JP3113675B2 - 耐候性塗料組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、特定の重合性シラン化合物と、重合性紫外
線安定性単量体およびその他の重合性単量体を含む重合
性単量体混合物を、末端ヒドロキシル基含有ポリシロキ
サンの存在下で溶液重合させることによって得られる共
重合体を有効成分として含む塗料組成物に関するもので
あり、この塗料組成物は優れた長期耐侯性を示し、且つ
硬度、光沢、肉持ち性、耐溶剤性、耐侯性、耐水性など
にも優れた塗膜を与える。

［従来の技術］ 近年、塗料業界においても省力化、省エネルギー化等
の観点からメンテナンスフリーすなわち高耐侯性の塗膜
を与える塗料が強く要望されている。

こうした状況のもとで、塗料樹脂を構成するポリマー
の構造や架橋方法等を主体とする塗膜の耐侯性改良方法
が種々研究されている。

これらのうち比較的耐侯性の良好な塗料としては、ポ
リイソシアネートで硬化するアクリルウレタン系塗料、
湿分により硬化するアクリルシリコン系塗料などが知ら
れており、又、長期耐侯性に優れたものとして、ふっ素
系樹脂塗料も提供されている。

ところが一般にアクリルウレタン系塗料は、光沢や肉
持ち性などの美感や塗装作業性は良好であるが、長期耐
侯性という観点からすると必ずしも満足し得るものでな
く、またアクリルシリコン系塗料は、塗装作業性や長期
耐侯性が不十分である。更にふっ素系樹脂塗料は、長期
耐侯性には優れたものであるが、光沢や肉持ち性などの
美感に乏しく、且つコスト高であるという問題もあっ
て、その用途は著しく制限されている。

また、耐侯性を更に改善するための手段として、ベン
ゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ピペリ
ジン化合物などの紫外線吸収剤や安定剤を添加する方法
も知られており、さらに最近では、紫外線吸収性単量体
を塗膜形成用の共重合体として使用することにより耐侯
性を高める方法も提案されている（特公昭61−42751号
公報など）。

しかしながらこれらの改善法にしても、ある程度の耐
侯性向上効果は認められるものの、最近の需要者によっ
て求められている長期耐侯性という観点からすると必ず
しも十分なものとは言えない。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は上記の様な事情に着目してなされたものであ
って、その目的は、従来の耐侯性塗料を凌駕する優れた
長期耐侯性を示し、且つ硬度、光沢、肉持ち性、耐水
性、耐熱性、耐溶剤性などにも優れた塗膜を与え、しか
も比較的安価に提供することのできる塗料組成物を提供
しようとするものである。

［課題を解決するための手段］ 上記課題を解決することのできた本発明に係る耐侯性
塗料組成物の構成は、分子中に少なくとも１個の重合性
不飽和基と、ヒドロキシル基と反応し得る官能基を有す
るシラン化合物（ａ）、分子中に少なくとも１個の重合
性不飽和基を有する紫外線安定性単量体（ｂ）、および
分子中に少なくとも１個の重合性不飽和基を有する上記
（ａ），（ｂ）以外の重合性単量体（ｃ）を必須的に含
む重合性単量体混合物を、末端ヒドロキシル基含有ポリ
シロキサン（ｄ）の存在下に溶液重合して得られる共重
合体を有効成分として含むものであるところに要旨を有
するものである。

尚本発明において、上記末端ヒドロキシル基含有ポリ
シロキサン（ｄ）としては、下記［Ｉ］式 （式中R¹およびR²は夫々独立してハロゲンで置換されて
いてもよい１価の炭化水素基、ｎは１以上の整数を表わ
す） で示されるものが好ましく、また上記紫外線安定性単量
体（ｂ）としては、下記一般式［II］ （但し、式中R³は水素またはシアノ基、R⁴及びR⁵は夫々
独立して水素もしくは炭素数１または２のアルキル基、
Ｘはイミノ基又は酸素、Ｙは水素、炭素数１〜18のアル
キル基又は を示す） で示されるものが好ましい。

また、上記末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン
（ｄ）の含有率は、上記重合性単量体混合物と上記ポリ
シロキサン（ｄ）の合計量に対し５〜70重量％が好まし
く、上記シラン化合物（ａ）の含有率は0.05〜10重量％
が好ましい。

また、上記紫外線安定性単量体（ｂ）の含有率は0.1
〜10重量％が好ましく、上記（ａ），（ｂ）以外の重合
性単量体（ｃ）の好ましい含有率は94.85〜10重量％の
範囲である。

