ）、τは
使用用途に応じて要求される８０％以上の光沢保持率を
示す促進耐候性試験の暴露時間を表す）によって決めら
れる量を用いれば目的を達することができるのである。
【００２８】上記の塗料組成物を塗布できる被塗布物は
特に限定される物はない。被塗布物としては、例えばウ
レタン、ＦＲＰ（繊維強化プラスチック）、ポリプロピ
レン、ポリカーボネート、アクリル系樹脂等のプラスチ
ック類や、木、金属、ガラス、セラミック等のほか耐候
性の弱い顔料等の化学物質の表面保護、印刷インキ面の
保護、紙の表面コートが挙げられる。これらの被塗装物
の表面に本発明の塗料組成物を塗布する事により被塗装
物の長期の耐候性を保つことが出来る。すなわち、本発
明の塗料用組成物は、プラスチック成型品用、家電製品
用、金属製品用、自動車用、航空機用、建築用、建材
用、スポーツ施設用、木工用のコーティング剤として広
範囲に使用することが出来る。
特に限定される物はない。被塗布物としては、例えばウ
レタン、ＦＲＰ（繊維強化プラスチック）、ポリプロピ
レン、ポリカーボネート、アクリル系樹脂等のプラスチ
ック類や、木、金属、ガラス、セラミック等のほか耐候
性の弱い顔料等の化学物質の表面保護、印刷インキ面の
保護、紙の表面コートが挙げられる。これらの被塗装物
の表面に本発明の塗料組成物を塗布する事により被塗装
物の長期の耐候性を保つことが出来る。すなわち、本発
明の塗料用組成物は、プラスチック成型品用、家電製品
用、金属製品用、自動車用、航空機用、建築用、建材
用、スポーツ施設用、木工用のコーティング剤として広
範囲に使用することが出来る。
【００２９】
【実施例】以下に実施例等により本発明を説明する。
参考例１（含紫外線吸収剤バインダー（アクリルポリオ
ール）の製造方法） 攪拌器、滴下ロート、冷却管、温度計を備えたフラスコ
に酢酸ブチル１０重量部、キシレン１０重量部を仕込み
窒素雰囲気下で１２０℃まで昇温して、下記配合で重合
性単量体を滴下ロートに仕込み２時間で等速に滴下し
た。 メタクリル酸シクロヘキシル ２５重量部 メタクリル酸メチル ６重量部 アクリル酸ブチル １０重量部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ７重量部 アクリル酸 ０．３重量部 2-〔2’-ヒト゛ロキシ-5’-(メタクリロイル)フェニル〕ヘ゛ンソ゛トリアソ゛ール ８重量部 メタクリロイルアミノ-2,2,6,6-テトラメチルヒ゜ヘ゜リシ゛ン ０．５重量部 アゾビスイソブチロニトリル １重量部
ール）の製造方法） 攪拌器、滴下ロート、冷却管、温度計を備えたフラスコ
に酢酸ブチル１０重量部、キシレン１０重量部を仕込み
窒素雰囲気下で１２０℃まで昇温して、下記配合で重合
性単量体を滴下ロートに仕込み２時間で等速に滴下し
た。 メタクリル酸シクロヘキシル ２５重量部 メタクリル酸メチル ６重量部 アクリル酸ブチル １０重量部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ７重量部 アクリル酸 ０．３重量部 2-〔2’-ヒト゛ロキシ-5’-(メタクリロイル)フェニル〕ヘ゛ンソ゛トリアソ゛ール ８重量部 メタクリロイルアミノ-2,2,6,6-テトラメチルヒ゜ヘ゜リシ゛ン ０．５重量部 アゾビスイソブチロニトリル １重量部
【００３０】滴下終了の１時間後にアゾビスイソブチロ
ニトリル０．２重量部、キシレン１０重量部の混合溶液
を２時間かけて等速で滴下し、滴下終了後１時間、１２
０℃に保った。冷却後、キシレン１７．５重量部にて稀
釈し、粘度３００００ｍＰａ・ｓ、不揮発分５６．３
％、重量平均分子量３１０００のアクリルポリオール
（バインダー）を得た。
ニトリル０．２重量部、キシレン１０重量部の混合溶液
を２時間かけて等速で滴下し、滴下終了後１時間、１２
０℃に保った。冷却後、キシレン１７．５重量部にて稀
釈し、粘度３００００ｍＰａ・ｓ、不揮発分５６．３
％、重量平均分子量３１０００のアクリルポリオール
（バインダー）を得た。
【００３１】参考例２
参考例１と同様の操作により以下の重合性単量体の配合
で重合を行った。 メタクリル酸シクロヘキシル ２５重量部 メタクリル酸メチル ６重量部 アクリル酸ブチル １０重量部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ７重量部 アクリル酸 ０．３重量部 2-〔2’-ヒト゛ロキシ-5’-(メタクリロイル)フェニル〕ヘ゛ンソ゛トリアソ゛ール ５重量部 メタクリロイルアミノ-2,2,6,6-テトラメチルヒ゜ヘ゜リシ゛ン ０．５重量部 アゾビスイソブチロニトリル １．２重量部 キシレン ３７．５重量部 酢酸ブチル １０重量部 なお、上記のアクリルポリオール（バインダー）の性状
値は、粘度１３１００ｍＰａ・ｓ、不揮発分５３．３
％、重量平均分子量３２０００であった。
