JPH10510571A - 重合体の光及び熱安定化に有用な立体障害環状アミン官能基を含有する新規なシリコーン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、次式（Ｉ） ｛ここで、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₄炭化水素基を表わし、Ｘは次式（II）

Description

【発明の詳細な説明】 重合体の光及び熱安定化に有用な立体障害環状アミン官能基 を含有する新規なシリコーン化合物 本発明は、第一の主題として、Ｓｉ−Ａ−Ｃ結合（ここで、Ａは低炭素縮合の 有機珪素残基である。）を介して珪素原子に結合した立体障害環状アミン官能基 を１分子当たり少なくとも１個含む新規なシリコーン化合物に関する。また、本 発明は、第一の主題として、１分子当たり、Ｓｉ−Ａ−Ｃ結合（ここで、Ａは低 炭素縮合の有機珪素残基である。）を介して珪素原子に結合した立体障害環状ア ミン官能基を少なくとも１個及び相溶化性Ｓｉ−Ｃ結合を介して珪素に結合した その他の相溶化性官能基を少なくとも１個含む新規な混成シリコーン化合物に関 する。また、本発明は、第二の主題として、このようなシリコーン化合物の製造 法に関する。さらに、本発明は、第三の主題として、重合体の紫外線（ＵＶ）、 大気酸素及び熱の作用下での耐分解性を向上させるためにこれらの化合物を重合 体に使用することに関する。 事実、有機重合体、特にポリオレフィン及びポリアルカジエンは、外部作因、 特に空気と太陽紫外線の総合作用に付されたときに分解する。 この分解は、一般に、重合体に少量の安定化剤を導入することによって制限さ れる。 これらのＵＶ安定剤のうちでも、立体障害環状アミン、特に２，２，６，６− テトラメチルピペリジンが現在最も有効なものである。 しかし、実際には、これらのＵＶ安定剤の使用と関係する主な問題点の一つは 、重合体内のそれらの易動性を含むそれらの有効性と、安定化すべき重合体との 優れた相溶性を有する高分子量の分子の使用を含むそれらの作用の持久性との間 の良好な妥協を得ることである。 従来技術では、立体障害ピペリジル官能基を有するポリオルガノシロキサンに 頼ることが提案された。この従来技術を例示する文献として、特開平１−９６２ ５９号、ヨーロッパ公開第０，３３８，３９３号、ヨーロッパ公開第０，３４３ ，７１７号、ヨーロッパ公開第０，３５８，１９０号、ヨーロッパ公開第０，３ ８８，３２１号及びヨーロッパ公開第０，４９１，６５９号が挙げられる。 しかし、本出願人の知る限りでは、この技術分野の文献のいずれも、一方で、 それぞれの立体障害環状アミン官能基がＳｉ−Ａ−Ｃ結合（ここで、Ａは低炭素 縮合の有機珪素残基である。）を介して珪素原子に結合した構造を有し、他方で 、重合体の紫外線、大気酸素及び熱の作用下での耐分解性を向上させるのに有用 な性質を付与されたポリオルガノシロキサンを記載していない。 さらに詳しくは、本発明は、第一の主題として、次式（Ｉ） ｛ここで、 ・記号Ｒ¹は同一であっても異なっていてもよく、１〜４個の炭素原子を有する 線状又は分岐状のアルキル基及びフェニル基から選ばれる１価の炭化水素基を表 わし、 ・記号Ｘは次式（II） （ここで、 ・記号Ｒは同一であっても異なっていてもよく、１〜４個の炭素原子を有する 線状若しくは分岐状のアルキル基、フェニル基又はフェニルアルキル基（線状若 しくは分岐状のアルキル基は１〜３個の炭素原子を有する。）から選ばれ、 ・Ｕは−Ｏ−又は−ＮＲ’−（Ｒ’は水素原子又は１〜６個の炭素原子を有す る線状若しくは分岐状のアルキル基から選ばれる。）を表わし、 ・記号Ｚは、８〜３０個の炭素原子を含有する環状炭化水素鎖内に第二又は第 三アミン官能基を含有する１価の基（その遊離原子価は炭素原子上にある。また 、環窒素原子に関してα及びα’位置にある２個の環炭素原子は水素原 子を含有しない。）を表わし、 ・ｘは０及び１から選ばれる数であり、 ・ｙは０、１及び２から選ばれる数であり、 ・ｚは１、２及び３から選ばれる数であり、 ・ｙ＋ｚの和は常に３に等しい。） の１価の基を表わし、 ・ａは０、１及び２から選ばれる数である。｝ の少なくとも１個のシロキシ官能性単位を含めて、１分子当たり少なくとも３個 のシロキシ単位を含むポリオルガノシロキサンに関する。 さらに、このポリオルガノシロキサンは、随意として、次式（III） ｛ここで、 ・記号Ｒ¹は式（Ｉ）について上で示したものと同じ意味を有し、 ・記号Ｗは、４個以上の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基、式 −Ｒ²−ＣＯＯ−Ｒ³（ここで、Ｒ²は５〜２０個の炭素原子を有する線状若しく は分岐状のアルキレン基を表わし、Ｒ³は１〜１２個の炭素原子を有する線状若 しくは分岐状のアルキル基を表わす。）の基、式−Ｒ⁴−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_c−Ｒ⁶ （ここで、Ｒ⁴は３〜１５個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキレ ン基を表わし、Ｒ⁵は１〜３個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキ レン基を表わし、ｃは０〜１０の数であり、Ｒ⁶は水素原子、１〜１２個の炭素 原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基又は式−ＣＯ−Ｒ⁷（ここで、Ｒ⁷ は１〜１１個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基を表わす。） のアシル基を表わす。）の基から選ばれる相溶化性官能基を含有する１価の基を 表わし、 ・ｂは０、１及び２から選ばれる数である。｝ の少なくとも１個のその他のシロキシ官能性単位を有する。 