JPH10509756A

JPH10509756A - 立体障害環状アミン官能基及び相溶化性官能基を含有する新規な混成シリコーン化合物並びに重合体の光及び熱安定化へのそれらの使用

Info

Publication number: JPH10509756A
Application number: JP8516614A
Authority: JP
Inventors: カーラー，フィリップ; ミニャニ，ジェラール
Original assignee: ローヌプーランシミ
Priority date: 1994-11-18
Filing date: 1995-11-15
Publication date: 1998-09-22
Also published as: AU4120396A; ES2137547T3; WO1996016110A1; EP0792315A1; TR199501440A2; FR2727120B1; ATE184070T1; FR2727120A1; ZA959788B; AR000252A1; BR9510401A; CA2207112A1; TW340857B; IL116027A0

Abstract

(57)【要約】本発明は、１分子当たり、（ｉ）次式（ここで、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₄アルキル又はフェニル基を表わし、Ｘは−Ｓｉ−Ａ−Ｃ結合（Ａは酸素原子又は−ＣＨ₂−ＣＨＲ²−ＣＯＯ−基であり、Ｒ²は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₃アルキル又はフェニル基である。）を介して珪素に結合する第二又は第三環状アミン基を含有し、ａ＝０、１又は２である。）の少なくとも１個のシロキシ官能性単位、（２ｉ）次式（ここで、Ｗは特に１０個以上の炭素原子を有するアルキル基からなる相溶化性官能基を表わし、ｂ＝０、１又は２である。）の少なくとも１個のその他のシロキシ官能性単位、及び随意として（３ｉ）次式

Description

【発明の詳細な説明】立体障害環状アミン官能基及び相溶化性官能基を含有する新規な混成シリコーン化合物並びに重合体の光及び熱安定化へのそれらの使用本発明は、第一の主題として、その構造中に、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ又はＳｉ−アルキレンカルボニルオキシ−Ｃ結合を介して珪素原子に結合した立体障害環状アミン官能基及び相溶化性Ｓｉ−Ｃ結合を介して珪素に結合したその他の官能基を含む新規な混成シリコーン化合物に関する。また、本発明は、第二の主題として、このようなシリコーン化合物の製造法に関する。さらに、本発明は、第三の主題として、重合体の紫外線（ＵＶ）、大気酸素及び熱の作用下での耐分解性を向上させるためにこれらの化合物を重合体に使用することに関する。事実、有機重合体、特にポリオレフィン及びポリアルカジエンは、外部作因、特に空気と太陽紫外線の総合作用に付されたときに分解する。この分解は、一般に、重合体に少量の安定化剤を導入することによって制限される。これらのＵＶ安定剤のうちでも、立体障害アミン、特に２，２，６，６−テトラメチルピペリジンが現在最も有効なものである。しかし、実際には、これらのＵＶ安定剤の使用と関係する主な問題点の一つは、重合体内のそれらの易動性を含むそれらの有効性と、安定化すべき重合体との優れた相溶性を有する高分子量の分子の使用を含むそれらの作用の持久性との間の良好な妥協を得ることである。従来技術では、立体障害ピペリジル官能基を有するポリオルガノシロキサンに頼ることが提案された。この従来技術を例示する文献として、特開平１−９６２５９号、ヨーロッパ公開第０，３３８，３９３号、ヨーロッパ公開第０，３４３，７１７号、ヨーロッパ公開第０，３５８，１９０号、ヨーロッパ公開第０，３８８，３２１号及びヨーロッパ公開第０，４９１，６５９号が挙げられる。これらの文献には、立体障害ピペリジル官能基を有し、このピペリジル基がＳｉ−Ｏ −Ｃ結合（特に、ヨーロッパ公開第０，３４３，７１７号及びヨーロッパ公開第０，３５８，１９０号を参照されたい。）又はＳｉ−アルキレンカルボニルオキシ−Ｃ結合（特に、ヨーロッパ公開第０，３５８，１９０号、ヨーロッパ公開第０，３８８，３２１号及びヨーロッパ公開第０，４９１，６５９号を参照されたい。）を介して珪素原子に結合できるオルガノポリシロキサンが記載されている。この技術分野での研究の継続中に、本出願人は、一方で、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ又はＳｉ−アルキレンカルボニルオキシ−Ｃ結合を介して珪素に結合した立体障害環状アミン官能基を、他方で、Ｓｉ−Ｃ結合を介して珪素に結合した相溶化作用を有する特殊な官能基を有し、重合体の紫外線、大気酸素及び熱の作用下での耐分解性を向上させるのに有用な性質を付与された新規なポリオルガノシロキサンを見出した。さらに詳しくは、本発明は、第一の主題として、 −次式｛ここで、・記号Ｒ¹は同一であっても異なっていてもよく、１〜４個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキル基及びフェニル基から選ばれる１価の炭化水素基を表わし、・記号Ｘは式−Ａ−Ｚ（ここで、・Ａは酸素原子及び式−ＣＨ₂−ＣＨＲ²−ＣＯＯ−（ここで、Ｒ²は水素原子又は１〜３個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基であり、炭素原子上にある遊離の原子価は珪素原子に結合している。）から選択される２価の基であり・記号Ｚは、８〜３０個の炭素原子を含有する環状炭化水素鎖内に第二又は第三アミン官能基を含有する１価の基（その遊離原子価は炭素原子上にある。また、環窒素原子に関してα及びα’位置にある２個の環炭素原子は水素原子を含有しない。）を表わす。）の１価の基を表わし、・ａは０、１及び２から選ばれる数である。｝の少なくとも１個のシロキシ官能性単位、及び −次式｛ここで、・記号Ｒ¹は式（Ｉ）について上で示したものと同じ意味を有し、・記号Ｗは、１０個以上の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基、式−Ｒ³−ＣＯＯ−Ｒ⁴（ここで、Ｒ³は５〜２０個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキレン基を表わし、Ｒ⁴は１〜１２個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基を表わす。）の基、式−Ｒ⁵−Ｏ−（Ｒ⁶−Ｏ）_c− Ｒ⁷（ここで、Ｒ⁵は３〜１５個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキレン基を表わし、Ｒ⁶は１〜３個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキレン基を表わし、ｃは０〜１０の数であり、Ｒ⁷は水素原子、１〜１２個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基又は式−ＣＯ−Ｒ⁸（ここで、Ｒ⁸は１〜１１個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基を表わす。）のアシル基を表わす。）