JPH10338836A - 低ｖｏｃ超高固形分熱硬化性被覆組成物及びその製造方法 - Google Patents
低ｖｏｃ超高固形分熱硬化性被覆組成物及びその製造方法Info
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- JPH10338836A JPH10338836A JP10157576A JP15757698A JPH10338836A JP H10338836 A JPH10338836 A JP H10338836A JP 10157576 A JP10157576 A JP 10157576A JP 15757698 A JP15757698 A JP 15757698A JP H10338836 A JPH10338836 A JP H10338836A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低ＶＯＣ超高固形分の熱硬化性被覆組成物を
提供する。 【解決手段】 本組成物のポリマー成分は、４５重量％
未満の少なくとも一つの活性水素含有モノマーを含むモ
ノマー混合物から重合された低分子量ポリマーを含む。
重合は、反応性希釈剤の存在下で行なう。組成物のポリ
マー成分中に反応性希釈剤を含ませることによって、効
率的な被覆の適用を可能にするのに十分な粘度を有する
組成物のポットミックスを与えながら、組成物中におい
て用いる溶媒の量を実質的に減少させることができる。
組成物からの被覆は、耐久性であり、光沢を有し、耐衝
撃性及び耐溶剤性であり、広範囲の基材に対する接着性
を有する。
提供する。 【解決手段】 本組成物のポリマー成分は、４５重量％
未満の少なくとも一つの活性水素含有モノマーを含むモ
ノマー混合物から重合された低分子量ポリマーを含む。
重合は、反応性希釈剤の存在下で行なう。組成物のポリ
マー成分中に反応性希釈剤を含ませることによって、効
率的な被覆の適用を可能にするのに十分な粘度を有する
組成物のポットミックスを与えながら、組成物中におい
て用いる溶媒の量を実質的に減少させることができる。
組成物からの被覆は、耐久性であり、光沢を有し、耐衝
撃性及び耐溶剤性であり、広範囲の基材に対する接着性
を有する。
Description
【０００１】発明の分野 本発明は、概して、溶媒ベースの熱硬化性組成物に関
し、より詳しくは、低ＶＯＣ（揮発性有機成分）超高固
形分熱硬化性組成物に関する。
し、より詳しくは、低ＶＯＣ（揮発性有機成分）超高固
形分熱硬化性組成物に関する。
【０００２】発明の背景 被覆技術におけ当業者は、歴史を通して、塗布すると速
やかに乾燥又は硬化し、広範囲の下層基材に対する高度
の接着性、向上せしめられた耐水性及び耐溶媒性、高度
の耐久性及び光沢のような所望の被覆特性を有する被覆
組成物を製造することを求めてきた。また同時に、かか
る組成物は、ユーザーが、好ましくは雰囲気条件下にお
ける、スプレーガン、塗装ブラシ又は塗装ローラーのよ
うな従来の塗布手段によってかかる被覆を効率的に施す
ことが可能であることが求められる。上述の所望の被覆
組成物特性に加えて、かかる被覆組成物には、過剰量の
ＶＯＣを空気中に放出することによって空気の質に悪影
響を与えることがないとの要求が高まっており、且つこ
れは殆どの国おいて法的に規制されている要求である。
結果として、種々の国における環境に関する法律によっ
て、塗料のような被覆組成物によって空気中に放出させ
ることができるＶＯＣの量が減少せしめられ、更に減少
せしめることが期待されている。低ＶＯＣ含有量の要求
は特に重要であり、これは水性被覆組成物と比較して溶
媒性被覆組成物に対してより関係があるものである。而
して、上記の所望の被覆特性の殆どを有する低ＶＯＣ溶
媒性被覆組成物を有することに対する必要性が存在す
る。
やかに乾燥又は硬化し、広範囲の下層基材に対する高度
の接着性、向上せしめられた耐水性及び耐溶媒性、高度
の耐久性及び光沢のような所望の被覆特性を有する被覆
組成物を製造することを求めてきた。また同時に、かか
る組成物は、ユーザーが、好ましくは雰囲気条件下にお
ける、スプレーガン、塗装ブラシ又は塗装ローラーのよ
うな従来の塗布手段によってかかる被覆を効率的に施す
ことが可能であることが求められる。上述の所望の被覆
組成物特性に加えて、かかる被覆組成物には、過剰量の
ＶＯＣを空気中に放出することによって空気の質に悪影
響を与えることがないとの要求が高まっており、且つこ
れは殆どの国おいて法的に規制されている要求である。
結果として、種々の国における環境に関する法律によっ
て、塗料のような被覆組成物によって空気中に放出させ
ることができるＶＯＣの量が減少せしめられ、更に減少
せしめることが期待されている。低ＶＯＣ含有量の要求
は特に重要であり、これは水性被覆組成物と比較して溶
媒性被覆組成物に対してより関係があるものである。而
して、上記の所望の被覆特性の殆どを有する低ＶＯＣ溶
媒性被覆組成物を有することに対する必要性が存在す
る。
【０００３】過去において上記の目的を達成するために
用いられている手段の幾つかは、ポリマーの分子量を減
少させ、被覆組成物中で用いられるポリマーの重合中に
用いられる溶媒の量を減少させることである。この試み
の原理は、重合中に用いる溶媒の量を減少させることに
よって、得られる溶媒性被覆組成物のＶＯＣを低下させ
ることができるというものである。しかしながら、通常
のポリマーの重合中に用いる溶媒の量を減少させること
には、通常、被覆組成物の全重量を基準として２０重量
％以上までという実施上の限界がある。この限界を超え
ることを試みると、得られる被覆組成物が過度に粘稠に
なり、したがって、表面上に施すのが困難になる。
用いられている手段の幾つかは、ポリマーの分子量を減
少させ、被覆組成物中で用いられるポリマーの重合中に
用いられる溶媒の量を減少させることである。この試み
の原理は、重合中に用いる溶媒の量を減少させることに
よって、得られる溶媒性被覆組成物のＶＯＣを低下させ
ることができるというものである。しかしながら、通常
のポリマーの重合中に用いる溶媒の量を減少させること
には、通常、被覆組成物の全重量を基準として２０重量
％以上までという実施上の限界がある。この限界を超え
ることを試みると、得られる被覆組成物が過度に粘稠に
なり、したがって、表面上に施すのが困難になる。
【０００４】Ｃｈａｎｇらの米国特許第４，６５２，６
０５号（以下、６０５特許という）においては、その少
なくとも５０重量％が活性水素含有モノマーであるビニ
ルモノマー成分のビニル付加重合により得られる低分子
量ポリマー反応生成物を用いることによって、この問題
を解決することが試みられた。６０５特許における付加
重合は、ポリマー希釈剤の存在下において行なわれる。
６０５特許における組成物は、５０重量％以上の活性水
素含有モノマーを有するポリマー生成物を用いるので、
相当量の架橋成分をポリマー反応生成物と混合して、機
能を発現しうる程度の硬化度を有するポットミックスを
調製することが必要である。その結果、かかるポットミ
ックスは、短いポットライフを有する。更に、低分子量
ポリマーを含む熱硬化性組成物は、柔軟である傾向があ
る。本発明の熱硬化性組成物は、所望の被覆特性を未だ
与えながら、低粘度及び延長されたポットライフを有す
る低ＶＯＣ熱硬化性成分を与えることによって、この問
題を解決するものである。
０５号（以下、６０５特許という）においては、その少
なくとも５０重量％が活性水素含有モノマーであるビニ
ルモノマー成分のビニル付加重合により得られる低分子
量ポリマー反応生成物を用いることによって、この問題
を解決することが試みられた。６０５特許における付加
重合は、ポリマー希釈剤の存在下において行なわれる。
６０５特許における組成物は、５０重量％以上の活性水
素含有モノマーを有するポリマー生成物を用いるので、
相当量の架橋成分をポリマー反応生成物と混合して、機
能を発現しうる程度の硬化度を有するポットミックスを
調製することが必要である。その結果、かかるポットミ
ックスは、短いポットライフを有する。更に、低分子量
ポリマーを含む熱硬化性組成物は、柔軟である傾向があ
る。本発明の熱硬化性組成物は、所望の被覆特性を未だ
与えながら、低粘度及び延長されたポットライフを有す
る低ＶＯＣ熱硬化性成分を与えることによって、この問
題を解決するものである。
【０００５】発明の概要 本発明は、ポリマー及び反応性希釈剤を含むポリマー成
分を含み、該ポリマーが該反応性希釈剤の存在下で、５
重量％〜４５重量％の範囲の少なくとも一つの活性水素
含有モノマーを含むモノマー混合物を重合させることに
より得られるものであり、該重量％はポリマー成分の固
形分の全重量を基準とするものであり、該ポリマーは
３，０００〜１２，０００の範囲のＧＰＣ重量平均分子
量を有するものである、低ＶＯＣ超高固形分熱硬化性被
覆組成物に関する。
分を含み、該ポリマーが該反応性希釈剤の存在下で、５
重量％〜４５重量％の範囲の少なくとも一つの活性水素
含有モノマーを含むモノマー混合物を重合させることに
より得られるものであり、該重量％はポリマー成分の固
形分の全重量を基準とするものであり、該ポリマーは
３，０００〜１２，０００の範囲のＧＰＣ重量平均分子
量を有するものである、低ＶＯＣ超高固形分熱硬化性被
覆組成物に関する。
【０００６】本発明は、更に、基材の表面上に被覆を生
成させる方法であって、低ＶＯＣ超高固形分熱硬化性被
覆組成物のポリマー成分を、該被覆組成物の架橋成分と
混合して、ポットミックスを形成し、ここで、該ポリマ
ー成分はポリマー及び反応性希釈剤を含み、該ポリマー
は、該反応性希釈剤の存在下で、５重量％〜４５重量％
の範囲の少なくとも一つの活性水素含有モノマーを含む
モノマー混合物を重合させることにより得られるもので
あり、該重量％はポリマー成分の固形分の全重量を基準
とするものであり、該ポリマーは３，０００〜１２，０
００の範囲のＧＰＣ重量平均分子量を有するものであ
り；雰囲気条件下で該ポットミックスの層を、該基材の
表面上に施し；そして該層を硬化させて、該表面上に該
被覆を形成する；ことを含む方法に関する。
成させる方法であって、低ＶＯＣ超高固形分熱硬化性被
覆組成物のポリマー成分を、該被覆組成物の架橋成分と
混合して、ポットミックスを形成し、ここで、該ポリマ
ー成分はポリマー及び反応性希釈剤を含み、該ポリマー
は、該反応性希釈剤の存在下で、５重量％〜４５重量％
の範囲の少なくとも一つの活性水素含有モノマーを含む
モノマー混合物を重合させることにより得られるもので
あり、該重量％はポリマー成分の固形分の全重量を基準
とするものであり、該ポリマーは３，０００〜１２，０
００の範囲のＧＰＣ重量平均分子量を有するものであ
り；雰囲気条件下で該ポットミックスの層を、該基材の
表面上に施し；そして該層を硬化させて、該表面上に該
被覆を形成する；ことを含む方法に関する。
【０００７】本発明は、更に、低ＶＯＣ超高固形分熱硬
化性被覆組成物を製造する方法であって、１時間〜３０
時間の範囲内の時間に亙って、１４０℃〜２２０℃の範
囲内の温度及び０．７０３ｋｇ／ｃｍ２（１０ｐｓｉ
ｇ）〜７．０３ｋｇ／ｃｍ２（１００ｐｓｉｇ）の範囲
の圧力に保持され、反応性希釈剤を含む反応容器内容物
に、０．５重量％〜５重量％の範囲内のフリーラジカル
開始剤、及び５重量％〜４５重量％の範囲内の少なくと
も一つの活性水素含有モノマーを含むモノマー混合物を
含む供給流を加え、ここで、該重量％はポリマー成分の
固形分の全重量を基準とするものであり；該モノマー混
合物を、３，０００〜１２，０００の範囲内のＧＰＣ重
量平均分子量を有するポリマーに重合する；ことを含む
方法に関する。
化性被覆組成物を製造する方法であって、１時間〜３０
時間の範囲内の時間に亙って、１４０℃〜２２０℃の範
囲内の温度及び０．７０３ｋｇ／ｃｍ２（１０ｐｓｉ
ｇ）〜７．０３ｋｇ／ｃｍ２（１００ｐｓｉｇ）の範囲
の圧力に保持され、反応性希釈剤を含む反応容器内容物
に、０．５重量％〜５重量％の範囲内のフリーラジカル
開始剤、及び５重量％〜４５重量％の範囲内の少なくと
も一つの活性水素含有モノマーを含むモノマー混合物を
含む供給流を加え、ここで、該重量％はポリマー成分の
固形分の全重量を基準とするものであり；該モノマー混
合物を、３，０００〜１２，０００の範囲内のＧＰＣ重
量平均分子量を有するポリマーに重合する；ことを含む
方法に関する。
【０００８】本願で特許請求する熱硬化性組成物の多く
の有利性の一つは、広範囲の基材上に自己回復性の耐久
性被覆（ｓｅｌｆ ｈｅａｌｉｎｇ ｄｕｒａｂｌｅ
ｃｏａｔｉｎｇ）を形成するその能力である。「自己回
復性」という用語は、先に擦り減ったか又は傷ついた被
覆を単にバフ研磨又はポリッシュ研磨することによっ
て、その元々の外観に再生することのできる被覆を意味
する。
の有利性の一つは、広範囲の基材上に自己回復性の耐久
性被覆（ｓｅｌｆ ｈｅａｌｉｎｇ ｄｕｒａｂｌｅ
ｃｏａｔｉｎｇ）を形成するその能力である。「自己回
復性」という用語は、先に擦り減ったか又は傷ついた被
覆を単にバフ研磨又はポリッシュ研磨することによっ
て、その元々の外観に再生することのできる被覆を意味
する。
【０００９】本願で特許請求する熱硬化性組成物の更に
他の有利性は、それから形成された被覆剤を、スプレー
ガン、塗装ブラシ又は塗装ローラーのような通常の塗布
手段によって、広範囲の基材表面上に有効に施すことが
できるということである。
他の有利性は、それから形成された被覆剤を、スプレー
ガン、塗装ブラシ又は塗装ローラーのような通常の塗布
手段によって、広範囲の基材表面上に有効に施すことが
できるということである。
【００１０】本願で特許請求する熱硬化性組成物の更に
他の有利性は、雰囲気条件下で硬化させることのできる
その能力である。
他の有利性は、雰囲気条件下で硬化させることのできる
その能力である。
【００１１】従来の組成物を凌ぐ本発明の組成物の予期
しなかった有利性の一つは、それによって、被覆組成物
に低いＶＯＣ及び所望の被覆特性を与えながら、延長さ
れたポットライフが与えられることである。
しなかった有利性の一つは、それによって、被覆組成物
に低いＶＯＣ及び所望の被覆特性を与えながら、延長さ
れたポットライフが与えられることである。
【００１２】発明の詳細な記述 ここで用いる「熱硬化性組成物（又は系）」とは、ポリ
マー成分及び架橋成分を含む被覆組成物を意味する。こ
れらの成分は、別々に保存され、次に、ポットミックス
を形成するのに用いる直前に、一緒に混合される。次
に、ユーザーは、ポットミックスの層を基材表面上に施
して、その上に被覆を形成する。
マー成分及び架橋成分を含む被覆組成物を意味する。こ
れらの成分は、別々に保存され、次に、ポットミックス
を形成するのに用いる直前に、一緒に混合される。次
に、ユーザーは、ポットミックスの層を基材表面上に施
して、その上に被覆を形成する。
【００１３】「ポットライフ」とは、ポットミックスの
粘度が初期粘度の２倍になるまでの時間を指す。初期粘
度は、ポリマー成分及び架橋成分を混合したすぐ後に測
定したポットミックスの粘度である。
粘度が初期粘度の２倍になるまでの時間を指す。初期粘
度は、ポリマー成分及び架橋成分を混合したすぐ後に測
定したポットミックスの粘度である。
【００１４】「低ＶＯＣ組成物」とは、組成物１リット
ルあたり４１９．４４ｇ未満のＶＯＣ（１ガロンあたり
３．５ポンド未満のＶＯＣ）を有する被覆組成物を意味
する。
ルあたり４１９．４４ｇ未満のＶＯＣ（１ガロンあたり
３．５ポンド未満のＶＯＣ）を有する被覆組成物を意味
する。
【００１５】「超高固形分組成物」とは、組成物の全重
量を基準とした重量％で、８０重量％〜９５重量％の範
囲の固形分含有量を有する被覆組成物を意味する。
量を基準とした重量％で、８０重量％〜９５重量％の範
囲の固形分含有量を有する被覆組成物を意味する。
【００１６】「ポリマー又は組成物固体」とは、その乾
燥状態におけるポリマー又は組成物を意味する。
燥状態におけるポリマー又は組成物を意味する。
【００１７】数値範囲は、特に他に示さない限りにおい
て、両端の値を包含するものとして読み取られる。
て、両端の値を包含するものとして読み取られる。
【００１８】「ヒドロキシル価（ＯＨ価）」とは、ポリ
マー固形分１ｇのヒドロキシル含有量と等当量の水酸化
カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム（ｍｇ）を意味する。
ＯＨ価は、以下の式から算出される。 （ポリマー中のＯＨ含有モノマー％／１００）×（１０
００ミリ等量／モノマーの分子量）×５６．１（ＫＯＨ
の分子量）
マー固形分１ｇのヒドロキシル含有量と等当量の水酸化
カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム（ｍｇ）を意味する。
ＯＨ価は、以下の式から算出される。 （ポリマー中のＯＨ含有モノマー％／１００）×（１０
００ミリ等量／モノマーの分子量）×５６．１（ＫＯＨ
の分子量）
【００１９】「ヒドロキシル当量重量（ＨＥＷ）」と
は、ヒドロキシル官能性モノマー１グラム当量を含むポ
リマー固形分の重量（ｇ）を意味する。ＨＥＷは、以下
の式から算出される。 ヒドロキシル当量重量＝５６，１００／ＯＨ価
は、ヒドロキシル官能性モノマー１グラム当量を含むポ
リマー固形分の重量（ｇ）を意味する。ＨＥＷは、以下
の式から算出される。 ヒドロキシル当量重量＝５６，１００／ＯＨ価
【００２０】「ＧＰＣ重量平均分子量」とは、検出器と
して示差屈折計を用いて、ゲル透過クロマトグラフィー
（ＧＰＣ）によって測定された分子量を意味する。１０
０〜１０，０００オングストロームの範囲の孔径を有す
るスチレン／ジビニルベンゼンビーズを充填した３つの
ＧＰＣカラムの組を分析中に用いた。用いた溶媒は、テ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）であり、ＧＰＣカラムを通
して１．０ｍｌ／分の速度で流した。カラムの温度は４
０℃に保持した。
して示差屈折計を用いて、ゲル透過クロマトグラフィー
（ＧＰＣ）によって測定された分子量を意味する。１０
０〜１０，０００オングストロームの範囲の孔径を有す
るスチレン／ジビニルベンゼンビーズを充填した３つの
ＧＰＣカラムの組を分析中に用いた。用いた溶媒は、テ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）であり、ＧＰＣカラムを通
して１．０ｍｌ／分の速度で流した。カラムの温度は４
０℃に保持した。
【００２１】装置を、まず、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏ
ｒａｔｏｒｉｅｓ， Ａｍｈｅｒｓｔ， Ｍａｓｓａｃ
ｈｕｓｅｔｔｓ及びＡｍｅｒｉｃａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｃｏ．， Ｍｅｎｔｏｒ， Ｏ
ｈｉｏから購入した狭分布ポリスチレン標準試料を用い
て、分子量に関して較正した。公知のピーク分子量のこ
れらの標準試料は、１．０５〜１．１０の範囲の多分散
度（重量平均分子量／数平均分子量）を有する。１６２
ダルトン〜２８，５００ダルトンの範囲の標準試料を較
正のために用いた。分子量の較正を決定するために、標
準試料の溶液を、１ミリリットルのＴＨＦあたり１ｍｇ
の濃度で調製し、溶液１００μｌをＧＰＣカラム上に注
入した。データを採取し、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒ
ａｔｏｒｉｅｓ， Ａｍｈｅｒｓｔ， Ｍａｓｓａｃｈ
ｕｓｅｔｔｓからの専用ＧＰＣクロマトグラフィーデー
タシステムによって処理した。それぞれの標準試料のピ
ークの溶出容量をデータシステムによって決定した。横
座標上の溶出時間を表す較正された対数値及び対数値の
Ｙ軸上の標準試料の対応するピーク分子量を得た。
ｒａｔｏｒｉｅｓ， Ａｍｈｅｒｓｔ， Ｍａｓｓａｃ
ｈｕｓｅｔｔｓ及びＡｍｅｒｉｃａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｃｏ．， Ｍｅｎｔｏｒ， Ｏ
ｈｉｏから購入した狭分布ポリスチレン標準試料を用い
て、分子量に関して較正した。公知のピーク分子量のこ
れらの標準試料は、１．０５〜１．１０の範囲の多分散
度（重量平均分子量／数平均分子量）を有する。１６２
ダルトン〜２８，５００ダルトンの範囲の標準試料を較
正のために用いた。分子量の較正を決定するために、標
準試料の溶液を、１ミリリットルのＴＨＦあたり１ｍｇ
の濃度で調製し、溶液１００μｌをＧＰＣカラム上に注
入した。データを採取し、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒ
ａｔｏｒｉｅｓ， Ａｍｈｅｒｓｔ， Ｍａｓｓａｃｈ
ｕｓｅｔｔｓからの専用ＧＰＣクロマトグラフィーデー
タシステムによって処理した。それぞれの標準試料のピ
ークの溶出容量をデータシステムによって決定した。横
座標上の溶出時間を表す較正された対数値及び対数値の
Ｙ軸上の標準試料の対応するピーク分子量を得た。
【００２２】その重量平均分子量に関して分析する試料
の溶液を、１ミリリットルのＴＨＦあたり約２．５ｍｇ
の濃度で調製し、数時間振盪した後、０．４５ミクロン
の膜フィルターを通して濾過した。この溶液１００μｌ
を、較正試料の分析において用いたものと同等の条件下
で、ＧＰＣカラム上に注入した。試料の重量平均分子量
を、以下の式を用いることによって決定した。 重量平均分子量（Ｍｗ）＝Σ（Ｒ×Ｍ）／ΣＨ （式中、Ｒは、与えられた時間において測定されたベー
スラインを超えた検出器の応答であり、Ｍは、較正対数
から決定されるその時間における分子量である） ピーク開始点の溶出時間からピーク終了点の溶出時間ま
で合計した。この合計を重量平均分子量として報告し
た。
の溶液を、１ミリリットルのＴＨＦあたり約２．５ｍｇ
の濃度で調製し、数時間振盪した後、０．４５ミクロン
の膜フィルターを通して濾過した。この溶液１００μｌ
を、較正試料の分析において用いたものと同等の条件下
で、ＧＰＣカラム上に注入した。試料の重量平均分子量
を、以下の式を用いることによって決定した。 重量平均分子量（Ｍｗ）＝Σ（Ｒ×Ｍ）／ΣＨ （式中、Ｒは、与えられた時間において測定されたベー
スラインを超えた検出器の応答であり、Ｍは、較正対数
から決定されるその時間における分子量である） ピーク開始点の溶出時間からピーク終了点の溶出時間ま
で合計した。この合計を重量平均分子量として報告し
た。
【００２３】「反応性希釈剤」とは、反応物質及び得ら
れるポリマーの両方に実質的に不活性な低粘度重合媒体
を意味する。実質的に不活性とは、反応性希釈剤が、モ
