JPH0228218A - 高分子安定剤化合物 - Google Patents
高分子安定剤化合物Info
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- FEQPHYCEZKWPNE-UHFFFAOYSA-K trichlororhodium;triphenylphosphane Chemical compound Cl[Rh](Cl)Cl.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 FEQPHYCEZKWPNE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
有し、有機重合体を紫外線及び熱に対して安定化させる
ことに適した安定剤化合物に係る。
ことに適した安定剤化合物に係る。
本発明は、該安定剤化合物の製法及び安定化重合体組成
物にも係る。
物にも係る。
大気中の反応剤、特に紫外線にさらされる際には、有機
重合体は経時的に劣化され、さらに、使用中又は成形加
工の間には、高温により劣化されることが知られている
。このような劣化は、最大引張力及びたわみ性の低下の
如き有機重合体の物理特性・の悪化及び製品の光学特性
の変化として現れる。
重合体は経時的に劣化され、さらに、使用中又は成形加
工の間には、高温により劣化されることが知られている
。このような劣化は、最大引張力及びたわみ性の低下の
如き有機重合体の物理特性・の悪化及び製品の光学特性
の変化として現れる。
このような劣化に対抗するため、通常、有機重合体に安
定剤化合物を導入している。
定剤化合物を導入している。
かかる目的に広く利用される化合物の１つは立体障害ア
ミンである。たとえば、米国特許第４、３２５，８６４
号及び第４，３４６，１８８号＋Ｃ ハ、ＵＶ安定剤と
してピロリジン誘導体を使用することが記載されており
、同第３，８４０，４９４号には、２，２，６．６−テ
トラアルキルピペリノン−４−オールのエステルの使用
が開示されている。特開昭８１−５６１８７号及び特開
昭６３− ｔ０１３８９号には、分子中に加水分解可能
なシリル化官能基も導入されたピロリジン、モルホリン
及びピペリジン誘導体が開示されている。シリル化官能
基が加水分解されると、これらの化合物は、該化合物が
混入された有機重合体内に永久的に残留しうる複雑な樹
脂構造を生ずる。しかしながら、このような樹脂化は、
特に安定化されるべき重合体内で生ずる場合には、必ず
しも容易に制御されない。
ミンである。たとえば、米国特許第４、３２５，８６４
号及び第４，３４６，１８８号＋Ｃ ハ、ＵＶ安定剤と
してピロリジン誘導体を使用することが記載されており
、同第３，８４０，４９４号には、２，２，６．６−テ
トラアルキルピペリノン−４−オールのエステルの使用
が開示されている。特開昭８１−５６１８７号及び特開
昭６３− ｔ０１３８９号には、分子中に加水分解可能
なシリル化官能基も導入されたピロリジン、モルホリン
及びピペリジン誘導体が開示されている。シリル化官能
基が加水分解されると、これらの化合物は、該化合物が
混入された有機重合体内に永久的に残留しうる複雑な樹
脂構造を生ずる。しかしながら、このような樹脂化は、
特に安定化されるべき重合体内で生ずる場合には、必ず
しも容易に制御されない。
発明者らは、新たに立体障害ピペリジノ基を含有する高
分子タイプの安定剤化合物を開発した。
分子タイプの安定剤化合物を開発した。
該安定剤化合物は良好に限定された所望構造として容易
に調製されるものであり、上述の欠点の解ン肖を可能（
こする。
に調製されるものであり、上述の欠点の解ン肖を可能（
こする。
従って、本発明は、立体障害ピペリジノ基を含有する該
高分子安定剤化合物に係る。
高分子安定剤化合物に係る。
本発明は、該安定剤化合物の製法にも係る。
さらに、本発明は、該安定剤化合物によって安定化させ
た重合体組成物にも係る。
た重合体組成物にも係る。
詳述すれば、本発明の安定剤化合物は、下記式（１）で
表される高分子化合物である。
表される高分子化合物である。
〔式中、
あって、
又は０５
式（ＩＩ）
Ｒ＋及びＲ，は、互いに同−又は異なる基で直鎖状又は
分枝状のＣ，−Ｃ，、アルキル基Ｃ１１脂環式基又はフ
ェニル基であり；Ｒ１は［式中、 Ｒ４は水素又はメチル基又はベンジル基であり、Ｒ６は
直鎖状又は分岐状のＣ１Ｃ７アルキレン基であり、Ｒ８
は水素又はメチル基であり、Ｚは〇−又は＞ＮＲ？（こ
こでＲ７は直鎖状又は分岐状のＣ１Ｃｓアルキル基又は
水素である）であり、ｑはＯ又はｌである］に相当する
ものの中から選ばれる基であり；ｎは整数であり；ｍ及
びｐは、互いに同−又は異なるものであって、０又は整
数であり、ただしくｎ＋ｐ＋ｍ）は５０以下の整数であ
り：Ａは式（１ｍ）Ｌ Ｓｔ Ｏ （ここでＲ１は上記と同意義である）に相当する基であ
り、Ｂは式（ＩＶ） 一３ｉ−Ｒ。
分枝状のＣ，−Ｃ，、アルキル基Ｃ１１脂環式基又はフ
ェニル基であり；Ｒ１は［式中、 Ｒ４は水素又はメチル基又はベンジル基であり、Ｒ６は
直鎖状又は分岐状のＣ１Ｃ７アルキレン基であり、Ｒ８
は水素又はメチル基であり、Ｚは〇−又は＞ＮＲ？（こ
こでＲ７は直鎖状又は分岐状のＣ１Ｃｓアルキル基又は
水素である）であり、ｑはＯ又はｌである］に相当する
ものの中から選ばれる基であり；ｎは整数であり；ｍ及
びｐは、互いに同−又は異なるものであって、０又は整
数であり、ただしくｎ＋ｐ＋ｍ）は５０以下の整数であ
り：Ａは式（１ｍ）Ｌ Ｓｔ Ｏ （ここでＲ１は上記と同意義である）に相当する基であ
り、Ｂは式（ＩＶ） 一３ｉ−Ｒ。
（ここでＲ，は上記と同意義である）に相当する基であ
り、又はＡ及びＢは相互に直接結合して環状構造を示す
。〕 上記式（１）に相当する本発明の安定剤化合物は、単量
体ユニットがランダムに分布し、線状又は環状構造を有
する高分子化合物である。
り、又はＡ及びＢは相互に直接結合して環状構造を示す
。〕 上記式（１）に相当する本発明の安定剤化合物は、単量
体ユニットがランダムに分布し、線状又は環状構造を有
する高分子化合物である。
特に、Ａ及びＢが式（Ｉ［Ｉ）及び（ＩＶ）に相当する
基である場合には線状構造となり、＾及びＢが一緒にな
って直接結合を示す場合には環状構造となる。
基である場合には線状構造となり、＾及びＢが一緒にな
って直接結合を示す場合には環状構造となる。
線状構造の場合、単量体ユニットの総数（ｎ＋ｐ＋ｍ）