本発明のポリオルガノシロキサンのさらに可能なシロキシ単位は、次式（IV） ｛ここで、 ・記号Ｒ¹は式（Ｉ）について上で示したものと同じ意味を有し、 ・ｄは０、１、２及び３から選ばれる数であり、 ・ｅは０及び１から選ばれる数であり、 ・ｄ＋ｅの和は３よりも大きくない。｝ のシロキシ単位に相当する。 式（Ｉ）のシロキシ単位は、２個以上であるときは、互いに同一であっても異 なっていてもよい。同じことが式(III)及び式（IV）のシロキシ単位について言 える。 本発明の説明において、下記の定義を適用するものとする。 −“環状アミン官能基”：珪素原子に結合させる２価［式（II）においてｚ＝１ のとき］、３価［ｚ＝２のとき］又は４価［ｚ＝３のとき］のオルガノ珪素結合 単位を有しない１価の基Ｚ。 −“相溶化性官能基”：珪素原子に直接結合される（この場合には、Ｓｉ−Ｃ結 合が形成される。）随意の１価の基Ｗ。 −“混成オルガノポリシロキサン（又は重合体）”：アミン官能基と相溶化性官 能基の双方を有する重合体。 さらに、記号ａ、ｂ、ｄ及びｅが取り得る意味を考慮すれば、本発明に従うポ リオルガノシロキサンは、線状、環状又は分岐状（樹脂）構造或いはこれらの構 造の混合物を有し得ることを理解されたい。それが線状の重合体に関するときは 、このものは随意として５０モル％までの分岐［“Ｔ”（ＢＳｉＯ_3/2）及び（ 又は）“Ｑ”（ＳｉＯ_4/2）型の単位］（Ｂは１価の有機残基である。）を有す ることができる。 また、それがポリオルガノシロキサン樹脂に関するときは、このものは少なく とも二つの型の異なったシロキシ単位、即ち、［“Ｍ”（Ｂ₃ＳｉＯ_1/2）及び （又は）“Ｔ”単位並びに随意として“Ｄ”（Ｂ₂ＳｉＯ_2/2）単位］からなる。 “Ｍ”単位の数／“Ｑ”及び（又は）“Ｔ”単位の数の比は、一般に４／１〜０ ．５／１であり、“Ｄ”単位の数／“Ｑ”及び（又は）“Ｔ”単位の数の比は、 一般に０〜１００／１の間である。 式（Ｉ）、並びに随意としての式(III)及び式（IV）の単位の数は、有利には 、本発明に従うポリオルガノシロキサンが、 −少なくとも０．５モル％、好ましくは８〜９０モル％のアミン官能基、及び −少なくとも０．５モル％、好ましくは８〜９０モル％の相溶化性官能基 を含有するようなものである。示したモル％値は、１００個の珪素原子当たりの 官能基のモル数を表わす。 好ましいＲ¹基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル又はｎ−ブ チルである。さらに好ましくはＲ¹基の少なくとも８０モル％はメチルである。 好ましい環状アミン官能基を含有する基Ｘは、式（II）において記号Ｒ、Ｕ、 ｘ、ｙ及びｚが前記の意味を有し且つ記号Ｚが次式（Ｖ） ｛ここで、 ・Ｒ⁸基は互いに同一であっても異なっていてもよく、１〜３個の炭素原子を有 する線状又は分岐状のアルキル基、フェニル基及びベンジル基から選ばれ、 ・Ｒ⁹は水素原子、１〜１２個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキル基 、アルキルカルボニル基（ここで、アルキル残基は１〜８個の炭素原子を有する 線状又は分岐状の残基である。）、フェニル基、ベンジル基及びＯ・基から選ば れ、 ・ｆは０及び１から選ばれる数である。｝ の基である上記の式（II）の基Ｘから選ばれる。 さらに好ましくは、環状アミン官能基を含有する基Ｘは、 ・Ｒ基がメチル及び（又は）フェニル基であり、 ・Ｕが−Ｏ−又は−ＮＲ’−基（Ｒ’は水素又はメチル基である。）であり、 ・ＺがＲ⁸基はメチル基であり、Ｒ⁹基は水素原子又はメチル基である上記の式（ Ｖ）の環状アミン官能基であり、 ・ｆは１に等しい数であり、 ・ｘは０に等しいが、ｙ及びｚは式（II）について前記した意味を有する 前記の式（II）の基Ｘから選ばれる。 好ましい随意の相溶化性官能基Ｗは、５〜１８個の炭素原子を有する線状又は 分岐状のアルキル基、式−Ｒ²−ＣＯＯ−Ｒ³（ここで、Ｒ²は８〜１２個の炭素 原子を有する線状又は分岐状のアルキレン基を表わし、Ｒ³は１〜６個の炭素原 子を有するの線状又は分岐状のアルキル基を表わす。）の基、式−Ｒ⁴−Ｏ−（ Ｒ⁵−Ｏ）_c−Ｒ⁶（ここで、Ｒ⁴は３〜６個の炭素原子を有する線状又は分岐状の アルキレン基を表わし、Ｒ⁵は２〜３個の炭素原子を有する線状又は分岐状のア ルキレン基を表わし、ｃは０〜６の数であり、Ｒ⁶は水素原子、１〜６個の炭素 原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基又は式−ＣＯ−Ｒ⁷（ここで、Ｒ⁷ は１〜５個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基を表わす。）の アシル基を表わす。）の基から選ばれる。 さらに好ましくは、相溶化性官能基Ｗは、ｎ−オクチル、ｎ−ウンデシル、ｎ −ドデシル、ｎ−トリデシル、又はメチル若しくはエチルデカメチレンカルボキ シレート基から選ばれる。 本発明は、その主題として、さらに詳しくは、 −次の平均式（VI） ｛ここで、 ・記号Ｒ¹、Ｘ及びＷは式（Ｉ）及び(III)に関して上で示した一般的な意味を有 し、 ・記号ＹはＲ¹、Ｘ、Ｗ及び水素原子から選ばれる１価の基を表わし、 ・ｍは０〜１８０の間の整数又は分数であり、 ・ｎは０〜１８０の間の整数又は分数であり、 ・ｐは０〜３０の間の整数又は分数であり、 ・ｑは０〜１００の間の整数又は分数であり、 ・ただし、下記の条件に従う： −ｍが０以外であり及び随意としてｎが０以外であるならば、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ の和は５〜２００の範囲内にあり、比率１００ｍ／ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋２≧０．５ であり、比率１００ｎ／ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋２≧０．