で重合を行った。 メタクリル酸シクロヘキシル ２５重量部 メタクリル酸メチル ６重量部 アクリル酸ブチル １０重量部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ７重量部 アクリル酸 ０．３重量部 2-〔2’-ヒト゛ロキシ-5’-(メタクリロイル)フェニル〕ヘ゛ンソ゛トリアソ゛ール ５重量部 メタクリロイルアミノ-2,2,6,6-テトラメチルヒ゜ヘ゜リシ゛ン ０．５重量部 アゾビスイソブチロニトリル １．２重量部 キシレン ３７．５重量部 酢酸ブチル １０重量部 なお、上記のアクリルポリオール（バインダー）の性状
値は、粘度１３１００ｍＰａ・ｓ、不揮発分５３．３
％、重量平均分子量３２０００であった。
【００３２】対照例１〜２
参考例１と同様の操作により以下の表１に示す配合でア
クリルポリオール（バインダー）を得た。
クリルポリオール（バインダー）を得た。
【００３３】
【００３４】上記の参考例１で得られたアクリルポリオ
ール（バインダー）と対照例１で得られたアクリルポリ
オール（バインダー）を乾燥後の厚さが１００ミクロン
の塗膜を作成し紫外線分光光度計で紫外線透過率を測定
した。その結果を図１に示す。図１は各塗膜の紫外線透
過率を示したものである。また、参考例１で得られたバ
インダー及び結合前の紫外線吸収能を有する化合物単独
の各々の吸収スペクトルを分子吸光係数と波長の関係と
して図２に示した。測定はバインダーについてはスペク
トル的に無関係の樹脂（参考例１記載のアクリルポリオ
ール）でうすめて塗装膜中の結合後の官能基残基の濃度
を０．１０６ミリモル／Ｌにし１００ミクロンの膜厚で
吸光度を測定し分子吸光係数を求めた。結合前の紫外線
吸収能を有する化合物については溶液法で１ｃｍのセル
を用い、０．０６１９ミリモル／Ｌの濃度で測定し同様
の方法で分子吸光係数を求めた。
ール（バインダー）と対照例１で得られたアクリルポリ
オール（バインダー）を乾燥後の厚さが１００ミクロン
の塗膜を作成し紫外線分光光度計で紫外線透過率を測定
した。その結果を図１に示す。図１は各塗膜の紫外線透
過率を示したものである。また、参考例１で得られたバ
インダー及び結合前の紫外線吸収能を有する化合物単独
の各々の吸収スペクトルを分子吸光係数と波長の関係と
して図２に示した。測定はバインダーについてはスペク
トル的に無関係の樹脂（参考例１記載のアクリルポリオ
ール）でうすめて塗装膜中の結合後の官能基残基の濃度
を０．１０６ミリモル／Ｌにし１００ミクロンの膜厚で
吸光度を測定し分子吸光係数を求めた。結合前の紫外線
吸収能を有する化合物については溶液法で１ｃｍのセル
を用い、０．０６１９ミリモル／Ｌの濃度で測定し同様
の方法で分子吸光係数を求めた。
【００３５】参考例１及び２で得られたバインダーと対
照例１及び２で得られたバインダーを乾燥後の厚さが１
００ミクロンの塗膜を作成し紫外線分光光度計で塗膜の
吸光度を測定し１ｃｍ2あたりの紫外線吸収能を有する
化合物の官能基の量と吸光度の関係を調べた。吸光度を
Ａ、透過率をＴとすると吸光度と透過率の関係はＡ＝−
ｌｏｇＴとなる。また参考例１及び２の吸光度は紫外線
吸収能の無いバインダーで参考例１及び２で得られたバ
インダーを固形分換算で２０倍に希釈したもので測定し
換算して求めた。その結果を表２及び図３に示す。表２
は紫外線吸収機能を有する化合物の官能基の量と吸光度
の関係を示したものであり、図３は紫外線吸収機能を有
する化合物の官能基の量と吸光度の関係を示したもので
ある。
照例１及び２で得られたバインダーを乾燥後の厚さが１
００ミクロンの塗膜を作成し紫外線分光光度計で塗膜の
吸光度を測定し１ｃｍ2あたりの紫外線吸収能を有する
化合物の官能基の量と吸光度の関係を調べた。吸光度を
Ａ、透過率をＴとすると吸光度と透過率の関係はＡ＝−
ｌｏｇＴとなる。また参考例１及び２の吸光度は紫外線
吸収能の無いバインダーで参考例１及び２で得られたバ
インダーを固形分換算で２０倍に希釈したもので測定し
換算して求めた。その結果を表２及び図３に示す。表２
は紫外線吸収機能を有する化合物の官能基の量と吸光度
の関係を示したものであり、図３は紫外線吸収機能を有
する化合物の官能基の量と吸光度の関係を示したもので
ある。
【００３６】
【００３７】参考例３（紫外線吸収剤を含む硬化剤（イ
ソシアネートプレポリマー）の製造方法） 攪拌器、冷却管、温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル
２４重量部、ヘキサメチレンジイソシアヌレート１２重
量部、 ２(２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル)
ベンゾトリアゾール２重量部、ジブチルチンジラウレー
ト０．０１重量部を仕込み窒素雰囲気下で７０℃まで昇
温し３時間反応させた。室温まで冷却後イソシアネート
プレポリマー（アクリット８ＸＡ−０１２、大成化工株