の基から選ばれる相溶化性官能基を含有する１価の基を表わし、・ｂは０、１及び２から選ばれる数である。｝の少なくとも１個のその他のシロキシ官能性単位を含めて、１分子当たり少なくとも３個のシロキシ単位を含むポリオルガノシロキサンに関する。さらに、ポリオルガノシロキサンは、随意に、次式｛ここで、・記号Ｒ¹は式（Ｉ）について上で示したものと同じ意味を有し、・ｄは０、１、２及び３から選ばれる数であり、・ｅは０及び１から選ばれる数であり、・ｄ＋ｅの和は３よりも大きくない。｝の少なくとも１個のその他のシロキシ単位を含有する。式（Ｉ）のシロキシ単位は、２個以上であるときは、互いに同一であっても異なっていてもよい。同じことが式（II）及び式(III)のシロキシ単位について言える。本発明の説明において、下記の定義を適用するものとする。 −“アミン官能基”：珪素原子に結合させる結合基Ａを有しない１価の基Ｚ。 −“相溶化性官能基”：珪素原子に直接結合される（この場合には、Ｓｉ−Ｃ結合が形成される。）１価の基Ｗ。 −“酸素結合単位を含有するオルガノポリシロキサン”：本発明に従う混成重合体であってその構造内でアミン官能基が結合単位Ａ＝−Ｏ−を介して珪素原子に結合されている（この場合には、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合が形成される。）混成重合体。 −“カルボキシレート結合単位を含有するオルガノポリシロキサン”：本発明に従う混成重合体であってその構造内でアミン官能基が結合単位Ａ＝−ＣＨ₂−ＣＨＲ²−ＣＯＯＯ−を介して珪素原子に結合されている（この場合には、Ｓｉ− ＣＨ₂−ＣＨＲ²−ＣＯＯ−Ｃ結合が形成される。）混成重合体。さらに、記号ａ、ｂ、ｄ及びｅが取り得る意味を考慮すれば、本発明に従う混成ポリオルガノシロキサンは、線状、環状又は分岐状（樹脂）構造或いはこれらの構造の混合物を有し得ることを理解されたい。それが線状の重合体に関するときは、このものは随意として５０モル％までの分岐［“Ｔ”（ＲＳｉＯ_3/2）及び（又は）“Ｑ”（ＳｉＯ_4/2）型の単位］を有することができる。また、それがポリオルガノシロキサン樹脂であるときは、このものは少なくとも二つの型の異なったシロキシ単位、即ち、［“Ｍ”（Ｒ₃ＳｉＯ_1/2）及び（又は）“Ｔ”並びに随意として“Ｄ”（Ｒ²ＳｉＯ_2/2）単位］からなる。 “Ｍ”単位の数／“Ｑ”及び（又は）“Ｔ”単位の数の比は、一般に４／１〜０．５／１であり、“Ｄ”単位の数／“Ｑ”及び（又は）“Ｔ”単位の数の比は、一般に０〜１００／１の間である。式（Ｉ）、式（II）及び随意の式(III)の単位の数は、有利には、本発明に従う混成ポリオルガノシロキサンが、 −少なくとも０．５モル％、好ましくは１０〜９０モル％のアミン官能基、及び −少なくとも０．５モル％、好ましくは１０〜９０モル％の相溶化性官能基を含有するようなものである。示したモル％値は、１００個の珪素原子当たりの官能基のモル数を表わす。好ましいＲ¹基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル又はｎ−オクチルである。さらに好ましくはＲ¹基の少なくとも８０モル％はメチルである。好ましいカルボキシレート結合単位は、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯＯ−及び−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＯＯ−の２価基から選ばれる。好ましいアミン官能基Ｚは、次式｛ここで、・Ｒ⁹基は互いに同一であっても異なっていてもよく、１〜３個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキル基、フェニル基及びベンジル基から選択され、・Ｒ¹⁰は水素原子、１〜１２個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキル基、アルコキシカルボニル基（ここで、アルキル残基は１〜８個の炭素原子を有する線状又は分岐状の残基である。）、フェニル基、ベンジル基及びＯ・基から選択され、・ｈは０及び１から選ばれる数である。｝の環状炭化水素基鎖内の第二又は第三アミン官能基から選ばれる。さらに好ましくは、アミン官能基Ｚは、Ｒ⁹基がメチルであり、Ｒ¹⁰基が水素原子又はメチル基であり、ｈが１に等しい数である式（IV）の基から選ばれる。好ましい相溶化性官能基Ｗは、１１以上〜３０個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキル基、式−Ｒ³−ＣＯＯ−Ｒ⁴（ここで、Ｒ³は８〜１２個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキレン基を表わし、Ｒ⁴は１〜６個の炭素原子を有するの線状又は分岐状のアルキル基を表わす。）の基、式−Ｒ⁵−Ｏ−（Ｒ⁶−Ｏ）_c−Ｒ⁷（ここで、Ｒ⁵は９〜１２個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキレン基を表わし、Ｒ⁶は２〜３個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキレン基を表わし、ｃは０〜６の数であり、Ｒ⁷は水素原子、１〜６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基又は式−ＣＯ−Ｒ⁸（ここで、Ｒ⁸は１〜３個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基を表わす。）のアシル基を表わす。）の基から選ばれる。さらに好ましくは、相溶化性官能基Ｗは、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ −トリデシル、又はメチル若しくはエチルデカメチレンカルボキシレート基から選ばれる。本発明は、その主題として、さらに詳しくは、 −次の平均式｛ここで、・記号Ｒ¹、Ｘ及びＷは式（Ｉ）及び（II）に関して上で示した一般的な意味を有し、・記号ＹはＲ¹、Ｘ、Ｗ及び水素原子から選ばれる１価の基を表わし、・ｍは０〜１８０の間の整数又は分数であり、・ｎは０〜１８０の間の整数又は分数であり、・ｐは０〜１０の間の整数又は分数であり、・ｑは０〜１００の間の整数又は分数であり、・ただし、下記の条件に従う： −ｍは及びｎが０以外であるならば、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑの和は５〜２００の範囲内にあり、比率１００ｍ／ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋２≧０．５であり、比率１００ｎ／ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋２≧０．５であり、この比率は上の比率と同一であっても異なっていてもよく、 −ｍ＝０であり且つｎが０以外であるならば、Ｙ置換基の少なくとも１個はＸ基を表わし、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑの和は５〜１００の範囲内にあり、比率１００ｎ／ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋２≧０．