JPH0228218A - 高分子安定剤化合物 - Google Patents
高分子安定剤化合物Info
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- FEQPHYCEZKWPNE-UHFFFAOYSA-K trichlororhodium;triphenylphosphane Chemical compound Cl[Rh](Cl)Cl.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 FEQPHYCEZKWPNE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
-
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
有し、有機重合体を紫外線及び熱に対して安定化させる
ことに適した安定剤化合物に係る。
ことに適した安定剤化合物に係る。
本発明は、該安定剤化合物の製法及び安定化重合体組成
物にも係る。
物にも係る。
大気中の反応剤、特に紫外線にさらされる際には、有機
重合体は経時的に劣化され、さらに、使用中又は成形加
工の間には、高温により劣化されることが知られている
。このような劣化は、最大引張力及びたわみ性の低下の
如き有機重合体の物理特性・の悪化及び製品の光学特性
の変化として現れる。
重合体は経時的に劣化され、さらに、使用中又は成形加
工の間には、高温により劣化されることが知られている
。このような劣化は、最大引張力及びたわみ性の低下の
如き有機重合体の物理特性・の悪化及び製品の光学特性
の変化として現れる。
このような劣化に対抗するため、通常、有機重合体に安
定剤化合物を導入している。
定剤化合物を導入している。
かかる目的に広く利用される化合物の1つは立体障害ア
ミンである。たとえば、米国特許第4、325,864
号及び第4,346,188号+C ハ、UV安定剤と
してピロリジン誘導体を使用することが記載されており
、同第3,840,494号には、2,2,6.6−テ
トラアルキルピペリノン−4−オールのエステルの使用
が開示されている。特開昭81−56187号及び特開
昭63− t01389号には、分子中に加水分解可能
なシリル化官能基も導入されたピロリジン、モルホリン
及びピペリジン誘導体が開示されている。シリル化官能
基が加水分解されると、これらの化合物は、該化合物が
混入された有機重合体内に永久的に残留しうる複雑な樹
脂構造を生ずる。しかしながら、このような樹脂化は、
特に安定化されるべき重合体内で生ずる場合には、必ず
しも容易に制御されない。
ミンである。たとえば、米国特許第4、325,864
号及び第4,346,188号+C ハ、UV安定剤と
してピロリジン誘導体を使用することが記載されており
、同第3,840,494号には、2,2,6.6−テ
トラアルキルピペリノン−4−オールのエステルの使用
が開示されている。特開昭81−56187号及び特開
昭63− t01389号には、分子中に加水分解可能
なシリル化官能基も導入されたピロリジン、モルホリン
及びピペリジン誘導体が開示されている。シリル化官能
基が加水分解されると、これらの化合物は、該化合物が
混入された有機重合体内に永久的に残留しうる複雑な樹
脂構造を生ずる。しかしながら、このような樹脂化は、
特に安定化されるべき重合体内で生ずる場合には、必ず
しも容易に制御されない。
発明者らは、新たに立体障害ピペリジノ基を含有する高
分子タイプの安定剤化合物を開発した。
分子タイプの安定剤化合物を開発した。
該安定剤化合物は良好に限定された所望構造として容易
に調製されるものであり、上述の欠点の解ン肖を可能(
こする。
に調製されるものであり、上述の欠点の解ン肖を可能(
こする。
従って、本発明は、立体障害ピペリジノ基を含有する該
高分子安定剤化合物に係る。
高分子安定剤化合物に係る。
本発明は、該安定剤化合物の製法にも係る。
さらに、本発明は、該安定剤化合物によって安定化させ
た重合体組成物にも係る。
た重合体組成物にも係る。
詳述すれば、本発明の安定剤化合物は、下記式(1)で
表される高分子化合物である。
表される高分子化合物である。
〔式中、
あって、
又は05
式(II)
R+及びR,は、互いに同−又は異なる基で直鎖状又は
分枝状のC,−C,、アルキル基C11脂環式基又はフ
ェニル基であり;R1は[式中、 R4は水素又はメチル基又はベンジル基であり、R6は
直鎖状又は分岐状のC1C7アルキレン基であり、R8
は水素又はメチル基であり、Zは〇−又は>NR?(こ
こでR7は直鎖状又は分岐状のC1Csアルキル基又は
水素である)であり、qはO又はlである]に相当する
ものの中から選ばれる基であり;nは整数であり;m及
びpは、互いに同−又は異なるものであって、0又は整
数であり、ただしくn+p+m)は50以下の整数であ
り:Aは式(1m)L St O (ここでR1は上記と同意義である)に相当する基であ
り、Bは式(IV) 一3i−R。
分枝状のC,−C,、アルキル基C11脂環式基又はフ
ェニル基であり;R1は[式中、 R4は水素又はメチル基又はベンジル基であり、R6は
直鎖状又は分岐状のC1C7アルキレン基であり、R8
は水素又はメチル基であり、Zは〇−又は>NR?(こ
こでR7は直鎖状又は分岐状のC1Csアルキル基又は
水素である)であり、qはO又はlである]に相当する
ものの中から選ばれる基であり;nは整数であり;m及
びpは、互いに同−又は異なるものであって、0又は整
数であり、ただしくn+p+m)は50以下の整数であ
り:Aは式(1m)L St O (ここでR1は上記と同意義である)に相当する基であ
り、Bは式(IV) 一3i−R。
(ここでR,は上記と同意義である)に相当する基であ
り、又はA及びBは相互に直接結合して環状構造を示す
。〕 上記式(1)に相当する本発明の安定剤化合物は、単量
体ユニットがランダムに分布し、線状又は環状構造を有
する高分子化合物である。
り、又はA及びBは相互に直接結合して環状構造を示す
。〕 上記式(1)に相当する本発明の安定剤化合物は、単量
体ユニットがランダムに分布し、線状又は環状構造を有
する高分子化合物である。
特に、A及びBが式(I[I)及び(IV)に相当する
基である場合には線状構造となり、^及びBが一緒にな
って直接結合を示す場合には環状構造となる。
基である場合には線状構造となり、^及びBが一緒にな
って直接結合を示す場合には環状構造となる。
線状構造の場合、単量体ユニットの総数(n+p+m)
が10ないし50である安定剤化合物が好適であり、環
状構造の場合、m及びpがOであり、nが4ないし7で
ある安定剤化合物が好適である。
が10ないし50である安定剤化合物が好適であり、環
状構造の場合、m及びpがOであり、nが4ないし7で
ある安定剤化合物が好適である。
特に、線状構造を有する安定剤化合物の場合には、好適
な種類は、R4かC11,であり、R1が式(V)■ に相当する基であり、pが0であり、 n及びmが5 ないし15であるものである。
な種類は、R4かC11,であり、R1が式(V)■ に相当する基であり、pが0であり、 n及びmが5 ないし15であるものである。
好適な第2の種類は、R1及びR3かCH3であり、R
2が式(V)に相当する基であり、nか30ないし40
であり、p及びmが0であるものである。
2が式(V)に相当する基であり、nか30ないし40
であり、p及びmが0であるものである。
好適な第3の種類は、R1がCH,であり、R1が式(
V)に相当する基であり、R3が−(CHs:h C
H3であり、pが0であり、m及びnが15ないし20
であるものである。
V)に相当する基であり、R3が−(CHs:h C
H3であり、pが0であり、m及びnが15ないし20
であるものである。
好適な第4の種類は、R1がCH,であり、R4が式(
V)に相当する基であり、mが0であり、pが5ないし
12であり、nが25ないし30であるものである。
V)に相当する基であり、mが0であり、pが5ないし
12であり、nが25ないし30であるものである。
好適な第5の種類は、R3及びR3がCH,であり、R
