JPH03215544A - 耐候性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、紫外線に安定な重合性化合物を重合性成分の
１つとして含む共重合体を、被膜形成性樹脂に溶解混合
してなる塗料組成物に関し、特に長期耐候性に優れると
共に、硬度、光沢、肉特性、耐溶剤性にも優れた塗膜を
得ることのできる塗料組成物に関するものである。

［従来の技術］ 従来、塗膜の耐候性が特に要求される被覆組成物の開発
に当たっては、塗料樹脂を構成するボリマーの構造や架
橋方法等を主体とした改良研究が行なわれていた． 比較的耐候性の良好な塗料としては、アクリル系、ウレ
タン系、シリコーン系等の樹脂を主成分とする組成物が
知られており、様々の用途に使用されている。また最近
では、紫外線吸収性単量体を共重合することによって耐
候性を高める技術も提案されている（特公昭６１−４２
７５１号公報）．これらは、一定レベルの耐候性向上に
は有効であるものの、長期耐候性という観点からすると
必ずしも十分なものではなかった． このほか長期耐候性にすぐれた塗料として、最近、ふっ
素系の樹脂を主成分とする組成物が提案されているが、
光沢や肉特性などの美麗感が十分でなく、またコスト面
の問題もあってその用途は著しく制限されている。

［発明が解決しようとする課題コ 本発明は上記の様な事情に着目してなされたものであっ
て、その目的は、従来の耐候性塗料を陵駕する長期耐候
性を示し、且つ比較的低コストで硬度、光沢、肉特性、
耐溶剤性にも優れた塗膜を与える塗料組成物を提供しよ
うとするものである。

［課題を解決するための手段］ 上記課題を解決することのできた本発明に係る耐候性塗
料組成物の構成は、ふっ素含有重合性化合物（ａ）およ
び／または珪素含有重合性化合物（ｂ）ならびに重合性
紫外線安定性化合物（ｃ）を含む重合性成分を共重合し
て得られる共重合体（Ｘ）を、被膜形成性樹脂に溶解混
合してなるところに要旨を有するものである．尚本発明
において、ふっ素含有重合性化合物（ａ）としては特に
ノ＼−フルオロアルキル基を有するアクリル酸エステル
またはメタクリル酸エステル［以下、アクリル酸エステ
ルまたはメタクリル酸エステルを総称して（メタ）アク
リレートという］が好ましく、珪素含有重合性化合物（
ｂ）　としては、末端に重合性不飽和基を有するポリシ
ロキサンが好ましい．また重合性紫外線安定性化合物（
Ｃ）としては、下記一般式［Ｉ］で示される化合物が好
ましいものとして例示される． Ｙ （但し、式中Ｒ′は水素またはシアノ基、Ｒ２およびＲ
３はそれぞれ独立して水素もしくは炭素数１または２の
アルキル基、Ｘはイミノ基または酸素、Ｙは水素、炭素
数１〜１８のまた上記重合性成分中に占めるふっ素含有
重合性化合物（ａ）および／または珪素含有重合性化合
物（ｂ）の含有率は５〜８０重量％が好ましく、重合性
紫外線安定性化合物（Ｃ）の好ましい含有率も５〜８０
［（量％である．また上記共重合体（Ｘ）は、被膜形成
性樹脂に対し０．Ｏｌ〜２０重量％配合するのがよい． ［作用］ 本発明者らは、従来技術の項で指摘した前記欠点を克服
すべく鋭意研究を重ねた結果、次の様な事実を確認した
。即ち、珪素および／またはふっ素ならびに紫外線安定
基を有する特定組成の共重合体を被膜形成性樹脂に溶解
混合してなる塗料組成物は、光沢および肉特性が良く、
しかも耐溶剤性や耐薬品性等の物理的、化学的性質も良
好であり、長期間の屋外曝露にも耐える光沢保持性、耐
変色性、耐クロツク性及び耐ブリスター性などを示す長
期耐候性の優れた塗膜を形成することが明らかとなった
．即ち、珪素および／またはふっ素を分子中に有する共
重合体は表面エネルギーが低く、これを被膜形成性組成
物中に混入させると、これらは被膜の表面に滲出し易く
なる。従ってこの共重合体中に紫外線安定基を導入して
おくと、これらの基も被膜の表面近傍に滲出するこトニ
ナり、それにより高耐候性の被膜を与えることになる。