式会社製、不揮発分５０％ イソシアネート含有率３．
１％）を３８部混合し不揮発分４３％、粘度２０mPa・
s、イソシアネート基含有率４．３％のイソシアネート
プレポリマー（硬化剤）を得た。
ソシアネートプレポリマー）の製造方法） 攪拌器、冷却管、温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル
２４重量部、ヘキサメチレンジイソシアヌレート１２重
量部、 ２(２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル)
ベンゾトリアゾール２重量部、ジブチルチンジラウレー
ト０．０１重量部を仕込み窒素雰囲気下で７０℃まで昇
温し３時間反応させた。室温まで冷却後イソシアネート
プレポリマー（アクリット８ＸＡ−０１２、大成化工株
式会社製、不揮発分５０％ イソシアネート含有率３．
１％）を３８部混合し不揮発分４３％、粘度２０mPa・
s、イソシアネート基含有率４．３％のイソシアネート
プレポリマー（硬化剤）を得た。
【００３８】対照例３
攪拌器、冷却管、温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル
２４重量部及びヘキサメチレンジイソシアヌレート１２
重量部を窒素雰囲気下室温で１０分撹拌しイソシアネー
トプレポリマー（アクリット８ＸＡ−０１２）を３８部
混合し組成物を得た。性状値は不揮発分４２％、粘度１
８mPa・s、イソシアネート基含有率５．１％のイソシア
ネートプレポリマーを得た。
２４重量部及びヘキサメチレンジイソシアヌレート１２
重量部を窒素雰囲気下室温で１０分撹拌しイソシアネー
トプレポリマー（アクリット８ＸＡ−０１２）を３８部
混合し組成物を得た。性状値は不揮発分４２％、粘度１
８mPa・s、イソシアネート基含有率５．１％のイソシア
ネートプレポリマーを得た。
【００３９】参考例４
参考例１、２で得られたバインダー樹脂（アクリルポリ
オール）を用い以下の配合でサンドミルを使用し顔料分
散を行い白の塗料を得た。 ミルベース レットダウン 酸化チタン ２０重量部 ミルベース ３５重量部 バインダー樹脂 １０重量部 バインダー樹脂 ５０重量部 キシレン ５重量部 キシレン １５重量部 計 ３５重量部 計 １００重量部
オール）を用い以下の配合でサンドミルを使用し顔料分
散を行い白の塗料を得た。 ミルベース レットダウン 酸化チタン ２０重量部 ミルベース ３５重量部 バインダー樹脂 １０重量部 バインダー樹脂 ５０重量部 キシレン ５重量部 キシレン １５重量部 計 ３５重量部 計 １００重量部
【００４０】対照例４
参考例４と同様の手段により対照例１、２で得られた樹
脂で白の塗料を得た。
脂で白の塗料を得た。
【００４１】実施例１〜２、比較例１〜２
参考例４の白塗料と参考例３で得たイソシアネートプレ
ポリマー、対照例４の白塗料と対照例３で得たイソシア
ネートプレポリマーを各々、ＮＣＯ基／ＯＨ基＝１／１
になるように配合し、アルミ板に乾燥後の塗膜が１５０
ミクロンになるように塗装しカーボンサンシャインウエ
ザオメーターで２５００時間の促進テストを行い、光沢
保持率を測定し各塗料の光沢保持率から吸光度と光沢保
持率及び紫外線吸収能を有する化合物の官能器の量と光
沢保持率の関係を調べた。結果を表３と図４〜５に示
す。図４は吸光度と光沢保持率の関係（１）を示すもの
であり、図５は官能基の量と光沢保持率の関係（１）を
示すものである。
ポリマー、対照例４の白塗料と対照例３で得たイソシア
ネートプレポリマーを各々、ＮＣＯ基／ＯＨ基＝１／１
になるように配合し、アルミ板に乾燥後の塗膜が１５０
ミクロンになるように塗装しカーボンサンシャインウエ
ザオメーターで２５００時間の促進テストを行い、光沢
保持率を測定し各塗料の光沢保持率から吸光度と光沢保
持率及び紫外線吸収能を有する化合物の官能器の量と光
沢保持率の関係を調べた。結果を表３と図４〜５に示
す。図４は吸光度と光沢保持率の関係（１）を示すもの
であり、図５は官能基の量と光沢保持率の関係（１）を
示すものである。
【００４２】
【００４３】次に各塗料の光沢保持率の変化をもとに各
吸光度及び各紫外線吸収能を有する化合物の官能基の量
で光沢保持率８０％になる点を求め、任意の吸光度及び
紫外線吸収能を有する化合物の官能基の量で光沢保持率
８０％になる促進時間を求めた。結果を表４及び図６〜
９に示す。図６は吸光度と光沢保持率の関係（２）、図
７は官能基の量と光沢保持率の関係（２）、図８は吸光
度と耐候性の関係を示すものである。
吸光度及び各紫外線吸収能を有する化合物の官能基の量
で光沢保持率８０％になる点を求め、任意の吸光度及び
紫外線吸収能を有する化合物の官能基の量で光沢保持率
８０％になる促進時間を求めた。結果を表４及び図６〜
９に示す。図６は吸光度と光沢保持率の関係（２）、図
７は官能基の量と光沢保持率の関係（２）、図８は吸光
