BRPI0513813B1

BRPI0513813B1 - Artigo compreendendo filme óptico, substrato e camada adesiva sensível a pressão

Info

Publication number: BRPI0513813B1
Application number: BRPI0513813-2A
Authority: BR
Inventors: Albert I Everaerts; Ying-Yuh Lu; Lang N Nguyen; Jianhui Xia
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2004-07-29
Filing date: 2005-07-07
Publication date: 2015-06-09
Also published as: KR20070040803A; JP5453465B2; EP2287266A1; EP2287266B1; US7255920B2; MX2007000860A; US8039104B2; DE602005017634D1; JP2012117071A; JP5096143B2; WO2006023143A1; EP1773961B1; US20080138557A1; CN1989216B; US7494708B2; US20060024521A1; EP1773961A1; EP2108687B1; ATE448283T1; JP2008508394A

Description

“ARTIGO COMPREENDENDO FILME ÓPTICO, SUBSTRATO E CAMADA ADESIVA SENSÍVEL À PRESSÃO.” Campo Técnico Esta invenção refere-se a artigos, que incluem um adesivo que contém um copolímero em bloco (met)acrilato.

Fundamentos Adesivos sensíveis à pressão possuem aplicações comerciais significativas. Embora seja conhecida uma variedade de composições adesivas sensíveis à pressão, nem todas tais composições são adequadas para o uso em aplicações ópticas em que a claridade óptica é desejada. Em tais aplicações, é freqüentemente desejável que o adesivo sensível à pressão permaneça opticamente claro durante a manufatura e a vida útil do produto ou componente óptico. A estabilidade, claridade, resistência de ligação, ou uma combinação das mesmas de alguns adesivos sensíveis à pressão conhecidos podem ser adversamente afetadas quando usadas em combinação com alguns filmes ópticos ou outros substratos. Por exemplo, substratos que contêm policarbonatos ou polí (metacrilatos de metila) são conhecidos como gás de saída (isto é, liberam um material gasoso) sob ceitas condições ambientais (por exemplo temperatura ou umidade elevadas), resultando na formação de bolhas em camadas adjacentes, tais que uma camada adesiva. As bolhas podem resultar em um enfraquecimento da ligação adesiva entre o substrato de desprendimento de gás e outra camada, à qual ele é laminado. A separação em lâminas e a formação de bolhas na camada adesiva de ou produto ou componente óptico é usual mente indesejável. Mesmo em aplicações não-ópticas, a formação de bolhas e a separação em lâminas na camada adesiva podem ser indesejáveis.

Sumário da Invenção São providos artigos, que incluem um filme óptico e uma camada adesiva sensível à pressão opticamente clara sobre pelo menos uma superfície externa do filme óptico. Em adição, são providos artigos, que incluem uma camada adesiva sensível à pressão, que resiste à formação de bolhas quando aderida a um substrato que absorve gás. A camada adesiva sensível à pressão nos vários artigos incluem um copolímero em bloco (met)acrilato.

Em um aspecto, é provido um artigo, que inclui um filme óptico, um substrato, e uma camada adesiva sensível à pressão opticamente clara, posicionada entre o filme óptico e o substrato. A camada adesiva sensível à pressão contém um copolímero em bloco (met)acrilato, que inclui o produto de reação de pelo menos duas unidades poliméricas em bloco A e pelo menos uma unidade polimérica em bloco B. Cada bloco A é o produto da reação de uma primeira composição de monômero, que contém um metacrilato de alquila, um metacrilato de aralquila, um metacrilato de arila, ou uma combinação dos mesmos. O bloco B é o produto de reação de uma segunda composição de monômero, que contém um (met)acrilato de alquila, um (met)acrilato de heteroalquila, um éster vinílico, ou uma combinação dos mesmos. Cada bloco A possui uma Tg de pelo menos 50°C e o bloco B possui uma Tg não superior a 20°C. O copolímero em bloco (met)acrilato contém de 20 a 50 por cento, em peso, de bloco A e de 50 a 80 por cento, em peso, de bloco B, com base no peso do copolímero em bloco.

Um tal artigo pode ser preparado pela aplicação de uma camada adesiva sensível à pressão opticamente clara a uma superfície externa de pelo menos um filme óptico ou um substrato; e formação de um laminado, no qual a camada adesiva sensível à pressão opticamente clara está posicionada entre o filme óptico e o substrato.

Em adição, é provido um artigo que inclui um filme óptico, uma primeira camada adesiva sensível à pressão opticamente clara, e uma segunda camada adesiva. O filme óptico possui uma primeira superfície externa principal e uma segunda superfície externa principal, oposta à primeira superfície externa principal. A primeira camada adesiva sensível à pressão opticamente clara está adjacente à primeira superfície externa principal do filme óptico e a segunda camada adesiva está adjacente à segunda superfície externa principal do filme óptico. A primeira camada adesiva sensível à pressão opticamente clara contém um copolímero em bloco (met)acrilato, que inclui o produto de reação de pelo menos duas unidades poliméricas em bloco A e pelo menos uma unidade polímero em bloco B. Cada bloco A é o produto da reação de uma primeira composição de monômero, que contém um metacrilato de alquila, um metacrilato de aralquíla, um metacrilato de arila, ou uma combinação dos mesmos. O bloco B é o produto da reação de uma segunda composição de monômero, que contém um (met)acrilato de alquila, um (met)acrilato de heteroalquila, um éster vinílico, ou combinação dos mesmos. Cada bloco A possui uma Tg de pelo menos 50°C e o bloco B possui uma Tg não superior a 20°C. O copolímero em bloco de (met)acrilato contém de 20 a 50 por cento, em peso, de bloco A e de 50 a 80 por cento, em peso, de bloco B, com base no peso do copolímero em bloco. O segundo adesivo pode ser um adesivo sensível à pressão, um adesivo termicamente ativado, um adesivo estrutural, ou um adesivo não- pegajoso.

Um tal artigo pode ser preparado pelo provimento de um filme óptico tendo uma primeira superfície externa principal e uma segunda superfície externa principal; aplicação de uma primeira camada adesiva sensível à pressão opticamente clara à primeira superfície externa principal do filme óptico; e aplicação de uma segunda camada adesiva à segunda superfície externa principal do filme óptico.

Em ainda um outro aspecto, é provido um artigo, que inclui um primeiro substrato, um segundo substrato, e uma camada adesiva sensível à pressão, posicionada entre o primeiro substrato e o segundo substrato. Pelo menos um dos primeiro substrato ou segundo substrato é um substrato de desprendimento de gás. A camada adesiva sensível à pressão contém um copolímero em bloco (met)acrilato, que inclui o produto da reação de pelo menos duas unidades poliméricas em bloco A e pelo menos uma unidade polimérica em bloco B. Cada bloco A é o produto de reação de uma primeira composição de monômero, que contém um metacrilato de alquila, um metacrílato de aralquila, um metacrilato de arila, ou uma combinação dos mesmos. O bloco B é o produto de reação de uma segunda composição de monômero, que contém um (met)acrilato de alquila, um (met)acrilato de alquila, um (met)acrilato de heteroalquila, um éster vinílico, ou uma combinação dos mesmos. Cada bloco A possui uma Tg de pelo menos 50°C e o bloco B possui uma Tg de não mais do que 20°C. O copolímero em bloco contém de 20 a 50 por cento, em peso, do bloco A e de 50 a 80 por cento, em peso, do bloco B, com base no peso do copolímero em bloco. O copolímero em bloco (met)acrilato possui um módulo de armazenamento G\ em que 5,1 Pa < log (G’) a 25°C e 4,4 Pa < log (G*) a 150°C. Como aqui usado, o termo “Pa” refere-se a Pascais.

Um tal artigo pode ser preparado pelo provimento de um primeiro substrato e de um segundo substrato, em que pelo menos um dos primeiro substrato ou segundo substrato é um substrato de desprendimento de gás: e formação de um laminado, no qual uma camada adesiva sensível à pressão está posicionada entre o primeiro substrato e o segundo substrato. O sumário da presente invenção acima não tem a intenção de descrever cada modalidade exposta ou cada implementação da presente invenção. A descrição detalhada que se segue, exemplifica, de modo mais particular, estas modalidades.

Breve Descricão dos Desenhos Os aspectos acima podem ser mais completamente entendidos em consideração da descrição detalhada que se segue de várias modalidades em conexão com o desenho anexo, no qual: A Figura 1 é um gráfico de log (G’) contra a temperatura para um copolímero em bloco de (met)acrilato exemplar, em que G’ é o módulo de armazenamento.

Descrição Detalhada da Invenção São providos artigos que incluem um filme óptico e uma camada adesiva sensível à pressão opticamente clara, adjacente a pelo menos uma superfície externa do filme óptico. Os artigos podem ainda incluir, por exemplo, um substrato, outra camada adesiva, ou uma combinação dos mesmos.

Em adição, são providos artigos, que incluem uma camada adesiva sensível à pressão, posicionada entre dois substratos, em que pelo menos um dos substratos é um substrato de desprendimento de gás. A camada adesiva sensível à pressão é resistente à formação de bolhas quando adjacente ao substrato de desprendimento de gás. Métodos para a produção dos vários artigos são também providos.

Camada adesiva sensível à pressão Os artigos incluem uma camada adesiva sensível à pressão, que contém um copolímero em bloco de (met)acrilato. Como aqui usado, o termo “(met)acrilato“ refere-se a um material polimérico, que é preparado a partir de acrilatos, metacrilatos, ou derivados dos mesmos.

Como aqui usado, o termo “polímero” refere-se a um material polimérico, que é um homopolímero ou um copolímero. Como aqui suado, o termo “homopolímero” refere-se a um material polimérico, que o produto de reação de um monômero. Como aqui usado, o termo “ copolímero” refere-se a um material polimérico, que é o produto de reação de pelo menos dois monômeros diferentes. Como aqui usado, o termo “copolímero em bloco” refere-se a um copolímero formado através de ligação covalente de pelo menos dois blocos poliméricos diferentes, um ao outro. Os dois blocos poliméricos diferentes são referidos como o bloco A e o bloco B.

