JP2000053913A - 耐候性良好な塗料 - Google Patents
耐候性良好な塗料Info
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Abstract
色性等の長期の耐候性に優れた塗料組成物を提供する。 【解決手段】 少なくとも2個の遊離のイソシアネート
基を有するイソシアネートプレポリマー及び/又は単量
体のイソシアネート基の一部と活性水素を有する紫外線
吸収剤とを反応させて得られる、紫外線吸収能を有する
官能基を側鎖に有し且つ残存するイソシアネート基を有
するイソシアネート化合物(A)を必須成分としてな
り、必要に応じ(A)以外の任意のイソシアネートプレ
ポリマー(B)を配合してなる、紫外線吸収能を有し且
つ硬化機能を有する塗料、及び該塗料と活性水素を有す
る高分子化合物とを反応させてなる耐候性良好な塗料。
Description
及び外壁等の建築物、建材、テニスコートや陸上競技場
のスポーツ施設、自動車、家電製品、木工製品、プラス
チック成型品等に用いられ、長期間の屋外使用における
光沢保持性、耐変色性、耐クラック性等の耐候性に優れ
た塗膜を形成し得る塗料用組成物に関するものである。
を含有する組成物に活性水素と反応する官能基を有する
組成物を配合してなる塗料組成物が知られている。この
塗料組成物は耐薬品性等の化学的性質に優れ、しかも密
着性、塗膜強度が良好な塗膜を形成することができ、建
物の屋上防水や外壁、建材、スポーツ施設等のトップコ
ートとして用いられてきた。特に活性水素を含有する組
成物としてアクリルポリオールを用い、また活性水素と
反応する官能基としてイソシアネートを用いた場合には
光沢、化学的性質、機械的強度に優れた塗膜を作ること
ができ、屋外用塗料として一般的に用いられてきた。
膜を長期にわたって使用すると紫外線により塗膜の光沢
低下、変色、ひび割れ等の変化が起こり耐候性に問題が
あった。そこで、これらの問題を改善するために塗料組
成物の中に紫外線吸収剤や光安定化剤を添加する方法が
行われているが、長期にわたって使用すると紫外線吸収
剤や光安定化剤が表面に浮き上がるブリード現象を起こ
し効果は長続きしないという欠点があった。
収剤や光安定化剤を塗料組成物中に固定する試みがなさ
れており、アクリルポリオール中に重合可能な骨格を有
する紫外線吸収剤及び光安定化剤を共重合させる方法が
提案され、水酸基を有する不飽和単量体、シクロアルキ
ル基を含有する不飽和単量体等と共重合して得られる樹
脂組成物にポリイソシアネート化合物を配合した塗料用
組成物が報告されている(特開平9−3393号公
報)。
ネート化合物側に耐候性が悪い場合やポリイソシアネー
トの塗料組成中に占める割合が多くなる場合には塗膜全
体の耐候性が低下してしまう事があり、上記組成のアク
リルポリオールでは顔料等の分散性が悪く、顔料を含ん
でいる場合には長期的に塗膜の白亜化現象を生じてしま
い長期間の耐候性保持の面では不十分であった。
性硬化型塗料において添加した紫外線吸収剤や光安定化
剤がブリードを起こさず、且つイソシアネート側とこれ
と反応する成分の両方に耐候性を持たせることにより、
塗料の物理的性質及び化学的性質を損なわれることなく
長期間の屋外使用における光沢保持性、耐変色性等の長
期の耐候性に優れた塗料組成物を提供する事である。
耐候性を維持するため塗料組成物について研究を続けた
結果、ポリイソシアネート化合物に活性水素を有する紫
外線吸収剤を反応させた紫外線吸収能を有するイソシア
ネート化合物を得ることに成功し、これと、活性水素を
有する高分子化合物、あるいは活性水素を持ち且つ紫外
線吸収能を有する官能基をペンダントにもつ高分子化合
物とを反応させることにより、互いに反応する化合物の
少なくとも一方、好ましくは両方に紫外線吸収能を持た
せることが可能となり、耐候性の優れた塗料の提供に成
功し本発明を完成させた。
アネート基を有するイソシアネートプレポリマー及び/
又は単量体のイソシアネート基の一部と一般式(1)及
び/又は(2)で表される活性水素を有する紫外線吸収
剤を反応して得られる、紫外線吸収能を有する官能基を
化学結合により側鎖に有する、残存するイソシアネート
基を含有するイソシアネート化合物(A)を必須成分と
してなり、必要に応じ(A)以外の任意のイソシアネー
トプレポリマー(B)を配合してなる、紫外線吸収能を
有し且つ硬化機能を有することを特徴とする塗料(化合
物又は組成物)、及び該化合物又は組成物と、活性水素
を有する高分子化合物とを反応させてなる耐候性良好な
塗料である。
は、炭素数1〜10の炭化水素、炭素数1〜10アルコ
キシ基を、R3 は水素原子、ハロゲン基、炭素数1〜1
0のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基を表す。また
(2)の式中、R4 は水素原子、ハロゲン基、炭素数1
〜10のアルコキシ基、炭素数1〜10の炭化水素を、
R 5 は水素原子、炭素数1〜10のアルコキシ基、炭素
数1〜10の炭化水素を表す。)
量は、(A)と(B)の合計量に対して0〜99重量%
になる量である。
本発明に用いられるイソシアネートプレポリマー又は単
量体としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、メタキシリレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート等;並びにそれらのイソシアヌレート
体、ビウレット体、トリメチロールプロパンアダクト
体、それらの活性水素を持つ化合物とのアダクト体例え
ばアミン類、カルボン酸類、アルコール類及びそれらの
誘導体とのアダクト体;等の単量体又はプレポリマーが
あげられ、これらは単独、もしくは複合系で使用でき
る。次に活性水素を有する紫外線吸収剤としては下記の
一般式(1)及び/又は(2)
は、炭素数1〜10の炭化水素、炭素数1〜10アルコ
キシ基を、R3 は水素原子、ハロゲン基、炭素数1〜1
0のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基を表す。また
(2)の式中、R4 は水素原子、ハロゲン基、炭素数1
〜10のアルコキシ基、炭素数1〜10の炭化水素を、
R 5 は水素原子、炭素数1〜10のアルコキシ基、炭素
数1〜10の炭化水素を表す。)で表され、例えば2−
(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−ブチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロ
キシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5
−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ
