JPS59109528A - 被覆ポリカ−ボネ−ト系樹脂成形物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリカーボネート系樹脂基材にポリカーボネ
ート系樹脂に対して付着性の良い下塗り塗料を被覆硬化
し、その上に珪素系樹脂を含む上塗り塗料を被覆硬化し
てなる耐摩耗性が優れた被覆ポリカーボネート系樹脂成
形物品に関するものである。

一般にポリカーボネート系樹脂は、耐衝撃性透明性にす
ぐれているため透明プラスチック材料として広く使用さ
れているが、耐摩耗性、耐溶剤性に之しく表面に傷がつ
きやすく、また有機溶剤に侵されやすいという欠点があ
る。これらの欠点を改良する方法として、熱硬化性樹脂
で被覆する方法が種々提案されているが、十分満足でき
るものが得られていないのが現状である。

たとえはメチルトリアルコキシシランとフェニルトリア
ルコキシシランなどのトリアルコキシシラン、これにエ
チルシリケート、ブチルシリケートなどのテトラアルコ
キシシランを組み合せたもの、あるいは他の樹脂塗料と
の混合物などが知られているが、耐摩耗性、耐熱水性、
耐熱性、付着性及び塗料のポットライフ等諸物性が全て
良好なものは得られていない。また特公昭５８−１５７
４８、同５Ｂ−８５５８９にはエポキシ基含有アルコキ
シシランにＢＦａ、ＢＦ３エーテラート’４のルイス酸
またはその錯合体、ＨＯＩ　、ＨＢｒ　、　ＨＩ　、Ｈ
ＮＯｐｊ、　ＨＣｌＯ４，Ｈ３ＰＯ４等のブ゛レンステ
ッド酸、ナフテン酸コ′バルト、ナフテン酸亜鉛等の有
機酸の金属塩等の硬化触媒を含有する被覆組成物を塗布
、硬化した物品が開示されているが、これらは塗料のポ
ットライフが短い、あるいは硬化に長時間を要し、実用
的でない。

更にポリカーボネート系基材との付着性が不良である。

特公昭５２−８９６９１にはコロイダルシリカとメチル
トリメトキシシランの加水分解物を主成分とするコーテ
ィング組成物が開示されており、この硬化塗膜は、充分
なる硬度を有しているが、可撓性が之しく、更にプラス
チック製基材への良好なる付着性を得るのは極めて難し
い。、特開昭５８−１１１８８６にはエポキシ基並びに
シラノールおよび／またはシロキサン基の両者または一
方を含有する化合物から選ばれた１ｍまたは２種以上の
混合物と１〜１００ミリミクロンのシリカ微粒子および
アルミニウムキレート化合物を含有するコーティング組
成物が開示されているが、これらの硬化塗膜は硬度が不
充分であり煮沸水浸漬等により硬度低下が生じ、またビ
スフェノールクイブのポリカーボネートに対する付着性
が不良である。

また、特開昭５６−９２０５９には熱硬化性アクリルポ
リマーおよび紫外線吸収性化合物を含む組成物を下塗り
層とし、熱硬化したコロイド状シリカ充填オルガノポリ
シロキサンを上塗り層としたポリカーボネート物品が開
示されているが、これとても付着性、耐熱水性、耐候性
などは十分満足できるものではない。

本発明者らは、このような欠点を除去し耐摩耗性、耐溶
剤性、耐薬品性、耐候性が改善されたポリカーボネート
系樹脂成形物品を提供することを目的とし、鋭意研究し
た結果ポリカーボネート系樹脂基材に側鎖にアルコキシ
シリル基を有するアクリル又はビニル共重合体、硬化触
媒、および架橋剤を含む下塗り塗料を塗布、焼付けるこ
とにより下塗り層を施し、ポリカーボネート系樹脂基材
に対する上塗り塗膜層の付着性を向上させ、更に前記下
塗り塗膜層の上にコロイダルシリカ含有オルガノポリシ
ロキサンを含む上塗り塗料を塗布し、焼付けて耐摩耗性
を向上させることによりポリカーボネート系樹脂成型物
品の耐摩耗性、耐溶剤性、耐薬品性及び耐候性等を改善
し得ることを見出した。

すなわち本発明は、（ａ）アルコキシシリル基を有する
アクリル又は／及びビニル単量体とこれらの単量体と共
重合可能な他の単量体との共重合体、（ｂｌ硬化触媒、
および（０）架橋剤を含む組成物を被覆硬化して下塗り
層となし、コロイダルシリカ含有オルガノポリシロキサ
ンを含む組成物を被覆硬化して上塗り膚とした耐摩耗性
が改善された被覆ポリカーボネート系楠脂成形物品を提
供するものである。

本発明において、上塗りとして用いるコロイルダルシリ
カ含有オルガノポリシロキサンを含む組成物とは、下記
（Ａｌおよび（川から成る群より選ばれる少なくとも１
ｍ、（Ｃ１および（Ｄｌ、（式中Ｒ′はエポキシ基を有
する有機基、几２は水累、炭素数１〜６の炭化水素基、
Ｒ３は炭素数１〜５の炭化水素基、アルコキシアルキル
基または炭素数１〜４のアシル基、ａは１〜８、ｂはθ
〜２であってａ　＋　ｂ≦８である。）で示されるエポ
キシ基を有する珪素化合物から選ばれる１種もしくは２
種以上の加水分解物 （Ｂ）一般式（２）　　Ｒｃ−Ｊ　−（ｏｇ’）４−ｃ
　　（２）（式中ＦＬ４は炭素数１〜６の炭化水素基、
メタクリロキシ基、アミノ基、メルカプト基、フッ素ま
たは塩素を有する有機基、几５は炭素数１〜５の炭化水
素基、アルコキシアルキル基または炭素数１〜４のアシ
ル基、Ｃはθ〜８である。）で示される何機珪素化合物
の加水分解物 （０）コロイダルシリカ ■）硬化触媒 を含む組成物であり、好ましくは、 囚一般式（１）で示されるエポキシ基を有する珪素化合
物から選ばれるｉ３もしくは２種以上の加水分解物１０
０重量部（但し、固型分で（８１一般式（２）で示され
る有機珪素化合物の加水分解物５６〜６５０重量部（但
し、固型分で計算し、Ｒｊ−８ｉ　−０４−Ｃとして計
算する。）（０１コロイダルシリカ４〜８８４重量部（
但し、固型分で計算し、８　ｉ０２　　として計算する
。）ただしくＢｌと（Ｃ１の合計は５６７重虚部を越え
ず、好ましくは６０〜５６７重量である、およびｐ）　
硬化触媒 を含む組成物である。