［作用］ 本発明者らは、従来技術の項で指摘した前記問題点を
解消することを目的として種々研究を重ねた結果、以下
に詳述する如く、分子中に少なくとも１個の重合性不飽
和基と、ヒドロキシル基と反応し得る官能基を有するシ
ラン化合物（以下、「重合性シラン化合物」と称す
る）、（ａ）、分子中に少なくとも１個の重合性不飽和
基を有する紫外線安定性単量体（以下、「重合性紫外線
安定性単量体」と称する）（ｂ）、および分子中に少な
くとも１個の重合性不飽和基を有する上記（ａ），
（ｂ）以外の重合性単量体（ｃ）を含有する重合性単量
体混合物を、末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン
（ｄ）の存在下に溶液重合して得られる共重合体を主た
る塗膜形成成分とする塗料組成物は、光沢および肉持性
が良く、且つ耐溶剤性や耐薬品性、耐水性、耐熱性等の
物理的、化学的性質も良好であり、しかも長期間の屋外
曝露にも耐える光沢保持性、耐変色性、耐ブロッキング
性及び耐ブリスター性などを示す長期耐侯性の極めて優
れた塗膜を形成することが明らかとなった。

本発明において使用される重合性シラン化合物（ａ）
としては、上記の様に分子中に少なくとも１個の重合性
不飽和基と、後で詳述する末端ヒドロキシル基含有ポリ
シロキサン（ｄ）と重合反応し得る少なくとも１個の基
とを有するシラン化合物が挙げられ、具体例としてはビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキ
シエトキシ）シラン、アリルトリエトキシシラン、γ−
（メタ）アクリロキシプロピルメトキシシラン、γ−
（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメチルメトキ
シシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジ
エトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルト
リス（β−メトキシエトキシ）シラン、２−スチリルエ
チルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシエチル
ジメチル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニ
ウムクロライド、ビニルトリアセトキシシラン、ビニル
トリクロルシランなどを挙げることができる。これらの
シラン化合物は夫々単独で使用してもよく、あるいは２
種以上を併用してもよい。

次に重合性紫外線安定性単量体（ｂ）としては、前述
の如く一般式［II］で表わされる化合物が好ましく、そ
の具体例としては例えば４−（メタ）アクリロイルオキ
シ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）
アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−1,2,2,6,6−ペ
ンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミ
ノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ
−４−（メタ）アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−
（メタ）アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−
４−（メタ）アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイル−
４−クロトノイルオキノ−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジンなどが挙げられる。

また上記以外の重合性紫外線安定性単量体（ｂ）とし
ては、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノンまたは2,2′,4
−トリヒドロキシベンゾフェノンとグリシジルアクリレ
ートまたはグリシジルメタクリレートを反応して得られ
る２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリルオキシ−２−
ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポ
キシ）ベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−４−
（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）
ベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−４−（３−ア
クリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェ
ノン等が挙げられ、これらは単独であるいは２種以上を
組合せて使用することができる。

本発明で用いられる前記（ａ），（ｂ）以外の重合性
単量体（ｃ）としては、（メタ）アクリル酸；メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
トなどの様な、１価アルコールと（メタ）アクリル酸と
のエステル化合物：ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートな
どの様な、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのモ
ノエステル化合物；エチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ールなどの様な、２価アルコールと（メタ）アクリル酸
とのジエステル化合物；グリセロール、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ルなどの様な多価アルコールと（メタ）アクリル酸との
ポリエステル化合物；ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
トなどの様なアミノ基含有（メタ）アクリレート；グリ
シジル（メタ）アクリレート、２−アシッドホスホキシ
エチル（メタ）アクリレートなどの様な（メタ）アクリ
ル系単量体；スチレン、クロルスチレン、ビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル炭化水素；酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、バー
サティック酸ビニルなどの１価カルボン酸のビニルエス
テル化合物；（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアク
リルアミド、メチロール化（メタ）アクリルアミド、３
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸など
の不飽和アミドまたはその誘導体；（メタ）アクリロニ
トリル、クロトンニトリルなどの不飽和シアン化合物；
（メタ）アリルアルコール、クロトンアルコールなどの
不飽和アルコール；（メタ）アリルグリシジルエーテル
などの不飽和グリシジルエーテル；マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、ダイマー酸などの不飽和二塩基酸；マ
レイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノアリルエ
ステルなどの１価アルコールと不飽和二塩基酸とのモノ
エステル；エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプ
レン、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのオレフィン系
炭化水素またはこれらのハロゲン置換体を挙げることが
できる。これらも単独で使用し得るほか、２種以上を組
合せて使用することができる。