が１０ないし５０である安定剤化合物が好適であり、環
状構造の場合、ｍ及びｐがＯであり、ｎが４ないし７で
ある安定剤化合物が好適である。
が１０ないし５０である安定剤化合物が好適であり、環
状構造の場合、ｍ及びｐがＯであり、ｎが４ないし７で
ある安定剤化合物が好適である。
特に、線状構造を有する安定剤化合物の場合には、好適
な種類は、Ｒ４かＣ１１，であり、Ｒ１が式（Ｖ）■ に相当する基であり、ｐが０であり、 ｎ及びｍが５ ないし１５であるものである。
な種類は、Ｒ４かＣ１１，であり、Ｒ１が式（Ｖ）■ に相当する基であり、ｐが０であり、 ｎ及びｍが５ ないし１５であるものである。
好適な第２の種類は、Ｒ１及びＲ３かＣＨ３であり、Ｒ
２が式（Ｖ）に相当する基であり、ｎか３０ないし４０
であり、ｐ及びｍが０であるものである。
２が式（Ｖ）に相当する基であり、ｎか３０ないし４０
であり、ｐ及びｍが０であるものである。
好適な第３の種類は、Ｒ１がＣＨ，であり、Ｒ１が式（
Ｖ）に相当する基であり、Ｒ３が−（ＣＨｓ：ｈ Ｃ
Ｈ３であり、ｐが０であり、ｍ及びｎが１５ないし２０
であるものである。
Ｖ）に相当する基であり、Ｒ３が−（ＣＨｓ：ｈ Ｃ
Ｈ３であり、ｐが０であり、ｍ及びｎが１５ないし２０
であるものである。
好適な第４の種類は、Ｒ１がＣＨ，であり、Ｒ４が式（
Ｖ）に相当する基であり、ｍが０であり、ｐが５ないし
１２であり、ｎが２５ないし３０であるものである。
Ｖ）に相当する基であり、ｍが０であり、ｐが５ないし
１２であり、ｎが２５ないし３０であるものである。
好適な第５の種類は、Ｒ３及びＲ３がＣＨ，であり、Ｒ
ｆｆｉが基 〇− であり、ｐが０であり、ｎが２０ないし２５であり、が
８ないし１０であるものである。
ｆｆｉが基 〇− であり、ｐが０であり、ｎが２０ないし２５であり、が
８ないし１０であるものである。
環状構造の安定剤化合物の場合、
好適な種類は、
Ｒ４がＣＨｓであり、Ｒ１が式（Ｖ）に相当する基であ
り、ｐ及びｍが０であり、ｎが４ないし７であるもので
ある。
り、ｐ及びｍが０であり、ｎが４ないし７であるもので
ある。
Ｒ３か式（■）（ただしｑはｌである）に相当するもの
である本発明の高分子安定剤化合物は、式（Ｖｌ）（式
中、＾＋Ｂ、Ｒ１＋Ｒ３＋ｎ＋Ｐ及びｎは前記と同意義
である）に相当するポリオルガノシロキサン化合物と、
式（■） （式中、Ｒ４，Ｒｓ、Ｒａ及びＺは前記と同意義である
）に相当する不飽和ピペリジノ化合物とを、化合物（Ｖ
ｌ）に存在するｌないしくｎ＋ｐ）のＳｉ −ｆ（基が
反応を受けるまで接触させることによって調製される。
である本発明の高分子安定剤化合物は、式（Ｖｌ）（式
中、＾＋Ｂ、Ｒ１＋Ｒ３＋ｎ＋Ｐ及びｎは前記と同意義
である）に相当するポリオルガノシロキサン化合物と、
式（■） （式中、Ｒ４，Ｒｓ、Ｒａ及びＺは前記と同意義である
）に相当する不飽和ピペリジノ化合物とを、化合物（Ｖ
ｌ）に存在するｌないしくｎ＋ｐ）のＳｉ −ｆ（基が
反応を受けるまで接触させることによって調製される。
ポリオルガノシロキサン化合物（ＶＩ）の５ｉ−Ｉｆ基
は、不飽和ピペリジノ化合物（■）が結合する反応性部
位を構成する。
は、不飽和ピペリジノ化合物（■）が結合する反応性部
位を構成する。
これら５ｉ−Ｈ結合はいずれも反応に供され、式（１）
においてｐが０である安定剤を生成することもでき、あ
るいは、これらのいくつかのみが反応に供されて、遊離
の５ｉ−Ｉｆ基がなお存在している安定剤化合物（ｐは
式（１）において整数である）を生成することもできる
。
においてｐが０である安定剤を生成することもでき、あ
るいは、これらのいくつかのみが反応に供されて、遊離
の５ｉ−Ｉｆ基がなお存在している安定剤化合物（ｐは
式（１）において整数である）を生成することもできる
。
本発明によれば、反応は１ないしくｎ＋ｐ）のＳｉＨ基
が反応を受けるまで行われるが、一般に、所望の置換基
よりも２５モル％までの過剰量のピペリジノ化合物を使
用することによって完了される。
が反応を受けるまで行われるが、一般に、所望の置換基
よりも２５モル％までの過剰量のピペリジノ化合物を使
用することによって完了される。
触媒としてＰｔ及びＲｈから選ばれる貴金属の錯体、た
とえばヘキサクロロ白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ４．＋）又は
塩化ロジウムフェニルホスフィン［ＲｈＣＱＣＰＰｈ３
）ｘ”Ｊ’ｃ 使用して、反応を温度０ないし１４０℃
、好ましくは８０ないし１２０℃、反応時間ｌないし１
０時間で行う。
とえばヘキサクロロ白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ４．＋）又は
塩化ロジウムフェニルホスフィン［ＲｈＣＱＣＰＰｈ３
）ｘ”Ｊ’ｃ 使用して、反応を温度０ないし１４０℃
、好ましくは８０ないし１２０℃、反応時間ｌないし１
０時間で行う。
触媒濃度（金＠農度として評価）は、反応媒体中におい
てｌないし２００ｐｐｍ１好ましくは５ないし５０ｐｐ
ｒａである。
てｌないし２００ｐｐｍ１好ましくは５ないし５０ｐｐ
ｒａである。
反応は、溶媒の不存在下、又は脂肪族、脂環式又は芳香
族炭化水素の中から選ばれる不活性有機溶媒（たとえば
ヘプタン、シクロヘキサン又はトルエン）中で行われる
。反応終了時、減圧蒸留によって溶媒及び過剰の試薬を
除去し、残渣として安定剤化合物を得る。
族炭化水素の中から選ばれる不活性有機溶媒（たとえば
ヘプタン、シクロヘキサン又はトルエン）中で行われる
。反応終了時、減圧蒸留によって溶媒及び過剰の試薬を
除去し、残渣として安定剤化合物を得る。
式（■）に相当する不飽和ピペリジノ化合物は、特開昭
６２−２７３９５３号に開示された公知の方法によって
調製され、ポリオルガノシロキサン化合物（Ｖｌ）は市
販されている。
６２−２７３９５３号に開示された公知の方法によって
調製され、ポリオルガノシロキサン化合物（Ｖｌ）は市
販されている。
Ｒ１が式（Ｉｆ）ｌだしｑはＯである）に相当するもの
である本発明の安定剤化合物は、式（Ｖｌ）で表される
ポリオルガノシロキサン化合物と、式（■）Ｈ （式中、２及びＲ４は前記と同意義である）に相当する
ピペリジノ化合物とを、化合物（Ｖｌ）に存在するｌな
いしくｎ＋ｐ）の５ｉ−Ｈ基が反応を受けるまで接触さ
せることによって調製される。
である本発明の安定剤化合物は、式（Ｖｌ）で表される