Como aqui usado, o termo “adesivo sensível à pressão” refere-se a um adesivo, que possui as seguintes propriedades: (1) pegajosidade agressiva e permanente; (2) aderência com não mais do que a pressão dos dedos; (3) capacidade suficiente para ser retido sobre um produto a ser aderido; e (4) resistência coesiva suficiente para que ser removido, de modo limpo, a partir do produto a ser aderido. A camada adesiva sensível à pressão contém um copolímero em bloco, que inclui o produto de reação de pelo menos duas unidades poliméricas em bloco A e pelo menos uma unidade polimérica em bloco B (isto é, pelo menos duas unidades poliméricas em bloco A são ligadas covalentemente a pelo menos uma unidade polimérica em bloco B). Cada bloco A, que possui uma Tg de pelo menos 50°C, é o produto de reação de uma primeira composição de monômero, que contém um metacrilato de alquila, um metacrilato de aralquila, um metacrilato de arila, ou uma combinação dos mesmos. O bloco B, que possui uma Tg não superior a 20°C, é o produto de reação de uma segunda composição de monômero, que contém um (met)acrilato de alquila, um (met)acrilato de heteroalquila, um éster vinílico, ou uma combinação dos mesmos. O copolímero em bloco contém de 20 a 50 por cento, em peso, de bloco A e de 50 a 80 por cento, de bloco B, com base no peso do copolímero em bloco. O copolímero em bloco na camada adesiva sensível à pressão pode ser um copolímero em tribloco (isto é, estrutura (A-B-A) ou um copolímero em bloco em estrela (isto é, estrutura (A-B)n- em que n é um inteiro de pelo menos 3). Copolímeros em bloco em estrela, que possuem um ponto central, a partir do qual se estendem várias ramificações, podem ser também referidos como copolímeros radiais.

Cada unidade polimérica em bloco A, assim como cada unidade polimérica em bloco B, pode ser um homopolímero ou copolímero. O bloco A é usualmente um bloco terminal (isto é, o bloco A forma as terminações do material copolimérico), e o bloco B é, de modo usual, um bloco médio (isto é, o bloco B forma uma porção mediana do material copolimérico. O bloco A é, de modo típico, um bloco rijo, que é um material termoplástico, e o bloco B é, de modo típico, um bloco mole, que é um material elastomérico. O bloco A tende a ser mais rígido do que o bloco B (isto é, o bloco A possui uma temperatura de transição vítrea mais alta do que o bloco B). Como aqui usado, o termo “temperatura de transição vítrea “ ou “Tg” refere-se à temperatura, na qual o material de polímero passa de um estado vítreo (por exemplo, fragilidade, dureza e rigidez) à um estado similar à borracha (por exemplo, flexível e elastomérico). A Tg pode ser determinada, por exemplo, usando técnicas tais que a Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC) ou Análise Mecânica Dinâmica (DMA). O bloco A possui uma Tg de pelo menos 50°C, enquanto que o bloco B possui uma Tg não superior a 20°C. O bloco A tende a prover a resistência estrutural e coesiva para o copolímero em bloco (met)acrilato. O copolímero em bloco possui, de modo usual, uma morfologia de multifase ordenada, pelo menos em temperaturas na faixa de cerca de 25°C a cerca de 150°C. Como o bloco A possui um parâmetro de solubilidade suficientemente diferente daquele do bloco B, a fase de bloco A e a fase de bloco B são usualmente separadas. O copolímero em bloco pode ter regiões distintas de reforço do domínio de bloco A (por exemplo, nanodomínios) em uma matriz dos blocos elastoméricos B, mais moles. Ou seja, o copolímero em bloco possui, de modo freqüente, a fase de bloco A descontínua em uma fase de bloco B substancialmente contínua.

Cada bloco A é o produto da reação de uma primeira mistura de monômero contendo pelo menos um monômero de metacrilato da Fórmula I: em que R1 é alquila (isto é, o monômero de acordo com a Fórmula I pode ser um metacrilato de alquila), aralquila (isto é o monômero de acordo com a Fórmula I pode ser um metacrilato de aralquila), ou um grupo arila (isto é, o monômero de acordo com a Fórmula I pode ser um metacrilato de arila). Grupos alquila adequados possuem, de modo frequente, de 1 a 6 átomos de carbono. Quando o grupo alquila possui mais do que 2 átomos de carbono, o grupo alquila pode ser ramificado ou cíclico. Grupos aralquila adequados (isto é, aralquila é um grupo alquila substituído por um grupo arila) possuem freqüentemente de 7 a 12 átomos de carbono, enquanto que grupos arila adequados possuem freqüentemente de 6 a 12 átomos de carbono.

Monômeros exemplares de acordo com a Fórmula I incluem metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de isopropila, metacrilato de isobutila, metacrilato de terc-butila, metacrilato de ciclo-hexila, metacrilato de fenila e metacrilato de benzila.

Em adição aos monômeros da Fórmula I, o bloco A pode conter até 10 por cento, em peso, de um monômero polar, tal que ácido (met)acrílico, uma (met) acrilamida, ou um (met)acrilato de hidroxialquila. Estes monômeros polares podem ser usados, por exemplo, para ajustar a Tg (isto é, a Tg permanece em pelo menos 50 °C, no entanto) e a resistência coesíva do bloco a Em adição, estes monômeros polares podem funcionar como sítios reativos para a reticulação química ou iônica, se desejado.

Como aqui usado, o termo “ ácido (met) acrílico” refere-se tanto a ácido acrílico como a ácido metacrílico. Como aqui usado, o termo “(met)acrilamida” refere-se tanto a acrilamida como a metacrilamida. A (met)acrilamida pode ser N- alquil (met)acrilamida ou N,N-dialquil (met)acrilamida, em que o substituinte possui 1 a 10,1 a 6, ou 1 a 4 átomos de carbono. (Met)acrilamidas exemplares incluem acrilamida, metacrilamida, N-metil acrilamida, N-metil metacrilamida, Ν,Ν-dimetil acrilamida, N, N-dimetil metacrilamida, e N-octil acrilamida.

Como aqui usado, o termo “(met)acrilato de hidroxialquila” refere-se a um acrilato de hidroxialquila ou a um metacrilato de hidroxialquila, em que o grupo alquila substituído por hidróxi possui de 1 a 10, 1 a 6, ou 1 a 4 átomos de carbono. (Met)acrilatos de hidroxialquila exemplares incluem acrilato de 2-hidroxietila, metacrilato de 2-hidroxietila, acrilato de 3-hidroxipropila, e metacrilato de 3-hidroxipropila.

Os blocos A no copolímero em bloco podem ser os mesmos ou diferentes. Em alguns copolímeros em bloco, cada bloco A é um poli (metacrilato de metila). Em exemplos mais específicos, o copolímero em bloco pode ser um copolímero em bloco em estrela ou tribloco, em que cada bloco terminal é um poli (metacrilato de metila). O peso molecular médio ponderai (Mw) de cada bloco A é usualmente de pelo menos 5.000 g / mol. Em alguns copolímeros em bloco, o bloco A possui um peso molecular médio ponderai de pelo menos cerca de 8.000 g/mol ou de pelo menos cerca de 10.000 g/mol. O peso molecular médio ponderai do bloco A é, de modo usual, pelo menos de cerca de 10.000 g/mol. O peso molecular médio ponderai do bloco A é usualmente inferior a cerca de 30,000 g/mol ou inferior a cerca de 20.000 g/mol. O peso molecular médio ponderai do bloco A pode ser, por exemplo, de cerca de 5.000 a cerca de 30.000 g/mol, de cerca de 10.000 a cerca de 30.000 g/mol, de cerca de 5.000 a cerca de 20.000 g/mol, ou de cerca de 10.000 a cerca de 30.000 g/mol, de cerca de 5.000 a cerca de 20.000 g/mol, ou de cerca de 10.000 a cerca de 20.000 g/mol.

Cada bloco A possui uma Tg de pelo menos 50°C. Em algumas modalidades, o bloco A possui uma Tg de pelo menos 60°C, de pelo menos 80°C, de pelo menos 100°C, ou de pelo menos 120°C. A Tg, freqüentemente, não é superior a 200°C, não é superior a 190°C, ou não é superior a 180°C. Por exemplo, a Tg do bloco A pode ser de 50°C a 200°C, de 60°C a 200°C, de 80°C a 200°C, de 100°C a 200°C, de 80°C a 180°C, ou de 100°C a 180° C.

Os blocos A podem ser termoplásticos. Como aqui usado, o termo “termoplástico” refere-se a material polimérico, que flui quando aquecido e então retoma ao seu estado original quando resfriado à temperatura ambiente. No entanto, sob algumas condições (por exemplo, aplicações em que a resistência a solvente ou o desempenho em temperaturas elevadas seja desejado), os copolímeros em bloco termoplástico podem ser covalentemente reticulados. Quando da reticulação, os materiais perdem as suas características termoplásticas e se tomam materiais de termocura. Quando aqui usado, o termo “termocura” refere-se a materiais poliméricos, que se tomam não - fundíveis insolúveis mediante aquecimento e que não retomam a seu estado químico original quando do resfriamento. Os materiais de termocura tendem a ser insolúveis e resistentes ao fluxo. Em algumas aplicações, o copolímero em bloco (met)acrilato é um material termoplástico, que é transformado em um material de termocura durante ou após a formação de um revestimento, que contém um copolímero em bloco capaz de ser covalentemente reticulado. O bloco B é o produto da reação de uma segunda composição de uma composição de monômero, que contém um (met)acrilato de alquila, um (met)acrilato de heteroalquila, um éster vinílico, ou uma combinação dos mesmos. Como aqui usado, o termo “(met)acrilato de alquila” refere-se a um acrilato de alquila ou a um metacrilato de alquila. Como aqui usado, o termo “(met)acrilato de heteroalquila” refere-se a um acrilato de heteroalquila ou a um metacrilato de heteroalquila, o heteroalquila tendo pelo menos dois átomos carbono ou e pelo um heteroátomo catemário (por exemplo, enxofre ou oxigênio).

Esteres vinílicos exemplares incluem, mas não estão limitados a, acetato de vinila, 2-etil-hexanoato de vinila, e neodecanoato de vinila. (Met)acrilatos de alquila exemplares e (met)acrilatos de heteroalquila são freqüentemente da fórmula II: em que, R2 é hidrogênio ou metila; e R3 é alquila C3.18 ou heteroalquila C2-i8· Quando R2 é hidrogênio (isto é, o monômero de acordo com a Fórmula II é um acrilato), o grupo R3 pode ser linear, ramificado, cíclico, ou uma combinação dos mesmos. Quando R2 é metila (isto é, o monômero de acordo com a Fórmula II é um metacrilato) e R3 possui 3 ou 4 átomos de carbono, 0 grupo R3 pode ser linear. Quando R2 é metila e R3 possui pelo menos 5 átomos de carbono, 0 grupo R3 pode ser linear, ramificado, cíclico, ou uma combinação dos mesmos.