度と耐候性の関係を示すものである。
【００４４】
【００４５】実施例の方法で製造した塗料組成物を使用
した系では紫外線吸収能を有する化合物の官能基の量を
多くすると耐候性は向上することが分かる。また官能基
の量を０．３８モル／Ｌにすると促進時間２５００時間
で８０％の光沢保持率を維持し耐候性に優れていること
が分かる。図８の関係から吸光度をいくらにすれば所定
の目的の暴露時間τで８０％光沢保持率を満たすように
できるかの経験則を求めるために吸光度であるεｄＣと
logτの関係を図示した。その結果直線性は良好でＣを
きめるための経験式として利用できることがわかった。
すなわち、コーティング材を被覆し乾燥したときに乾燥
被膜中の該化合物残基の濃度Ｃ（モル／Ｌ）が式 εｄＣ≧ １２９・ｌｏｇτ − ３６７ （ここに、εは乾燥被膜中の該化合物残基の分子吸光係
数、ｄは使用するときの乾燥被膜の厚み（ｃｍ）、τは
使用用途に応じて要求される８０％以上の光沢保持率を
示す促進耐候性試験の暴露時間を表す）によって決めら
れる量を用いることが可能である。この式は図９によっ
て示される。
した系では紫外線吸収能を有する化合物の官能基の量を
多くすると耐候性は向上することが分かる。また官能基
の量を０．３８モル／Ｌにすると促進時間２５００時間
で８０％の光沢保持率を維持し耐候性に優れていること
が分かる。図８の関係から吸光度をいくらにすれば所定
の目的の暴露時間τで８０％光沢保持率を満たすように
できるかの経験則を求めるために吸光度であるεｄＣと
logτの関係を図示した。その結果直線性は良好でＣを
きめるための経験式として利用できることがわかった。
すなわち、コーティング材を被覆し乾燥したときに乾燥
被膜中の該化合物残基の濃度Ｃ（モル／Ｌ）が式 εｄＣ≧ １２９・ｌｏｇτ − ３６７ （ここに、εは乾燥被膜中の該化合物残基の分子吸光係
数、ｄは使用するときの乾燥被膜の厚み（ｃｍ）、τは
使用用途に応じて要求される８０％以上の光沢保持率を
示す促進耐候性試験の暴露時間を表す）によって決めら
れる量を用いることが可能である。この式は図９によっ
て示される。
【００４６】
【発明の効果】本発明によれば、紫外線吸収能を有する
化合物を塗料バインダー、あるいは硬化剤に紫外線吸収
能が損なわれないようにうまく結合させ、紫外線吸収能
を有する官能基を塗布後の乾燥塗膜に一定の量を含ませ
ることにより、塗膜の物性や化学的性質を損ねずに長期
耐候性を向上させた塗膜が得られる。本発明は、耐候性
を重視する塗料やインキなどの用途に使用できる。本発
明によれば、コーティング膜のカーボンサンシャインウ
エザオメーターによる促進試験における光沢保持率８０
％以上を使用用途に応じて容易に長くすることができ、
例えば２５００時間以上の長期耐候性とすることができ
る。
化合物を塗料バインダー、あるいは硬化剤に紫外線吸収
能が損なわれないようにうまく結合させ、紫外線吸収能
を有する官能基を塗布後の乾燥塗膜に一定の量を含ませ
ることにより、塗膜の物性や化学的性質を損ねずに長期
耐候性を向上させた塗膜が得られる。本発明は、耐候性
を重視する塗料やインキなどの用途に使用できる。本発
明によれば、コーティング膜のカーボンサンシャインウ
エザオメーターによる促進試験における光沢保持率８０
％以上を使用用途に応じて容易に長くすることができ、
例えば２５００時間以上の長期耐候性とすることができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】各塗膜の紫外線透過率を示すグラフである。
【図２】紫外線吸収能を有する官能基残基の吸収スペク
トルである。
トルである。
【図３】紫外線吸収機能を有する化合物の官能基の量と
吸光度の関係を示すグラフである。
吸光度の関係を示すグラフである。
【図４】吸光度と光沢保持率の関係を示すグラフであ
る。
る。
【図５】官能基の量と光沢保持率の関係を示すグラフで
ある。
ある。
【図６】吸光度と光沢保持率の関係を示すグラフであ
る。
る。
【図７】塗膜中の紫外線吸収能を有する官能基残基の量
と光沢保持率との関係を示すグラフである。
と光沢保持率との関係を示すグラフである。
【図８】吸光度と耐候性の関係を示すグラフである。
【図９】塗膜中の紫外線吸収能を有する化合物残基の濃
度、分子吸光係数、乾燥被膜の厚み及び暴露時間の関係
を示すグラフである。
度、分子吸光係数、乾燥被膜の厚み及び暴露時間の関係
を示すグラフである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０９Ｄ 175/04 Ｃ０９Ｄ 175/04
201/02 201/02
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B05D 5/00
B05D 3/06 102
B05D 7/24 302
C09D 5/00
C09D 157/00