ポリオルガノシロキサン化合物と、式（■）Ｈ （式中、２及びＲ４は前記と同意義である）に相当する
ピペリジノ化合物とを、化合物（Ｖｌ）に存在するｌな
いしくｎ＋ｐ）の５ｉ−Ｈ基が反応を受けるまで接触さ
せることによって調製される。
本発明によれば、反応は温度２０ないし１５０℃、好ま
しくは６０ないし１２０℃、反応時間ｌないし１０時間
で行われる。該反応はポリオルガノシロキサン化合物（
Ｖｌ）に存在する１ないしくｎ＋ｐ）のＳｉ−Ｈ基が反
応を受けるまで続けられるが、一般に、所望の置換量よ
りも１０モル％までの過剰量のピペリジノ化合物を使用
することによって完了される。
しくは６０ないし１２０℃、反応時間ｌないし１０時間
で行われる。該反応はポリオルガノシロキサン化合物（
Ｖｌ）に存在する１ないしくｎ＋ｐ）のＳｉ−Ｈ基が反
応を受けるまで続けられるが、一般に、所望の置換量よ
りも１０モル％までの過剰量のピペリジノ化合物を使用
することによって完了される。
使用できる触媒は金属アルコラード、好ましくはアルカ
リ金属のアルコラード（たとえばＣＨｓＯＮａ）、又は
脂肪酸の金属塩（たとえばジブチルスズジラウレート又
はオクタン酸Ｚｒ）である。
リ金属のアルコラード（たとえばＣＨｓＯＮａ）、又は
脂肪酸の金属塩（たとえばジブチルスズジラウレート又
はオクタン酸Ｚｒ）である。
使用する触媒の量は、ピペリジノ化合物（■）の０．０
１ないし５モル％、好ましくは０．１ないし１モル％で
ある。
１ないし５モル％、好ましくは０．１ないし１モル％で
ある。
反応は、脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素の中から選
ばれる不活性有機溶媒（たとえばヘプタン、シクロヘキ
サン及びトルエン）中で行われる。
ばれる不活性有機溶媒（たとえばヘプタン、シクロヘキ
サン及びトルエン）中で行われる。
本発明の他の具体例によれば、Ｒ２が式（■）（ただし
２は一〇−であり、ｑはｌである）に相当するものであ
る本発明の高分子安定剤化合物は、（ａ） ｆｆ１ｌＪ
記式（ＶＩ）で表されるポリオルガノシロキサン化合物
を式（ＩＸ） Ｘ−Ｒｓ−Ｃ＝ｃｕｔ （式中、Ｒ６及びＲ８は前記と同意義であり、Ｘ＝ＣＣ
又はＢｒである）に相当する不飽和化合物と反応させて
、式（Ｘ） （式中、Ｒ，、Ｒｓ、Ｒｓ、Ｒｓ、Ａ、Ｂ、Ｘ、ｎ＋Ｐ
及びｍは前記と同意義である）に相当するポリオルガノ
シロキサン化合物を生成し、 （ｂ）前記工程（ａ）で得られた化合 物（Ｘ）を式（刈） ０Ｍ （式中、Ｒ４は前記同意義であり、ＭはＮａ、Ｋ又はＬ
ｉである）に相当するピペリジノ化合物と反応させるこ
とによって調製される。
２は一〇−であり、ｑはｌである）に相当するものであ
る本発明の高分子安定剤化合物は、（ａ） ｆｆ１ｌＪ
記式（ＶＩ）で表されるポリオルガノシロキサン化合物
を式（ＩＸ） Ｘ−Ｒｓ−Ｃ＝ｃｕｔ （式中、Ｒ６及びＲ８は前記と同意義であり、Ｘ＝ＣＣ
又はＢｒである）に相当する不飽和化合物と反応させて
、式（Ｘ） （式中、Ｒ，、Ｒｓ、Ｒｓ、Ｒｓ、Ａ、Ｂ、Ｘ、ｎ＋Ｐ
及びｍは前記と同意義である）に相当するポリオルガノ
シロキサン化合物を生成し、 （ｂ）前記工程（ａ）で得られた化合 物（Ｘ）を式（刈） ０Ｍ （式中、Ｒ４は前記同意義であり、ＭはＮａ、Ｋ又はＬ
ｉである）に相当するピペリジノ化合物と反応させるこ
とによって調製される。
上記工程（ａ）では、一般に所望の置換量よりも２５％
までの過剰量の不飽和化合物（ＩＸ）を使用して、温度
Ｏないし１４０℃、好ましくは８０ないし１２０℃、反
応時間ｌないし１０時間で操作を行う。使用される触媒
は好ましくはｐｔ又はＲｈの貴金属錯体、たとえばヘキ
サクロロ白金酸（Ｈ，ＰｔＣｌ２．）又は塩化ロジウム
トリフェニルホスフィン［ＲｈＣｌ２（ＰＰｈ３）３］
である。触媒濃度（金属として）は、反応媒体中におい
てｌないし２００ｐｐｍ、好ましくは５ないし５０ｐｐ
ｍである。
までの過剰量の不飽和化合物（ＩＸ）を使用して、温度
Ｏないし１４０℃、好ましくは８０ないし１２０℃、反
応時間ｌないし１０時間で操作を行う。使用される触媒
は好ましくはｐｔ又はＲｈの貴金属錯体、たとえばヘキ
サクロロ白金酸（Ｈ，ＰｔＣｌ２．）又は塩化ロジウム
トリフェニルホスフィン［ＲｈＣｌ２（ＰＰｈ３）３］
である。触媒濃度（金属として）は、反応媒体中におい
てｌないし２００ｐｐｍ、好ましくは５ないし５０ｐｐ
ｍである。
反応は、一般に脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素の中
から選ばれる不飽和有機溶媒（たとえばヘプタン、シク
ロヘキサン又はトルエン）中で行われる。
から選ばれる不飽和有機溶媒（たとえばヘプタン、シク
ロヘキサン又はトルエン）中で行われる。
ついで、減圧蒸留によって溶媒及び過剰の試薬（ＩＸ）
を除去し、化合物（Ｘ）を残渣として得る。
を除去し、化合物（Ｘ）を残渣として得る。
工程（ｂ）では、該化合物（Ｘ）を、化合物（ＩＸ）に
対して化学量論量のピペリジノ化合物（ＸＩ）と反応さ
せる。
対して化学量論量のピペリジノ化合物（ＸＩ）と反応さ
せる。
該反応は、前記工程（ａ）で使用したものと同じ不活性
有機溶媒中、温度２０ないし８０℃、反応時間４ないし
１０時間で行われる。
有機溶媒中、温度２０ないし８０℃、反応時間４ないし
１０時間で行われる。
ついで、水を添加し、有機溶媒で抽出し、溶媒を蒸発さ
せて最終生成物を回収する。
せて最終生成物を回収する。
本発明の安定剤化合物は、一般に紫外線及び熱の劣化作
用に対して有機重合体を安定化させるために使用される
。
用に対して有機重合体を安定化させるために使用される
。
この目的に特に適する有機重合体としては、オレフィン
重合体（たとえばポリプロピレン、低密度及び高密度ポ
リエチレン、低密度線状ポリエチレン、ポリブタジェン
）、オレフィン及びジオレフィン共重合体及び三元重合
体（たとえばエチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−プロピレンノルボルネン三元重合体）、オレフィンと
ビニル系単量体との共重合体（たとえばエチレン−酢酸
ビニル共重合体）、ボリスヂレン、スチレンとジエン又
はアクリル系単量体との共重合体又は三元重合体（たと
えばスチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体及びアクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン三元重合体）がある。