更に好ましくは、成分（Ａ１１００重量部に対し成分（
Ｂ）は１０５〜４８０重量部及び成分（０）が１６〜２
００重量部で成分（Ｂｌと成分（０）の合計が１２１〜
４７８２１〜４７８重量分（Ｂｌと成分ＦＣ＋の合計が
６０重量部未満であると、併用する効果が小さくなり、
また５６７重量部を越えると、硬化塗膜の可撓性が著し
く減少し、更に良好なる付着性を得るのが極めて難しく
なってくる。

本発明で使用される一般式（１）で示される成分（Ａｌ
のエポキシ基を有する珪素化合物としては、下記の様な
ものが挙げられる。グ、リシドキシ基を１ケ有する珪素
化合物の具体例としては、グリシドキシメチルトリメト
キシシラングリシドキシメチルトリエトキシシランβ−
グリシドキシエチルトリメトキシシランβ−グリシドキ
シエチルトリエトキシシランｒ−グリシドキシプロビル
トリメトキシシランｒ−グリシドキシプロビルトリエト
キシシランｒ−グリシドキシプロピルトリ（メトキシエ
トキシ）シラン ｒ−グリシドキシプロピルトリアセトキシシランδ−グ
リシドキシブチルトリメトキシシランδ−グリシドキシ
ブチルトリエトキシシラングリシドキシメチルジメトキ
シシラン グリシドキシメチル（メチル）ジメトキシシラングリシ
ドキシメチル（エチル）ジメトキシシラングリシドキシ
メチル（フェニル）ジメトキシシラングリシドキシメチ
ル（ビニル）ジメトキシシラングリシドキシメチル（ジ
メチル）メトキシシランβ−グリシドキシエチル（メチ
ル）ジメトキシシラン、β−グリシドキシエチル（エチ
ル）ジメトキシシランβ−グリシドキシエチル（ジメチ
ル）メトキシシランｒ−グリシドキシプロビル（メチル
）ジメトキシシランｒ−グリシドキシプロピル（エチル
）ジメトキシシランｒ−グリシドキシプロビル（ジメチ
ル）メトキシシランδ−グリシドキシブチル（メチル）
ジメトキシシランδ−グリシドキシブチル（エチル）ジ
メトキシシランδ−グリシドキシブチル（ジメチル）メ
トキシシラングリシドキシ基を２ケまたは８ケ有する珪
素化合物の具体例としては、 ビス（クリシトキシメチル）ジメトキシシランビス（グ
リシドキシメチル）ジェトキシシランビス（クリシトキ
シエチル）ジメトキシシランヒス（クリシトキシエチル
）ジェトキシシランビス（クリシトキシプロピル）ジメ
トキシシランビス（クリシトキシプロピル）ジェトキシ
シラントリス（グリシドキシメチル）メトキシシラント
リス（クリシトキシメチル）エトキシシラントリス（グ
リシドキシエチル）メトキシシラントリス（グリシドキ
シエチル）エトキシシラントリス（グリシドキシプロビ
ル）メトキシシラントリス（グリシドキシプロビル）エ
トキシシラングリシジル基を有する珪素化合物の具体例
としては、 グリシジルメトルトリメトキシシラン グリシジルメチルトリエトキシシラン β−グリシジルエチルトリメトキシシランβ−グリシジ
ルエチルトリエトキシシランｒ−グリシジルプロピルト
リメトキシシランｒ−グリシジルプロピルトリエトキシ
シランｒ−グリシジルプロピルトリ（メトキシエトキシ
）シランｒ−グリシジルプロプルトリアセトキシシラン
脂環式エポキシ基を有する珪素化合物の具体例としては
、 ８．４−エポキシシクロヘキシルメチルトリメトキシシ
ラン８．４−エポキシシクロヘキシルメチルトリエトキ
シシラン８．４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメ
トキシシラン８．４−エポキシシクロヘキシルプロビル
トリメトキシシラン８．４−エポキシシクロへキシルブ
チルトリメトキシシランを挙げることができる。

本発明で使用される成分（Ｂ）である前記一般式（２）
で示される有機珪素化合物としては、下記の様なものが
挙げられる。すなわち、 トリメチルメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン
、メチルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン。

フェニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン
、ビニルトリアセトキシシラン、ｒ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、ｒ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン＋　Ｎ−（β−アミノエチル）−ｒ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（β−ヒドロ
キシエチル）−ｒ−アミノプロピルトリエトキシシラン
、Ｎ−（β−アミノエチル）−ｒ−アミノプロビル（メ
チル）ジメトキシシラン。

ｒ−クロロプロピルトリメトキシシラン、　ｒ　−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、３゜８．８−トリ
フルオロプロピルトリメトキシシラン等がある。これら
は単独で使用してもよく、また２種以上併用してもよい
。

成分（Ｏｌのコロイダルシリカとは、分散媒、たとえば
水またはアルコール系分散媒に無水珪酸の好ましくは１
−ｉｏｏミリミクロンの粒径の超微粒子を、分散せしめ
たコロイド溶液であり、周知の方法で製造され市販され
ているものである。

これら（Ｉ３）成分および＋０１成分を（Ａｌ成分と併
用することにより、塗膜の耐候性が向上し、かつ耐候性
テスト後の外観及び硬度が良好となる。

本発明において成分囚）として用いられる前記一般式（
１）で示されるエポキシ基を有する珪素化合物から選ば
れる１種もしくは２種以上の加水分解物および成分ＦＢ
＋として用いられる前記一般式（２）で示される有機珪
素化合物から選ばれる１種もしくは２種以上の加水分解
物とは、該珪素化合物中のアルコキシ基、アルコキシア
ルコキシ基またはアシロオキシ基の一部または全部が水
酸基に置換されたものおよび置換された水酸基同志が一
部自然に縮合したものを含んでいる。