５であり、 −ｍが０以外であり且つｎ＝０であるならば、Ｙ置換基の少なくとも１個はＷ基を表わし、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑの和は５〜１００の範囲内にあり、比率１００ｍ／ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋２≧０．５であり、 −ｍ＝０であり且つｎ＝０であるならば、ｐ＋ｑの和は５〜１００の範囲内にあり、Ｙ置換基の１個はＸ基であり、他のＹ置換基はＷ基である。｝の統計的な序列又はブロックの線状混成ポリジオルガノシロキサン共重合体、及び −次の平均式｛ここで、・記号Ｒ¹、Ｘ及びＷは式（Ｉ）及び（II）に関して上で示した一般的な意味を有し、・ｒは１〜９の間の整数又は分数であり、・ｓは１〜９の間の整数又は分数であり、・ｔは０〜０．５の間の整数又は分数であり、・ｕは０〜５の間の整数又は分数であり、・ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕの和は３〜１０の範囲内にある。｝の環状混成ポリジオルガノシロキサン共重合体を目的とする。式（Ｖ）の重合体は、好ましいもの（いわゆるＬＰ１重合体）又はさらに好ましいもの（いわゆるＬＰ２重合体）を含み、＊第一の形態によれば、・記号ＹがＲ¹を表わし、・ｍが１〜９０の間の整数又は分数であり、・ｎが１〜９０の間の整数又は分数であり、・ｐが０〜５の間の整数又は分数であり、・ｑが０〜５０の間の整数又は分数であり、・ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑの和が１０〜１００の間の整数又は分数であり、・比率１００ｍ／ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋２が１０〜９０の範囲内にあり、・比率１００ｎ／ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋２が１０〜９０の範囲内にあり、この比率は上の比率と同一であっても異なっていてもよく、・基Ｒ¹、Ｘ及びＷが、それぞれについて上に示した好ましい定義（ＬＰ１重合体の場合）又はさらに好ましい定義（ＬＰ２重合体の場合）を同時に有するものであり、＊第二の形態によれば、・ｍ＝０及びｎ＝０であり、・Ｙ置換基の１個がＸ基であるが、他のＹ置換基がＷ置換基であり、・ｐ＝０であり、・ｑが５〜１０の間の整数又は分数であり、・基Ｒ¹、Ｘ及びＷが、それぞれについて上に示した好ましい定義（ＬＰ１重合体の場合）又はさらに好ましい定義（ＬＰ２重合体の場合）を同時に有するものである。式（VI）の重合体は、好ましいもの（いわゆるＣＰ１重合体）又は非常に好ましいもの（いわゆるＣＰ２重合体）を含み、・ｒが１〜４．５の間の整数又は分数であり、・ｓが１〜４．５の間の整数又は分数であり、・ｔが０〜０．２５の間の整数又は分数であり、・ｕが０〜２．５の間の整数又は分数であり、・ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕの和が３〜５の間の整数又は分数であり、・基Ｒ¹、Ｘ及びＷが、それぞれについて上に示した好ましい定義（ＣＰ１重合体の場合）又はさらに好ましい定義（ＣＰ２重合体の場合）を同時に有するものである。酸素結合単位を含有する本発明の混成オルガノポリシロキサンは、・酸素結合単位を有するアミン官能基Ｚ及び相溶化性官能基Ｗを含まない相当するオルガノヒドロポリシロキサン（Ｈ）、・ヒドロキシル化有機化合物（Ψ）（これから酸素結合単位を有するアミン官能基Ｚが導かれる。）、及び・連鎖末端がエチレン性不飽和である化合物（Ξ）（これから相溶化性官能基Ｗが導かれる。）から有利に得ることができ、この方法は本発明の第二の主題の第一態様をなす。従って、酸素結合単位を有する本発明の混成ポリオルガノシロキサンは、酸素結合単位を有するアミン官能基Ｚ及び相溶化性官能基Ｗを含まない相当するオルガノヒドロポリシロキサン（Ｈ）と、酸素結合単位を有するアミン官能基Ｚを導くヒドロキシル化有機化合物（Ψ）と、相溶化性官能基Ｗを導く連鎖末端がエチレン性不飽和である化合物（Ξ）とから出発して、同時的な脱水素／縮合及び付加（ヒドロシリル化）反応によって、或いは好ましくは逐次的な脱水素／縮合、次いで付加（ヒドロシリル化）反応によって得ることができる。これらの脱水素／縮合及びヒドロシリル化反応は、白金族の金属を基材とした触媒の存在下に２０〜２００℃程度、好ましくは６０〜１２０℃程度の温度で行うことができる。特に、米国特許第３，７１５，３３４号、同３，８１４，７３０号、同３，１５９，６０１号又は同３，１５９，６６２号に記載の白金誘導体及び錯体を挙げることができる。触媒の使用量は、反応混合物に関して金属として表わして、１〜３００ｐｐｍ程度である。 “（Ψ）のモル数”を定義する場合に、脱水素／縮合によって（Ｈ）と反応することができるＯＨ官能基は単位実態とみなされる。同様に、“（Ξ）のモル数 ”を定義する場合に、ヒドロシリル化によって（Ｈ）と反応することができるオレフィン性不飽和は単位実態とみなされる。使用できる反応体の量は、一般に、１〜５程度、好ましくは１〜２程度である［（Ξ）＋（Ψ）］／ＳｉＨ［（Ｈ）の］のモル比に相当する。脱水素／縮合及びヒドロシリル化反応は、塊状で、或いは好ましくはトルエン、キシレン、メチルシクロヘキサン、テトラヒドロフラン、ヘプタン、オクタン又はイソプロパノールのような揮発性有機溶媒中で行うことができる。反応混合物は、さらに、特に、モノカルボン酸のアルカリ金属塩、例えば酢酸ナトリウムからなる緩衝剤を含有することができる。反応終了後、得られる粗製の混成ポリオルガノシロキサンは、特に、イオン交換樹脂を充填したカラムに通し及び（又は）過剰に導入した溶媒及び随意に使用した溶媒を１００〜１８０℃で減圧下に単に蒸発させることによって精製することができる。例えば、式（Ｖ）の線状混成ポリジオルガノシロキサンの製造のために使用されるオルガノヒドロポリシロキサン（Ｈ）は、次式｛ここで、・記号Ｒ¹及びｑは式（Ｖ）に関して上で示した一般的な又は好ましい意味を有し、・記号Ｙ’はＲ¹又は水素原子を表わし、・ｖはｍ＋ｎ＋ｐに等しい整数又は分数であり、・ただし、次の条件に従う：ｖ＝０であるならば、ｑは５〜１００の範囲内にある数であり、２個のＹ’基は水素原子を表わす。｝を有するものである。例えば、式（VI）の環状混成ポリジオルガノシロキサン（Ｈ）の製造のためにれるオルガノヒドロポリシロキサンは、次式｛ここで、・記号Ｒ¹及びｕは式（VI）に関して上で示した一般的な又は好ましい意味を有し、・ｗはｒ＋ｓ＋ｔに等しい整数又は分数であり、・ｕ＋ｗの和は３〜１０の範囲内にある。｝を有するものである。式(VII)及び式（VIII）のこのようなオルガノヒドロポリシロキサンは、文献で知られており、また市場で入手できる。酸素結合単位を有するＺ官能基を導く（或いは１価の基Ｘを導く）ヒドロキシル化有機化合物（Ψ）は、好ましくは、次式（ここで、記号Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びｈは式（IV）に関して上で示した一般的な又は好ましい意味を有する。）を有するものである。化合物（Ψ）としては、例えば、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン又は４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンが挙げられる。