以下、本発明の塗料組成物を構成する成分について説明
する． ふっ素含有重合性化合物（ａ）としては、共重合体（Ｘ
）を塗膜表面へ移行させることのできる量のふっ素を分
子中に含むものであればどの様な化合物でもよいが、特
に好ましいのはパーフルオロアルキル基を有する（メタ
）アクリレートである．また珪素含有重合性化合物（ｂ
）　としては、上記ふっ素含有重合性化合物（ａ）の作
用と共重合体（Ｘ）を塗膜表面へ移行させることので包
る量の珪素を分子中に含むものであれば特に制限はない
が、特に好ましいのは、末端に共重合性不飽和基を有す
るポリシロキサンである． パーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレート
としては、例えば、トリフルオロエチル（メタ）アクリ
レート，　２，２，３．３−テトラフルオ口プロビル（
メタ）アクリレート、２．２，３，４，４．４一へキサ
フルオロブチル（メタ）アクリレート、３，：ｌ，４．
４，５，５，６，６．７，７，８，８，９，９．９−へ
ブタデカフルオロノニル（メタ）アクリレート、３，３
，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８．９，９，
１０，１０，１１，１１　，１２，１２．１２−ヘネイ
コサフルオ口ドデシル（メタ）アクリレート、３，３，
４，４，５，５，８，６，７，７，８，８，９，９，１
０，１０．１０−ヘプタデカフルオロデシル（メタ）ア
クリレート、３，３．４．４，５　，５，６，６，７　
，７　，８　，８　，９　，９，１０，　１０，ｌｌｊ
ｌ，１２，１２，１３，１３，１４，１４．１４−ペン
タコサフルオ口テトラデシル（メタ）アクリレート、３
，３，４，４，５，５，６，Ｌ７，７，８，８．８−ト
リデカフル才ロブチル（メタ）アクリレートなどが挙げ
られる． 珪素含有重合性化合物（ｂ）　としては、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ
ブトキシシラン、ビニルトリス（βーメトキシエトキシ
）シラン、アリルトリエトキシシラン、γ一（メタ）ア
クリロキシブ口ピルトリメトキシシラン、γ一（メタ）
アクリロキシブ口ビルトリエトキシシラン、γ一（メタ
）アクリロキシブ口ビルメチルジメトキシシラン、γ−
（メタ）アクソロキシプ口ピルメチルジエトキシシラン
、γ−（メタ）アクリロキシブ口ビルトリス（β−メト
キシエトキシ）シラン、２−スチリルエチルトリメトキ
シシラン、（メタ）アクリロキシエチルジメチル（３−
トリメトキシシリルブ口ビル）アンモニウムクロライド
、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリクロルシラ
ンなどのシラン系単量体を挙げることができる． また上記珪素含有重合性化合物（ｂ）の中で特に好まし
い、末端に重合性不飽和基を有するポリシロキサンとし
ては、 ＣＨ３　　ＣＨ３ ｎはＯ〜２０００の整数 ＣＨ３ （但し、 ｎは１〜２０００の整数） ＰＤＭＳ−Ｓｔ（ＣＨ３）２−ＣＨ−ＣＨ２、（但し、 ｍは１〜２００ ０の整数） ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨｓ ＣＨ３ （但し、 ｐは１〜２０００の整数） （但し、 Ｑ， Ｒは夫々 １〜２０００の整数） などを挙げることができる． 次に重合性紫外線安定性化合物（ｃ）　としては、前述
の如く一般式［１］で表わされる化合物が好ましいが、
その具体例としては例えば４−（メタ）アクリロイルオ
キシ−２．２，６．６−テトラメチルピペリジン、４−
（メタ）アクリロイルアミノ−２．２，６．６−テトラ
メチルピベリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−
１．２，２，６．６−ペンタメチルビベリジン、４−（
メタ）アクリロイルアミノ−１．２，２，６．６−ペン
タメチルピベリジン、４ーシアノー４−（メタ）アクリ
ロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピベリジ
ン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロ
イルアミノ−２．２，６．６−テトラメチルビベリジン
、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノー４−（メタ
）アクリロイルアミノ−２．２，６．５−テトラメチル
ピベリジン、４−クロトノイルオキシ−２．２，６．６
−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−
２．２，６．８−テトラメチルピベリジン、１−クロト
ノイル−４−クロトノイルオキシ−２．２，６．６　−
テトラメチルビペリジンなどを挙げることができる。

