JPH06240200A - 耐候性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】長期耐候性に優れた耐候性塗料組成物を提供す
ること。 【構成】（Ａ）ヒンダードアミン系光安定剤を有するビ
ニル系モノマーと、他のビニル系モノマーを共重合し
た、酸価が０乃至１０、且つ水酸基価２０乃至２００で
ある共重合体及び架橋剤からなる塗料用樹脂に、（Ｂ）
ヒンダードアミン系光安定剤、又は／及び（Ｃ）紫外線
吸収剤の１種又は２種以上を添加してなる耐候性塗料組
成物。 【効果】本発明の塗料組成物は長期耐候性に優れ、長期
耐候性塗料として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐候性に優れた塗料用
樹脂組成物に関する。詳細には、長期に亘り優れた耐候
性、即ち優れた光沢保持特性、耐変色性、耐クラック
性、耐ブリスター性等に優れた塗料用樹脂組成物を提供
するものである。

【０００２】

【従来の技術及び課題】自動車のように長期耐候性が要
求される塗料用樹脂組成物には、アクリル樹脂が一般に
使用されているが、長期耐候性という観点からすると不
十分なものであった。そこでその改良方法の一つとし
て、塗料用樹脂組成物に公知の紫外線吸収剤やヒンダー
ドアミン系光安定剤を添加してなる改良法が提案されて
いる。特開昭54-108827 、特開昭55-3498 等。

【０００３】しかしながらこのような従来の技術にあっ
ては、紫外線吸収剤やヒンダードアミンをアクリル樹脂
等に添加することにより得られる樹脂組成物では、長期
的には紫外線吸収剤やヒンダードアミンの揮散、ブリー
ド、水抽出性等の為に持続性が乏しい為に、ブリスター
が発生し易く塗膜剥離が起き易く大幅な改善には至って
いない。また重合性ヒンダードアミン系モノマーを共重
合した樹脂を用いる塗料用樹脂組成物が、提案されてい
る。特開平1-141903、特開平2-91168 等。これらヒンダ
ードアミンモノマーを共重合した樹脂を用いた塗料用樹
脂組成物は、長期に亘ってヒンダードアミンが樹脂組成
物中に存在することから、優れた耐候性を有するものと
考えられるが、この方法のみでは耐候性試験後において
塗膜密着性は向上するものの、塗膜表面に微細なクラッ
クが発生してチョーキングし易く表面の光沢が低下し、
必ずしも長期に亘った耐候性を満足することはできな
い。したがって自動車など長期耐候性を要求される分野
においては、更に耐候性に優れた耐候性塗料組成物の開
発が要求されている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、このような従
来の問題点を解決するために鋭意研究した結果、ヒンダ
ードアミン系モノマーを共重合した塗料用樹脂組成物
に、低分子量の光安定剤を併用することによって驚くべ
き相乗効果により光沢低下、クラッキング等の発生が少
ない耐候性に優れた塗料樹脂組成物を見いだし本発明を
完成するに至ったものである。

【０００５】すなわち本発明は、（Ａ）下記一般式
（Ｉ）

【０００６】

【化３】

【０００７】（式中、Ｒ^１ 及びＲ² はそれぞれ独立し
て水素原子または炭素数１乃至２個のアルキル基、Ｘは
イミノ基または酸素原子、Ｙは水素原子、炭素数１乃至
１８個のアルキル基、炭素数１乃至８個のアルカノイル
基、または炭素数１乃至１８個のアルコキシ基を示
す。）で表されるモノマー群より選ばれる少なくとも１
種以上のモノマー０．１乃至１０．０重量％、及び共重
合可能なその他のモノマー９９．９乃至９０．０重量％
を共重合成分として含有する、酸価０乃至１０で且つ水
酸基価２０乃至２００であるビニル系共重合体、および
架橋剤からなる塗料組成物１００部に対し、（Ｂ）ヒン
ダードアミン系光安定剤０．１乃至１０．０重量％又は
／及び（Ｃ）紫外線吸収剤０．１乃至１０重量％の１種
又は２種以上から成る耐候性塗料組成物を提供するもの
である。