Monômeros adequados de acordo com a Fórmula II incluem, mas não estão limitados a, acrilato de n-butila, acrilato de decila, 2-etóxi etil acrilato, 2-etóxi etil metacrilato, acrilato de isoamila, acrilato de n-hexila, metacrilato de n-hexila, acrilato de isobutila, acrilato de isodecila, metacrilato de isodecila, acrilato de isononila, acrilato de 2-etilexila, metacrilato de 2-etilexila, acrilato de isooctila, metacrilato de isooctila, acrilato de isotridecila, acrilato de laurila, metacrilato de laurila, 2-metóxi etil acrilato, acrilato de 2-metilbutila, acrilato de 4-metü-2-pentila, acrilato de n-octila, acrilato de n-propila, e metacrilato de n-octila.

Blocos (met)acrilato preparados a partir de monômeros de acordo coma Fórmula II, que não estão disponíveis comercialmente ou que nao podem ser diretamente polimerizados, podem ser providos através de uma reação de esterificação ou de transesterificação. Por exemplo, um (met)acrilato, que está comercialmente disponível, pode ser hidrolisado e então esterificado com um álcool para prover o (met)acrilato de interesse. Este processo pode deixar algum ácido residual no bloco B. Em alternativa, um éster de alquil (met)acrilato superior pode ser derivado a partir de um éster de alquil (met)acrilato inferior através de transesterifícação direta do alquil (met)acrilato inferior com um álcool alquílico superior. O bloco B pode incluir até cerca de 30 por cento, em peso, de monômeros polares, desde que a Tg do bloco B não seja superior a 20°C. Monômeros polares incluem, mas não estão limitados a, ácido (met)acrílico; (met)acrilamidas, tais que N-alquil (met)acrilamidas e N,N- dialquil (met)acrilamidas; hidróxi alquil (met)acrilatos; e N-vinil lactamas, tais que N-vinil pirrolidona e N- vinil caprolactama. Os monômeros polares podem ser incluídos no bloco B para ajustar a Tg ou a resistência coesiva do bloco B. Em adição, os monômeros polares podem funcionais como sítios reativos para a reticulação química ou iônica, se desejado. O bloco B possui, de modo típico, uma Tg que não é superior a 20°C. Em algumas modalidades, o bloco B possui uma Tg, que não é superior a 10°C, não é superior a 0°C, não é superior a -5°C, ou não é superior a -10°C. A Tg, ffeqüentemente, não é inferior a -80°, não é inferior a -70°C, ou não é inferior a - 50°C. Por exemplo, a Tg do bloco B pode ser de -70°C a 20°C, de -60°C a 20°C, de -70°C a 10°C, de - 60°C a 10°C, de -70°C a 0 °C, de -60°C a 0°C, de -70°C a -10°C, ou de -60°C a -10° C. O bloco B tende a ser elastomérico. Como aqui usado, o termo “elastomérico “ refere-se a um material polimérico, que pode ser estirado em pelo menos duas vezes o seu comprimento original e então retraído a aproximadamente o seu comprimento original, mediante liberação. Em algumas composições adesivas sensíveis à pressão, é adicionado material elastomérico adicional. Este material elastomérico adicionado não deve afetar, de modo adverso, a transparência óptica ou as propriedades adesivas (por exemplo, o módulo de armazenamento) da composição adesiva sensível à pressão. A química do bloco B pode afetar a pegajosidade do copolímero em bloco (por exemplo, copolímeros em bloco com um módulo de armazenamento de platô similar à borracha inferior, como determinado usando Análise Mecânica Dinâmica, tendem a ser mais pegajosos).

Em algumas modalidades, o monômero de acordo com a Fórmula II é um (met)acrilato de alquila, o grupo alquila tendo 4 a 18, 4 a 10, 4 a 6, ou 4 átomos de carbono. Em alguns exemplos, o monômero é um acrilato. Monômeros de acrilato tendem a ser menos rígidos do que as suas contrapartes metacrilato. Por exemplo, o bloco B pode ser um poli (acrilato de n- butila). O peso molecular médio ponderai do bloco B é, de modo usual, de pelo menos cerca de 30.000 g/mol. Em alguns copolímeros em bloco, o bloco B possui um peso molecular médio ponderai de pelo menos cerca de 40,000 g/mol ou de pelo menos 50.000 g/mol. O peso molecular médio ponderai não é, de modo geral, superior a 150.000 g/mol, não é superior a cerca de 100.00 g/mol, ou não é superior a cerca de 80.000 g/mol. Em alguns copolímeros em bloco, o bloco B possui um peso molecular médio ponderai, em peso, de cerca de 30.000 g/mol a cerca de 80.000 g/mol, 40.000 g/mol a até 200.000 g/mol, cerca de 40.000 g/mol a cerca de 100.000 g/mol, ou de cerca de 40.000 g/mol a cerca de 80.000 g/mol. O bloco B é um material polimérico, que como um homopolímero possui um peso molecular de emaranhamento médio não superior a 60.000 g/mol. Como aqui usado, o termo “ peso molecular de emaranhamento médio” é um indicador da distância média entre emaranhamentos em uma bobina aleatória do material polimérico e refere-se ao peso molecular médio ponderai entre os emaranhamentos. Se o peso molecular médio ponderai do bloco B for maior do que o peso molecular de emaranhamento médio, o polímero do bloco B será emaranhado. Em alguns blocos B, o peso molecular do emaranhamento médio não é superior a 50.000 g/mol e não é superior a cerca de 40.000 g/mol. O peso molecular do emaranhamento pode ser alterado pela escolha dos monômeros usados para preparar o bloco B. por exemplo, poli (acrilato de n-butila) tende a apresentar um peso molecular de emaranhamento inferior a poli (acrilato de isooctila).

Os copolímeros em bloco contêm, de modo usual, de 20 a 50 por cento, em peso, de bloco A e de 50 a 80 por cento, em peso, de bloco B, com base no peso do copolímero em bloco. Por exemplo, o copolímero pode conter de 20 a 40 por cento, em peso, de bloco A e de 60 a 80 por cento, em peso, de bloco B, de 25 a 40 por cento, em peso, de bloco A e de 60 a 75 por cento, em peso, de bloco B, de 30 a 40 por cento, em peso, de bloco A, e de 60 a 70 por cento, em peso, de bloco B, de 20 a 35 por cento em peso de bloco A e de 65 a 80 por cento, em peso, de bloco B, de 25 a 35 por cento, em peso, de bloco A e de 65 a 75 por cento, em peso, de bloco B, ou de 30 a 35 por cento, em peso, de bloco A e de 65 a 70 por cento, em peso, de bloco B. Quantidades mais altas do bloco A tendem a aumentar a resistência coesiva do copolímero. Se a quantidade do bloco A for muito alta, a pegajosidade do copolímero em bloco pode ser inaceitavelmente baixa. Além disso, se a quantidade de bloco A for muito elevada, a morfologia do copolímero em bloco pode ser invertida a partir da disposição desejada, em que o bloco B forma a fase contínua, a aquela em que o bloco A forma a fase contínua e o copolímero em bloco apresenta características de um material termoplástico, preferivelmente a que de um material adesivo sensível à pressão.

Os copolímeros em bloco possuem uma espinha dorsal polimérica saturada. Como tais, estes materiais poliméricos tendem a ser resistentes à degradação induzida pelo tempo (por exemplo, induzida por radiação ultravioleta e induzida por oxidação).

Qualquer técnica que produza blocos e estruturas de copolímero em bloco bem controladas podem ser usadas para preparar os copolímeros em bloco. Como aqui usado, o termo “bem- controlado” refere-se a blocos ou estruturas de copolímero em bloco, que possuem pelo menos uma das seguintes características: peso molecular controlado, baixa polidispersividade, blocos bem definidos, ou blocos possuindo alta pureza.

Alguns blocos e copolímeros em bloco possuem um peso molecular bem controlado. Ou seja, pesos moleculares próximos aos pesos moleculares teóricos são obtidos quando o bloco A e o bloco B são sintetizados. Como aqui usado, o termo “ peso molecular teórico” refere-se ao peso molecular calculado com base na carga molecular de monômeros e iniciadores usada para formar cada bloco. Para polímeros vivos, o termo “grau de polimerização” ou “DP” refere-se ao número de unidades de repetição de monômero em uma espinha dorsal polimérica típica. O DP pode ser calculado a partir do número de moles de monômero dividido pelo número de moles de iniciador. O peso molecular teórico é igual a DP multiplicado pelo peso da fórmula da unidade de monômero usada para preparar um homopolímero em bloco ou igual a DP multiplicado pelo peso da fórmula média de unidades de monômero usadas para preparar um copolímero em bloco. O peso molecular médio ponderai (Mw) é freqüentemente de cerca de 0,8 a cerca de 1,2 vezes o peso molecular teórico ou de cerca de 0,9 a cerca de 1,1 vezes o peso molecular teórico. Como tais, blocos e copolímeros em bloco tendo um peso molecular selecionado podem ser preparados.

Os blocos e copolímeros em bloco possuem, de modo usual, baixa polidispersividade. Como aqui usado, o termo “ polidispersividade” é uma medida da distribuição de peso molecular e refere-se ao peso molecular médio ponderai (Mw) dividido pelo número de peso molecular médio ponderai (Mn) do polímeros. Materiais, que são todos do mesmo peso molecular, possuem uma polidispersividade de 1,0, enquanto que materiais que possuem mais do que um peso molecular possuem uma polidispersividade superior a 1,0. A polidispersividade pode ser determinada, por exemplo, usando cromatografia de permeação em gel. Alguns blocos e copolímeros em bloco possuem uma polidispersividade de 2,0 ou menos, 1,5 ou menos, ou 1,2 ou menos.

Em alguns copolímeros em bloco, os limites entre os nanodomínios contendo os blocos A e a fase contínua contendo os blocos B são bem definidos (isto é, os limites são essencialmente livres de estruturas afuniladas - estruturas derivadas a partir de monômeros usados tanto para os blocos A e B). As estruturas afuniladas podem aumentar a mistura da fase de bloco A e da fase de bloco B conduzindo a uma resistência coesiva geral diminuída do adesivo sensível à pressão.