Ｗ官能基を導く不飽和化合物（Ξ）は、白金族の金属を基材とした触媒の存在下にヒドロシリル化反応で反応することができる連鎖末端に位置したエチレン性不飽和を有する化合物である。化合物（Ξ）として、例えば、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、又はウンデセン酸メチル若しくはエチルが挙げられる。カルボキシレート結合単位を含有する本発明の混成オルガノポリシロキサンは、・カルボキシレート結合単位を有するアミン官能基Ｚ及び相溶化性官能基Ｗを含まない相当するオルガノヒドロポリシラン（Ｈ）、・連鎖末端がエチレン性不飽和である有機化合物（Ψ’）（これからカルボキシレート結合単位を有するアミン官能基Ｚが導かれる。）、及び・連鎖末端がエチレン性不飽和である化合物（Ξ）（これから相溶化性官能基Ｗが導かれる。）から有利に得ることができ、この方法は本発明の第二の主題の第二態様をなす。従って、カルボキシレート結合単位を含有する本発明の混成ポリオルガノシロキサンは、カルボキシレート結合単位を有するアミン官能基Ｚ及び相溶化性官能基Ｗを含まない相当するオルガノヒドロポリシラン（Ｈ）と、カルボキシレート結合単位を有するアミン官能基Ｚを導く連鎖末端がエチレン性不飽和である有機化合物（Ψ’）と、相溶化性官能基Ｗを導く連鎖末端がエチレン性不飽和である化合物（Ξ）とから出発して、同時的又は逐次的な付加（ヒドロシリル化）反応によって得ることができる。この同時的又は逐次的な付加（ヒドロシリル化）反応は、酸素結合単位を有する混成ポリオルガノシロキサンの製造において行われる脱水素／縮合及び付加反応に関して上で記載したもの同じ操作条件（特に、触媒の種類及び量、反応温度、随意の溶媒の種類）で行うことができる。好ましい態様によれば、同時的又は逐次的なヒドロシリル化反応は、特に、アルキル化又はアルコキシル化モノフェノール（例えば、ｐ−メトキシフェノール、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ジヒドロキシフェニル）メタン及びそれらの混合物）から選ばれるラジカル重合禁止剤の存在下に行われる。該禁止剤の量（重量で）は、反応混合物の重量に対して表わして、一般に０．００１％〜０．１％である。 “（Ψ’）のモル数”を定義する場合に、ヒドロシリル化によって（Ｈ）と反応することができるオレフィン性不飽和は単位実態とみなされる。［（Ψ’）＋（Ξ）］／ＳｉＨ［（Ｈ）の］のモル比も、一般に１〜５、好ましくは１〜２の範囲内にある。カルボキシレート結合単位を有するＺ官能基を導く（或いは１価の基Ｘを導く）不飽和有機化合物（Ψ’）は、好ましくは、次式（ここで、記号Ｒ²、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びｈは記号Ｘ及び式（IV）の定義に関して上で示した一般的な又は好ましい意味を有する。）を有するものである。化合物（Ψ’）としては、例えば４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン又は４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンが挙げられる。これらの化合物は、文献（特に、Ｗ．ロー他、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．ＰａｒｔＡ：Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．，３０（１９９２），ｐ．９８３以下を参照されたい。）で知られており、これらはピペリジノール化合物を（メタ）アクリル酸メチルと金属アルコキシドを主体とした触媒の存在下に反応させることにより製造することができる。本発明に従う混成ポリオルガノシロキサンは、有機重合体の光、酸化及び熱による分解を防止する際の安定剤として使用することができる。これは本発明の第三の主題をなす。このような有機重合体の例としては、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、アクリル重合体、これらの共重合体及びこれらの混合物が挙げられる。これらの重合体のうちで、本発明の化合物は、ポリオレフィン及びポリアルカジエン、例えばポリプロピレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリブタジエン、これらの共重合体及びこれらの混合物について特に有効な作用を有する。本発明の混成化合物のシロキサン連鎖中に存在する種々のシロキシ単位の相対数の広い変化の可能性を考慮すれば、これらのポリオルガノシロキサン化合物は、解決すべき種々の問題に容易に適応できるものである。本発明のさらに他の主題は、有効量の少なくとも１種の混成ポリオルガノシロキサン化合物によって光、熱及びＵＶの有害な作用に対して安定化された有機重合体含有組成物にある。これらの組成物は、一般に、安定化すべき重合体１００ｇ当たり０．０４〜２０ミリ当量の立体障害アミン官能基を含有する。本発明に従って安定化された重合体組成物は、好ましくは、重合体１００ｇ当たり０．２０〜４ミリ当量の立体障害アミン官能基を含有する。例示として、安定化された重合体組成物は、一般に、重合体に関して０．０１重量％〜５重量％の混成ポリオルガノシロキサン化合物を含有する。混成ポリオルガノシロキサン化合物の添加は、重合体の製造中に又はその後に行うことができる。これらの組成物は、さらに、それらが含有する重合体と共に一般に使用される添加剤及び安定剤の全てを含有することができる。しかして、次の安定剤及び添加剤：酸化防止剤、例えば、アルキル化モノフェノール、アルキル化ヒドロキノン、ヒドロキシル化ジフェニルスルフィド、アルキリデンビスフェノール、ベンジル化合物、アシルアミノフェノール、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル若しくはアミド又は３−（３，５− ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル；光安定剤、例えば、置換されていてよい安恩香酸エステル、アクリル酸エステル、ニッケル化合物又はオキザルアミド；ホスファイト及びホスホナイト；金属失活剤；過酸化物分解剤；ポリアミド安定剤；成核剤；充填剤及び補強剤；又はその他の添加剤、例えば、可塑剤、顔料、蛍光増白剤又は難燃剤を使用することが可能である。このように安定化され重合体組成物は、種々の形態で、例えば、成形物品、シート、繊維、細胞状物質（フォーム）、形材又は被覆製品の形態で、或いは塗料、ワニス、接着剤又はセメント用の被膜形成剤（結合剤）として適用することができる。下記の実施例は本発明を例示するものである。これらの実施例において、シリコーンオイル１００ｇ当たりのミリ当量（ｍｅｑ）で表わされるアミン官能基Ｚの理論濃度は、含まれるアミン官能基の全てがグラフト化されたならばシリコーンオイルが有するであろう濃度を意味するものと理解されたい。例１酸素結合単位を含有する混成オルガノポリシロキサンの製造例２５ｇ（０．１５９モル）の４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１００ｃｍ³の乾燥トルエン、０．