JPH04202388A - 耐候性塗料組成物 - Google Patents

耐候性塗料組成物

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JPH04202388A
JPH04202388A JP33627390A JP33627390A JPH04202388A JP H04202388 A JPH04202388 A JP H04202388A JP 33627390 A JP33627390 A JP 33627390A JP 33627390 A JP33627390 A JP 33627390A JP H04202388 A JPH04202388 A JP H04202388A
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雅彦 前田
Kohei Hori
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、重合性シラン化合物と、重合性紫外線安定性
単量体およびその他の重合性単量体を含む重合性単量体
混合物を、末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサンの存
在下で溶液重合させることによフて得られる共重合体を
有効成分として含む塗料組成物に関するものであり、こ
の塗料組成物は優れた長期耐候性を示し、且つ硬度、光
沢、肉持ち性、耐溶剤性、耐候性、耐水性などにも優れ
た塗膜を与える。
[従来の技術] 近年、塗料業界においても省力化、省エネルギー化等の
観点からメンテナンスフリーすなわち高耐候性の塗膜を
与える塗料が強く要望されている。
こうした状況のもとで、塗料樹脂を構成するポリマーの
構造や架橋方法等を主体とする塗膜の耐候性改良方法が
種々研究されている。
これらのうち比較的耐候性の良好な塗料としては、ポリ
イソシアネートで硬化するアクリルウレタン系塗料、湿
分により硬化するアクリルシリコン系塗料などが知られ
おり、又、長期耐候性に優れたものとして、ふっ素系樹
脂塗料も提供されている。
ところが一般にアクリルウレタン系塗料は、光沢や肉持
ち性などの美感や塗装作業性は良好であるが、長期耐候
性という観点からすると必ずしも満足し得るものでなく
、またアクリルシリコン系塗料は、塗装作業性や長期耐
候性が不十分である。更にふっ素系樹脂塗料は、長期耐
候性には優れたものであるが、光沢や肉持ち性などの美
感に乏しく、且つコスト高であるという問題もあって、
その用途は著しく制限されている。
また、耐候性を更に改善するための手段として、ベンゾ
フェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ピペリジ
ン化合物などの紫外線吸収剤や安定剤を添加する方法も
知られており、さらに最近では、紫外線吸収性単量体を
塗膜形成用の共重合体として使用することにより耐候性
を高める方法も提案されている(特公昭61−4275
1号公報など)。
しかしながらこれらの改善法にしても、ある程度の耐候
性向上効果は認められるものの、最近の需要者によって
求められている長期耐候性という観点からすると必ずし
も十分なものとは言えない。
[発明が解決しようとする課題] 本発明は上記の様な事情に着目してなされたものであっ
て、その目的は、従来の耐候性塗料を凌駕する優れた長
期耐候性を示し、且つ硬度、光沢、肉持ち性、耐水性、
耐熱性、耐溶剤性などにも優れた塗膜を与え、しかも比
較的安価に提供することのできる塗料組成物を提供しよ
うとするものである。
[課題を解決するための手段] 上記課題を解決することのできた本拠明に係る耐候性塗
料組成物の構成は、重合性シラン化合物(a)、重合性
紫外線安定性単量体(b)、および上記(a) 、 (
b)以外の重合性車量体(c)を必須的に含む重合性単
量体混合物を、末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン
(d)の存在下に溶液重合して得られる共重合体を有効
成分として含むものであるところに要旨を有するもので
ある。
尚本発明において、末端ヒドロキシル基含有ポリシロキ
サン(d)  としては、 下記[11式 (式中R1およびR2は夫々独立してハロゲンで置換さ
れていてもよい1価の炭化水素基、nは1以上の整数を
表わす) で示されるものが好ましく、また重合性紫外線安定性車
量体(b)としては、下記一般式[II ](但し、式
中R3は水素またはシアノ基、R4及びR5は夫々独立
して水素もしくは炭素数1または2のアルキル基、Xは
イミノ基又は酸素、Yは水素、炭素数1〜18のアルキ
ル基又は で示されるものが好ましい。
また末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン(d)の含
有率は、上記重合性単量体混合物及びポリシロキサン(
d)の合計量に対して5〜70重量%が好ましく、重合
性シラン化合物(a)の含有率は、0.05〜10重量
%が好ましい。
また重合性紫外線安定性単量体(b)の含有率は0.1
〜10重量%が好ましく、その他の重合性単量体(c)
の好ましい含有率は94.85〜10%の範囲である。
[作用] 本発明者らは、従来技術の項で指摘した前記問題点を解
消することを目的として種々研究を重ねた結果、以下に