Alguns blocos A e blocos B pode apresentar alta pureza. Por exemplo, os blocos A podem estar essencialmente livres de segmentos derivados a partir dos monômeros usados durante a preparação dos blocos B. De modo similar, os blocos B podem estar essencialmente livres dos segmentos derivados a partir dos monômeros usados durante a preparação dos blocos A.

De modo geral, o método de polimerização não usa “iniferteres”. “Iniferteres” deixam resíduos, que podem ser problemáticos, em especial devido a reações de polimerização fotoinduzidas. Por exemplo, a presença de um tiocarbamato, um “ inferter” comumente usado, pode causar com que o copolímero em bloco resultante seja mais suscetível à degradação induzida pelo tempo. Acredita-se que a degradação induzida pelo tempo pode resultar a partir da ligação carbono- enxofre relativamente fraca no resíduo tiocarbamato. A presença de tiocarbamatos pode ser detectada, por exemplo, usando análise elementar ou espectroscopia de massa. Técnicas, que tendem a produzir blocos e estruturas de copolímeros em bloco bem controladas podem incluir técnicas de polimerização de radical livre viva, técnicas de polimerização aniônica viva, e técnicas de polimerização de transferência de grupo. Exemplos específicos de reações de polimerização de radical livre viva incluem reações de polimerização por transferência de átomo e reações de polimerização por transferência de cadeia por adição- fragmentação reversíveis.

Como aqui usado, o termo “polimerização viva” refere-se a técnicas de polimerização, processos ou reações, nas quais as espécies em propagação não sejam submetidas ou à terminação ou transferência. Se monômero adicional for adicionado após 100 por cento de conversão, pode ocorrer a polimerização adicional. O peso molecular do polímero vivo é aumentado linearmente como uma função da conversão, devido ao fato de que o número de espécies em propagação não é alterado. Tais polimerizações podem ser usadas, de modo freqüente, para preparar copolímeros em bloco. Técnicas de polimerização viva conduzem, de modo típico, a estruturas em bloco mais estéreo-regulares do que os blocos preparados usando técnicas de polimerização não- viva ou pseudo viva (por exemplo reações de polimerização que usam “iniferters”). A estéreo-regularidade, conforme evidenciada através de estruturas altamente sindiotáticas ou de estruturas isotáticas, tende a resultar em estruturas em bloco bem controladas e tende a influenciar a temperatura de transição vítrea do bloco. Por exemplo, poli(metacrilato de metila) sindiotático (PMMA) sintetizado usando técnicas de polimerização viva podem apresentar uma temperatura de transição vítrea, que está acima de 20°C a cerca de 25°C mais altas do que um PMMA comparável, sintetizado usado técnicas de polimerização convencionais (por exemplo, não-vivas). A estéreo-regularidade pode ser detectada, por exemplo, usando espectroscopia de ressonância magnética nuclear. Estruturas com mais do que cerca de 75 por cento de estéreo-regularidade podem ser obtidas usando técnicas de polimerização viva.

Quando técnicas de polimerização viva são usadas para formar um bloco, os monômeros são contatados com um iniciador, na presença de um diluente inerte. O diluente inerte pode facilitar a transferência de calor e a mistura do iniciador com os monômeros. Embora qualquer diluente inerte adequado possa ser usado, hidrocarbonetos saturados, hidrocarbonetos aromáticos, éteres, ésteres, cetonas, ou uma combinação dos mesmos são frequentemente selecionados. Diluentes exemplares incluem, mas não estão limitados a, hidrocarbonetos alifáticos e cicloalifáticos saturados, tais que hexano, octano, ciclo-hexano, e os similares; hidrocarbonetos aromáticos, tais que tolueno; e éteres cíclicos e alifáticos, tais que éter dimetílico, éter dietílico, tetraidrofurano, e os similares; ésteres, tais que acetato de etila e acetato de butila; e cetonas, tais que acetona, metil etil cetona, e os similares.

Quando os copolímeros em bloco são preparados usando técnicas de polimerização aniônica viva, a estrutura A-M simplificada pode representar o bloco A vivo, em que M é um fragmento de iniciador, selecionado a partir de um metal do Grupo I, tal que Li, Na ou K. O bloco A é o produto de polimerização de uma primeira composição de monômero, que inclui monômeros de metacrilato de acordo com a fórmula I. Uma segunda composição de monômero, que inclui monômeros usados para formar o bloco B (por exemplo, a segunda composição de monômero pode incluir monômeros de acordo com a Fórmula II) pode ser adicionada a A-M, resultando na formação da estrutura dibloco viva A - B - Μ. A adição de outra carga da primeira composição de monômero, que inclui os monômeros de acordo com a fórmula I, e a subseqüente eliminação do sítio de ânion vivo pode resultar na formação da estrutura tribloco A- B- A. Em alternativa, as estruturas A- B- M dibloco podem ser acopladas usando agentes de acoplamento difuncionais ou multifuncionais para formar copolímeros A-B-A de estrutura tribloco ou copolímeros em bloco em estrela (A-B)n.

Qualquer iniciador conhecido na arte para reações de polimerização aniônica viva podem ser usados. Iniciadores típicos incluem hidrocarbonetos de metal alcalino, tais que compostos de organolítio (por exemplo, etil lítio, n- propil lítio, isopropil lítio, n- butil lítio, sec-butil lítio, terc- octil lítio, n- decil lítio, fenil lítio, 2- naftil lítio, 4- butilfenil lítio, 4-fenilbutil lítio, ciclo-hexil lítio, e os similares). Um tal iniciador monofuncional pode ser útil na preparação de um bloco A vivo ou de um bloco B vivo. Para a polimerização aniônica viva de (met)acrilatos, a reatividade do ânion é temperada pela adição de ligantes de complexação, selecionados a partir de materiais, tais que cloreto de lítio, éteres coroa, ou etoxilatos de lítio.

Iniciadores difuncionais adequados para reações de polimerização aniônica viva incluem, mas não estão limitados a, 1,1,4,4-tetrafenil-1,4- ditiobutano; 1,1,4,4- tetrafenil-1,4- dilitioisobutano; e naftaleno lítio, naftaleno sódio, naftaleno potássio, e homólogos dos mesmos. Outros iniciadores difuncionais adequados incluem compostos dilítio, tais que aqueles preparados pela reação de adição de um alquil lítio com um composto divinila. Por exemplo, um alquil lítio pode ser reagido com 1,3- bis (1-feniletenil) benzeno ou m- düsopropenilbenzeno.

Outros iniciadores ou combinações de iniciadores podem ser usados quando os copolímeros em bloco são preparados usando técnicas de polimerização de radical livre vivo. Para uma descrição de reações de polimerização de radical livre viva e iniciadores adequados para estas reações, vide as Publicações de Pedido de Patente Internacionais N°os. WO 97/18247 (Matyjaszewski et al.) e WO 98 /01478 (Le et al.).

Para reações de polimerização aniônica viva, é usualmente aconselhável adicionar o iniciador, em gotas, aos monômeros até que a persistência da cor característica associada com o ânion do iniciador seja observada. Então, a quantidade calculada de iniciador pode ser adicionada para produzir um polímero do peso molecular desejado. A adição preliminar, em gotas, destrói os contaminantes que reagem com o iniciador e permite um melhor controle da reação de polimerização. A temperatura de polimerização usada depende dos monômeros sendo polimerizados e do tipo de técnica de polimerização usada. De modo geral, a reação pode ser executada em uma temperatura de cerca de -100°C a cerca de 100°C. Para reações de polimerização aniônica viva, a temperatura é, de modo freqüente, de cerca de - 80°C a cerca de 20°C. Para reações de polimerização de radical livre viva, a temperatura é, de modo freqüente, de cerca de 20°C a cerca de 150°C. As reações de polimerização de radical livre viva tendem a ser menos sensíveis a variações de temperatura do que as reações de polimerização aniônica viva.

De modo geral, a reação de polimerização é executada sob condições controladas, de modo a excluir substâncias, que podem destruir o iniciador ou o ânion vivo. De modo típico, a reação de polimerização é executada em uma atmosfera inerte, tal que nitrogênio, argônio, hélio, ou combinações dos mesmos. Quando a reação é uma polimerização aniônica viva, condições anidras podem ser necessárias.

Para minimizar ou eliminar qualquer birrefrigência e defeitos de revestimento, a camada adesiva sensível à pressão é preparada, de modo usual, a partir de uma composição adesiva sensível à pressão, que contém um r solvente, preferivelmente a uma composição termo- reversível. E selecionado um solvente, que seja um bom solvente, tanto para o bloco A, como para o bloco B, do copolímero em bloco. Exemplos de solventes adequados incluem, mas não estão limitados a, acetato de etila, tetraidrofurano, e metil etil cetona. É aplicado um revestimento e então secado para remover o solvente. Uma vez que o solvente tenha sido removido, os segmentos do bloco A e do bloco B do copolímero em bloco tendo a ser segregados para formar uma morfologia de mutifase, coesivamente forte, ordenada.

Os copolímeros em bloco (met)acrilato podem fluir em fusão, em temperaturas acima de 150°C. A temperatura de fluxo de fusão dos copolímeros em bloco pode ser ajustada pelo ajuste do nível de compatibilidade (isto é, miscibilidade) entre o bloco A e o bloco B do copolímero em bloco. Por exemplo, a composição do bloco A pode ser selecionada de modo a incluir uma primeira unidade monomérica, que provê resistência e uma temperatura de transição vítrea desejada e uma segunda unidade monomérica, que altera a temperatura de fluxo de fusão do copolímero em bloco. Segundas unidades monoméricas adequadas incluem, por exemplo, metacrilatos de cicloalquila, tais que metacrilato de ciclo-hexila, e os similares. Quaisquer quantidades relativamente úteis do primeiro e do segundo monômeros podem ser usadas. O fluxo da massa fundida pode ser ajustado através da variação do peso dos blocos A e dos blocos B. Por exemplo, a temperatura do fluxo da massa fundida pode ser aumentada através do aumento dos pesos dos blocos e pode ser diminuída pela diminuição do peso dos blocos.

Outros aditivos podem ser adicionados à composição adesiva sensível à pressão. De modo usual, os aditivos são selecionados de modo a serem compatíveis com o bloco A ou B do copolímero em bloco. Um aditivo é compatível em uma fase (por exemplo, bloco A ou bloco B) se ele causar um desvio na temperatura de transição vítrea daquela fase (assumindo que o aditivo e a fase não possuam a mesma Tg. Exemplos destes tipos de aditivos incluem plastificantes e agentes de pegajosidade.