C09D 175/04
C09D 201/02
Claims (5)
- 【請求項１】 バインダーと硬化剤を主成分とする耐候
性コーティング材を調製し、該コーティング材で被塗装
物品を被覆し乾燥することによって、カーボンサンシャ
インウエザオメーターによる促進耐候性試験において８
０％以上の光沢保持率を１０００時間以上維持する耐候
性コーティング膜を製造する方法であって、 ３８０nmより短い波長域に光の吸収スペクトルが極大値
を有し吸収極大波長における分子吸光係数が５０００か
ら５００００である紫外線吸収能を有する化合物を、コ
ーティング材を構成するバインダー又は硬化剤のいずれ
か一方若しくは双方に化学的に結合させ、 コーティング材を被覆し乾燥したときに乾燥コーティン
グ膜中の紫外線吸収能を有する化合物残基の濃度Ｃ（モ
ル／Ｌ）が、式 εｄＣ≧ １２９・ｌｏｇτ − ３６７ （ここに、εは乾燥被膜中の該化合物残基の分子吸光係
数、ｄは使用するときの乾燥被膜の厚み（ｃｍ）、τは
使用用途に応じて要求される８０％以上の光沢保持率を
示す促進耐候性試験の暴露時間を表す）を満足する濃度
になるように前記結合及びコーティング材の構成を設定
してコーティング材を調製し、乾燥被膜の厚みが上記ｄ
になるように被覆し乾燥することを特徴とする耐候性コ
ーティング膜の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１における化合物を結合したバイ
ンダーが、重合可能なビニル基を持つ紫外線吸収能を有
する化合物と他の重合可能なビニル基を持つ単量体を重
合してなる樹脂である、請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１における化合物を結合した硬化
剤が、活性水素を持つ紫外線吸収能を有する化合物と少
なくとも２個の遊離イソシアネート基を有するイソシア
ネートプレポリマー及び／又は単量体のイソシアネート
基の一部とを反応して得られる残存するイソシアネート
基を含有するイソシアネート化合物を必須成分としてな
り、必要に応じイソシアネートプレポリマーを配合して
なる、硬化剤である、請求項１記載の製造方法。 - 【請求項４】 請求項１における紫外線吸収能を有する
化合物が、ベンゾトリアゾール系、又はベンゾフェノン
系の化合物からなる群から選択される化合物である、請
求項１記載の製造方法.。 - 【請求項５】 バインダーと硬化剤を主成分し、被塗装
物品を被覆し乾燥することによって、カーボンサンシャ
インウエザオメーターによる促進耐候性試験において８
０％以上の光沢保持率を１０００時間以上維持する耐候
性コーティング膜を与える耐候性コーティング材であっ
て、 ３８０nmより短い波長域に光の吸収スペクトルが極大値
を有し吸収極大波長における分子吸光係数が５０００か
ら５００００である紫外線吸収能を有する化合物を、コ
ーティング材を構成するバインダー又は硬化剤のいずれ
か一方若しくは双方に化学的に結合させ、 コーティング材を被覆し乾燥したときに乾燥コーティン
グ膜中の紫外線吸収能を有する化合物残基の濃度Ｃ（モ
ル／Ｌ）が、式 εｄＣ≧ １２９・ｌｏｇτ − ３６７ （ここに、εは乾燥被膜中の該化合物残基の分子吸光係
数、ｄは使用するときの乾燥被膜の厚み（ｃｍ）、τは
使用用途に応じて要求される８０％以上の光沢保持率を
示す促進耐候性試験の暴露時間を表す）を満足する濃度
になるように前記結合及び構成を設定してなる、耐候性
コーティング材。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000348232A JP3380226B2 (ja) | 2000-11-15 | 2000-11-15 | 耐候性コーティング膜の製造方法 |
| US09/864,278 US20020090451A1 (en) | 2000-11-15 | 2001-05-25 | Process for producing weather resistant coating film |
| KR10-2001-0029345A KR100433564B1 (ko) | 2000-11-15 | 2001-05-28 | 내후성 코팅 필름의 제조방법 |
| AT01304682T ATE332322T1 (de) | 2000-11-15 | 2001-05-30 | Verfahren zur herstellung einer wetterfesten beschichtung |
| EP01304682A EP1207174B1 (en) | 2000-11-15 | 2001-05-30 | Process for producing weather resistant coating film |