ノマー混合物の重合においていかなる認め得る程度も関
与せず、したがって、ポリマー中にいかなる実質的な程
度も含まれないことを意味する。しかしながら、反応性
希釈剤は、被覆組成物の架橋成分と架橋して、被覆組成
物中において用いられているＶＯＣを有効に減少させる
能力を有する。
れるポリマーの両方に実質的に不活性な低粘度重合媒体
を意味する。実質的に不活性とは、反応性希釈剤が、モ
ノマー混合物の重合においていかなる認め得る程度も関
与せず、したがって、ポリマー中にいかなる実質的な程
度も含まれないことを意味する。しかしながら、反応性
希釈剤は、被覆組成物の架橋成分と架橋して、被覆組成
物中において用いられているＶＯＣを有効に減少させる
能力を有する。
【００２４】熱硬化性組成物のＶＯＣ含有量は、米国に
おいて、被覆組成物によって空気中に放出させることの
できるＶＯＣの量に関する現在のＶＯＣ上限値である組
成物１リットルあたりＶＯＣ４１９．４４ｇ未満（１ガ
ロンあたりＶＯＣ３．５ポンド未満）である。しかしな
がら、このＶＯＣ上限値は、米国を含む多くの国の環境
保護法下でより厳しい空気品質規格が設定されるに連れ
て、年々実質的に低下すると予測される。本発明の熱硬
化性組成物のＶＯＣ含有量は、好ましくは、組成物１リ
ットルあたりのＶＯＣが１１９．８４ｇ〜３３５．５５
ｇ（１ガロンあたり１．０ポンドから２．８ポンド）の
範囲内、より好ましくは１５５．７９ｇ（１．３ポン
ド）〜２１５．７１ｇ（１．８ポンド）の範囲内であ
る。
おいて、被覆組成物によって空気中に放出させることの
できるＶＯＣの量に関する現在のＶＯＣ上限値である組
成物１リットルあたりＶＯＣ４１９．４４ｇ未満（１ガ
ロンあたりＶＯＣ３．５ポンド未満）である。しかしな
がら、このＶＯＣ上限値は、米国を含む多くの国の環境
保護法下でより厳しい空気品質規格が設定されるに連れ
て、年々実質的に低下すると予測される。本発明の熱硬
化性組成物のＶＯＣ含有量は、好ましくは、組成物１リ
ットルあたりのＶＯＣが１１９．８４ｇ〜３３５．５５
ｇ（１ガロンあたり１．０ポンドから２．８ポンド）の
範囲内、より好ましくは１５５．７９ｇ（１．３ポン
ド）〜２１５．７１ｇ（１．８ポンド）の範囲内であ
る。
【００２５】ポリマー成分の固形分は、ポリマー成分の
全重量を基準とする重量％で、８０重量％〜９５重量％
の範囲内、好ましくは８５重量％〜９５重量％の範囲
内、より好ましくは８８重量％〜９２重量％の範囲内で
ある。使用直前に、ポリマー及び架橋成分を混合してポ
ットミックスを形成し、次にこれを、塗装ブラシ又はス
プレーのような通常の手段によって、基材の表面上の層
として施す。次に、層を、高い光沢、広範囲の基材に対
する良好な接着性、耐久性、耐衝撃性及び耐溶剤性、及
び特に耐摩耗性のような所望の特性を有する被覆に硬化
させる。
全重量を基準とする重量％で、８０重量％〜９５重量％
の範囲内、好ましくは８５重量％〜９５重量％の範囲
内、より好ましくは８８重量％〜９２重量％の範囲内で
ある。使用直前に、ポリマー及び架橋成分を混合してポ
ットミックスを形成し、次にこれを、塗装ブラシ又はス
プレーのような通常の手段によって、基材の表面上の層
として施す。次に、層を、高い光沢、広範囲の基材に対
する良好な接着性、耐久性、耐衝撃性及び耐溶剤性、及
び特に耐摩耗性のような所望の特性を有する被覆に硬化
させる。
【００２６】熱硬化性組成物のポリマー成分は、反応性
希釈剤の存在下でモノマー混合物を重合させることによ
って製造されるポリマーを含む。モノマー混合物は、ポ
リマー成分の固形分の全重量を基準とする重量％で、５
〜４５重量％の範囲内、好ましくは１０〜３５重量％の
範囲内、より好ましくは１０〜２０重量％の範囲内の少
なくとも一つの活性水素含有モノマーを含む。モノマー
混合物中に少なくとも一つの活性水素含有モノマーを存
在させることによって、得られるポリマーに、ヒドロキ
シル、アミン及び酸官能基から得られるもののような活
性水素官能基が与えられる。
希釈剤の存在下でモノマー混合物を重合させることによ
って製造されるポリマーを含む。モノマー混合物は、ポ
リマー成分の固形分の全重量を基準とする重量％で、５
〜４５重量％の範囲内、好ましくは１０〜３５重量％の
範囲内、より好ましくは１０〜２０重量％の範囲内の少
なくとも一つの活性水素含有モノマーを含む。モノマー
混合物中に少なくとも一つの活性水素含有モノマーを存
在させることによって、得られるポリマーに、ヒドロキ
シル、アミン及び酸官能基から得られるもののような活
性水素官能基が与えられる。
【００２７】モノマー混合物中における活性水素含有モ
ノマーの全量が４５重量％を超えると、かかるポリマー
を含む熱硬化性組成物は、減少せしめられたポットライ
フ、オープンタイムを示すようになり、許容できない高
い使用粘度を有するようになり、モノマー混合物中にお
ける活性水素含有モノマーの全量が５重量％を下回る
と、得られる被覆の被覆特性、例えば耐溶剤性及び耐摩
耗性が影響を受ける。このような特性の低下は、熱硬化
性組成物の架橋成分による架橋に利用し得る活性水素部
位の存在量がより少なくなることによるものであると考
えられる。
ノマーの全量が４５重量％を超えると、かかるポリマー
を含む熱硬化性組成物は、減少せしめられたポットライ
フ、オープンタイムを示すようになり、許容できない高
い使用粘度を有するようになり、モノマー混合物中にお
ける活性水素含有モノマーの全量が５重量％を下回る
と、得られる被覆の被覆特性、例えば耐溶剤性及び耐摩
耗性が影響を受ける。このような特性の低下は、熱硬化
性組成物の架橋成分による架橋に利用し得る活性水素部
位の存在量がより少なくなることによるものであると考
えられる。
【００２８】ポリマーは、３，０００〜１２，０００の
範囲内、好ましくは４，０００〜１０，０００の範囲
内、最も好ましくは６，０００〜９，０００の範囲内の
ＧＰＣ重量平均分子量を有する。ポリマーの多分散度
は、通常、１．５〜６．０の範囲であり、好ましくは
１．５〜３．０の範囲である。ポリマーのＧＰＣ重量平
均分子量が３，０００未満であると、かかるポリマーを
含む熱硬化性組成物から得られる被覆は過度に柔軟にな
り、それにより、耐久性、耐化学薬品性及び光沢保持性
のような被覆特性が低下することになる。ポリマーのＧ
ＰＣ重量平均分子量が１２，０００を超えると、かかる
ポリマーを含む熱硬化性組成物は、許容できなく高い使
用粘度を有するようになる。
範囲内、好ましくは４，０００〜１０，０００の範囲
内、最も好ましくは６，０００〜９，０００の範囲内の
ＧＰＣ重量平均分子量を有する。ポリマーの多分散度
は、通常、１．５〜６．０の範囲であり、好ましくは
１．５〜３．０の範囲である。ポリマーのＧＰＣ重量平
均分子量が３，０００未満であると、かかるポリマーを
含む熱硬化性組成物から得られる被覆は過度に柔軟にな
り、それにより、耐久性、耐化学薬品性及び光沢保持性
のような被覆特性が低下することになる。ポリマーのＧ
ＰＣ重量平均分子量が１２，０００を超えると、かかる
ポリマーを含む熱硬化性組成物は、許容できなく高い使
用粘度を有するようになる。
【００２９】Ｆｏｘ式を用いることによって決定される
ポリマーのＴｇは、典型的には−４０℃〜１５０℃の範
囲内である。
ポリマーのＴｇは、典型的には−４０℃〜１５０℃の範
囲内である。
【００３０】活性水素含有モノマーの好ましい例として
は、ヒドロキシ官能性モノマー、例えば、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレー
ト、１，４−ブタンジオールアクリレート又はメタクリ
レート、ヒドロキシエチルフマレート、ブチルヒドロキ
シエチルマレエート及びヒドロキシエチルオキシエチル
メタクリレートが挙げられる。より好ましい活性水素含
有モノマーとしては、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート又は２−ヒドロキシエチルメタクリレートが挙げ
られる。
は、ヒドロキシ官能性モノマー、例えば、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレー
ト、１，４−ブタンジオールアクリレート又はメタクリ
レート、ヒドロキシエチルフマレート、ブチルヒドロキ
シエチルマレエート及びヒドロキシエチルオキシエチル
メタクリレートが挙げられる。より好ましい活性水素含
有モノマーとしては、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート又は２−ヒドロキシエチルメタクリレートが挙げ
られる。
【００３１】他の活性水素含有モノマーとしては、以下
のクラスのアミン含有モノマーが挙げられる。
のクラスのアミン含有モノマーが挙げられる。
【００３２】クラス１：アミノアルキルビニルエーテル
（ここで、アルキル基は、２〜３個の炭素原子を有する
直鎖又は分岐鎖であってよく、窒素原子は、第１級、第
２級又は第３級窒素原子であってよい）。第３級窒素原
子を有するモノマーを用いる場合には、残りの水素原子
の一つは、アルキル、ヒドロキシアルキル又はアルコキ
シアルキル基によって置換されていてもよく、そのアル
キル成分は、１〜４個の炭素原子、好ましくは１個の炭
素原子を有していてよい。具体的な例としては、β−ア
ミノエチルビニルエーテル、β−アミノエチルビニルス
ルフィド、Ｎ−モノメチル−β−アミノエチルビニルエ
ーテル又はスルフィド、Ｎ−モノエチル−β−アミノエ
チルビニルエーテル又はスルフィド、Ｎ−モノブチル−
β−アミノエチルビニルエーテル又はスルフィド、及び
Ｎ−モノメチル−３−アミノプロピルビニルエーテル又
はスルフィドが挙げられる。
（ここで、アルキル基は、２〜３個の炭素原子を有する
直鎖又は分岐鎖であってよく、窒素原子は、第１級、第
２級又は第３級窒素原子であってよい）。第３級窒素原
子を有するモノマーを用いる場合には、残りの水素原子
の一つは、アルキル、ヒドロキシアルキル又はアルコキ
シアルキル基によって置換されていてもよく、そのアル
キル成分は、１〜４個の炭素原子、好ましくは１個の炭
素原子を有していてよい。具体的な例としては、β−ア
ミノエチルビニルエーテル、β−アミノエチルビニルス
ルフィド、Ｎ−モノメチル−β−アミノエチルビニルエ
ーテル又はスルフィド、Ｎ−モノエチル−β−アミノエ
チルビニルエーテル又はスルフィド、Ｎ−モノブチル−
β−アミノエチルビニルエーテル又はスルフィド、及び
Ｎ−モノメチル−３−アミノプロピルビニルエーテル又
はスルフィドが挙げられる。
【００３３】クラス２：式Ｉ：
【化１】 （式中、ＲはＨ又はＣＨ３であり；ｎは０又は１であ
り；ＸはＯ又はＮ（Ｈ）であり；ｎが０の場合には、Ａ
はＯ（ＣＨ２）ｘである（ｘは２〜３である）か又は
（Ｏ−アルキレン）ｙであり、（Ｏ−アルキレン）
ｙは、８８〜３４８の範囲内のＧＰＣ数平均分子量を有
するポリ（オキシアルキレン）基であり、個々のアルキ
レン基は同一であっても異なっていてもよく、エチレン
又はプロピレンのいずれかであり；ｎが１の場合には、
Ａは２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
Ｒ＊はＨ、メチル又はエチルであり；Ｒ０はＨ、フェニ
ル、ベンジル、メチルベンジル、シクロヘキシル又は
（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルである）のもののようなアクリ
ルアミド又はアクリルエステル。
り；ＸはＯ又はＮ（Ｈ）であり；ｎが０の場合には、Ａ
はＯ（ＣＨ２）ｘである（ｘは２〜３である）か又は
（Ｏ−アルキレン）ｙであり、（Ｏ−アルキレン）
ｙは、８８〜３４８の範囲内のＧＰＣ数平均分子量を有
するポリ（オキシアルキレン）基であり、個々のアルキ
レン基は同一であっても異なっていてもよく、エチレン
又はプロピレンのいずれかであり；ｎが１の場合には、
Ａは２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
Ｒ＊はＨ、メチル又はエチルであり；Ｒ０はＨ、フェニ
ル、ベンジル、メチルベンジル、シクロヘキシル又は
（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルである）のもののようなアクリ
ルアミド又はアクリルエステル。
【００３４】式Ｉの化合物の幾つかの好ましい例として
は、メチルアミノエチルアクリレート又はメタクリレー
ト；β−アミノエチルアクリレート又はメタクリレー
ト；Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノアクリレート又はメタク
リレート；Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノアクリロニトリル
又はメタクリロニトリル；β−アミノエチルアクリルア
ミド又はメタクリルアミド；Ｎ−（モノメチルアミノエ
チル）アクリルアミド又はメタクリルアミド；Ｎ−（モ
ノ−ｎ−ブチル）−４−アミノブチルアクリレート又は
メタクリレート；メタクリロキシエトキシエチルアミ
ン；及びアクリロキシプロポキシプロポキシプロピルア
ミンが挙げられる。
は、メチルアミノエチルアクリレート又はメタクリレー
ト；β−アミノエチルアクリレート又はメタクリレー
ト；Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノアクリレート又はメタク
リレート；Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノアクリロニトリル
又はメタクリロニトリル；β−アミノエチルアクリルア
ミド又はメタクリルアミド；Ｎ−（モノメチルアミノエ
チル）アクリルアミド又はメタクリルアミド；Ｎ−（モ
ノ−ｎ−ブチル）−４−アミノブチルアクリレート又は
メタクリレート；メタクリロキシエトキシエチルアミ
ン；及びアクリロキシプロポキシプロポキシプロピルア
ミンが挙げられる。
【００３５】クラス３：Ｎ−アクリロキシアルキル−オ
キサゾリジン及びＮ−アクリロキシアルキルテトラヒド
ロ−１，３−オキサジン及び、「アルキル」結合がアル
コキシアルキル及びポリ（アルコキシアルキル）によっ
て置換されている対応する成分であり、これらは全て式
ＩＩによって包含される。
キサゾリジン及びＮ−アクリロキシアルキルテトラヒド
ロ−１，３−オキサジン及び、「アルキル」結合がアル
コキシアルキル及びポリ（アルコキシアルキル）によっ
て置換されている対応する成分であり、これらは全て式
ＩＩによって包含される。
【００３６】
【化２】 （式中、ＲはＨ又はＣＨ３であり；ｍは２〜３の値を有
する整数であり；Ｒ’は、Ｒ２に直接結合していない場
合には、水素、フェニル、ベンジル及び（Ｃ１〜
Ｃ１２）アルキル基からなる群から選択され；Ｒ２は、
Ｒ’に直接結合していない場合には、水素及び（Ｃ１〜
Ｃ４）アルキル基からなる群から選択され；Ｒ’及びＲ
２は、一緒に直接結合している場合には、式中の環中の
炭素原子と共に５〜６員環を形成し、即ち、Ｒ’及びＲ
２は、一緒に結合している場合には、ペンタメチレン及
びテトラメチレンからなる群から選択され；Ａ’は、Ｏ
（ＣｍＨ２ ｍ）又は（Ｏ−アルキレン）ｎ（ここで、
（Ｏ−アルキレン）ｎは、８８〜３４８のＧＰＣ数平均
分子量を有するポリ（オキシアルキレン）基であり、個
々のアルキレン基は同一であっても異なっていてもよ
く、エチレン又はプロピレンのいずれかである）であ
る）
する整数であり；Ｒ’は、Ｒ２に直接結合していない場
合には、水素、フェニル、ベンジル及び（Ｃ１〜
Ｃ１２）アルキル基からなる群から選択され；Ｒ２は、
Ｒ’に直接結合していない場合には、水素及び（Ｃ１〜
Ｃ４）アルキル基からなる群から選択され；Ｒ’及びＲ
２は、一緒に直接結合している場合には、式中の環中の
炭素原子と共に５〜６員環を形成し、即ち、Ｒ’及びＲ
２は、一緒に結合している場合には、ペンタメチレン及
びテトラメチレンからなる群から選択され；Ａ’は、Ｏ
（ＣｍＨ２ ｍ）又は（Ｏ−アルキレン）ｎ（ここで、
（Ｏ−アルキレン）ｎは、８８〜３４８のＧＰＣ数平均
分子量を有するポリ（オキシアルキレン）基であり、個
々のアルキレン基は同一であっても異なっていてもよ
く、エチレン又はプロピレンのいずれかである）であ
る）
【００３７】式ＩＩの化合物は、種々の条件下で、第２
級アミンに加水分解することができる。加水分解によっ
て、式ＩＩＩ：
級アミンに加水分解することができる。加水分解によっ
て、式ＩＩＩ：
【化３】 を有する生成物が得られる。
【００３８】式ＩＩＩの化合物の幾つかの好ましい例と
しては、オキサゾリジニルエチルメタクリレート；オキ
サゾリジニルエチルアクリレート；３−（γ−メタクリ
ルオキシプロピル）テトラヒドロ−１，３−オキサジ
ン；３−（β−メタクリロキシエチル）−２，２−ペン
タメチレン−オキサゾリジン；３−（β−メタクリロキ
シエチル−２−メチル−２−プロピルオキサゾリジン；
Ｎ−２−（２−アクリロキシエトキシ）エチル−オキサ
ゾリジン；Ｎ−２−（２−メタクリロキシエトキシ）エ
チル−オキサゾリジン；Ｎ−２−（２−メタクリロキシ
エトキシ）エチル−５−メチルオキサゾリジン；Ｎ−２
−（２−アクリロキシエトキシ）エチル−５−メチル−
オキサゾリジン；３−［２−（２−メタクリロキシエト
キシ）エチル］−２，２−ペンタ−メチレン−オキサゾ
リジン；３−［２−（２−メタクリロキシエトキシ）エ
チル）］−２，２−ジメチルオキサゾリジン；３−［２
−（メタクリロキシエトキシ）エチル］−２−フェニル
−オキサゾリジン；２−イソプロペニル−２−オキサゾ
リンが挙げられる。
しては、オキサゾリジニルエチルメタクリレート；オキ
サゾリジニルエチルアクリレート；３−（γ−メタクリ
ルオキシプロピル）テトラヒドロ−１，３−オキサジ
ン；３−（β−メタクリロキシエチル）−２，２−ペン
タメチレン−オキサゾリジン；３−（β−メタクリロキ
シエチル−２−メチル−２−プロピルオキサゾリジン；
Ｎ−２−（２−アクリロキシエトキシ）エチル−オキサ
ゾリジン；Ｎ−２−（２−メタクリロキシエトキシ）エ
チル−オキサゾリジン；Ｎ−２−（２−メタクリロキシ
エトキシ）エチル−５−メチルオキサゾリジン；Ｎ−２
−（２−アクリロキシエトキシ）エチル−５−メチル−
オキサゾリジン；３−［２−（２−メタクリロキシエト
キシ）エチル］−２，２−ペンタ−メチレン−オキサゾ
リジン；３−［２−（２−メタクリロキシエトキシ）エ
チル）］−２，２−ジメチルオキサゾリジン；３−［２
−（メタクリロキシエトキシ）エチル］−２−フェニル
−オキサゾリジン；２−イソプロペニル−２−オキサゾ
リンが挙げられる。
【００３９】クラス４：エチレンイミン、プロピレンイ
ミン又はこれらの組み合わせのようなイミン。
ミン又はこれらの組み合わせのようなイミン。
【００４０】他の好適な活性水素含有モノマーとして
は、酸モノマー、好ましくはエチレン性不飽和カルボン
酸モノマー、例えば、アクリル酸、フマル酸−モノエチ
ルエステル、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、メタクリル酸、フマル酸−モノメチルエス
テル、メチルハイドロゲンマレエート、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ナトリウムビニ
ルスルホネート、スルホエチルメタクリレート、又はこ
れらの種々の組み合わせが挙げられる。より好ましいエ
チレン性不飽和カルボン酸モノマーとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、又はこれらの種々の割合の組み合わ
せが挙げられる。
は、酸モノマー、好ましくはエチレン性不飽和カルボン
酸モノマー、例えば、アクリル酸、フマル酸−モノエチ
ルエステル、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、メタクリル酸、フマル酸−モノメチルエス
テル、メチルハイドロゲンマレエート、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ナトリウムビニ
ルスルホネート、スルホエチルメタクリレート、又はこ
れらの種々の組み合わせが挙げられる。より好ましいエ
チレン性不飽和カルボン酸モノマーとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、又はこれらの種々の割合の組み合わ
せが挙げられる。
【００４１】所望の場合には、上記記載の活性水素含有
モノマーの混合物を用いることもできる。
モノマーの混合物を用いることもできる。
【００４２】モノマー混合物の残りは、種々の他のモノ
マーを含むことができる。例えば、アルキル部分中に１
〜１８個の炭素原子、好ましくは４〜１０個の炭素原子
を有するアルキルアクリレート及びメタクリレート、例
えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート及びブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレ
ート、ステアリルメタクリレート及びイソボルニルメタ
クリレートである。
マーを含むことができる。例えば、アルキル部分中に１
〜１８個の炭素原子、好ましくは４〜１０個の炭素原子
を有するアルキルアクリレート及びメタクリレート、例
えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート及びブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレ
ート、ステアリルメタクリレート及びイソボルニルメタ
クリレートである。
【００４３】アクリレート及びメタクリレートの外に、
活性水素含有モノマーと共重合することのできる他の共
重合性モノマーとしては、エチレン性不飽和物質、例え
ば、モノオレフィン性炭化水素及びジオレフィン性炭化
水素、ハロゲン化モノオレフィン性炭化水素及びジオレ
フィン性炭化水素、有機酸及び無機酸の不飽和エステ
ル、不飽和酸のアミド及びエステル、ニトリル及び不飽
和酸が挙げられる。かかるモノマーの例としては、スチ
レン、１，３−ブタジエン、アクリロニトリル、α−メ
チルスチレン、α−メチルクロロスチレン、ビニルブチ
レート、ビニルアセテート、アリルクロリド、ジビニル
ベンゼン、ジアリルイタコネート、トリアリルシアヌレ
ート、ビニルトルエン及びこれらの混合物が挙げられ
る。
活性水素含有モノマーと共重合することのできる他の共
重合性モノマーとしては、エチレン性不飽和物質、例え
ば、モノオレフィン性炭化水素及びジオレフィン性炭化
水素、ハロゲン化モノオレフィン性炭化水素及びジオレ
フィン性炭化水素、有機酸及び無機酸の不飽和エステ