詳述する如く、重合性シラン化合物(a)、重合性紫外
線安定性単量体(b)、および前記(a) 、(b)以
外の重合性単量体(c)を含有する重合性単量体混合物
を、末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン(d)の存
在下に溶液重合して得られる共重合体を主たる!1!膜
形成成分とする塗料組成物は、光沢および肉持性が良く
、且つ耐溶剤性や耐薬品性、耐水性、耐熱性等の物理的
、化学的性質も良好であり、しかも長期間の屋外曝露に
も耐える光沢保持性、耐変色性、耐ブロッキング性及び
耐ブリスター性などを示す長期耐候性の極めて優れた塗
膜を形成することが明らかとなつた。
本発明において使用される重合性シラン化合物(a)と
しては、分子中に少なくとも1個の重合性不飽和基と、
後で詳述する末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン(
d) と重合反応し得る少なくとも1個の基とを有する
シラン化合物が挙げられ、具体例としてはビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ
ブトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ
)シラン、アリルトリエトキシシラン、γ−(メタ)ア
クリロキシプロピルメトキシシラン、γ−(メタ)アク
リロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−(メタ)ア
クリロキシプロピルメチルジメチルメトキシシラン、γ
−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジェトキシシラ
ン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリス(β−メ
トキシエトキシ)シラン、2−スチリルエチルトリメト
キシシラン、(メタ)アクリロキシエチルジメチル(3
−トリメトキシシリルブロピル)アンモニウムクロライ
ド、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリクロルシ
ランなどを挙げることができる。これらのシラン化合物
は夫々単独で使用してもよく、あるいは2種以上を併用
してもよい。
次に重合性紫外線安定性車量体(b)としては、前述の
如く一般式[■1]で表わされる化合物が好ましく、そ
の具体例としては例えば4−(メタ)アクリロイルオキ
シ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(
メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルオキシ−1
,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、4−(メ
タ)アクリロイルアミノ−1,2,2,6,8−ペンタ
メチルピペリジン、4−シアノ−4−(メタ)アクリロ
イルアミノ−2,2゜6.6−テトラメチルピペリジン
、1−(メタ)アクリロイル−4−(メタ)アクリロイ
ルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、
!−(メタ)アクリロイル−4−シアノ−4−(メタ)
アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン、4−クロトノイルオキシ−2,2,8,6−
テトラメチルピペリジン、4−クロトノイルアミノ−2
,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−クロトノ
イル−4−クロトノイルオキシ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジンなどが挙げられる。
また上記以外の重合性紫外線安定性単量体(b)として
は、2.4−ジヒドロキシベンゾフェノンまたは2,2
°、4−トリヒドロキシベンゾフェルとグリシジルアク
リレートまたはグリシジルメタクリレートを反応して得
られる2−ヒドロキシ−4−(3−メタクリルオキシ−
2−ヒドロキシプロポキシ)ベンゾフェノン、2−ヒド
ロキシ−4−(3−アクリルオキシ−2−ヒドロキシプ
ロポキシ)ベンゾフェノン、2,2°−ジヒドロキシ−
4−(3−メタクリルオキシ−2−ヒドロキシプロポキ
シ)ベンゾフェノン、2.2°−ジヒドロキシ−4−(
3−アクリルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)ベン
ゾフェノン等が挙げられ、これらは単独であるいは2種
以上を組合せて使用することができる。
本発明で用いられる前記(a) 、 (b)以外の重合
性単量体(c) としては、(メタ)アクリル酸:メチ
ル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート
、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ
)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレ
ート、ラウリル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メ