重合体（たとえばポリプロピレン、低密度及び高密度ポ
リエチレン、低密度線状ポリエチレン、ポリブタジェン
）、オレフィン及びジオレフィン共重合体及び三元重合
体（たとえばエチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−プロピレンノルボルネン三元重合体）、オレフィンと
ビニル系単量体との共重合体（たとえばエチレン−酢酸
ビニル共重合体）、ボリスヂレン、スチレンとジエン又
はアクリル系単量体との共重合体又は三元重合体（たと
えばスチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体及びアクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン三元重合体）がある。
上記安定剤化合物は、ウレタン重合体（ペンキ又はラッ
カー等の表面コーティングの基剤を構成する）を安定化
させる場合にも有利に使用される。
カー等の表面コーティングの基剤を構成する）を安定化
させる場合にも有利に使用される。
本発明による安定化重合体組成物を得るに必要な安定剤
化合物の量は、活性窒素（この活性窒素はピペリジン環
の窒素である）０．０００５ないし０２７重量％、好ま
しくは０．００３ないし０．０５％を含有する組成物を
調製できる量である。
化合物の量は、活性窒素（この活性窒素はピペリジン環
の窒素である）０．０００５ないし０２７重量％、好ま
しくは０．００３ないし０．０５％を含有する組成物を
調製できる量である。
具体的には、有機重合体に添加される安定剤の量は、有
機重合体の０１吋ないし５重量％、好ましくは０．０５
ないし１重量％である。
機重合体の０１吋ないし５重量％、好ましくは０．０５
ないし１重量％である。
本発明の安定剤化合物は、通常添加剤を導入する際に利
用される方法によって被安定化重合体に導入される。
用される方法によって被安定化重合体に導入される。
たとえば、本発明の１具体例によれば、安定剤を最終所
望量で有機重合体に添加し、たとえばバンバリータイプ
のミキサーで混合する。
望量で有機重合体に添加し、たとえばバンバリータイプ
のミキサーで混合する。
別法によれば、粉末状の有機重合体を、該有機重合体の
約１０−２０重量％の安定剤化合物と混合し、ついで該
混合物を適当に希釈することによって安定化重合体組成
物を調製する。
約１０−２０重量％の安定剤化合物と混合し、ついで該
混合物を適当に希釈することによって安定化重合体組成
物を調製する。
本発明のさらに他の具体例によれば、安定剤化合物を溶
媒又は分散剤（これらは混合後に除去される）の溶液又
は分散液として有機重合体に導入できる。
媒又は分散剤（これらは混合後に除去される）の溶液又
は分散液として有機重合体に導入できる。
上記安定剤化合物は、有機重合体の調製の間で、一般に
該有機重合体が格子状態にある際に有機重合体に導入さ
れ、これにより、予め安定化された有機重合体が得られ
る。
該有機重合体が格子状態にある際に有機重合体に導入さ
れ、これにより、予め安定化された有機重合体が得られ
る。
なお、遊離の５ｉ−Ｈ基を含有する本発明の安定剤化合
物は、表面ヒドロキシ基を含有する固状支持体に固定さ
れうる。
物は、表面ヒドロキシ基を含有する固状支持体に固定さ
れうる。
この目的に適する支持体は、天然又は合成のシリカ質物
質（たとえばシリカゲル、ガラス繊維、タルク、カオリ
ン、雲母、シーライト又はけいそう上）、又はプラスチ
ック用のフィラー及びピグメントとして使用される他の
生成物（たとえば二酸化チタン）である。
質（たとえばシリカゲル、ガラス繊維、タルク、カオリ
ン、雲母、シーライト又はけいそう上）、又はプラスチ
ック用のフィラー及びピグメントとして使用される他の
生成物（たとえば二酸化チタン）である。
実際には、支持体への結合は、粉末又は粒状の支持体を
、不活性有機溶媒（たとえば脂肪族、脂環式又は芳香族
炭化水素）に溶解した安定剤溶液と温度室温（２０−２
５°Ｃ）ないし１００℃、時間ｌないし１０時間で接触
させることによって行われる。
、不活性有機溶媒（たとえば脂肪族、脂環式又は芳香族
炭化水素）に溶解した安定剤溶液と温度室温（２０−２
５°Ｃ）ないし１００℃、時間ｌないし１０時間で接触
させることによって行われる。
このようにして支持された安定剤化合物は、通常のフィ
ラー混合法を利用して、被安定化有機重合体に添加され
る。
ラー混合法を利用して、被安定化有機重合体に添加され
る。
遊離のＳｉ −Ｈ基を含有する本発明の安定剤化合物は
、表面にヒドロキシ基を何する製品（たとえばコツトン
プリント）を被覆するためにも使用される。このように
、ポリオルガノシロキサンの固有の疎水特性により、光
に対する安定性だけでなく、はり水性を製品に付与する
こともできる。
、表面にヒドロキシ基を何する製品（たとえばコツトン
プリント）を被覆するためにも使用される。このように
、ポリオルガノシロキサンの固有の疎水特性により、光
に対する安定性だけでなく、はり水性を製品に付与する
こともできる。
必要であれば、本発明の安定化重合体組成物は、他のＵ
ｖ安定剤及び／又は当分野で通常使用される１以上の他
の添加剤、たとえばフェノール系酸化防止剤、ホフファ
イト含有安定剤、紫外線吸収剤及び過酸化物分解剤を有
機重合体の０．０７ないし５重量％の量で含有すること
もできる。
ｖ安定剤及び／又は当分野で通常使用される１以上の他
の添加剤、たとえばフェノール系酸化防止剤、ホフファ
イト含有安定剤、紫外線吸収剤及び過酸化物分解剤を有
機重合体の０．０７ないし５重量％の量で含有すること
もできる。
以下の実施例は本発明を説明するためのものであって、
本発明の精神を限定するものではない。
本発明の精神を限定するものではない。
実施例１
Ｈ
分子量２５００のポリメチルハイドロゲンシロキサン（
式（ＸＩ）において、ｍ−０、（ｎ＋ ｐ）＝ ３９、
Ａ＝式（ＩＩ［）の基、Ｂ−式（ＩＶ）の基、Ｒ＋＝Ｃ
Ｈｓ）２５ｇ（０，０１モル）と、ＨｔＰｔ（４ｇ・６
Ｈ，Ｏｌｙをイソプロパツール５Ｇ峠中に溶解させて得
られた溶液Ｑ、１ｔ＋２とを反応フラスコ（２ＱＯＩｆ
２）に導入した。
式（ＸＩ）において、ｍ−０、（ｎ＋ ｐ）＝ ３９、
Ａ＝式（ＩＩ［）の基、Ｂ−式（ＩＶ）の基、Ｒ＋＝Ｃ
Ｈｓ）２５ｇ（０，０１モル）と、ＨｔＰｔ（４ｇ・６