Cargas podem ser também adicionadas à composição adesiva sensível à pressão. Cargas não alteram, de modo típico, a Tg, mas podem alterar o módulo de armazenamento. Se a transparência óptica for desejada, estas cargas são freqüentemente selecionadas de modo a que apresentem um tamanho de partícula que não afete, de modo adverso, as propriedades ópticas da composição adesiva sensível à pressão. A camada adesiva sensível à pressão pode ser opticamente clara. Como aqui usado, o termo “opticamente claro” refere-se a um material, que possui uma transmissão luminosa de pelo menos cerca de 90 por cento, uma turvação de menos do que cerca de 2 por cento, e uma opacidade de menos do que cerca de 1 por cento na faixa de comprimento de onda de 400 a 700 nm. Tanto a transmissão luminosa, como a turvação, podem ser determinadas usando, por exemplo, a ASTM-D 1000-95. A camada adesiva opticamente clara tende a ser visualmente isenta de bolhas. A claridade óptica pode ser dependente do tamanho dos nanodomínios do bloco A. Os nanodomínios possuem freqüentemente, um tamanho médio de menos do que cerca de 150 nm, ou de menos do que cerca de 100 nanômetros. O tamanho dos nanodomínios pode ser alterado, por exemplo, pela alteração da quantidade do bloco A ou pela alteração da composição monomérica usada para formar o bloco A no copolímero em bloco. A não ser que os índices refrativos de ambas as fases sejam bem conjugados, tamanhos de domínio maiores tendem a causar a dispersão luminosa. A camada de adesivo sensível à pressão mantém, de modo desejável, a claridade óptica, a resistência de ligação, e a resistência à separação em lâminas durante a vida útil do artigo, no qual ela é usada. Se ou não um adesivo irá provavelmente apresentar as características desejáveis, pode ser determinado usando um teste de cura acelerada. A camada de adesivo sensível à pressão pode ser posicionada entre dois substratos para este teste. O laminado resultante é então exposto a temperaturas elevadas, opcionalmente a condições de umidade elevadas, durante um período de tempo.

Por exemplo, a camada adesiva sensível à pressão pode freqüentemente reter a sua claridade óptica após a cura a 90°C durante aproximadamente 500 horas sem controle de umidade (isto é, a umidade relativa no forno está usualmente abaixo de 10 por cento ou de 20 por cento). Em alternativa, o adesivo sensível à pressão pode freqüentemente reter a sua claridade óptica após cura a 80°C durante aproximadamente 500 horas, com uma umidade relativa de cerca de 90 por cento. Após a cura, a transmissão luminosa do adesivo pode ser de pelo menos 90 por cento e a turvação pode ser inferior a 2 por cento.

Os blocos A e os blocos B interagem, um com o outro, em diferentes temperaturas, provendo propriedades controladas por temperatura úteis. Em baixas temperaturas (por exemplo, em temperaturas abaixo da temperatura de transição vítrea dos blocos A, mas acima da temperatura de transição vítrea do bloco B), os diferentes blocos tendo a separar fases. Os nanodomínios do bloco A proporcionam rigidez e resistência dentro da fase do bloco B contínuo de módulo inferior. Como mostrado na Figura 1, o módulo de armazenamento permanece razoavelmente constante a partir de cerca da temperatura ambiente (por exemplo, de cerca de 22°C a cerca de 25°C a cerca de 125°C ou a cerca de 150°C. O copolímero em bloco tende a se tomar similar a borracha nesta faixa de temperatura. O copolímero começa a fluir e se toma significativamente mais mole (isto é, como indicado por um decréscimo de pelo menos 20 por cento no módulo de armazenamento) em temperaturas acima de cerca de 125°C ou acima de cerca de 150°C). Ou seja, o copolímero em bloco não é submetido a um fluxo significativo na faixa de temperatura de cerca de 25°C a cerca de 150°C, ou na faixa de cerca de 25°C a cerca de 125°C. A camada adesiva sensível à pressão tende a apresentar propriedades reológicas, que podem resistir à pressão do gás, que pode ser saído do substrato. Em algumas modalidades, o módulo de armazenamento da camada de adesivo sensível à pressão é relativamente constante (por exemplo, é alterado em menos do que cerca de 20 por cento, é alterado em menos do que 15 por cento, ou é alterado em menos do que cerca de 10 por cento) a partir de uma temperatura de 25°C a cerca de 200°C, de 25°C a cerca de 175°C, de 25°C a cerca de 150°C, ou de 25°C a cerca 125°C. Uma camada adesiva tendo um módulo mais alto nesta faixa de temperatura tendo a ser mais resistente à pressão de gás a partir de um substrato.

Artigos: São providos artigos, que incluem um filme óptico e uma camada adesiva sensível à pressão opticamente clara, adjacente a pelo menos uma superfície principal do filme óptico. Os artigos podem ainda incluir outro substrato (por exemplo, permanentemente ou temporariamente ligado à camada adesiva sensível à pressão), outra camada adesiva, ou uma combinação das mesmas. Como aqui usado, o termo “adjacente” pode ser usado para fazer referência a duas camadas que estão em contato direto ou que são separadas por uma ou mais camadas. Freqüentemente, as camadas adjacentes estão em contato direto.

De modo adicional, são providos artigos que incluem uma camada adesiva sensível à pressão posicionada entre dois substratos, em que pelo menos um dos substratos é um substrato que desprende gás. A camada adesiva sensível à pressão é resistente à formação de bolhas quando adjacente a um substrato que desprende gás.

Em algumas modalidades, os artigos resultantes podem ser elementos ópticos ou podem ser usados para preparar elementos ópticos. Como aqui usado, o termo “elemento óptico” refere-se a um artigo, que possui um efeito óptico ou uma aplicação óptica. Os elementos ópticos podem ser usados, por exemplo, em visores eletrônicos, aplicações arquitetônicas, aplicações de transporte, aplicações de projeção, aplicações fotônicas e aplicações gráficas. Elementos ópticos adequados incluem, mas não estão limitados a, vernizes (por exemplo, janelas e pára - brisas. Telas ou visores, tubos de raio catódico, polarizadores, refletores, e os similares.

Em um aspecto, é provido um artigo, que inclui um filme óptico, um substrato e uma camada adesiva sensível à pressão opticamente clara, posicionada entre o filme óptico e o substrato. A camada adesiva sensível à pressão contém um copolímero em bloco (met)acrilato, como acima descrito. Um tal artigo pode ser preparado através de, por exemplo, aplicação de uma camada adesiva sensível à pressão opticamente clara a uma superfície externa de pelo menos um do filme óptico ou do substrato e, então, formação de um laminado que possui a construção que se segue: filme óptico - camada adesiva sensível à pressão opticamente clara- substrato. Um processo de revestimento ou de extrusão, por exemplo, pode ser usado para aplicar a camada adesiva sensível à pressão. Em alternativa, a camada adesiva sensível à pressão pode ser transferida a partir de outro suporte, tal que um forro de liberação, para o filme óptico, para o substrato, ou para uma combinação dos mesmos.

Qualquer filme óptico adequado pode ser usado nos artigos. Como aqui usado, o termo “ filme óptico” refere-se a um filme, que pode ser usado para produzir um efeito óptico. Os filmes ópticos são, de modo típico, filmes contendo polímero, que podem ser de camada única ou de múltiplas camadas. Os filmes ópticos são flexíveis e podem ser de qualquer espessura adequada. Os filmes ópticos são, frequentemente, pelo menos parcialmente transmissivos, refletivos, anti- refletivos, de polarização, opticamente claros, ou difusivos com relação a alguns comprimentos de onda do espectro eletromagnético (por exemplo, comprimentos de onda no ultravioleta visível, ou regiões infravermelhas do espectro eletromagnético). Filmes ópticos exemplares incluem, mas não estão limitados a, filmes de espelho visíveis, filmes de espelho coloridos, filmes refletivos solares, filmes refletivos infravermelhos, filmes refletivos ultravioleta, filmes polarizadores refletivos, tais que filmes de aumento de brilho e filmes de aumento de brilho duplos, filmes polarizadores absortivos, filmes opticamente claros, filmes tingidos, e filmes anti-refletivos.

Alguns filmes ópticos possuem múltiplas camadas, tais que camadas múltiplas de materiais contendo polímero (por exemplo, polímeros com e sem corantes) ou camadas múltiplas de material contendo metal e materiais poliméricos. Alguns filmes ópticos possuem camadas alternadas de material polimérico com diferentes índices de refração. Outros filmes ópticos possuem camadas poliméricas alternadas e camadas contendo metal. Filmes ópticos exemplares são descritos nas patentes que se seguem, Patente U, S. N°s 6. 049. 419 (Wheatley et al.); 5. 223. 465 (Wheatley et al.); 5. 882. 774 (Jonza et al.); 6. 049. 419 (Wheatley et al.); RE 34. 605 (Schrenk et al.); 5. 579. 162 (Bjomard et al.), e 5.360. 659 (Arends et al.).

Uma variedade de filmes ópticos está comercialmente disponível. Por exemplo, filmes ópticos adequados, que estão comerciaimente disponíveis sob a designação comercial “ VIKUIT” de 3 M Company (St. Paul), MN). Por exemplo, Vikuiti™ Display Enhancement Films pode aumentar o desempenho e a aparência visual de vários tipos de visores, tais que Visores de Cristal Líquido Estes filmes ópticos podem controlar os ângulos de saída da luz (por exemplo, Vikuiti™ Brightness Enhancement Films), controlar a polarização da luz (por exemplo, Vikuiti Dual Brightness Enhancement Films), controlar a eficiência de iluminação traseira (por exemplo, Enhanced Specular Reflector Films), ou controlar os ângulos de visão ou a luz externa de bloco de um visor (por exemplo, Vikuiti™ Light Control Film). Outros filmes ópticos podem absorver seletivamente vibrações de luz em certos planos (por exemplo, Vikuiti™ Linear Polarizers), podem funcionar como um conversor de forma de polarização (por exemplo, Vikuiti™ Retarders), ou podem funcionar de modo a reduzir o brilho e aumentar o contraste (por exemplo, Vikuiti Circular Polarizers, que combina um polarizador linear com um filme de retardo).