５であり、この比率は上の比 率と同一であっても異なっていてもよく、 −ｍ＝０であり及び随意としてｎが０以外であるならば、Ｙ置換基の少なくと も１個はＸ基を表わし、ｎ＋ｐ＋ｑの和は５〜１００の範囲内にあり、比率１０ ０ｎ／ｎ＋ｐ＋ｑ＋２≧０．５であり、 −ｍが０以外であり且つｎ＝０であるならば、ｍ＋ｐ＋ｑの和は５〜１００の 範囲内にあり、比率１００ｍ／ｍ＋ｐ＋ｑ＋２≧０．５であり、随意としてＹ置 換基の少なくとも１個はＷ基を表わし、 −ｍ＝０であり且つｎ＝０であるならば、ｐ＋ｑの和は５〜１００の範囲内に あり、Ｙ置換基の１個はＸ基であり、随意として他のＹ置換基はＷ基であってよ い。｝ の統計的な序列又はブロックの線状の随意に混成のポリジオルガノシロキサン共 重合体、及び −次の平均式（VII） ｛ここで、 ・記号Ｒ¹、Ｘ及びＷは式（Ｉ）及び(III)に関して上で示した一般的な意味を有 し、 ・ｒは１〜９の間の整数又は分数であり、 ・ｓは０〜９の間の整数又は分数であり、 ・ｔは０〜１．５の間の整数又は分数であり、 ・ｕは０〜５の間の整数又は分数であり、 ・ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕの和は３〜１０の範囲内にある。｝ の環状の随意に混成のポリジオルガノシロキサン共重合体 を目的とする。 式（VI）の重合体は、好ましいもの（いわゆるＬＰ１重合体）又はさらに好ま しいもの（いわゆるＬＰ２重合体）を含み、 ・記号ＹがＲ¹を表わし、 ・ｍが１〜９０の間の整数又は分数であり、 ・ｎが１〜９０の間の整数又は分数であり、 ・ｐが０〜１５の間の整数又は分数であり、 ・ｑが０〜５０の間の整数又は分数であり、 ・ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑの和が１０〜１００の間の整数又は分数であり、 ・比率１００ｍ／ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋２が８〜９０の範囲内にあり、 ・ただし、次の条件に従う：ｎが０以外であるならば、比率１００ｎ／ｍ＋ｎ＋ ｐ＋ｑ＋２が８〜９０の範囲内にあり、この比率は上の比率と同一であっても異 なっていてもよく、 ・基Ｒ¹、Ｘ及びＷが、それぞれについて上に示した好ましい定義（ＬＰ１重合 体の場合）又はさらに好ましい定義（ＬＰ２重合体の場合）を同時に有する ものである。 式(VII)の重合体は、好ましいもの（いわゆるＣＰ１重合体）又は非常に好ま しいもの（いわゆるＣＰ２重合体）を含み、 ・ｒが１〜４．５の間の整数又は分数であり、 ・ｓが０〜４．５の間の整数又は分数であり、 ・ｔが０〜０．７５の間の整数又は分数であり、 ・ｕが０〜２．５の間の整数又は分数であり、 ・ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕの和が３〜５の間の整数又は分数であり、 ・基Ｒ¹、Ｘ及びＷが、それぞれについて上に示した好ましい定義（ＣＰ１重合 体の場合）又はさらに好ましい定義（ＣＰ２重合体の場合）を同時に有する ものである。 式（VI）の重合体は、その非常に好ましいもの（いわゆるＥＬＰ１重合体）又 はさらに非常に好ましいもの（いわゆるＥＬＰ２重合体）を含み、記号ｎが１〜 ９０である前記のＬＰ１又はＬＰ２重合体である。 式(VII)の重合体は、その非常に好ましいもの（いわゆるＥＣＰ１重合体）又 はさらに非常に好ましいもの（いわゆるＥＣＰ２重合体）を含み、記号ｓが１〜 ９０である前記のＣＰ１又はＣＰ２重合体である。 本発明の随意に混成のオルガノポリシロキサンは、 ・アミン官能基Ｚを含有する基Ｘ及び相溶化性官能基Ｗを含まない相当するオル ガノヒドロポリシロキサン（Ｈ）、 ・連鎖末端がエチレン性不飽和である化合物（Ψ）（これからアミン官能基Ｚを 含有する基Ｘが導かれる。） ・随意として、連鎖末端がエチレン性不飽和である化合物（Ξ）（これから相溶 化性官能基Ｗが導かれる。） から有利に得ることができ、この方法は本発明の第二の主題をなす。 従って、本発明の随意に混成のポリオルガノシロキサンは、アミン官能基Ｚを 含有する基Ｘ及び官能基Ｗを含まない相当するオルガノヒドロポリシロキサン（ Ｈ）と、アミン官能基Ｚを含有する基Ｘを導く連鎖末端がエチレン性不飽和であ る有機化合物（Ψ）と、随意としての、官能基Ｗを導く連鎖末端がエチレン性不 飽和である化合物（Ξ）とから出発して、 −アミン官能基のみを含有する重合体の場合には、付加（ヒドロシリル化）反応 によって、或いは −アミン官能基を含有し且つ相溶化性官能基を含有する混成の重合体の場合には 、二つの同時的な又は逐次的な付加（ヒドロシリル化）反応によって、 得ることができる。 これらのヒドロシリル化反応は、白金族の金属を基材とした触媒の存在下に２ ０〜２００℃程度、好ましくは６０〜１２０℃程度の温度で行うことができる。 特に、米国特許第３，７１５，３３４号、同３，８１４，７３０号、同３，１５ ９，６０１号又は同３，１５９，６６２号に記載の白金誘導体及び錯体を挙げる ことができる。 触媒の使用量は、反応混合物に関して金属として表わして、１〜３００ｐｐｍ 程度である。 “（Ψ）のモル数”を定義する場合に、ヒドロシリル化によって（Ｈ）と反応 することができるオレフィン性不飽和は単位実態とみなされる。同様に、“（Ξ ）のモル数”を定義する場合に、ヒドロシリル化によって（Ｈ）と反応すること ができるオレフィン性不飽和は単位実態とみなされる。 使用できる反応体の量は、一般に、１〜５程度、好ましくは１〜２程度である ［（Ψ）＋随意の（Ξ）］／ＳｉＨ［（Ｈ）の］のモル比に相当する。 ヒドロシリル化反応は、塊状で、或いは好ましくは、トルエン、キシレン、メ チルシクロヘキサン、テトラヒドロフラン、ヘプタン、オクタン又はイソプロパ ノールのような揮発性有機溶媒中で行うことができる。反応混合物は、さらに、 特に、モノカルボン酸のアルカリ金属塩、例えば酢酸ナトリウムからなる緩衝剤 を含有することができる。 