これらの加水分解物は、公知の様にたとえば水とアルコ
ールのごとき混合溶媒中、酸の存在下で加水分解するこ
とによって得られる。前記一般式（１）および（２）で
示される珪素化合物を加水分解しないで用いた場合は、
硬化塗膜が白化し、また耐犀耗性も不充分である。

一般式（１）及び（２）で示される珪素化合物を加水分
解物として用いる場合は、別々に加水分解するよりは、
混合して同時に共加水分解する方が良好な結果を与える
場合か多い。

本発明における上塗り履用のコーティング組成物中の成
分（ｆｉｌの硬化触媒としては、次の様な触媒を用いる
ことができる。すなわち過塩素酸アンモニウム、硝酸ア
ンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、チ
オシアン酸アンモニウム、過塩素酸、塩酸、硝酸、リン
酸、硫酸、スルホン酸、パラトルエンスルホン酸、三フ
ッ化ホウ素及びその電子供与体との錯体。

５ｎＯ１４、ＺｎＯ１３、Ｆｅ０１３　、　Ａ１０１３
．５ｂＯ１５゜Ｔｉ０Ｊ４などのルイス酸及びその錯体
８酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバル
ト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸スズ等の有機酸金属塩
。ホウフッ化亜鉛、ホウフッ化スス等のホウフッ化金属
塩類。ホウ酸エチル、ポウ酸メチル等のホウ酸有機エス
テル類。水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ類。

テトラブトキシチタン、テトライソプロポキシチタン専
のチタネートエステル類。クロムアセチルアセトネート
、チタニルア士チルアセトネート、アルミニウムアセチ
ルアセトネート、コバルトアセチルア士トネート、ニッ
ケルアセチルアセトネート等の金属アセチルアセトネー
ト類。ローブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、トリ
ーローブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリス
−２，４，６−シメチルアミノフエノール、グアニジン
、ビグアニド、イミダゾール、１．５−ジアザビシクロ
（４，８，０）ノネン、１．８−ジアザビシクロ（５，
４，０）ウンテセン−７等のアミン類およびその塩、ト
リフルオロメチルスルホン酸アンモニウム、トリフルオ
ロメチルスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメチルス
ルホン酸カリウム等の筒フッ化脂肪族スルホン酸塩、Ｎ
Ｈ４（ＣＦ３Ｓ０２）２０−Ｂｒ　。

Ｋ（ＣＦ３ＳＯ２）２ＣＨ１Ｂａ〔（ＣＦ３Ｓ０２）２
ＣＨ〕２等の高フツ化脂肪族スルホニル系化合物等が挙
げられる。

これらの硬化触媒の中で、塗膜の硬度、透明性等が良好
で、しかも塗料液のポットライフが長い硬化触媒として
過塩素酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモ
ニウム、硝酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、イミダゾ
ール類およびその塩、トリフルオロメチルスルホン酸ア
ンモニウム及びビス（トリフルオロメチルスルホニル）
ブロモメチルアンモニウムに代表される過塩素酸塩、塩
酸塩、硫酸塩、カルボン酸塩、アミン類およびその塩、
高フツ化脂肪族スルホン酸塩及びフッ化脂肪族スルホニ
ル系化合物が適してい・る。

本発明における上塗り用組成物に含まれる硬化触媒とし
ては前記各種の硬化触媒の１種も［７くは２Ｍ以上を併
用して用いても差し支えない。

これら硬化触媒の添加量は、上塗り用コーティング組成
物の固形分に対して０．０５〜１０重量部％、より好ま
しくはＯ，１〜５重量部％である。

上塗り用組成物に含ませてよい浴剤としては、アルコー
ル類。ケトン知。エステル類、エーテル類、セロソルブ
類、□ハロゲン化物、カルボン酸類、芳香族化合物等を
あげることができ、これらのうちの１種または２種以上
の混合溶剤として用いることができる。特にメタノール
、エタノール、プロパツール、イソプロパツール、ブタ
ノール等の低級アルコール、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類：ギ酸
、酢酸、プロピオン酸等の低級アルキルカルボン酸類：
トルエン、キシレン等の芳香族化合物：酢酸エチル、酢
酸ブチル等のエステル類：及びアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類等を単
独もしくは混合溶剤として用いることが好ましい。

更に必要に応じて平滑な塗膜を得るためにフッ素系界向
活性剤、アルキレンオキシドとジメチルシロキサンとの
ブロック共重合体などのフローコントロール剤を添加す
ることができる。

これらフローコントロール剤の添加量は、少量で充分で
あり上塗り組成物全体に対し０．Ｏ１〜５重意％、より
好ましくは０．０８〜８重量部％である。また酸化防止
剤、紫外線吸収剤等を少量添加することもできる。

上塗り塗料のコーティングは、通常おこなオ〕れている
浸漬法、噴絣法、ローラコーティング法、またはフロー
コート法等のコーティング方法によって後述の下塗り塗
料をあらかじめ塗布焼付されたポリカーボネート系基材
にコーテイング後７０℃以上で基材の変形温度（例えば
１８０℃）以下の温度で２０分〜５時間焼付け、硬化さ
せることにより耐摩耗性、付着性、耐熱水性、および耐
候性が良好な塗膜が得られる。

この上塗り塗膜の好ましい厚味は、１〜８０ミクロン、
より好ましくは３〜１５Ｅクロンである。Ｉｔクロン以
下であると耐摩耗性が充分でなく、また８０ミクロン以
上になるとクラックが発生しやすくなる。