Alguns filmes ópticos podem funcionar como um espelho. Por exemplo, Vikuiti™ High Reflectivity Visible Mirror Film de 3 M Company pode refletir comprimentos de onda visíveis da luz. Alguns destes filmes de espelho podem ser ajustados para refletir certas cores no espectro visível. Outros filmes ópticos podem funcionar como um espelho infravermelho refletindo a energia em uma faixa de comprimento de onda de cerca de 900 a cerca de 1200 nm. Ainda outros filmes ópticos podem transmitir uma polarização da luz visível, ao mesmo tempo em que refletem a polarização ortogonal (por exemplo, polarizador refletivo).

Outros filmes ópticos comercialmente disponíveis de 3 M incluem aqueles tendo as designações comerciais “SCOTCHTINT”, “SCOTCHSHIELD”, “SCOTCHGUARD”, e “FASARA”. Estes filmes ópticos são freqüentemente usados em aplicações de transporte ou arquitetônicas para controlar a quantidades de luz ou de energia solar que penetra em uma construção ou veículo através de uma janela. Por exemplo, filmes “Scotchtint™” podem bloquear até 99 por cento dos raios ultravioletas solares, reduzir o brilho reduzir o ganho solar, e alterar a aparência de uma janela. Estes filmes podem ser claros ou coloridos e algumas vezes referidos como Solar Reflecting Film. “Scotchshield™ pode auxiliar a reter vernizes no local durante condições de tempo destrutivas. Filmes Scotchguard podem ser usados para a proteção contra grafites ou arranhões. Filmes Fasara podem ser usados para criar uma aparência gravada em vidro. O substrato incluído no artigo pode conter materiais poliméricos, materiais de vidro, materiais cerâmicos, materiais contendo metais (por exemplo, metais ou óxidos metálicos), ou uma combinação dos mesmos. O substrato pode incluir múltiplas camadas de material, tais que uma camada de suporte, uma camada de base, uma camada de revestimento duro, um padrão decorativo, e os similares. O substrato pode ser ligado, de modo permanente ou temporário, a uma camada adesiva. Por exemplo, o forro de liberação pode ser então temporariamente ligado e então removido para a ligação da camada adesiva a outro substrato. O substrato pode ter uma variedade de funções, tais que, por exemplo, prover flexibilidade, rigidez, resistência ou suporte, refletividade, anti- refletividade, polarização, ou transmissividade (por exemplo, seletivo com relação a diferentes comprimentos de onda). Ou seja, o substrato pode ser flexível ou rígido; refletivo ou não- refletívo. Visivelmente claro, colorido mas transmissivo, ou opaco (por exemplo, não transmissivo); e polarizante ou não- polarizante.

Substratos exemplares incluem, mas não estão limitados à superfície externa de um visor eletrônico, tal que um visor de cristal líquido ou tubo de raios catódicos, à superfície externa de uma janela ou vitrificação, à superfície externa de um componente óptico, tal que um refletor, um polarizador, uma grade de difração, espelho, lente, outro filme, tal que um filme decorativo ou outro filme óptico, ou os similares.

Exemplos representativos de substratos poliméricos incluem aqueles, que contêm policarbonatos, poliésteres (por exemplo tereftalatos de polietileno e naftalatos de polietileno), poliuretanos, poli (met)acrilatos (por exemplo metacrilatos de polimetila), álcoois polivinílicos, poliolefinas, tais que polietilenos e polipropilenos, cloretos de polivinila, poliimidas, triacetatos de celulose, copolímeros de acrilonitrila - butadieno - estireno, e os similares.

Alguns substratos poliméricos são submetidos a um fenômeno referido como “desprendimento de gás” ou “liberação de gás de saída”. Por exemplo, camadas rígidas, tais que poli (met)acrilatos, policarbonatos, e os similares tendem a desprender gás, em particular quando eles são relativamente espessos (por exemplo na faixa de cerca de milímetro a vários centímetros). Substratos de desprendimento de gás podem afetar, de modo adverso, a estabilidade, a claridade, a resistência de ligação, ou quaisquer outras características de desempenho desejáveis da camada adesiva adjacente a estes substratos. A aplicação de uma camada adesiva incompatível a um substrato de desprendimento de gás pode resultar em defeitos, tais que bolhas. Em adição, a aplicação de uma camada adesiva incompatível a um substrato de desprendimento de gás pode também resultar na separação em lâminas, de modo parcial ou total, da ligação adesiva entre o substrato de desprendimento de gás e outra camada, tal que um filme óptico. O desprendimento de gás pode ser particularmente adversa quando a outra camada ligada ao substrato de desprendimento de gás através da camada adesiva exibe um baixo conteúdo de transmissividade de umidade. Pelo menos alguns filmes ópticos possuem uma baixa transmissividade de umidade. A camada de baixa transmissividade de umidade pode agir como uma barreira para a liberação do gás, resultando no acúmulo de gás na interface adesiva ou no interior da camada adesiva. O gás acumulado pode contribuir para a formação de bolhas, a separação em lâminas, resistência de ligação reduzida, perda de claridade, ou uma combinação dos mesmos. As camadas adesivas sensíveis à pressão cima descritas, que contêm os copolímeros em bloco (met)acrilato podem ser freqüentemente usadas em aplicações com substratos de desprendimento de gás.

Em outras modalidades, o substrato é um forro de liberação. Qualquer forro de liberação adequado pode ser usado. Forros de liberação exemplares incluem aqueles preparados a partir de papel (por exemplo, papel Kraft) ou material polimérico (por exemplo, poliolefinas, tais que polietileno ou polipropileno, acetato de vinil etileno, poliuretanos, poliésteres, tais que tereftalato de polietileno, e os similares). Pelo menos alguns forros de liberação são revestidos com uma camada de um agente de liberação, tal que um material contendo silicone ou um material contendo fluorocarbono. Forros de liberação exemplares incluem, mas não estão limitados a, forros comercialmente disponíveis de CP Film (Martinsville, VA) sob a designação comercial “T- 30! E “T- 10”, que possuem um revestimento de liberação de silicone sobre um filme de tereftalato de polietileno. O forro de liberação pode ser removido para aderir o filme óptico a outro substrato (isto é, a remoção do forro de liberação expõe uma superfície de uma camada adesiva, que pode subseqüentemente ser ligada a outra superfície do substrato). Muitas vezes, a camada adesiva está permanentemente ligada a este outro substrato.

Os artigos possuem pelo menos uma das seguintes propriedades: a camada adesiva sensível à pressão possui transmissividade óptica durante período de tempo de vida útil do artigo, o adesivo sensível à pressão pode manter uma resistência de ligação suficiente entre as camadas do artigo, o adesivo sensível à pressão pode resistir a, ou evitar a separação em lâminas, e o adesivo sensível à pressão pode resistir à formação de bolhas da camada adesiva ao longo de um período de tempo de vida útil. A resistência à formação de bolhas e a retenção da transmissividade óptica podem ser avaliadas usando testes de cura acelerada. Os laminados podem, frequentemente, resistir à exposição a temperaturas elevadas (por exemplo de 60 a 90°C), opcionalmente sob condições de umidade elevadas (por exemplo, de 80 a 90 por centro de umidade relativa), durante um período de tempo (por exemplo, de 1 dia a 1 mês). A espessura da camada adesiva nos artigos da invenção tendo a ser, pelo menos, de cerca de 5 micrômetros, pelo menos de 10 micrômetros, pelo menos de 15 micrômetros, ou pelo menos de 20 micrômetros. A espessura freqüentemente não é maior do que cerca de 200 micrômetros, não maior do que cerca de 175 micrômetros, não maior do que cerca de 150 micrômetros, ou não maior do que cerca de 125 micrômetros. Por exemplo, a espessura pode ser de 5 a 200 micrômetros, de 10 a 100 micrômetros, de 10 a 50 micrômetros, de 20 a 50 micrômetros, ou de 20 a 25 micrômetros.

Em ainda um outro aspecto, é provido um artigo que inclui um filme óptico, uma primeira camada adesiva sensível à pressão opticamente clara, e uma segunda camada adesiva. O filme óptico possui uma primeira superfície externa principal e uma segunda superfície externa principal, oposta à primeira superfície externa principal. A primeira camada adesiva sensível à pressão opticamente clara está adjacente à primeira superfície externa principal do filme óptico e a segunda camada adesiva está adjacente à segunda superfície externa principal do filme óptico. O primeiro adesivo sensível à pressão opticamente claro é adicionalmente descrito acima e contém um copolímero em bloco (met)acrilato. O segundo adesivo pode ser um adesivo sensível à pressão, um adesivo estrutural, um adesivo termicamente ativado, ou um adesivo não-pegajoso (isto é, um adesivo de vedação a frio). Adesivos não- pegajosos possuem pegajosidade baixa ou limitada à maioria dos substratos, mas possuem resistência adesiva aceitável quando conjugados com substratos alvo específicos ou quando duas camadas de adesivos não- pegajosos são contatadas. O adesivo não pegajoso adere por afinidade. Exemplos de adesivos não- pegajosos incluem aqueles expostos nas Patentes U.S. N°s 4.977. 003 (Brown et al.) e 6. 004. 670 (Kobe et al.).

Adesivos termicamente ativados são não- pegajosos em temperatura ambiente, mas se tomam pegajosos e capazes de serem ligados a um substrato em altas temperaturas. Estes adesivos possuem, de modo usual, uma Tg ou ponto de fusão ™ acima da temperatura ambiente. Quando a temperatura é elevada acima da Tg ou Tm, o módulo de armazenamento usualmente decresce e o adesivo se toma pegajoso. Exemplos de adesivos termicamente ativos, adequados para o uso na segunda camada adesiva, incluem aqueles expostos nas Patentes U.S. N°s 4.248.748 (McGrath et al.); 5. 905. 099 (Everaerts et al.); e 6.012. 818 (Araki).

Adesivos estruturais referem-se a adesivos, que podem ligar outros materiais de alta resistência (por exemplo madeira, compósitos ou metal), de tal modo que a resistência de ligação adesiva esteja acima de 6,0 Mpa (1000 psi). Adesivos estruturais exemplares para a segunda camada adesiva incluem as Patentes U. S. N°s. Adesivos estruturais exemplares para a Segunda camada adesiva incluem as patentes U.S. N°s 6. 180. 200 (Há et al.) e 5. 897. 727 (Staral et al.); Publicação de Pedido de Patente N° 2003/ 0192638- Al (Yang et al.); e Pedido de Patente Internacional WO 03/04250 (Yang et al.).