ル、不飽和酸のアミド及びエステル、ニトリル及び不飽
和酸が挙げられる。かかるモノマーの例としては、スチ
レン、１，３−ブタジエン、アクリロニトリル、α−メ
チルスチレン、α−メチルクロロスチレン、ビニルブチ
レート、ビニルアセテート、アリルクロリド、ジビニル
ベンゼン、ジアリルイタコネート、トリアリルシアヌレ
ート、ビニルトルエン及びこれらの混合物が挙げられ
る。
【００４４】上記したように、ポリマーは、反応性希釈
剤の存在下でモノマー混合物を重合することによって製
造される。用いる反応性希釈剤の選択及び反応性希釈剤
の量は、重合中に用いる具体的な反応温度における、反
応性希釈剤へのモノマー混合物の溶解度に依存する。好
ましくは、モノマー混合物中のモノマーは、反応性希釈
剤に対し、重合条件下で均一な反応混合物を形成するの
に十分に可溶性である。モノマー混合物中のモノマーが
反応性希釈剤中において十分に可溶化されないと、モノ
マー混合物の不完全又は部分的な重合が起こる。反応性
希釈剤は、重合の完了時に除去されず、ポリマー成分の
一部となる。概して、ポリマー成分は、ポリマー成分の
全重量を基準とする％で、１０重量％〜５０重量％の範
囲内、好ましくは２０重量％〜４０重量％の範囲内、よ
り好ましくは２５重量％〜３５重量％の範囲内の反応性
希釈剤を含む。
剤の存在下でモノマー混合物を重合することによって製
造される。用いる反応性希釈剤の選択及び反応性希釈剤
の量は、重合中に用いる具体的な反応温度における、反
応性希釈剤へのモノマー混合物の溶解度に依存する。好
ましくは、モノマー混合物中のモノマーは、反応性希釈
剤に対し、重合条件下で均一な反応混合物を形成するの
に十分に可溶性である。モノマー混合物中のモノマーが
反応性希釈剤中において十分に可溶化されないと、モノ
マー混合物の不完全又は部分的な重合が起こる。反応性
希釈剤は、重合の完了時に除去されず、ポリマー成分の
一部となる。概して、ポリマー成分は、ポリマー成分の
全重量を基準とする％で、１０重量％〜５０重量％の範
囲内、好ましくは２０重量％〜４０重量％の範囲内、よ
り好ましくは２５重量％〜３５重量％の範囲内の反応性
希釈剤を含む。
【００４５】反応性希釈剤は、１以上の活性水素官能基
を有する。好適な反応性希釈剤の例としては、少なくと
も二つの第１級又は第２級アミノ基を有する非ポリマー
性多官能性アミン、飽和ポリエステルポリオール、ポリ
アセトンポリオール、アクリルポリオール及びポリエー
テルポリオールが挙げられる。
を有する。好適な反応性希釈剤の例としては、少なくと
も二つの第１級又は第２級アミノ基を有する非ポリマー
性多官能性アミン、飽和ポリエステルポリオール、ポリ
アセトンポリオール、アクリルポリオール及びポリエー
テルポリオールが挙げられる。
【００４６】非ポリマー性多官能性アミン反応性希釈剤
の例としては、それぞれ２〜１０個の第１級又は第２級
アミノ基及び２〜１００個の炭素原子を有する脂肪族及
び脂環式アミンが挙げられる。好ましい非ポリマー性多
官能性アミンは、２〜４個の第１級アミノ基及び２〜２
０個の炭素原子を含む。更に好ましい非ポリマー性多官
能性アミンとしては、ヘキサメチレンジアミン；２−メ
チルペンタメチレンジアミン；１，３−ジアミノプロパ
ン；１，３−ジアミノペンタン；ドデカンジアミン；
１，２−ジアミノシクロヘキサン；１，４−ジアミノシ
クロヘキサン；パラフェニレンジアミン；３−メチルピ
ペリジン；ピペラジン；Ｎ−アミノエチルピペラジン；
イソホロンジアミン；ビスヘキサメチレントリアミン；
ジエチレントリアミン；エチレンジアミン；ジエチルア
ミントリアミン；トリエチレンテトラミン；トリス（２
−アミノエチル）アミン；エチレンオキシド−アミン；
ポリオキシアルキレンアミン、例えばテキサス州ヒュー
ストンのテキサコ化学社から供給されるＪｅｆｆａｍｉ
ｎｅ Ｄ、ＥＤ及びＴシリーズのポリオキシプロピレン
アミン；米国特許第４，１２０，８３９号に開示されて
いるアミン官能性アクリル樹脂；トリメチルヘキサメチ
レンジアミン；及びテトラエチレンペンタミンが挙げら
れるが、これらに限定されない。これらの非ポリマー性
多官能性アミンの混合物を用いることもできる。より好
ましい非ポリマー性多官能性アミンは、テキサコ化学社
によってＪｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ−２３０の商標名で供
給されるポリオキシプロピレンアミン、次式：
の例としては、それぞれ２〜１０個の第１級又は第２級
アミノ基及び２〜１００個の炭素原子を有する脂肪族及
び脂環式アミンが挙げられる。好ましい非ポリマー性多
官能性アミンは、２〜４個の第１級アミノ基及び２〜２
０個の炭素原子を含む。更に好ましい非ポリマー性多官
能性アミンとしては、ヘキサメチレンジアミン；２−メ
チルペンタメチレンジアミン；１，３−ジアミノプロパ
ン；１，３−ジアミノペンタン；ドデカンジアミン；
１，２−ジアミノシクロヘキサン；１，４−ジアミノシ
クロヘキサン；パラフェニレンジアミン；３−メチルピ
ペリジン；ピペラジン；Ｎ−アミノエチルピペラジン；
イソホロンジアミン；ビスヘキサメチレントリアミン；
ジエチレントリアミン；エチレンジアミン；ジエチルア
ミントリアミン；トリエチレンテトラミン；トリス（２
−アミノエチル）アミン；エチレンオキシド−アミン；
ポリオキシアルキレンアミン、例えばテキサス州ヒュー
ストンのテキサコ化学社から供給されるＪｅｆｆａｍｉ
ｎｅ Ｄ、ＥＤ及びＴシリーズのポリオキシプロピレン
アミン；米国特許第４，１２０，８３９号に開示されて
いるアミン官能性アクリル樹脂；トリメチルヘキサメチ
レンジアミン；及びテトラエチレンペンタミンが挙げら
れるが、これらに限定されない。これらの非ポリマー性
多官能性アミンの混合物を用いることもできる。より好
ましい非ポリマー性多官能性アミンは、テキサコ化学社
によってＪｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ−２３０の商標名で供
給されるポリオキシプロピレンアミン、次式：
【化４】 を有するポリオキシプロピレンアミンである。
【００４７】飽和ポリエステルポリオール反応性希釈剤
の例としては、多価アルコールと飽和ポリカルボン酸
（その任意の無水物も含む）とから調製されるものが挙
げられる。通常、多価アルコールは、２〜１０個の炭素
原子を有する脂肪族グリコールである。好適な脂肪族グ
リコールとしては、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール及びヘキサメチレングリコールが挙げられ
る。所望の場合には、これらのグリコールの混合物を用
いることができる。通常、飽和ポリカルボン酸は、４〜
２０個の炭素原子を有する飽和ジカルボン酸又はその任
意の無水物である。好適な飽和脂肪族ジカルボン酸とし
ては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、アゼレン酸及びセバシ
ン酸が挙げられる。フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及
びこれらの任意の無水物を含む芳香族ジカルボン酸もま
た有用である。
の例としては、多価アルコールと飽和ポリカルボン酸
（その任意の無水物も含む）とから調製されるものが挙
げられる。通常、多価アルコールは、２〜１０個の炭素
原子を有する脂肪族グリコールである。好適な脂肪族グ
リコールとしては、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール及びヘキサメチレングリコールが挙げられ
る。所望の場合には、これらのグリコールの混合物を用
いることができる。通常、飽和ポリカルボン酸は、４〜
２０個の炭素原子を有する飽和ジカルボン酸又はその任
意の無水物である。好適な飽和脂肪族ジカルボン酸とし
ては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、アゼレン酸及びセバシ
ン酸が挙げられる。フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及
びこれらの任意の無水物を含む芳香族ジカルボン酸もま
た有用である。
【００４８】ポリアセトンポリオール反応性希釈剤の例
としては、ε−カプロラクトンのようなラクトンとポリ
オールとの反応から調製されるものが挙げられる。例え
ば、ユニオンカーバイド社からＰＣＰ−０２００又はＰ
ＣＰ−０２２０として商業的に入手できるジエチレング
リコールε−カプロラクトンをベースとするポリマー
は、非常に好適である。
としては、ε−カプロラクトンのようなラクトンとポリ
オールとの反応から調製されるものが挙げられる。例え
ば、ユニオンカーバイド社からＰＣＰ−０２００又はＰ
ＣＰ−０２２０として商業的に入手できるジエチレング
リコールε−カプロラクトンをベースとするポリマー
は、非常に好適である。
【００４９】アクリルポリオールの例としては、アルキ
ル基中に２〜６個の炭素原子を有するヒドロキシアルキ
ルアクリレート及びメタクリレートのようなヒドロキシ
含有ビニルモノマーと、アルキルアクリレート及びメタ
クリレートのような他のエチレン性不飽和共重合性物質
とのインターポリマーが挙げられる。
ル基中に２〜６個の炭素原子を有するヒドロキシアルキ
ルアクリレート及びメタクリレートのようなヒドロキシ
含有ビニルモノマーと、アルキルアクリレート及びメタ
クリレートのような他のエチレン性不飽和共重合性物質
とのインターポリマーが挙げられる。
【００５０】好適なヒドロキシアルキルアクリレート及
びメタクリレートの例は、エチレングリコール及びプロ
ピレングリコールのアクリル酸及びメタクリル酸エステ
ルである。マレイン酸、フマル酸、イタコン酸のような
不飽和酸のヒドロキシ含有エステル及び／又はアミドも
また有用である。
びメタクリレートの例は、エチレングリコール及びプロ
ピレングリコールのアクリル酸及びメタクリル酸エステ
ルである。マレイン酸、フマル酸、イタコン酸のような
不飽和酸のヒドロキシ含有エステル及び／又はアミドも
また有用である。
【００５１】好適なアルキルアクリレート及びメタクリ
レートの例は、ラウリルメタクリレート、２−エチルヘ
キシルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、及び好ましくはｔ−
ブチルアミノエチルメタクリレートである。
レートの例は、ラウリルメタクリレート、２−エチルヘ
キシルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、及び好ましくはｔ−
ブチルアミノエチルメタクリレートである。
【００５２】ポリエーテルポリオール反応性希釈剤の例
は、次の構造式：
は、次の構造式：
【化５】 （式中、置換基Ｒは、水素又は１〜５個の炭素原子を有
する低級アルキルであって混合置換基を含み、ｎは通常
２〜６であり、ｍは２〜１００又はそれ以上である）を
有するものをはじめとするポリアルキレンエーテルポリ
オールである。ポリ（オキシテトラメチレン）グリコー
ル、ポリ（オキシエチレン）グリコール、ポリ（オキシ
−１，２−プロピレン）グリコール、並びに１，２−プ
ロピレンオキシド、エチレンオキシド及びアルキルグリ
シジルエーテルの混合物とエチレングリコールとの反応
生成物が含まれる。
する低級アルキルであって混合置換基を含み、ｎは通常
２〜６であり、ｍは２〜１００又はそれ以上である）を
有するものをはじめとするポリアルキレンエーテルポリ
オールである。ポリ（オキシテトラメチレン）グリコー
ル、ポリ（オキシエチレン）グリコール、ポリ（オキシ
−１，２−プロピレン）グリコール、並びに１，２−プ
ロピレンオキシド、エチレンオキシド及びアルキルグリ
シジルエーテルの混合物とエチレングリコールとの反応
生成物が含まれる。
【００５３】種々のポリオール、例えばエチレングリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール及びビスフェノールＡ
のようなグリコール又は他のより高級なポリオール、例
えばトリメチロールプロパン及びペンタエリトリトール
のオキシアルキル化から形成されるポリエーテルポリオ
ール反応性希釈剤もまた有用である。一つの通常利用さ
れるオキシアルキル化方法は、ポリオールをアルキレン
オキシド、例えばエチレンオキシド又はプロピレンオキ
シドと、酸性又は塩基性触媒の存在下で反応させること
によるものである。
ール、１，６−ヘキサンジオール及びビスフェノールＡ
のようなグリコール又は他のより高級なポリオール、例
えばトリメチロールプロパン及びペンタエリトリトール
のオキシアルキル化から形成されるポリエーテルポリオ
ール反応性希釈剤もまた有用である。一つの通常利用さ
れるオキシアルキル化方法は、ポリオールをアルキレン
オキシド、例えばエチレンオキシド又はプロピレンオキ
シドと、酸性又は塩基性触媒の存在下で反応させること
によるものである。
【００５４】８０〜６００の範囲内のヒドロキシル数を
有するポリエステルジオールがより好ましい反応性希釈
剤である。
有するポリエステルジオールがより好ましい反応性希釈
剤である。
【００５５】ビニル付加重合中において、モノマー混合
物を反応容器中の反応混合物に加える速度を制御して、
加えられるモノマー混合物の全てを消費するか、或い
は、反応容器中の未反応のモノマー混合物の量が、平均
して、反応混合物の全重量の３０重量％を超えないよう
にする。好ましくは、未反応のモノマー混合物の量は、
反応混合物の全重量を基準とした重量％で、０．１〜１
５％の範囲内であり、より好ましくは０．１〜１０重量
％の範囲内である。反応混合物という用語は、モノマー
混合物、反応性希釈剤、溶媒及び開始剤のような反応容
器中の全ての内容物を意味する。
物を反応容器中の反応混合物に加える速度を制御して、
加えられるモノマー混合物の全てを消費するか、或い
は、反応容器中の未反応のモノマー混合物の量が、平均
して、反応混合物の全重量の３０重量％を超えないよう
にする。好ましくは、未反応のモノマー混合物の量は、
反応混合物の全重量を基準とした重量％で、０．１〜１
５％の範囲内であり、より好ましくは０．１〜１０重量
％の範囲内である。反応混合物という用語は、モノマー
混合物、反応性希釈剤、溶媒及び開始剤のような反応容
器中の全ての内容物を意味する。
【００５６】迅速な速度の重合によって、形成されるポ
リマーの分子量を制限する連鎖移動及び連鎖停止反応の
可能性が向上せしめられると考えられる。これらの条件
を達成する一つの方法は、ゆっくりとした速度のモノマ
ー混合物添加を用いることによって、モノマー濃度を低
く保持することであり、添加速度は、典型的には１〜３
０時間、好ましくは２時間〜１５時間、より好ましくは
３時間〜６時間をかけて行なう。
リマーの分子量を制限する連鎖移動及び連鎖停止反応の
可能性が向上せしめられると考えられる。これらの条件
を達成する一つの方法は、ゆっくりとした速度のモノマ
ー混合物添加を用いることによって、モノマー濃度を低
く保持することであり、添加速度は、典型的には１〜３
０時間、好ましくは２時間〜１５時間、より好ましくは
３時間〜６時間をかけて行なう。
【００５７】ビニル付加重合は、開始剤の存在下、雰囲
気圧力下、１００℃〜１３０℃の反応温度で行なわれ
る。開始剤及び反応温度の選択は、重合中に用いる反応
性希釈剤の具体的な選択に大きく依存する。用いる開始
剤の量は、典型的には、ポリマー成分の固形分を基準と
した重量％で、約８％〜約１５％の範囲である。
気圧力下、１００℃〜１３０℃の反応温度で行なわれ
る。開始剤及び反応温度の選択は、重合中に用いる反応
性希釈剤の具体的な選択に大きく依存する。用いる開始
剤の量は、典型的には、ポリマー成分の固形分を基準と
した重量％で、約８％〜約１５％の範囲である。
【００５８】本発明者らは、予期しなかったことに、反
応容器中の圧力を、雰囲気圧力を超えて上昇させること
によって、重合中により少ない量の開始剤を用いなが
ら、同じかまたはそれ以上のモノマー混合物の添加速度
において、反応温度を上昇させることができることを見
出した。例として、モノマー混合物を、雰囲気圧力下で
３〜７時間かけて加えた場合には、反応混合物を沸騰留
出させることなく１００℃〜１３０℃の反応温度を達成
することができ、ポリマー成分の固形分を基準とした重
量％で、８重量％〜１５重量％の開始剤が、モノマー混
合物を効率的に重合するのに必要である。しかしなが
ら、反応圧力を２．１０９ｋｇ／ｃｍ２（３０ｐｓｉ
ｇ）〜５．６２４ｋｇ／ｃｍ２（８０ｐｓｉｇ）の範囲
に上昇させることにより、反応混合物を沸騰留出させる
ことなく、反応温度を１８０〜１９５℃に上昇させるこ
とができ、モノマー混合物を効率的に重合するのに必要
な反応容器内容物に加える開始剤の量を、ポリマー成分
の固形分を基準とした重量％で、開始剤１重量％〜３重
量％に実質的に低下させることができる。而して、０．
７０３ｋｇ／ｃｍ２（１０ｐｓｉｇ）〜７．０３ｋｇ／
ｃｍ２（１００ｐｓｉｇ）の範囲内、好ましくは２．１
０９ｋｇ／ｃｍ２（３０ｐｓｉｇ）〜５．６２４ｋｇ／
ｃｍ２（８０ｐｓｉｇ）の範囲内の反応圧力、及び１４
０℃〜２２０℃、好ましくは１７０℃〜２００℃の反応
温度において重合を完了させるためには、ポリマー成分
の固形分を基準とした重量％で、０．５％〜５．０％、
好ましくは１．０％〜３．０％の範囲内の開始剤が必要
である。
応容器中の圧力を、雰囲気圧力を超えて上昇させること
によって、重合中により少ない量の開始剤を用いなが
ら、同じかまたはそれ以上のモノマー混合物の添加速度
において、反応温度を上昇させることができることを見
出した。例として、モノマー混合物を、雰囲気圧力下で
３〜７時間かけて加えた場合には、反応混合物を沸騰留
出させることなく１００℃〜１３０℃の反応温度を達成
することができ、ポリマー成分の固形分を基準とした重
量％で、８重量％〜１５重量％の開始剤が、モノマー混
合物を効率的に重合するのに必要である。しかしなが
ら、反応圧力を２．１０９ｋｇ／ｃｍ２（３０ｐｓｉ
ｇ）〜５．６２４ｋｇ／ｃｍ２（８０ｐｓｉｇ）の範囲
に上昇させることにより、反応混合物を沸騰留出させる
ことなく、反応温度を１８０〜１９５℃に上昇させるこ
とができ、モノマー混合物を効率的に重合するのに必要
な反応容器内容物に加える開始剤の量を、ポリマー成分
の固形分を基準とした重量％で、開始剤１重量％〜３重
量％に実質的に低下させることができる。而して、０．
７０３ｋｇ／ｃｍ２（１０ｐｓｉｇ）〜７．０３ｋｇ／
ｃｍ２（１００ｐｓｉｇ）の範囲内、好ましくは２．１
０９ｋｇ／ｃｍ２（３０ｐｓｉｇ）〜５．６２４ｋｇ／
ｃｍ２（８０ｐｓｉｇ）の範囲内の反応圧力、及び１４
０℃〜２２０℃、好ましくは１７０℃〜２００℃の反応
温度において重合を完了させるためには、ポリマー成分
の固形分を基準とした重量％で、０．５％〜５．０％、
好ましくは１．０％〜３．０％の範囲内の開始剤が必要
である。
【００５９】本発明において用いるのに好適な開始剤、
好ましくはフリーラジカル開始剤としては、ジクミルペ
ルオキシド及びジ−ｔ−ブチルペルオキシドのようなジ
アルキルペルオキシド；ｔ−ブチルペルオクトエート、
ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルアセテー
ト、ｔ−アミルペルオクトエート、ｔ−アミルペルベン
ゾエート及びｔ−アミルペルアセテートのようなペルオ
キシエステル；ジベンゾイルペルオキシド、ジアセチル
ペルオキシド及びジラウロイルペルオキシドのようなジ
アシルペルオキシド；クメンヒドロペルオキシド、ｔ−
ブチルヒドロペルオキシド及びｔ−アミルヒドロペルオ
キシドのような第３級アルキルヒドロペルオキシド；エ
チル３，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート及
び１，１−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）シクロヘキサン
のようなペルオキシケタール；が挙げられる。２，２’
−アゾビス（２−メチルプロパンニトリル）、２，２’
−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）及び１，１’
−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）のような
アゾ開始剤もまた有用である。ジアルキルペルオキシド
が好ましく、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドが最も好まし
い。
好ましくはフリーラジカル開始剤としては、ジクミルペ
ルオキシド及びジ−ｔ−ブチルペルオキシドのようなジ
アルキルペルオキシド；ｔ−ブチルペルオクトエート、
ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルアセテー
ト、ｔ−アミルペルオクトエート、ｔ−アミルペルベン
ゾエート及びｔ−アミルペルアセテートのようなペルオ
キシエステル；ジベンゾイルペルオキシド、ジアセチル
ペルオキシド及びジラウロイルペルオキシドのようなジ
アシルペルオキシド；クメンヒドロペルオキシド、ｔ−
ブチルヒドロペルオキシド及びｔ−アミルヒドロペルオ
キシドのような第３級アルキルヒドロペルオキシド；エ
チル３，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート及
び１，１−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）シクロヘキサン
のようなペルオキシケタール；が挙げられる。２，２’
−アゾビス（２−メチルプロパンニトリル）、２，２’
−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）及び１，１’
−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）のような
アゾ開始剤もまた有用である。ジアルキルペルオキシド
が好ましく、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドが最も好まし
い。
【００６０】形成されるポリマーの分子量を調節する目
的のために、好適な連鎖移動剤を用いることができる。
通常、用いる連鎖移動剤の量が低いほど、得られるポリ
マーの分子量は高くなり、逆も成り立つ。而して、上述
の所望の範囲のＧＰＣ重量平均分子量を有するポリマー
を製造するためには、１〜２０％の範囲、好ましくは２
〜１０％の範囲、より好ましくは５〜８％の範囲の連鎖
移動剤を、通常は重合プロセスの開始前に、反応混合物