反応終了後、得られる粗製の随意に混成のポリオルガノシロキサンは、特に、 イオン交換樹脂を充填したカラムに通し及び（又は）過剰に導入した反応体及び 随意に使用した溶媒を１００〜１８０℃で減圧下に単に蒸発させることによって 精製することができる。 例えば、式（VI）の線状混成ポリジオルガノシロキサンの製造のために使用さ れるオルガノヒドロポリシロキサン（Ｈ）は、次式（VIII） ｛ここで、 ・記号Ｒ¹及びｑは式（VI）に関して上で示した一般的な又は好ましい意味を有 し、 ・記号Ｙ’はＲ¹又は水素原子を表わし、 ・ｖはｍ＋ｎ＋ｐに等しい整数又は分数であり、 ・ただし、次の条件に従う：ｖ＝０であるならば、ｑは５〜１００の範囲内にあ る数であり、Ｙ’基の少なくとも１個は水素原子を表わす。｝ を有するものである。 例えば、式（VII）の環状混成ポリジオルガノシロキサンの製造のために使用 されるオルガノヒドロポリシロキサン（Ｈ）は、次式（IX） ｛ここで、 ・記号Ｒ¹及びｕは式(VII)に関して上で示した一般的な又は好ましい意味を有し 、 ・ｗはｒ＋ｓ＋ｔに等しい整数又は分数であり、 ・ｕ＋ｗの和は３〜１０の範囲内にある。｝ を有するものである。 式（VIII）及び式（IX）のこのようなオルガノヒドロポリシロキサン（Ｈ）は 、文献で知られており、また市場で入手できる。 環状アミン官能基を含有する基Ｘを導く不飽和有機化合物（Ψ）は、好ましく は、次式（Ｘ） （ここで、記号Ｒ、Ｕ、Ｒ⁸、Ｒ⁹、ｆ、ｘ、ｙ及びｚは式（II）及び式（Ｖ）に 関して上で示した一般的な又は好ましい意味を有する。） を有するものである。 化合物（Ψ）としては、特定の例として、次式 （ここで、Ｒ⁹は水素原子又はメチル基である。） を挙げることができる。 式（Ｘ）の環状アミン官能基を含有する不飽和有機化合物（Ψ）は、本出願人 の知るかぎりでは、新規な化合物である。この化合物は、 ・次式（XI） （ここで、Ｕ、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びｆは式（II）及び式（Ｖ）に関して上で示した一般 的な又は好ましい意味を有する。） のアルコール又はアミノ誘導体（Ｕ＝−Ｏ−の場合には、出発物質は環状アミン のアルコールであり、Ｕ＝−ＮＲ’−の場合には、出発物質は環状アミンのアミ ノ誘導体である。）を ・次式（XII） （ここで、ｘ、ｙ及びｚは式（II）に関して上で示した意味を有する。） のクロルシランと 反応させることによって容易に合成することができる。 式（XI）の反応体の特定の例としては、例えば、４−ヒドロキシ−２，２，６ ，６−テトラメチルピペリジン及び４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペン タメチルピペリジンが挙げられる。 式(XII)の反応体の特定の例としては、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂Ｃｌ、Ｃ Ｈ₂＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｃｌ₂及びＣＨ₂＝ＣＨ−ＳｉＣｌ₃ が挙げられる。 式（XI）のアルコール又はアミノ誘導体と式(XII)のクロルシランとの反応は 、一般に、第三脂肪族アミン型の塩基、例えばトリエチルアミンの存在下に行わ れ、反応は不活性極性溶媒、例えばテトラヒドロフラン中で室温（２３℃）〜反 応混合物の還流温度までの範囲の温度で行われる。使用すべき≡Ｓｉ−Ｃｌ官能 基の量は、一般に、アルコール又はＮＨＲ’官能基の量に等しい。放出され得る ＨＣｌの理論量に関して過剰の第三アミノ塩基を使用するのが好ましい。反応の 終了後、得られる化合物（Ψ）は、慣用の技術、例えば減圧蒸留及び（又は）適 当な溶媒からの再結晶化により精製される。 Ｗ官能基を導く不飽和化合物（Ξ）は、白金族の金属を基材とした触媒の存在 下にヒドロシリル化反応で反応することができる連鎖末端に位置したエチレン性 不飽和を有する化合物である。 化合物（Ξ）として、例えば、１−オクテン、１−ウンデセン、１−ドデセン 、１−トリデセン、又はウンデセン酸メチル若しくはエチルが挙げられる。 本発明に従う随意に混成のポリオルガノシロキサンは、有機重合体の光、酸化 及び熱による分解を防止する際の安定剤として使用することができる。これは本 発明の第三の主題をなす。 このような有機重合体の例としては、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリア ミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン 、ポリエーテルケトン、アクリル重合体、これらの共重合体及びこれらの混合物 が挙げられる。 これらの重合体のうちで、本発明の化合物は、ポリオレフィン及びポリアルカ ジエン、例えばポリプロピレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン 、低密度ポリエチレン、ポリブタジエン、これらの共重合体及びこれらの混合物 について特に有効な作用を有する。 本発明の混成化合物のシロキサン連鎖中に存在する種々のシロキシ単位の相対 数の広い変化の可能性を考慮すれば、これらのポリオルガノシロキサン化合物は 、解決すべき種々の問題に容易に適応できるものである。 本発明のさらに他の主題は、有効量の少なくとも１種の随意に混成のポリオル ガノシロキサン化合物によって光、熱及びＵＶの有害な作用に対して安定化され た有機重合体含有組成物にある。 これらの組成物は、一般に、安定化すべき重合体１００ｇ当たり０．０４〜２ ０ミリ当量の立体障害アミン官能基を含有する。 本発明に従って安定化された重合体組成物は、好ましくは、重合体１００ｇ当 たり０．２０〜４ミリ当量の立体障害アミン官能基を含有する。 例示として、安定化された重合体組成物は、一般に、重合体に関して０．０１ 重量％〜５重量％の随意に混成のポリオルガノシロキサン化合物を含有する。 