本発明において、下塗りとして用いるアルコキシシリル
基を有するアクリル又はビニル単量体と、それと共重合
可能な他の単量体との共重合体とは、その分子中に、一
般式 （式中几６は氷菓又はメチル基、几７は炭素数１〜６の
炭化水素基、Ｒ８は炭素数１〜５の炭化水素基、アルコ
キシアルキル基又は炭素数１〜４のアシル基、ｄは０．
１又は２である。几８は同一の基であっても良いし、異
なる基の混合であっても良い。）又は／及び一般式 ％式％ ） （式中Ｒ９は炭素数１〜６の炭化水素基、ＲＩＱは炭素
数１〜５の炭化水素基、アルコキシアルキル基又は炭素
数１〜４のアシル基、ｅはＯ，ｌ又は２である。ＲｌＯ
は同一の基であっても良いし、異なる基の混合であって
も良い。）で示される構造を有する共重合体であって、
通常一般式（３）％式％（４１ （式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９，几１０．ｄおよびｅ
は前記の意味を有する。）で示される単量体とこれらの
単量体と共重合可能な他の単量体を付加重合せしめるこ
とにより得られる。なおＲ８、ＦＬＩ　Ｏが夫々異なる
基の混合である場合は異なる基を有する単量体を重合せ
しめて共重合体を得てもよいし、同一の基を有する単量
体を重合せしめて共重合体を得た後、アルコールの存在
下Ｅこエステル父換することによっても得られる。

一般式（３）で示されるアルコキシシリル基を有するア
クリル単量体において、一般式中のＲ７としては例えは
メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基：
フェニルなどのアリール基；ビニル、アリルなどのアノ
１ケニル基など：Ｒ８としては例えばメチル、エチル、
プロピル。

ブチルなどのアルキル基：メトキシエトキシ。

エトキシエトキシ、ブトキシエトキシなどのフルコキシ
アルキル基ニアセチルなどのアシル基などが挙げられ、
几６．几７．Ｒ８の種類、ｄの数によって種々の化合物
か本発明において使用されるが、具体例としては例えば
以下の様なものが挙げられる。ｒ−（メタ）アクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、ｒ−（メタ）アクリロ
キシプロピルトリエトキシシラン、ｒ−（メタ）アクリ
ロキシプロピルメチルジメトキシシラン、ｒ−（メタ）
アクリロキシプロピルメチルジェトキシシラン、ｒ−（
メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、
ｒ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシ
ランなどである。

一般式（４）で示されるアルコキシシリル基を有するビ
ニル単量体において、一般式中の几としては前記几７と
同、様の基、Ｒ１０としては前記Ｒ８と同様の基が挙げ
られ、几９．Ｒ１０の種類とｅの数によって種々の化合
物が本発明において使用されるが、具体例としては例え
ば以下の様なものが挙げられる。ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−
メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラ
ン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジェ
トキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニル
ジメチルエトキシシランなどである。

一般式（３）　、　（４）で示される単量体と共重合可
能な他の単量体としては下記の様なものが挙げられる。

（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル
、（メタ）アクリル酸プロピル、ｔ　ノ　タ　　ノ　　
シ′　り　　リ　ル　ｒｉ船　ノ　ソ　　ノｌ　　　、
　　　／　　　ノ　タ　　）　　ノ′　　タ　　ソ　ノ
ＩＭｇ・・９％＃＋鴫＼←１Ｐ魯、（−一′艷−争く−
ｒ、−鴫（メタ）アクリレート、ヒドロキシエ千ＪＩ（
シタ）アクリレート、ヒト己キシプロピル（メタ）アク
リレート、ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジブチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルア
ミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、ブトキシメ
チル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、ク
ロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、スチレン、ビニル
トルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アリルアル
コールなどであるが、一般式（３）　、　（４）で示さ
れる単量体と共重合可能なものであればどの様な単量体
であってもよい。

一般式（３）　、　（４）で示される単量体はそれを重
合して得られる共重合体中に、１〜７０重量％好ましく
は２〜４０重量％さらに好ましくは２〜８０重量％含ま
れる。１重量％より少ないと下塗り塗膜とコロイダルシ
リカ含有オルガノポリシロキサンを含む上塗り塗膜との
＠着性が低下し、７０重量％より多い場合には下塗り塗
膜のポリカーボネート系樹脂基材への付着性が低下する
と共に塗料液の安定性が低下する。

共重合体の重量平均分子量は１〜３０万好ましくは２〜
２０万である。１万より小さいとポリカーボネート系樹
脂基材への付着性が低下し、３０万より大きいと塗膜の
外観が損なわれ好ましくない。

本発明の下塗り用塗料に用いられる硬化触媒としては、
塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、過塩素酸等の無機酸。ギ酸
、酢酸、プロピオン酸、パラトルエンスルホン酸、シュ
ウ酸等の有機酸、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト
、ナフテン酸鉛、オクチル酸亜鉛、オクチル酸スス等の
有機酸金属塩。ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミ
ン、ジェタノールアミン、８−１−リエトキシシリルプ
ロビルアミン、イミダゾール類等のアミン。三フッ化ホ
ウ素およびその電子供与体との錯体。ホウ酸メチル、ホ
ウ酸エチル等のホウ酸有機エステル類。テトラ−ｎ−ブ
トキシチタンおよびそのオリゴマー、テトライソプロホ
キシチタンおよびそのオリゴマー、ジイソプロポキシビ
ス（ア士チルアセトネート）チタン、ジ−ｎ−ブトキシ
ビス（トリエタノールアミネート）チタン等の有機チタ
ネート類＠Ｓ　ｎ　Ｏｌ　４、’１ｎｃ１３、Ｆｅ０１
３、ＡＩ！Ｏノ３．５ｂＣ１５、Ｔ　ｔ　Ｏｌ　４等の
ルイス酸およびその錯体。１，５−ジアザビシクロ（４
，８，０）ノネン−５、ｌ。

８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７等の
２環式アミジンおよびその塩。ジブチルスズジラウレー
ト、ジブチルススマレエート等の有機スズ化合物。テト
ラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジル
アンモニウムブロマイド等の４級アンモニウム塩。クロ
ムアセチルア老トネート、チタニルアセチルアセトネー
ト、アルミニウムアセチルア士トネート、コバルトアセ
チルアセトネート、ニッケルア老チルアセトネート等の
金属アナチルアセトネート類等が挙げられる。これか硬
化触媒の中で、塗膜のポリカーボネート系樹脂基材への
付着性が特にすぐれ、しかも塗料液のポットライフが長
い触媒として、有機酸、アミン、金鵬アセチルアセトネ
ート類、有機チタネート等を挙げることができる。