に加える。上記の％は全てポリマー成分の固形分の全重
量を基準とした重量％である。特定の分子量を達成する
ために必要な連鎖移動剤の量は、更に、Ｍａｙｏ等式を
用いることによって見積もることができる（例えば、Ｐ
ｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉ
ｏｎと題された文献（第２版，Ｇｅｒｏｇｅ Ｏｄｉａ
ｎ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓによって１９８１
年に出版）の２２６〜２３３頁を参照）。
的のために、好適な連鎖移動剤を用いることができる。
通常、用いる連鎖移動剤の量が低いほど、得られるポリ
マーの分子量は高くなり、逆も成り立つ。而して、上述
の所望の範囲のＧＰＣ重量平均分子量を有するポリマー
を製造するためには、１〜２０％の範囲、好ましくは２
〜１０％の範囲、より好ましくは５〜８％の範囲の連鎖
移動剤を、通常は重合プロセスの開始前に、反応混合物
に加える。上記の％は全てポリマー成分の固形分の全重
量を基準とした重量％である。特定の分子量を達成する
ために必要な連鎖移動剤の量は、更に、Ｍａｙｏ等式を
用いることによって見積もることができる（例えば、Ｐ
ｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉ
ｏｎと題された文献（第２版，Ｇｅｒｏｇｅ Ｏｄｉａ
ｎ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓによって１９８１
年に出版）の２２６〜２３３頁を参照）。
【００６１】好適な連鎖移動剤の一例としては、ブチル
メルカプトプロピオネート；イソオクチルメルカプトプ
ロピオン酸；３−メルカプトプロピオン酸；イソオクチ
ルメルカプトプロピオネート；ｔｅｒｔ−ブチル及びエ
チルメルカプトアセテート；エチルメルカプタン、エチ
ルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、ｎ−ドデシル
メルカプタン、１−ドデカンチオール、ｔｅｒｔ−ドデ
シルメルカプタン、オクチルメルカプタン、テトラデシ
ルメルカプタン及びヘキサデシルメルカプタンのような
アルキルメルカプタン；又はこれらの種々の組み合わせ
が挙げられる。
メルカプトプロピオネート；イソオクチルメルカプトプ
ロピオン酸；３−メルカプトプロピオン酸；イソオクチ
ルメルカプトプロピオネート；ｔｅｒｔ−ブチル及びエ
チルメルカプトアセテート；エチルメルカプタン、エチ
ルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、ｎ−ドデシル
メルカプタン、１−ドデカンチオール、ｔｅｒｔ−ドデ
シルメルカプタン、オクチルメルカプタン、テトラデシ
ルメルカプタン及びヘキサデシルメルカプタンのような
アルキルメルカプタン；又はこれらの種々の組み合わせ
が挙げられる。
【００６２】ビニル付加重合反応は、ガスクロマトグラ
フィー、高圧液クロマトグラフィー又はプロトン核磁気
共鳴スペクトル分析によって、反応混合物中の遊離ビニ
ルモノマー成分の濃度を周期的に測定することによって
監視することができる。通常、固体の測定に関してはガ
スクロマトグラフィーが用いられる。上述したように、
未反応のビニルモノマーの濃度は、平均して、常に反応
混合物の全重量の３０重量％未満でなければならない。
モノマー添加が完了したら、モノマー混合物のポリマー
への転化が実質的に完了するまで、更なる開始剤を加え
るか又は加えないで、加熱を継続する。重合の終了時に
おいては、反応性希釈剤は、得られたポリマーから分離
又は除去されず、ポリマー成分の一部になる。
フィー、高圧液クロマトグラフィー又はプロトン核磁気
共鳴スペクトル分析によって、反応混合物中の遊離ビニ
ルモノマー成分の濃度を周期的に測定することによって
監視することができる。通常、固体の測定に関してはガ
スクロマトグラフィーが用いられる。上述したように、
未反応のビニルモノマーの濃度は、平均して、常に反応
混合物の全重量の３０重量％未満でなければならない。
モノマー添加が完了したら、モノマー混合物のポリマー
への転化が実質的に完了するまで、更なる開始剤を加え
るか又は加えないで、加熱を継続する。重合の終了時に
おいては、反応性希釈剤は、得られたポリマーから分離
又は除去されず、ポリマー成分の一部になる。
【００６３】ポリマーの重量平均分子量は、上述したよ
うなゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測
定した。重合中に反応性希釈剤を用いるので、上述の方
法によって測定される分子量は、重合中に形成されるポ
リマーからの寄与と反応性希釈剤からの寄与とを反映す
ることを理解すべきである。ポリマーの寄与のみの指針
である重量平均分子量を得るためには、反応性希釈剤の
寄与を数学的に除去しなければならない。これを達成す
る方法は、当該技術において認識されており、したがっ
て、本発明の目的のためには詳細な議論は必要ないと考
える。
うなゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測
定した。重合中に反応性希釈剤を用いるので、上述の方
法によって測定される分子量は、重合中に形成されるポ
リマーからの寄与と反応性希釈剤からの寄与とを反映す
ることを理解すべきである。ポリマーの寄与のみの指針
である重量平均分子量を得るためには、反応性希釈剤の
寄与を数学的に除去しなければならない。これを達成す
る方法は、当該技術において認識されており、したがっ
て、本発明の目的のためには詳細な議論は必要ないと考
える。
【００６４】ポリマー成分の粘度は、通常、Ｂｒｏｏｋ
ｆｉｅｌｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｌａｂｏｒａｔ
ｏｒｉｅｓ ＩＮＣ，Ｓｔｏｕｇｈｔｏｎ，Ｍａｓｓａ
ｃｈｕｓｅｔｔｓによって供給されるＢｒｏｏｋｆｉｅ
ｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−ＩＩ粘度計で、Ｎｏ．３
スピンドル、を用いて１２ｒｐｍ又は６ｒｐｍで、２５
℃において粘度測定を行なって、１００ｃｐｓ〜１５，
０００ｃｐｓの範囲、好ましくは１，０００〜１０，０
００ｃｐｓの範囲、より好ましくは４，０００〜８，０
００ｃｐｓの範囲である。
ｆｉｅｌｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｌａｂｏｒａｔ
ｏｒｉｅｓ ＩＮＣ，Ｓｔｏｕｇｈｔｏｎ，Ｍａｓｓａ
ｃｈｕｓｅｔｔｓによって供給されるＢｒｏｏｋｆｉｅ
ｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−ＩＩ粘度計で、Ｎｏ．３
スピンドル、を用いて１２ｒｐｍ又は６ｒｐｍで、２５
℃において粘度測定を行なって、１００ｃｐｓ〜１５，
０００ｃｐｓの範囲、好ましくは１，０００〜１０，０
００ｃｐｓの範囲、より好ましくは４，０００〜８，０
００ｃｐｓの範囲である。
【００６５】本発明の組成物は、好ましくは、熱硬化性
組成物の全重量を基準とした重量％で、５％〜２０％の
範囲、好ましくは５％〜１０％の範囲、より好ましくは
８％〜１２％の範囲の、少量の溶媒を含む。溶媒は、好
ましくは、ポリマー成分に加える。通常、少量の溶媒を
加えて、本発明の組成物のポットミックスの粘度を、１
５００ｃｐｓ未満に低下させる。但し、組成物のＶＯＣ
は、被覆組成物１リットルあたり４１９．４４ｇのＶＯ
Ｃ（１ガロンあたり３．５ポンドのＶＯＣ）を超えない
ようにされる。溶媒は、モノマー混合物をポリマーに重
合する前、重合中又は後に加えることができる。好適な
溶媒の一例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
テキサス州ヒューストンのエクソン社によって市販され
ているＡｒｏｍａｔｉｃ−１００及びＡｒｏｍａｔｉｃ
−１５０芳香族溶媒のような芳香族炭化水素；エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノー
ル及びエチルヘキサノールのようなアルコール；エチル
アセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、
イソブチルアセテート、二塩基性エステル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレング
リコールモノメチルエーテルアセテート、及びエクソン
社によって市販されているＥｘｘａｔｅエステル溶媒の
ようなエステル；が挙げられる。他の有用な溶媒として
は、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチル
イソブチルケトン、ジアセトンアルコール、２，４−ペ
ンタンジオン及びイソホロンのようなケトン；プロピレ
ングリコール及びジエチルグリコールのようなグリコー
ル；プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、ｎ−プロポキシプロパノール
のようなグリコールエーテル；塩化メチレン、エチレン
ジクロリド、１，１，１−トリクロロエタン及びペルク
ロロエチレンのような塩素化溶媒；及びベンゾトリフル
オリド及びｐ−クロロベンゾトリフルオリドのようなフ
ッ素化溶媒；が挙げられる。ブチルアセテートとメチル
エチルケトン、又はプロピレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテートとメチルアミルケトン、又はブチルア
セテートと２，４−ペンタンジオンのような溶媒の種々
の組み合わせを用いることができる。ブチルアセテート
と２，４−ペンタンジオンが好ましい選択である。
組成物の全重量を基準とした重量％で、５％〜２０％の
範囲、好ましくは５％〜１０％の範囲、より好ましくは
８％〜１２％の範囲の、少量の溶媒を含む。溶媒は、好
ましくは、ポリマー成分に加える。通常、少量の溶媒を
加えて、本発明の組成物のポットミックスの粘度を、１
５００ｃｐｓ未満に低下させる。但し、組成物のＶＯＣ
は、被覆組成物１リットルあたり４１９．４４ｇのＶＯ
Ｃ（１ガロンあたり３．５ポンドのＶＯＣ）を超えない
ようにされる。溶媒は、モノマー混合物をポリマーに重
合する前、重合中又は後に加えることができる。好適な
溶媒の一例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
テキサス州ヒューストンのエクソン社によって市販され
ているＡｒｏｍａｔｉｃ−１００及びＡｒｏｍａｔｉｃ
−１５０芳香族溶媒のような芳香族炭化水素；エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノー
ル及びエチルヘキサノールのようなアルコール；エチル
アセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、
イソブチルアセテート、二塩基性エステル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレング
リコールモノメチルエーテルアセテート、及びエクソン
社によって市販されているＥｘｘａｔｅエステル溶媒の
ようなエステル；が挙げられる。他の有用な溶媒として
は、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチル
イソブチルケトン、ジアセトンアルコール、２，４−ペ
ンタンジオン及びイソホロンのようなケトン；プロピレ
ングリコール及びジエチルグリコールのようなグリコー
ル；プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、ｎ−プロポキシプロパノール
のようなグリコールエーテル；塩化メチレン、エチレン
ジクロリド、１，１，１−トリクロロエタン及びペルク
ロロエチレンのような塩素化溶媒；及びベンゾトリフル
オリド及びｐ−クロロベンゾトリフルオリドのようなフ
ッ素化溶媒；が挙げられる。ブチルアセテートとメチル
エチルケトン、又はプロピレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテートとメチルアミルケトン、又はブチルア
セテートと２，４−ペンタンジオンのような溶媒の種々
の組み合わせを用いることができる。ブチルアセテート
と２，４−ペンタンジオンが好ましい選択である。
【００６６】本発明の熱硬化性組成物は、更に、ポリマ
ー成分とは別々に保存される架橋成分を含む。架橋成分
は、ポリマー成分の活性水素官能基、即ちポリマー及び
反応性希釈剤の活性水素官能基と反応し得る水素反応性
基を有する。一般には、１モル等量の架橋成分を１モル
等量のポリマー成分と混合して、ポットミックスを形成
する。好ましくは、架橋成分は、架橋成分の水素反応性
官能基の、ポリマー成分の活性水素官能基に対する比と
して表して、１．０〜１．４の範囲、好ましくは１．０
〜１．２５の範囲、最も好ましくは１．０〜１．２の範
囲の割合で、ポリマー成分と混合する。上記の範囲の比
によって、架橋成分とポリマー成分の反応性基の間の十
分な度合いの反応性が保持される。比が上記範囲の下限
を下回ると、所望の度合いの硬化が起こらず、比が上記
範囲の上限を超えると、過剰の架橋が起こり、それによ
って、本発明の熱硬化性組成物のポットライフが低下す
る。
ー成分とは別々に保存される架橋成分を含む。架橋成分
は、ポリマー成分の活性水素官能基、即ちポリマー及び
反応性希釈剤の活性水素官能基と反応し得る水素反応性
基を有する。一般には、１モル等量の架橋成分を１モル
等量のポリマー成分と混合して、ポットミックスを形成
する。好ましくは、架橋成分は、架橋成分の水素反応性
官能基の、ポリマー成分の活性水素官能基に対する比と
して表して、１．０〜１．４の範囲、好ましくは１．０
〜１．２５の範囲、最も好ましくは１．０〜１．２の範
囲の割合で、ポリマー成分と混合する。上記の範囲の比
によって、架橋成分とポリマー成分の反応性基の間の十
分な度合いの反応性が保持される。比が上記範囲の下限
を下回ると、所望の度合いの硬化が起こらず、比が上記
範囲の上限を超えると、過剰の架橋が起こり、それによ
って、本発明の熱硬化性組成物のポットライフが低下す
る。
【００６７】好適な架橋成分の例は、アミノプラスト、
イソシアネート及びブロックされたポリイソシアネート
である。イソシアネートが好ましい。
イソシアネート及びブロックされたポリイソシアネート
である。イソシアネートが好ましい。
【００６８】アミノプラストは、ホルムアルデヒドとア
ミン又はアミドとの反応から得られる。最も普通のアミ
ン又はアミドは、メラミン、尿素又はベンゾグアナミン
である。しかしながら、例えばアルデヒド縮合物又はジ
アジン、トリアゾール、グアニジン、グアナミン、及び
かかる化合物のアルキル及びアリールジ置換誘導体、例
えばアルキル及びアリール置換尿素及びアルキル及びア
リール置換メラミン及びベンゾグアナミンのような他の
アミン及びアミドから製造されるアミノプラストを用い
ることもできる。かかる化合物の一例は、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル尿素、エチレンジ尿素、Ｎ−フェニル尿素、フォル
モグアナミン（ｆｏｒｍｏｇｕａｎａｍｉｎｅ）、アセ
トグアナミン、６−メチル−２，４−ジアミノ−１，
３，５−トリアジン、３，５−ジアミノトリアゾール、
トリアミノピリミジン、２，６−トリエチルトリアミン
−１，３，５−トリアジン及びこれらの種々の組み合わ
せである。
ミン又はアミドとの反応から得られる。最も普通のアミ
ン又はアミドは、メラミン、尿素又はベンゾグアナミン
である。しかしながら、例えばアルデヒド縮合物又はジ
アジン、トリアゾール、グアニジン、グアナミン、及び
かかる化合物のアルキル及びアリールジ置換誘導体、例
えばアルキル及びアリール置換尿素及びアルキル及びア
リール置換メラミン及びベンゾグアナミンのような他の
アミン及びアミドから製造されるアミノプラストを用い
ることもできる。かかる化合物の一例は、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル尿素、エチレンジ尿素、Ｎ−フェニル尿素、フォル
モグアナミン（ｆｏｒｍｏｇｕａｎａｍｉｎｅ）、アセ
トグアナミン、６−メチル−２，４−ジアミノ−１，
３，５−トリアジン、３，５−ジアミノトリアゾール、
トリアミノピリミジン、２，６−トリエチルトリアミン
−１，３，５−トリアジン及びこれらの種々の組み合わ
せである。
【００６９】アミノプラストの調製において用いられる
アルデヒドは、殆どの場合ホルムアルデヒドであるが、
アセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、ベンズアルデ
ヒド及びフルフラールのような他のアルデヒドを用いる
こともできる。アミノプラストはメチロール又は類似の
アルキロール基を含み、好ましくは、これらのアルキロ
ール基の少なくとも１部ないし実質的に全てが、アルコ
ールとの反応によってエーテル化されていて、有機溶媒
可溶性樹脂を与えるのを補助する。任意の一価アルコー
ル、例えば、メタノール、エタノール、ブタノール及び
ヘキサノールのようなアルコールをこの目的のために用
いることができる。
アルデヒドは、殆どの場合ホルムアルデヒドであるが、
アセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、ベンズアルデ
ヒド及びフルフラールのような他のアルデヒドを用いる
こともできる。アミノプラストはメチロール又は類似の
アルキロール基を含み、好ましくは、これらのアルキロ
ール基の少なくとも１部ないし実質的に全てが、アルコ
ールとの反応によってエーテル化されていて、有機溶媒
可溶性樹脂を与えるのを補助する。任意の一価アルコー
ル、例えば、メタノール、エタノール、ブタノール及び
ヘキサノールのようなアルコールをこの目的のために用
いることができる。
【００７０】好ましいアミノプラストとしては、メタノ
ール、エタノール、ブタノール又はこれらの混合物のよ
うな１〜４個の炭素原子を有するアルコールでエーテル
化されたメラミン−、尿素−又はベンゾグアナミン−ホ
ルムアルデヒド縮合物が挙げられる。
ール、エタノール、ブタノール又はこれらの混合物のよ
うな１〜４個の炭素原子を有するアルコールでエーテル
化されたメラミン−、尿素−又はベンゾグアナミン−ホ
ルムアルデヒド縮合物が挙げられる。
【００７１】アミノプラスト架橋剤を含む本発明のポッ
トミックスの層は、典型的には、２００℃〜３００℃の
範囲の温度で１５〜２０分硬化される。
トミックスの層は、典型的には、２００℃〜３００℃の
範囲の温度で１５〜２０分硬化される。
【００７２】本発明の目的に従って用いるのに好適な有
機イソシアネートとしては、トリメチレンジイソシアネ
ート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジ
イソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネー
ト、ブチレン−１，３−ジイソシアネート、エチリデン
ジイソシアネートのような脂肪族ジイソシアネート；シ
クロヘキシレンジイソシアネート、４，４’−メチレン
ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、２，２，４−
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー
酸ジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキシル−イソシアネートの
ような脂環式ジイソシアネート；及び、２，４−トルエ
ンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネー
ト、塩素化トルエンジイソシアネート、メタ−フェニレ
ンジイソシアネート、塩素化メタ−フェニレンジイソシ
アネート、オルトフェニレンジイソシアネート、臭素化
メタ−フェニレンジイソシアネート、メタ−キシリレン
ジイソシアネート、パラ−キシリレンジイソシアネー
ト、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ナフタレ
ン−１，５−ジイソシアネート、ナフタレン−２，７−
ジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシア
ネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニレン
ジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビ
フェニルジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−
４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、２，２’，
５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェニレンジイ
ソシアネート、２−ニトロ−４，４’−ビフェニレンジ
イソシアネート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ビ
フェニレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス
（フェニルイソシアネート）、４，４’−メチレンビス
（２−メチルフェニルイソシアネート）、４，４’−イ
ソプロピレンビス（フェニルイソシアネート）、及びフ
ルオレンジイソシアネートのような芳香族ジイソシアネ
ート；ヘキサメチレンジイソシアネートビウレット、
４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネー
ト及びトルエン−２，４，６−トリイソシアネートのよ
うなトリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネ
ート又は３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキシルイソシアネートをベースとするもの
のようなイソシアヌレート；テトライソシアネート及び
これらの混合物が挙げられる。
機イソシアネートとしては、トリメチレンジイソシアネ
ート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジ
イソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネー
ト、ブチレン−１，３−ジイソシアネート、エチリデン
ジイソシアネートのような脂肪族ジイソシアネート；シ
クロヘキシレンジイソシアネート、４，４’−メチレン
ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、２，２，４−
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー
酸ジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキシル−イソシアネートの
ような脂環式ジイソシアネート；及び、２，４−トルエ
ンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネー
ト、塩素化トルエンジイソシアネート、メタ−フェニレ
ンジイソシアネート、塩素化メタ−フェニレンジイソシ
アネート、オルトフェニレンジイソシアネート、臭素化
メタ−フェニレンジイソシアネート、メタ−キシリレン
ジイソシアネート、パラ−キシリレンジイソシアネー
ト、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ナフタレ
ン−１，５−ジイソシアネート、ナフタレン−２，７−
ジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシア
ネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニレン
ジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビ
フェニルジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−
４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、２，２’，
５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェニレンジイ
ソシアネート、２−ニトロ−４，４’−ビフェニレンジ
イソシアネート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ビ
フェニレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス
（フェニルイソシアネート）、４，４’−メチレンビス
（２−メチルフェニルイソシアネート）、４，４’−イ
ソプロピレンビス（フェニルイソシアネート）、及びフ
ルオレンジイソシアネートのような芳香族ジイソシアネ
ート；ヘキサメチレンジイソシアネートビウレット、
４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネー
ト及びトルエン−２，４，６−トリイソシアネートのよ
うなトリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネ
ート又は３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキシルイソシアネートをベースとするもの
のようなイソシアヌレート；テトライソシアネート及び
これらの混合物が挙げられる。
【００７３】特に有用なイソシアネートは、ヘキサメチ
レンジイソシアネート（ＨＤＩ）をベースとする多官能
性脂肪族イソシアネートである。市販のＨＤＩの一例と
しては、ローヌ−プーラン社のＴｏｌｏｎａｔｅ ＨＤ
Ｔ又はＴｏｌｏｎａｔｅ ＨＤＴ ＬＶ、或いはバイエ
ル社，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡからのＤｅｓｍｏｄ
ｕｒ Ｎ−３３００又はＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ−３３９
０イソシアネートが挙げられる。
レンジイソシアネート（ＨＤＩ）をベースとする多官能
性脂肪族イソシアネートである。市販のＨＤＩの一例と
しては、ローヌ−プーラン社のＴｏｌｏｎａｔｅ ＨＤ
Ｔ又はＴｏｌｏｎａｔｅ ＨＤＴ ＬＶ、或いはバイエ
ル社，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡからのＤｅｓｍｏｄ
ｕｒ Ｎ−３３００又はＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ−３３９
０イソシアネートが挙げられる。
【００７４】本発明の熱硬化性組成物中においてイソシ
アネート成分を用いることの有利性の一つは、かかる架
橋剤を含むポットミックスからの層は、通常、雰囲気温
度で硬化するという点である。
アネート成分を用いることの有利性の一つは、かかる架
橋剤を含むポットミックスからの層は、通常、雰囲気温
度で硬化するという点である。
【００７５】所望の場合には、本発明の熱硬化性組成物
中において用いるために、プレポリマーの形態のイソシ
アネート架橋成分を利用することもできる。概して、ポ
リオールのような活性水素官能基を有するポリマーを、
イソシアネートと予備反応させて、ポリヒドロキシ又は
ポリイソシアネート末端準プレポリマー（ｑｕａｓｉ−
ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒ）を形成する。これらのプレポリ
マーは、最終重合反応の発熱を減少させたり、モノマー
性イソシアネートの毒性を減少させたり、或いはそれを
より粘度の小さいイソシアネート又はポリオールと反応
させることによって特定のポリオール又はイソシアネー
トの粘度を減少させたりするためのような、種々の理由
のために用いられる。ポリイソシアネート末端プレポリ
マーは、イソシアネートを、化学量論量未満のポリオー
ルと反応させることによって調製される。
中において用いるために、プレポリマーの形態のイソシ
アネート架橋成分を利用することもできる。概して、ポ
リオールのような活性水素官能基を有するポリマーを、
イソシアネートと予備反応させて、ポリヒドロキシ又は
ポリイソシアネート末端準プレポリマー（ｑｕａｓｉ−
ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒ）を形成する。これらのプレポリ
マーは、最終重合反応の発熱を減少させたり、モノマー
性イソシアネートの毒性を減少させたり、或いはそれを
より粘度の小さいイソシアネート又はポリオールと反応
させることによって特定のポリオール又はイソシアネー
トの粘度を減少させたりするためのような、種々の理由
のために用いられる。ポリイソシアネート末端プレポリ
マーは、イソシアネートを、化学量論量未満のポリオー
ルと反応させることによって調製される。
【００７６】イソシアネート架橋成分を含む本発明の熱
硬化性組成物は、好ましくは、触媒も含む。触媒は、架
橋成分に加えることができ、或いは好ましくは熱硬化性
組成物のポリマー成分に加えることができる。ポリマー
成分は、ポリマー成分の全重量を基準とした重量％で、
０．００１％〜２．０％の範囲、好ましくは０．００５
％〜０．０５％の範囲、より好ましくは０．００８％〜
０．０１２％の範囲の触媒を含む。概して、ポリマー成
分中の触媒の存在によって、架橋成分が、ポリマー成分
のポリマー及び反応性希釈剤と架橋するのに必要な硬化
時間が減少すると考えられる。好適な触媒の一例として
は、ジブチルチンジラウレート及び第２鉄アセチルアセ
トネートのような金属化合物；トリエチレンジアミン、
Ｎ−アルキルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチル−エチレン−ジアミン，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチル−１，３−ブタン−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−置
換ピペラジン及びジアルキル−アルカノール−アミンの
ような第３級アミン；及びこれらの種々の組み合わせが
挙げられる。金属化合物が好ましく、ジブチルチンジラ
ウレートが特に好ましい。
硬化性組成物は、好ましくは、触媒も含む。触媒は、架
橋成分に加えることができ、或いは好ましくは熱硬化性
組成物のポリマー成分に加えることができる。ポリマー
成分は、ポリマー成分の全重量を基準とした重量％で、
０．００１％〜２．０％の範囲、好ましくは０．００５
％〜０．０５％の範囲、より好ましくは０．００８％〜
０．０１２％の範囲の触媒を含む。概して、ポリマー成
分中の触媒の存在によって、架橋成分が、ポリマー成分
のポリマー及び反応性希釈剤と架橋するのに必要な硬化
時間が減少すると考えられる。好適な触媒の一例として
は、ジブチルチンジラウレート及び第２鉄アセチルアセ
トネートのような金属化合物；トリエチレンジアミン、
Ｎ−アルキルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチル−エチレン−ジアミン，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチル−１，３−ブタン−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−置
換ピペラジン及びジアルキル−アルカノール−アミンの
ような第３級アミン；及びこれらの種々の組み合わせが
挙げられる。金属化合物が好ましく、ジブチルチンジラ
ウレートが特に好ましい。
【００７７】更に、本発明者らは、予期しなかったこと
に、好ましくは化学物質のある種の組み合わせを、好ま
しくはポリマー成分に加えることによって、熱硬化性組
成物のポットライフ／乾燥時間の比を上昇させることが
できることを見出した。被覆技術の当業者に強く望まれ
ているポットライフ／乾燥時間の比の上昇によって、基
材表面上に施した熱硬化性組成物のポットミックスの層
の乾燥時間を減少させると同時に、ポットライフが延長
する。
に、好ましくは化学物質のある種の組み合わせを、好ま
しくはポリマー成分に加えることによって、熱硬化性組
成物のポットライフ／乾燥時間の比を上昇させることが
できることを見出した。被覆技術の当業者に強く望まれ
ているポットライフ／乾燥時間の比の上昇によって、基
材表面上に施した熱硬化性組成物のポットミックスの層
の乾燥時間を減少させると同時に、ポットライフが延長
する。
【００７８】化学物質の組み合わせは、ポリマー成分の
全重量を基準とした重量％で、０．００１〜２．０％の
範囲、好ましくは０．００５〜０．０５％の範囲のスズ
化合物、例えばジブチルチンジラウレート；０．０５〜
２％の範囲、好ましくは０．１〜１％の範囲、より好ま
しくは０．２〜０．７％の範囲の安息香酸；及び１〜１
０％の範囲、好ましくは２〜６％の範囲の２，４−ペン
タンジオン；を含む。
全重量を基準とした重量％で、０．００１〜２．０％の
範囲、好ましくは０．００５〜０．０５％の範囲のスズ
化合物、例えばジブチルチンジラウレート；０．０５〜
２％の範囲、好ましくは０．１〜１％の範囲、より好ま
しくは０．２〜０．７％の範囲の安息香酸；及び１〜１
０％の範囲、好ましくは２〜６％の範囲の２，４−ペン
タンジオン；を含む。
【００７９】所望の場合には、且つ組成物の所期の用途
に依存して、更なる成分を、ポリマー成分又は架橋成分
のいずれか、或いは両方に加えることができる。これら
の更なる成分としては、以下の物質が挙げられるが、こ
れらに限定されない。 １．レオロジー改良剤、分散剤、湿潤剤、スリップ剤、
摩耗減少剤、消泡剤、可塑剤及び腐食抑制剤のような添
加剤； ２．フタロブルー、フタログリーンのような有機顔料及
び二酸化チタンのような無機顔料を包含する顔料； ３．炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ及びシリ
ケートのような増量剤；及び ４．ガラス又はポリマー微小球、石英及び砂のような充
填剤。
に依存して、更なる成分を、ポリマー成分又は架橋成分
のいずれか、或いは両方に加えることができる。これら
の更なる成分としては、以下の物質が挙げられるが、こ
れらに限定されない。 １．レオロジー改良剤、分散剤、湿潤剤、スリップ剤、
摩耗減少剤、消泡剤、可塑剤及び腐食抑制剤のような添
加剤； ２．フタロブルー、フタログリーンのような有機顔料及
び二酸化チタンのような無機顔料を包含する顔料； ３．炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ及びシリ
ケートのような増量剤；及び ４．ガラス又はポリマー微小球、石英及び砂のような充
填剤。
【００８０】本発明の熱硬化性組成物は、高い摩擦係
数；柔軟な触覚感覚又はタッチ；耐溶媒性、耐塩水性又
は耐水性；外側に施された水又は塗料に対する撥水性；
耐摩耗性；エネルギー及び音吸収性；を必要とする被覆
において用いるのに特に好適である。本発明の熱硬化性
組成物から得られる上述の被覆特性は、ガラス、金属、
プラスチック、木材、皮革、織布又は不織布及び紙のよ
うな広範囲の基材の表面に得ることができる。かかる例
としては、チップ耐性プライマー；自動車、トラック及
びトレーラー、航空機、オートバイ、自転車及び家庭用
器具の内部及び外部表面上の下塗り被覆並びにＯＥＭ
（オリジナル装置製造物）の高品質耐摩耗性又は再仕上
げ被覆；医療用、産業用、建設用、農業用、遊園地用及
び芝生ケア用装置上のメンテナンス被覆；タンク；クレ
ーン及び橋梁が挙げられる。
数；柔軟な触覚感覚又はタッチ；耐溶媒性、耐塩水性又
は耐水性；外側に施された水又は塗料に対する撥水性；
耐摩耗性；エネルギー及び音吸収性；を必要とする被覆
において用いるのに特に好適である。本発明の熱硬化性
組成物から得られる上述の被覆特性は、ガラス、金属、
プラスチック、木材、皮革、織布又は不織布及び紙のよ
うな広範囲の基材の表面に得ることができる。かかる例
としては、チップ耐性プライマー；自動車、トラック及
びトレーラー、航空機、オートバイ、自転車及び家庭用
器具の内部及び外部表面上の下塗り被覆並びにＯＥＭ
（オリジナル装置製造物）の高品質耐摩耗性又は再仕上
げ被覆；医療用、産業用、建設用、農業用、遊園地用及
び芝生ケア用装置上のメンテナンス被覆；タンク；クレ
ーン及び橋梁が挙げられる。
【００８１】本発明の熱硬化性組成物からの被覆は、広
範囲の織布又は不織セルロース又は非セルロース布帛；
皮革又は非皮革製品、例えば靴、ブーツ、サンダル、ス
ニーカー、グローブ、帽子及び装飾品、種々のスポーツ
及びアスレチック関連履物、例えばスニーカー、ランニ
ング用シューズ、ローラーブレードシューズ；サッカー
シューズ；スポーツ及びレクリエーション用器具、例え
ばゴルフクラブ、ボール、ティー、スキー、ジェットス
キー、ウエットバイク、スノーモービル、スケート、ホ
ッケーリンクの表面、ホッケーパック及びホッケーステ
ィック；ボーリングアレーレーン、ボーリングピン及び
ボール；模造果実及びドライフラワー；光ファイバー；
包装材料、例えばビン、飲料用ケース、食品バッグ及び
ボックス；指の爪及び模造爪；安全ガラス、シャッター
プルーフガラス及び目に着用するメガネ；ビニル表面上
の可塑剤移動耐性被覆；家具、例えば芝生用家具；屋根
及び屋根用タイル；織物柔軟感触壁材（ｔｅｘｔｕｒｅ
ｄ ａｎｄ ｓｏｆｔ−ｆｅｅｌ ｗａｌｌ ｃｏｖｅ
ｒｉｎｇ）；おもちゃ、例えばＮｅｒｆボール；軽量建
具及びバルブ；通信装置、例えば電話、無線機及びファ
ックス機；クレジットカード；カバン及びアタッシュケ
ース；タッチスクリーンテレビ管、ブラウカ管及びレー
ダースクリーン、液晶及びフラットパネルディスプレ
イ；鏡；滑り防止フローリング；音吸収性音響壁、天井
及びシート、音響装置；海洋表面、例えばボート船殻、
ブイ、桟橋、船デッキ、帆用キャンバス；オフィス装
置、例えばコンピューター、コピー機、コンピューター
プリンター；音楽器具、例えばピアノ、ギター、オルガ
ン；装飾用宝石；及び明色金属表面；のような基材の表
面上を被覆するのに好適である。
範囲の織布又は不織セルロース又は非セルロース布帛；
皮革又は非皮革製品、例えば靴、ブーツ、サンダル、ス
ニーカー、グローブ、帽子及び装飾品、種々のスポーツ
及びアスレチック関連履物、例えばスニーカー、ランニ
ング用シューズ、ローラーブレードシューズ；サッカー
シューズ；スポーツ及びレクリエーション用器具、例え
ばゴルフクラブ、ボール、ティー、スキー、ジェットス
キー、ウエットバイク、スノーモービル、スケート、ホ
ッケーリンクの表面、ホッケーパック及びホッケーステ
ィック；ボーリングアレーレーン、ボーリングピン及び
ボール；模造果実及びドライフラワー；光ファイバー；
包装材料、例えばビン、飲料用ケース、食品バッグ及び
ボックス；指の爪及び模造爪；安全ガラス、シャッター
プルーフガラス及び目に着用するメガネ；ビニル表面上
の可塑剤移動耐性被覆；家具、例えば芝生用家具；屋根
及び屋根用タイル；織物柔軟感触壁材（ｔｅｘｔｕｒｅ
ｄ ａｎｄ ｓｏｆｔ−ｆｅｅｌ ｗａｌｌ ｃｏｖｅ
ｒｉｎｇ）；おもちゃ、例えばＮｅｒｆボール；軽量建
具及びバルブ；通信装置、例えば電話、無線機及びファ
ックス機；クレジットカード；カバン及びアタッシュケ
ース；タッチスクリーンテレビ管、ブラウカ管及びレー
ダースクリーン、液晶及びフラットパネルディスプレ
イ；鏡；滑り防止フローリング；音吸収性音響壁、天井
及びシート、音響装置；海洋表面、例えばボート船殻、
ブイ、桟橋、船デッキ、帆用キャンバス；オフィス装
置、例えばコンピューター、コピー機、コンピューター
プリンター；音楽器具、例えばピアノ、ギター、オルガ
ン；装飾用宝石；及び明色金属表面；のような基材の表
面上を被覆するのに好適である。
【００８２】本発明の熱硬化性組成物は、その保護特性
のために、おもちゃのような基材を保護するのに用いる
ことができ、或いは、車両、武器及びミサイル表面のよ
うな軍事用ハードウエア上の保護被膜として用いること
ができる。
のために、おもちゃのような基材を保護するのに用いる
ことができ、或いは、車両、武器及びミサイル表面のよ
うな軍事用ハードウエア上の保護被膜として用いること
ができる。
【００８３】本発明の熱硬化性組成物からの被覆は、そ
の耐久特性のために、反射性道路マーキングなどの道路
表面上の耐久性長寿命交通マーキングとして用いること
ができる。
の耐久特性のために、反射性道路マーキングなどの道路
表面上の耐久性長寿命交通マーキングとして用いること
ができる。
【００８４】本発明の熱硬化性組成物は、空気又は不活
性ガス発泡手段によるような通常の手段によって発泡さ
せて、発泡体を製造することができ、これは、広範囲の
表面上に施したり、キャストしたり、射出成形のような
通常の手段によって成形することができる。
性ガス発泡手段によるような通常の手段によって発泡さ
せて、発泡体を製造することができ、これは、広範囲の
表面上に施したり、キャストしたり、射出成形のような
通常の手段によって成形することができる。
【００８５】試験手順 以下の実施例において報告するデータを得るために、以
下の試験手順を用いた。 １．指触乾燥時間（Ｄｒｙ−ｔｏ−ｔｏｕｃｈ ｔｉｍ
ｅ）は、ＡＳＴＭ Ｄ−１６４０−８３に従って、時間
単位で測定した； ２．光沢は、ＡＳＴＭ Ｄ−５２３に従って測定した
（２０°及び６０°光沢を、Ｇａｒｄｎｅｒ Ｉｎｓｔ
ｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙによって製造された光沢
計で測定した）； ３．鉛筆硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ−１７３７に従って測定
した（６Ｈが最も堅い鉛筆であり、６Ｂが最も柔らかい
鉛筆である）； ４．クロスハッチ接着性は、ＡＳＴＭ Ｄ−３３５９に
従って測定した（被覆が基材表面から剥離しないか、下
層基材表面が完全に剥離した場合は、完全な接着を示
し、０％の読み値を示す。基材表面から全ての被覆が剥
離することは、完全な失敗を示し、１００％の読み値を
示す。被覆の一部が表面から剥離した場合には、表面か
ら剥離した面積の％で表す。）； ５．耐衝撃性は、ＡＳＴＭ Ｄ２７９４−９０に従って
測定した（迅速変形の効果に対する有機被覆の耐性）； ５．１．直接耐衝撃性は、衝撃負荷に直接曝露した場合
のクラッキングに対する被覆の耐性である。 ５．２．裏耐衝撃性は、平面状の被覆された基材の反対
側を衝撃負荷に曝露した場合の被覆の耐性である。いず
れの試験も、インチポンドで表した。測定は、被覆上に
クラッキング又は損傷が観察されなかったインチポンド
の最大負荷を記録した。０．９２１６ｍｋｇ（８０イン
チポンド）を超える読み値は極めて良好であると考えら
れ、０．６９１２ｍｋｇ（６０インチポンド）を超える
読み値は、許容できると考えられる。 ６．耐酸性は、ＡＳＴＭ Ｄ１３０８−８７に従って測
定した（透明及び顔料着色した有機仕上げ剤上への家庭
用化学物質の効果）； ７．メチルエチルケトン（ＭＥＫ）ラビングは、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ４７５２−８７に従って測定した。 ８．耐傷つき性（ｍａｒ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）は、
被覆の表面を指の爪又はコインのような硬質物体で引っ
掻く主観的な試験である。評価値は１〜１０である。１
０の読み値は傷つき（損傷）がないことを示し、１の読
み値は完全に傷が付いたことを示す。 ９．粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ２１９６に従って測定した
（回転（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘度計による非ニュー
トン物質のレオロジー特性）。
下の試験手順を用いた。 １．指触乾燥時間（Ｄｒｙ−ｔｏ−ｔｏｕｃｈ ｔｉｍ
ｅ）は、ＡＳＴＭ Ｄ−１６４０−８３に従って、時間
単位で測定した； ２．光沢は、ＡＳＴＭ Ｄ−５２３に従って測定した
（２０°及び６０°光沢を、Ｇａｒｄｎｅｒ Ｉｎｓｔ
ｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙによって製造された光沢
計で測定した）； ３．鉛筆硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ−１７３７に従って測定
した（６Ｈが最も堅い鉛筆であり、６Ｂが最も柔らかい