Ｈ，Ｏｌｙをイソプロパツール５Ｇ峠中に溶解させて得
られた溶液Ｑ、１ｔ＋２とを反応フラスコ（２ＱＯＩｆ
２）に導入した。
得られた溶液を８５−９０℃に加熱し、ついで、２゜２
．６．６−テトラメチル−４−アリロキシピペリジン１
００９（０，５１モル）を２時間で滴加した。
．６．６−テトラメチル−４−アリロキシピペリジン１
００９（０，５１モル）を２時間で滴加した。
添加後、反応混合物を９０℃に５時間維持した。
減圧下（０，１１Ｉｎ＋Ｈｇ）、１８０℃で蒸留して、
過剰の２゜２６ローテトラメチルー４−アリロキシピペ
リジン及び揮発性副生物を除去した。
過剰の２゜２６ローテトラメチルー４−アリロキシピペ
リジン及び揮発性副生物を除去した。
無色又はわずかに麦わら色に着色した液状物（式（■）
の化合物に相当する）１０３ｇが得られた。構造をＩＲ
及びＮＭＲスペクトル分析によって確認した。
の化合物に相当する）１０３ｇが得られた。構造をＩＲ
及びＮＭＲスペクトル分析によって確認した。
元素分析では下記の結果を示した。
Ｓｉ Ｎ ＣＨ理論値（％）
１１．２ ５．３ ６０．７ １０．６実測
値（％） １１．５ ５．１ ６２ １１実
施例２ ２．２，６．６−テトラメチル−４−アリロキンビペリ
ジンの代わりに、 １．２，２，６．６−ベンタメチルー４−アリロキシピ
ペリジンを使用して、実施例１の反応を行った。
１１．２ ５．３ ６０．７ １０．６実測
値（％） １１．５ ５．１ ６２ １１実
施例２ ２．２，６．６−テトラメチル−４−アリロキンビペリ
ジンの代わりに、 １．２，２，６．６−ベンタメチルー４−アリロキシピ
ペリジンを使用して、実施例１の反応を行った。
得られた高分子化合物は式（ＸＩ［［）の化合物に相当
するものであった。元素分析では下記の結果を示した。
するものであった。元素分析では下記の結果を示した。
Ｓｉ Ｎ ＣＩＩ理論値（％）
１’０．７ ５．１ ６１．７ １０．７実側
値（％） １１ ４．９ ６２．２ １１
．３実施例３ テトラメチルシクロハイドロゲンシロキサン（式％式％
） 及びＢは直接結合している＞２４９ＣＯ，０１モル）と
、Ｈ，ＰｔＣ１２Ｂ・６Ｈ，０１９をイソプロパツール
５０ｘＱ中に溶解させて得られた溶液０．０５ｘσとを
、撹拌機、温度計、滴加ロート及び還流冷却器（窒素ヘ
ッド弁を有する）を具備する反応フラスコ（２０（ｍ２
）に導入した。
１’０．７ ５．１ ６１．７ １０．７実側
値（％） １１ ４．９ ６２．２ １１
．３実施例３ テトラメチルシクロハイドロゲンシロキサン（式％式％
） 及びＢは直接結合している＞２４９ＣＯ，０１モル）と
、Ｈ，ＰｔＣ１２Ｂ・６Ｈ，０１９をイソプロパツール
５０ｘＱ中に溶解させて得られた溶液０．０５ｘσとを
、撹拌機、温度計、滴加ロート及び還流冷却器（窒素ヘ
ッド弁を有する）を具備する反応フラスコ（２０（ｍ２
）に導入した。
得られた溶液を９０℃に加熱し、ついで、２，２．６゜
６−テトラメチル−４−アリロキシピペリジン９８．５
９（０，５モル）を２時間で滴加した。
６−テトラメチル−４−アリロキシピペリジン９８．５
９（０，５モル）を２時間で滴加した。
滴加後、反応混合物を９０℃に５時間維持し、その後、
揮発性副生物及び過剰の２．２，６．６−テトラメチル
−４−アリロキシピペリジンを除去した。
揮発性副生物及び過剰の２．２，６．６−テトラメチル
−４−アリロキシピペリジンを除去した。
このようにして、もはや蒸留されなくなった無色又はわ
ずかに麦わら色に着色した粘稠な液状生成物（式（ＸＩ
Ｖ）の化合物に実質的に相当する）９９゜８９を得た。
ずかに麦わら色に着色した粘稠な液状生成物（式（ＸＩ
Ｖ）の化合物に実質的に相当する）９９゜８９を得た。
構造をＮＭＲ及びＩＲスペクトル分析によって確認した
。元素分析では下記の結果を示した。
。元素分析では下記の結果を示した。
Ｓｉ Ｎ ＣＨ
理論値（％） １０．８ ５．４ ６０．７
１０．５実測値（％） １１．２ ５．１ ５３
．７ １１実施例４ 化合物（ＸＶ）の調製 ■ 各単量体５０重量％を含有する平均分子量１０００のポ
リメチルハイドロゲンージメチルシロキサン共重合体（
式（ＸＩ）において、Ｒ，＝ＣＩ＋、、Ｒ３＝ＣＨ，、
八−基（Ｉ）、Ｂ−基（１’Ｖ）、（ｎ＋ｐ）−７、ｍ
＝ ６ ）ｌｏｔ？（０，０１モル）と、Ｈ，ＰｔＣｌ
２・６ＨｙＯ１９をイソプロパツール５０２！（！中に
溶解させて得られた溶液０．０５ｚ（２とを撹拌機、温
度計、滴加ロート及び還流冷却器（窒素ヘッド弁を有す
る）を具備する反応フラスコ（５０ｙ、１２）に導入し
た。
１０．５実測値（％） １１．２ ５．１ ５３
．７ １１実施例４ 化合物（ＸＶ）の調製 ■ 各単量体５０重量％を含有する平均分子量１０００のポ
リメチルハイドロゲンージメチルシロキサン共重合体（
式（ＸＩ）において、Ｒ，＝ＣＩ＋、、Ｒ３＝ＣＨ，、
八−基（Ｉ）、Ｂ−基（１’Ｖ）、（ｎ＋ｐ）−７、ｍ
＝ ６ ）ｌｏｔ？（０，０１モル）と、Ｈ，ＰｔＣｌ
２・６ＨｙＯ１９をイソプロパツール５０２！（！中に
溶解させて得られた溶液０．０５ｚ（２とを撹拌機、温
度計、滴加ロート及び還流冷却器（窒素ヘッド弁を有す
る）を具備する反応フラスコ（５０ｙ、１２）に導入し
た。
得られた溶液を９５℃に加熱し、ついで、２，２，６゜
６−テトラメチル−４−アリロキシピペリジン１９．７
９（０，１モル）を１時間で滴加した。
６−テトラメチル−４−アリロキシピペリジン１９．７
９（０，１モル）を１時間で滴加した。
滴加後、反応混合物を９５℃に４時間撹拌し、その後、
過剰の２．２，６．６−テトラメチル−４−アリロキシ
ピペリジンを減圧下（ｏ、ｉｍｍＨｇ）、１８０℃で除
去した。
過剰の２．２，６．６−テトラメチル−４−アリロキシ
ピペリジンを減圧下（ｏ、ｉｍｍＨｇ）、１８０℃で除
去した。
このようにして、わずかに麦わら色に着色した粘稠な外
観の高分子化合物（式（ＸＶ）の化合物に相当する）２
２．９ｇを得た。構造をＮＭＲ及び！Ｒスペクトル分析
によって確認した。
観の高分子化合物（式（ＸＶ）の化合物に相当する）２
２．９ｇを得た。構造をＮＭＲ及び！Ｒスペクトル分析
によって確認した。
Ｎ含量１（元素分析による）は３．８％（理論値３．９
６％）であった。
６％）であった。
実施例５
各単量体５０重量％を含有する平均分子１１４００のポ
リメチルハイドロゲンーメチルオクチルシロキサン共重
合体（式（刈）において、Ｒ，＝ＣＨ３、Ｒ３−ＣＩＩ