前記各種の硬化触媒は１種もしくは２種以上を併用して
使用しても差し支えない。硬化触媒の添加量は前記共重
合体に対して０．０１−１０重社％好ましくは０．１〜
５京量％である。

０．０１重量％より少ないと硬化触媒としての効果が認
められず、１０重量％より多い場合は塗料液の安定性が
低下する。

本発明の下塗り用塗料に用いられる架橋剤としては、エ
チレングリコール、プロピレングリフール、ブタンジオ
ール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
、ジペンタエリスリトール１，４−シクロヘキサンジメ
タツール、水素添加ビスフェノールＡおよびそのエチレ
ンオキサイド付加物等の１分子中に少なくとも２個のア
ルコール性ヒドロキシル基を有する化合物。メチルトリ
メトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｒ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、ｒ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン等のシラン化合物またはその
加水分解物は／および２゜６−トリレンジイソシアネー
ト、■、６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート等のジイソシアネート等が挙げら
れるが、これらの中で１分子中に少なくとも２個のアル
コール性ヒドロキシル基を有する化合物が最も好ましい
。これら架橋剤は１種のみ単独で、あるいは２種以上併
用して使用しても差し支えない。

架橋剤の添加量は前記共重合体に対しＯ，１重量％〜５
０重量％であるが、前記共重合体に含まれるアルコキシ
シリル基ｌ当量に対し架橋剤の反応基（たとえば１分子
中に少なくとも２個のアルコール性ヒドロキシル基を有
する化合物においてはアルコール性ヒドロキシル基）が
ｏ、　ｉ〜１．０当量より好ましくは０．１〜０．６当
量となる様に添加量を決定するのがより好ましい。

下塗り用塗料とするためには上記した成分にさらに溶媒
、その地名種添加剤が加えられる。

溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパツ
ール、ブタノール、ダイア七トンアルコールなどのアル
コール類；エチルエーテル、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプ
ロピルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ
類；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールジア
セテート、エチルセロソルブアセテートなどのエステル
類：アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、ジイソプロピルケトンなどのケトン類；ギ酸、
酢酸、プロピオン酸などのカルホン酸類；ローペンタン
、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン等の脂肪族炭上水１ｕＡ
；ベンセン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類
；ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン
、トリクロロエチレン、ｌ　、１．２−トリクロロ−１
，２，２−トリフルオロエタン等のハロゲン化炭化水素
類；ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン等の
ニトロ化合物類；アセトニトリル、プロピオニトリル、
ブチロニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類；ホル
ムアミド、アセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド等のアミド類を挙げることができ、これらを混合で用
いても良い。

添加剤としては、フローコントロール剤、紫外線吸収剤
、紫外線安・定剤、酸化防止剤等を挙げることができる
。

フローコントロール剤としては、市販のフッ素系界面活
性剤、アルキレンオキサイドとジメチルシロキサンのブ
ロック共重合体などが挙げられ、下塗り組成物中０〜５
重量％、より好ましくは０〜８重量％用いられる。

紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベン
ゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２
．２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンな
どのベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５′
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５′−１−ブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５′−オクチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
８’　、　５’−ジーｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２′−ヒドロキシ−ジー１−−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどのベン
ゾトリアゾール類；エチル−２−シアノ−３，３′−ジ
フェニルアクリレートなどのシアノアクリレート類が挙
けられ、下塗り組成物中のアクリル共重合体文はビニル
共重合体１００重量部に対しでｌ〜２００重亀部用いら
れる。

上記した成分からなる下塗り組成物をポリカーボネート
樹脂成形物品の表面に塗布し、得られる塗膜を該樹脂成
形物品の熱変形温度より低い温度で焼付けることにより
下塗り塗膜が得られる。

塗布方法は通常行われている浸漬法、噴排法、ローラー
コート法、フローコート法などであり、焼付けは７０〜
１８ｏ℃で２０分〜５時間行う。

得られる下塗り塗膜の好ましい厚みは０．１〜５ミクロ
ンであり、所望の厚みが得られる様に塗布方法、条件に
応じて、上述した溶媒により下塗り組成物の固型分が調
整されるが、下塗り組成物の固型分はおおむね１〜２０
重量％である。

本発明が適用できるポリカーボネート系樹脂としては、
例えば、４．４’−イソプロピリデンジフェノールポリ
カーボネートのようなビスフェノール型ポリカーボネー
トの他、米国特許第８８０５５２０　号およびクリスト
ファー、フォックス共著ＦポリカーボネートＪ　ｆｆｔ
ｉ　１６１〜１７６頁（１９６２年発行）に記載されて
いる他のポリカーボネート類、ジエチレングリコールビ
スアリルカーボネート等が挙げられる。

これらは種々の成形品として、例えばメカネレンズ、ス
キーゴーグル、ドアー、自動車用窓、間仕切り等として
使用される。

前記本発明による被覆ポリカーボネート系樹脂成形物品
は、必要によりその塗膜層を染色して着色することがで
きる。その染色方法としては、例えば水に一般の分散染
料、分散剤およびＰ）ｌ調製液等を添加した染浴中で、
８５〜９５℃の温度で５〜８０分間の条件で浸漬処理す
ることにより行なわれる。この様にして耐摩耗性に優れ
た染色物品が得られる。

以下実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発
明はこれらの実施例によって限定されるものではない。

なお実施例中の部、％はそれぞれ重量部、重量部％を示
オ。

また塗膜の性能評価は次の方法にておこなった。すなわ
ち、 耐摩耗性：＃０θ００スチールウールで摩擦し傷のつき
にくさを調べ次の様に判定した。

Ａ；強く摩擦しても傷がつかない。

Ｂ；強く摩擦すると少し傷がつく。

Ｃ；弱い摩擦でも傷がつく。

付−Ｘｉ　性：いわゆるクロスカットテープテストで塗
膜表面にナイフでｌ　ｍｍｍ隔隔縦横に各１１本の平行
線を入れて１００個のマス目をクロスカットし、その上
にセロファン粘着テープを付着させた後、テープを剥離
して１００個のマス目の中で剥離しないマス目の個数を
もって表示した。