鉛筆である）； ４．クロスハッチ接着性は、ＡＳＴＭ Ｄ−３３５９に
従って測定した（被覆が基材表面から剥離しないか、下
層基材表面が完全に剥離した場合は、完全な接着を示
し、０％の読み値を示す。基材表面から全ての被覆が剥
離することは、完全な失敗を示し、１００％の読み値を
示す。被覆の一部が表面から剥離した場合には、表面か
ら剥離した面積の％で表す。）； ５．耐衝撃性は、ＡＳＴＭ Ｄ２７９４−９０に従って
測定した（迅速変形の効果に対する有機被覆の耐性）； ５．１．直接耐衝撃性は、衝撃負荷に直接曝露した場合
のクラッキングに対する被覆の耐性である。 ５．２．裏耐衝撃性は、平面状の被覆された基材の反対
側を衝撃負荷に曝露した場合の被覆の耐性である。いず
れの試験も、インチポンドで表した。測定は、被覆上に
クラッキング又は損傷が観察されなかったインチポンド
の最大負荷を記録した。０．９２１６ｍｋｇ（８０イン
チポンド）を超える読み値は極めて良好であると考えら
れ、０．６９１２ｍｋｇ（６０インチポンド）を超える
読み値は、許容できると考えられる。 ６．耐酸性は、ＡＳＴＭ Ｄ１３０８−８７に従って測
定した（透明及び顔料着色した有機仕上げ剤上への家庭
用化学物質の効果）； ７．メチルエチルケトン（ＭＥＫ）ラビングは、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ４７５２−８７に従って測定した。 ８．耐傷つき性（ｍａｒ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）は、
被覆の表面を指の爪又はコインのような硬質物体で引っ
掻く主観的な試験である。評価値は１〜１０である。１
０の読み値は傷つき（損傷）がないことを示し、１の読
み値は完全に傷が付いたことを示す。 ９．粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ２１９６に従って測定した
（回転（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘度計による非ニュー
トン物質のレオロジー特性）。
【００８６】以下の実施例は、本発明を例示するもので
あり、本発明をその詳細に限定するものではない。以下
の実施例において種々のモノマー及び反応性希釈剤を説
明する際に、以下の略号を用いた。 ＭＭＡ＝メチルメタクリレート； ＢＡ＝ブチルアクリレート； Ｓｔｙ＝スチレン； ＨＥＭＡ＝ヒドロキシエチルメタクリレート； ＩＢＯＭＡ＝イソボルニルメタクリレート； ＥＨＭＡ＝エチルヘキシルメタクリレート； ＤＩＴＢＰ＝ジ−ｔ−ブチルペルオキシド； ＮＢＵＡＣ＝ｎ−ブチルアセテート；
あり、本発明をその詳細に限定するものではない。以下
の実施例において種々のモノマー及び反応性希釈剤を説
明する際に、以下の略号を用いた。 ＭＭＡ＝メチルメタクリレート； ＢＡ＝ブチルアクリレート； Ｓｔｙ＝スチレン； ＨＥＭＡ＝ヒドロキシエチルメタクリレート； ＩＢＯＭＡ＝イソボルニルメタクリレート； ＥＨＭＡ＝エチルヘキシルメタクリレート； ＤＩＴＢＰ＝ジ−ｔ−ブチルペルオキシド； ＮＢＵＡＣ＝ｎ−ブチルアセテート；
【００８７】実施例１ 熱電対及び反応物質供給ポンプを取り付けた４リットル
のステンレススチール製反応容器に、ユニオンカーバイ
ド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ ａｎｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎ
ｃ．，Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴ）によって供給されるＴｏ
ｎｅ−２０１ポリカプロラクトンジオールとして知られ
ている反応性希釈剤３５９．２ｇを入れた。反応容器充
填物を、１９０℃に加熱し、２．４ｋｇ／ｃｍ２の最大
圧力下で保持した。次に、下表１に示すモノマー混合物
１を３時間かけて反応容器に加えた。モノマー混合物１
は、モノマー混合物の全重量を基準として、重量％で４
６ＭＭＡ／３０ＢＡ／１０Ｓｔｙ／１４ＨＥＭＡモノマ
ーを含んでいた。Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡのエ
ルフ アトケム社によって供給されたＤＩＴＢＰ（開始
剤）３７．５ｇ（加えた開始剤の量は、モノマー混合物
の重量を基準とした重量％で２．５％であった）と、Ｐ
ｈｉｌｌｉｐｓｂｕｒｇ，ＮＪのＪ．Ｔ．Ｂａｋｅｒに
よって供給された２，４−ペンタンジオン３５．０ｇと
の混合物を、３．５時間かけて、反応容器に同時に加え
た。次に、反応容器充填物を、９０℃に３０分冷却し
た。冷却時間の間に、Ｔｏｎｅ−２０１反応性希釈剤３
５９．２ｇ、２，４−ペンタンジオン６０．０ｇ、及び
Ｐｈｉｌｌｉｐｓｂｕｒｇ，ＮＪのＪ．Ｔ．Ｂａｋｅｒ
によって供給された安息香酸１０．５ｇの混合物を、反
応容器に加えた。無色透明に見えた生成物中又は反応容
器の全ての部分上のいずれにもゲル形成は観察されず、
これによって、ゲル形成はないか又は無視し得ることが
示された。
のステンレススチール製反応容器に、ユニオンカーバイ
ド社（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ ａｎｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎ
ｃ．，Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴ）によって供給されるＴｏ
ｎｅ−２０１ポリカプロラクトンジオールとして知られ
ている反応性希釈剤３５９．２ｇを入れた。反応容器充
填物を、１９０℃に加熱し、２．４ｋｇ／ｃｍ２の最大
圧力下で保持した。次に、下表１に示すモノマー混合物
１を３時間かけて反応容器に加えた。モノマー混合物１
は、モノマー混合物の全重量を基準として、重量％で４
６ＭＭＡ／３０ＢＡ／１０Ｓｔｙ／１４ＨＥＭＡモノマ
ーを含んでいた。Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡのエ
ルフ アトケム社によって供給されたＤＩＴＢＰ（開始
剤）３７．５ｇ（加えた開始剤の量は、モノマー混合物
の重量を基準とした重量％で２．５％であった）と、Ｐ
ｈｉｌｌｉｐｓｂｕｒｇ，ＮＪのＪ．Ｔ．Ｂａｋｅｒに
よって供給された２，４−ペンタンジオン３５．０ｇと
の混合物を、３．５時間かけて、反応容器に同時に加え
た。次に、反応容器充填物を、９０℃に３０分冷却し
た。冷却時間の間に、Ｔｏｎｅ−２０１反応性希釈剤３
５９．２ｇ、２，４−ペンタンジオン６０．０ｇ、及び
Ｐｈｉｌｌｉｐｓｂｕｒｇ，ＮＪのＪ．Ｔ．Ｂａｋｅｒ
によって供給された安息香酸１０．５ｇの混合物を、反
応容器に加えた。無色透明に見えた生成物中又は反応容
器の全ての部分上のいずれにもゲル形成は観察されず、
これによって、ゲル形成はないか又は無視し得ることが
示された。
【００８８】
【表１】
【００８９】得られたポリマーは、１，２２０の重量平
均分子量及び５．４３の多分散度を有していた。これら
の値は、ポリアクリレート及び反応性希釈剤からの寄与
を反映する。得られたポリマーのみの重量平均分子量は
６，６２６であった。実施例１のポリマー成分は、ポリ
マー成分の全重量を基準として９０．６％の固形分含
量、２５℃において９０００ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅ
ｌｄ粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＩＮＣ．，Ｓｔｏｕ
ｇｈｔｏｎ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓによって供給
されるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−
ＩＩ粘度計を用いて６ｒｐｍでスピンドルＮｏ．３）を
有していた。ポリマーは、１０９．５のヒドロキシ数、
及び固形分を基準として５１２のＨＥＷ又は固形分９
０．６％において５６５のＨＥＷを有していた。
均分子量及び５．４３の多分散度を有していた。これら
の値は、ポリアクリレート及び反応性希釈剤からの寄与
を反映する。得られたポリマーのみの重量平均分子量は
６，６２６であった。実施例１のポリマー成分は、ポリ
マー成分の全重量を基準として９０．６％の固形分含
量、２５℃において９０００ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅ
ｌｄ粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＩＮＣ．，Ｓｔｏｕ
ｇｈｔｏｎ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓによって供給
されるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−
ＩＩ粘度計を用いて６ｒｐｍでスピンドルＮｏ．３）を
有していた。ポリマーは、１０９．５のヒドロキシ数、
及び固形分を基準として５１２のＨＥＷ又は固形分９
０．６％において５６５のＨＥＷを有していた。
【００９０】実施例２ 熱電対及び反応物質供給ポンプを取り付けた４リットル
のステンレススチール製反応容器に、ユニオンカーバイ
ド社によって供給されるＴｏｎｅ−２０１ポリカプロラ
クトンジオールとして知られている反応性希釈剤３５
９．２ｇを入れた。反応容器充填物を、１８５℃に加熱
し、２．３ｋｇ／ｃｍ２の最大圧力下で保持した。次
に、下表２に示すモノマー混合物２を３時間かけて反応
容器に加えた。モノマー混合物２は、モノマー混合物の
全重量を基準として、重量％で２６ＭＭＡ／２０ＩＢＯ
ＭＡ／３０ＢＡ／１０Ｓｔｙ／１４ＨＥＭＡモノマーを
含んでいた。エルフ アトケム社によって供給されたＤ
ＩＴＢＰ（開始剤）３７．５ｇ（加えた開始剤の量は、
モノマー混合物の重量を基準とした重量％で２．５％で
あった）と、Ｊ．Ｔ．Ｂａｋｅｒによって供給された
２，４−ペンタンジオン３５．０ｇとの混合物を、３．
５時間かけて、反応容器に同時に加えた。次に、反応容
器充填物を、９０℃に３０分冷却した。冷却時間の間
に、Ｔｏｎｅ−２０１反応性希釈剤３５９．２ｇ、２，
４−ペンタンジオン６０．０ｇ、及びＰｈｉｌｌｉｐｓ
ｂｕｒｇ，ＮＪのＪ．Ｔ．Ｂａｋｅｒによって供給され
た安息香酸１０．５ｇの混合物を、反応容器に加えた。
無色透明に見えた生成物中又は反応容器の全ての部分上
のいずれにもゲル形成は観察されず、これによって、ゲ
ル形成はないか又は無視し得ることが示された。
のステンレススチール製反応容器に、ユニオンカーバイ
ド社によって供給されるＴｏｎｅ−２０１ポリカプロラ
クトンジオールとして知られている反応性希釈剤３５
９．２ｇを入れた。反応容器充填物を、１８５℃に加熱
し、２．３ｋｇ／ｃｍ２の最大圧力下で保持した。次
に、下表２に示すモノマー混合物２を３時間かけて反応
容器に加えた。モノマー混合物２は、モノマー混合物の
全重量を基準として、重量％で２６ＭＭＡ／２０ＩＢＯ
ＭＡ／３０ＢＡ／１０Ｓｔｙ／１４ＨＥＭＡモノマーを
含んでいた。エルフ アトケム社によって供給されたＤ
ＩＴＢＰ（開始剤）３７．５ｇ（加えた開始剤の量は、
モノマー混合物の重量を基準とした重量％で２．５％で
あった）と、Ｊ．Ｔ．Ｂａｋｅｒによって供給された
２，４−ペンタンジオン３５．０ｇとの混合物を、３．
５時間かけて、反応容器に同時に加えた。次に、反応容
器充填物を、９０℃に３０分冷却した。冷却時間の間
に、Ｔｏｎｅ−２０１反応性希釈剤３５９．２ｇ、２，
４−ペンタンジオン６０．０ｇ、及びＰｈｉｌｌｉｐｓ
ｂｕｒｇ，ＮＪのＪ．Ｔ．Ｂａｋｅｒによって供給され
た安息香酸１０．５ｇの混合物を、反応容器に加えた。
無色透明に見えた生成物中又は反応容器の全ての部分上
のいずれにもゲル形成は観察されず、これによって、ゲ
ル形成はないか又は無視し得ることが示された。
【００９１】
【表２】
【００９２】実施例２のポリマー成分は、ポリマー成分
の全重量を基準として９０．５％の固形分含量、２５℃
において８０００ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度
（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−ＩＩ
粘度計を用いて６ｒｐｍでスピンドルＮｏ．３）を有し
ていた。ポリマーは、１０９．５のヒドロキシ数、及び
固形分を基準として５１２のＨＥＷ又は固形分９０．６
％において５６６のＨＥＷを有していた。
の全重量を基準として９０．５％の固形分含量、２５℃
において８０００ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度
（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−ＩＩ
粘度計を用いて６ｒｐｍでスピンドルＮｏ．３）を有し
ていた。ポリマーは、１０９．５のヒドロキシ数、及び
固形分を基準として５１２のＨＥＷ又は固形分９０．６
％において５６６のＨＥＷを有していた。
【００９３】実施例３ 熱電対及び反応物質供給ポンプを取り付けた４リットル
のステンレススチール製反応容器に、Ｃｏｌｕｍｂｕ
ｓ，Ｏｈｉｏのアッシュランド化学社によって供給され
たＮＢＵＡＣの１８４．６ｇを入れた。反応容器充填物
を、１９０℃に加熱し、３．４ｋｇ／ｃｍ２の最大圧力
下で保持した。次に、下表３に示すモノマー混合物３を
３時間かけて反応容器に加えた。下記のモノマー混合物
３は、モノマー混合物中において用いたモノマーの全重
量を基準として、重量％で４８ＭＭＡ／３０ＢＡ／６Ｓ
ｔｙ／１６ＨＥＭＡモノマーを含んでいた。エルフ ア
トケム社によって供給されたＤＩＴＢＰ（開始剤）３
０．０ｇ（加えた開始剤の量は、モノマー混合物の重量
を基準とした重量％で１．５％であった）と、アッシュ
ランド化学社によって供給されたＮＢＵＡＣの９３．１
ｇとの混合物を、３．５時間かけて、反応容器に同時に
加えた。次に、反応容器充填物を、９０℃に３０分冷却
した。冷却時間の間に、Ｔｏｎｅ−２０１反応性希釈剤
４９４．３ｇ及びＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．によって供給さ
れたＰｌｕｒａｃｏｌ ＴＰ−４４０の４９４．３ｇの
混合物を、反応容器に加えた。無色透明に見えた生成物
中又は反応容器の全ての部分上のいずれにもゲル形成は
観察されず、これによって、ゲル形成はないか又は無視
し得ることが示された。
のステンレススチール製反応容器に、Ｃｏｌｕｍｂｕ
ｓ，Ｏｈｉｏのアッシュランド化学社によって供給され
たＮＢＵＡＣの１８４．６ｇを入れた。反応容器充填物
を、１９０℃に加熱し、３．４ｋｇ／ｃｍ２の最大圧力
下で保持した。次に、下表３に示すモノマー混合物３を
３時間かけて反応容器に加えた。下記のモノマー混合物
３は、モノマー混合物中において用いたモノマーの全重
量を基準として、重量％で４８ＭＭＡ／３０ＢＡ／６Ｓ
ｔｙ／１６ＨＥＭＡモノマーを含んでいた。エルフ ア
トケム社によって供給されたＤＩＴＢＰ（開始剤）３
０．０ｇ（加えた開始剤の量は、モノマー混合物の重量
を基準とした重量％で１．５％であった）と、アッシュ
ランド化学社によって供給されたＮＢＵＡＣの９３．１
ｇとの混合物を、３．５時間かけて、反応容器に同時に
加えた。次に、反応容器充填物を、９０℃に３０分冷却
した。冷却時間の間に、Ｔｏｎｅ−２０１反応性希釈剤
４９４．３ｇ及びＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．によって供給さ
れたＰｌｕｒａｃｏｌ ＴＰ−４４０の４９４．３ｇの
混合物を、反応容器に加えた。無色透明に見えた生成物
中又は反応容器の全ての部分上のいずれにもゲル形成は
観察されず、これによって、ゲル形成はないか又は無視
し得ることが示された。
【００９４】
【表３】
【００９５】実施例３のポリマー成分は、１リットルあ
たり２９９．６ｇ（１ガロンあたり２．５ポンド）のＶ
ＯＣ含量、ポリマー成分の全重量を基準として８８．９
％の固形分含量、２５℃において１２，７００ｃｐｓの
Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍ
ｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−ＩＩ粘度計を用いて６ｒｐｍでス
ピンドル３）、１４７．７のヒドロキシ数、固形分を基
準として３８０のＨＥＷ又は固形分８８．９％において
４２７のＨＥＷを有していた。
たり２９９．６ｇ（１ガロンあたり２．５ポンド）のＶ
ＯＣ含量、ポリマー成分の全重量を基準として８８．９
％の固形分含量、２５℃において１２，７００ｃｐｓの
Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍ
ｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−ＩＩ粘度計を用いて６ｒｐｍでス
ピンドル３）、１４７．７のヒドロキシ数、固形分を基
準として３８０のＨＥＷ又は固形分８８．９％において
４２７のＨＥＷを有していた。
【００９６】実施例４ 熱電対及び反応物質供給ポンプを取り付けた４リットル
のステンレススチール製反応容器に、ユニオンカーバイ
ド社によって供給されるＴｏｎｅ−２０１ポリカプロラ
クトンジオールとして知られている反応性希釈剤４７
９．０ｇを入れた。反応容器充填物を、１９５℃に加熱
し、３．５ｋｇ／ｃｍ２の最大圧力下で保持した。次
に、下表４に示すモノマー混合物４を３時間かけて反応
容器に加えた。モノマー混合物４は、モノマー混合物の
全重量を基準として、重量％で４６ＭＭＡ／３０ＢＡ／
１０Ｓｔｙ／１４ＨＥＭＡモノマーを含んでいた。エル
フ アトケム社によって供給されたＤＩＴＢＰ（開始
剤）５０．０ｇ（加えた開始剤の量は、モノマー混合物
の重量を基準とした重量％で２．５％であった）と、ア
ッシュランド化学社によって供給されたＮＢＵＡＣの４
６．６ｇとの混合物を、３．５時間かけて、反応容器に
同時に加えた。次に、反応容器充填物を、９０℃に３０
分冷却した。冷却時間の間に、Ｔｏｎｅ−２０１反応性
希釈剤４７９．０ｇ、２，４−ペンタンジオン６０．０
ｇ、及びＰｈｉｌｌｉｐｓｂｕｒｇ，ＮＪのＪ．Ｔ．Ｂ
ａｋｅｒによって供給された安息香酸１０．５ｇの混合
物を、反応容器に加えた。無色透明に見えた生成物中又
は反応容器の全ての部分上のいずれにもゲル形成は観察
されず、これによって、ゲル形成はないか又は無視し得
ることが示された。
のステンレススチール製反応容器に、ユニオンカーバイ
ド社によって供給されるＴｏｎｅ−２０１ポリカプロラ
クトンジオールとして知られている反応性希釈剤４７
９．０ｇを入れた。反応容器充填物を、１９５℃に加熱
し、３．５ｋｇ／ｃｍ２の最大圧力下で保持した。次
に、下表４に示すモノマー混合物４を３時間かけて反応
容器に加えた。モノマー混合物４は、モノマー混合物の
全重量を基準として、重量％で４６ＭＭＡ／３０ＢＡ／
１０Ｓｔｙ／１４ＨＥＭＡモノマーを含んでいた。エル
フ アトケム社によって供給されたＤＩＴＢＰ（開始
剤）５０．０ｇ（加えた開始剤の量は、モノマー混合物
の重量を基準とした重量％で２．５％であった）と、ア
ッシュランド化学社によって供給されたＮＢＵＡＣの４
６．６ｇとの混合物を、３．５時間かけて、反応容器に
同時に加えた。次に、反応容器充填物を、９０℃に３０
分冷却した。冷却時間の間に、Ｔｏｎｅ−２０１反応性
希釈剤４７９．０ｇ、２，４−ペンタンジオン６０．０
ｇ、及びＰｈｉｌｌｉｐｓｂｕｒｇ，ＮＪのＪ．Ｔ．Ｂ
ａｋｅｒによって供給された安息香酸１０．５ｇの混合
物を、反応容器に加えた。無色透明に見えた生成物中又
は反応容器の全ての部分上のいずれにもゲル形成は観察
されず、これによって、ゲル形成はないか又は無視し得
ることが示された。
【００９７】
【表４】
【００９８】実施例４のポリマー成分は、ポリマー成分
の全重量を基準として９０．２％の固形分含量、２５℃
において５，９００ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度
（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−ＩＩ
粘度計を用いて１２ｒｐｍでスピンドル３）、１０９．
５のヒドロキシ数、固形分を基準として５１２のＨＥＷ
又は固形分９０．２％において５６７のＨＥＷを有して
いた。
の全重量を基準として９０．２％の固形分含量、２５℃
において５，９００ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度
（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−ＩＩ
粘度計を用いて１２ｒｐｍでスピンドル３）、１０９．
５のヒドロキシ数、固形分を基準として５１２のＨＥＷ
又は固形分９０．２％において５６７のＨＥＷを有して
いた。
【００９９】実施例５（従来例） 実施例５は、ローム アンド ハース カンパニーによ
ってアクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｉｄ） ＡＵ６０８Ｓ
の商標名で販売されている従来の生成物であり、全生成
物重量を基準として６０重量％の通常の固形分含量、Ｂ
ｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ粘度計を用
いて２５℃において（６ｒｐｍにおいてスピンドルＮ
ｏ．３）６５００ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度、
１リットルあたり５３９．２８ｇ（１ガロンあたり４．
５ポンド）のＶＯＣ含量を有する溶液ポリマーであっ
た。
ってアクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｉｄ） ＡＵ６０８Ｓ
の商標名で販売されている従来の生成物であり、全生成
物重量を基準として６０重量％の通常の固形分含量、Ｂ
ｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ粘度計を用
いて２５℃において（６ｒｐｍにおいてスピンドルＮ
ｏ．３）６５００ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度、
１リットルあたり５３９．２８ｇ（１ガロンあたり４．
５ポンド）のＶＯＣ含量を有する溶液ポリマーであっ
た。