−4’−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール等の
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、2−ヒドロキシ−
4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
エトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキ
シベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシ−
2’−クロロ−ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
オクトキシ−3’−メチル−ベンゾフェノン等のベンゾ
フェノン系の紫外線吸収剤があげられ、これらは単独も
しくは複合系で使用される。
体と活性水素を有する紫外線吸収剤を反応させる際に活
性水素を持つ化合物、例えばアミン類、カルボン酸類、
アルコール類又はそれらの誘導体等を、単独もしくは組
み合わせて(複合系で)反応系に加え生成物の化学的特
性、並びに物理的特性を自由に調節する事が出来る。反
応には溶剤を用いることができ、好ましい溶剤としては
例えば、トルエン、キシレン等の芳香族類;アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン類;酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酢酸ブチル等のエ
ステル類;セロソルブアセテート、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート;等が挙げられこれら
の単独、もしくは複合系で使用されるが、アルコール類
等の活性水素を含有する溶剤はイソシアネートと反応す
るために使用を避ける必要がある。
用してもよく、例えばジブチルチンジアセテート、ジブ
チルチンジラウレート等の有機金属触媒、1,4−ジア
ザビシクロ(2,2,2)オクタン、トリエチルアミ
ン、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミ
ン、トリエチレンジアミン、ジメチルアミノエタノール
等のアミン系触媒があげられ、これらは単独、もしくは
複合系で使用される。
プレポリマー(B)は特に制約はなく、該プレポリマー
を構成する単量体としては、例えば、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネー
ト、ジフェニールメタンジイソシアネート等のイソシア
ネート単量体、イソシアヌレート体、ビウレット体、活
性水素を持つ化合物例えばアミン類、カルボン酸、アル
コール類及びそれらの誘導体とのアダクト体等が挙げら
れこれらは単独、もしくは複合系で使用できる。
的な手法に従って反応を行えばよい。ただ反応を行うに
際して注意すべき点は水分の存在しない方法で実施する
ことが望ましい。たとえばウレタングレードの溶剤を使
用するか、水分除去剤を用いればよい。水分除去剤とし
ては、例えば、トシルイソシアネート、モレキュラーシ
ーブ等を用いることが出来る。
の物性を得るためには化合物(A)の原料としてはヘキ
サメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体及び
ビウレット体を使用することが好ましい。また紫外線吸
収剤を反応させる場合、イソシアネート化合物(A)中
のイソシアネート基が1分子あたり平均2個以上残るよ
うに設計することが望ましく、平均2個未満であると硬
化剤成分と反応させた場合、架橋が不十分になり塗料の
物性を低下させる事になる。
(B)としては、ヘキサメチレンジイソシアネート系、
又はイソホロンジイソシアネート系等の無黄変型イソシ
アネート系プレポリマーが好ましく、紫外線吸収剤を重
合して得られるイソシアネート化合物(A)に、(A)
と(B)の合計量に対して(B)が0〜99%になるよ
うに混合する事が出来る。(A)が1%未満であると組
成物中の紫外線吸収剤の量が極端に少なくなり効果が得
られなくなる。
ソシアネート化合物又は組成物はイソシアネート化合物
(A)内に紫外線吸収剤を組み込んであるために従来に
見られる紫外線吸収剤のブリードアウトがなく、長期の
耐候性を保持するのに極めて有効である。
物と反応させる活性水素を有する高分子化合物について
説明する。該高分子化合物成分についてはイソシアネー
トと架橋し塗膜を形成する物であれば特に限定はなく、
例えばアクリル系ポリオール、アルキッド系樹脂、ポリ
エステルポリオール、ポリプロピレングリコール、ポリ
アミノ系樹脂、ポリカルボン酸等の化合物又はこれらを
含む組成物が挙げられ、単独もしくは複合系で使用でき
る。中でも好ましいのはアクリル系ポリオールであり、
反応の結果得られた生成物を塗料として使用した場合、
耐候性に優れた塗膜を提供できる。さらに最も好ましい
のは該アクリル系ポリオールを構成する際の単量体成分
が:水酸基を含有する重合性不飽和単量体;シクロアル
キル基を含有する重合性不飽和単量体;重合性光安定性
単量体;重合性紫外線吸収単量体;及び重合可能な不飽
和エチレン基を有する重量平均分子量が1000−30
000の単量体であるプレポリマーであってそのプレポ
リマーの30重量%以上の塩基性官能基及び/又は30
重量%以上の酸性官能基を有する単量体であるプレポリ
マーである、アクリルポリオールである。
を有する単量体成分として、例えばシクロヘキシル(メ
タ)アクリレート、メチルシクロヘキシル(メタ)アク
リレート、ターシャリーブチルシクロヘキシル(メタ)
アクリレート等があげられ、これらは単独、もしくは複
合系で使用できる。
ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ヒド
ロキシ(メタ)アクリレートがあげられ、これらは単
独、もしくは複合系で使用できる。
ば、2−〔2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロイル
オキシメチル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾー
ル、2−〔2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロイル
オキシエチル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾー
ル、2−〔2’−ヒドロキシ−5’−t−ブチル−3’
−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕−2H−
ベンゾトリアゾール、2−〔2’−ヒドロキシ−5’−
(メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕−5−クロ
ロ−2H−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール
系の重合性紫外線吸収剤、2−ハイドロキシ−4−(3
−アクリルオキシ−2−ハイドロキシプロポキシ)ベン
ゾフェノン、2−ハイドロキシ−4−(3−メタクリロ
イルオキシ−2−ハイドロキシプロポキシ)ベンゾフェ
ノン、2’−ジハイドロキシ−4−(3−メタクリロイ
ルオキシ−2−ハイドロキシプロポキシ)ベンゾフェノ
ン等のベンゾフェノン系の重合性紫外線吸収剤があげら
れこれらは単独、もしくは複合系で使用でき、使用量は
重合性単量体成分の0.1〜7重量%で使用するのが好
ましい。
−(メタ)アクリロイルオキシ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルアミノ
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(メ
タ)アクリロイルオキシ−1,2,2,6,6−ペンタ
メチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルアミノ−
1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン等のヒン
ダートアミン系光安定化剤があげられこれらは単独、も
しくは複合系で使用でき使用量は重合性単量体成分の
0.1〜7重量%で使用するのが好ましい。
重量平均分子量が1000−30000の単量体である
プレポリマーであってそのプレポリマーの30重量%以
上の塩基性官能基及び/又は30重量%以上の酸性官能
基を有する単量体であるプレポリマーである場合、プレ
ポリマーは以下のように合成したものを使用する。アミ
ノ基を有するプレポリマーについては、アミノ基を有す
る重合性化合物として例えばジメチルアミノメチルアク
リレート、ジエチルアミノメチルアクリレート、ジブチ
ルアミノメチルアクリレート、ジヘキシルアミノメチル
アクリレート等のアミノ基含有単量体の単独系又は複合
系をプレポリマー構成要素の30%以上使用し、末端に
カルボキシル基を有する重合開始剤を用いて重合を行っ
た後、エポキシ基を含有する重合可能な単量体を重合禁
止剤、3級アミン存在下で付加反応させて得られる。
ては、カルボキシル基を有する重合性化合物として例え
ば、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、2−アクリ
ロイルオキシエチルコハク酸、2−アクリロイルオキシ
エチルフタル酸等のカルボン酸を有する単量体の単独系
又は複合系をプレポリマー構成要素の30%以上使用
し、通常使用される重合開始剤を用いて重合を行った
後、エポキシ基を含有する重合可能な単量体を重合禁止
剤、3級アミン存在下で付加反応させて得られる。
タ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロ
ピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アク
リレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル
(メタ)アクリレート、セカンダリーブチル(メタ)ア
クリレート、タシャリーブチル(メタ)アクリレート、
イソペンチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メ
タ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘ
プチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリ
レート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ス
テアリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アク
リレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、塩化ビニリデン、酢酸ビニル等があげられ、これ
らは単独もしくは複合系で使用できる。
方法は特に限定されるものではないが溶液重合を行うの
が好ましい。共重合を行う際の溶剤としてはトルエン、
キシレン等の芳香族類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類、セロソルブアセテー
ト、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト等が挙げられ、これらは単独もしくは複合系で使用で
きる。
重合開始剤を用いるが通常の重合開始剤としては、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ系、ベンゾイルパーオ
キサイド等の過酸化物系等の重合開始剤が挙げられ、こ
れらは単独もしくは複合系で使用できる。
である重合可能なエチレン性官能基を有するプレポリマ
ーは塩基性官能基及び/又は酸性官能基を含有させてい
るために、最終的に得られる塗料は塩基性顔料、酸性顔
料あるいはその併用といかなる種類の顔料を含んでいて
もこれらの顔料に対して分散性は優れており、結果的に
塗料組成物の耐候性を改善できる。
シアネートとの反応促進剤、有機溶剤、添加剤、無機顔
料、有機顔料、体質顔料を添加することが出来る。反応
促進剤としては例えば、ブチルチンジアセテート、ジブ
チルチンジラウレート等の有機金属触媒、1,4−ジア
ザビシクロ(2,2,2)オクタン、トリエチルアミ
ン、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミ
ン、トリエチレンジアミン、ジメチルアミノエタノール
等のアミン系触媒が上げられこれらの単独、もしくは複
合系で使用できる。有機溶剤としては例えば、トルエ
ン、キシレン等の芳香族類、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類、セロソルブアセテー
ト、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト等が挙げられこれらの単独、もしくは複合系で使用で
きる。
レベリング剤、密着改良剤、可塑剤、安定剤、沈降防止
剤等の各種塗料用添加剤を単独、もしくは複合系で使用
できる。無機顔料としては例えば、酸化チタン、亜鉛
華、黄鉛、ベンガラ、黄色酸化鉄、鉄黒、カーボンブラ
ック等が挙げられる。有機顔料としては例えば、アゾ系
化合物、フタロシアニン系化合物が挙げられる。体質顔
料としては例えば、炭酸カルシウム、酸化珪素、クレ
ー、有機ベントナイト、硅石粉等が挙げられこれらの単
独、もしくは複合系で使用できる。