Adesivos sensíveis à pressão para a segunda camada adesiva incluem aqueles descritos no Pedido U. S. de N° Serial 10/ 331374, depositado em 30 de dezembro de 2002, e Pedido de N° Serial 10/411933, depositado em 11 de abril de 2003. Os adesivos sensíveis à pressão podem ser opticamente claros.

Um artigo com duas camadas adesivas pode ser preparado, por exemplo, pela formação de uma primeira camada adesiva sensível à pressão opticamente clara sobre uma primeira superfície externa de um filme óptico e formação de uma segunda camada adesiva sobre uma segunda superfície externa do filme óptico. Cada camada adesiva pode ser revestida, extradada, ou transferida a partir de um forro de liberação para o filme óptico. Em alguns artigos, o segundo adesivo é opticamente claro e substancialmente o mesmo que o primeiro adesivo sensível à pressão opticamente claro.

Os artigos neste aspecto podem ainda incluir um ou mais substratos. Em algumas modalidades, o artigo possui uma das seguintes construções: substrato - segunda camada adesiva - filme óptico - primeira camada adesiva sensível à pressão opticamente clara; segunda camada adesiva - filme óptico - primeira camada adesiva sensível à pressão opticamente clara - substrato; e segundo substrato - segunda camada adesiva - filme óptico -primeira camada adesiva sensível à pressão opticamente clara - primeiro substrato Em artigos tendo múltiplos substratos, os múltiplos substratos podem ser os mesmos ou diferentes. Alguns dos substratos podem liberar forros, que podem ser removidos para a ligação a outro substrato.

Em adição, são providos artigos que incluem um primeiro substrato, um segundo substrato, e uma camada adesiva sensível à pressão posicionada entre o primeiro substrato e o segundo substrato. Pelo menos um dos primeiro substrato ou segundo substrato é um substrato de desprendimento de gás. A camada adesiva sensível à pressão contém um copolímero em bloco de (met)acrilato, que inclui o produto de reação de pelo menos duas unidades poliméricas em bloco A e pelo menos uma unidade polimérica em bloco B. O copolímero em bloco possui um módulo de armazenamento G’, em que 5,1 Pa < log (G’) a 25°C e 4,4 Pa < log (G’) a 150°C. O módulo de armazenamento pode ser determinado usando Análise Mecânica Dinâmica. Em algumas modalidades, as camadas de adesivo sensíveis à pressão, que são resistentes à formação de bolhas, são também opticamente claras.

Em alguns artigos exemplares, o primeiro substrato é um substrato de desprendimento de gás contendo policarbonato ou poli (metacrilato de metila). O segundo substrato pode ser qualquer tipo de substrato. Em alguns exemplos, o segundo substrato é um filme, que pode ser polimérico, metálico, ou uma combinação dos mesmos. Filmes adequados incluem, por exemplo, filmes ópticos ou filmes decorativos. Outros filmes exemplares incluem forros de liberação.

Como aqui usado, o termo “filme decorativo” refere-se a qualquer tipo de filme usado para propósitos decorativos. O filme decorativo pode ser transparente, opaco, refletivo, não- refletivo, colorido, ou uma combinação dos mesmos. O filme decorativo pode incluir uma mensagem impressa, emblema, configuração ou padrão. 0 filme decorativo pode incluir uma ou mais camadas. Por exemplo, o filme decorativo pode incluir uma camada de suporte, uma camada decorativa, e uma camada protetora. Filmes decorativos adequados incluem, mas não estão limitados àqueles descritos na Publicação de Pedido de Patente U. S. 2004/ 0096630 Al (Sakurai et al.), 2003/ 000211337 Al (Muraoka), e 2004/ 0113899 A 1 (Makayama): Pedido de Patente Internacional WO 03/ 037648 A2 (Johnson); e Patentes U.S. N°s. 6. 083. 335 (Sculoin et al.) e 6. 071. 621 (Falaas et al.). O copolímero em bloco (met)acrilato incluído na camada adesiva sensível à pressão possui um módulo de armazenamento G’, que varia como uma função da temperatura. O Log G’ é determinado por Análise Mecânica Dinâmica, conforme descrito na seção de Exemplos. Um gráfico representativo de log (G’) contra a temperatura para vários copolímeros em bloco (met)acrilato é apresentado na Figura 1. Uma região de platô relativamente plana é observada em temperaturas na faixa de 25°C a 125°C ou na faixa de 25°C a 150°C. Ou seja, o log (G’) é relativamente constante nestas faixas de temperatura. O valor log (G’) varia freqüentemente em menos do que cerca de 20 por cento, menos do que cerca de 15 por cento, ou menos do que cerca de 10 por cento em relação à faixa de temperatura de 25°C a 125°C pi em uma faixa de temperatura de 25°C a 150°C. Acima de cerca de 125°C ou de cerca de 150°C, G’ começa a cair à medida em que a Tg do bloco A é excedida e o material começa a fluir. A 25°C, log (G’) é maior do que 5,1 Pa. Em algumas modalidades, log (G’) é inferior a ou igual a 5,6 Pa ou inferior a ou igual a 5,5 Pa a 25°C. OU seja 5,1 Pa < log (G’) < 5,6 Pa ou 5,1 Pa < log (G*) < 5,5 Pa a 25°C. Um copolímero em bloco tendo um log (G’) inferior a cerca de 5,1 Pa a 25°C tendo a perder a resistência adesiva quando exposto a condições de temperatura e umidade elevadas, (por exemplo, 80°C ou 90°C com 90 por cento de umidade relativa). A 150°C, log (G’) é superior a 4,4 Pa. Em algumas modalidades, log (G’) é inferior a ou igual a 5, 6Pa ou inferior a ou igual a 5,5 Pa a 150°C. Ou seja, 4, 4 Pa < log (G’) 5,6 Pa ou 4,4 Pa < log (G’) < 5,5 Pa a 150°C. Um log (G’) de cerca de 5,5 Pa corresponde aos Critérios de Dahlquist, uma medida usada para indicar se um material é um adesivo sensível à pressão. A região de platô no gráfico de log (G’) contra a temperatura na faixa de 25°C a 150 °C ou cerca de 125°C é atribuída ao emaranhamento, ao peso molecular, e à reticulação das cadeias de polímero do bloco B, assim como à transição de fase das cadeias de polímero do bloco A. A região de platô indica que o material não é significativamente amolecido quando aquecido a temperaturas de até cerca de 125°C ou de até cerca de 150°C. Tais materiais retêm, de modo típico, a resistência coesiva quando do aquecimento e tendem a resistir à formação de bolhas quando aderidos a um substrato de desprendimento de gás. Em contraste, materiais que são significativamente amolecidos e que fluem mediante aquecimento a cerca de 125°C ou a cerca de 150°C são mais prováveis de formar bolhas quando adjacentes a um substrato de desprendimento de gás (por exemplo, tais materiais tendem a apresentar uma alteração de módulo de armazenamento superior a 20 por cento de 25°C a 125°C, ou de 25°C a 150 °C). Portanto, copolímeros em bloco adequados não são processáveis em fusão na faixa de temperatura de 25°C a cerca de 150 °C, ou na faixa de 25°C a cerca de 125°C. Os copolímeros em bloco podem ser processados em fusão em temperaturas superiores a cerca de 150°C.

Quando a camada adesiva sensível à pressão está adjacente (por exemplo, ligada ou aderida) a um substrato de desprendimento de gás, a camada adesiva sensível à pressão permanece, fireqüentemente, visualmente isenta de bolhas. Em alguns exemplos, a camada adesiva sensível à pressão está visualmente isenta de bolhas e isenta de bolhas, que podem ser detectadas através do uso de microscópicas ópticas. Em outros exemplos, a camada adesiva sensível à pressão está visualmente isenta de bolhas, mas contém bolhas que podem ser detectadas através o uso de técnicas microscópicas ópticas. As camadas adesivas sensíveis à pressão podem reter resistência coesiva quando submetidas a um teste de cura em temperaturas elevadas (por exemplo, 80 °C ou 90°C) com condições de umidade elevadas (por exemplo 90 por cento de umidade relativa).

Qualquer dos artigos acima descritos pode incluir outras camadas, tais que camadas de base, camadas de reforço, camadas protetoras, e as similares.

EXEMPLOS

Estes exemplos são fornecidos simplesmente para propósitos ilustrativos e não têm a intenção de constituir uma limitação ao escopo das reivindicações apensas. Todas as partes, percentuais, razões, etc. nos exemplos e no resto do relatório estão em peso, a não ser que indicado de outro modo. Solventes e outros reagentes usados foram obtidos de Aldrich Chemical Company; Milwaukee, Wisconsin, a não ser que mencionado de outro modo. Métodos de Teste Teste de Cura Acelerada Vários protocolos diferentes foram usados para testar as propriedades de cura de estruturas de laminado revestidas. Um protocolo foi executado pela colocação do laminado em um forno a 90°C durante 1 semana e é denominado “teste de 90°C”. Outro foi executado pela colocação do laminado em um fomo com umidade controlada a 80°C, 90% de umidade relativa durante 1 semana e é denominado o teste de 80°C/ 90% RH”. O resultado destes protocolos de teste é determinado através de observação visual. Os dados são relatados ou como “Aprovado” se a amostra retiver a sua claridade óptica, “Marginal” se as bolhas estiverem presentes mas não visíveis a olho nu, ou “Bolha (s)” se a (s) bolha (s) estiverem visíveis a olho nu na linha de ligação adesiva.

Análise Mecânica Dinâmica Copolímeros em bloco acrílicos foram testados através de Análise Mecânica Dinâmica (DMA) em um reômetro de placa paralela (RDA II, Rheometrics, Inc; Piscataway, N. J.) enquanto a amostra era aquecida da temperatura ambiente a 200°C, em uma taxa de 2°C/ minuto, uma frequência de 1 radiano/ segundo, e uma tensão máxima de 10%. Os valores log G’ a 25°C e a 150°C (em Pascais) foram registrados.