ＨＩ？、八−基（Ｉ）、Ｂ＝基（■）、（ｎ＋ ｐ）−
１０、ｍ−５）１４．５９（０，０１モル）と、２，２
，６．６−テトラメチル４−アリロキシピペリジン２５
９Ｃ０，１２６モル）と、ＨｔＰｔＣＩ２ａ・６Ｈ，０
１ｇをイソプロパツール５０峠中に溶解させて得られた
溶液０Ａｘ（ｌとを反応フラスコ（１００１１２）に導
入した。
リメチルハイドロゲンーメチルオクチルシロキサン共重
合体（式（刈）において、Ｒ，＝ＣＨ３、Ｒ３−ＣＩＩ
ＨＩ？、八−基（Ｉ）、Ｂ＝基（■）、（ｎ＋ ｐ）−
１０、ｍ−５）１４．５９（０，０１モル）と、２，２
，６．６−テトラメチル４−アリロキシピペリジン２５
９Ｃ０，１２６モル）と、ＨｔＰｔＣＩ２ａ・６Ｈ，０
１ｇをイソプロパツール５０峠中に溶解させて得られた
溶液０Ａｘ（ｌとを反応フラスコ（１００１１２）に導
入した。
得られた混合物を１００℃に加熱し、５時間撹拌した。
その後、減圧下（０，１ｍｍＨｇ）、１８０℃で蒸留す
ることによって、未反応の２．２，６．６−テトラメチ
ル−４−アリロキシピペリジン及び副生物を除去した。
ることによって、未反応の２．２，６．６−テトラメチ
ル−４−アリロキシピペリジン及び副生物を除去した。
このようにして、無色透明の油として高分子化合物（式
（ＸＶＩ）の化合物に相当する）３５９を得た。
（ＸＶＩ）の化合物に相当する）３５９を得た。
Ｎ含量（元素分析による）は４．１％（理論値３．７％
）であった。
）であった。
実施例６
化合物（Ｘ■）の調製及び微小雲母へのコーティング
■
分子量２５００のポリメチルハイドロゲンシロキサン（
式（ＸＩ）において、Ｒ、＝ ＣＨ，、八−基（Ｉ［）
、Ｂ＝基（ＩＶ）、ｍ＝ｏ、（ｎ＋ ｐ） ＝ ３９）
２５９（０，０１モル）と、２，２゜６．６−テトラメ
チル−４−アリロキシピペリジン７０ｇ（０，３５モル
）と、Ｈ，ＰｔＣｆ２ｅ・６Ｈ，Ｏ１９をイソプロパツ
ール５ｒＪｔｒＱ中に溶解させて得られた溶液０．１ｘ
Ｑとを、撹拌機、温度計、滴加ロート及びバルブ冷却器
（窒素ヘッド弁を有する）を具備する反応フラスコ（２
５０ＩＱ）に導入した。
式（ＸＩ）において、Ｒ、＝ ＣＨ，、八−基（Ｉ［）
、Ｂ＝基（ＩＶ）、ｍ＝ｏ、（ｎ＋ ｐ） ＝ ３９）
２５９（０，０１モル）と、２，２゜６．６−テトラメ
チル−４−アリロキシピペリジン７０ｇ（０，３５モル
）と、Ｈ，ＰｔＣｆ２ｅ・６Ｈ，Ｏ１９をイソプロパツ
ール５ｒＪｔｒＱ中に溶解させて得られた溶液０．１ｘ
Ｑとを、撹拌機、温度計、滴加ロート及びバルブ冷却器
（窒素ヘッド弁を有する）を具備する反応フラスコ（２
５０ＩＱ）に導入した。
得られた混合物を８５℃に加熱し、この温度で５時間撹
拌した。
拌した。
最後に、減圧下（０，１ｍｍＨｇ）、１８５℃で蒸留し
て副生物及び未反応の２．２，６．６−テトラメチル−
４−アリロキシピペリジンを除去した。
て副生物及び未反応の２．２，６．６−テトラメチル−
４−アリロキシピペリジンを除去した。
得られた高分子化合物は、ＩＲ分析において２１４０ｃ
ｍ−’に吸収バンドが観察されることから理解されるよ
うに、なお遊離の５ｉ−Ｈ結合を含有しているが、実質
的には式（Ｘ■）の化合物に相当するものである。
ｍ−’に吸収バンドが観察されることから理解されるよ
うに、なお遊離の５ｉ−Ｈ結合を含有しているが、実質
的には式（Ｘ■）の化合物に相当するものである。
Ｎ含量（元素分析による）は４．５％（理論値４９％）
であった。
であった。
ついで、該化合物（Ｘ■）３９をトルエン５００峠中に
溶解させ、冷却器を具備するフラスコ（ｌσ）に導入し
た。これに、平均粒径４０μ肩及び密度０．４９ＩＲＱ
のフロゴパイトタイプの未処理雲母（Ｋｅｍｉｒａ社製
）１５０ｇを添加した。
溶解させ、冷却器を具備するフラスコ（ｌσ）に導入し
た。これに、平均粒径４０μ肩及び密度０．４９ＩＲＱ
のフロゴパイトタイプの未処理雲母（Ｋｅｍｉｒａ社製
）１５０ｇを添加した。
得られた混合物を４時間加熱沸騰させ、その後、減圧蒸
留によって溶媒を除去した。
留によって溶媒を除去した。
最後に、固状残渣をオーブン内において減圧下、１３Ｇ
−１４０℃で４時間乾燥させた。
−１４０℃で４時間乾燥させた。
実施例７
上記実施例１−５記載のようにして調製した各安定剤化
合物を、市販のＭｏｐｌｅｎ ＦＬＦ２０タイプのポリ
プロピレン（ＰＰＸＨｉｍｏｎｔ社製、 ＭＰ＋（２３
０℃において）＝１２．５）に、予め粉砕したポリプロ
ピレン１００部当たり安定剤化合物１０重量部で混合し
た。
合物を、市販のＭｏｐｌｅｎ ＦＬＦ２０タイプのポリ
プロピレン（ＰＰＸＨｉｍｏｎｔ社製、 ＭＰ＋（２３
０℃において）＝１２．５）に、予め粉砕したポリプロ
ピレン１００部当たり安定剤化合物１０重量部で混合し
た。
パウダーミキサー内において成分を９０℃に１時間加熱
することによって混合を行った。
することによって混合を行った。
このようにして得られたマスターバッチをさらにポリプ
ロピレンと配合して、各々から、ポリプロピレン１００
部当たり安定剤化合物０．５．０．２５及び０．１重量
部を含有する混合物を得た。
ロピレンと配合して、各々から、ポリプロピレン１００
部当たり安定剤化合物０．５．０．２５及び０．１重量
部を含有する混合物を得た。
ついで、各混合物に、２種類の市販の酸化防止剤（ＡＮ
ＯＸ ２０及びＡＬＫＡＮＯＸ ２４０）をポリプロピ
レン１００部当たり０．０５重量部（ｐｈｒ：部／樹脂
１００部）の竜で、添加し、室温で混合した。比較のた
め、前記市販の酸化防止剤のみを含有するポリプロピレ
ン混合物、及びこれら酸化防止剤と共に、Ｕ■安定剤と
してＴｉｎｕｖｉｎ ７７０又はＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ
９４４（ＣｉｂａＧｅｉｇｙ社の登録商標）を０．５
．０．２５及び０．１部／１００部の量で含有する混合
物を調製した。
ＯＸ ２０及びＡＬＫＡＮＯＸ ２４０）をポリプロピ
レン１００部当たり０．０５重量部（ｐｈｒ：部／樹脂
１００部）の竜で、添加し、室温で混合した。比較のた
め、前記市販の酸化防止剤のみを含有するポリプロピレ
ン混合物、及びこれら酸化防止剤と共に、Ｕ■安定剤と
してＴｉｎｕｖｉｎ ７７０又はＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ
９４４（ＣｉｂａＧｅｉｇｙ社の登録商標）を０．５
．０．２５及び０．１部／１００部の量で含有する混合