【０００８】本発明耐候性塗料組成物及び塗装仕上げに
ついて以下に具体的に説明する。

【０００９】本発明で用いる重合性光安定性モノマーと
しては、一般式(I) で表わされる化合物であり、

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ独立して水
素原子または炭素数１乃至２個のアルキル基、Ｘはイミ
ノ基または酸素原子、Ｙは水素原子、炭素数１乃至１８
個のアルキル基、炭素数１乃至８個のアルカノイル基ま
たは炭素数１乃至１８個のアルコキシ基を示す。）上記
定義中、Ｒ¹ 及びＲ² で示される炭素数１乃至２のアル
キル基とはメチル又はエチルであり、Ｙで示される炭素
数１乃至１８のアルキル基としては、メチル、エチル、
ブチル、ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル、トリ
デシル、ヘキサデシル、オクタデシル等で代表される直
鎖状または分岐していてもよい炭化水素残基が示され
る。

【００１２】更に具体的な例示をするならば、エチレン
性二重結合を有する重合性光安定性モノマーとしては、
例えば、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン、４−アクリロイルアミノ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイ
ルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
ン、１−アクリロイル−４−アクリロイルオキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロ
イルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン、４−メタクリロイルアミノ−１，
２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−クロト
ノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−クロトノイルアミノ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、１−アセチル−４−メタアクロイル
オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなど
を挙げることができ、これらのうち好ましくは、４−ア
クリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン、４−アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６
−ペンタメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタ
クリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチル
ピペリジンであり、より好ましくは、４−メタクリロイ
ルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン又
は、４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−
ペンタメチルピペリジンであり、これらは１種または２
種以上を用いることができる。

【００１３】上記重合性光安定性モノマーの使用比率
は、他の共重合可能なモノマー９９．９乃至９０．０重
量％に対して０．１乃至１０．０重量％であり、好まし
くは０．１乃至５重量％の範囲であり、より好ましくは
０．５乃至２重量％である。重合性光安定性モノマー
が、０．１重量％以下では共重合樹脂中に存在する光安
定性を発現する官能基が少ない為、樹脂組成物の耐候性
向上作用に対して相乗効果を期待することができない。
また、１０重量％以上共重合した場合では、塗膜物性の
低下あるいは耐薬品性などの耐久性が劣る傾向が出るた
め好ましくない。

【００１４】本発明で用いる、重合性光安定性モノマー
と共重合可能なモノマーの代表的な例としては、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシ
ル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸
シクロヘキシル、アクリル酸ヒドロキシブチル、アクリ
ル酸ヒトロキシぺンチル、アクリル酸ヒドロキシヘキシ
ル、アクリル酸ヒドロキシオクチル等の如きアクリル酸
エステルや、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸アミル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタク
リル酸デシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒド
ロキシペンチル、メタクリル酸ヒドロキシヘキシル、メ
タクリル酸ヒドロキシオクチル等の如きメタクリル酸エ
ステルや、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、メチ
ルスチレン、エチルスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、エチレン、ブタジエン、塩化ビニリデン、クロルス
チレン、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリ
ロニトリル、フマル酸またはマレイン酸の脂肪族ジエス
テルでエステル基がジメチル、ジエチル、ジプロピル、
ブジチル、ジアミル、ジヘキシル、ジオクチル等が挙げ
られ、これらは所望の性質に応じて混合使用してもよ
い。

【００１５】本発明の塗料組成物は上記重合性光安定性
モノマー共重合樹脂に対して、塗膜中で易移動性を有す
る低分子量の光安定剤を併用することによって、優れた
耐候性を有する塗料組成物を構成するものである。この
低分子量光安定剤の例としては、次のようなものが挙げ
られる。