特に限定される物はない。被被覆物としては、例えばウ
レタン、FRP(繊維強化プラスチック)、ポリプロピ
レン、ポリカーボネート、アクリル系樹脂等のプラスチ
ック類や、木、金属、ガラス、セラミック等が挙げられ
る。これらの被被覆物の表面に本発明の塗料組成物を被
覆する事により被被覆物の長期の耐候性を保つことが出
来る。すなわち、本発明の塗料用組成物は、プラスチッ
ク成型品用、家電製品用、金属製品用、自動車用、建築
用、建材用、スポーツ施設用、木工用のコーティング剤
として広範囲に使用することが出来る。
製法)攪拌器、冷却管、温度計を備えたフラスコに酢酸
ブチル24重量部、ヘキサメチレンジイソシアヌレート
12重量部、2(2’−ヒドロキシ−5’メチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール2重量部及びジブチルチンジラ
ウレート0.01重量部を仕込み、窒素雰囲気下で70
℃まで昇温し3時間反応させた。室温まで冷却後イソシ
アネートプレポリマー(商品名 アクリット8XA−0
12、大成化工株式会社製、不揮発分50%、イソシア
ネート含有率3.1%)を38重量部混合し組成物を得
た。
でイソシアネートプレポリマーを得た。表2にプレポリ
マーの性状値を示す。
ネートプレポリマーを得た。また表4に性状値を示す。
ト、冷却管、温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル10
重量部、キシレン10重量部を仕込み窒素雰囲気下で1
20℃まで昇温して、下記配合で重合性単量体を滴下ロ
ートに仕込み2時間で等速に滴下した。 メタクリル酸シクロヘキシル 25重量部 メタクリル酸メチル 6重量部 アクリル酸ブチル 10重量部 メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル 7重量部 アクリル酸 0.3重量部 2−〔2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロイル)フェニル〕ベンゾト リアゾール 0.5重量部 メタクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン 0.5重量部 塩基性プレポリマー 2重量部 酸性プレポリマー 2重量部 アゾビスイソブチロニトリル 1重量部
ニトリル0.2重量部、キシレン10重量部の混合溶液
を2時間かけて等速に滴下し、滴下終了後1時間120
℃に保ち、冷却後キシレン15.5重量部にて稀釈し、
粘度2500mPa・s、不揮発分50%、重量平均分
子量32000のアクリルポリオールを得た。
塩基性プレポリマー(オリゴマー)の製造方法は以下の
ように行った。 塩基性プレポリマーは攪拌器、滴下ロ
ート、冷却管、温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル4
7重量部を仕込み窒素雰囲気下で120℃まで昇温し、
4,4’−アゾビス−4−シアノ吉草酸4.3重量部、
トリエチルアミン1.4重量部、及びセロソルブアセテ
ート22.0重量部の混合物及びメタクリル酸ジメチル
アミノエチル17.3重量部及び酢酸ブチル5重量部の
混合物を別々に滴下ロートに仕込み3時間で等速に滴下
した。滴下終了後、30分後にハイドロキノンを0.0
1重量部加え、ついでメタクリル酸グリシジルを3.6
重量部を加えさらに2時間反応させて合成した。
冷却管、温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル35重量
部を仕込み窒素雰囲気下で120℃まで昇温し、2−メ
タクリロイルオキシエチルフタル酸20重量部、アゾビ
スイソブチロニトリル4重量部及び酢酸ブチル10重量
部の混合物を滴下ロートに仕込み3時間で等速に滴下し
た。滴下終了後、30分後にハイドロキノンを0.01
重量部加え、ついでメタクリル酸グリシジルを2.0重
量部とトリエチルアミン0.6重量部を加えさらに2時
間反応させて合成した。
で重合を行った。 メタクリル酸シクロヘキシル 25重量部 メタクリル酸メチル 6重量部 アクリル酸ブチル 10重量部 メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル 7重量部 アクリル酸 0.3重量部 アゾビスイソブチロニトリル 1重量部 なお、上記のアクリルポリオールの性状値は、粘度22
00mPa・s、不揮発分49%、重量平均分子量30
000であった。
ルを使用し顔料分散を行い白及び黒の塗料を得た。 ミルベース(白) ミルベース(黒) 酸化チタン 20重量部 カーボン 5重量部 ワニス 10重量部 ワニス 10重量部 キシレン 5重量部 キシレン 10重量部 ───────────── ───────────── 計 35重量部 計 25重量部
た塗料と、実施例1〜8で得たイソシアネートプレポリ
マーをNCO基/OH基=1/1になるように配合し、
ウレタン板に塗装しカーボンサンシャインウエザーメー
ターで2000時間促進テストを行い、初期の光沢値を
基に光沢保持率を算出した。また配合した塗料について
ガラス板にアプリケーターで200ミクロンの塗膜をひ
き指触乾燥直前に指によるラビングテストを行いラビン
グしている所としていない所の色差を測定し分散性の確
認テストを行った。その結果を表5に示す。
スで白及び黒の塗料を得、同様に白塗料8、黒塗料2の
割合で混合した塗料と比較例1〜4で得たイソシアネー
トプレポリマーを用い実施例10と同様に試験した。そ
の結果を表5に併記する。
ける光沢保持性、耐変色性等の長期の耐候性に優れた塗
料が得られる。本発明の紫外線吸収剤重合型イソシアネ
ート組成物を用いれば、これと反応し得る顔料分散性の
よい耐候性良好な組成物を選択することにより、塗膜の
物性や化学的性質を損ねずに塗膜の長期耐候性を向上さ
せ耐候性を重視する塗料やインキなどの用途に使用でき
る。
3)
10の炭化水素、炭素数1〜10アルコキシ基を、R3
は水素原子、ハロゲン基、炭素数1〜10のアルコキシ
基、シアノ基、ニトロ基を表す。また(2)の式中R4
は水素原子、ハロゲン基、炭素数1〜10のアルコキシ
基、炭素数1〜10の炭化水素を、R5は水素原子、炭
素数1〜10のアルコキシ基、炭素数1〜10の炭化水
素を表す。)
及び外壁等の建築物、建材、テニスコートや陸上競技場
のスポーツ施設、自動車、家電製品、木工製品、プラス
チック成型品等に用いられ、長期間の屋外使用における
光沢保持性、耐変色性、耐クラック性等の耐候性に優れ
た塗膜を形成し得る塗料用組成物に関するものである。
を含有する組成物に活性水素と反応する官能基を有する
組成物を配合してなる塗料組成物が知られている。この
塗料組成物は耐薬品性等の化学的性質に優れ、しかも密
着性、塗膜強度が良好な塗膜を形成することができ、建
物の屋上防水や外壁、建材、スポーツ施設等のトップコ