タ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレー
トなどの様な、1価アルコールと(メタ)アクリル酸と
のエステル化合物;2−ヒドロキシエチル(メタ)アク
リレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
トなどの様な、多価アルコールと(メタ)アクリル酸と
のモノエステル化合物;エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコールなどの様な、2価アルコールと(メタ)アクリ
ル酸とのジエステル化合物:グリセロール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トールなどの様な多価アルコールと(メタ)アクリル酸
とのポリエステル化合物;ジメチルアミノエチル(メタ
)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリ
レートなどの様なアミノ基含有(メタ)アクリレート;
グリシジル(メタ)アクリレート、2−アシッドホスホ
キシエチル(メタ)アクリレートなどの様な(メタ)ア
クリル系単量体;スチレン、クロルスチレン、ビニルト
ルエン、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル炭化水素
;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、
パーサティック酸ビニルなどの1価カルボン酸のビニル
エステル化合物; (メタ)アクリルアミド、ジアセト
ンアクリルアミド、メチロール化(メタ)アクリルアミ
ド、3−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン
酸などの不飽和アミドまたはその話導体; (メタ)ア
クリロニトリル、クロトンニトリルなどの不飽和シアン
化合物= (メタ)アリルアルコール、クロトンアルコ
ールなどの不飽和アルコール、;(メタ)アリルグリシ
ジルエーテルなどの不飽和グリシジルエーテル;マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、ダイマー酸などの不飽和
二塩基酸;マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸
モノアリルエステルなどの1価アルコールと不飽和二塩
基酸とのモノエステル;エチレン、プロピレン、ブタジ
ェン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどの
オレフィン系炭化水素またはこれらのハロゲン置換体を
挙げることができる。これらも単独で使用し得るほか、
2種以上を組合せて使用することができる。
上記重合性単量体(c)の中でも特に好ましいのは、(
メタ)アクリル酸エステル系単量体であり、その中でも
より好ましいのは、下記一般式[III ]で示される
シクロアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル
系単量体である。
(式中、R@は水素原子または炭素数1〜2のアルキル
基、2は置換基を有していてもよいシクロアルキル基を
示す) 上記一般式[III ]において、2で示される、置換
基を有していてもよいシクロアルキル基におけるシクロ
アルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル
、シクロドデシル等の単環式飽和炭化水素残基が例示さ
れる。これらのシクロアルキル基は、炭素数が1〜6の
アルキル基を置換基として有していてもよく、これらの
置換基におけるアルキル基としては、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、′s3
級ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル等が例示され
る。
末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン(d)としては
、特に前記一般式[11で示されるものが好ましく、こ
の様なポリシロキサンは多数市販されており、目的に応
じて適宜選択して使用することができる。該ポリシロキ
サン(d)は、nが10〜1500の範囲のものが望ま
しく、nが小さ過ぎると耐候性が十分に上がらず、また
nが大き過ぎると、共重合時に溶液が白濁したり、塗膜
の光沢が低下することがあるので好ましくない。尚、前
記一般式[11に示すポリシロキサンに加えて、一部枝
分かれした側鎖を有するポリシロキサンを該ポリシロキ
サン(d)の1種として使用することも可能である。
本発明の塗料組成物は、上記末端ヒドロキシルキ基含有
ポリシロキサン(d)の存在下に、前述の重合性シラン
化合物(a)、重合性紫外線安定性単量体(b)および
その他の重合性単量体(c)を含む重合性単量体混合物
を溶液重合することによって製造される。
このときに使用される溶剤としては、前記成分(a) 
、(b) 、(c)及び(d)ならびに生成する共重合
体のいずれも溶解し得る溶剤が望ましく、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;ヘキサ