上記重合性単量体（ｃ）の中でも特に好ましいのは、
（メタ）アクリル酸エステル系単量体であり、その中で
もより好ましいのは、下記一般式［III］で示されるシ
クロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系
単量体である。

（式中、R⁶は水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、Ｚは置換基を有していてもよいシクロアルキル基を
示す） 上記一般式［III］において、Ｚで示される、置換基
を有していてもよいシクロアルキル基におけるシクロア
ルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル、
シクロドデシル等の単環式飽和炭化水素残基が例示され
る。これらのシクロアルキル基は、炭素数が１〜６のア
ルキル基を置換基として有していてもよく、これらの置
換基におけるアルキル基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第３級ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル等が例示される。

末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン（ｄ）として
は、特に前記一般式［Ｉ］で示されるものが好ましく、
この様なポリシロキサンは多数市販されており、目的に
応じて適宜選択して使用することができる。該ポリシロ
キサン（ｄ）は、ｎが10〜1500の範囲のものが望まし
く、ｎが小さ過ぎると耐侯性が十分に上がらず、またｎ
が大き過ぎると、共重合時に溶液が白濁したり、塗膜の
光沢が低下することがあるので好ましくない。尚、前記
一般式［Ｉ］に示すポリシロキサンに加えて、一部枝分
かれした側鎖を有するポリシロキサンを該ポリシロキサ
ン（ｄ）の１種として使用することも可能である。

本発明の塗料組成物は、上記末端ヒドロキシルキ基含
有ポリシロキサン（ｄ）の存在下に、前述の重合性シラ
ン化合物（ａ）、重合性紫外線安定性単量体（ｂ）およ
びその他の重合性単量体（ｃ）を含む重合性単量体混合
物を溶液重合することによって製造される。

このときに使用される溶剤としては、前記成分
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）ならびに生成する共
重合体のいずれも溶液し得る溶剤が望ましく、例えばベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ヘ
キサン、石油エーテル、シクロンヘキサン等の飽和炭化
水素類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等が好ましいも
のとして例示される。これらは単独で使用してもよく、
あるいは必要に応じて２種以上の混合溶剤として使用す
ることもできる。

重合開始剤としては、アソビスイソブチロニトリル、
ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ターシャルーブチルパ
ーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等、通常
のラジカル重合開始剤を使用すればよい。

尚、用いる単量体の組み合わせによっては、共重合時
に、グラフト反応あるいはポリマー鎖相互の架橋反応の
進行によってゲル化する化合性もあるが、この様な場合
は、ポリマー鎖同士の架橋の進行を示すワイゼンベルグ
効果が認められる直前または直後に、炭素数１〜10のア
ルコールを重合系に添加することにより、ゲル化を回避
することができる。

アルコール添加の具体的時期は、重合性単量体の種類
や組合せによって異なるので一律に定めることはできな
いが、例えば80℃で重合を行なう場合は、ワイゼンベル
グ効果の認められる前30分から後20分以内の添加が望ま
しい。ワイゼンベルグ効果が生じたかどうかは、重合装
置内の攪拌機へ重合体溶液が巻き上がる現象を観察する
ことによって容易に確認することができる。また、重合
条件を一定に制御することとし、前回のデータに基づい
てワイゼンベルグ効果発現時期を予測したり、あるいは
複数個の同型重合装置を用いて重合反応を同一条件で開
始し、一つの重合系で起こるワイゼンベルグ効果発現時
期から他の重合系におけるワイゼンベルグ発現時期を予
測することもでき、こうした方法を採用すればワイゼン
ベルグ効果が発現する前にアルコールを加えて架橋反応
の進行を止めることが可能である。

ここで用いられる炭素数１〜10のアルコールとして
は、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−
プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブ
チルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ヘキシルアル
コール、オクシルアルコール等の脂肪族アルコール類；
シクロヘキシルアルコール等の脂環式アルコール類；ベ
ンジルアルコール等の芳香族アルコール類などの１価ア
ルコール、あるいはプロピレングリコール、1,6−ヘキ
サンジオール等の多価アルコールなどを挙げることがで
き、これらの１種または２種以上を使用することができ
る。