随意に混成のポリオルガノシロキサン化合物の添加は、重合体の製造中に又は その後に行うことができる。 これらの組成物は、さらに、それらが含有する重合体と共に一般に使用される 添加剤及び安定剤の全てを含有することができる。しかして、次の安定剤及び添 加剤：酸化防止剤、例えば、アルキル化モノフェノール、アルキル化ヒドロキノ ン、ヒドロキシル化ジフェニルスルフィド、アルキリデンビスフェノール、ベン ジル化合物、アシルアミノフェノール、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ ドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル若しくはアミド又は３−（３，５− ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル；光安定 剤、例えば、置換されていてよい安息香酸エステル、アクリル酸エステル、ニッ ケル化合物又はオキザルアミド；ホスファイト及びホスホナイト；金属失活剤； 過酸化物分解性化合物；ポリアミド安定剤；成核剤；充填剤及び補強剤；又はそ の他の添加剤、例えば、可塑剤、顔料、蛍光増白剤又は難燃剤を使用することが 可能である。 このように安定化され重合体組成物は、種々の形態で、例えば、成形物品、シ ート、繊維、細胞状物質（フォーム）、形材又は被覆製品の形態で、或いは塗料 、ワニス、接着剤又はセメント用の被膜形成剤（結合剤）として適用することが できる。 下記の実施例は本発明を例示するものである。 これらの実施例において、シリコーンオイル１００ｇ当たりのミリ当量（ｍｅ ｑ）で表わされるアミン官能基Ｚの理論濃度は、含まれるアミン官能基の全てが グラフト化されたならばシリコーンオイルが有するであろう濃度を意味するもの と理解されたい。例１ 珪素含有結合単位を含む混成オルガノポリシロキサンの製造例 Ａ．ジメチルビニル（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ） シランの製造 中央攪拌機系を備え、内部を乾燥窒素雰囲気下に保持した２５０ｃｍ³の反応 器に３１．４５ｇ（０．２モル）の４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメ チルピペリジン、８１ｇ（０．８モル）の無水トリエチルアミン（水酸化カリウ ムで乾燥した。）及び７０ｇの無水テトラヒドロフランを導入する。混合物を攪 拌し、６５℃の温度にもたらす。次いで、２４．１３ｇ（０．２モル）のジメチ ルビニルクロルシランを５０分間で流入させ、混合物を同じ温度でさらに３時間 攪拌させる。 形成されたトリエチルアミン塩酸塩をセルロースフィルターで濾過し、３５ｇ のテトラヒドロフランですすぐ。過剰のトリエチルアミン及びテトラヒドロフラ ンをまず濾液から大気圧下に蒸留し、次いで９０℃で減圧（４．６６×１０²Ｐ ａ）で蒸留を行って２８ｇ（０．１１６モル）の重量で９９％純度のジメチルビ ニル（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）シランを単離し た（純度は気相クロマトグラフィーにより決定した。）。 Ｂ．混成ポリオルガノシロキサンの製造 中央攪拌機系を備え、内部を乾燥窒素雰囲気下に保持した１００ｃｍ³の反応 器に２６ｇのトルエンを導入する。混合物を攪拌し、１００℃の温度にもたらし 、次いで４．２ｎｍ³（４．２μｌ）の白金錯体のジビニルテトラメチルジシロ キサン（配位子としてのジビニルテトラメチルジシロキサンに結合した白金を１ １．９重量％含有する。カルステッド触媒）を導入する。次いで、５ｇのポリメ チルヒドロシロキサンオイル（即ち、０．０７９２モルのＳｉ−Ｈ官能基）｛こ のオイルの特性は ・Ｍｎ＝３１６０ｇ、 ・１５８０ｍｅｑＨ／１００ｇ、 ・平均構造式 である。｝及び１１．４８ｇ（０．０４７５モル）の重量で９９％純度のジメチ ルビニル（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）シランを同 時に８０分間にわたり流入させる。最初の添加の開始から２時間後に、ヒドロシ ラン官能基の転化率は６０％（モル数で）であった。次いで、１０．０８ｇ（０ ．０５７モル）の重量で９５％純度の１−ドデセンを２０分間で流入させる。最 初の添加から４時間後に、ヒドロシラン官能基の転化率は６８％（モル数で）で あった。次いで、再び、２．１ｎｍ³（２．１μｌ）のカルステッド触媒を添加 する。最初の添加の開始から２１時間後に、ヒドロシラン官能基の転化率は８２ ．３％であった。次いで、再び、４．２ｎｍ³（４．２μｌ）のカルステッド触 媒を添加する。最初の添加の開始から２４時間後に、ヒドロシラン官能基の転化 率は８５．６％であった。 反応混合物に再び４．０４ｇ（０．０２３モル）９５％純度の１−ドデセンを 流入させる。最初の添加の開始から２９時間後に、ヒドロシラン官能基の転化率 は８８％（モル数で）であった。 次いで得られた生成物を１．３３×１０²Ｐａの減圧下に１１０℃で２時間蒸 発させ、１７ｇの透明淡褐色オイルが回収された。このオイルの特性は次の通り である。 ・Ｍｎ＝１２７７４ｇ、 ・２３９．３ｍｅｑのアミン官能基Ｚ／１００ｇ（この塩基性値は、得られたオ イルを０．０２Ｎ過塩素酸溶液により滴定することによって測定される。）、 ・オイルの平均構造式： ・Ｚ官能基の割合：５７．７％（珪素原子１００個当たりの官能基のモル数で） 、 ・Ｗ官能基の割合：２６．９％。例２ 珪素含有結合単位を含む別の混成オルガノポリシロキサンの製造例 Ａ．ジメチルビニル（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ） シランの製造 中央攪拌機系を備え、内部を乾燥窒素雰囲気下に保持した５００ｃｍ³の反応 器に８７．７ｇ（０．５５８モル）の４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラ メチルピペリジン、２１０．