ffiが基 〇− であり、pが0であり、nが20ないし25であり、が
8ないし10であるものである。
ffiが基 〇− であり、pが0であり、nが20ないし25であり、が
8ないし10であるものである。
環状構造の安定剤化合物の場合、
好適な種類は、
R4がCHsであり、R1が式(V)に相当する基であ
り、p及びmが0であり、nが4ないし7であるもので
ある。
り、p及びmが0であり、nが4ないし7であるもので
ある。
R3か式(■)(ただしqはlである)に相当するもの
である本発明の高分子安定剤化合物は、式(Vl)(式
中、^+B、R1+R3+n+P及びnは前記と同意義
である)に相当するポリオルガノシロキサン化合物と、
式(■) (式中、R4,Rs、Ra及びZは前記と同意義である
)に相当する不飽和ピペリジノ化合物とを、化合物(V
l)に存在するlないしくn+p)のSi −f(基が
反応を受けるまで接触させることによって調製される。
である本発明の高分子安定剤化合物は、式(Vl)(式
中、^+B、R1+R3+n+P及びnは前記と同意義
である)に相当するポリオルガノシロキサン化合物と、
式(■) (式中、R4,Rs、Ra及びZは前記と同意義である
)に相当する不飽和ピペリジノ化合物とを、化合物(V
l)に存在するlないしくn+p)のSi −f(基が
反応を受けるまで接触させることによって調製される。
ポリオルガノシロキサン化合物(VI)の5i−If基
は、不飽和ピペリジノ化合物(■)が結合する反応性部
位を構成する。
は、不飽和ピペリジノ化合物(■)が結合する反応性部
位を構成する。
これら5i−H結合はいずれも反応に供され、式(1)
においてpが0である安定剤を生成することもでき、あ
るいは、これらのいくつかのみが反応に供されて、遊離
の5i−If基がなお存在している安定剤化合物(pは
式(1)において整数である)を生成することもできる
。
においてpが0である安定剤を生成することもでき、あ
るいは、これらのいくつかのみが反応に供されて、遊離
の5i−If基がなお存在している安定剤化合物(pは
式(1)において整数である)を生成することもできる
。
本発明によれば、反応は1ないしくn+p)のSiH基
が反応を受けるまで行われるが、一般に、所望の置換基
よりも25モル%までの過剰量のピペリジノ化合物を使
用することによって完了される。
が反応を受けるまで行われるが、一般に、所望の置換基
よりも25モル%までの過剰量のピペリジノ化合物を使
用することによって完了される。
触媒としてPt及びRhから選ばれる貴金属の錯体、た
とえばヘキサクロロ白金酸(H2PtCl4.+)又は
塩化ロジウムフェニルホスフィン[RhCQCPPh3
)x”J’c 使用して、反応を温度0ないし140℃
、好ましくは80ないし120℃、反応時間lないし1
0時間で行う。
とえばヘキサクロロ白金酸(H2PtCl4.+)又は
塩化ロジウムフェニルホスフィン[RhCQCPPh3
)x”J’c 使用して、反応を温度0ないし140℃
、好ましくは80ないし120℃、反応時間lないし1
0時間で行う。
触媒濃度(金@農度として評価)は、反応媒体中におい
てlないし200ppm1好ましくは5ないし50pp
raである。
てlないし200ppm1好ましくは5ないし50pp
raである。
反応は、溶媒の不存在下、又は脂肪族、脂環式又は芳香
族炭化水素の中から選ばれる不活性有機溶媒(たとえば
ヘプタン、シクロヘキサン又はトルエン)中で行われる
。反応終了時、減圧蒸留によって溶媒及び過剰の試薬を
除去し、残渣として安定剤化合物を得る。
族炭化水素の中から選ばれる不活性有機溶媒(たとえば
ヘプタン、シクロヘキサン又はトルエン)中で行われる
。反応終了時、減圧蒸留によって溶媒及び過剰の試薬を
除去し、残渣として安定剤化合物を得る。
式(■)に相当する不飽和ピペリジノ化合物は、特開昭
62−273953号に開示された公知の方法によって
調製され、ポリオルガノシロキサン化合物(Vl)は市
販されている。
62−273953号に開示された公知の方法によって
調製され、ポリオルガノシロキサン化合物(Vl)は市
販されている。
R1が式(If)lだしqはOである)に相当するもの
である本発明の安定剤化合物は、式(Vl)で表される
ポリオルガノシロキサン化合物と、式(■)H (式中、2及びR4は前記と同意義である)に相当する
ピペリジノ化合物とを、化合物(Vl)に存在するlな
いしくn+p)の5i−H基が反応を受けるまで接触さ
せることによって調製される。
である本発明の安定剤化合物は、式(Vl)で表される
ポリオルガノシロキサン化合物と、式(■)H (式中、2及びR4は前記と同意義である)に相当する
ピペリジノ化合物とを、化合物(Vl)に存在するlな
いしくn+p)の5i−H基が反応を受けるまで接触さ
せることによって調製される。
本発明によれば、反応は温度20ないし150℃、好ま
しくは60ないし120℃、反応時間lないし10時間
で行われる。該反応はポリオルガノシロキサン化合物(
Vl)に存在する1ないしくn+p)のSi−H基が反
応を受けるまで続けられるが、一般に、所望の置換量よ
りも10モル%までの過剰量のピペリジノ化合物を使用
することによって完了される。
しくは60ないし120℃、反応時間lないし10時間
で行われる。該反応はポリオルガノシロキサン化合物(
Vl)に存在する1ないしくn+p)のSi−H基が反
応を受けるまで続けられるが、一般に、所望の置換量よ
りも10モル%までの過剰量のピペリジノ化合物を使用
することによって完了される。
使用できる触媒は金属アルコラード、好ましくはアルカ
リ金属のアルコラード(たとえばCHsONa)、又は
脂肪酸の金属塩(たとえばジブチルスズジラウレート又
はオクタン酸Zr)である。
リ金属のアルコラード(たとえばCHsONa)、又は
脂肪酸の金属塩(たとえばジブチルスズジラウレート又
はオクタン酸Zr)である。
使用する触媒の量は、ピペリジノ化合物(■)の0.0
1ないし5モル%、好ましくは0.1ないし1モル%で
ある。
1ないし5モル%、好ましくは0.1ないし1モル%で
ある。
反応は、脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素の中から選
ばれる不活性有機溶媒(たとえばヘプタン、シクロヘキ
サン及びトルエン)中で行われる。
ばれる不活性有機溶媒(たとえばヘプタン、シクロヘキ
サン及びトルエン)中で行われる。
本発明の他の具体例によれば、R2が式(■)(ただし
2は一〇−であり、qはlである)に相当するものであ
る本発明の高分子安定剤化合物は、(a) ff1lJ
記式(VI)で表されるポリオルガノシロキサン化合物
を式(IX) X−Rs−C=cut (式中、R6及びR8は前記と同意義であり、X=CC
又はBrである)に相当する不飽和化合物と反応させて
、式(X) (式中、R,、Rs、Rs、Rs、A、B、X、n+P
及びmは前記と同意義である)に相当するポリオルガノ
シロキサン化合物を生成し、 (b)前記工程(a)で得られた化合 物(X)を式(刈) 0M (式中、R4は前記同意義であり、MはNa、K又はL
iである)に相当するピペリジノ化合物と反応させるこ
とによって調製される。
2は一〇−であり、qはlである)に相当するものであ
る本発明の高分子安定剤化合物は、(a) ff1lJ
記式(VI)で表されるポリオルガノシロキサン化合物
を式(IX) X−Rs−C=cut (式中、R6及びR8は前記と同意義であり、X=CC
又はBrである)に相当する不飽和化合物と反応させて
、式(X) (式中、R,、Rs、Rs、Rs、A、B、X、n+P
及びmは前記と同意義である)に相当するポリオルガノ
シロキサン化合物を生成し、 (b)前記工程(a)で得られた化合 物(X)を式(刈) 0M (式中、R4は前記同意義であり、MはNa、K又はL
iである)に相当するピペリジノ化合物と反応させるこ
とによって調製される。
上記工程(a)では、一般に所望の置換量よりも25%
までの過剰量の不飽和化合物(IX)を使用して、温度
Oないし140℃、好ましくは80ないし120℃、反
応時間lないし10時間で操作を行う。使用される触媒
は好ましくはpt又はRhの貴金属錯体、たとえばヘキ