０１ｇの酢酸ナトリウム及び２２ｎｍ³（又はμｌ）の白金錯体のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（配位子としてのジビニルテトラメチルジシロキサンに結合した白金を１２重量％含有する。カルステッド触媒）を、中心攪拌系を備え且つ内部を乾燥窒素雰囲気下に保持した２５０ｃｍ³の反応器に導入する。反応混合物を１００℃にもたらし、次いで２０ｇのポリメチルヒドロシロキサンオイル（即ち、０．３１６モルのＳｉ−Ｈ官能基）を３時間にわたり徐々に流入させる。このオイルの特性は次の通りである。・Ｍｎ＝３１６０ｇ。・１５８０ｍｅｑＨ／１００ｇ。・平均構造式：ヒドロシリル官能基を含有するオイルを３時間にわたり流入させた後、反応混合物を１００℃で２４時間反応させる。この時間の終了後に、ヒドロシリル官能基の転化率は３４％（モル数で）であった。次いで、７５ｇ（０．４４モル）の９５重量％１−ドデセンを１時間にわたり徐々に流入させる。ドデセンを流入させた後、反応混合物を１００℃で８時間反応させる。ヒドロシリル官能基の転化率は完全であった。反応混合物を室温（２３℃）に冷却し、次いで１００ｃｍ³の水により抽出して洗浄する。残留有機相を回転蒸発器を使用して濃縮し、加熱は１６０℃で０．６７×１０²Ｐａの減圧下に３時間行う。このようにして、６５ｇの透明オイルが回収された。このオイルの特性は次の通りである。・Ｍｎ＝１１３００ｇ。・１００ｇ当たり１７８．５ｍｅｑのＺアミン官能基。理論値は２２２ｍｅｑ／１００ｇである（この塩基性度は、得られたオイルを０．０２Ｎ過塩素酸溶液を使用して滴定することによって測定した。）。・オイルの平均構造式：・Ｚ官能基の割合：３８．５％（珪素原子１００個当たりの官能基のモル数で表わして）。・Ｗ官能基の割合：５７．５％。例２酸素結合単位を含有する混成オルガノポリシロキサンの製造例２７．３ｇ（０．１５９モル）の４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、０．０１２ｇの酢酸ナトリウムを含有する１００ｃｍ³のトルエンを例１に示したように装備した２５０ｃｍ³の反応器に導入する。６０ｎｍ³（又はμｌ）の例１に記載のカルステッド触媒溶液を２回に分けて添加する。反応混合物を９０℃にもたらし、次いで例１で使用した２０ｇのポリメチルヒドロシロキサンオイル（即ち、０．３１６モルのＳｉ−Ｈ官能基）を３時間にわたり徐々に流入させる。ヒドロシリル官能基を含有するオイルを３時間にわたり流入させた後、反応混合物を９０℃で２４時間反応させる。この時間終了後に、ヒドロシリル官能基の転化率は４４．３％（モル数で）であった。次いで、６０ｇ（０．３５６モル）の９５重量％１−ドデセンを１時間にわたり徐々に流入させる。ドデセンを流入させた後、反応混合物を１００℃にもたらし、６時間反応させる。ヒドロシリル官能基の転化率は完全であった。次いで、２ｇのイオン交換樹脂（商標名アンバーライトＡ２１として市場で入手できる。）を添加し、反応混合物を８０℃に冷却してから、３時間反応させ、次いで“ミリポア”膜（気孔率０．２μｍ）で濾過する。得られた生成物を次いで１６０℃で０．６７×１０²Ｐａの減圧下に２時間蒸発させる。このようにして、３２ｇの透明オイルが回収された。このオイルの特性は次の通りである。・Ｍｎ＝１１３００ｇ。・１００ｇ当たり１９７．８ｍｅｑのＺアミン官能基。理論値は２１９ｍｅｑ／１００ｇである。・オイルの平均構造式：・Ｚ官能基の割合：４２．３％（珪素原子１００個当たりの官能基のモル数で表わして）。・Ｗ官能基の割合：５３．７％。例３カルボキシレート結合単位を含有する混成オルガノポリシロキサンの製造例１）４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの製造０．６ｇ（０．０２４モル）のマグネシウムを、中心機械的攪拌機、温度計及び高さ４５ｃｍの保温蒸留カラムを備えた２５０ｃｍ³の反応器に導入し、反応器のヘッドスペースに窒素でパージする。次いで、１０ｃｍ³の乾燥メタノール及び０．５ｇの１，２−ジブロムエタンを導入する。反応混合物を４５℃にもたらし、水素とマグネシウムジメトキシドを形成させる。水素の発生が止んだならば、４０ｇ（０．２５モル）の４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、次いで１４２ｇ（１．４２モル）のメタクリル酸メチル（質量法による検定：９９．８％）を添加し、反応混合物をその還流温度にもたらす。形成されたメタノールを留去する。メタノールの蒸留が止んだならば、反応混合物を室温（２３℃）まで冷却し、次いでこれを６６０ｃｍ³の水に注ぎ入れる。得られた混合物を“珪藻土”型のクレー（商品名クラーセルＤＩＴ２Ｒとして市場で入手できる。）により濾過する。２相に分離し、水性相を２００ｃｍ³のメタクリル酸メチルにより３回抽出する。一緒にした有機相を５０ｃｍ³の水で洗浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄により乾燥した後、有機媒質を回転蒸発器を使用して濃縮する。このようにして、５５．３ｇの淡黄色固体が回収された（単離された生成物の収率：使用したピペリジノールの量に関して８８．６重量％）。得られた固体生成物を２０ｃｍ³のアセトンと１０ｃｍ³の水との混合物を使用して再結晶する。室温（２３℃）で１．３３×１０²Ｐａの減圧下に乾燥した後、４９．１ｇの白色固体が回収された。その融点は６０℃であった（ＤＳＣ分析により測定）。再結晶された生成物の収率は８０％である。ＮＭＲ及び赤外線分析により所期の化合物の構造が確認された。２）混成オルガノポリシロキサンの製造１３．６ｇの乾燥トルエン及び０．００３ｇの酢酸ナトリウムを、攪拌系を備え且つ内部を乾燥窒素雰囲気下に保持した５０ｃｍ³の反応器に導入し、１１０ ℃にもたらす。次いで、４．５ｎｍ³（４．５μｌ）の例１に記載のカルステッド触媒溶液を導入する。次いで、一方では、１２．８８ｇ（０．０５７モル）の４−メタクリロイルオキシ−２，２，２，６−テトラメチルピペリジン及び０．１ｇのｐ−メトキシフェノールを９．５ｃｍ³の乾燥トルエンに溶解してなる溶液を、他方では、例１で使用した５．２５ｇのポリメチルヒドロシロキサンオイル（０．０８３モルのＳｉ−Ｈ官能基）を８０分間にわたり温度を１１０℃に保持しながら同時に流入させる。オイルを流入させた後、ヒドロシリル官能基の転化率は７０％であることが認められた。次いで、４．５ｎｍ³（４．５μｌ）のカルステッド触媒溶液を導入し、次いで８．１３ｇ（０．０４８モル）の９５重量％の１−ドデセンを２０分間にわたり温度を１１０℃に保持しながら徐々に導入する。ドデセンを流入させた後、反応混合物を１１０℃で６時間反応させる。この時間の終了時に、ヒドロシリル官能基の転化率は１００％であった。次いで、得られた生成物を１３８℃で０．３９９×１０²Ｐａの減圧下に２時間蒸発させる。２０．１２ｇの非常に淡黄色のオイルが回収された。このオイルの特性は次の通りである。・Ｍｎ＝１３４２０ｇ。・１００ｇ当たり２４８．３ｍｅｑのＺアミン官能基。理論値は２５８ｍｅｑ／１００ｇである。・オイルの平均構造式：・さらに、核磁気共鳴は３．３モル％のＴ単位の存在を示す。・Ｚ官能基の割合：６４％（珪素原子１００個当たりの官能基のモル数で表わして）。・Ｗ官能基の割合：３２％。例４カルボキシレート結合単位を含有する混成オルガノポリシロキサンの製造例１）４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンの製造０．