ン、石油エーテル、シクロヘキサン等の飽和炭化水素類
:アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル類等が好ましいものとし
て例示される。これらは単独で使用してもよく、あるい
は必要に応じて2種以上の混合溶剤として使用すること
もできる。
重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ジ−ターシャリ−ブチルパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等、通常の
ラジカル重合開始剤を使用すればよい。
尚、用いる単量体の組み合わせによっては、共重合時に
、グラフト反応あるいはポリマー鎖相互の架橋反応の進
行によってゲル化する可能性もあるが、この様な場合は
、ポリマー鎖同士の架橋の進行を示すワイゼンベルグ効
果が認められる直前または直後に、炭素数1〜1oのア
ルコールを重合系に添加することにより、ゲル化を回避
することができる。
アルコール添加の具体的時期は、重合性単量体の種類や
組合せによって異なるので一律に定めることはできない
が、例えば80℃で重合を行なう場合は、ワイゼンベル
グ効果の認められる前30分から後20分以内の添加が
望ましい、ワイゼンベルグ効果が生じたかどうかは、重
合装置内の攪拌機へ重合体溶液が巻き上がる現象を観察
することによって容易に確認することができる。また、
重合条件を一定に制御することとし、前回のデータに基
づいてワイゼンベルグ効果発現時期を予測したり、ある
いは複数個の同型重合装置を用いて重合反応を同一条件
で開始し、一つの重合系で起こるワイゼンベルグ効果発
現時期から他の重合系におけるワイゼンベルグ現象発現
時期を予測することもでき、こうした方法を採用すれば
ワイゼンベルグ効果が発現する前にアルコールを加えて
架橋反応の進行を止めることが可能である。
ここで用いられる炭素数1〜10のアルコールとしては
、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、n−プ
ロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチ
ルアルコール、t−ブチルアルコール、ヘキシルアルコ
ール、オクチルアルコール等の脂肪族アルコール類;シ
クロヘキシルアルコール等の脂環式アルコール類:ベン
ジルアルコール等の芳香族アルコール類などの1価アル
コール、あるいはプロピレングリコール、1,6−ヘキ
サンジオール等の多価アルコールなどを挙げることがで
き、これらの1種または2種以上を使用することができ
る。
これら炭素数1〜10のアルコールは、−括添加、連続
もしくは間欠添加のいずれの方法で添加してもよい。該
アルコールの使用量は、重合系に使用されている溶剤の
種類によって異なるが、使用する該アルコールを含めた
全溶剤中の5〜60重量%を占める様に、該アルコール
の添加量を調節するのが望ましい。しかしてこの添加量
範囲をはずれると、架橋反応抑制効果が十分に発揮され
ないでゲル化が起こったり、あるいは生成する共重合体
の溶剤に対する溶解度が低下して安定な溶液が得られな
くなるといった問題を生じることがある。
この様にして重合系にアルコールを添加した後は、重合
性単量体や溶剤の種類等に応じて、通常の重合操作を適
当な時間継続してから冷却すると、ポリシロキサン系グ
ラフトポリマーよりなる共重合体を、安定な溶液として
容易に得ることができる。
(a) 、 (b)および(c)よりなる重合性単量体
成分並びにポリシロキサン(d)の合計量に対する重合
性シラン化合物(a)の比率は0.05〜10重量%の
範囲内がよく、この範囲未満では有効量のグラフト反応
が起こらず、塗料組成物が層分離を起こし易くなる。一
方、上記範囲を超えると、重合時にゲル化が起こり易く
なり、組成物の安定性が悪くなる。
また重合性紫外線安定性単量体(b)は、0.1〜10
重量%の範囲で含有させるのがよく、0.1重量%未満
では、本発明で意図する様な長期耐候性が得られ難く、
逆に10重量%を超えて多量に含有させると、耐水性が
低下したり光沢や肉持ち性が低下し、塗膜の外観が損な
われ易くなる。重合性紫外線安定性単量体(b)のより
好ましい含有率は0.5〜5重量%の範囲である。
次に、上記(a) 、(b)以外の重合性単量体(c)
は、主として塗膜に光沢、肉持ち性、鮮映性、顔料分散
性等の諸物性を付与し、あるいは塗膜のガラス転移温度
を調整し、更には硬化タイプとして用いる場合はその架
橋、点を導入するための成分とし−て使用されるもので
あり、その使用量は前記(a) 、(b)成分の種類や
量に応じて適当に選定されるが、通常は、94.85〜
10重量%、より一般的には89.4〜2.5重量%の
範囲で使用される。
末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン(d)の比率は
5〜70重量%の範囲とするのがよい。該ポリシロキサ
ンが不足する場合は、本発明で意図する様な長期耐候性
が得られ難く、一方多過ぎると、光沢や肉持ち性が低下
したり、塗膜のりコート性が悪化する傾向が生じてくる
。該(d)成分のより好ましい含有率は10〜60重量
%の範囲である。
かくして得られる共重合体は、そのままアクリルラッカ
ータイプの塗料組成物として使用することができ、また