これら炭素数１〜10のアルコールは、一括添加、連続
もしくは間欠添加のいずれの方法で添加してもよい。該
アルコールの使用量は、重合系に使用されている溶剤の
種類によって異なるが、使用する該アルコールを含めた
全溶剤中の５〜60重量％を占める様に、該アルコールの
添加量を調節するのが望ましい。しかしてこの添加量範
囲をはずれると、架橋反応抑制効果が十分に発揮されな
いでゲル化が起こったり、あるいは生成する共重合体の
溶剤に対する溶解度が低下して安定な溶液が得られなく
なるといった問題を生じることがある。

この様にして重合系にアルコールを添加した後は、重
合性単量体や溶剤の種類等に応じて、通常の重合操作を
適当な時間継続してから冷却すると、ポリシロキサン系
グラフトポリマーよりなる共重合体を、安定な溶液とし
て容易に得ることができる。

（ａ），（ｂ）および（ｃ）よりなる重合性単量体成
分並びにポリシロキサン（ｄ）の合計量に対する重合性
シラン化合物（ａ）の比率は0.05〜10重量％の範囲内が
よく、この範囲未満では有効量のグラフト反応が起こら
ず、塗料組成物が層分離を起こし易くなる。一方、上記
範囲を超えると、重合時にゲル化が起こり易くなり、組
成物の安定性が悪くなる。

また重合性紫外線安定性単量体（ｂ）は、0.1〜10重
量％の範囲で含有させるのがよく、0.1重量％未満で
は、本発明で意図する様な長期耐侯性が得られ難く、逆
に10重量％を超えて多量に含有させると、耐水性が低下
したり光沢や肉持ち性が低下し、塗膜の外観が損なわれ
易くなる。重合性紫外線安定性単量体（ｂ）のより好ま
しい含有率は0.5〜５重量％の範囲である。

次に、上記（ａ）、（ｂ）以外の重合性単量体（ｃ）
は、主として塗膜に光沢、肉持ち性、鮮映性、顔料分散
性等の諸物性を付与し、あるいは塗膜のガラス転移温度
を調整し、更には硬化タイプとして用いる場合はその架
橋点を導入するための成分として使用されるものであ
り、その使用量は前記（ａ）、（ｂ）成分の種類や量に
応じて適当に選定されるが、通常は、94.85〜10重量
％、より一般的には89.4〜2.5重量％の範囲で使用され
る。

末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン（ｄ）の比率
は５〜70重量％の範囲とするのがよい。該ポリシロキサ
ンが不足する場合は、本発明で意図する様な長期耐侯性
が得られ難く、一方多過ぎると、光沢や肉持ち性が低下
したり、塗膜のリコート性が悪化する傾向が生じてく
る。該（ｄ）成分のより好ましい含有率は10〜60重量％
の範囲である。

かくして得られる共重合体は、そのままアクリルラッ
カータイプの塗料組成物として使用することができ、ま
た分子中にヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル系
単量体を共重合成分として使用したものでは、架橋剤と
してアミノプラスト樹脂などを配合して熱硬化型塗料組
成物とすることもできる。

この際に用いられるアミノプラスト樹脂としては、例
えばメチルエーテル化メラミン樹脂、ブチルエーテル化
メラミン樹脂、ブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹
脂、ブチルエーテル化シクロヘキサンカルボグアナミン
樹脂などのアミノプラスト樹脂およびこれらの水溶化物
などを挙げることができ、これらの１種または２種以上
を併用することができる。アミノプラスト樹脂および水
溶化物の使用量は特に限定されないが、通常は固形分換
算で共重合体100重量部に対して５〜70重量部の比率で
ブレンドして用いられる。

更に、上記共重合体には、硬化反応促進用の硬化触
媒、有機溶剤や水などの溶剤、充填剤、レベリング材、
分散剤、可塑剤、安定剤、染料、顔料などの各種塗料用
添加剤を適宜配合することにより、用途に応じた様々の
塗料組成物とすることができる。

［発明の効果］ 本発明は以上の様に構成されており、特定の重合性単
量体成分よりなる共重合体を主たる塗膜形成成分とする
ことにより、卓越した長期耐侯性を有し、しかも光沢
性、肉持ち性、耐溶剤等においても非常に優れた塗膜を
与える。またこの塗料組成物は、クリアラッカーとして
使用できるほか、顔料分散性にも優れたものであるか
ら、公知の顔料分散法により無機及び有機の様々の顔料
を加えて着色塗料とすることもできる。更に、この塗料
組成物は優れた塗装性を有しているので、スプレー塗
装、ロール塗装、ハケ塗りなど任意の塗装法によって、
金属類、プラスチック類、木工製品などに塗布すること
ができ、極めて広い範囲に渡って有効に利用できる。