７ｇ（２．０８６モル）の無水トリエチルアミン（ 水酸化カリウムで乾燥した。）及び１８７．１５ｇの無水テトラヒドロフランを 導入する。混合物を攪拌し、５７℃の温度にもたらす。次いで、４２．４ｇ（０ ．３モル）のメチルビニルジクロルシランを５５分間で流入させる。混合物の温 度を７２℃に上昇させる。添加終了後、反応混合物を６０℃でさらに８時間攪拌 させる。 過剰のトリエチルアミン及びテトラヒドロフランを蒸留し、次いで混合物をセ ルロースフィルターにより濾過してトリエチルアミン塩酸塩を除去し、８１ｇ（ ０．１９モル）の重量で９０％純度のメチルビニルビス（２，２，６，６−テト ラメチル−４−ピペリジルオキシ）シランを単離した（純度は気相クロマトグラ フィーにより決定された。）。次いで、減圧（７．９８×１０²Ｐａ）で１５ ７℃で蒸留を続けて５４．３ｇの（０．１３５モル）の同じ重量で９５％純度の 化合物を得た。 Ｂ．混成ポリオルガノシロキサンの製造 中央攪拌機系を備え、内部を乾燥窒素雰囲気下に保持した１００ｃｍ³の反応 器に４４．８ｇのトルエンを導入する。混合物を攪拌し、１００℃の温度にもた らし、次いで４．２ｎｍ³（４．２μｌ）の白金錯体のジビニルテトラメチルジ シロキサン（配位子としてのジビニルテトラメチルジシロキサンに結合した白金 を１１．９重量％含有する。カルステッド触媒）を導入する。次いで、５．４ｇ のポリメチルヒドロシロキサンオイル（即ち、０．０８５モルのＳｉ−Ｈ官能基 ）｛このオイルの特性は ・Ｍｎ＝３１６０ｇ、 ・１５８０ｍｅｑＨ／１００ｇ、 ・平均構造式 である。｝及び２０．９ｇ（０．０５２モル）の重量で９５％純度のメチルビニ ルビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）シランを同時 に８０分間にわたり流入させる。添加の開始から３．５時間後に、ヒドロシラン 官能基の転化率は５１．６％（モル数で）であった。添加の開始から４時間１０ 分後に、１３．９ｇ（０．０７８モル）の重量で９５％純度の１−ドデセンを１ ５分間で流入させる。最初の添加の開始から１８間後に、ヒドロシラン官能基の 転化率は９２％であった。次いで、再び、５．７ｎｍ³（５．７μｌ）のカルス テッド触媒を添加する。最初の添加の開始から４２時間後に、ヒドロシラン官能 基の転化率は９７％であった。 次いで得られた生成物を７．９８×１０²Ｐａの減圧下に１８０℃で２時間蒸 発させ、２５．８ｇの透明淡褐色オイルが回収された。このオイルの特性は次の 通りである。 ・Ｍｎ＝１８０５０ｇ、 ・３５２．６ｍｅｑのアミン官能基Ｚ／１００ｇ（この塩基性値は、得られたオ イルを０．０２Ｎ過塩素酸溶液により滴定することによって測定される。）、 ・オイルの平均構造式： ・Ｚ官能基の割合：６０．６％（珪素原子１００個当たりの官能基のモル数で） 、 ・Ｗ官能基の割合：３２．７％。例３ ポリプロピレン（ＰＰ）の光安定化 組成物の製造 −１００重量部のＰＰ（エルテックス^RＰＨＶ００１Ｐ、等級１０）、０．２重 量部の市販の酸化防止剤（以下の定義を参照）、０．１重量部のステアリン酸カ ルシウム及び０．２重量部の安定剤を１６０℃で３分間混合する。 −１９０℃でプラテンプレスで圧縮する（１分間接触させ、２５０×１０⁵Ｐａ で１分間保持し、同じ圧力で１分間冷却する。）。 これにより２００μｍの厚みを有する実質的に円形状の円板試料を得たが、こ れらの円板試料から試験片を切断した。 ＊対照例組成物ａ：安定剤＝チマソルブ９４４（下記の式を参照）。これは安定 剤１００ｇ当たり３４１ｍｅｑのピペリジル官能基を含有する。 ＊組成物ｂ及びｃ：安定剤＝それぞれ例１（Ｂ）及び２（Ｂ）に記載のシリコー ンオイル。 使用した市販の酸化防止剤の定義：ペンタエリスリチルテトラキス［３−（４ ’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）プロピオネート］（ 商品名イルガノクッス^R１０１０として市販されている。）とトリス［２，４− ジ（ｔ−ブチル）フェニル］ホスファイト（商品名イルガフォス^R１６８として 市販されている。）との重量で５０／５０混合物。 チマソルブ９４４の式： ３種の組成物をＵＶ−Ａの下で試験する。 ＵＶ−Ａの下での分解はＵＶ−Ｂの下での分解よりも非常に遅いので、安定化 試験は、試験片の破損が起こった後の時間（Ｔ）を比較することだけで行う。各 組成物について３個の試験片を試験した。 得られた結果を以下の表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 次式（Ｉ） ｛ここで、 ・記号Ｒ¹ は同一であっても異なっていてもよく、１〜４個の炭素原子を有する 線状又は分岐状のアルキル基及びフェニル基から選ばれる１価の炭化水素基を表 わし、 ・記号Ｘは次式（II） （ここで、 ・記号Ｒは同一であっても異なっていてもよく、１〜４個の炭素原子を有する 線状若しくは分岐状のアルキル基、フェニル基又はフェニルアルキル基（線状若 しくは分岐状のアルキル基は１〜３個の炭素原子を有する。）から選ばれ、 ・Ｕは−Ｏ−又は−ＮＲ’−（Ｒ’は水素原子又は１〜６個の炭素原子を有す る線状若しくは分岐状のアルキル基から選ばれる。）を表わし、 ・記号Ｚは、８〜３０個の炭素原子を含有する環状炭化水素鎖内に第二又は第 三アミン官能基を含有する１価の基（その遊離原子価は炭素原子上にある。また 、環窒素原子に関してα及びα’位置にある２個の環炭素原子は水素原子を含有 しない。）を表わし、 ・ｘは０及び１から選ばれる数であり、 ・ｙは０、１及び２から選ばれる数であり、 ・ｚは１、２及び３から選ばれる数であり、 ・ｙ＋ｚの和は常に３に等しい。） の１価の基を表わし、 ・ａは０、１及び２から選ばれる数である。｝ の少なくとも１個のシロキシ官能性単位を含めて、１分子当たり少なくとも３個 のシロキシ単位を含むことを特徴とする、ポリオルガノシロキサン。 ２． Ｒ¹基がメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル又はｎ−ブチルで あることを特徴とする、請求項１に記載のポリオルガノシロキサン。 ３． 環状アミン官能基を含有する基Ｘが、式（II）において記号Ｒ、Ｕ、ｘ、 ｙ及びｚが前記の意味を有し且つ記号Ｚが次式（Ｖ） ｛ここで、 ・Ｒ⁸基は互いに同一であっても異なっていてもよく、１〜３個の炭素原子を有 する線状又は分岐状のアルキル基、フェニル基及びベンジル基から選ばれ、 ・Ｒ⁹は水素原子、１〜１２個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキル基 、アルキルカルボニル基（ここで、アルキル残基は１〜８個の炭素原子を有する 線状又は分岐状の残基である。）、フェニル基、ベンジル基及びＯ・基から選ば れ、 ・ｆは０及び１から選ばれる数である。｝ の基である上記の式（II）の基Ｘから選ばれることを特徴とする、請求項１又は ２に記載のポリオルガノシロキサン。 ４． さらに、次式（III） ｛ここで、 ・記号Ｒ¹は式（Ｉ）について上で示したものと同じ意味を有し、 ・記号Ｗは、４個以上の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基、式 −Ｒ²−ＣＯＯ−Ｒ³（ここで、Ｒ²は５〜２０個の炭素原子を有する線状若しく は分岐状のアルキレン基を表わし、Ｒ³は１〜１２個の炭素原子を有する線状若 しくは分岐状のアルキル基を表わす。）の基、式−Ｒ⁴−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_c−Ｒ⁶ （ここで、Ｒ⁴は３〜１５個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキレ ン基を表わし、Ｒ⁵は１〜３個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキ レン基を表わし、ｃは０〜１０の数であり、Ｒ⁶は水素原子、１〜１２個の炭素 原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基又は式−ＣＯ−Ｒ⁷（ここで、Ｒ⁷ は１〜１１個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基を表わす。） のアシル基を表わす。）の基から選ばれる相溶化性官能基を含有する１価の基を 表わし、 ・ｂは０、１及び２から選ばれる数である。｝ の少なくとも１個のその他の官能性単位を含むことを特徴とする、請求項１〜３ のいずれかに記載のポリオルガノシロキサン。 ５． 相溶化性官能基Ｗが、５〜１８個の炭素原子を有する線状又は分岐状のア ルキル基、式−Ｒ²−ＣＯＯ−Ｒ³（ここで、Ｒ²は８〜１２個の炭素原子を有す る線状又は分岐状のアルキレン基を表わし、Ｒ³は１〜６個の炭素原子を有する の線状又は分岐状のアルキル基を表わす。）の基、式−Ｒ⁴−Ｏ−（Ｒ⁵−Ｏ）_c −Ｒ⁶（ここで、Ｒ⁴は３〜６個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキレン 基を表わし、Ｒ⁵は２〜３個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキレン基 を表わし、ｃは０〜６の数であり、Ｒ⁶は水素原子、１〜６個の炭素原子を有す る線状若しくは分岐状のアルキル基又は式−ＣＯ−Ｒ⁷（ここで、Ｒ⁷は１〜５個 の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基を表わす。）のアシル基を 表わす。）の基から選ばれることを特徴とする、請求項４に記載のポリオルガノ シロキサン。 ６． さらに、次式（IV） ｛ここで、 ・記号Ｒ¹は式（Ｉ）について上で示したものと同じ意味を有し、 ・ｄは０、１、２及び３から選ばれる数であり、 ・ｅは０及び１から選ばれる数であり、 ・ｄ＋ｅの和は３よりも大きくない。｝ のその他のシロキシ単位を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記 載のポリオルガノシロキサン。 ７． 次のポリオルガノシロキサン： −次の平均式（VI） ｛ここで、 ・記号Ｒ¹、Ｘ及びＷは式（Ｉ）及び(III)に関して上で示した一般的な意味を有 し、 ・記号ＹはＲ¹、Ｘ、Ｗ及び水素原子から選ばれる１価の基を表わし、 ・ｍは０〜１８０の間の整数又は分数であり、 ・ｎは０〜１８０の間の整数又は分数であり、 ・ｐは０〜３０の間の整数又は分数であり、 ・ｑは０〜１００の間の整数又は分数であり、 ・ただし、下記の条件に従う： −ｍが０以外であり及び随意としてｎが０以外であるならば、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ の和は５〜２００の範囲内にあり、比率１００ｍ／ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋２≧０．５ であり、比率１００ｎ／ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋２≧０．５であり、この比率は上の比 率と同一であっても異なっていてもよく、 −ｍ＝０であり及び随意としてｎが０以外であるならば、Ｙ置換基の少なくと も１個はＸ基を表わし、ｎ＋ｐ＋ｑの和は５〜１００の範囲内にあり、比率１０ ０ｎ／ｎ＋ｐ＋ｑ＋２≧０．５であり、 −ｍが０以外であり且つｎ＝０であるならば、ｍ＋ｐ＋ｑの和は５〜１００の 範囲内にあり、比率１００ｍ／ｍ＋ｐ＋ｑ＋２≧０．５であり、随意としてＹ置 換基の少なくとも１個はＷ基を表わし、 −ｍ＝０であり且つｎ＝０であるならば、ｐ＋ｑの和は５〜１００の範囲内に あり、Ｙ置換基の１個はＸ基であり、随意として他のＹ置換基はＷ基であってよ い。