９３ｇ（０．０３８モル）のマグネシウムを、中心機械的攪拌機、温度計及び高さ４５ｃｍの保温蒸留カラムを備えた５００ｃｍ³の五口反応器に導入する。反応器のヘッドスペースを窒素でパージし、次いで１５ｇの無水メタノールを導入する。反応混合物を４５℃にもたらす。水素及びマグネシウムジメトキシドが形成される。水素の発生が止んだならば、下記の物質： −６９．２ｇ（０．４０４モル）の４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン（質量法により９７％の純度）、次いで −２１７ｇ（２．１７モル）のメタクリル酸メチル（質量法により９９．８％の純度）、 −２．１７ｇのビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メタンを添加し、反応混合物をその還流温度にもたらす。生成したメタノールをほぼ２時間留去する。次いで、加熱を止め、温度が４０℃に下がったときに、５ｃｍ³ の水を攪拌しながら注ぎ入れる。沈殿が生成したので、これを濾過し、次いで有機相を無水硫酸ナトリウムにより乾燥する。再度濾過し、次いで媒体を回転蒸発器（７．９８×１０²Ｐａの下で８０℃）でメタクリル酸メチルを蒸発させることによって濃縮する。この濃縮された媒体から、高さ４５ｃｍのビグローカラムで減圧（０．１×１０²Ｐａで７５℃）下に蒸留すると５６．７ｇ（０．２３３モル）の４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンが９８％の純度（質量法による）が生じた。２）混成オルガノポリシロキサンの製造中心機械的攪拌機、温度計及びバルブ凝縮器を備えた５０ｃｍ³の四口反応器に下記の物質： −６．９ｇの乾燥トルエン、 −０．００３４ｇの酢酸ナトリウム、 −２．２ｍｇの例１に記載のカルステッド触媒溶液、 −０．０５ｇのビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メタンを導入する。反応器の内容物を１０８℃にもたらし、反応器のヘッドスペースを不活性ガスにより不活性にする。次いで、２本の別々の注射器を使用して、下記の物質：＊一方では、 −例４の１）から得られた１５ｇ（０．０６２モル）の９８％純度の４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、 −１５ｇの乾燥トルエン、＊他方では、 −５．２ｇ（０．０８２モルのＳｉ−Ｈ官能基）の例１で使用したポリメチルヒドロシロキサンオイルを同時に８０分間にわたって流入させる。反応中に２回（反応の開始から２時間後、次いで３時間３０分後）、２．２ｍｇの例１に記載のカルステッド触媒溶液を再度添加する。反応の開始から２４時間後に、ヒドロシリル官能基の転化率（モル数で）は、７１％（即ち、９３％のメタクリロイルオキシペンタメチルピペリジン官能基の転化率）であった。次いで、８ｇ（０．０４７４モル）の９５重量％の１−ドデセンを温度を１０８℃に保持しながら２０分間で注入する。ドデセンの注入から４時間後に、ヒドロシリル官能基の転化率は９８．２％であった。次いで、得られた生成物を１３０℃で２．６６×１０²Ｐａの減圧下に２時間３０分蒸発させる。２１．８ｇの透明黄色オイルが回収された。このオイルの特性は次の通りである。・Ｍｎ＝１４１１０ｇ。・１００ｇ当たり２７１．４ｍｅｑのＺアミン官能基。・オイルの平均構造式：・さらに、核磁気共鳴は１５モル％のＴ単位の存在を示す。・Ｚ官能基の割合：７３．５％（Ｓｉ原子１００個当たりの官能基のモル数で表わして）。・Ｗ官能基の割合：２０．８％。例５カルボキシレート結合単位を含有する混成オルガノポリシロキサンの製造中心機械的攪拌機、温度計及びバルブ凝縮器を備えた５０ｃｍ³の四口反応器に下記の物質： −３１．１ｇの乾燥トルエン、 −０．００３４ｇの酢酸ナトリウム、 −２．２ｍｇの例１に記載のカルステッド触媒溶液、を導入する。反応器の内容物を１１０℃にもたらし、反応器のヘッドスペースを不活性ガスにより不活性にする。次いで、２本の別々の注射器を使用して、下記の物質：＊一方では、 −例４の１）から得られた１５ｇ（０．０６２モル）の９８％純度の４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、 −１５ｇの乾燥トルエン、 −０．０５ｇのビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、＊他方では、 −９．７４ｇ（０．１５４モルのＳｉ−Ｈ官能基）の例１で使用したポリメチルヒドロシロキサンオイルを同時に８０分間にわたって流入させる。添加終了後に、ヒドロシリル官能基の転化率は２０．４％であった。反応中に２回（反応の開始から３時間後、次いで７時間後）、２．２ｍｇの例１に記載のカルステッド触媒溶液を再度添加する。反応の開始から２４時間３０分後に、ヒドロシリル官能基の転化率（モル数で）は、２７％（即ち、６８％のメタクリロイルオキシペンタメチルピペリジン官能基の転化率）であった。次いで、下記の物質： −２．２ｍｇの例１に記載のカルステッド触媒溶液、及び −３１．１ｇ（０．１８４モル）の９５重量％の１−ドデセンを温度を１０８℃に保持しながら２０分間で注入する。ドデセンの注入から５時間３０分後に、ヒドロシリル官能基の転化率は９４．４％であった。次いで、得られた生成物を１４０℃で２．６６×１０²Ｐａの減圧下に２時間３０分蒸発させる。３５．３ｇの透明黄色オイルが回収された。このオイルの特性は次の通りである。・Ｍｎ＝１２０００ｇ。・１００ｇ当たり１０６．２ｍｅｑのＺアミン官能基。・オイルの平均構造式：・さらに、核磁気共鳴は３．４モル％のＴ単位の存在を示す。・Ｚ官能基の割合：２４．４％（Ｓｉ原子１００個当たりの官能基のモル数で表わして）。・Ｗ官能基の割合：６６．３％。例６ポリプロピレン（ＰＰ）の光安定化組成物の製造： −１００重量部のＰＰ、Ｅｌｔｅｘ（登録商標）ＰＨＶ００１Ｐ（等級１０）と、０．２重量部の市販の酸化防止剤（後記の定義を参照）と、０．１重量部のステアリン酸カルシウムと、０．２重量部の安定剤を１６０℃で３分間混合する。 −プラテンプレスで１９０℃で圧縮する（１分間接触させ、２５０×１０⁵Ｐａに１分間保持し、同じ圧力で１分間冷却する）。このようにして、厚みが２００μｍの実質上円形の円板試料を得た。これらの円板試料から試験片を切断した。対照例組成物：安定剤＝Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ（登録商標）９４４（後記の式を参照）。安定剤１００ｇ当たり３４１ｍｅｑのピペリジル官能基を含有する。組成物ｂ、ｃ、ｄ及びｅ：安定剤＝それぞれ例１、３（２）、４（２）及び５に記載のシリコーンオイル。使用した市販の酸化防止剤の定義：ペンタエリスリチルテトラキス［３− （４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）プロピオネート］（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０として市販されている。）とトリス［２，４ −ジ（ｔ−ブチル）フェニル］ホスファイト（商品名Ｉｒｇａｆｏｓ１６８として市販されている。）との重量で５０／５０の混合物。Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ（登録商標）９４４の式：組成物ｂ及びｃをＵＶ−Ｂの下で、組成物ｄ及びｅをＵＶ−Ａの下で試験する。対照例組成物を比較例として働かせるためにＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂの下で試験する。ＵＶ−Ｂの下での分解を赤外線分光法によりモニターする。フィルムが破損されるまで、ＰＰの分解から生じるカルボニル吸収帯１７２０ｃｍ^-1の吸光度（Ａ２と略記する。）の増大の測定を２日毎に行う。この吸光度は、不活性基の吸収帯（２７２２ｃｍ^-1のメチレン）の吸光度（Ａ１と略記する。）に関係している。ＵＶ−Ａの下での分解はＵＶ−Ｂの下での分解よりももっと遅いので、試験片の破損が起こった後の時間（Ｔ）を比較するだけで安定化試験を行う。各組成物について３個の試験片を試験した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 83:08）