ートとして用いられてきた。特に活性水素を含有する組
成物としてアクリルポリオールを用い、また活性水素と
反応する官能基としてイソシアネートを用いた場合には
光沢、化学的性質、機械的強度に優れた塗膜を作ること
ができ、屋外用塗料として一般的に用いられてきた。
膜を長期にわたって使用すると紫外線により塗膜の光沢
低下、変色、ひび割れ等の変化が起こり耐候性に問題が
あった。そこで、これらの問題を改善するために塗料組
成物の中に紫外線吸収剤や光安定化剤を添加する方法が
行われているが、長期にわたって使用すると紫外線吸収
剤や光安定化剤が表面に浮き上がるブリード現象を起こ
し効果は長続きしないという欠点があった。
収剤や光安定化剤を塗料組成物中に固定する試みがなさ
れており、アクリルポリオール中に重合可能な骨格を有
する紫外線吸収剤及び光安定化剤を共重合させる方法が
提案され、水酸基を有する不飽和単量体、シクロアルキ
ル基を含有する不飽和単量体等と共重合して得られる樹
脂組成物にポリイソシアネート化合物を配合した塗料用
組成物が報告されている(特開平9−3393号公
報)。
ネート化合物側に耐候性が悪い場合やポリイソシアネー
トの塗料組成中に占める割合が多くなる場合には塗膜全
体の耐候性が低下してしまう事があり、上記組成のアク
リルポリオールでは顔料等の分散性が悪く、顔料を含ん
でいる場合には長期的に塗膜の白亜化現象を生じてしま
い長期間の耐候性保持の面では不十分であった。
性硬化型塗料において添加した紫外線吸収剤や光安定化
剤がブリードを起こさず、且つイソシアネート側とこれ
と反応する成分の両方に耐候性を持たせることにより、
塗料の物理的性質及び化学的性質を損なわれることなく
長期間の屋外使用における光沢保持性、耐変色性等の長
期の耐候性に優れた塗料組成物を提供する事である。
耐候性を維持するため塗料組成物について研究を続けた
結果、ポリイソシアネート化合物に活性水素を有する紫
外線吸収剤を反応させた紫外線吸収能を有するイソシア
ネート化合物を得ることに成功し、これと、活性水素を
有する高分子化合物であるアクリルポリオールとを反応
させることにより、互いに反応する化合物の少なくとも
一方、好ましくは両方に紫外線吸収能を持たせることが
可能となり、耐候性の優れた塗料の提供に成功し本発明
を完成させた。
アネート基を有するイソシアネートプレポリマー及び/
又は単量体のイソシアネート基の一部と下記一般式
(1)及び/又は(2)で表される活性水素を有する紫
外線吸収剤を反応させて得られる、紫外線吸収能を有す
る官能基を側鎖に有し且つ残存するイソシアネート基を
有するイソシアネート化合物(A)を必須成分としてな
り、必要に応じて(A)以外の任意のイソシアネートプ
レポリマー(B)を配合してなる、紫外線吸収能を有し
且つ硬化機能を有する化合物又は組成物と、活性水素を
有する高分子化合物とを反応させてなる耐候性良好な塗
料であって、活性水素を有する高分子化合物がアクリル
ポリオールであり、且つ該アクリルポリオールを構成す
る単量体成分が:水酸基を含有する重合性不飽和単量
体;シクロアルキル基を含有する重合性不飽和単量体;
重合性光安定性単量体;重合性紫外線吸収単量体;及び
重合可能な不飽和エチレン基を有する重量平均分子量が
1000−30000の単量体であるプレポリマーであ
ってそのプレポリマーの30重量%以上のアミノ基及び
/又は30重量%以上のカルボン酸基を有する単量体で
あるプレポリマーである、耐候性良好な塗料である。
は、炭素数1〜10の炭化水素、炭素数1〜10アルコ
キシ基を、R3は水素原子、ハロゲン基、炭素数1〜1
0のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基を表す。また
(2)の式中、R4は水素原子、ハロゲン基、炭素数1
〜10のアルコキシ基、炭素数1〜10の炭化水素を、
R5は水素原子、炭素数1〜10のアルコキシ基、炭素
数1〜10の炭化水素を表す。)
量は、(A)と(B)の合計量に対して0〜99重量%
になる量である。
本発明に用いられるイソシアネートプレポリマー又は単
量体としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、メタキシリレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート等;並びにそれらのイソシアヌレート
体、ビウレット体、トリメチロールプロパンアダクト
体、それらの活性水素を持つ化合物とのアダクト体例え
ばアミン類、カルボン酸類、アルコール類及びそれらの
誘導体とのアダクト体;等の単量体又はプレポリマーが
あげられ、これらは単独、もしくは複合系で使用でき
る。次に活性水素を有する紫外線吸収剤としては下記の
一般式(1)及び/又は(2)
は、炭素数1〜10の炭化水素、炭素数1〜10アルコ
キシ基を、R3は水素原子、ハロゲン基、炭素数1〜1
0のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基を表す。また
(2)の式中、R4は水素原子、ハロゲン基、炭素数1
〜10のアルコキシ基、炭素数1〜10の炭化水素を、
R5は水素原子、炭素数1〜10のアルコキシ基、炭素
数1〜10の炭化水素を表す。)で表され、例えば2−
(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−ブチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロ
キシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5
−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ
−4’−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール等の
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、2−ヒドロキシ−
4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
エトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキ
シベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシ−
2’−クロロ−ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
オクトキシ−3’−メチル−ベンゾフェノン等のベンゾ
フェノン系の紫外線吸収剤があげられ、これらは単独も
しくは複合系で使用される。
体と活性水素を有する紫外線吸収剤を反応させる際に活
性水素を持つ化合物、例えばアミン類、カルボン酸類、
アルコール類又はそれらの誘導体等を、単独もしくは組