| DE60121279T DE60121279T2 (de) | 2000-11-15 | 2001-05-30 | Verfahren zur Herstellung einer wetterfesten Beschichtung |
| CNB2004100119163A CN1294215C (zh) | 2000-11-15 | 2001-05-30 | 耐候性涂料 |
| CNB011211636A CN1174058C (zh) | 2000-11-15 | 2001-05-30 | 制备防水涂层膜的方法 |
| US10/173,781 US20030072871A1 (en) | 2000-11-15 | 2002-06-19 | Process for producing weather resistant coating film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000348232A JP3380226B2 (ja) | 2000-11-15 | 2000-11-15 | 耐候性コーティング膜の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002143758A JP2002143758A (ja) | 2002-05-21 |
| JP3380226B2 true JP3380226B2 (ja) | 2003-02-24 |
Family
ID=18821850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000348232A Ceased JP3380226B2 (ja) | 2000-11-15 | 2000-11-15 | 耐候性コーティング膜の製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20020090451A1 (ja) |
| EP (1) | EP1207174B1 (ja) |
| JP (1) | JP3380226B2 (ja) |
| KR (1) | KR100433564B1 (ja) |
| CN (2) | CN1294215C (ja) |
| AT (1) | ATE332322T1 (ja) |
| DE (1) | DE60121279T2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3380226B2 (ja) * | 2000-11-15 | 2003-02-24 | 大成化工株式会社 | 耐候性コーティング膜の製造方法 |
| US7084189B2 (en) * | 2003-02-20 | 2006-08-01 | Xerox Corporation | Phase change inks with isocyanate-derived antioxidants and UV stabilizers |
| WO2006113963A1 (en) * | 2005-04-27 | 2006-11-02 | Joy Kogias | A paper product containing mineral material which stimulates micro-organism activity in naturally occurring environmental conditions |
| TWI667266B (zh) * | 2017-07-12 | 2019-08-01 | 臺灣永光化學工業股份有限公司 | 可聚合型高分子紫外線吸收劑之用途及包含其之用以形成聚氨酯樹脂的組成物 |
| JP7161313B2 (ja) * | 2018-05-31 | 2022-10-26 | ベック株式会社 | 被膜形成方法 |
| JP7161315B2 (ja) * | 2018-06-04 | 2022-10-26 | ベック株式会社 | 被膜形成方法 |
| JP7128125B2 (ja) * | 2019-01-18 | 2022-08-30 | ベック株式会社 | 被膜形成方法 |
| JP7128126B2 (ja) * | 2019-01-18 | 2022-08-30 | ベック株式会社 | 被膜形成方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4096128A (en) * | 1977-03-03 | 1978-06-20 | Frisch Kurt C | Polyurethane elastomer produced by reaction between a triazole-stabilized isocyanate prepolymer and a diamine |
| JPS58113236A (ja) * | 1981-12-28 | 1983-07-06 | Tounen Sekiyu Kagaku Kk | ポリオレフイン組成物 |