サクロロ白金酸(H,PtCl2.)又は塩化ロジウム
トリフェニルホスフィン[RhCl2(PPh3)3]
である。触媒濃度(金属として)は、反応媒体中におい
てlないし200ppm、好ましくは5ないし50pp
mである。
までの過剰量の不飽和化合物(IX)を使用して、温度
Oないし140℃、好ましくは80ないし120℃、反
応時間lないし10時間で操作を行う。使用される触媒
は好ましくはpt又はRhの貴金属錯体、たとえばヘキ
サクロロ白金酸(H,PtCl2.)又は塩化ロジウム
トリフェニルホスフィン[RhCl2(PPh3)3]
である。触媒濃度(金属として)は、反応媒体中におい
てlないし200ppm、好ましくは5ないし50pp
mである。
反応は、一般に脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素の中
から選ばれる不飽和有機溶媒(たとえばヘプタン、シク
ロヘキサン又はトルエン)中で行われる。
から選ばれる不飽和有機溶媒(たとえばヘプタン、シク
ロヘキサン又はトルエン)中で行われる。
ついで、減圧蒸留によって溶媒及び過剰の試薬(IX)
を除去し、化合物(X)を残渣として得る。
を除去し、化合物(X)を残渣として得る。
工程(b)では、該化合物(X)を、化合物(IX)に
対して化学量論量のピペリジノ化合物(XI)と反応さ
せる。
対して化学量論量のピペリジノ化合物(XI)と反応さ
せる。
該反応は、前記工程(a)で使用したものと同じ不活性
有機溶媒中、温度20ないし80℃、反応時間4ないし
10時間で行われる。
有機溶媒中、温度20ないし80℃、反応時間4ないし
10時間で行われる。
ついで、水を添加し、有機溶媒で抽出し、溶媒を蒸発さ
せて最終生成物を回収する。
せて最終生成物を回収する。
本発明の安定剤化合物は、一般に紫外線及び熱の劣化作
用に対して有機重合体を安定化させるために使用される
。
用に対して有機重合体を安定化させるために使用される
。
この目的に特に適する有機重合体としては、オレフィン
重合体(たとえばポリプロピレン、低密度及び高密度ポ
リエチレン、低密度線状ポリエチレン、ポリブタジェン
)、オレフィン及びジオレフィン共重合体及び三元重合
体(たとえばエチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−プロピレンノルボルネン三元重合体)、オレフィンと
ビニル系単量体との共重合体(たとえばエチレン−酢酸
ビニル共重合体)、ボリスヂレン、スチレンとジエン又
はアクリル系単量体との共重合体又は三元重合体(たと
えばスチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体及びアクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン三元重合体)がある。
重合体(たとえばポリプロピレン、低密度及び高密度ポ
リエチレン、低密度線状ポリエチレン、ポリブタジェン
)、オレフィン及びジオレフィン共重合体及び三元重合
体(たとえばエチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−プロピレンノルボルネン三元重合体)、オレフィンと
ビニル系単量体との共重合体(たとえばエチレン−酢酸
ビニル共重合体)、ボリスヂレン、スチレンとジエン又
はアクリル系単量体との共重合体又は三元重合体(たと
えばスチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体及びアクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン三元重合体)がある。
上記安定剤化合物は、ウレタン重合体(ペンキ又はラッ
カー等の表面コーティングの基剤を構成する)を安定化
させる場合にも有利に使用される。
カー等の表面コーティングの基剤を構成する)を安定化
させる場合にも有利に使用される。
本発明による安定化重合体組成物を得るに必要な安定剤
化合物の量は、活性窒素(この活性窒素はピペリジン環
の窒素である)0.0005ないし027重量%、好ま
しくは0.003ないし0.05%を含有する組成物を
調製できる量である。
化合物の量は、活性窒素(この活性窒素はピペリジン環
の窒素である)0.0005ないし027重量%、好ま
しくは0.003ないし0.05%を含有する組成物を
調製できる量である。
具体的には、有機重合体に添加される安定剤の量は、有
機重合体の01吋ないし5重量%、好ましくは0.05
ないし1重量%である。
機重合体の01吋ないし5重量%、好ましくは0.05
ないし1重量%である。
本発明の安定剤化合物は、通常添加剤を導入する際に利
用される方法によって被安定化重合体に導入される。
用される方法によって被安定化重合体に導入される。
たとえば、本発明の1具体例によれば、安定剤を最終所
望量で有機重合体に添加し、たとえばバンバリータイプ
のミキサーで混合する。
望量で有機重合体に添加し、たとえばバンバリータイプ
のミキサーで混合する。
別法によれば、粉末状の有機重合体を、該有機重合体の
約10−20重量%の安定剤化合物と混合し、ついで該
混合物を適当に希釈することによって安定化重合体組成
物を調製する。
約10−20重量%の安定剤化合物と混合し、ついで該
混合物を適当に希釈することによって安定化重合体組成
物を調製する。
本発明のさらに他の具体例によれば、安定剤化合物を溶
媒又は分散剤(これらは混合後に除去される)の溶液又
は分散液として有機重合体に導入できる。
媒又は分散剤(これらは混合後に除去される)の溶液又
は分散液として有機重合体に導入できる。
上記安定剤化合物は、有機重合体の調製の間で、一般に
該有機重合体が格子状態にある際に有機重合体に導入さ
れ、これにより、予め安定化された有機重合体が得られ
る。
該有機重合体が格子状態にある際に有機重合体に導入さ
れ、これにより、予め安定化された有機重合体が得られ
る。
なお、遊離の5i−H基を含有する本発明の安定剤化合
物は、表面ヒドロキシ基を含有する固状支持体に固定さ
れうる。
物は、表面ヒドロキシ基を含有する固状支持体に固定さ
れうる。
この目的に適する支持体は、天然又は合成のシリカ質物
質(たとえばシリカゲル、ガラス繊維、タルク、カオリ
ン、雲母、シーライト又はけいそう上)、又はプラスチ
ック用のフィラー及びピグメントとして使用される他の
生成物(たとえば二酸化チタン)である。
質(たとえばシリカゲル、ガラス繊維、タルク、カオリ
ン、雲母、シーライト又はけいそう上)、又はプラスチ
ック用のフィラー及びピグメントとして使用される他の
生成物(たとえば二酸化チタン)である。
実際には、支持体への結合は、粉末又は粒状の支持体を
、不活性有機溶媒(たとえば脂肪族、脂環式又は芳香族
炭化水素)に溶解した安定剤溶液と温度室温(20−2
5°C)ないし100℃、時間lないし10時間で接触
させることによって行われる。
、不活性有機溶媒(たとえば脂肪族、脂環式又は芳香族
炭化水素)に溶解した安定剤溶液と温度室温(20−2
5°C)ないし100℃、時間lないし10時間で接触
させることによって行われる。
このようにして支持された安定剤化合物は、通常のフィ
ラー混合法を利用して、被安定化有機重合体に添加され
る。
ラー混合法を利用して、被安定化有機重合体に添加され
る。
遊離のSi −H基を含有する本発明の安定剤化合物は
、表面にヒドロキシ基を何する製品(たとえばコツトン
プリント)を被覆するためにも使用される。このように
、ポリオルガノシロキサンの固有の疎水特性により、光
に対する安定性だけでなく、はり水性を製品に付与する
こともできる。
、表面にヒドロキシ基を何する製品(たとえばコツトン
プリント)を被覆するためにも使用される。このように
、ポリオルガノシロキサンの固有の疎水特性により、光
に対する安定性だけでなく、はり水性を製品に付与する
こともできる。
必要であれば、本発明の安定化重合体組成物は、他のU
v安定剤及び/又は当分野で通常使用される1以上の他
の添加剤、たとえばフェノール系酸化防止剤、ホフファ
イト含有安定剤、紫外線吸収剤及び過酸化物分解剤を有
機重合体の0.07ないし5重量%の量で含有すること