また上記以外の重合性紫外線安定性化合物（ｃ）として
は、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノンまたは２、２
゜，４−トリヒドロキシベンゾフェノンとグリシジルア
クリレートまたはグリシジルメタアクリレートを反応し
て得られる２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリルオキ
シ−２−ヒドロキシブロポキシ）ペンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−（３−アクリルオキシー２−ヒドロキ
シブロポキシ）ペンゾフェノン、２．２゜−ジヒドロキ
シ−４−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシブロ
ポキシ）ペンゾフェノン、２．２゜−ジヒドロキシ−４
−（３−アクリルオキシー２−ヒドロキシブロボキシ）
ペンゾフェノン等が挙げられ、これらは単独であるいは
２種以上を組合せて使用することができる。

本発明で用いられるその他の重合性化合物（ｄ）として
は、（メタ）アクリル酸；メチル（メタ）アクリレート
、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）ア
クリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）
アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレートなどの様な、１価アル
コールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物；２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シブ口ビル（メタ）アクリレートなどの様な、多価アル
コールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル化合物；
エチレングリコー＝ル、ジエチレングリコール、ブロビ
レングリコール、ジブロビレングリコールなどの様な、
２価アルコールと（メタ）アクリル酸とのジエステル化
合物，グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールブロバン、ベンタエリスリトールなどの様な多価
アルコールと（メタ）アクリル酸とのポリエステル化合
物；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの様なアミ
ノ基含有（メタ）アクリレート：グリシジル（メタ）ア
クリレート、２−アシツドホスホキシエチル（メタ）ア
クリレートなどの様な（メタ）アクリル系単量体；スチ
レン、クロルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベン
ゼンなどの芳香族ビニル炭化水素；酢酸ビニル、ブロピ
オン酸ビニル、安息香酸ビニル、バーサティック酸ビニ
ルなどの１価カルボン酸のビニルエステル化合物：　（
メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チロール化（メタ）アクリルアミド、３−アクリルアミ
ドー２−メチルプロパンスルホン酸などの不飽和アミド
またはその話導体：　（メタ）アクリロニトリル、クロ
トンニトリルなどの不飽和シアン化合物；　（メタ）ア
リルアルコール、クロトンアルコールなどの不飽和アル
コール；　（メタ）アリルグリシジルエーテルなどの不
飽和グリシジルエーテル；マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、ダイマー酸などの不飽和二塩基酸；マレイン酸
モノメチルエステル、マレイン酸モノアリルエステルな
どの１価アルコールと不飽和二塩基酸とのモノエステル
；エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブレン、塩
化ビニル、塩化ビニリデンなどのオレフィン系炭化水素
またはこれらのふっ素以外のハロゲン置換体などを挙げ
ることができ、これらのｔ　ｔｉ又は２種以上を有効に
使用することができる． 上記重合性化合物（ｄ）のうち特に好ましいのは、（メ
タ）アクリル酸エステル系あるいはこれとスチレンおよ
び／または酢酸ビニルを組合せたものである。また分子
中にヒドロキシ基やグリシジル基等の架橋反応性基を有
するアクリル系単量体を使用すれば、共重合体（Ｘ）は
硬化性を示すものとなり、被膜特性を更に優れたものと
することができるので好ましい． これらの重合性化合物（ｄ）は、得られた共重合体（Ｘ
）が、被膜形成性樹脂と相溶性を示す様に、被膜形成性
樹脂を構成する千ノマー成分と親和性を有する単量体を
選択して使用するのがよい．しかして共重合体（Ｘ）と
被膜形成性樹脂との相溶性が悪いときは、塗膜の光沢や
肉特性が低下するなど、木来被膜形成性樹脂の有してい
る物性が損なわれることがあるからである。