【００１６】ヒンダードアミン系光安定剤、例えば、４
−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−メ
タクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジン、ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ニル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−１−オクトキシピペリジニル）セバケート、４−
｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ｝−１−［２−｛３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニルオキシ｝エチル］−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジニル）２−ブチル−２−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、
８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラ
メチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン
−２，４−ジオン、テトラキス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジニル）１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、トリデシル・
トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、トリデシル・トリス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジニル）−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレート、ジトリデシル・ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ジトリデ
シル・ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジニル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛ト
リス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチ
ル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．
５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２
−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキ
シ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５．５］ウンデカン、２，２，４，４−テトラメチル
−２０−（β−ラウリルオキシカルボニル）−エチル−
７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１
１．２］ヘネイコサン−２１−オン、２，４，６−トリ
ス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２−オキソ−３，３，
５，５−テトラメチルピペラジノ）エチル｝−１，３，
５−トリアジン等である。好ましくは、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジニル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−１−オクチルオキシ−４−ピペリジニル）セ
バケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジニル）２−ブチル−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、８−アセ
チル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−
１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４
−ジオン、２，２，４，４−テトラメチル−２０−（β
−ラウリルオキシカルボニル）−エチル−７−オキサ−
３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘネイ
コサン−２１−オン、テトラキス（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジニル）１，２，３，４−
ブタンテトラカルボキシレート、トリデシル・トリス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルオキシ｝−１−［２−｛３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジンであり、より好ましくは、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニ
ル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−１−オクチルオキシ−４−ピペリジニル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジニル）２−ブチル−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）マロネート、８−アセチル−
３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，
３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジ
オン、２，２，４，４−テトラメチル−２０−（β−ラ
ウリルオキシカルボニル）−エチル−７−オキサ−３，
２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘネイコサ
ン−２１−オン、トリデシル・トリス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、４−｛３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ｝−１−［２−｛３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシ｝エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジンである。これらは１種または２種以上を用いるこ
とができる。上記光安定剤の使用比率は、重合性光安定
性モノマーを共重合した塗料組成物１００部に対して
０．１乃至１０．０重量％であり、好ましくは０．２乃
至５．０重量％であり、さらに好ましくは０．５乃至
２．０重量％である。

【００１７】紫外線吸収剤、例えばベンゾフェノン系吸
収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルフォ
ニックアシッド、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベン
ゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−
２−メトキシフェニル）メタン、２，２′−ジヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロ
キシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２，
２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノンおよ
び２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２′−カルボキシベ
ンゾフェノン等を例示できる。

【００１８】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−３′，
５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベ
ンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，
５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−
ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ
−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２′−
メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチル
ブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール］、メチル＝３−［３′−ｔ−ブチル−
５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４′−
ヒドロキシフェニル］プロピオネートとポリエチレング
リコールとの縮合物および２−（２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール・コポリマー等を例示できる。

【００１９】オキサニリド系紫外線吸収剤としては、
４，４′−ジオクチルオキサニリド、２，２′−ジオク
チルオキシ−５，５′−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、
２−エトキシ−４′−イソドデシルオキサニリド、２−
エトキシ−５−ｔ−ブチル−２′−エチルオキサニリ
ド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ｔ−ジブ
チルオキサニリド等を例示できる。

【００２０】２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，
３，５−トリアジンとしては、２，４，６−トリス（２
−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，
３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オク
チルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチ
ル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒド
ロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジブチルフ
ェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロ
キシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）
−１，３，５−トリアジン等を例示できる。

【００２１】好ましくは、ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤あるいはオキサニリド系紫外線吸収剤であり、よ
り好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であ
り、最適には２−［２′−ヒドロキシ−３′，５′−ビ
ス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリ
アゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−
ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′
−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、メチル＝３−［３′−ｔ−ブチル−５−２
−Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４′−ヒドロ
キシフェニル］プロピオネートとポリエチレングリコー
ルとの縮合物、及び２−エトキシ−４′−イソドデシル
オキサニリドである。

【００２２】これらは１種または２種以上を用いること
ができる。上記紫外線吸収剤の使用比率は、重合性光安
定性モノマーを共重合した塗料組成物１００部に対し
て、０．１乃至１０．０重量％であり、好ましくは、
０．２乃至５．０重量％、より好ましくは、０．５乃至
２．０重量％である。