分子中にヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル系単
量体を共重合成分として使用したものでは、架橋剤とし
てアミノブラスト樹脂などを配合して熱硬化型塗料組成
物とすることもできる。
この際に用いられるアミノプラスト樹脂とじては、例え
ばメチルエーテル化メラミン樹脂、ブチルエーテル化メ
ラミン樹脂、ブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂、
ブチルエーテル化シクロヘキサンカルボグアナミン樹脂
などのアミノブラスト樹脂およびこれらの水溶化物など
を挙げることができ、これらの1種または2種以上を併
用することができる。アミノプラスト樹脂および水溶化
物の使用量は特に限定されないが、通常は固形分換算で
共重合体100重量部に対して5〜70重量部の比率で
ブレンドして用いられる。
更に、上記共重合体には、硬化反応促進用の硬化触媒、
有機溶剤や水などの溶剤、充填剤、レベリング材、分散
剤、可塑剤、安定剤、染料、顔料などの各種塗料用添加
剤を適宜配合することにより、用途に応じた様々の塗料
組成物とすることができる。
[発明の効果] 本発明は以上の様に構成されており、特定の重合性単量
体成分よりなる共重合体を主たる塗膜形成成分とするこ
とにより、卓越した長期耐候性を有し、しかも光沢性、
肉持ち性、耐溶剤性等においても非常に優れた塗膜を与
える。またこの塗料組成物は、クリアラッカーとして使
用できるほか、顔料分散性にも優れたものであるから、
公知の顔料分散法により無機及び有機の様々の顔料を加
えて着色塗料とすることもできる。更に、この塗料組成
物は優れた塗装性を有しているので、スプレー塗装、ロ
ール塗装、へヶ塗りなど任意の塗装法によって、金属類
、プラスチック類、木工製品などに塗布することができ
、極めて広い範囲に渡って有効に利用できる。
[実施例] 次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発
明はもとより下記実施例によって制約を受けるものでは
ない。また、下記実施例において「部」または1%」と
あるのは、特に断わらない限り「重量部」または「重量
%」を意味するものとする。
製造例1 攪拌機、温度計、冷却器、窒素ガス導入管を備えた4つ
ロフラスコに、窒素ガス気流下で、末端ヒドロキシル基
含有ポリシロキサンとして1□3 で示されるジヒドロキシジメチルポリシロキサンの25
%トルエン溶液100部を仕込み、90℃に昇温する。
次いで、4−メタクリロイルオキシ−1,2,2,6,
6−ベンタメチルピベリジン1.0部、メチルメタクリ
レート4部、シクロへキシルメタクリレート50部、メ
タクリル酸1部、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン4部、および2.2°−アゾビスイソブチロ
ニトリル1.0部からなる重合性単量体混合物を、上記
トルエン溶液に2時間かけて滴下した。滴下終了後、更
に同温度で15分間反応を続けると、ワイゼンベルグ効
果が認められたので、直ちにイソプロピルアルコール4
7.2部を加えた。その後温度を80℃に保ってさらに
3時間攪拌して重合反応を進めてから冷却すると、粘稠
な共重合体溶液(1)[不揮発分: 44.8%、粘度
ニガードナー・ホルト(25t)  Zlが得られた。
製造例2.3および比較製造例1.2 製造例1で用いたのと同じジヒドロキシジメチルポリシ
ロキサンを使用し、第1表に示す組合せの重合性単量体
を用いた以外は製造例1と同様にして共重合反応を行な
い、第1表に併記する性状の共重合体溶液(2)、(3
)および比較共重合体溶液(c1)、(c2)を得た。
比較製造例3,5.6 製造例1で用いたのと同じフラスコにトルエン100部
を仕込み、90℃に昇温した後、第1表に示す組合せの
重合性単量体と、2.2°−アゾビスイソブチロニトリ
ルの混合物を2時間かけて滴下し、滴下終了後同温度で
さらに3時間保持して、第1表に併記する性状の比較共
重合体溶液(c3)、(c5)、(c6)を得た。
比較製造例4 製造例1で用いたのと同じフラスコに、末端ヒドロキシ
ル基含有ポリシロキサンとして!)I3 で示されるジヒドロキシジメチルポリシロキサン80部
とトルエン75部を仕込み、90℃に昇温した後、4−
メタクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン0.2部、メチルメタクリレート16.0部
、ブチルアクリレート3.6部、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン0.2部及び2.2°−アゾ
ビスイソブチロニトリル0.4部からなる重合性単量体
混合物を2時間かけて滴下した0滴下終了後同温度でさ
らに15分間攪拌すると、ワイゼンベルグ効果がUめら
れたので、直ちにイソプロピルアルコール47.2部を
加えた。
その後温度を80℃に保ってさらに3時間攪拌を続けて
重合反応を進めてから冷却し、比較用共重合体溶液(c
4)[不揮発分: 44.9%、粘度ニガードナーホル
ト(25℃)21を得た。
実施例1.2および比較例1〜5 上記製造例1.2および比較製造例1〜5で得た共重合
体溶液(1)、(2)および比較共重合体溶液(c1)
〜(c5)のそれぞれに、酸化チタン(「タイベーク 
CR−95部石原産業社製)を不揮発分中の含有量が4