耐熱水性：煮沸水中に１時向浸漬後の塗膜の状態を調べ
た。

耐熱性：１２０℃の熱風乾燥炉中に１００時間保存後の
塗膜の状態を調べた。

耐薬品性：下記薬品に室温で１００時間浸漬後の塗膜の
状態を調べた。

３％硫酸、１％水酸化ナトリウム、９５％エタノール、
アセトン、酢酸エチル四塩化炭素、　ｌ−ルエン、ｎ−
ヘフタン、１０％食塩水。

実施例１ 上塗り塗料および下塗り塗料の調製をそれぞれ次の様に
おこなった。

（１）上塗り塗料の調製；ｒ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン８０部、メチルトリメトキシシラン１
４４部、コロイタルシリカ（目顔化学工業■製、スノー
テックス−Ｃ１固形分２０％）７１部および０．１定定
現酸水溶液１７０部を混合し、８０〜８５℃で２時間還
流して加水分解を行なった。

す として計算されたｒ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン加水分解物１２．２％。

０Ｈ３Ｓｉ０１，５　　として計算されたメチルトリメ
トキシシラン加水分解物１５．３％及びＳ　ｒ　０２　
　として計算されたコロイタルシリカ３．１％を含んで
いた。

この様にして得られた３元共加水分解物溶液４１０部に
エチルセロソルブ７３部、過塩素酸アンモニウム１．８
ｇ、フローコントロール剤中々を添加し上塗り塗料とし
た。

（２）　下塗り塗料の調整；エチルセロソルブ４００部
、メタアクリル酸エチル１９０部、ｒ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン１０部の混合物を窒素雰囲
気下で７５℃に保ちつつベンゾイルパーオキサイド１．
０部をエチルセロソルブ２００部に溶かした溶液を２時
間かかって加え、さらに６時間同温度に保った。その後
、エチルセロソルブ１４８６部、アルミニウムアセチル
アセトネート２部、ｌ。

６−ヘキサンジオール２．４部、２，４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン２０部を加え下塗り塗料とした。

あらかじめ洗浄したポリカーボネート基材にこの下塗り
塗料を塗布し、熱風乾燥炉で、１８０℃、３０分間加熱
乾燥した。

次にこの様にして得られた下塗り層で被覆されたポリカ
ーボネートに前記（１）で調整した上塗り塗料を塗布し
、熱風乾燥炉で１８０℃、６０分間加熱乾燥し硬化させ
た。

この様にして得られた被覆ポリカーボネート成形物品は
、透明で耐摩耗性はＡ、付着性は１００／１００、耐熱
水性及び耐熱性は良好で、しかも耐熱水性テスト後の耐
摩耗性、付着性はそれぞれＡ、１００／１００と良好で
あった。

更にサンシャインウェザオフ−ターテスト１５００時間
後の外観、硬度、付着性は極めて良好であった。また耐
薬品性はいずれの薬品においても良好でテスト後の外観
に異常は認められなかった。

比較例１ 実施例１において、アルミニウムアセチルアセトネート
および１．６−ヘキサンジオールを使用せずに下塗り用
塗料を作成した以外は、実施例１と同様に行なった。こ
の様にして得られた被覆ポリカーボネート成形物品は透
明で耐摩耗性はＡ１付着性は１００／１００、耐熱水性
および耐熱性は良好であったが、すンシャインウェザオ
メーター１０００時間で付着性はＯ／１００であった。

比較例２− エチルセロソルブ４０（ｌｆＢ、メタアクリル酸エチル
２００部の混合物を窒素雰囲気下で７５℃に保ちつつベ
ンゾイルパーオキサイド１．０部をエチルセロソルブ２
００部に溶かした溶液を２時間かかって加え、さらに６
時間同温度に保った。その後エチルセロソルブ１４００
部、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン２０部を加え
下塗り塗料とした。

あらかじめ洗浄したポリカーボネート基材にこの下塗り
塗料を塗布し、熱風乾燥炉で１８０℃、８０分加熱乾燥
した。

次にこの様にして得られた下塗り層で被覆されたポリカ
ーボネートに実施例１で用いた上塗り塗料を塗布し、１
８０℃、６０分加熱乾燥し硬化させた。

この様にして得られた被覆ポリカーボネート成形物品は
透明で耐摩耗性はＡ１付着性は１００／１００であった
が、耐熱水性テスト後の付着性はＯ／１００であった。

比較例３ 下塗り塗料の調整を次の様（こ行なった。

ブチルセロソルブ６００部を窒素雰囲気下で１００℃（
こ保ちつつ、メタアクリル酸メチル１００部、メタアク
リル酸エチルｔｏｏ部、メタアクリル酸３部、アゾビス
イソブチロニトリル０．５部の混合物を２時間かかつて
加え、さらに２時間同温度に保った。その後、ブチルセ
ロソルブ２００部に溶解したアゾビスイソブチロニトリ
ル０．５部を同温度で１時間かかって加えさらに３時間
同温度に保った。こうして得られた共重合体溶液８０部
にブチルセロソルブ３２０部、ヘキサキスメトキシメチ
ルメラミン１部、パラトルエンスｌレホン酸０．０６ｍ
、２　、４−ジヒドロキシベンゾフェノン８６部を加え
て下塗り塗料とした。

あらかじめ洗浄したポリカーボネート基材にこの下塗り
塗料を塗布し、熱風乾燥炉で１２５℃、３０分加熱乾燥
した。

次にこの様にして得られた下塗り層で被覆されたポリカ
ーボネートに実施例１で用いた上塗り塗料を塗布し、１
３０℃、６０分加熱乾燥し硬化させた。

この様にして得られた被覆ポリカーボネート成形物品は
透明で耐摩耗性はＡ１付着性は１００／１００であった
が、耐熱水性テスト後の付着性は０／１００であった。

実施例２ 上塗り塗料及び下塗り塗料の調整をそれぞれ次の様に行
なった。

（１）上塗り塗料の調整；ｒ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン６０ｓ１メチルトリメトキシシラン１
７８部、コロイダルシリカ（日照化学工業■製、スノー
テックス−０゜固形分２０％）７１部および０．１規定
酢酸水溶液１９０部を混合し、８０〜８５℃で２時間還
流して加水分解を行なった。