もできる。
v安定剤及び/又は当分野で通常使用される1以上の他
の添加剤、たとえばフェノール系酸化防止剤、ホフファ
イト含有安定剤、紫外線吸収剤及び過酸化物分解剤を有
機重合体の0.07ないし5重量%の量で含有すること
もできる。
以下の実施例は本発明を説明するためのものであって、
本発明の精神を限定するものではない。
本発明の精神を限定するものではない。
実施例1
H
分子量2500のポリメチルハイドロゲンシロキサン(
式(XI)において、m−0、(n+ p)= 39、
A=式(II[)の基、B−式(IV)の基、R+=C
Hs)25g(0,01モル)と、HtPt(4g・6
H,Olyをイソプロパツール5G峠中に溶解させて得
られた溶液Q、1t+2とを反応フラスコ(2QOIf
2)に導入した。
式(XI)において、m−0、(n+ p)= 39、
A=式(II[)の基、B−式(IV)の基、R+=C
Hs)25g(0,01モル)と、HtPt(4g・6
H,Olyをイソプロパツール5G峠中に溶解させて得
られた溶液Q、1t+2とを反応フラスコ(2QOIf
2)に導入した。
得られた溶液を85−90℃に加熱し、ついで、2゜2
.6.6−テトラメチル−4−アリロキシピペリジン1
009(0,51モル)を2時間で滴加した。
.6.6−テトラメチル−4−アリロキシピペリジン1
009(0,51モル)を2時間で滴加した。
添加後、反応混合物を90℃に5時間維持した。
減圧下(0,11In+Hg)、180℃で蒸留して、
過剰の2゜26ローテトラメチルー4−アリロキシピペ
リジン及び揮発性副生物を除去した。
過剰の2゜26ローテトラメチルー4−アリロキシピペ
リジン及び揮発性副生物を除去した。
無色又はわずかに麦わら色に着色した液状物(式(■)
の化合物に相当する)103gが得られた。構造をIR
及びNMRスペクトル分析によって確認した。
の化合物に相当する)103gが得られた。構造をIR
及びNMRスペクトル分析によって確認した。
元素分析では下記の結果を示した。
Si N CH理論値(%)
11.2 5.3 60.7 10.6実測
値(%) 11.5 5.1 62 11実
施例2 2.2,6.6−テトラメチル−4−アリロキンビペリ
ジンの代わりに、 1.2,2,6.6−ベンタメチルー4−アリロキシピ
ペリジンを使用して、実施例1の反応を行った。
11.2 5.3 60.7 10.6実測
値(%) 11.5 5.1 62 11実
施例2 2.2,6.6−テトラメチル−4−アリロキンビペリ
ジンの代わりに、 1.2,2,6.6−ベンタメチルー4−アリロキシピ
ペリジンを使用して、実施例1の反応を行った。
得られた高分子化合物は式(XI[[)の化合物に相当
するものであった。元素分析では下記の結果を示した。
するものであった。元素分析では下記の結果を示した。
Si N CII理論値(%)
1’0.7 5.1 61.7 10.7実側
値(%) 11 4.9 62.2 11
.3実施例3 テトラメチルシクロハイドロゲンシロキサン(式%式%
) 及びBは直接結合している>249CO,01モル)と
、H,PtC12B・6H,019をイソプロパツール
50xQ中に溶解させて得られた溶液0.05xσとを
、撹拌機、温度計、滴加ロート及び還流冷却器(窒素ヘ
ッド弁を有する)を具備する反応フラスコ(20(m2
)に導入した。
1’0.7 5.1 61.7 10.7実側
値(%) 11 4.9 62.2 11
.3実施例3 テトラメチルシクロハイドロゲンシロキサン(式%式%
) 及びBは直接結合している>249CO,01モル)と
、H,PtC12B・6H,019をイソプロパツール
50xQ中に溶解させて得られた溶液0.05xσとを
、撹拌機、温度計、滴加ロート及び還流冷却器(窒素ヘ
ッド弁を有する)を具備する反応フラスコ(20(m2
)に導入した。
得られた溶液を90℃に加熱し、ついで、2,2.6゜
6−テトラメチル−4−アリロキシピペリジン98.5
9(0,5モル)を2時間で滴加した。
6−テトラメチル−4−アリロキシピペリジン98.5
9(0,5モル)を2時間で滴加した。
滴加後、反応混合物を90℃に5時間維持し、その後、
揮発性副生物及び過剰の2.2,6.6−テトラメチル
−4−アリロキシピペリジンを除去した。
揮発性副生物及び過剰の2.2,6.6−テトラメチル
−4−アリロキシピペリジンを除去した。
このようにして、もはや蒸留されなくなった無色又はわ
ずかに麦わら色に着色した粘稠な液状生成物(式(XI
V)の化合物に実質的に相当する)99゜89を得た。
ずかに麦わら色に着色した粘稠な液状生成物(式(XI
V)の化合物に実質的に相当する)99゜89を得た。
構造をNMR及びIRスペクトル分析によって確認した
。元素分析では下記の結果を示した。
。元素分析では下記の結果を示した。
Si N CH
理論値(%) 10.8 5.4 60.7
10.5実測値(%) 11.2 5.1 53
.7 11実施例4 化合物(XV)の調製 ■ 各単量体50重量%を含有する平均分子量1000のポ
リメチルハイドロゲンージメチルシロキサン共重合体(
式(XI)において、R,=CI+、、R3=CH,、
八−基(I)、B−基(1’V)、(n+p)−7、m
= 6 )lot?(0,01モル)と、H,PtCl
2・6HyO19をイソプロパツール502!(!中に
溶解させて得られた溶液0.05z(2とを撹拌機、温
度計、滴加ロート及び還流冷却器(窒素ヘッド弁を有す
る)を具備する反応フラスコ(50y、12)に導入し
た。
10.5実測値(%) 11.2 5.1 53
.7 11実施例4 化合物(XV)の調製 ■ 各単量体50重量%を含有する平均分子量1000のポ
リメチルハイドロゲンージメチルシロキサン共重合体(
式(XI)において、R,=CI+、、R3=CH,、
八−基(I)、B−基(1’V)、(n+p)−7、m
= 6 )lot?(0,01モル)と、H,PtCl
2・6HyO19をイソプロパツール502!(!中に
溶解させて得られた溶液0.05z(2とを撹拌機、温
度計、滴加ロート及び還流冷却器(窒素ヘッド弁を有す
る)を具備する反応フラスコ(50y、12)に導入し
た。
得られた溶液を95℃に加熱し、ついで、2,2,6゜
6−テトラメチル−4−アリロキシピペリジン19.7
9(0,1モル)を1時間で滴加した。
6−テトラメチル−4−アリロキシピペリジン19.7
9(0,1モル)を1時間で滴加した。
滴加後、反応混合物を95℃に4時間撹拌し、その後、
過剰の2.2,6.6−テトラメチル−4−アリロキシ
ピペリジンを減圧下(o、immHg)、180℃で除
去した。
過剰の2.2,6.6−テトラメチル−4−アリロキシ
ピペリジンを減圧下(o、immHg)、180℃で除
去した。
このようにして、わずかに麦わら色に着色した粘稠な外
観の高分子化合物(式(XV)の化合物に相当する)2
2.9gを得た。構造をNMR及び!Rスペクトル分析
によって確認した。
観の高分子化合物(式(XV)の化合物に相当する)2
2.9gを得た。構造をNMR及び!Rスペクトル分析
によって確認した。
N含量1(元素分析による)は3.8%(理論値3.9
6%)であった。
6%)であった。
実施例5
各単量体50重量%を含有する平均分子11400のポ
リメチルハイドロゲンーメチルオクチルシロキサン共重
合体(式(刈)において、R,=CH3、R3−CII
HI?、八−基(I)、B=基(■)、(n+ p)−
10、m−5)14.59(0,01モル)と、2,2
,6.6−テトラメチル4−アリロキシピペリジン25
9C0,126モル)と、HtPtCI2a・6H,0
1gをイソプロパツール50峠中に溶解させて得られた
溶液0Ax(lとを反応フラスコ(100112)に導
入した。
リメチルハイドロゲンーメチルオクチルシロキサン共重
合体(式(刈)において、R,=CH3、R3−CII
HI?、八−基(I)、B=基(■)、(n+ p)−
10、m−5)14.59(0,01モル)と、2,2
,6.6−テトラメチル4−アリロキシピペリジン25
9C0,126モル)と、HtPtCI2a・6H,0
1gをイソプロパツール50峠中に溶解させて得られた
溶液0Ax(lとを反応フラスコ(100112)に導