［実施例］ 次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
発明はもとより下記実施例によって制約を受けるもので
はない。また、下記実施例において「部」または「％」
とあるのは、特に断わらない限り「重量部」または「重
量％」を意味するものとする。

製造例１ 攪拌機、温度計、冷却器、窒素ガス導入管を備えた４
つ口フラスコに、窒素ガス気流下で、末端ヒドロキシル
基含有ポリシロキサンとして で示されるジヒドロキシジメチルポリシロキサンの25％
トルエン溶液100部を仕込み、90℃に昇温する。次い
で、４−メタクリロイルオキシ−1,2,2,6,6−ペンタメ
チルピペリジン1.0部、メチルメタクリレート４部、シ
クロヘキシルメタクリレート50部、メタクリル酸１部、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン４部、
および2,2′−アゾビスイソブチロニトリル1.0部からな
る重合性単量体混合物を、上記トルエン溶液に２時間か
けて滴下した。滴下終了後、更に同温度で15分間反応を
続けると、ワイゼンベルグ効果が認められたので、直ち
にイソプロピルアルコール47.2部を加えた。その後温度
を80℃に保ってさらに３時間攪拌して重合反応を進めて
から冷却すると、粘稠な共重合体溶液（１）［不揮発
分:44.8％、粘度：ガードナー・ホルト（25℃）Ｚ］が
得られた。

製造例2,3および比較製造例1,2 製造例１で用いたのと同じジヒドロキシジメチルポリ
シロキサンを使用し、第１表に示す組合せの重合性単量
体を用いた以外は製造例１と同様にして共重合反応を行
ない、第１表に併記する性状の共重合体溶液（２）、
（３）および比較共重合体溶液（C1）、（C2）を得た。

比較製造例3,5,6 製造例１で用いたのと同じフラスコにトルエン100部
を仕込み、90℃に昇温した後、第１表に示す組合せの重
合性単量体と、2,2′−アゾビスイソブチロニトリルの
混合物を２時間かけて滴下し、滴下終了後同温度でさら
に３時間保持して、第１表に併記する性状の比較共重合
体溶液（C3）、（C5）、（C6）を得た。

比較製造例４ 製造例１で用いたのと同じフラスコに、末端ヒドロキ
シル基含有ポリシロキサンとして で示されるジヒドロキシジメチルポリシロキサン80部と
トルエン75部を仕込み、90℃に昇温した後、４−メタク
リロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン0.2
部、メチルメタクリレート16.0部、ブチルアクリレート
3.6部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン0.2部及び2,2′−アゾビスイソブチロニトリル0.4部
からなる重合性単量体混合物を２時間かけて滴下した。
滴下終了後同温度でさらに15分間攪拌すると、ワイゼン
ベルグ効果が認められたので、直ちにイソプロピルアル
コール47.2部を加えた。その後温度を80℃に保ってさら
に３時間攪拌を続けて重合反応を進めてから冷却し、比
較用共重合体溶液（C4）［不揮発分:44.9％、粘度：ガ
ードナーホルト（25℃）Ｚ］を得た。

実施例１、２および比較例１〜５ 上記製造例１、２および比較製造例１〜５で得た共重
合体溶液（１）、（２）および比較共重合体溶液（C1）
〜（C5）のそれぞれに、酸化チタン（「タイペーク CR
−95」石原産業社製）を不揮発分中の含有量が40％とな
る様に配合し、サンドミルでよく分散した。

この分散液を、更にエアースプレーの可能な粘度まで
トルエン／キシレン/n−ブタノール＝5/3/2の混合溶剤
で希釈して、本発明塗料（１）、（２）および比較塗料
（C1）〜（C5）を得た。

得られた各塗料を、エアスプレー法により燐酸亜鉛処
理鋼板に乾燥膜厚が40μｍとなる様に塗装した後、常温
乾燥させて、塗膜性能試験用の試験片を作成した。

性能試験結果は第２表に示す通りであり、本発明塗料
（１）および（２）を用いて得た塗膜は、比較塗料（C
1）〜（C5）を用いて得た塗膜に比べて格段に優れたも
のであることが分かる。

実施例３、４および比較例６ 上記製造例３、４および比較製造例６で得た共重合体
溶液（３）、（４）および比較用共重合体溶液（C6）の
それぞれに対し、ブチル化メラミン樹脂（「スーパーベ
ッカミン47−508−60」大日本インキ社製）の60％溶液
を、共重合体溶液中の樹脂分とブチル化メラミン樹脂と
の比率が80/20となる様に混合し、更に酸化メタン
（「タイペークCR−95」石原産業社製）を不揮発分中顔
料濃度が40％になる様に配合し、サンドミルで十分に分
散した。