物を調製した。
上記の如くして得られた混合物を、Ｔ＝ １２５−１８
５２００−２１Ｌ−２２０℃、スクリュー速度＝ ２Ｏ
ｒｐｍで作動するＢｒａｂｅｎｄｅｒ実験室用押出機を
通過させた。
５２００−２１Ｌ−２２０℃、スクリュー速度＝ ２Ｏ
ｒｐｍで作動するＢｒａｂｅｎｄｅｒ実験室用押出機を
通過させた。
押出された重合体を粒状に切断し、平らなヘッドを有す
る同一の押出機で操作して再度押出処理した。このよう
にして厚さ５０μ肩のフィルムを得た後、下記の条件下
で作動するＷＯＭ ＡＴＬＡＳ Ｃｌ６５装置を作用し
て紫外線にさらした。
る同一の押出機で操作して再度押出処理した。このよう
にして厚さ５０μ肩のフィルムを得た後、下記の条件下
で作動するＷＯＭ ＡＴＬＡＳ Ｃｌ６５装置を作用し
て紫外線にさらした。
ブラックパネル温度 ６０℃
相対湿度 ５０％
サイクル 常時照射（ａｌｌ ｌｉｇｈｔ
）各種の調製したフィルムについてのゼイ化時間を次表
に示す。
）各種の調製したフィルムについてのゼイ化時間を次表
に示す。
重合体フィルム
ｏ、ｉ ｐＩ）ｈ
活性Ｎ ゼイ化時間
（％）（ｈ）
比較ＰＰ
ＰＰ＋Ｔｉｎｕｖｉｎ ７７０
０．００５６
ＰＰ十化合物χ■
ＰＰ十化合物Ｘｍ
ＰＰ十化合物ＸＩＶ
ＰＰ＋化合物ＸＶ
ＰＰ十化合物Ｘ■
０．００５
０．００５
０．００４
０．００４
０．２５ ｐｐｈ
活性Ｎ ゼイ化時間
一■−（ｈ）
０．５ ｐＰｈ
活性Ｎ ゼイ化時間
（％） （ｈ）
０．０１４
０．０２８
０．０１１５
０．０２３
０．０１２５
０．０１２５
０．０１２５
ＯｌＯｌ
０．０２５
０．０２５
０．８２
０．０２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記式（ I ）で表される高分子安定剤化合物。 ￥式（ I ）￥ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿３は、互いに同一又は異なる基
であって、直鎖状又は分枝状のＣ＿１−Ｃ＿１＿０アル
キル基又はＣ＿５−Ｃ＿１＿１脂環式基又はフェニル基
であり；Ｒ＿２は式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿４は水素又はメチル基又は、ベンジル基で
あり、Ｒ＿５は直鎖状又は分枝状のＣ＿１−Ｃ＿７アル
キレン基であり、Ｒ＿６は水素又はメチル基であり、Ｚ
は−Ｏ−又は＞ＮＲ＿７（ここでＲ＿７は直鎖状又は分
枝状のＣ＿１−Ｃ＿５アルキル基又は水素である）であ
り、ｑは０又は１である］に相当するものの中から選ば
れる基であり；ｎは０以外の整数であり；ｍ及びｐは互
いに同一又は異なるものであって、０又は整数であり、
ただし（ｎ＋ｐ＋ｍ）は５０以下であり；Ａは式（III
） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿１は上記と同意義である）に相当する基で
あり；Ｂは式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿１は上記と同意義である）に相当する基で
あり；又はＡ及びＢは相互に直接結合して環状構造を示
す。〕 ２ 請求項１記載のものにおいて、前記式（ I ）にお
けるＡが式（III）に相当する基であり、Ｂが式（IV）
に相当する基であり、（ｎ＋ｍ＋ｐ）が１０ないし５０
である、高分子安定剤化合物。 ３ 請求項２記載のものにおいて、前記式（ I ）にお
けるＲ＿１及びＲ＿３がＣＨ＿３であり、Ｒ＿２が式（
Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼ に相当する基であり、ｐが０であり、ｎ及びｍが５ない
し１５である、高分子安定剤化合物。 ４ 請求項２記載のものにおいて、前記式（ I ）にお
けるＲ＿１がＣＨ＿３であり、Ｒ＿２が式（Ｖ）に相当
する基であり、ｎが３０ないし４０であり、ｐ及びｍが
０である、高分子安定剤化合物。 ５ 請求項２記載のものにおいて、前記式（ I ）にお
けるＲ＿１がＣＨ＿３であり、Ｒ＿２が式（IV）に相当
する基であり、Ｒ＿３が−（ＣＨ＿２）＿７−ＣＨ＿３
であり、ｐが０であり、ｍ及びｎが１５ないし２０であ
る、高分子安定剤化合物。 ６ 請求項２記載のものにおいて、前記式（ I ）にお
けるＲ＿１がＣＨ＿３であり、Ｒ＿２が式（Ｖ）に相当
する基であり、ｍが０であり、ｐが５ないし１２であり
、ｎが２５ないし３０である。高分子安定剤化合物。 ７ 請求項２記載のものにおいて、前記式（ I ）にお
けるＲ＿１及びＲ＿３がＣＨ＿３であり、Ｒ＿２が基▲
数式、化学式、表等があります▼ であり、ｐが０であり、ｎが２０ないし２５であり、ｍ
が８ないし１０である、高分子安定剤化合物。 ８ 請求項１記載のものにおいて、前記式（ I ）にお
けるＡ及びＢが互いに直接結合しており、ｍ及びｐが０
であり、ｎが４ないし７である、高分子安定剤化合物。 ９ 請求項８記載のものにおいて、前記式（ I ）にお
けるＲ＿１がＣＨ＿３であり、Ｒ＿２が式（Ｖ）に相当
する基である、高分子安定剤化合物。 １０ 請求項１−９記載の安定剤化合物であって、Ｒ＿
２が前記式（II）（ただしｑは１である）に相当するも
のである安定剤化合物を製造する方法において、式（V
I） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ、Ｂ、Ｒ＿１、Ｒ＿３、ｎ、ｐ及びｍは前記
と同意義である）に相当するポリオルガノシロキサン化
合物と、式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＺは前記と同意義
である）に相当する不飽和ピペリジノ化合物とを、前記
式（VI）に存在する１ないし（ｎ＋ｐ）のＳｉ−Ｈ基が
反応を受けるまで接触させることを特徴とする、高分子
安定剤化合物の製法。 １１ 請求項１０記載の製法において、貴金属錯体の中
から選ばれる触媒を反応媒体中における濃度（金属とし
て）１ないし２００ｐｐｍで使用して、溶媒の不存在下
又は不活性有機溶媒中、温度０ないし１４０℃、反応時
間１ないし１０時間で操作する、高分子安定剤化合物の
製法。 １２ 請求項１１記載の製法において、温度８０ないし
１２０℃、溶媒の不存在下、Ｒｈ及びＰｔ錯体の中から
選ばれる触媒を反応媒体中における濃度５ないし５０ｐ
ｐｍ（金属として）で使用して操作する、高分子安定剤