重合は、従来から公知のいかなる重合法を採用してもよ
く、例えば、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合
等の方法が採用できるが、有機溶剤を用いた溶液重合法
が最適である．有機溶剤としては、例えば、トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素類：酢酸エチル、酢酸ブ
チル、エチレングリコールモノエチルエーテルの酢酸エ
ステルなどの酢酸エステル類；メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類：イソブロバノール、ｎ−ブタノール、イソブタノー
ルなどの脂肪族アルコール類：エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコール千ノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコール千ノエチルエーテルなどのア
ルキレングリコールモノアルキルエーテル類などを挙げ
ることができ、これらの有機溶剖は単独または混合溶剤
として使用される．但し、ポリイソシアネート化合物と
配合して使用しようとする場合は、上記の脂肪族アルコ
ール類やアルキレングリコールモノアルキルエーテル類
などのようにイソシアネート基に対して活性のある溶剤
は好ましくない．重合に当たっては公知のフリーラジカ
ル触媒、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、ペンゾ
イルバーオキサイド、ジーターシャリープチルバーオキ
サイド、クメンハイドロバーオキサイドなどの重合触媒
が使用される．これらの重合触媒は、重合性単量体の総
重量に対して０．１〜１０重量％の範囲で使用するのが
一般的である． また、重合反応を行なう際に、分子量を調節するために
、ラウリルメルカブタン、２−メルカブトエタノール、
四塩化炭素、四臭化炭素などの連鎗移動剤や重合調節剤
を用いてもよい．次に、前記重合性成分のうち、ふっ素
含有重合性化合物（ａ）および／または珪素含有重合性
化合物（ｂ）の占める比率は５〜８０重量％の範囲がよ
く、５重量％未満では、得られる共重合体（Ｘ）が塗膜
表面へ移行する能力に劣るため、満足のいく耐候性が得
られなくなる．しかしこれらが８０重量％を超えて多量
になると、光沢や肉特性が低下したり、塗膜のりコート
性が悪化する傾向が表われてくる．これら化合物（ａ）
および／または（ｂ）のより好ましい含有率は１０〜６
０重量％の範囲である． また重合性紫外線安定性化合物（ｃ）は、重合性成分中
に５〜８０重量％の範囲で含有させるのがよく、５重量
％未満では、絶対量が不足するため耐候性が十分に発揮
され難くなり、逆に８０重量％を越えて多量に含有させ
ると、光沢や肉特性が低下し、塗膜の外観が損なわれ易
くなる．！１合性紫外線安定性化合物の好ましい含有甲
はｌＯ〜６０重量％の範囲である． 更にこれらの重合性化合物（ａ）　，　（ｂ）　，　（
ｃ）と併用することのできる他の重合性化合物（ｄ）は
、必要に応じて、重合性成分中に０〜９０重量％の範囲
で含有させ、被膜形成性樹脂との親和性を高めたり、あ
るいは塗膜物性を更に改善することがで籾る． 次に本発明で用いる被膜形成性樹脂としては、特に制限
されるものではなく、従来から塗料用として常用されて
いるものはいずれも使用できる。