み合わせて(複合系で)反応系に加え生成物の化学的特
性、並びに物理的特性を自由に調節する事が出来る。反
応には溶剤を用いることができ、好ましい溶剤としては
例えば、トルエン、キシレン等の芳香族類;アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン類;酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酢酸ブチル等のエ
ステル類;セロソルブアセテート、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート;等が挙げられこれら
の単独、もしくは複合系で使用されるが、アルコール類
等の活性水素を含有する溶剤はイソシアネートと反応す
るために使用を避ける必要がある。
用してもよく、例えばジブチルチンジアセテート、ジブ
チルチンジラウレート等の有機金属触媒、1,4−ジア
ザビシクロ(2,2,2)オクタン、トリエチルアミ
ン、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミ
ン、トリエチレンジアミン、ジメチルアミノエタノール
等のアミン系触媒があげられ、これらは単独、もしくは
複合系で使用される。
プレポリマー(B)は特に制約はなく、該プレポリマー
を構成する単量体としては、例えば、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネー
ト、ジフェニールメタンジイソシアネート等のイソシア
ネート単量体、イソシアヌレート体、ビウレット体、活
性水素を持つ化合物例えばアミン類、カルボン酸、アル
コール類及びそれらの誘導体とのアダクト体等が挙げら
れこれらは単独、もしくは複合系で使用できる。
的な手法に従って反応を行えばよい。ただ反応を行うに
際して注意すべき点は水分の存在しない方法で実施する
ことが望ましい。たとえばウレタングレードの溶剤を使
用するか、水分除去剤を用いればよい。水分除去剤とし
ては、例えば、トシルイソシアネート、モレキュラーシ
ーブ等を用いることが出来る。
の物性を得るためには化合物(A)の原料としてはヘキ
サメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体及び
ビウレット体を使用することが好ましい。また紫外線吸
収剤を反応させる場合、イソシアネート化合物(A)中
のイソシアネート基が1分子あたり平均2個以上残るよ
うに設計することが望ましく、平均2個未満であると硬
化剤成分と反応させた場合、架橋が不十分になり塗料の
物性を低下させる事になる。
(B)としては、ヘキサメチレンジイソシアネート系、
又はイソホロンジイソシアネート系等の無黄変型イソシ
アネート系プレポリマーが好ましく、紫外線吸収剤を重
合して得られるイソシアネート化合物(A)に、(A)
と(B)の合計量に対して(B)が0〜99%になるよ
うに混合する事が出来る。(A)が1%未満であると組
成物中の紫外線吸収剤の量が極端に少なくなり効果が得
られなくなる。
ソシアネート化合物又は組成物はイソシアネート化合物
(A)内に紫外線吸収剤を組み込んであるために従来に
見られる紫外線吸収剤のブリードアウトがなく、長期の
耐候性を保持するのに極めて有効である。
物と反応させる活性水素を有する高分子化合物であるア
クリル系ポリオールは、該アクリル系ポリオールを構成
する際の単量体成分が:水酸基を含有する重合性不飽和
単量体;シクロアルキル基を含有する重合性不飽和単量
体;重合性光安定性単量体;重合性紫外線吸収単量体;
及び重合可能な不飽和エチレン基を有する重量平均分子
量が1000−30000の単量体であるプレポリマー
であってそのプレポリマーの30重量%以上の塩基性官
能基及び/又は30重量%以上の酸性官能基を有する単
量体であるプレポリマーである、アクリルポリオールで
ある。
を有する単量体成分として、例えばシクロヘキシル(メ
タ)アクリレート、メチルシクロヘキシル(メタ)アク
リレート、ターシャリーブチルシクロヘキシル(メタ)
アクリレート等があげられ、これらは単独、もしくは複
合系で使用できる。
ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ヒド
ロキシ(メタ)アクリレートがあげられ、これらは単
独、もしくは複合系で使用できる。
ば、2−〔2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロイル
オキシメチル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾー
ル、2−〔2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロイル
オキシエチル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾー
ル、2−〔2’−ヒドロキシ−5’−t−ブチル−3’
−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕−2H−
ベンゾトリアゾール、2−〔2’−ヒドロキシ−5’−
(メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕−5−クロ
ロ−2H−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール
系の重合性紫外線吸収剤、2−ハイドロキシ−4−(3
−アクリルオキシ−2−ハイドロキシプロポキシ)ベン
ゾフェノン、2−ハイドロキシ−4−(3−メタクリロ
イルオキシ−2−ハイドロキシプロポキシ)ベンゾフェ
ノン、2’−ジハイドロキシ−4−(3−メタクリロイ
ルオキシ−2−ハイドロキシプロポキシ)ベンゾフェノ
ン等のベンゾフェノン系の重合性紫外線吸収剤があげら
れこれらは単独、もしくは複合系で使用でき、使用量は
重合性単量体成分の0.1〜7重量%で使用するのが好
ましい。
−(メタ)アクリロイルオキシ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルアミノ
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(メ
タ)アクリロイルオキシ−1,2,2,6,6−ペンタ
メチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルアミノ−
1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン等のヒン
ダートアミン系光安定化剤があげられこれらは単独、も
しくは複合系で使用でき使用量は重合性単量体成分の
0.1〜7重量%で使用するのが好ましい。
アクリルポリオールを構成する単量体のうち、重合可能