【００２３】以上に説明してきた組成物は、耐候性が要
求されるあらゆる用途に有効に作用するものであるが、
施工する用途が、コーティング用途等のように最終仕上
がり状態での樹脂組成物が薄く施工される場合には特に
効果的な耐候性の向上効果がみられる。例えば本発明の
塗料組成物を構成する光安定性モノマー共重合樹脂とし
て水酸基価２０から２００を有するポリオール樹脂であ
る場合、樹脂が有する水酸基１当量に対して０．５から
２．０当量となる割合でイソシアネート基を有する架橋
剤を配合してなるウレタン系塗料組成物は特に耐候性に
優れた樹脂組成物を与える。この場合、用いた光安定性
モノマー共重合樹脂の水酸基価が２０以下の場合では、
イソシアネート基を有する架橋剤と反応した際、十分な
三次元架橋塗膜が形成されないため、耐候性や耐薬品性
等の塗膜諸物性が悪くなり好ましくない。また水酸基価
が２００以上の場合では、イソシアネート基を含有する
架橋剤を大量に用いる必要があるためコスト的に好まし
くない。またイソシアネート基含有架橋剤の配合量が、
水酸基１当量に対して０．５当量以下では未反応の水酸
基が多く残ることが予想され、優れた物性を得にくいた
め好ましくない。更にイソシアネート基含有架橋剤の配
合量が、水酸基１当量に対して２．０当量以上の場合で
は、イソシアネート基を含有する架橋剤を大量に用いる
必要があるためコスト的に好ましくない。本発明の塗料
組成物を上記ウレタン系塗料組成物に適応する場合に使
用可能なイソシアネート基含有架橋剤を例示すれば、ト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフ
タレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート等のジイソシアネ
ートから誘導されるトリメチロールプロパンアダクト
体、ビューレット体、イソシアヌレート体を挙げること
ができ、更にこれらのイソシアネート化合物を変性した
ブロックイソシアネート等も例示できる。

【００２４】本発明の塗料組成物は、必要に応じてフェ
ノール系酸化防止剤、着色顔料、着色染料、体質顔料、
溶剤、レオロジーコントロール剤、レベリング剤、防腐
剤、分散剤、摩耗性向上剤、帯電防止剤、造膜助剤、難
燃剤等の添加剤を用いることもできるが、重合性光安定
性モノマーの低分子量光安定剤が発現する耐候性向上効
果に対して拮抗効果を示すようなものの使用は好ましく
ない。

【００２５】

【実施例】

（５）以下この発明を実施例を用いて説明するが、これ
によって本発明を限定するものではない。

【００２６】光安定性モノマー共重合樹脂の合成例１乃
至４及び比較合成例 合成例１ 攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管を備えた１リ
ットル４口フラスコに酢酸ブチル／トルエン＝１／１の
混合溶剤４００ｇを仕込み、窒素気流下で１０５℃に保
った。これにメタクリル酸メチル４０重量部、メタクリ
ル酸ブチル２８．５重量部、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル２０重量部、アクリル酸ブチル１０重量部、メ
タクリル酸１重量部、４−メタクリロイルオキシ−１，
２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン（C10-3410
（三共（株）製))０．５重量部、及び重合開始剤として
ｔ−ブチルペルオキシ ２−エチルヘキサノエート［カ
ヤエステルＯ（化薬アクゾ（株）製）］２重量部からな
る混合液４０８ｇを攪拌下２時間で滴下した。滴下終了
後１時間１０５℃に保った後、カヤエステルＯ ０．５
重量部を加え、１０５℃で３時間反応を続け反応を終了
し、光安定性モノマーを共重合した共重合樹脂を得た。

【００２７】合成例２乃至４及び比較合成例 合成例１と同一の反応装置を用いて、表１に示した重合
性モノマー、重合性光安定性モノマー及び重合開始剤を
用いた他は合成例１と同様な条件で光安定性モノマーを
共重合し、合成例２乃至４及び比較合成例の共重合樹脂
を得た。

【００２８】実施例１乃至７及び比較例１乃至４ 光安定性モノマー共重合樹脂の合成例１乃至４で得た共
重合樹脂７４．９部に対して、表２に示した光安定剤を
添加して実施例１乃至７の樹脂組成物及び比較例１乃至
４の樹脂組成物を得た。この組成物に対してイソシアネ
ート基含有オリゴマー［コロネートEH（日本ポリウレタ
ン（株）製）］２５．１部（共重合樹脂が有する水酸基
に対してイソシアネート基が、当量比１．２に相当）を
配合し、適切な有機溶剤で希釈した組成物をスプレー塗
装にて乾燥膜厚が３０マイクロメーターになるように、
メタリックシルバー色の塗装基材上に塗布した。塗布
後、７０℃の温度で３０分の乾燥を行い、更に２５℃の
室内で３日間の放置を行なった。以上によって得られた
コーティングの促進耐候性試験結果を表２に示した。そ
の結果、本発明によって得られた実施例１乃至７の樹脂
組成物は、比較例１乃至４で得た樹脂組成物と比べて優
れた耐候性を有していた。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【表２】 (%) は塗料樹脂分に対する重量比 注1)HALS-I：ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピペリ
ジニル）セバケート、（三共（株）製サノールLS-292) 注2)UVA-I ：2-(3,5- ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール 注2)耐候性：蛍光紫外線ランプウェーザーメーター（DP
WL-5型、ス ガ試験機（株）製）中、室温７０℃、８時
間照射→室温５０℃無照射過湿サイクルで経時し、表面
の６０°光沢度が初期の８０％に低下するまでの時間。