例えば、アクリル樹脂．スチレンーアクリル樹脂．アク
リルー酢酸ビニル樹脂．エチレンー酢酸ビニル樹脂，塩
化ビニル樹脂，塩化ビニリデン樹脂．ポリエステル樹脂
．アルキド樹脂．アルキド変性アクリル樹脂，エポキシ
樹脂２ニトロセルロース樹脂等を挙げることができる．
これら被膜形成性樹脂のうち、塗料性能を考慮すれば、
アクリル樹脂およびスチレンーアクリル樹脂が好ましい
．これら被膜形成性樹脂はラッカーに代表される常乾型
被膜形成性樹脂として用いても良いが、カルボキシル基
及びヒドロキシル基等の官能基を有するものは、ポリイ
ソシアネート化合物やアミノブラスト樹脂等の硬化剤を
配合して硬化型被膜形成性樹脂として用いると、耐久性
が一段と向上し、本発明の特長がより効果的に発揮され
るので好ましい。

これら被膜形成性樹脂は有機溶剤溶液，有機溶剤分散液
．エマルジョン水溶液，水分散液等の様な形態でもよい
が、エマルジ日ン水溶液及び水分散液の形態のものを用
いる場合は、共重合体（Ｘ）として乳化重合して得られ
るものを用いるのが好ましい． 上記共重合体（Ｘ）と被膜形成性樹脂の混合比率は、０
．０１〜３０重量％の範囲が好ましく、０．０１重量％
未満では、共重合体（Ｘ）の絶対量が不足するため耐候
性が十分に発揮されず、逆に３０重量％を越えて多量に
配合すると、塗膜の光沢や肉特性が低下したり、塗膜の
りコート性が悪化するほか、基材への密着性が悪くなる
といった欠陥が表われてくる．共重合体（Ｘ）のより好
ましい配合量は被膜形成性樹脂に対し０．０５〜１０重
量％の範囲である．また本発明の塗料組成物はそれ自身
でクリヤータイプの塗料として使用し得るほか、必要に
より酸化チタン等の顔料を配合することも可能であり、
いずれの場合も優れた耐候性の塗膜を与える。

次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発
明はもとより下記実施例によって制約を受けるものでは
ない。また下記実施例においてｒ部」または「％」とあ
るのは、特に断わりのない限りそれぞれ「重量部」また
は「重量％」を意味する。

［実施例］ 艮遺■± 攪拌機、温度計、冷却器、窒素ガス導入管を備えた４つ
ロフラスコに、窒素ガス気流下、トルエン３３部および
酢酸ブチル３３部を仕込み、１００℃に昇温した後、４
−メタクリ口イルオキシ−２．２，６．６−テトラメチ
ルピペリジン２０部、シクロへキシルメタクリレート２
０部、ヒドロキシエチルメタクリレート１５部、スチレ
ン８部、メチルメタクリレート２部、プチルアクリレー
ト１０部、変性ポリシロキサン［末端メタクリロイル基
含有ポリジメチルシロキサン、Ｍ　ｗ　＝　１０００］
２５部および２，２゜−アゾビスイソブチロニトリル５
部からなる重合性単量体成分を２時間かけて滴下し、更
に１００℃で４時間攪拌して共重合体（１）溶液を得た
［不揮発分：　５０．１％、粘度：ガードナー・ホルト
（２５℃）Ｙ］． 製造例２〜７ 第１表に示す重合性単量体を使用し、同表に示す条件で
製造例１に準じて重合反応を行ない、同表に示す性状の
共重合体（２）〜（７）溶液を得た。

太】１Ｉ１ 製造例ｌで得た共重合体（１）を、下記第２表に示す混
合比率でアクリルボリオール［「アロタン２０６０」日
本触媒化学工業社製、不揮発分二６０±１％、粘度：ガ
ードナー・ホルト（２５ｔ）ＸＮＹ，水酸基価（フェス
）：４８±５、酸価（フェス）：６〉、溶剤：キシロー
ル、酢酸イソブチル］に溶解混合し、樹脂（１）を得た
。

比較例１〜３ 製造例２および３で得た共重合体（２）および（３）を
、下記第２表に示す混合比率でアクリルボリオール［「
アロタン２０６０Ｊ、同前］に溶解混合し、樹脂（２）
〜（４）を得た。