化合物の製法。 １３ 請求項１１記載の製法において、前記触媒がヘキ
サクロロ白金酸又は塩化ロジウムフェニルホスフィンで
ある、安定剤化合物の製法。 １４ 請求項１１記載の製法において、前記不活性有機
溶媒が脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素の中から選ば
れるものである、高分子安定剤化合物の製法。 １５ 請求項１４記載の製法において、前記溶媒が、ト
ルエン、ヘプタン又はシクロヘキサンである、高分子安
定剤化合物の製法。 １６ 請求項１−９記載の安定剤化合物であって、Ｒ＿
２が前記式（II）（ただしｑは０である）で表されるも
のである安定剤化合物を製造する方法において、式（V
I）で表されるポリオルガノシロキサン化合物と、式（
VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚ及びＲ＿４は前記と同意義である）に相当す
るピペリジノ化合物とを、前記式（VI）に存在する１な
いし（ｎ＋ｐ）のＳｉ−Ｈ基が反応を受けるまで接触さ
せることを特徴とする、高分子安定剤化合物の製法。 １７ 請求項１６記載の製法において、温度２０ないし
１５０℃、金属アルコラート又は脂肪族の金属塩の中か
ら選ばれる触媒（化合物（VIII）の０．０１ないし５モ
ル％の量）の存在下、脂肪族及び脂環式炭化水素の中か
ら選ばれる不活性有機溶媒中、反応時間１ないし１０時
間で操作する、高分子安定剤化合物の製法。 １８ 請求項１７記載の製法において、前記化合物（V
III）の０．１ないし１モル％の量の触媒を使用して、
温度６０ないし１２０℃で操作を行う、高分子安定剤化
合物の製法。１９ 請求項１７記載の製法において、前
記触媒がナトリウムメチラート、オクタン酸亜鉛及びオ
クタン酸スズから選ばれるものである、高分子安定剤化
合物の製法。 ２０ 請求項１７記載の製法において、前記溶媒がシク
ロヘキサン、ヘプタン又はトルエンである、高分子安定
剤化合物の製法。 ２１ 請求項１−９記載の安定剤化合物であって、Ｒ＿
２が式（II）（ただしＺは−Ｏ−であり、ｑは１である
）で表されものである安定剤化合物を製造する方法にお
いて、（ａ）前記式（VI）で表されるポリオルガノシロ
キサン化合物を、式（IX） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５及びＲ＿６は前記と同意義であり、Ｘ＝
Ｃｌ又はＢｒである）に相当する不飽和化合物と反応さ
せて、式（Ｘ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿３、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ａ、Ｂ、Ｘ
、ｎ、ｐ及びｍは前記と同意義である）に相当するポリ
オルガノシロキサン化合物を生成し、（ｂ）前記工程（
ａ）で得られた化合物（Ｘ）を、式（Ｘ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４は前記同意義であり、ＭはＮａ、Ｋ又は
Ｌｉである）に相当するピペリジノ化合物と反応させる
ことを特徴とする、高分子安定剤化合物の製法。 ２２ 請求項２１記載の製法において、前記工程（ａ）
に当たり、温度８０ないし１２０℃、反応時間１ないし
１０時間、脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素の中から
選ばれる不活性有機溶媒中、触媒として貴金属錯体を反
応媒体中における濃度（金属として）１ないし２００ｐ
ｐｍで使用して操作を行う、高分子安定剤化合物の製法
。 ２３ 請求項２２記載の製法において、前記工程（ａ）
に当たり、温度８０ないし１２０℃、触媒としてＰｔ又
はＲｈ錯体を反応媒体中における濃度５ないし５０ｐｐ
ｍで使用して操作を行う、高分子安定剤化合物の製法。 ２４ 請求項２２記載の製法において、前記触媒がヘキ
サクロロ白金酸又は塩化ロジウムフェニルホスフィンで
ある、高分子安定剤化合物の製法。 ２５ 請求項２２記載の製法において、前記不活性溶媒
がトルエン、ヘプタン又はシクロヘキサンである、高分
子安定剤化合物の製法。 ２６ 請求項２１記載の製法において、前記工程（ｂ）
に当たり、温度２５ないし８０℃、反応時間４ないし１
０時間で、化合物（IX）に対して化学量論量の化合物（
Ｘ I ）を使用し、脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素
の中から選ばれる不活性有機溶媒の存在下で操作を行う
、高分子安定剤化合物の製法。 ２７ 有機重合体及び活性窒素０．０００５ないし０．
２７重量％を提供する量の請求項１−９記載の安定剤化
合物を含有してなることを特徴とする、安定化重合体組
成物。 ２８ 請求項２７記載のものにおいて、有機重合体及び
活性窒素０．００３ないし０．０５４重量％を提供する
量の請求項１−５記載の安定剤化合物を含有してなる、
安定化重合体組成物。 ２９ 請求項２７又は２８記載のものにおいて、さらに
ＵＶ安定剤及び／又は当分野で通常使用される他の添加
剤を、有機重合体に対して０．０１ないし５重量％の量
で含有してなる、安定化重合体組成物。 ３０ 請求項２７−２９のいずれか１項に記載のものに
おいて、前記安定剤化合物を、表面ヒドロキシ基を含有
する固状支持体に固定してなる、安定化重合体組成物。 ３１ 請求項３０記載のものにおいて、前記固状支持体
が天然又は合成のシリカ質物質又はＴｉＯ＿２である、
安定化重合体組成物。 ３２ 請求項３１記載のものにおいて、前記固状支持体
が、ガラス繊維、シリカゲル、タルク、カオリン、雲母
、シーライト、けいそう土、又はＴｉＯ＿２である、安
定化重合体組成物。 ３３ 請求項２７−３２のいずれか１項に記載のものに
おいて、前記有機重合体が、オレフィン及びジオレフィ
ンホモ重合体、オレフィンとビニル系単量体との共重合
体、ポリスチレン、スチレンとジエン又はアクリル系単
量体との共重合体及び三元重合体、又はポリウレタンの
中から選ばれるものである、安定化重合体組成物。 ３４ 請求項３３記載のものにおいて、前記有機重合体
が、ポリプロピレン、低密度又は高密度ポリエチレン、
低密度線状ポリエチレン、ポリブタジエン又はポリウレ
タンである、安定化重合体組成物。
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