Claims

【特許請求の範囲】１．下記のシロキシ単位： −次式｛ここで、・記号Ｒ¹は同一であっても異なっていてもよく、１〜４個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキル基及びフェニル基から選ばれる１価の炭化水素基を表わし、・記号Ｘは式−Ａ−Ｚ（ここで、・Ａは酸素原子及び式−ＣＨ₂−ＣＨＲ²−ＣＯＯ−（ここで、Ｒ²は水素原子又は１〜３個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基であり、炭素原子上にある遊離の原子価は珪素原子に結合している。）の基から選ばれる２価の基であり、・記号Ｚは、８〜３０個の炭素原子を含有する環状炭化水素鎖内に第二又は第三アミン官能基を含有する１価の基（その遊離原子価は炭素原子上にある。また、環窒素原子に関してα及びα’位置にある２個の環炭素原子は水素原子を含有しない。）を表わす。）の１価の基を表わし、・ａは０、１及び２から選ばれる数である。｝の少なくとも１個のシロキシ官能性単位、及び −次式｛ここで、・記号Ｒ¹は式（Ｉ）について上で示したものと同じ意味を有し、・記号Ｗは、１０個以上の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基、式−Ｒ³−ＣＯＯ−Ｒ⁴（ここで、Ｒ³は５〜２０個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキレン基を表わし、Ｒ⁴は１〜１２個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基を表わす。）の基、式−Ｒ⁵−Ｏ−（Ｒ⁶−Ｏ）_c− Ｒ⁷（ここで、Ｒ⁵は３〜１５個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキレン基を表わし、Ｒ⁶は１〜３個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキレン基を表わし、ｃは０〜１０の数であり、Ｒ⁷は水素原子、１〜１２個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基又は式−ＣＯ−Ｒ⁸（ここで、Ｒ⁸は１〜１１個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基を表わす。）のアシル基を表わす。）の基から選ばれる相溶化性官能基を含有する１価の基を表わし、・ｂは０、１及び２から選ばれる数である。｝の少なくとも１個のその他のシロキシ官能性単位を含めて、１分子当たり少なくとも３個のシロキシ単位を含むことを特徴とする、混成ポリオルガノシロキサン。２．さらに、次式｛ここで、・記号Ｒ¹は式（Ｉ）について上で示したものと同じ意味を有し、・ｄは０、１、２及び３から選ばれる数であり、・ｅは０及び１から選ばれる数であり、・ｄ＋ｅの和は３よりも大きくない。｝の少なくとも１個のその他のシロキシ単位を含むことを特徴とする、請求項１に記載のポリオルガノシロキサン。３．Ｒ¹基がメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル又はｎ−オクチルであり、カルボキシレート結合単位が−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯＯ−及び−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＯＯ−の２価基から選ばれることを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリオルガノシロキサン。４．アミン官能基Ｚが次式｛ここで、・Ｒ⁹基は互いに同一であっても異なっていてもよく、１〜３個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキル基、フェニル基及びベンジル基から選択され、・Ｒ¹⁰は水素原子、１〜１２個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキル基、アルコキシカルボニル基（ここで、アルキル残基は１〜８個の炭素原子を有する線状又は分岐状の残基である。）、フェニル基、ベンジル基及びＯ・基から選択され、・ｈは０及び１から選ばれる数である。｝の環状炭化水素基鎖内の第二又は第三アミン官能基から選ばれることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のポリオルガノシロキサン。５．相溶化性官能基Ｗが、１１以上〜３０個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキル基、式−Ｒ³−ＣＯＯ−Ｒ⁴（ここで、Ｒ³は８〜１２個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキレン基を表わし、Ｒ⁴は１〜６個の炭素原子を有するの線状又は分岐状のアルキル基を表わす。）の基、式−Ｒ⁵−Ｏ−（Ｒ⁶− Ｏ）_c−Ｒ⁷（ここで、Ｒ⁵は９〜１２個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキレン基を表わし、Ｒ⁶は２〜３個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキレン基を表わし、ｃは０〜６の数であり、Ｒ⁷は水素原子、１〜６個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基又は式−ＣＯ−Ｒ⁸（ここで、Ｒ⁸は１〜３個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基を表わす。）のアシル基を表わす。）の基から選ばれることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のポリオルガノシロキサン。６．