｝ の統計的な序列又はブロックの線状の随意に混成のポリジオルガノシロキサン共 重合体、及び −次の平均式（VII） ｛ここで、 ・記号Ｒ¹、Ｘ及びＷは式（Ｉ）及び(III)に関して上で示した一般的な意味を有 し、 ・ｒは１〜９の間の整数又は分数であり、 ・ｓは０〜９の間の整数又は分数であり、 ・ｔは０〜１．５の間の整数又は分数であり、 ・ｕは０〜５の間の整数又は分数であり、 ・ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕの和は３〜１０の範囲内にある。｝ の環状の随意に混成のポリジオルガノシロキサン共重合体 から選ばれることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載のポリオルガノ シロキサン。 ８． 式（VI）において、 ・記号ＹがＲ¹を表わし、 ・ｍが１〜９０の間の整数又は分数であり、 ・ｎが１〜９０の間の整数又は分数であり、 ・ｐが０〜１５の間の整数又は分数であり、 ・ｑが０〜５０の間の整数又は分数であり、 ・ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑの和が１０〜１００の間の整数又は分数であり、 ・比率１００ｍ／ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋２が８〜９０の範囲内にあり、 ・比率１００ｎ／ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋２が８〜９０の範囲内にあり、この比率は上 の比率と同一であっても異なっていてもよく、 ・基Ｒ¹、Ｘ及びＷが、前記の請求項２、３及び５に記載のそれぞれについて上 に示した定義を同時に有する ことを特徴とする、請求項７に記載の混成線状ＥＬＰ１ポリオルガノシロキサン 。 ９． 式(VII)において、 ・ｒが１〜４．５の間の整数又は分数であり、 ・ｓが１〜４．５の間の整数又は分数であり、 ・ｔが０〜０．７５の間の整数又は分数であり、 ・ｕが０〜２．５の間の整数又は分数であり、 ・ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕの和が３〜５の間の整数又は分数であり、 ・基Ｒ¹、Ｘ及びＷが、前記の請求項２、３及び５に記載のそれぞれについて上 に示した定義を同時に有する ことを特徴とする、請求項７に記載の混成環状ＥＣＰ１ポリオルガノシロキサン 。 １０． 請求項１〜９のいずれかに記載の随意に混成のポリオルガノシロキサン を製造するにあたり、アミン官能基Ｚを含有する基Ｘ及び官能基Ｗを含まない相 当するオルガノヒドロポリシロキサン（Ｈ）と、アミン官能基Ｚを含有する基Ｘ を導く連鎖末端がエチレン性不飽和である有機化合物（Ψ）と、随意としての、 官能基Ｗを導く連鎖末端がエチレン性不飽和である化合物（Ξ）とから出発して 、 −アミン官能基のみを含有する重合体の場合には、付加（ヒドロシリル化）反応 によって、或いは −アミン官能基を含有し且つ相溶化性官能基を含有する混成重合体の場合には、 二つの同時的な又は逐次的な付加（ヒドロシリル化）反応によって、 行うことからなること、並びに関係する反応体の量が１〜５程度である［（Ψ） ＋随意の（Ξ）］／ＳｉＨ［（Ｈ）の］のモル比に相当することを特徴とする、 随意に混成のポリオルガノシロキサンの製造方法。 １１． 環状アミン官能基を含有する基Ｘを導く不飽和有機化合物（Ψ）が次式 （Ｘ） （ここで、記号Ｒ、Ｕ、Ｒ⁸、Ｒ⁹、ｆ、ｘ、ｙ及びｚは式（II）及び式（Ｖ）に 関して上で示した一般的な又は好ましい意味を有する。） を有するものであることを特徴とする、請求項１０に記載の方法。 １２． 式（Ｘ）の不飽和有機化合物（Ψ）が、 ・次式（XI） （ここで、Ｕ、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びｆは式（II）及び式（Ｖ）に関して上で示した一般 的な又は好ましい意味を有する。） のアルコール又はアミノ誘導体（Ｕ＝−Ｏ−の場合には、出発物質は環状アミン のアルコールであり、Ｕ＝−ＮＲ’−の場合には、出発物質は環状アミンのアミ ノ誘導体である。）を ・次式（XII） （ここで、ｘ、ｙ及びｚは式（II）に関して上で示した意味を有する。） のクロルシランと 反応させることによって製造されることを特徴とする、請求項１１に記載の方法 。 １３． 請求項１０に記載の方法を実施するための手段としての次式（Ｘ） （ここで、記号Ｒ、Ｕ、Ｒ⁸、Ｒ⁹、ｆ、ｘ、ｙ及びｚは式（II）及び式（Ｖ）に 関して上で示した一般的な又は好ましい意味を有する。） の新規な不飽和化合物。 １４． 請求項１〜９のいずれかに記載の随意に混成のポリオルガノシロキサン の有効量を含む有機重合体の光、酸化及び熱分解を防止するための安定剤。 １５． 安定化すべき重合体がポリオレフィン、ポリウレタン、ポリアミド、ポ リエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエ ーテルケトン、アクリル重合体、これらの共重合体及びこれらの混合物から選ば れることを特徴とする、請求項１４に記載の安定剤。 １６． 安定化すべき重合体及び請求１〜９のいずれかに記載の随意に混成のポ リオルガノシロキサンの有効量を含むことを特徴とする、光、酸化及び熱分解に 対して安定化された有機重合体含有組成物。 １７． 安定化すべき有機重合体１００ｇ当たり、０．０４〜２０ミリ当量の立 体障害アミン官能基を導入する量の請求項１〜９のいずれかに記載の随意に混成 のポリオルガノシロキサンを含むことを特徴とする、請求項１６に記載の組成物 。 １８． 安定化すべき重合体がポリオレフィン、ポリウレタン、ポリアミド、ポ リエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエ ーテルケトン、アクリル重合体、これらの共重合体及びこれらの混合物から選ば れることを特徴とする、請求項１６又は１７に記載の組成物。