0%となる様に配合し、サンドミルでよく分散した。
この分散液を、更にエアースプレーの可能な粘度までト
ルエン/キシレン/n−ブタノール=5/3/2の混合
溶剤で希釈して、本発明塗料(1)、(2)および比較
塗料(c1)〜(c5)を得た。
得えられた各塗料を、エアスプレー法により燐酸亜鉛処
理鋼板に乾燥膜厚が40μmとなる様に塗装した後、常
温乾燥させて、塗膜性能試験用の試験片を作成した。
性能試験結果は第2表に示す通りであり、本発明塗料(
1)および(2)を用いて得た塗膜は、比較塗料(c1
)〜(c5)を用いて得た塗膜に比べて格段に優れたも
のであることが分かる。
実施例3.4および比較例6 上記製造例3.4および比較製造例6で得た共重合体溶
液(3)、(4)および比較用共重合体溶液(c6)の
それぞれに対し、ブチル化メラミン樹脂(「スーパーベ
ッカミン47−508−60」大日本インキ社製)の6
0%溶液を、共重合体溶液中の樹脂分とブチル化メラミ
ン樹脂との比率が80720となる様に混合し、更に酸
化チタン(「タイベークCR−95J石原産業社製)を
不揮発分中顔料濃度が40%になる様に配合し、サンド
ミルで十分に分散した。
この液を更にエアスプレーの可能な粘度までキシレン/
n−ブチルアルコール!1/1の混合溶剤で希釈し、本
発明塗料(3)、(4)および比較塗料(c6)を得た
次いでこれらの塗料をエアースプレーで燐酸亜鉛処理鋼
板に、乾燥膜厚が40μmとなる様に塗布した後、16
0℃X20分の焼付を行なりて、性能試験用の試験片を
作成した。
性能試験結果は第3表に示す通りであり、本発明塗料(
3)、(4)を用いて得た塗膜は、比較塗料(c6)を
用いて得た塗膜に比べて格段に優れた性能を有している
ことが分かる。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)重合性シラン化合物(a)、重合性紫外線安定性
    単量体(b)、および上記(a)、(b)以外の重合性
    単量体(c)を必須的に含む重合性単量体混合物を、末
    端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン(d)の存在下に
    溶液重合して得られる共重合体を有効成分として含むも
    のであることを特徴とする耐候性塗料組成物。
  2. (2)末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン(d)が
    、下記[ I ]式で示されるものである請求項(1)に
    記載の耐候性塗料組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・[ I ] (式中R^1およびR^2は夫々独立してハロゲンで置
    換されていてもよい1価の炭化水素基、nは1以上の整
    数を表わす)
  3. (3)重合性紫外線安定性単量体(b)が、下記一般式
    [II]で示されるものである請求項(1)または(2)
    に記載の耐候性塗料組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・[II] (但し、式中R^3は水素またはシアノ基、R^4及び
    R^5は夫々独立して水素もしくは炭素数1または2の
    アルキル基、Xはイミノ基又は酸素、Yは水素、炭素数
    1〜18のアルキル基又は▲数式、化学式、表等があり
    ます▼を示す)
  4. (4)末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン(d)が
    、(a)、(b)及び(c)よりなる重合性単量体成分
    並びにポリシロキサン(d)の合計量に対して5〜70
    重量%を占めるものである請求項(1)〜(3)のいず
    れかに記載の耐候性塗料組成物。
  5. (5)重合性シラン化合物(a)が、重合性単量体混合
    物中の0.05〜10重量%を占めるものである請求項
    (1)〜(4)のいずれかに記載の耐候性塗料組成物。
  6. (6)重合性紫外線安定性単量体(b)が、重合性単量
    体混合物中の0.1〜10重量%を占めるものである請
    求項(1)〜(5)のいずれかに記載の耐候性塗料組成
    物。
  7. (7)(a)、(b)成分以外の重合性単量体(c)が
    、分子中にシクロアルキル基を有する重合性単量体を含
    むものである請求項(1)〜(6)のいずれかに記載の
    耐候性塗料組成物。
  8. (8)分子中にシクロアルキル基を有する重合性単量体
    が、下記一般式[III]で表わされるものである請求項
    (7)に記載の耐候性 塗料組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・[III] (但し、式中R^6は水素原子または炭素数1〜2のア
    ルキル基、Zは置換基を有していてもよいシクロアルキ
    ル基を示す)
  9. (9)(a)、(b)以外の重合性単量体(c)が、重
    合性単量体混合物中の94.85〜10重量%を占める
    ものでる請求項(1)〜(8)のいずれかに記載の耐候
    性塗料組成物。
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