上記実施例１および比較例１〜３で得られた樹脂（１）
〜（４）のそれぞれに、酸化チタン（「タイベークＣＲ
−９５Ｊ石原産業社製）を不揮発分中顔料濃度が４０重
量％となるように配合し、サンドミルでよく分散した．
得られた分散液（以下、■液という）の夫々に対し、多
官能イソシアネート（「スミジュールＮ」住友バイエル
ウレタン社製）を、上記■液中のヒドロキシル基に対し
てイソシアネート基の当量比が１：１となる量だけ秤取
してＩＩ液とした．このＩ液と！Ｉ液を混合し、更にエ
アースプレーの可能な粘度までトルエン：酢酸ブチル＝
１：１の混合溶剤で希釈して、本発明塗料（１）および
比較塗料（１）〜（３）を得た。

次いで、エアースプレーで燐酸亜鉛処理鋼板に乾燥膜厚
４０μｍとなるように塗装したのち、６０℃で３０分間
強制乾燥して各種性能試験用の試験片を作成した。

結果は第３表に示す通りであり、本発明塗料（１）は比
較塗料（１）〜（３）　に比べて全ての塗膜性能におい
て優れたものであることが分かる・施例２および　較例
４〜６ 前記実施例ｌおよび比較例１〜３と同様にして得た樹脂
（１）〜（４）の夫々に対し、多官能イソシアネート（
同前）を、各樹脂中のヒドロキシ基に対しイソシアネー
ト基の当量比が１：１となる様に秤取して混合した。こ
の混合液を、トルエン：酢酸ブチル＝１：１の混合溶剤
によりエアースプレーの可能な粘度まで希釈して、クリ
ヤータイプの本発明塗料（２）およ比較塗料（４）　，
　（５）　．　（６）を得た。

次いで、燐酸亜鉛処理鋼板上に予め２液型ウレタン樹脂
エナメルを塗布したホワイト板上に、上記で得た各クリ
ヤー塗料を乾燥膜厚が３０μｍとなる様にスプレー塗布
し、６０℃で３０分間強制乾燥して性能試験用の試験片
を作成した。

性能試験結果は第４表に示す通りであり、本発明塗料（
２）はすべての塗膜性能、殊に耐候性において非常に優
れたものであることが分かる。

Ｋ五■ユ 製造例４で得た共重合体（４）を、第５表に示す混合比
率で熱硬化型のアクリル樹脂［「アロセット５８１３」
日本触媒化学工業社製、不揮発分＝５０±１％、粘度：
ガードナー・ボルト（２５ｔ）ｗ−ｚ、酸価（ワニス）
：２〜５、溶剤：キシロール、ｎ−ブタノール］に溶解
混合して樹脂（５）を得た。

比較例７、８ 製造例５で得た共重合体（５）を、第５表に示す混合比
率で熱硬化型のアクリル樹脂［「アロセット５８１３」
、同前］に溶解混合して樹脂（６），（７）を得た。

上記実施例３および比較例７、８で得た樹脂（５）〜（
７）のそれぞれに、酸化チタン（「タイベークＣＲ−９
５Ｊ石原産業社製）を不揮発分中顔料濃度が４０％とな
る様に配合し、サンドミルでよく分散した。得られた分
散液（以下■液という）のそれぞれに対しブチル化メラ
ミン樹脂（「スーパーベツカミン４７−５０８−６０Ｊ
大日本インキ社製）６０％溶液を、ＩＩＩ液中の樹脂分
とブチル化メラミン樹脂との比率が８　０／２　０とな
る量だけ秤取して■液とした．このＩＩＩ液と■液を混
合し、更にエアースプレーの可能な粘度までキシレン／
ブチルアルコール＝１／１の混合溶剤で希釈し、本発明
塗料（３）および比較塗料（７）．（８）を得た。