入した。
得られた混合物を100℃に加熱し、5時間撹拌した。
その後、減圧下(0,1mmHg)、180℃で蒸留す
ることによって、未反応の2.2,6.6−テトラメチ
ル−4−アリロキシピペリジン及び副生物を除去した。
ることによって、未反応の2.2,6.6−テトラメチ
ル−4−アリロキシピペリジン及び副生物を除去した。
このようにして、無色透明の油として高分子化合物(式
(XVI)の化合物に相当する)359を得た。
(XVI)の化合物に相当する)359を得た。
N含量(元素分析による)は4.1%(理論値3.7%
)であった。
)であった。
実施例6
化合物(X■)の調製及び微小雲母へのコーティング
■
分子量2500のポリメチルハイドロゲンシロキサン(
式(XI)において、R、= CH,、八−基(I[)
、B=基(IV)、m=o、(n+ p) = 39)
259(0,01モル)と、2,2゜6.6−テトラメ
チル−4−アリロキシピペリジン70g(0,35モル
)と、H,PtCf2e・6H,O19をイソプロパツ
ール5rJtrQ中に溶解させて得られた溶液0.1x
Qとを、撹拌機、温度計、滴加ロート及びバルブ冷却器
(窒素ヘッド弁を有する)を具備する反応フラスコ(2
50IQ)に導入した。
式(XI)において、R、= CH,、八−基(I[)
、B=基(IV)、m=o、(n+ p) = 39)
259(0,01モル)と、2,2゜6.6−テトラメ
チル−4−アリロキシピペリジン70g(0,35モル
)と、H,PtCf2e・6H,O19をイソプロパツ
ール5rJtrQ中に溶解させて得られた溶液0.1x
Qとを、撹拌機、温度計、滴加ロート及びバルブ冷却器
(窒素ヘッド弁を有する)を具備する反応フラスコ(2
50IQ)に導入した。
得られた混合物を85℃に加熱し、この温度で5時間撹
拌した。
拌した。
最後に、減圧下(0,1mmHg)、185℃で蒸留し
て副生物及び未反応の2.2,6.6−テトラメチル−
4−アリロキシピペリジンを除去した。
て副生物及び未反応の2.2,6.6−テトラメチル−
4−アリロキシピペリジンを除去した。
得られた高分子化合物は、IR分析において2140c
m−’に吸収バンドが観察されることから理解されるよ
うに、なお遊離の5i−H結合を含有しているが、実質
的には式(X■)の化合物に相当するものである。
m−’に吸収バンドが観察されることから理解されるよ
うに、なお遊離の5i−H結合を含有しているが、実質
的には式(X■)の化合物に相当するものである。
N含量(元素分析による)は4.5%(理論値49%)
であった。
であった。
ついで、該化合物(X■)39をトルエン500峠中に
溶解させ、冷却器を具備するフラスコ(lσ)に導入し
た。これに、平均粒径40μ肩及び密度0.49IRQ
のフロゴパイトタイプの未処理雲母(Kemira社製
)150gを添加した。
溶解させ、冷却器を具備するフラスコ(lσ)に導入し
た。これに、平均粒径40μ肩及び密度0.49IRQ
のフロゴパイトタイプの未処理雲母(Kemira社製
)150gを添加した。
得られた混合物を4時間加熱沸騰させ、その後、減圧蒸
留によって溶媒を除去した。
留によって溶媒を除去した。
最後に、固状残渣をオーブン内において減圧下、13G
−140℃で4時間乾燥させた。
−140℃で4時間乾燥させた。
実施例7
上記実施例1−5記載のようにして調製した各安定剤化
合物を、市販のMoplen FLF20タイプのポリ
プロピレン(PPXHimont社製、 MP+(23
0℃において)=12.5)に、予め粉砕したポリプロ
ピレン100部当たり安定剤化合物10重量部で混合し
た。
合物を、市販のMoplen FLF20タイプのポリ
プロピレン(PPXHimont社製、 MP+(23
0℃において)=12.5)に、予め粉砕したポリプロ
ピレン100部当たり安定剤化合物10重量部で混合し
た。
パウダーミキサー内において成分を90℃に1時間加熱
することによって混合を行った。
することによって混合を行った。
このようにして得られたマスターバッチをさらにポリプ
ロピレンと配合して、各々から、ポリプロピレン100
部当たり安定剤化合物0.5.0.25及び0.1重量
部を含有する混合物を得た。
ロピレンと配合して、各々から、ポリプロピレン100
部当たり安定剤化合物0.5.0.25及び0.1重量
部を含有する混合物を得た。
ついで、各混合物に、2種類の市販の酸化防止剤(AN
OX 20及びALKANOX 240)をポリプロピ
レン100部当たり0.05重量部(phr:部/樹脂
100部)の竜で、添加し、室温で混合した。比較のた
め、前記市販の酸化防止剤のみを含有するポリプロピレ
ン混合物、及びこれら酸化防止剤と共に、U■安定剤と
してTinuvin 770又はChimassorb
944(CibaGeigy社の登録商標)を0.5
.0.25及び0.1部/100部の量で含有する混合
物を調製した。
OX 20及びALKANOX 240)をポリプロピ
レン100部当たり0.05重量部(phr:部/樹脂
100部)の竜で、添加し、室温で混合した。比較のた
め、前記市販の酸化防止剤のみを含有するポリプロピレ
ン混合物、及びこれら酸化防止剤と共に、U■安定剤と
してTinuvin 770又はChimassorb
944(CibaGeigy社の登録商標)を0.5
.0.25及び0.1部/100部の量で含有する混合
物を調製した。
上記の如くして得られた混合物を、T= 125−18
5200−21L−220℃、スクリュー速度= 2O
rpmで作動するBrabender実験室用押出機を
通過させた。
5200−21L−220℃、スクリュー速度= 2O
rpmで作動するBrabender実験室用押出機を
通過させた。
押出された重合体を粒状に切断し、平らなヘッドを有す
る同一の押出機で操作して再度押出処理した。このよう
にして厚さ50μ肩のフィルムを得た後、下記の条件下
で作動するWOM ATLAS Cl65装置を作用し
て紫外線にさらした。
る同一の押出機で操作して再度押出処理した。このよう
にして厚さ50μ肩のフィルムを得た後、下記の条件下
で作動するWOM ATLAS Cl65装置を作用し
て紫外線にさらした。
ブラックパネル温度 60℃
相対湿度 50%
サイクル 常時照射(all light
)各種の調製したフィルムについてのゼイ化時間を次表
に示す。
)各種の調製したフィルムについてのゼイ化時間を次表
に示す。
重合体フィルム
o、i pI)h
活性N ゼイ化時間
(%)(h)
比較PP
PP+Tinuvin 770
0.0056
PP十化合物χ■
PP十化合物Xm
PP十化合物XIV
PP+化合物XV
PP十化合物X■
0.005
0.005
0.004
0.004
0.25 pph
活性N ゼイ化時間
一■−(h)
0.5 pPh
活性N ゼイ化時間
(%) (h)
0.014
0.028
0.0115
0.023
0.0125
0.0125
0.0125
OlOl
0.025
0.025
0.82
0.02
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 下記式( I )で表される高分子安定剤化合物。 ¥式( I )¥ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R_1及びR_3は、互いに同一又は異なる基
であって、直鎖状又は分枝状のC_1−C_1_0アル
キル基又はC_5−C_1_1脂環式基又はフェニル基
であり;R_2は式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_4は水素又はメチル基又は、ベンジル基で
あり、R_5は直鎖状又は分枝状のC_1−C_7アル
キレン基であり、R_6は水素又はメチル基であり、Z
は−O−又は>NR_7(ここでR_7は直鎖状又は分
枝状のC_1−C_5アルキル基又は水素である)であ
り、qは0又は1である]に相当するものの中から選ば
れる基であり;nは0以外の整数であり;m及びpは互
いに同一又は異なるものであって、0又は整数であり、
ただし(n+p+m)は50以下であり;Aは式(III
) ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここでR_1は上記と同意義である)に相当する基で
あり;Bは式(IV) ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここでR_1は上記と同意義である)に相当する基で
あり;又はA及びBは相互に直接結合して環状構造を示
す。〕 2 請求項1記載のものにおいて、前記式( I )にお
けるAが式(III)に相当する基であり、Bが式(IV)
に相当する基であり、(n+m+p)が10ないし50
である、高分子安定剤化合物。 3 請求項2記載のものにおいて、前記式( I )にお
けるR_1及びR_3がCH_3であり、R_2が式(
V)▲数式、化学式、表等があります▼ に相当する基であり、pが0であり、n及びmが5ない
し15である、高分子安定剤化合物。 4 請求項2記載のものにおいて、前記式( I )にお
けるR_1がCH_3であり、R_2が式(V)に相当
する基であり、nが30ないし40であり、p及びmが
0である、高分子安定剤化合物。 5 請求項2記載のものにおいて、前記式( I )にお
けるR_1がCH_3であり、R_2が式(IV)に相当
する基であり、R_3が−(CH_2)_7−CH_3
であり、pが0であり、m及びnが15ないし20であ
る、高分子安定剤化合物。 6 請求項2記載のものにおいて、前記式( I )にお
けるR_1がCH_3であり、R_2が式(V)に相当
する基であり、mが0であり、pが5ないし12であり
、nが25ないし30である。高分子安定剤化合物。 7 請求項2記載のものにおいて、前記式( I )にお
けるR_1及びR_3がCH_3であり、R_2が基▲
数式、化学式、表等があります▼ であり、pが0であり、nが20ないし25であり、m
が8ないし10である、高分子安定剤化合物。 8 請求項1記載のものにおいて、前記式( I )にお
けるA及びBが互いに直接結合しており、m及びpが0
であり、nが4ないし7である、高分子安定剤化合物。 9 請求項8記載のものにおいて、前記式( I )にお
けるR_1がCH_3であり、R_2が式(V)に相当
する基である、高分子安定剤化合物。 10 請求項1−9記載の安定剤化合物であって、R_
2が前記式(II)(ただしqは1である)に相当するも
のである安定剤化合物を製造する方法において、式(V
I) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、A、B、R_1、R_3、n、p及びmは前記
と同意義である)に相当するポリオルガノシロキサン化
合物と、式(VII) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_4、R_5、R_6及びZは前記と同意義
である)に相当する不飽和ピペリジノ化合物とを、前記
式(VI)に存在する1ないし(n+p)のSi−H基が
反応を受けるまで接触させることを特徴とする、高分子
安定剤化合物の製法。 11 請求項10記載の製法において、貴金属錯体の中
から選ばれる触媒を反応媒体中における濃度(金属とし
て)1ないし200ppmで使用して、溶媒の不存在下
又は不活性有機溶媒中、温度0ないし140℃、反応時
間1ないし10時間で操作する、高分子安定剤化合物の
製法。 12 請求項11記載の製法において、温度80ないし
120℃、溶媒の不存在下、Rh及びPt錯体の中から
選ばれる触媒を反応媒体中における濃度5ないし50p
pm(金属として)で使用して操作する、高分子安定剤
化合物の製法。 13 請求項11記載の製法において、前記触媒がヘキ
サクロロ白金酸又は塩化ロジウムフェニルホスフィンで
ある、安定剤化合物の製法。 14 請求項11記載の製法において、前記不活性有機
溶媒が脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素の中から選ば
れるものである、高分子安定剤化合物の製法。 15 請求項14記載の製法において、前記溶媒が、ト
ルエン、ヘプタン又はシクロヘキサンである、高分子安
定剤化合物の製法。 16 請求項1−9記載の安定剤化合物であって、R_
2が前記式(II)(ただしqは0である)で表されるも
のである安定剤化合物を製造する方法において、式(V
I)で表されるポリオルガノシロキサン化合物と、式(
VIII) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Z及びR_4は前記と同意義である)に相当す
るピペリジノ化合物とを、前記式(VI)に存在する1な
いし(n+p)のSi−H基が反応を受けるまで接触さ
せることを特徴とする、高分子安定剤化合物の製法。 17 請求項16記載の製法において、温度20ないし
150℃、金属アルコラート又は脂肪族の金属塩の中か
ら選ばれる触媒(化合物(VIII)の0.01ないし5モ
ル%の量)の存在下、脂肪族及び脂環式炭化水素の中か
ら選ばれる不活性有機溶媒中、反応時間1ないし10時
間で操作する、高分子安定剤化合物の製法。 18 請求項17記載の製法において、前記化合物(V
III)の0.1ないし1モル%の量の触媒を使用して、
温度60ないし120℃で操作を行う、高分子安定剤化
合物の製法。19 請求項17記載の製法において、前
記触媒がナトリウムメチラート、オクタン酸亜鉛及びオ
クタン酸スズから選ばれるものである、高分子安定剤化
合物の製法。 20 請求項17記載の製法において、前記溶媒がシク
ロヘキサン、ヘプタン又はトルエンである、高分子安定
剤化合物の製法。 21 請求項1−9記載の安定剤化合物であって、R_
2が式(II)(ただしZは−O−であり、qは1である
)で表されものである安定剤化合物を製造する方法にお
いて、(a)前記式(VI)で表されるポリオルガノシロ
キサン化合物を、式(IX) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_5及びR_6は前記と同意義であり、X=
Cl又はBrである)に相当する不飽和化合物と反応さ
せて、式(X) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1、R_3、R_5、R_6、A、B、X
、n、p及びmは前記と同意義である)に相当するポリ
オルガノシロキサン化合物を生成し、(b)前記工程(
a)で得られた化合物(X)を、式(X I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_4は前記同意義であり、MはNa、K又は
Liである)に相当するピペリジノ化合物と反応させる
ことを特徴とする、高分子安定剤化合物の製法。 22 請求項21記載の製法において、前記工程(a)
に当たり、温度80ないし120℃、反応時間1ないし
10時間、脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素の中から
選ばれる不活性有機溶媒中、触媒として貴金属錯体を反
応媒体中における濃度(金属として)1ないし200p
pmで使用して操作を行う、高分子安定剤化合物の製法
。 23 請求項22記載の製法において、前記工程(a)
に当たり、温度80ないし120℃、触媒としてPt又
はRh錯体を反応媒体中における濃度5ないし50pp
mで使用して操作を行う、高分子安定剤化合物の製法。 24 請求項22記載の製法において、前記触媒がヘキ
サクロロ白金酸又は塩化ロジウムフェニルホスフィンで
ある、高分子安定剤化合物の製法。 25 請求項22記載の製法において、前記不活性溶媒
がトルエン、ヘプタン又はシクロヘキサンである、高分
子安定剤化合物の製法。 26 請求項21記載の製法において、前記工程(b)
に当たり、温度25ないし80℃、反応時間4ないし1
0時間で、化合物(IX)に対して化学量論量の化合物(
X I )を使用し、脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素
の中から選ばれる不活性有機溶媒の存在下で操作を行う
、高分子安定剤化合物の製法。 27 有機重合体及び活性窒素0.0005ないし0.