として計算されたｒ−グリシドキシプロビルトリメトキ
シシラン加水分解物８．６％、ａＨ３ｓｉｏ１．　　と
して計算されたメチルトリメトキシシラン加水分解物１
７．３％及びＳ　＋　０２　　として計算されたコロイ
ダルシリカ２．９％を含んでいた。

この様にして得られた８元共加水分解物溶液４５０部に
エチルセロソルブ４２部、過塩素酸アンモニウムｏ、ｓ
、塩化アンモニウム０、５　ｍ　、フローコントロール
創生々を添加し上塗り塗料とした。

（２）下塗り塗料の調整；ブチルセロソルブ３００部を
窒素雰囲気下で１００℃に保ちつつメタアクリル酸メチ
ル１６０部、ｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン４０部、ベンゾイルパーオキサイド２．０部の混
合物を３時間かかって加え、さらに８時間同温度に保っ
り後エチレングリコールジアセテート８６０部を加えた
。こうして得られた共重合体２１５部にパラトルエンス
ルホン酸０．１部、＊オペンチルグリコール１．０部、
２−　（２’−ヒドロキシ−５′−オクチルフェニル）
ベンゾトリアゾール５．０　ｇおよびブチルセロソルブ
２８５部を加えて下塗り塗料とした。

あらかじめ洗浄したポリカーボネート基材にこの下塗り
塗料を塗布し、熱風乾燥炉で、１８０℃、３０分間加熱
乾燥した。

次にこの様にして得られた下塗り層で被覆されたポリカ
ーボネートに前記（１）で調整した上塗り塗料を塗布し
、熱風乾燥炉で１８０”ｃ、６０分間加熱乾燥して硬化
させた。

この様にして得られた被覆ポリカーボネート成形物品は
、透明で耐摩耗性はＡ１付着性は１００／ＺＯＯ１耐熱
水性テスト後の耐摩耗性、付着性もそれぞれＡ１１００
／１００と良好であった。更にサンシャインウェザオメ
ーターテスｌ−１５００時間後の外観、硬度、付着性は
極めて良好であった。

実施例８ 下塗り塗料の調整を次の様ｌこ行なった。

実施例２の下塗り塗料に用いた共重合体２１５部にナフ
テン酸コバルト（コバルト６９６含有品）１．７部、ト
リメチロールプロパン８．６部、２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン２０部およびブチルセロソルブ
２８５部を加えて下塗り塗料とした。

あらかじめ洗浄したポリカーボネー１−基材にこの下塗
り塗料を塗布し、熱風乾燥炉で１２０℃、３０分加熱乾
燥した。

次にこの様にして得られた下塗り層で被覆されたポリカ
ーボネートに実施例２で用いた上塗り塗料を塗布し、熱
風乾燥炉で１３０℃、６０分間加熱乾燥して硬化させた
。

この様にして得られた被覆ポリカーボネート成形物品は
、透明で耐斬耗性はＡ、付着性は１００／１００、耐熱
水性テスト後の耐摩耗性、付イを性はそれぞれＡ、１０
０／ｌｏ。

と良好であった。更にサンシャインウニサオメーターテ
スト２０００時間後の外観、耐摩耗性、付着性は良好で
あった。

実施例４ 上塗り塗料および下塗り塗料の調整を次の様に行なった
。

（１）　　上塗り塗料の調製 イソプロピルアルコール７７部にｒ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン６０部、メチルトリメトキシシ
ラン１１５部、コロイダルシリカ（目顔化学工業■製、
スノーテックス−Ｃ１固形分２０％）２１８部及び１規
定塩酸５部を添加し、８０〜８５℃で２時間還流して加
水分解を行なった。得られた溶液は、 として計算されたｒ−グリシドキシプロビルトリメトキ
シシラン加水分解物９．１％、０Ｈ３８４０□、６　と
して計算されたメチルトリメトキシシラン加水分解物１
２．１％及び５ｉｎ２　　として計算されたコロイダル
シリカ９．１％を含んでいた。

この様にして得られた８元共加水分解物溶液４１７部に
エチルセロソルブ６６部、酢酸ナトリウム０．６部、フ
ローコントロール創生々を添加して上塗り塗料とした。

（２）　　下塗り塗料の調整；酢酸ｎ−ブチル３２０部
を窒素雰囲気下９０℃に保ちつつメタアクリル酸メチル
９０部、ｒ−メタクリロキシ゛プロピルメチルジメトキ
シシラン１０部、アゾビスイソブチロニトリル０．８部
の混合物を２時間かかって加え、さらに同温度に５時間
保った。その後ブチルセロソルブ７６０部、ジ−ｎ−ブ
チルアミンのｌＯ％水溶液５部、ジエチレング、リコー
ル１．１部、２−（２’−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール２０部を加え下塗り塗
料とした。

あらかじめ洗浄したポリカーボネート基材にこの下塗り
塗料を塗布し、熱風乾燥炉で、１８０℃、８０分間加熱
乾燥した。

次にこの様にして得られた下塗り層で被覆されたポリカ
ーボネートｆこ前記（１）で調整した上塗り塗料を塗布
し、熱風乾燥炉で１８０℃、６０分間加熱乾燥して硬化
させた。　　　　　　実この様にして得られた被覆ポリ
カーボネート成形物品は、透明で耐摩耗性はＡ、付着性
は１００／１００、耐熱水性テスト後の耐摩耗性、付着
性もそれぞれＡ、１００／１００と良好であった。更に
サンシャインウェザ−メーターテスト１５００時間後の
外観、硬度、付着性は極めて良好であった。