な不飽和エチレン基を有する重量平均分子量が1000
−30000の単量体であるプレポリマーであってその
プレポリマーの30重量%以上のアミノ基及び/又は3
0重量%以上のカルボン酸基を有する単量体であるプレ
ポリマーは以下のように合成したものを使用する。アミ
ノ基を有するプレポリマーについては、アミノ基を有す
る重合性化合物として例えばジメチルアミノメチルアク
リレート、ジエチルアミノメチルアクリレート、ジブチ
ルアミノメチルアクリレート、ジヘキシルアミノメチル
アクリレート等のアミノ基含有単量体の単独系又は複合
系をプレポリマー構成要素の30%以上使用し、末端に
カルボキシル基を有する重合開始剤を用いて重合を行っ
た後、エポキシ基を含有する重合可能な単量体を重合禁
止剤、3級アミン存在下で付加反応させて得られる。
ては、カルボキシル基を有する重合性化合物として例え
ば、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、2−アクリ
ロイルオキシエチルコハク酸、2−アクリロイルオキシ
エチルフタル酸等のカルボン酸を有する単量体の単独系
又は複合系をプレポリマー構成要素の30%以上使用
し、通常使用される重合開始剤を用いて重合を行った
後、エポキシ基を含有する重合可能な単量体を重合禁止
剤、3級アミン存在下で付加反応させて得られる。
タ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロ
ピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アク
リレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル
(メタ)アクリレート、セカンダリーブチル(メタ)ア
クリレート、タシャリーブチル(メタ)アクリレート、
イソペンチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メ
タ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘ
プチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリ
レート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ス
テアリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アク
リレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、塩化ビニリデン、酢酸ビニル等があげられ、これ
らは単独もしくは複合系で使用できる。
方法は特に限定されるものではないが溶液重合を行うの
が好ましい。共重合を行う際の溶剤としてはトルエン、
キシレン等の芳香族類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類、セロソルブアセテー
ト、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト等が挙げられ、これらは単独もしくは複合系で使用で
きる。
重合開始剤を用いるが通常の重合開始剤としては、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ系、ベンゾイルパーオ
キサイド等の過酸化物系等の重合開始剤が挙げられ、こ
れらは単独もしくは複合系で使用できる。
である重合可能なエチレン性官能基を有するプレポリマ
ーは塩基性官能基及び/又は酸性官能基を含有させてい
るために、最終的に得られる塗料は塩基性顔料、酸性顔
料あるいはその併用といかなる種類の顔料を含んでいて
もこれらの顔料に対して分散性は優れており、結果的に
塗料組成物の耐候性を改善できる。
シアネートとの反応促進剤、有機溶剤、添加剤、無機顔
料、有機顔料、体質顔料を添加することが出来る。反応
促進剤としては例えば、ブチルチンジアセテート、ジブ
チルチンジラウレート等の有機金属触媒、1,4−ジア
ザビシクロ(2,2,2)オクタン、トリエチルアミ
ン、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミ
ン、トリエチレンジアミン、ジメチルアミノエタノール
等のアミン系触媒が上げられこれらの単独、もしくは複
合系で使用できる。有機溶剤としては例えば、トルエ
ン、キシレン等の芳香族類、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類、セロソルブアセテー
ト、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト等が挙げられこれらの単独、もしくは複合系で使用で
きる。
レベリング剤、密着改良剤、可塑剤、安定剤、沈降防止
剤等の各種塗料用添加剤を単独、もしくは複合系で使用
できる。無機顔料としては例えば、酸化チタン、亜鉛
華、黄鉛、ベンガラ、黄色酸化鉄、鉄黒、カーボンブラ
ック等が挙げられる。有機顔料としては例えば、アゾ系
化合物、フタロシアニン系化合物が挙げられる。体質顔
料としては例えば、炭酸カルシウム、酸化珪素、クレ
ー、有機ベントナイト、硅石粉等が挙げられこれらの単
独、もしくは複合系で使用できる。
特に限定される物はない。被被覆物としては、例えばウ
レタン、FRP(繊維強化プラスチック)、ポリプロピ
レン、ポリカーボネート、アクリル系樹脂等のプラスチ
ック類や、木、金属、ガラス、セラミック等が挙げられ
る。これらの被被覆物の表面に本発明の塗料組成物を被
覆する事により被被覆物の長期の耐候性を保つことが出
来る。すなわち、本発明の塗料用組成物は、プラスチッ
ク成型品用、家電製品用、金属製品用、自動車用、建築
用、建材用、スポーツ施設用、木工用のコーティング剤
として広範囲に使用することが出来る。
製法)攪拌器、冷却管、温度計を備えたフラスコに酢酸
ブチル24重量部、ヘキサメチレンジイソシアヌレート
12重量部、2(2’−ヒドロキシ−5’メチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール2重量部及びジブチルチンジラ
ウレート0.01重量部を仕込み、窒素雰囲気下で70
℃まで昇温し3時間反応させた。室温まで冷却後イソシ
アネートプレポリマー(商品名 アクリット8XA−0
12、大成化工株式会社製、不揮発分50%、イソシア
ネート含有率3.1%)を38重量部混合し組成物を得
た。
でイソシアネートプレポリマーを得た。表2にプレポリ
マーの性状値を示す。
ネートプレポリマーを得た。また表4に性状値を示す。
ト、冷却管、温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル10
重量部、キシレン10重量部を仕込み窒素雰囲気下で1
20℃まで昇温して、下記配合で重合性単量体を滴下ロ