【０１００】実施例６（比較例） 熱電対及び反応物質供給ポンプを取り付けた４リットル
のステンレススチール製反応容器に、ユニオンカーバイ
ド社によって供給されるＴｏｎｅ−２０１ポリカプロラ
クトンジオールとして知られている反応性希釈剤４７
９．０ｇを入れた。反応容器充填物を、１９５℃に加熱
し、３．５ｋｇ／ｃｍ２の最大圧力下で保持した。次
に、下表６に示すモノマー混合物６を３時間かけて反応
容器に加えた。下記のモノマー混合物６は、モノマー混
合物中において用いられるモノマーの全重量を基準とし
て、重量％で１７ＭＭＡ／２３ＢＡ／１０Ｓｔｙ／５０
ＨＥＭＡモノマーを含んでいた。エルフ アトケム社に
よって供給されたＤＩＴＢＰ（開始剤）５０．０ｇ（加
えた開始剤の量は、モノマー混合物の重量を基準とした
重量％で２．５％であった）と、アッシュランド化学社
によって供給されたＮＢＵＡＣの４６．６ｇとの混合物
を、３．５時間かけて、反応容器に同時に加えた。次
に、反応容器充填物を、９０℃に３０分冷却した。冷却
時間の間に、Ｔｏｎｅ−２０１反応性希釈剤４７９．０
ｇ、２，４−ペンタンジオン１２６．６ｇ、及びＪ．
Ｔ．Ｂａｋｅｒによって供給された安息香酸１４．０ｇ
の混合物を、反応容器に加えた。反応容器のドームに沿
って大きなゲル形成が観察され、生成物は濁った外観を
示し、ゲル形成が示された。
のステンレススチール製反応容器に、ユニオンカーバイ
ド社によって供給されるＴｏｎｅ−２０１ポリカプロラ
クトンジオールとして知られている反応性希釈剤４７
９．０ｇを入れた。反応容器充填物を、１９５℃に加熱
し、３．５ｋｇ／ｃｍ２の最大圧力下で保持した。次
に、下表６に示すモノマー混合物６を３時間かけて反応
容器に加えた。下記のモノマー混合物６は、モノマー混
合物中において用いられるモノマーの全重量を基準とし
て、重量％で１７ＭＭＡ／２３ＢＡ／１０Ｓｔｙ／５０
ＨＥＭＡモノマーを含んでいた。エルフ アトケム社に
よって供給されたＤＩＴＢＰ（開始剤）５０．０ｇ（加
えた開始剤の量は、モノマー混合物の重量を基準とした
重量％で２．５％であった）と、アッシュランド化学社
によって供給されたＮＢＵＡＣの４６．６ｇとの混合物
を、３．５時間かけて、反応容器に同時に加えた。次
に、反応容器充填物を、９０℃に３０分冷却した。冷却
時間の間に、Ｔｏｎｅ−２０１反応性希釈剤４７９．０
ｇ、２，４−ペンタンジオン１２６．６ｇ、及びＪ．
Ｔ．Ｂａｋｅｒによって供給された安息香酸１４．０ｇ
の混合物を、反応容器に加えた。反応容器のドームに沿
って大きなゲル形成が観察され、生成物は濁った外観を
示し、ゲル形成が示された。
【０１０１】
【表５】
【０１０２】実施例６のポリマー成分は、ポリマー成分
の全重量を基準として９０．６％の固形分含量、２５℃
において１８，５００ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘
度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−Ｉ
Ｉ粘度計を用いて１２ｒｐｍでスピンドルＮｏ．４）、
２１５のヒドロキシ数、固形分を基準として２６１．５
のＨＥＷ又は固形分９０．６％において２８８．６のＨ
ＥＷを有していた。
の全重量を基準として９０．６％の固形分含量、２５℃
において１８，５００ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘
度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−Ｉ
Ｉ粘度計を用いて１２ｒｐｍでスピンドルＮｏ．４）、
２１５のヒドロキシ数、固形分を基準として２６１．５
のＨＥＷ又は固形分９０．６％において２８８．６のＨ
ＥＷを有していた。
【０１０３】実施例７（比較例） 熱電対及び反応物質供給ポンプを取り付けた４リットル
のステンレススチール製反応容器に、ユニオンカーバイ
ド社によって供給されるＴｏｎｅ−２０１ポリカプロラ
クトンジオールとして知られている反応性希釈剤３５
９．２ｇを入れた。反応容器充填物を、１９０℃に加熱
し、２．０ｋｇ／ｃｍ２の最大圧力下で保持した。次
に、下表７に示すモノマー混合物７を３時間かけて反応
容器に加えた。下記のモノマー混合物７は、モノマー混
合物中において用いられるモノマーの全重量を基準とし
て、重量％で５０ＥＨＭＡ／５０ＨＥＭＡモノマーを含
んでいた。エルフ アトケム社によって供給されたＤＩ
ＴＢＰ（開始剤）５０．０ｇ（加えた開始剤の量は、モ
ノマー混合物の重量を基準とした重量％で２．５％であ
った）と、アッシュランド化学社によって供給されたＮ
ＢＵＡＣの４６．６ｇとの混合物を、３．５時間かけ
て、反応容器に同時に加えた。次に、反応容器充填物
を、９０℃に３０分冷却した。冷却時間の間に、Ｔｏｎ
ｅ−２０１反応性希釈剤３５９．２ｇを更に反応容器に
加えた。反応容器のドームに沿って及び全反応容器シス
テムに実質的なゲル形成が観察された。実施例７のポリ
マーを反応容器から清浄除去するには、大きな力（ハン
マー及びたがね）が必要であった。実施例７は、実質的
に、測定不可能な粘度のゲルの固体物質であり、実用的
な有用性はなかった。
のステンレススチール製反応容器に、ユニオンカーバイ
ド社によって供給されるＴｏｎｅ−２０１ポリカプロラ
クトンジオールとして知られている反応性希釈剤３５
９．２ｇを入れた。反応容器充填物を、１９０℃に加熱
し、２．０ｋｇ／ｃｍ２の最大圧力下で保持した。次
に、下表７に示すモノマー混合物７を３時間かけて反応
容器に加えた。下記のモノマー混合物７は、モノマー混
合物中において用いられるモノマーの全重量を基準とし
て、重量％で５０ＥＨＭＡ／５０ＨＥＭＡモノマーを含
んでいた。エルフ アトケム社によって供給されたＤＩ
ＴＢＰ（開始剤）５０．０ｇ（加えた開始剤の量は、モ
ノマー混合物の重量を基準とした重量％で２．５％であ
った）と、アッシュランド化学社によって供給されたＮ
ＢＵＡＣの４６．６ｇとの混合物を、３．５時間かけ
て、反応容器に同時に加えた。次に、反応容器充填物
を、９０℃に３０分冷却した。冷却時間の間に、Ｔｏｎ
ｅ−２０１反応性希釈剤３５９．２ｇを更に反応容器に
加えた。反応容器のドームに沿って及び全反応容器シス
テムに実質的なゲル形成が観察された。実施例７のポリ
マーを反応容器から清浄除去するには、大きな力（ハン
マー及びたがね）が必要であった。実施例７は、実質的
に、測定不可能な粘度のゲルの固体物質であり、実用的
な有用性はなかった。
【０１０４】
【表６】
【０１０５】実施例８ 熱電対及び反応物質供給ポンプを取り付けた４リットル
のステンレススチール製反応容器に、アッシュランド化
学社によって供給されたＮＢＵＡＣの１８４．６ｇを入
れた。反応容器充填物を、２０５℃に加熱し、４．４ｋ
ｇ／ｃｍ２の最大圧力下で保持した。次に、下表８に示
すモノマー混合物８を３時間かけて反応容器に加えた。
下記のモノマー混合物８は、モノマー混合物において用
いられるモノマーの全重量を基準として、重量％で２５
ＭＭＡ／３０ＢＡ／２５Ｓｔｙ／２０ＨＥＭＡモノマー
を含んでいた。エルフ アトケム社によって供給された
ＤＩＴＢＰ（開始剤）２５．０ｇ（加えた開始剤の量
は、モノマー混合物の重量を基準とした重量％で１．２
５％であった）と、アッシュランド化学社によって供給
されたＮＢＵＡＣの９８．１ｇとの混合物を、３．２５
時間かけて、反応容器に同時に加えた。次に、反応容器
充填物を、９０℃に３０分冷却した。冷却時間の間に、
ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．によって供給されたＰｌｕｒａｃ
ｏｌ ＴＰ−４４０反応性希釈剤１５３８ｇの充填物を
反応容器に加えた。無色透明に見えた生成物中又は反応
容器の全ての部分上のいずれにもゲル形成は観察され
ず、これによって、ゲル形成はないか又は無視し得るこ
とが示された。
のステンレススチール製反応容器に、アッシュランド化
学社によって供給されたＮＢＵＡＣの１８４．６ｇを入
れた。反応容器充填物を、２０５℃に加熱し、４．４ｋ
ｇ／ｃｍ２の最大圧力下で保持した。次に、下表８に示
すモノマー混合物８を３時間かけて反応容器に加えた。
下記のモノマー混合物８は、モノマー混合物において用
いられるモノマーの全重量を基準として、重量％で２５
ＭＭＡ／３０ＢＡ／２５Ｓｔｙ／２０ＨＥＭＡモノマー
を含んでいた。エルフ アトケム社によって供給された
ＤＩＴＢＰ（開始剤）２５．０ｇ（加えた開始剤の量
は、モノマー混合物の重量を基準とした重量％で１．２
５％であった）と、アッシュランド化学社によって供給
されたＮＢＵＡＣの９８．１ｇとの混合物を、３．２５
時間かけて、反応容器に同時に加えた。次に、反応容器
充填物を、９０℃に３０分冷却した。冷却時間の間に、
ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．によって供給されたＰｌｕｒａｃ
ｏｌ ＴＰ−４４０反応性希釈剤１５３８ｇの充填物を
反応容器に加えた。無色透明に見えた生成物中又は反応
容器の全ての部分上のいずれにもゲル形成は観察され
ず、これによって、ゲル形成はないか又は無視し得るこ
とが示された。
【０１０６】
【表７】
【０１０７】実施例８のポリマー成分は、ポリマー成分
の全重量を基準として９１．４％の固形分含量、２５℃
において４，９７０ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度
（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−ＩＩ
粘度計を用いて１２ｒｐｍでスピンドルＮｏ．３）を有
していた。
の全重量を基準として９１．４％の固形分含量、２５℃
において４，９７０ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度
（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−ＩＩ
粘度計を用いて１２ｒｐｍでスピンドルＮｏ．３）を有
していた。
【０１０８】実施例９ 熱電対及び反応物質供給ポンプを取り付けた４リットル
のステンレススチール製反応容器に、アッシュランド化
学社によって供給されたＮＢＵＡＣの１８４．６ｇを入
れた。反応容器充填物を、２０５℃に加熱し、４．４ｋ
ｇ／ｃｍ２の最大圧力下で保持した。次に、下表９に示
すモノマー混合物９を３時間かけて反応容器に加えた。
下記のモノマー混合物９は、モノマー混合物において用
いられるモノマーの全重量を基準として、重量％で２５
ＭＭＡ／３０ＢＡ／２５Ｓｔｙ／２０ＨＥＭＡモノマー
を含んでいた。エルフ アトケム社によって供給された
ＤＩＴＢＰ（開始剤）２５．０ｇ（加えた開始剤の量
は、モノマー混合物の重量を基準とした重量％で１．２
５％であった）と、アッシュランド化学社によって供給
されたＮＢＵＡＣの９８．１ｇとの混合物を、３．２５
時間かけて、反応容器に同時に加えた。次に、反応容器
充填物を、９０℃に３０分冷却した。冷却時間の間に、
ユニオンカーバイド社によって供給されたＴｏｎｅ２０
１反応性希釈剤４９４．３ｇと、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．
によって供給されたＰｌｕｒａｃｏｌＴＰ−４４０の４
９４．３ｇとの混合物を反応容器に加えた。無色透明に
見えた生成物中又は反応容器の全ての部分上のいずれに
もゲル形成は観察されず、これによって、ゲル形成はな
いか又は無視し得ることが示された。
のステンレススチール製反応容器に、アッシュランド化
学社によって供給されたＮＢＵＡＣの１８４．６ｇを入
れた。反応容器充填物を、２０５℃に加熱し、４．４ｋ
ｇ／ｃｍ２の最大圧力下で保持した。次に、下表９に示
すモノマー混合物９を３時間かけて反応容器に加えた。
下記のモノマー混合物９は、モノマー混合物において用
いられるモノマーの全重量を基準として、重量％で２５
ＭＭＡ／３０ＢＡ／２５Ｓｔｙ／２０ＨＥＭＡモノマー
を含んでいた。エルフ アトケム社によって供給された
ＤＩＴＢＰ（開始剤）２５．０ｇ（加えた開始剤の量
は、モノマー混合物の重量を基準とした重量％で１．２
５％であった）と、アッシュランド化学社によって供給
されたＮＢＵＡＣの９８．１ｇとの混合物を、３．２５
時間かけて、反応容器に同時に加えた。次に、反応容器
充填物を、９０℃に３０分冷却した。冷却時間の間に、
ユニオンカーバイド社によって供給されたＴｏｎｅ２０
１反応性希釈剤４９４．３ｇと、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．
によって供給されたＰｌｕｒａｃｏｌＴＰ−４４０の４
９４．３ｇとの混合物を反応容器に加えた。無色透明に
見えた生成物中又は反応容器の全ての部分上のいずれに
もゲル形成は観察されず、これによって、ゲル形成はな
いか又は無視し得ることが示された。
【０１０９】
【表８】
【０１１０】実施例９のポリマー成分は、ポリマー成分
の全重量を基準として８９．５％の固形分含量、２５℃
において７，０７０ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度
（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−ＩＩ
粘度計を用いて１２ｒｐｍでスピンドルＮｏ．３）を有
していた。
の全重量を基準として８９．５％の固形分含量、２５℃
において７，０７０ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度
（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−ＩＩ
粘度計を用いて１２ｒｐｍでスピンドルＮｏ．３）を有
していた。
【０１１１】実施例１０ 熱電対及び反応物質供給ポンプを取り付けた４リットル
のステンレススチール製反応容器に、のアッシュランド
化学社によって供給されたＮＢＵＡＣの１８４．６ｇを
入れた。反応容器充填物を、２０５℃に加熱し、４．４
ｋｇ／ｃｍ２の最大圧力下で保持した。次に、下表１０
に示すモノマー混合物１０を３時間かけて反応容器に加
えた。下記のモノマー混合物１０は、モノマー混合物に
おいて用いられるモノマーの全重量を基準として、重量
％で２５ＭＭＡ／３０ＢＡ／２５Ｓｔｙ／２０ＨＥＭＡ
モノマーを含んでいた。エルフ アトケム社によって供
給されたＤＩＴＢＰ（開始剤）２５．０ｇ（加えた開始
剤の量は、モノマー混合物の重量を基準とした重量％で
１．２５％であった）と、アッシュランド化学社によっ
て供給されたＮＢＵＡＣの９８．１ｇとの混合物を、
３．２５時間かけて、反応容器に同時に加えた。次に、
反応容器充填物を、９０℃に３０分冷却した。冷却時間
の間に、Ｃｈｅｓｈｉｒｅ，ＣＴのＯｌｉｎによって供
給されたＰｏｌｙ−Ｇ−２０−１１２反応性希釈剤１５
３８ｇの充填物を反応容器に加えた。無色透明に見えた
生成物中又は反応容器の全ての部分上のいずれにもゲル
形成は観察されず、これによって、ゲル形成はないか又
は無視し得ることが示された。
のステンレススチール製反応容器に、のアッシュランド
化学社によって供給されたＮＢＵＡＣの１８４．６ｇを
入れた。反応容器充填物を、２０５℃に加熱し、４．４
ｋｇ／ｃｍ２の最大圧力下で保持した。次に、下表１０
に示すモノマー混合物１０を３時間かけて反応容器に加
えた。下記のモノマー混合物１０は、モノマー混合物に
おいて用いられるモノマーの全重量を基準として、重量
％で２５ＭＭＡ／３０ＢＡ／２５Ｓｔｙ／２０ＨＥＭＡ
モノマーを含んでいた。エルフ アトケム社によって供
給されたＤＩＴＢＰ（開始剤）２５．０ｇ（加えた開始
剤の量は、モノマー混合物の重量を基準とした重量％で
１．２５％であった）と、アッシュランド化学社によっ
て供給されたＮＢＵＡＣの９８．１ｇとの混合物を、
３．２５時間かけて、反応容器に同時に加えた。次に、
反応容器充填物を、９０℃に３０分冷却した。冷却時間
の間に、Ｃｈｅｓｈｉｒｅ，ＣＴのＯｌｉｎによって供
給されたＰｏｌｙ−Ｇ−２０−１１２反応性希釈剤１５
３８ｇの充填物を反応容器に加えた。無色透明に見えた
生成物中又は反応容器の全ての部分上のいずれにもゲル
形成は観察されず、これによって、ゲル形成はないか又
は無視し得ることが示された。
【０１１２】
【表９】
【０１１３】実施例１０のポリマー成分は、ポリマー成
分の全重量を基準として９１．３％の固形分含量、２５
℃において２，２６０ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘
度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−Ｉ
Ｉ粘度計を用いて１２ｒｐｍでスピンドルＮｏ．３）を
有していた。
分の全重量を基準として９１．３％の固形分含量、２５
℃において２，２６０ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘
度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−Ｉ
Ｉ粘度計を用いて１２ｒｐｍでスピンドルＮｏ．３）を
有していた。
【０１１４】実施例１１ 熱電対及び反応物質供給ポンプを取り付けた４リットル
のステンレススチール製反応容器に、アッシュランド化
学社によって供給されたＮＢＵＡＣの１８４．６ｇを入
れた。反応容器充填物を、２０５℃に加熱し、４．４ｋ
ｇ／ｃｍ２の最大圧力下で保持した。次に、下表１１に
示すモノマー混合物１１を３時間かけて反応容器に加え
た。下記のモノマー混合物１１は、モノマー混合物にお
いて用いられるモノマーの全重量を基準として、重量％
で２５ＭＭＡ／３０ＢＡ／２５Ｓｔｙ／２０ＨＥＭＡモ
ノマーを含んでいた。エルフ アトケム社によって供給
されたＤＩＴＢＰ（開始剤）２５．０ｇ（加えた開始剤
の量は、モノマー混合物の重量を基準とした重量％で
１．２５％であった）と、アッシュランド化学社によっ
て供給されたＮＢＵＡＣの９８．１ｇとの混合物を、
３．２５時間かけて、反応容器に同時に加えた。次に、
反応容器充填物を、９０℃に３０分冷却した。冷却時間
の間に、Ｃｈｅｓｈｉｒｅ，ＣＴのＯｌｉｎによって供
給されたＰｏｌｙ−Ｇ−２０−２６５反応性希釈剤１５
３８ｇの充填物を反応容器に加えた。無色透明に見えた
生成物中又は反応容器の全ての部分上のいずれにもゲル
形成は観察されず、これによって、ゲル形成はないか又
は無視し得ることが示された。
のステンレススチール製反応容器に、アッシュランド化
学社によって供給されたＮＢＵＡＣの１８４．６ｇを入
れた。反応容器充填物を、２０５℃に加熱し、４．４ｋ
ｇ／ｃｍ２の最大圧力下で保持した。次に、下表１１に
示すモノマー混合物１１を３時間かけて反応容器に加え
た。下記のモノマー混合物１１は、モノマー混合物にお
いて用いられるモノマーの全重量を基準として、重量％
で２５ＭＭＡ／３０ＢＡ／２５Ｓｔｙ／２０ＨＥＭＡモ
ノマーを含んでいた。エルフ アトケム社によって供給
されたＤＩＴＢＰ（開始剤）２５．０ｇ（加えた開始剤
の量は、モノマー混合物の重量を基準とした重量％で
１．２５％であった）と、アッシュランド化学社によっ
て供給されたＮＢＵＡＣの９８．１ｇとの混合物を、
３．２５時間かけて、反応容器に同時に加えた。次に、
反応容器充填物を、９０℃に３０分冷却した。冷却時間
の間に、Ｃｈｅｓｈｉｒｅ，ＣＴのＯｌｉｎによって供
給されたＰｏｌｙ−Ｇ−２０−２６５反応性希釈剤１５
３８ｇの充填物を反応容器に加えた。無色透明に見えた
生成物中又は反応容器の全ての部分上のいずれにもゲル
形成は観察されず、これによって、ゲル形成はないか又
は無視し得ることが示された。
【０１１５】
【表１０】
【０１１６】実施例１１のポリマー成分は、ポリマー成
分の全重量を基準として８８．７％の固形分含量、２５
℃において１，６２０ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘
度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−Ｉ
Ｉ粘度計を用いて３０ｒｐｍでスピンドルＮｏ．３）を
有していた。
分の全重量を基準として８８．７％の固形分含量、２５
℃において１，６２０ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘
度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−Ｉ
Ｉ粘度計を用いて３０ｒｐｍでスピンドルＮｏ．３）を
有していた。
【０１１７】実施例１２ 熱電対及び反応物質供給ポンプを取り付けた４リットル
のステンレススチール製反応容器に、アッシュランド化
学社によって供給されたＮＢＵＡＣの１８４．６ｇを入
れた。反応容器充填物を、１９５℃に加熱し、３．７ｋ
ｇ／ｃｍ２の最大圧力下で保持した。次に、下表１２に
示すモノマー混合物１２を３時間かけて反応容器に加え
た。下記のモノマー混合物１２は、モノマー混合物にお
いて用いられるモノマーの全重量を基準として、重量％
で４２ＭＭＡ／３５ＢＡ／１０Ｓｔｙ／１３ＨＥＭＡモ
ノマーを含んでいた。エルフ アトケム社によって供給
されたＤＩＴＢＰ（開始剤）３０．０ｇ（加えた開始剤
の量は、モノマー混合物の重量を基準とした重量％で
１．５０％であった）と、アッシュランド化学社によっ
て供給されたＮＢＵＡＣの９３．１ｇとの混合物を、
３．２５時間かけて、反応容器に同時に加えた。次に、
反応容器充填物を、９０℃に３０分冷却した。冷却時間
の間に、ユニオンカーバイド社によって供給されたＴｏ
ｎｅ２０１反応性希釈剤４９３．３ｇ及びＣｈｅｓｈｉ
ｒｅ，ＣＴのＯｌｉｎによって供給されたＰｏｌｙ−Ｇ
−５５−１７３反応性希釈剤４９３．３ｇの充填物を反
応容器に加えた。無色透明に見えた生成物中又は反応容
器の全ての部分上のいずれにもゲル形成は観察されず、
これによって、ゲル形成はないか又は無視し得ることが
示された。
のステンレススチール製反応容器に、アッシュランド化
学社によって供給されたＮＢＵＡＣの１８４．６ｇを入
れた。反応容器充填物を、１９５℃に加熱し、３．７ｋ
ｇ／ｃｍ２の最大圧力下で保持した。次に、下表１２に
示すモノマー混合物１２を３時間かけて反応容器に加え
た。下記のモノマー混合物１２は、モノマー混合物にお
いて用いられるモノマーの全重量を基準として、重量％
で４２ＭＭＡ／３５ＢＡ／１０Ｓｔｙ／１３ＨＥＭＡモ
ノマーを含んでいた。エルフ アトケム社によって供給
されたＤＩＴＢＰ（開始剤）３０．０ｇ（加えた開始剤
の量は、モノマー混合物の重量を基準とした重量％で
１．５０％であった）と、アッシュランド化学社によっ
て供給されたＮＢＵＡＣの９３．１ｇとの混合物を、