27重量%を提供する量の請求項1−9記載の安定剤化
合物を含有してなることを特徴とする、安定化重合体組
成物。 28 請求項27記載のものにおいて、有機重合体及び
活性窒素0.003ないし0.054重量%を提供する
量の請求項1−5記載の安定剤化合物を含有してなる、
安定化重合体組成物。 29 請求項27又は28記載のものにおいて、さらに
UV安定剤及び/又は当分野で通常使用される他の添加
剤を、有機重合体に対して0.01ないし5重量%の量
で含有してなる、安定化重合体組成物。 30 請求項27−29のいずれか1項に記載のものに
おいて、前記安定剤化合物を、表面ヒドロキシ基を含有
する固状支持体に固定してなる、安定化重合体組成物。 31 請求項30記載のものにおいて、前記固状支持体
が天然又は合成のシリカ質物質又はTiO_2である、
安定化重合体組成物。 32 請求項31記載のものにおいて、前記固状支持体
が、ガラス繊維、シリカゲル、タルク、カオリン、雲母
、シーライト、けいそう土、又はTiO_2である、安
定化重合体組成物。 33 請求項27−32のいずれか1項に記載のものに
おいて、前記有機重合体が、オレフィン及びジオレフィ
ンホモ重合体、オレフィンとビニル系単量体との共重合
体、ポリスチレン、スチレンとジエン又はアクリル系単
量体との共重合体及び三元重合体、又はポリウレタンの
中から選ばれるものである、安定化重合体組成物。 34 請求項33記載のものにおいて、前記有機重合体
が、ポリプロピレン、低密度又は高密度ポリエチレン、
低密度線状ポリエチレン、ポリブタジエン又はポリウレ
タンである、安定化重合体組成物。
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03215544A (ja) * | 1989-06-01 | 1991-09-20 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 耐候性塗料組成物 |
JPH07252381A (ja) * | 1994-01-24 | 1995-10-03 | Becton Dickinson & Co | 改良された延性のポリオレフィン組成物および製品 |
JPH11263886A (ja) * | 1997-12-18 | 1999-09-28 | Montell North America Inc | 延性及びγ線耐性のポリオレフィン組成物及びそれから製造される物品 |
JP2008544051A (ja) * | 2005-06-24 | 2008-12-04 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 表面用保護剤としての、ピペリジニル官能基を1つ以上有するポリオルガノシロキサンを含む組成物 |
JP2009298873A (ja) * | 2008-06-11 | 2009-12-24 | Nec Corp | ポリラジカル化合物の製造方法及び電池 |
JP2011001385A (ja) * | 2004-06-23 | 2011-01-06 | Rhodia Chimie | ポリオルガノシロキサンを含む化粧品組成物及びその使用 |
JP2011519378A (ja) * | 2007-10-02 | 2011-07-07 | ブルースター・シリコーンズ・フランス | 皮膚に触れた時に毒性がないピペリジン官能基含有ポリオルガノシロキサン、及び化粧品組成物中におけるそれらの使用 |
Families Citing this family (46)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4927898A (en) * | 1988-09-06 | 1990-05-22 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Polysiloxanes with sterically hindered heterocyclic moiety |
US4895885A (en) * | 1988-09-06 | 1990-01-23 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Polymer compositions stabilized with polysiloxanes containing sterically hindered heterocyclic moiety |
FR2642764B1 (fr) | 1989-02-03 | 1993-05-28 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveaux composes a fonction piperidinyle et leur application dans la photostabilisation des polymeres |
IT1241082B (it) * | 1990-03-23 | 1993-12-29 | Enichem Sintesi | Metodo per la stabilizzazione di lacche e vernici e composizioni stabilizzate cosi' ottenute |
IT1248698B (it) * | 1990-06-06 | 1995-01-26 | Ciba Geigy Spa | Composti piepridin-triazinici contenenti gruppi silossanici,atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici |
IT1243985B (it) * | 1990-10-12 | 1994-06-28 | Enichem Sintesi | Stabilizzanti u.v. siliconici contenenti gruppi reattivi. |
IT1243409B (it) * | 1990-12-17 | 1994-06-10 | Ciba Geigy Spa | Composti piperidinici contenenti gruppi silenici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici |
IT1247106B (it) * | 1991-02-28 | 1994-12-12 | Enichem Sintesi | Composizione solida stabilizzante |
IT1247977B (it) * | 1991-06-04 | 1995-01-05 | Ciba Geigy Spa | Stabilizzazione di materiali organici polimerici mediante l`impiego dimiscele sinergiche costituite da ammine cicliche stericamente impeditee derivati del 3-pirazolidinone o del 1,2,4,-triazolidin-3,5,-dione |
US5244947A (en) * | 1991-12-31 | 1993-09-14 | Kimberly-Clark Corporation | Stabilization of polyolefin nonwoven webs against actinic radiation |
IT1260530B (it) * | 1992-06-04 | 1996-04-09 | Enichem Sintesi | Miscele solide di stabilizzanti per polimeri |
IT1270870B (it) * | 1993-03-11 | 1997-05-13 | Ciba Geigy Ag | Composti polimetilipeperidinici contenenti gruppi silanici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici |
US6120897A (en) * | 1993-04-15 | 2000-09-19 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Telephone cables |
FR2714402B1 (fr) * | 1993-12-27 | 1996-02-02 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé d'adoucissage textile non jaunissant dans lequel on utilise une composition comprenant un polyorganosiloxane. |
IT1269197B (it) * | 1994-01-24 | 1997-03-21 | Ciba Geigy Spa | Composti 1-idrocarbilossi piperidinici contenenti gruppi silanici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici |
EP0667379B1 (de) * | 1994-02-10 | 2002-07-17 | Ciba SC Holding AG | Holzschutzanstrich |
GB9404805D0 (en) * | 1994-03-11 | 1994-04-27 | Minnesota Mining & Mfg | Novel developing agents for (photo)thermographic systems |
FR2727121B1 (fr) * | 1994-11-18 | 1997-01-03 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveaux composes silicones a fonctions amines lineaires steriquement encombrees, utiles pour la stabilisation lumiere et thermique des polymeres |
IT1271131B (it) * | 1994-11-30 | 1997-05-26 | Ciba Geigy Spa | Composti piperidinici contenenti gruppi silanici come stabilizzanti per materiali organici |
FR2727973B1 (fr) * | 1994-12-12 | 1997-01-24 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveaux composes silicones a fonctions amines cycliques steriquement encombrees, utiles pour la stabilisation lumiere et thermique des polymeres |
TW401437B (en) | 1995-02-10 | 2000-08-11 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
TW358820B (en) * | 1995-04-11 | 1999-05-21 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
FR2735481B1 (fr) * | 1995-06-16 | 1997-08-22 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveaux composes silicones a fonctions amines cycliques steriquement encombrees, utiles pour la stabilisation lumiere et thermique des polymeres |