実施例５ 実施例８の下塗り塗料の調整において、ｒ−メタクリロ
キシプロビルメチルジメトキシシランの替わりにビニル
トリエトキシシランを用いる以外は全〈実施例８と同様
に行なった。

得られた被覆ポリカーボネート成形物品は透明で耐熱水
性テスト後の耐摩耗性、付着性はそれぞれＡ、１００／
１００であった。更にサンシャインウェザオフ−ターテ
スト１５００時間後の外観、耐摩耗性、付着性は極めて
良好であった。

施例６ 上塗り塗料および下塗り塗料の調整を次の通り行なった
。

（１）上塗り塗料の調整：ｒ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン８０部、メチルトリメトキシシラン８
６部、コロイダルシリカ（目顔化学工業■製、スノーテ
ックス−Ｃ１固形分２０％）２１３部イソプロピルアル
コール９０部及び０．１規定塩酸水溶液３５部を添加し
８０〜８５℃で２時間還流して加水分解を行なった。得
られた溶液は、 れたｒ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン加水
分解物１１．３％、０Ｈ３ＳｉＯ，５として計算された
メチルトリメトキシシラン加水分解物８．５％及びＳ　
ｓ　Ｏ２として計算されたコロイダルシリカ８．５％を
含んでいた。

この様にして得られた３元共加水分解物溶液　　□４１
７ｉにエチルセロソルブ６６部、２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール１．８ｉ、フローコントロール創生々を
添加し、上塗り塗料とした。

（２）下塗り塗料の調整；エチルセロソルブ　　　　１
４００部、メタアクリル酸エチルｔ　４０　部、メタア
クリル酸グリシジル４０部、ｒ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン２０部の混合物を窒素雰囲気下８
０℃に保ちつつベンゾイルパーオキサイド１．０部をエ
チルセロソルブ２００部に溶かした溶液を２時間がかっ
テ加え、さらに８時間同温度に保った。

その後エチルセロソルブ１４００部、テトライソプロポ
キシチタン４部、ジエタノールアＥ　ン１．４部を加え
下塗り塗料とした。

あらかじめ洗浄したポリカーボネート基材にこの下塗り
塗料を塗布し、熱風乾燥炉で１８０℃、３０分加熱乾燥
した。

次にこのようにして得られた下塗り層で被夏されたポリ
カーボネートに前記（１）で調整した上塗り塗料を塗布
し、熱風乾燥炉で１２０℃、６０分間加熱乾燥して硬化
させた。

この様にして得られた被覆ポリカーホネート成形物品は
、透明で耐熱水性テスト後の耐馴耗性、付着性は各々Ａ
Ｓ　１００／１００と良好であった。更にサンシャイン
ウェザオ／−ター１０００時間後の外観、硬度、付着性
は極めて良好であったが、１５００時間後には付着性が
８０／１００に低下した。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　（ａｌアルコキシシリル基を有するアクリル
   又は／及びビニル単量体とこれらの単量体と共重合可能
   な他の単量体との共重合体、（ｂｌ硬化触媒、および（
   Ｃ１架橋剤を含む組成物を被覆硬化して下塗り１−とな
   し、コロイダルシリカ含有オルガノポリシロキサンを含
   む組成物を被覆硬化して上塗り層とした耐摩耗性が改善
   された被覆ポリカーボネート系樹脂成形物品。
2. （２）前記コロイダルシリカ含有オルガノポリシロキサ
   ンを含む組成物が、下記囚）および（Ｂｌから成る群よ
   り選ばれる少なくとも１ｍ、（Ｃ１および（１）ｌ、 叶 囚一般式（１）　　　Ｒａ−８ｉ−（ＯＲ）　４ａ　ｂ
   　（１）（式中Ｒ１はエポキシ基を有する有機基、Ｒ２
   は水素、炭素数１〜６の炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜
   ５の炭化水素基、アルコキシアルキル基または炭素数１
   〜４のアシル基、ａは１〜物 （Ｂｌ一般式（２）　　Ｒ３ｓ　ｒ　　（ＯＲ５）　４
   −（（２１（式中Ｒ４は炭素数１〜６の炭化水素基、メ
   タクリロキシ基、アミノ基、メルカプト基、フッ素また
   は塩素を有する有機基、Ｒ５は炭素数１〜５の炭化水素
   基、アルコキシアルキル基または炭素数１〜４のアシル
   基、Ｃはθ〜３である。）で示される有機珪累化合物の
   加水分解物 ｔＣｌコロイダルシリカ および （Ｄｌ硬化触媒 を含む組成物である特許請求の範囲第１項記載の被覆ポ
   リカーボネート系衝脂組成型物品。
3. （３）　　ａ記コロイダルシリカ含有オルガノボリシロ
   キサンを含む組成物が、前記（Ａｌ加水分解物１ｏｏｘ
   量部（但し、固型分で計算し、几乙 ｔＢｌ加水分解物５６〜５５０重里部（但し、固型分で
   計算しＲｊ−８ｉ−０□として計算する。）前記（Ｃｌ
   コロイダルシリカ４〜８３４重量部（但し、固型分で計
   算し５ｉ０２　　として計算する。）ただしくＢｌと（
   Ｃ１の合計は５６７重量部を越えない、および前記■）
   硬化触媒を含む組成物である特許請求の範囲第２項記載
   の被覆ポリカーボネート系樹脂成型物品。
4. （４）前記ｆＢ）加水分解物の含有量が１０５〜４８０
   重量部であり、前記（０）コロイダルシリカの含有量が
   １６〜２００重量部であり、（Ｂ）と（Ｃ）の合計が４
   ７８重量部を越えない特許請求の範囲第８項記載の被覆
   ポリカーボネート系樹脂成形物品。
5. （５）前記山）硬化触媒が有機酸、アミン、金属アセチ
   ルアセトネート類、有機チタネート類から選ばれる硬化
   触媒である特許請求の範囲第１項記載の被覆ポリカーボ
   ネート系樹脂成形物品。
6. （６）　　前記（０１架橋剤が１分子中に少なくとも２
   個のアルコール性ヒドロキシル基を有する化合物である
   特許請求の範囲第１項記載の被覆ポリカーボネート系樹
   脂成形物品。