【００３１】注4)耐候性試験終了時の表面の亀裂発生状
況。 （評価基準）−：亀裂なし ＋：微細亀裂あり ++：亀裂あり

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山崎 高明 東京都品川区広町１丁目２番58号 三共株 式会社内 (72)発明者 土居 丈夫 東京都豊島区高田１丁目18番１号 オリジ ン電気株式会社内 (72)発明者 上田 丈晴 東京都豊島区高田１丁目18番１号 オリジ ン電気株式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）一般式 【化１】 （式中、Ｒ¹ 及びＲ² はそれぞれ独立して水素原子また
   は炭素数１乃至２個のアルキル基、Ｘはイミノ基または
   酸素原子、Ｙは水素原子、炭素数１乃至１８個のアルキ
   ル基、炭素数１乃至８個のアルカノイル基または炭素数
   １乃至１８個のアルコキシ基を示す。）で表されるモノ
   マー群より選ばれる少なくとも１種以上のモノマー０．
   １乃至１０．０重量％及び共重合可能なその他のモノマ
   ー９９．９乃至９０．０重量％を共重合成分として含有
   する、酸価０乃至１０で且つ水酸基価２０乃至２００で
   あるビニル系共重合体、および架橋剤からなる塗料組成
   物１００部に対し、 （Ｂ）ヒンダードアミン系光安定剤０．１乃至１０．０
   重量％又は／及び （Ｃ）紫外線吸収剤０．１乃至１０重量％を配分するこ
   とより成る耐候性塗料組成物。
2. 【請求項２】架橋剤がポリイソシアネートまたはアミノ
   樹脂である請求項１記載の耐候性塗料組成物。
3. 【請求項３】架橋剤がポリイソシアネートであり、請求
   項１記載の（Ａ）成分中の水酸基１当量に対してイソシ
   アネート基が０．５乃至２．０当量のウレタン系塗料組
   成物。
4. 【請求項４】架橋剤がアミノ樹脂であり、請求項１のＡ
   成分中の５０乃至１０重量％である請求項１記載の耐候
   性塗料組成物。
5. 【請求項５】（Ｂ）ヒンダードアミン光安定剤が、一般
   式(II)または (III)で表わされる構造を有する化合物の
   少なくとも１種以上からなる請求項１記載の耐候性塗料
   組成物。 【化２】 式中、Ｙは一般式(I) 中のＹと同意義を有する。
6. 【請求項６】（Ｃ）紫外線吸収剤が２−（２−ヒドロキ
   シフェニル）ベンゾトリアゾール誘導体、２−ヒドロキ
   シベンゾフェノン誘導体、オキサアニリド誘導体あるい
   は２−ヒドロキシフェニルトリアジン誘導体からなる請
   求項１記載の耐候性塗料組成物。
7. 【請求項７】（Ａ）一般式(I) のモノマーが、４−メタ
   クリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
   リジン、又は４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，
   ６，６−ペンタメチルピペリジンであり、（Ｂ）ヒンダ
   ードアミン系光安定剤が、２，２，６，６−テトラメチ
   ルピペリジン誘導体であり、（Ｃ）紫外線吸収剤が、２
   −（２−ヒドロキシフェニル）トリアゾール誘導体から
   なる請求項１記載の耐候性塗料組成物。
8. 【請求項８】一般式(I) のモノマーが４−メタクリロイ
   ルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
   ン、（Ｂ）ヒンダードアミン系光安定剤が、ビス（１，
   ２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セ
   バケート、（Ｃ）紫外線吸収剤が、２−（２−ヒドロキ
   シフェニル）ベンゾトリアゾール誘導体である請求項１
   記載の塗料組成物。