TW390897B (en) * | 1995-07-21 | 2000-05-21 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
IT1275584B1 (it) * | 1995-07-21 | 1997-08-06 | 3V Sigma Spa | Composizioni per la stabilizzazione di polimeri sintetici |
TW438850B (en) * | 1995-09-15 | 2001-06-07 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilization of polyolefin composition in permanent contact with extracting media |
US5929147A (en) * | 1996-06-18 | 1999-07-27 | Montell North America Inc. | Embrittlement-resistant polyolefin composition and flexible articles therefrom |
TW357175B (en) | 1996-07-12 | 1999-05-01 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilizer mixtures |
US6100208A (en) * | 1996-10-31 | 2000-08-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Outdoor fabric |
FR2757529B1 (fr) * | 1996-12-24 | 1999-03-05 | Rhodia Chimie Sa | Compositions stables a base de polyorganosiloxanes a groupements fonctionnels reticulables et leur utilisation pour la realisation de revetements anti-adherents |
DE19820157B4 (de) | 1997-05-13 | 2010-04-08 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Neue Verbindungen auf Basis von Polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecan-Verbindungen |
IT1302265B1 (it) * | 1998-09-25 | 2000-09-05 | Great Lakes Chemical Italia | Miscele sinergiche stabilizzanti |
US6946517B2 (en) * | 1999-08-17 | 2005-09-20 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilizer mixtures |
AU2001266010B2 (en) * | 2000-05-31 | 2006-06-08 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Stabilizer mixtures |
WO2002033009A1 (en) * | 2000-10-16 | 2002-04-25 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Stabilizers for powder coatings |
US6482912B2 (en) * | 2001-01-29 | 2002-11-19 | Ndsu Research Foundation | Method of preparing aminofunctional alkoxy polysiloxanes |
US7449537B2 (en) * | 2001-01-29 | 2008-11-11 | Ndsu Research Foundation | Antineoplastic polyalkoxyalkylsiloxanes and methods of use thereof |
US6861458B2 (en) * | 2001-11-15 | 2005-03-01 | Xerox Corporation | Photoprotective and lightfastness-enhancing siloxanes |
US6803395B2 (en) * | 2001-11-15 | 2004-10-12 | Xerox Corporation | Photoprotective and lightfastness-enhancing siloxanes |
US20030225191A1 (en) | 2002-04-12 | 2003-12-04 | Francois Gugumus | Stabilizer mixtures |
US20030236325A1 (en) * | 2002-05-30 | 2003-12-25 | Michela Bonora | Agricultural articles |
CN1330693C (zh) * | 2002-05-30 | 2007-08-08 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 稳定的制品 |
JP5197616B2 (ja) * | 2006-10-31 | 2013-05-15 | ブルースター・シリコーンズ・フランス | 改善された布帛コーティング性能を有する反応性シラノール−halsアミノシリコーンポリマー |
KR20100068083A (ko) * | 2008-12-12 | 2010-06-22 | 제일모직주식회사 | (메트)아크릴레이트 화합물, 감광성 폴리머, 및 레지스트 조성물 |
US20210035704A1 (en) | 2019-07-15 | 2021-02-04 | Novinium, Inc. | Silane functional stabilizers for extending long-term electrical power cable performance |
CN114854023A (zh) * | 2022-05-07 | 2022-08-05 | 宿迁联宏新材料有限公司 | 一种聚烯烃树脂用光稳定剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1059914A (en) * | 1963-09-12 | 1967-02-22 | Ici Ltd | Piperidyl silanes and siloaxanes |
US3355425A (en) * | 1964-08-06 | 1967-11-28 | Dow Corning | Organopolysiloxanes |
US4177186A (en) * | 1975-05-28 | 1979-12-04 | Ciba-Geigy Corporation | Stabilization of light-sensitive polymers |
IT1209543B (it) * | 1984-05-21 | 1989-08-30 | Anic Spa | Stabilizzazione di polimeri organici. |
IT1197491B (it) * | 1986-10-08 | 1988-11-30 | Enichem Sintesi | Stabilizzanti u.v. silitati contenenti ammine impedite terziarie |
JPH0730251B2 (ja) * | 1987-10-09 | 1995-04-05 | 旭電化工業株式会社 | 耐光性の改善された高分子材料組成物 |
US4859759A (en) * | 1988-04-14 | 1989-08-22 | Kimberly-Clark Corporation | Siloxane containing benzotriazolyl/tetraalkylpiperidyl substituent |
US4927898A (en) * | 1988-09-06 | 1990-05-22 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Polysiloxanes with sterically hindered heterocyclic moiety |
US4895885A (en) * | 1988-09-06 | 1990-01-23 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Polymer compositions stabilized with polysiloxanes containing sterically hindered heterocyclic moiety |
FR2642764B1 (fr) * | 1989-02-03 | 1993-05-28 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveaux composes a fonction piperidinyle et leur application dans la photostabilisation des polymeres |
-
1988
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1989
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03215544A (ja) * | 1989-06-01 | 1991-09-20 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 耐候性塗料組成物 |
JPH07252381A (ja) * | 1994-01-24 | 1995-10-03 | Becton Dickinson & Co | 改良された延性のポリオレフィン組成物および製品 |
JPH11263886A (ja) * | 1997-12-18 | 1999-09-28 | Montell North America Inc | 延性及びγ線耐性のポリオレフィン組成物及びそれから製造される物品 |
JP2011001385A (ja) * | 2004-06-23 | 2011-01-06 | Rhodia Chimie | ポリオルガノシロキサンを含む化粧品組成物及びその使用 |
JP2008544051A (ja) * | 2005-06-24 | 2008-12-04 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 表面用保護剤としての、ピペリジニル官能基を1つ以上有するポリオルガノシロキサンを含む組成物 |
JP2011519378A (ja) * | 2007-10-02 | 2011-07-07 | ブルースター・シリコーンズ・フランス | 皮膚に触れた時に毒性がないピペリジン官能基含有ポリオルガノシロキサン、及び化粧品組成物中におけるそれらの使用 |
JP2009298873A (ja) * | 2008-06-11 | 2009-12-24 | Nec Corp | ポリラジカル化合物の製造方法及び電池 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1327090C (en) | 1994-02-15 |
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---|---|---|
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