次いでこれらの塗料をエアースプレーで燐酸亜鉛処理鋼
板に、乾燥膜厚４０μｍとなる様に塗布した後、ｔＳＯ
℃×２０分焼付けして各種試験用の試験片を作成した。

結果は第６表に示す通りであり、本発明塗料（３）を用
いて得た塗膜は、比較塗料（７）　，　（８）を用いた
ものに比べて格段に優れたものであることが分かる。

第 ６ 表 ＊ サンシャインウエザーメーター ２０００時間後 判定基準 Ｏ：優秀、 ０：良好、 Δ：普通、 ×：不良 施例４および比較例９、１０ 前記実施例３および比較例７．８と同様にして得た樹脂
（５）〜（７）の夫々に対し、ブチル化メラミン樹脂（
同前）の６０％溶液を、上記各樹脂とブチル化メラミン
樹脂との固形分比率が８０７２０（重量比）となる様に
混合した。この混合液を、キシレン：ブチルアルコール
＝１：１の混合溶剤によってエアースプレー可能な粘度
まで希釈し、クリヤータイプの本発明塗料（４）および
比較塗料（９）　．　（１０）を得た。

次いで、燐酸亜鉛処理鋼板上に予め２液型ウレタン樹脂
エナメルを塗布したホワイト板に、上記で得た各クリヤ
ー塗料を乾燥膜厚が３０μｍとなる様にスプレー塗布し
、１６０℃で２０分間焼付けを行なって性能試験用の試
験片を作成した．性能試験結果は第７表に示す通りであ
り、本発明塗料（４）は優れた耐候性を有していること
が分かる。

第 ７ 表 ＊ サンシャインウエザーメーター ３０００時間後 判定基準 ０ 優秀、 Ｏ：良好、 Δ：普通、 ×：不良 寒３ｆｕｌｌ旦 製造例６で得た共重合体（６）を、第８表に示す混合比
率でアクリルラッカー［「アロセット５２７０」日本触
媒化学工業社製、不揮発分；４０±１％、粘度：ガード
ナー・ホルト（２５℃）２３〜Ｚ，、酸価（フェス）：
４〜６、溶剤：トルエン］に溶解混合して樹脂（８）を
得た。

比較例１１、１２ 製造例７で得た共重合体（７）を第８表に示す混合比率
でアクリルラッカー［「アロセット５２７０Ｊ，同前］
に溶解混合して樹脂（９）　，　（ｔｏ）を得た。

上記実施例５および比較例１１、１２で得た樹脂（８）
〜（ｌＯ）のそれぞれに、酸化チタン（「タイベークＣ
Ｒ−９５Ｊ石原産業社製）を不揮発分中含量が４０％と
なる様に配合し、サンドミルでよく分散した。この分散
液を以下Ｖ液という．この液を、更にエアースプレーの
可能な粘度までトルエン／キシレン／ブタノール＝５／
３／２の混合溶剤で希釈して本発明塗料（５）および比
較塗料（ｌｔ）　，　（１２）を得た。

ついでこれらの塗料を、エアースプレーで燐酸亜鉛処理
鋼板に乾燥膜厚２０μｍとなる様に塗装した後常温乾燥
させ、各種試験用の試験片を作成した． 結果は’Ｓｔａ表に示す通りであり、本発明塗料（５）
を用いて得た塗膜は、比較塗料を用いたものに比べて格
段に優れたものであることが分かる。

第 ９ 表 サンシャインウエザーメーター ２０００時間後 判定基準 ◎ 優秀、 ○ 良好、 Δ：普通、 不良 施例６および比　例！３、１４ 前記実施例５および比較例１１、１２と同様にして得た
樹脂（８）〜（ｌＯ）の夫々を、トルエン：キシレン：
ブタノール＝５：３：２の混合溶剤によってエアスプレ
ー可能な粘度まで希釈し、クリヤータイプの本発明塗料
（６）および比較塗料（１３）　．　（１４）を得た． 次いで、燐酸亜鉛処理鋼板上に予め２液型ウレタン樹脂
エナメルを塗布したホワイト板に、上記で得た各クリヤ
ー塗料を乾燥膜厚が２０μｍとなる様にスプレー塗布し
た後、常温乾燥させて性能試験用試験片を作成した。