下記のポリオルガノシロキサン： −次の平均式｛ここで、・記号Ｒ¹、Ｘ及びＷは式（Ｉ）及び（II）に関して上で示した一般的な意味を有し、・記号ＹはＲ¹、Ｘ、Ｗ及び水素原子から選ばれる１価の基を表わし、・ｍは０〜１８０の間の整数又は分数であり、・ｎは０〜１８０の間の整数又は分数であり、・ｐは０〜１０の間の整数又は分数であり、・ｑは０〜１００の間の整数又は分数であり、・ただし、下記の条件に従う： −ｍは及びｎが０以外であるならば、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑの和は５〜２００の範囲内にあり、比率１００ｍ／ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋２≧０．５であり、比率１００ｎ／ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋２≧０．５であり、この比率は上の比率と同一であっても異なっていてもよく、 −ｍ＝０であり且つｎが０以外であるならば、Ｙ置換基の少なくとも１個はＸ基を表わし、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑの和は５〜１００の範囲内にあり、比率１００ｎ／ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋２≧０．５であり、 −ｍが０以外であり且つｎ＝０であるならば、Ｙ置換基の少なくとも１個はＷ基を表わし、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑの和は５〜１００の範囲内にあり、比率１００ｍ／ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋２≧０．５であり、 −ｍ＝０であり且つｎ＝０であるならば、ｐ＋ｑの和は５〜１００の範囲内にあり、Ｙ置換基の１個はＸ基であり、他のＹ置換基はＷ基である。｝の統計的な序列又はブロックの線状混成ポリジオルガノシロキサン共重合体、及び −次の平均式｛ここで、・記号Ｒ¹、Ｘ及びＷは式（Ｉ）及び（II）に関して上で示した一般的な意味を有し、・ｒは１〜９の間の整数又は分数であり、・ｓは１〜９の間の整数又は分数であり、・ｔは０〜０．５の間の整数又は分数であり、・ｕは０〜５の間の整数又は分数であり、・ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕの和は３〜１０の範囲内にある。｝の環状混成ポリジオルガノシロキサン共重合体から選ばれることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のポリオルガノシロキサン。７．下記の定義：・記号ＹがＲ¹を表わし、・ｍが１〜９０の間の整数又は分数であり、・ｎが１〜９０の間の整数又は分数であり、・ｐが０〜５の間の整数又は分数であり、・ｑが０〜５０の間の整数又は分数であり、・ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑの和が１０〜１００の間の整数又は分数であり、・比率１００ｍ／ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋２が１０〜９０の範囲内にあり、・比率１００ｎ／ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＋２が１０〜９０の範囲内にあり、この比率は上の比率と同一であっても異なっていてもよく、・基Ｒ¹、Ｘ及びＷが、請求項３、４及び５においてそれぞれについて上に示した定義を同時に有することを特徴とする、請求項６に記載のＬＰ１ポリオルガノシロキサン。８．下記の定義：・ｒが１〜４．５の間の整数又は分数であり、・ｓが１〜４．５の間の整数又は分数であり、・ｔが０〜０．２５の間の整数又は分数であり、・ｕが０〜２．５の間の整数又は分数であり、・ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕの和が３〜５の間の整数又は分数であり、・基Ｒ¹、Ｘ及びＷが、請求項３、４及び５においてそれぞれについて上に示した定義を同時に有することを特徴とする、請求項６に記載のＣＰ１ポリオルガノシロキサン。９．請求項１〜８のいずれかに記載の酸素結合単位を含有する混成ポリオルガノシロキサンを製造するにあたり、このものを酸素結合単位を有するアミン官能基Ｚ及び相溶化性官能基Ｗを含まない相当するオルガノヒドロポリシロキサン（Ｈ）と、酸素結合単位を有するアミン官能基Ｚを導くヒドロキシル化有機化合物（Ψ）と、相溶化性官能基Ｗを導く連鎖末端がエチレン性不飽和である化合物（ Ξ）とから出発して、同時的な脱水素／縮合及び付加（ヒドロシリル化）反応によって、或いは逐次的な脱水素／縮合、次いで付加（ヒドロシリル化）反応によって得ること、及び反応体の使用量が１〜５程度である［（Ψ）＋（Ξ）］／ＳｉＨ［（Ｈ）の］のモル比に相当することを特徴とする、酸素結合単位を含有する混成ポリオルガノシロキサンを製造する方法。１０．請求項１〜８のいずれかに記載のカルボキレート結合単位を含有する混成ポリオルガノシロキサンを製造するにあたり、このものをカルボキシレート結合単位を有するアミン官能基Ｚ及び相溶化性官能基Ｗを含まない相当するオルガノヒドロポリシラン（Ｈ）と、カルボキシレート結合単位を有するアミン官能基Ｚを導く連鎖末端がエチレン性不飽和である有機化合物（Ψ’）と、相溶化性官能基Ｗを導く連鎖末端がエチレン性不飽和である化合物（Ξ）とから出発して、同時的又は逐次的な付加（ヒドロシリル化）反応によって得ること、及び反応体の使用量が１〜５程度である［（Ψ’）＋（Ξ）］／ＳｉＨ［（Ｈ）の］のモル比に相当することを特徴とする、カルボキレート結合単位を含有する混成ポリオルガノシロキサンを製造する方法。１１．酸素結合単位を有するＺ官能基を導く（或いは１価の基Ｘを導く）ヒドロキシル化有機化合物（Ψ）が、次式（ここで、記号Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びｈは式（IV）に関して上で示した一般的な又は好ましい意味を有する。）を有するものであることを特徴とする、請求項９に記載の方法。１２．カルボキシレート結合単位を有するＺ官能基を導く（或いは１価の基Ｘを導く）不飽和有機化合物（Ψ’）が、次式（ここで、記号Ｒ²、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びｈは記号Ｘ及び式（IV）の定義に関して上で示した一般的な又は好ましい意味を有する。）を有するものであることを特徴とする、請求項１０に記載の方法。１３．請求項１〜８のいずれかに記載の混成ポリオルガノシロキサンの有効量からなる有機重合体の光、酸化及び熱による分解を防止するための安定剤。１４．安定化しようとする有機重合体が、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、アクリル重合体、これらの共重合体及びこれらの混合物から選ばれることを特徴とする、請求項１３に記載の安定剤。１５．安定化しようとする重合体と、その重合体１００ｇ当たり０．０４〜２０ミリ当量の立体障害アミン官能基を導入するのに有効な量の請求項１〜８のいずれかに記載の混成ポリオルガノシロキサンを含むことを特徴とする、光、熱及びＵＶの有害な作用に対して安定化された有機重合体組成物。１６．安定化しようとする有機重合体が、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、アクリル重合体、これらの共重合体及びこれらの混合物から選ばれることを特徴とする、請求項１５に記載の組成物。