| US4387194A (en) * | 1982-07-22 | 1983-06-07 | General Motors Corporation | High solids internally U.V. stabilized melamine cured urethane paint |
| DE3312611A1 (de) * | 1983-04-08 | 1984-10-11 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung uv-geschuetzter mehrschichtiger kunststoff-formkoerper |
| US4528311A (en) * | 1983-07-11 | 1985-07-09 | Iolab Corporation | Ultraviolet absorbing polymers comprising 2-hydroxy-5-acrylyloxyphenyl-2H-benzotriazoles |
| US4845180A (en) * | 1988-03-21 | 1989-07-04 | Allergan, Inc. | Ultraviolet light absorbing compounds, compositions and methods for making same |
| JPH0749453B2 (ja) * | 1988-04-12 | 1995-05-31 | 株式会社日本触媒 | アクリルポリオールの製造方法 |
| JP2739976B2 (ja) * | 1988-12-05 | 1998-04-15 | 電気化学工業株式会社 | フツ素樹脂系フイルム積層体 |
| JP2546216B2 (ja) * | 1991-11-18 | 1996-10-23 | 株式会社日本触媒 | 高耐候性一液架橋型エマルション |
| SG46198A1 (en) * | 1995-04-04 | 1998-02-20 | Gen Electric | U-V curable weather resistant coatings made on a cold-cast process |
| US5891961A (en) * | 1996-05-07 | 1999-04-06 | Kansai Paint Co., Ltd | Coating composition and coating method |
| JPH11263778A (ja) * | 1998-03-13 | 1999-09-28 | Chemiprokasei Kaisha Ltd | アミノメチレンピリミジン誘導体、その製造方法および用途 |
| JP3059704B2 (ja) * | 1998-08-11 | 2000-07-04 | 大成化工株式会社 | 耐候性良好な塗料 |
| US6130286A (en) * | 1998-12-18 | 2000-10-10 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Fast drying clear coat composition with low volatile organic content |
| JP3380226B2 (ja) * | 2000-11-15 | 2003-02-24 | 大成化工株式会社 | 耐候性コーティング膜の製造方法 |
| JP4155227B2 (ja) * | 2004-05-07 | 2008-09-24 | セイコーエプソン株式会社 | 液晶表示装置および電子機器 |
-
2000
- 2000-11-15 JP JP2000348232A patent/JP3380226B2/ja not_active Ceased
-
2001
- 2001-05-25 US US09/864,278 patent/US20020090451A1/en not_active Abandoned
- 2001-05-28 KR KR10-2001-0029345A patent/KR100433564B1/ko active IP Right Grant
- 2001-05-30 DE DE60121279T patent/DE60121279T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-30 EP EP01304682A patent/EP1207174B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-30 AT AT01304682T patent/ATE332322T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-05-30 CN CNB2004100119163A patent/CN1294215C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-30 CN CNB011211636A patent/CN1174058C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-06-19 US US10/173,781 patent/US20030072871A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20030072871A1 (en) | 2003-04-17 |