性能試験結果は第１０表に示す通りであり、本発明塗料
（６）は優れた耐候性を有していることが分かる。

第 １０ 表 サンシ豐インウエザーメーター ２０００時間後 判定基準 Ｏ：優秀、 Ｏ 良好、 △：普通、 不良 ［発明の効果］ 本発明は以上の様に構成されており、ふっ素および／ま
たは珪素を含有する単量体と重合性紫外線安定性単量体
、あるいは必要によりこれらを更に他の単量体と共重合
させることにより得られる共重合体を被膜形成性樹脂に
混合して得られる塗料組成物は、塗膜形成後に上記共重
合体が塗膜方面に浸出してくるため、紫外線による塗膜
劣化が抑えられて耐候性が著しく改善されるばかりでな
く撥水性も改善され、長期間の屋外曝露にも耐える優れ
た光沢保持性、耐変色性、耐クラック性、耐ブリスター
性を備えた塗膜を得ることができる。

また本発明の塗料組成物においては、組合される塗膜形
成性樹脂の種類に応じて共重合体を構成する重合性単量
体（ｄ）の種類を選択することにより均一で相溶性の優
れた塗料組成物とすることができ、更には単量体や被膜
形成性樹脂として水酸基、イソシアネート基、グリシジ
ル基等の官能基を有するものを選択することにより、硬
化型として塗膜性能を更に高めることも自由であり、様
々 の用途に広く活用することができる．

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）ふっ素含有重合性化合物（ａ）および／または珪
   素含有重合性化合物（ｂ）ならびに重合性紫外線安定性
   化合物（ｃ）を含む重合性成分を共重合して得られる共
   重合体（Ｘ）を、被膜形成性樹脂に溶解混合してなるこ
   とを特徴とする耐候性塗料組成物。
2. （２）ふっ素含有重合性化合物（ａ）がパーフルオロア
   ルキル基を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル
   酸エステルである請求項（１）に記載の耐候性塗料組成
   物。
3. （３）珪素含有重合性化合物（ｂ）が、末端に重合性不
   飽和基を有するポリシロキサンである請求項（１）また
   は（２）に記載の耐候性塗料組成物。
4. （４）重合性紫外線安定性化合物（ｃ）が、下記一般式
   ［ I ］で表わされるものである請求項（１）〜（３）
   のいずれかに記載の耐候性塗料組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼…［ I ］ （但し、式中Ｒ＾１は水素またはシアノ基、Ｒ＾２及び
   Ｒ＾３はそれぞれ独立して水素もしくは炭素数１または
   ２のアルキル基、Ｘはイミノ基または酸素、Ｙは水素、
   炭素数１〜１８のアルキル基または▲数式、化学式、表
   等があります▼を示す。）
5. （５）ふっ素含有重合性化合物（ａ）および／または珪
   素含有重合性化合物（ｂ）が、重合性成分中５〜８０重
   量％を占めるものである請求項（１）〜（４）のいずれ
   かに記載の耐候性塗料組成物。
6. （６）重合性紫外線安定性化合物（ｃ）が、重合性成分
   中５〜８０重量％を占めるものである請求項（１）〜（
   ５）のいずれかに記載の耐候性塗料組成物。
7. （７）共重合体（ｘ）を、被膜形成性樹脂に対して０．
   ０１〜２０重量％配合したものである請求項（１）〜（
   ６）のいずれかに記載の耐候性塗料組成物。
8. （８）重合性成分が更にその他の重合性化合物（ｄ）を
   含むものである請求項（１）〜（７）のいずれかに記載
   の耐候性塗料組成物。
9. （９）重合性化合物（ｄ）がアクリル酸エステルまたは
   メタクリル酸エステルを含むものである請求項（８）記
   載の耐候性塗料組成物。
10. （１０）重合性化合物（ｄ）がアクリル酸エステルまた
    はメタクリル酸エステルと、スチレンおよび／または酢
    酸ビニルとを含むものである請求項（８）記載の耐候性
    塗料組成物。