３．２５時間かけて、反応容器に同時に加えた。次に、
反応容器充填物を、９０℃に３０分冷却した。冷却時間
の間に、ユニオンカーバイド社によって供給されたＴｏ
ｎｅ２０１反応性希釈剤４９３．３ｇ及びＣｈｅｓｈｉ
ｒｅ，ＣＴのＯｌｉｎによって供給されたＰｏｌｙ−Ｇ
−５５−１７３反応性希釈剤４９３．３ｇの充填物を反
応容器に加えた。無色透明に見えた生成物中又は反応容
器の全ての部分上のいずれにもゲル形成は観察されず、
これによって、ゲル形成はないか又は無視し得ることが
示された。
【０１１８】
【表１１】
【０１１９】実施例１２のポリマー成分は、ポリマー成
分の全重量を基準として８９．２２％の固形分含量、２
５℃において８，１４０ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ
粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−
ＩＩ粘度計を用いて１２ｒｐｍでスピンドルＮｏ．３）
を有していた。
分の全重量を基準として８９．２２％の固形分含量、２
５℃において８，１４０ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ
粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−
ＩＩ粘度計を用いて１２ｒｐｍでスピンドルＮｏ．３）
を有していた。
【０１２０】実施例１３ 熱電対及び反応物質供給ポンプを取り付けた４リットル
のステンレススチール製反応容器に、アッシュランド化
学社によって供給されたＮＢＵＡＣの１８４．６ｇを入
れた。反応容器充填物を、１９０℃に加熱し、３．５ｋ
ｇ／ｃｍ２の最大圧力下で保持した。次に、下表１３に
示すモノマー混合物１３を３時間かけて反応容器に加え
た。下記のモノマー混合物１３は、モノマー混合物にお
いて用いられるモノマーの全重量を基準として、重量％
で５１ＭＭＡ／３１ＢＡ／５Ｓｔｙ／１３ＨＥＭＡモノ
マーを含んでいた。エルフ アトケム社によって供給さ
れたＤＩＴＢＰ（開始剤）２５．０ｇ（加えた開始剤の
量は、モノマー混合物の重量を基準とした重量％で１．
２５％であった）と、アッシュランド化学社によって供
給されたＮＢＵＡＣの９８．１ｇとの混合物を、３．２
５時間かけて、反応容器に同時に加えた。次に、反応容
器充填物を、９０℃に３０分冷却した。冷却時間の間
に、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．によって供給されたＴＰ−４
４０反応性希釈剤４９３．３ｇ及びＣｈｅｓｈｉｒｅ，
ＣＴのＯｌｉｎによって供給されたＰｏｌｙ−Ｇ−３０
−１１２反応性希釈剤４９３．３ｇの充填物を反応容器
に加えた。無色透明に見えた生成物中又は反応容器の全
ての部分上のいずれにもゲル形成は観察されず、これに
よって、ゲル形成はないか又は無視し得ることが示され
た。
のステンレススチール製反応容器に、アッシュランド化
学社によって供給されたＮＢＵＡＣの１８４．６ｇを入
れた。反応容器充填物を、１９０℃に加熱し、３．５ｋ
ｇ／ｃｍ２の最大圧力下で保持した。次に、下表１３に
示すモノマー混合物１３を３時間かけて反応容器に加え
た。下記のモノマー混合物１３は、モノマー混合物にお
いて用いられるモノマーの全重量を基準として、重量％
で５１ＭＭＡ／３１ＢＡ／５Ｓｔｙ／１３ＨＥＭＡモノ
マーを含んでいた。エルフ アトケム社によって供給さ
れたＤＩＴＢＰ（開始剤）２５．０ｇ（加えた開始剤の
量は、モノマー混合物の重量を基準とした重量％で１．
２５％であった）と、アッシュランド化学社によって供
給されたＮＢＵＡＣの９８．１ｇとの混合物を、３．２
５時間かけて、反応容器に同時に加えた。次に、反応容
器充填物を、９０℃に３０分冷却した。冷却時間の間
に、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．によって供給されたＴＰ−４
４０反応性希釈剤４９３．３ｇ及びＣｈｅｓｈｉｒｅ，
ＣＴのＯｌｉｎによって供給されたＰｏｌｙ−Ｇ−３０
−１１２反応性希釈剤４９３．３ｇの充填物を反応容器
に加えた。無色透明に見えた生成物中又は反応容器の全
ての部分上のいずれにもゲル形成は観察されず、これに
よって、ゲル形成はないか又は無視し得ることが示され
た。
【０１２１】
【表１２】
【０１２２】実施例１３のポリマー成分は、ポリマー成
分の全重量を基準として８７．６％の固形分含量、２５
℃において６，６２０ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘
度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−Ｉ
Ｉ粘度計を用いて１２ｒｐｍでスピンドルＮｏ．３）を
有していた。
分の全重量を基準として８７．６％の固形分含量、２５
℃において６，６２０ｃｐｓのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘
度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴＤ−Ｉ
Ｉ粘度計を用いて１２ｒｐｍでスピンドルＮｏ．３）を
有していた。
【０１２３】上記の比較実施例６及び７から、活性水素
含有モノマー５０重量％を含むモノマー混合物から得ら
れたポリマーは、ゲル化物質を形成するか、或いは望ま
しくない高い粘度を有し、実用的な被覆用途には好適で
ないものであることが明らかである。
含有モノマー５０重量％を含むモノマー混合物から得ら
れたポリマーは、ゲル化物質を形成するか、或いは望ま
しくない高い粘度を有し、実用的な被覆用途には好適で
ないものであることが明らかである。
【０１２４】上記の実施例１、２及び実施例５（従来
例）は、ポリマー成分として用い、バイエル社によって
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ−３３００イソシアネートの商標
名で供給される架橋成分と、架橋成分（ＮＣＯ）のヒド
ロキシル反応性基の、ポリマーのヒドロキシル（ＯＨ）
基に対する比１．２で混合して、ポットミックスを形成
した。それから得られたポットライフを、下表１４に、
ＶＯＣ含量と共に示す。
例）は、ポリマー成分として用い、バイエル社によって
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ−３３００イソシアネートの商標
名で供給される架橋成分と、架橋成分（ＮＣＯ）のヒド
ロキシル反応性基の、ポリマーのヒドロキシル（ＯＨ）
基に対する比１．２で混合して、ポットミックスを形成
した。それから得られたポットライフを、下表１４に、
ＶＯＣ含量と共に示す。
【０１２５】
【表１３】
【０１２６】上記の実施例１、２及び５からのポットミ
ックスの層を、ドローダウンバーで無処理のスチールパ
ネル上に施して、０．０５ｍｍｓ（２±０．１ミル）の
乾燥フィルム厚の被覆を得た。層を室温で２週間硬化さ
せた後、下表１５に示す以下の測定値を得た。
ックスの層を、ドローダウンバーで無処理のスチールパ
ネル上に施して、０．０５ｍｍｓ（２±０．１ミル）の
乾燥フィルム厚の被覆を得た。層を室温で２週間硬化さ
せた後、下表１５に示す以下の測定値を得た。
【０１２７】
【表１４】
【０１２８】而して、上記表１５から明らかなように、
本発明者らは、予期しなかったことに、本発明の実施例
１及び２からのポットミックスは、実施例５からの従来
のポットミックスと比較すると、ポットライフにおける
大きな上昇と共に、遥かに低いＶＯＣにおいて著しく高
い固形分パーセントを与えることを見出した。更に、実
施例１及び２からのポットミックスから得られた被覆
は、従来の高ＶＯＣの実施例５のポットミックスから得
られた被覆と比較して、上表１４において示されるよう
に、これに匹敵するか又は良好な特性を有する。例え
ば、実施例１及び２から得られた被覆は、耐溶剤性、光
沢及び被覆硬度のような他の特性を有意に損なうことな
しに、その耐衝撃性、柔軟性及び表面傷つき性に関して
実施例５からのものを大きく凌ぐ改良を与える。
本発明者らは、予期しなかったことに、本発明の実施例
１及び２からのポットミックスは、実施例５からの従来
のポットミックスと比較すると、ポットライフにおける
大きな上昇と共に、遥かに低いＶＯＣにおいて著しく高
い固形分パーセントを与えることを見出した。更に、実
施例１及び２からのポットミックスから得られた被覆
は、従来の高ＶＯＣの実施例５のポットミックスから得
られた被覆と比較して、上表１４において示されるよう
に、これに匹敵するか又は良好な特性を有する。例え
ば、実施例１及び２から得られた被覆は、耐溶剤性、光
沢及び被覆硬度のような他の特性を有意に損なうことな
しに、その耐衝撃性、柔軟性及び表面傷つき性に関して
実施例５からのものを大きく凌ぐ改良を与える。
【０１２９】本発明者らは、予期しなかったことに、実
施例５からの被覆とは異なり、実施例１及び２からの被
覆をスカッフ（ｓｃｕｆｆ）又は表面傷つきにかける
と、それから得られるスカッフマーク又は傷つきを、表
面を研磨又はポリッシュすることによって容易に除去す
ることができることも見出した。而して、例えば、本発
明の被覆で被覆された自動車の反応射出成形（ＲＩＭ）
されたバンパーガードの光沢ある表面が、使用中にスカ
ッフまたは傷がついた場合には、表面をバフ又はポリッ
シュすることによって、かかるバンパーガードの表面光
沢を容易に回復することができる。而して、本発明の組
成物から得られるかかる自己回復性被覆によって、例え
ば自動車が日常的に暴露される空気流れ中の埃の粒子に
よる擦り減り作用に繰り返し曝露された後であっても、
ユーザーが、被覆ＲＩＭ自動車用バンパーの高程度の光
沢を保持することが可能になる。
施例５からの被覆とは異なり、実施例１及び２からの被
覆をスカッフ（ｓｃｕｆｆ）又は表面傷つきにかける
と、それから得られるスカッフマーク又は傷つきを、表
面を研磨又はポリッシュすることによって容易に除去す
ることができることも見出した。而して、例えば、本発
明の被覆で被覆された自動車の反応射出成形（ＲＩＭ）
されたバンパーガードの光沢ある表面が、使用中にスカ
ッフまたは傷がついた場合には、表面をバフ又はポリッ
シュすることによって、かかるバンパーガードの表面光
沢を容易に回復することができる。而して、本発明の組
成物から得られるかかる自己回復性被覆によって、例え
ば自動車が日常的に暴露される空気流れ中の埃の粒子に
よる擦り減り作用に繰り返し曝露された後であっても、
ユーザーが、被覆ＲＩＭ自動車用バンパーの高程度の光
沢を保持することが可能になる。
【０１３０】本発明者らは、また、予期しなかったこと
に、組成物中にある種の化学物質の組み合わせを含ませ
ることによって、ポットミックスのポットライフ／乾燥
時間の比を上昇させることができることも見出した。下
表１６は、調製された種々の組み合わせを示す。
に、組成物中にある種の化学物質の組み合わせを含ませ
ることによって、ポットミックスのポットライフ／乾燥
時間の比を上昇させることができることも見出した。下
表１６は、調製された種々の組み合わせを示す。
【０１３１】
【表１５】
【０１３２】表１６に示す種々の組み合わせを、実施例
３のポリマーとＤｅｓｍｏｄｕｒ３３００イソシアネー
ト架橋成分とを、１．２のＮＣＯ／ＯＨ比で混合するこ
とによって得られたポットミックスに加えた。ポットミ
ックスの粘度（センチポイズ）を、０．５時間毎に測定
した。結果を下表１７に報告する。これらのポットミッ
クスのポットライフ（時）もまた下表１７に報告する。
３のポリマーとＤｅｓｍｏｄｕｒ３３００イソシアネー
ト架橋成分とを、１．２のＮＣＯ／ＯＨ比で混合するこ
とによって得られたポットミックスに加えた。ポットミ
ックスの粘度（センチポイズ）を、０．５時間毎に測定
した。結果を下表１７に報告する。これらのポットミッ
クスのポットライフ（時）もまた下表１７に報告する。
【０１３３】
【表１６】
【０１３４】これらの種々のポットミックスからの層
を、スチールプレート上にドローダウンバーで施し、種
々のポットミックスからの層の指触乾燥時間（時）を、
ＡＳＴＭ Ｄ−１６４０−８３に従って測定した。下表
１８は、種々のポットミックスからの、指触乾燥時間及
び算出されたポットライフ／乾燥時間の比を示す。
を、スチールプレート上にドローダウンバーで施し、種
々のポットミックスからの層の指触乾燥時間（時）を、
ＡＳＴＭ Ｄ−１６４０−８３に従って測定した。下表
１８は、種々のポットミックスからの、指触乾燥時間及
び算出されたポットライフ／乾燥時間の比を示す。
【０１３５】
【表１７】
【０１３６】上表１８は、本発明者らの予期しなかった
発見を示す。組み合わせ４を含むポットミックス４は、
対照の組み合わせ１，２及び３を含むポットミックスか
らのポットライフ／乾燥時間の比よりも高いポットライ
フ／乾燥時間の比を有した。而して、組み合わせ４を含
まなかった他のポットミックスよりも改良されたポット
ライフ／乾燥時間の比を有するポットミックスを与えた
のは、三つの化学物質、即ち触媒、カルボン酸及び増量
剤の組み合わせであった。
発見を示す。組み合わせ４を含むポットミックス４は、
対照の組み合わせ１，２及び３を含むポットミックスか
らのポットライフ／乾燥時間の比よりも高いポットライ
フ／乾燥時間の比を有した。而して、組み合わせ４を含
まなかった他のポットミックスよりも改良されたポット
ライフ／乾燥時間の比を有するポットミックスを与えた
のは、三つの化学物質、即ち触媒、カルボン酸及び増量
剤の組み合わせであった。
フロントページの続き (72)発明者 ケネス・エヴェレット・ウォルトマン アメリカ合衆国ペンシルバニア州19446, ランスデイル，テニス・ウェイ・914 (72)発明者 ヨセフ・ジョン・スパニア アメリカ合衆国ペンシルバニア州18964, サウダートン，レスリ・レーン・103
Claims (10)
- 【請求項１】 ポリマー及び反応性希釈剤を含むポリマ
ー成分を含み、該ポリマーが該反応性希釈剤の存在下
で、５重量％〜４５重量％の範囲の少なくとも一つの活
性水素含有モノマーを含むモノマー混合物を重合させる
ことにより得られるものであり、該重量％はポリマー成
分の固形分の全重量を基準とするものであり、該ポリマ
ーは３，０００〜１２，０００の範囲のＧＰＣ重量平均
分子量を有するものである、低ＶＯＣ超高固形分熱硬化
性被覆組成物。 - 【請求項２】 更に架橋成分を含み、該架橋成分におけ
る水素反応基の、該ポリマーにおける活性水素基に対す
る比が１．０〜１．４の範囲である請求項１に記載の熱
硬化性組成物。 - 【請求項３】 ポリマー成分が、該反応性希釈剤を１０
重量％〜５０重量％の範囲で含み、全てのパーセントは
ポリマー成分の全重量を基準とするものである請求項１
に記載の熱硬化性組成物。 - 【請求項４】 該ポリマー成分が、更に触媒を含む請求
項１に記載の熱硬化性組成物。 - 【請求項５】 該ポリマー成分が、更に溶媒を含む請求
項１に記載の熱硬化性組成物。 - 【請求項６】 基材の表面上に被覆を生成させる方法で
あって、低ＶＯＣ超高固形分熱硬化性被覆組成物のポリ
マー成分を、該被覆組成物の架橋成分と混合して、ポッ
トミックスを形成し、ここで、該ポリマー成分はポリマ
ー及び希釈剤を含み、該ポリマーは、該反応性希釈剤の
存在下で、５重量％〜４５重量％の範囲の少なくとも一
つの活性水素含有モノマーを含むモノマー混合物を重合
させることにより得られるものであり、該重量％はポリ
マー成分の固形分の全重量を基準とするものであり、該
ポリマーは３，０００〜１２，０００の範囲のＧＰＣ重
量平均分子量を有するものであり；雰囲気条件下で該ポ
ットミックスの層を、該基材の表面上に施し；そして該
層を硬化させて、該表面上に該被覆を形成する；ことを
含む方法。 - 【請求項７】 化学物質の組み合わせを該ポリマー成分
に加えることを更に含み、該組み合わせは、０．００１
〜２．０％の範囲内のスズ化合物、０．０５〜２％の範
囲内の安息香酸及び１〜１０％の範囲内の２，４−ペン
タンジオンを含み、ここで全てのパーセントは、該ポリ
マー成分の固形分の全重量を基準とするものである、請
求項６に記載の方法。 - 【請求項８】 請求項６に記載の方法に従って製造され
る、基材上の自己回復性耐久性被覆。 - 【請求項９】 低ＶＯＣ超高固形分熱硬化性被覆組成物
を製造する方法であって、 １時間〜３０時間の範囲内の時間に亙って、１４０℃〜
２２０℃の範囲内の温度及び０．７０３ｋｇ／ｃｍ
２（１０ｐｓｉｇ）〜７．０３ｋｇ／ｃｍ２（１００ｐ
ｓｉｇ）の範囲の圧力に保持され、反応性希釈剤を含む
反応容器内容物に、０．５重量％〜５重量％の範囲内の
フリーラジカル開始剤、及び５重量％〜４５重量％の範
囲内の少なくとも一つの活性水素含有モノマーを含むモ
ノマー混合物を含む供給流を加え、ここで、該重量％は
ポリマー成分の固形分の全重量を基準とするものであ
り；該モノマー混合物を、３，０００〜１２，０００の
範囲内のＧＰＣ重量平均分子量を有するポリマーに重合
する；ことを含む方法。 - 【請求項１０】 化学物質の組み合わせを該ポリマー成
分に加えることを更に含み、該組み合わせは、０．００
１〜２．０％の範囲内のスズ化合物、０．０５〜２％の
範囲内の安息香酸及び１〜１０％の範囲内の２，４−ペ
ンタンジオンを含み、ここで全てのパーセントは、該ポ
リマー成分の固形分の全重量を基準とするものである、
請求項９に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US4874997P | 1997-06-05 | 1997-06-05 | |
| US60/048749 | 1997-06-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10338836A true JPH10338836A (ja) | 1998-12-22 |
Family
ID=21956254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10157576A Withdrawn JPH10338836A (ja) | 1997-06-05 | 1998-06-05 | 低ｖｏｃ超高固形分熱硬化性被覆組成物及びその製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6015871A (ja) |
| EP (1) | EP0882750A3 (ja) |
| JP (1) | JPH10338836A (ja) |
| CN (1) | CN1201809A (ja) |
| AU (1) | AU6801398A (ja) |
| BR (1) | BR9801782A (ja) |
| CA (1) | CA2236555C (ja) |
| SG (1) | SG71118A1 (ja) |
Cited By (5)
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|---|---|---|---|---|
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| JP2008163204A (ja) * | 2006-12-28 | 2008-07-17 | Kansai Paint Co Ltd | ベース塗料組成物およびこれを含む塗料組成物 |
| JP4532625B2 (ja) * | 1999-06-24 | 2010-08-25 | 関西ペイント株式会社 | 塗料組成物 |
| US9546296B2 (en) | 2014-12-15 | 2017-01-17 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions, coatings and methods for sound and vibration damping and water resistance |
| US10100216B2 (en) | 2014-12-15 | 2018-10-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions, coatings and methods for sound and vibration damping and water resistance |
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| US6472493B1 (en) | 1999-11-23 | 2002-10-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Clear coating composition having improved early hardness and water resistance |
| US6369189B1 (en) | 1999-12-07 | 2002-04-09 | Reichhold, Inc. | Hindered amine adducts for polyurea systems |
| USH2006H1 (en) * | 2000-01-21 | 2001-11-06 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Method for repairing defective electrostatic spray coatings |
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| US6849682B2 (en) | 2002-09-30 | 2005-02-01 | Omnova Solutions Inc. | VOC containment coating, methods and articles |
| US20040254032A1 (en) * | 2003-06-16 | 2004-12-16 | Lutz Mitchell E. | Golf ball having high surface friction |
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| JP2006064803A (ja) * | 2004-08-25 | 2006-03-09 | Konica Minolta Opto Inc | 延伸セルロースエステルフィルム、それを用いた偏光板及び液晶表示装置 |
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