| DE60121279T2 (de) | 2007-07-19 |
| JP2002143758A (ja) | 2002-05-21 |
| ATE332322T1 (de) | 2006-07-15 |
| CN1616558A (zh) | 2005-05-18 |
| KR100433564B1 (ko) | 2004-05-31 |
| KR20020037668A (ko) | 2002-05-22 |
| EP1207174A1 (en) | 2002-05-22 |
| US20020090451A1 (en) | 2002-07-11 |
| EP1207174B1 (en) | 2006-07-05 |
| DE60121279D1 (de) | 2006-08-17 |
| CN1294215C (zh) | 2007-01-10 |
| CN1353154A (zh) | 2002-06-12 |
| CN1174058C (zh) | 2004-11-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60128038T2 (de) | Härtbare Harz- und Beschichtungszusammensetzung | |
| JPH01261409A (ja) | アクリルポリオールの製造方法 | |
| WO2011006552A1 (de) | Kratzfestbeschichtete polycarbonate mit hoher transparenz, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung | |
| JP3380226B2 (ja) | 耐候性コーティング膜の製造方法 | |
| WO2014016026A1 (de) | Polyurethan-beschichtungsmittelzusammensetzung und ihre verwendung, mehrstufige beschichtungsverfahren | |
| JP3059704B2 (ja) | 耐候性良好な塗料 | |
| JPH0757857B2 (ja) | ウレタン樹脂塗料用組成物 | |
| JP2002097412A (ja) | 塗料用樹脂組成物及び硬化性塗料組成物 | |
| JP2903296B2 (ja) | 非汚染塗料組成物 | |
| JP3081508B2 (ja) | 紫外線吸収性共重合体 | |
| JP3161587B2 (ja) | 非汚染塗料組成物 | |
| JP2963029B2 (ja) | 塗料用組成物 | |
| US6582770B2 (en) | Process for coating | |
| JP3187388B2 (ja) | 塗料用組成物 | |
| JP3265049B2 (ja) | 硬化性被覆組成物 | |
| JP2003019462A (ja) | 塗膜形成方法及び塗装物品 | |
| US4251422A (en) | Coating compositions containing polymers with isocyano groups and alkylboranes | |
| JP2002309156A (ja) | ウレタン塗膜防水構造体およびそれに用いる塗料用樹脂組成物 | |
| JPH093393A (ja) | 塗料用組成物 | |
| JP2002155116A (ja) | 塗料用樹脂及びこの樹脂を用いた塗料組成物 | |
| JP3077219B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JP2003160753A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JPS632303B2 (ja) | ||
| JPH09157586A (ja) | 非汚染塗料組成物 | |
| JPH09314761A (ja) | 遮光板 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| RVOP | Cancellation by post-grant opposition |