この液を更にエアスプレーの可能な粘度までキシレン
/n−ブチルアルコール＝1/1の混合溶剤で希釈し、本発
明塗料（３）、（４）および比較塗料（C6）を得た。

次いでこれらの塗料をエアースプレーで燐酸亜鉛処理
鋼板に、乾燥膜厚が40μｍとなる様に塗布した後、160
℃×20分の焼付を行なって、性能試験用の試験片を作成
した。

性能試験結果は第３表に示す通りであり、本発明塗料
（３）、（４）を用いて得た塗膜は、比較塗料（C6）を
用いて得た塗膜に比べて格段に優れた性能を有している
ことが分かる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 前田 雅彦 大阪府吹田市西御旅町５番８号 日本触 媒化学工業株式会社吹田製造所内 (72)発明者 堀 耕平 大阪府吹田市西御旅町５番８号 日本触 媒化学工業株式会社吹田製造所内 (72)発明者 福島 三郎 大阪府吹田市西御旅町５番８号 日本触 媒化学工業株式会社吹田製造所内 (56)参考文献 特開 平３−6273（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−219140（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 151/08 C08F 283/12 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】分子中に少なくとも１個の重合性不飽和基
   と、ヒドロキシル基と反応し得る性官能基を有するシラ
   ン化合物（ａ）、分子中に少なくとも１個の重合性不飽
   和基を有する紫外線安定性単量体（ｂ）、および分子中
   に少なくとも１個の重合性不飽和基を有する上記
   （ａ），（ｂ）以外の重合性単量体（ｃ）を必須的に含
   む重合性単量体混合物を、末端ヒドロキシル基含有ポリ
   シロキサン（ｄ）の存在下に溶液重合して得られる共重
   合体を有効成分として含むものであることを特徴とする
   耐侯性塗料組成物。
2. 【請求項２】前記末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサ
   ン（ｄ）が、下記［Ｉ］式で示されるものである請求項
   （１）に記載の耐侯性塗料組成物。 （式中R¹およびR²は夫々独立してハロゲンで置換されて
   いてもよい１価の炭化水素基、ｎは１以上の整数を表わ
   す）
3. 【請求項３】前記紫外線安定性単量体（ｂ）が、下記一
   般式［II］で示されるものである請求項（１）または
   （２）に記載の耐侯性塗料組成物。 （但し、式中R³は水素またはシアノ基、R⁴及びR⁵は夫々
   独立して水素もしくは炭素数１または２のアルキル基、
   Ｘはイミノ基又は酸素、Ｙは水素、炭素数１〜18のアル
   キル基又は を示す）
4. 【請求項４】前記末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサ
   ン（ｄ）が、（ａ），（ｂ）及び（ｃ）よりなる重合性
   単量体成分と前記ポリシロキサン（ｄ）の合計量に対し
   て５〜70重量％を占めるものである請求項（１）〜
   （３）のいずれかに記載の耐侯性塗料組成物。
5. 【請求項５】前記シラン化合物（ａ）が、重合性単量体
   混合物中の0.05〜10重量％を占めるものである請求項
   （１）〜（４）のいずれかに記載の耐侯性塗料組成物。
6. 【請求項６】前記紫外線安定性単量体（ｂ）が、重合性
   単量体混合物中の0.1〜10重量％を占めるものである請
   求項（１）〜（５）のいずれかに記載の耐侯性塗料組成
   物。
7. 【請求項７】前記（ａ），（ｂ）以外の重合性単量体
   （ｃ）が、分子中にシクロアルキル基を有する重合性単
   量体を含むものである請求項（１）〜（６）のいずれか
   に記載の耐侯性塗料組成物。
8. 【請求項８】分子中にシクロアルキル基を有する重合性
   単量体が、下記一般式［III］で表わされるものである
   請求項（７）に記載の耐侯性塗料組成物。 （但し、式中R⁶は水素原子または炭素数１〜２のアルキ
   ル基、Ｚは置換基を有していてもよいシクロアルキル基
   を示す）
9. 【請求項９】前記（ａ），（ｂ）以外の重合性単量体
   （ｃ）が、重合性単量体混合物中の94.85〜10重量％を
   占めるものである請求項（１）〜（８）のいずれかに記
   載の耐侯性塗料組成物。