ートに仕込み2時間で等速に滴下した。 メタクリル酸シクロヘキシル 25重量部 メタクリル酸メチル 6重量部 アクリル酸ブチル 10重量部 メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル 7重量部 アクリル酸 0.3重量部 2−〔2’−ヒドロキシ−5’−(メタクリロイル)フェニル〕ベンゾト リアゾール 0.5重量部 メタクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン 0.5重量部 アミノ基を有するプレポリマー 2重量部 カルボン酸基を有するプレポリマー 2重量部 アゾビスイソブチロニトリル 1重量部
ニトリル0.2重量部、キシレン10重量部の混合溶液
を2時間かけて等速に滴下し、滴下終了後1時間120
℃に保ち、冷却後キシレン15.5重量部にて稀釈し、
粘度2500mPa・s、不揮発分50%、重量平均分
子量32000のアクリルポリオールを得た。
(オリゴマー)及びアミノ基を有するプレポリマー(オ
リゴマー)の製造方法は以下のように行った。アミノ基
を有するプレポリマーは攪拌器、滴下ロート、冷却管、
温度計を備えたフラスコに酢酸ブチル47重量部を仕込
み窒素雰囲気下で120℃まで昇温し、4,4’−アゾ
ビス−4−シアノ吉草酸4.3重量部、トリエチルアミ
ン1.4重量部、及びセロソルブアセテート22.0重
量部の混合物及びメタクリル酸ジメチルアミノエチル1
7.3重量部及び酢酸ブチル5重量部の混合物を別々に
滴下ロートに仕込み3時間で等速に滴下した。滴下終了
後、30分後にハイドロキノンを0.01重量部加え、
ついでメタクリル酸グリシジルを3.6重量部を加えさ
らに2時間反応させて合成した。
器、滴下ロート、冷却管、温度計を備えたフラスコに酢
酸ブチル35重量部を仕込み窒素雰囲気下で120℃ま
で昇温し、2−メタクリロイルオキシエチルフタル酸2
0重量部、アゾビスイソブチロニトリル4重量部及び酢
酸ブチル10重量部の混合物を滴下ロートに仕込み3時
間で等速に滴下した。滴下終了後、30分後にハイドロ
キノンを0.01重量部加え、ついでメタクリル酸グリ
シジルを2.0重量部とトリエチルアミン0.6重量部
を加えさらに2時間反応させて合成した。
で重合を行った。 メタクリル酸シクロヘキシル 25重量部 メタクリル酸メチル 6重量部 アクリル酸ブチル 10重量部 メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル 7重量部 アクリル酸 0.3重量部 アゾビスイソブチロニトリル 1重量部 なお、上記のアクリルポリオールの性状値は、粘度22
00mPa・s、不揮発分49%、重量平均分子量30
000であった。
ルを使用し顔料分散を行い白及び黒の塗料を得た。 ミルベース(白) ミルベース(黒) 酸化チタン 20重量部 カーボン 5重量部 ワニス 10重量部 ワニス 10重量部 キシレン 5重量部 キシレン 10重量部 計 35重量部 計 25重量部
た塗料と、参考例1〜8で得たイソシアネートプレポリ
マーをNCO基/OH基=1/1になるように配合し、
ウレタン板に塗装しカーボンサンシャインウエザーメー
ターで2000時間促進テストを行い、初期の光沢値を
基に光沢保持率を算出した。また配合した塗料について
ガラス板にアプリケーターで200ミクロンの塗膜をひ
き指触乾燥直前に指によるラビングテストを行いラビン
グしている所としていない所の色差を測定し分散性の確
認テストを行った。その結果を表5に示す。
で白及び黒の塗料を得、同様に白塗料8、黒塗料2の割
合で混合した塗料と比較例1〜4で得たイソシアネート
プレポリマーを用い実施例2と様に試験した。その結果
を表5に併記する。
ける光沢保持性、耐変色性等の長期の耐候性に優れた塗
料が得られる。本発明の紫外線吸収剤重合型イソシアネ
ート組成物を用いれば、これと反応し得る顔料分散性の
よい耐候性良好な組成物を選択することにより、塗膜の
物性や化学的性質を損ねずに塗膜の長期耐候性を向上さ
せ耐候性を重視する塗料やインキなどの用途に使用でき
る。
Claims (5)
- 【請求項1】 少なくとも2個の遊離のイソシアネート
基を有するイソシアネートプレポリマー及び/又は単量
体のイソシアネート基の一部と一般式(1)及び/又は
(2)で表される活性水素を有する紫外線吸収剤を反応
させて得られる、紫外線吸収能を有する官能基を側鎖に
有し且つ残存するイソシアネート基を有するイソシアネ
ート化合物(A)を必須成分としてなり、必要に応じて
(A)以外の任意のイソシアネートプレポリマー(B)
を配合してなる、紫外線吸収能を有し且つ硬化機能を有
する塗料。 【化1】 【化2】 - 【請求項2】 少なくとも2個の遊離のイソシアネート
基を有するイソシアネートプレポリマー及び/又は単量
体のイソシアネート基の一部と一般式(1)及び/又は
(2)で表される活性水素を有する紫外線吸収剤を反応
させて得られる、紫外線吸収能を有する官能基を側鎖に
有し且つ残存するイソシアネート基を有するイソシアネ
ート化合物(A)を必須成分としてなり、必要に応じて
(A)以外の任意のイソシアネートプレポリマー(B)
を配合してなる、紫外線吸収能を有し且つ硬化機能を有
する化合物又は組成物と、活性水素を有する高分子化合
物とを反応させてなる耐候性良好な塗料。 【化3】 【化4】 ((1)の式中、R1 、R2 は水素原子又は、炭素数1
〜10の炭化水素、炭素数1〜10アルコキシ基を、R
3 は水素原子、ハロゲン基、炭素数1〜10のアルコキ
シ基、シアノ基、ニトロ基を表す。また(2)の式中R
4 は水素原子、ハロゲン基、炭素数1〜10のアルコキ
シ基、炭素数1〜10の炭化水素を、R5は水素原子、
炭素数1〜10のアルコキシ基、炭素数1〜10の炭化
水素を表す。) - 【請求項3】 イソシアネート単量体又はプレポリマー
がヘキサメチレンジイソシアネート又はヘキサメチレン
ジイソシアネートのイソシアヌレート3量体又はビウレ
ット体又はポリオールのアダクト体、もしくはそのプレ
ポリマーである、請求項1又は2に記載の塗料。 - 【請求項4】 活性水素を有する高分子化合物がアクリ
ルポリオールであり、且つ該アクリルポリオールを構成
する単量体成分が:水酸基を含有する重合性不飽和単量
体;シクロアルキル基を含有する重合性不飽和単量体;
重合性光安定性単量体;重合性紫外線吸収単量体;及び
重合可能な不飽和エチレン基を有する重量平均分子量が
1000−30000の単量体であるプレポリマーであ
ってそのプレポリマーの30重量%以上の塩基性官能基
及び/又は30重量%以上の酸性官能基を有する単量体
であるプレポリマーである、請求項2記載の塗料。 - 【請求項5】 請求項1又は2の塗料で被覆されてなる
物品。
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