Tabela de Abreviações Abreviação ou designação comercial Descrição Exemplos de Síntese Os adesivos sensíveis à pressão de copolímero em bloco de (met)acrilato (PSAs), incluídos nos artigos desta invenção, foram produzidos usando a técnica de polimerização controlada, viva, polimerização por transferência de átomo (ATRP). O resumo que se segue é usado para descrever os polímeros formados. Por exemplo, um copolímero em tribloco ABA de polimetilmetacrilato e polibutilacrilato com blocos A de cerca de peso molecular teórico de 10.000 e bloco B de peso molecular teórico de cerca de 60.000 serão escritos como: pMMA-b-pBA-b-pMMA 10 k - 60 ΚΙ 0 K. Os pesos moleculares teóricos são variados através do controle das quantidades de monômero em relação ao iniciador. Os pesos moleculares efetivos são determinados através de cromatografía de permeação em gel, em soluções de tetraidrofurano, usando padrões de poliestireno. De modo típico, o peso molecular médio ponderai Mw é usado para comparar o peso molecular efetivo contra o valor teórico.

Exemplo de Síntese 1: pMMA-b- pBA-b-pMMA 10K- 60 K-10K Estágio 1: Preparação de um macroiniciador de bloco médio de pBA 60 K

Uma mistura de CuBr (0,00478 gramas), 1,4-dibromoadipato (0,06 gramas), BA (10,0 gramas), anisol (0,6 gramas), hexadecano (0,5 mililitros), e tris[2- (dimetilamino) etil] amina (9,0 microlitros) foi colocada em um vaso de reação de vidro. A mistura foi coberta com uma atmosfera de nitrogênio, agitada com uma haste de agitação magnética, e aquecida a 60°C durante 20 horas. O % de conversão de monômero (isto é, a quantidade de BA remanescente foi determinada) foi medida por Cromatografia Gasosa e verificada como sendo de cerca de 100%. A análise de Cromatografia de Permeação em Gel (GPC) confirmou o peso molecular de cerca de 60.000 Daltons.

Estágio 2: Capeamento terminal de bloco médio com bloco duro de pMMA 10 k Sob uma atmosfera de nitrogênio, o macroiniciador de bloco médio preparado no Estágio 1 foi dissolvido em cerca de 10 ml de acetato de n-butila para produzir uma solução homogênea. Uma solução contendo catalisador (0,0396 gramas de CuCl complexado por 108,8 microlitros de 1,1,4,7, 10, 10-hexametiltrietilenotetramina), 2 ml de metil etil cetona, e 4 ml de metacrilato de metila foram adicionados. A mistura resultante foi aquecida sob agitação constante e atmosfera inerte a 90°C durante 24 horas. GPC foi usado para verificar os pesos moleculares calculados. O polímero resultante foi adicionalmente diluído com THF a cerca de 20% de sólidos e filtrado através de alumina para remover a maior parte do catalisador residual. A solução de PSA resultante foi usada para produzir revestimentos. Uma amostra desta solução foi revestida sobre um forro de liberação e secada em um forno a 70°C durante 10 minutos, e testada de acordo com o método de teste de análise mecânica, acima relacionado. Os resultados são apresentados na Tabela 1.

Exemplo de Síntese 2: pMMA- b- pBA- b- pMMA 20 k-120k-20 k Estágio 1: Preparação de um macroiniciador de bloco médio de pBA 120 K

Foi seguido o mesmo procedimento que usado para o Estágio 1, exceto pelo fato de que o peso molecular do macroiniciador foi de 120.000 em vez de 60.000.

Estágio 2: Capeamento terminal de bloco médio com bloco terminal de pMMA 20 K

Foi seguido o mesmo procedimento que usado para o Estágio 2 do Exemplo de Síntese 1, exceto que o peso molecular dos blocos terminais foi de 20.000, em vez de 10.000. UM amostra desta solução foi revestida sobre um forro de liberação e secada em um forno a 70°C, durante 10 minutos, e testada de acordo com o método de teste de análise mecânica dinâmica, acima relacionado. Os resultados são apresentados na Tabela 1. Exemplo de Síntese 3: p-MMA-b- pIOA-b- pMMA 14 k-120k-14k Estágio 1: Preparação de um macroiniciador de bloco médio de pIOA 120 k Foi seguido o mesmo procedimento que usado para o Estágio 1 do Exemplo de Síntese 1, exceto que foi usado o monômero IOA em vez de BA e o peso molecular do macroiniciador foi de 120.000 em vez de 60.000. Estágio 2: Capeamento terminal de bloco médio com bloco terminal de pMMA 14 K

Foi seguido o mesmo procedimento que usado para o Estágio 2 do Exemplo de Síntese 1, exceto que o peso molecular dos blocos terminais foi de 14.000 em vez de 10.000. Uma amostra desta solução foi revestida sobre um forro de liberação e secada em um forno a 70°C durante 10 minutos e testada de acordo com o método de teste de análise mecânica dinâmica acima relacionado. Os resultados são apresentados na Tabela 1.

Exemplo de síntese 4: pMMA -b- pBA- b- pMMA 14 k-120 K-14 K Estágio 1: Preparação de um macroiniciador de bloco médio de pBA 120K: Foi seguido o mesmo procedimento que usado para o Estágio 1 do Exemplo de Síntese 1, exceto que o peso molecular do macroiniciador foi de 120.000 em vez de 60.000.

Estágio 2: Capeamento terminal do bloco médio com bloco terminal de pMMA 14 K

Foi seguido o mesmo procedimento que usado para o Estágio 2 do Exemplo de Síntese 1, exceto que o peso molecular dos blocos terminais foi de 14.000, em vez de 10.000. Uma amostra desta solução foi revestida sobre um forro de liberação e secada em um forno a 70°C durante 10 minutos e testada de acordo com o método de teste de análise mecânica dinâmica, acima relacionado. Os resultados são apresentados na Tabela 1.

Exemplo de Síntese 5: pMMA - b- pBA- b- pMMA 12 K - 60 k - 12 K: Estágio 1: Preparação de um macroiniciador de bloco médio de pBA 60 K

Foi seguido o mesmo procedimento que usado para o Estágio 1 do Exemplo de Síntese 1.

Estágio 2: Capeamento terminal do bloco médio com o bloco terminal de pMMA 12 K

Foi seguido o mesmo procedimento que usado para o Estágio 2 do Exemplo de Síntese 1, exceto que o peso molecular dos blocos terminais foi de 12,000 em vez de 10.000.

Exemplo de Síntese 6: p MMA - b- pBA -b- pMMA 14k - 60 k - 14K: Estágio 1: Preparação de um macroiniciador de bloco médio de pB A 60 K

Estágio 2: Capeamento terminal de bloco médio com bloco terminal de pMMA 14 K

Foi seguido o mesmo procedimento que usado para o Estágio 2 do Exemplo de Síntese 1, exceto que o peso molecular dos blocos terminais foi de 14.000 em vez de 10.000.

Exemplo de Síntese 7: pMMA - b- p ÍBA/MAVb- pMMA 10 K - 60 K - 10 K: Estágio 1: Preparação de um macroiniciador de bloco médio de p(BA/MA) 60 K: Foi seguido o mesmo procedimento que usado para o Estágio 1 do Exemplo de Síntese 1, exceto que foi usada uma mistura dos monômeros BA e MA (em uma razão em peso de 90 BA: 10 MA), em vez de BA.

Estágio 2: Capeamento terminal de bloco médio com bloco terminal de PMMA12K

Foi seguido o mesmo procedimento que usado para o Estágio 2 do Exemplo de Síntese 1.

Exemplo de Síntese 8: p MMA- b- pfBA/MAV b- pMMA 20 K - 120 K - 20 K: Estágio 1: Preparação de um macroiniciador de bloco médio de p ΓΒΑ/ΜΑΊ 120 K: Foi seguido o mesmo procedimento que usado para o Estágio 1 do Exemplo de Síntese 1, exceto que uma mistura de monômeros BA e MA (em uma razão em peso de 80 BA: 20 MA) foi usada em vez de BA e o peso molecular foi de 120.000 em vez de 60.000.

Estágio 2: Capeamento terminal do bloco médio com bloco terminal de pMMA 20 K: Foi seguido o mesmo procedimento suado para o Estágio 2 do Exemplo de Síntese 1, exceto que o peso molecular dos blocos terminais foi de 20.000 em vez de 10.000.

Exemplo de Síntese 9: pMMA- b- pMBA - b- pMMA 10 K- 60 K - 10 K: Estágio 1: Preparação de um macroiniciador de bloco médio de pMBA 60 K Foi seguido o mesmo procedimento que usado para o Estágio 1 do Exemplo de Síntese 1, exceto que foi usado o monômero MBA, em vez de BA.

Estágio 2: Capeamento terminal de bloco médio com bloco terminal de pMMA 10 K: Foi seguido o mesmo procedimento que usado para o Estágio 2 do Exemplo de Síntese 1.

Exemplo de Síntese 10: Bloco em Estrela de Três Braços (pBA-b- pMMA) Estágio 1: Síntese do iniciador ATRP trifuncional 1.1.1-tris 14-(2-bromopropionilóxi) fenilletano: Em um vidro de reação contendo uma barra de agitação foram introduzidos 4- dimetilaminopiridina (0,8 gramas), 1,1,1-tris (4-hidroxifenil) etano (4,0 gramas), THF (50 ml), e trietilamina seca (6,6 ml). A solução agitada foi resfriada a 0°C em um banho de gelo e brometo de 2-bromopropionila (5,1 ml) foi adicionado, em gotas, Uma grande quantidade de precipitado branco foi formada rapidamente. A mistura foi agitada a 0°C durante 10 minutos, aquecida à temperatura ambiente, e agitada durante um período adicional de 3 horas. A mistura foi diluída com acetato de etila e filtrada para remover o precipitado branco. O filtrado foi lavado com HC1 aquoso (0,1 N), Na2C03 saturado aquoso, e NaCl saturado aquoso. A camada orgânica foi secada com MgS04, filtrada e concentrada sob pressão reduzida para fornece um sólido amarelado. Metanol foi adicionado e a solução amarela foi filtrada para fornecer um sólido branco.

Estágio 2: Preparação de um macroiniciador de bloco médio de pBA 30 K de três braços: Foi seguido o mesmo procedimento que usado para o Estágio 1 do Exemplo de Síntese 1, exceto que o iniciador 1,1,1-tris [4-(2-bromopropionilóxi] etano trifuncional preparado no Estágio 1 foi usado, em vez do iniciador difimcional 1,4-dibromoadipato.

Estágio 3: Capeamento terminal do bloco em estrela de três braços com blocos terminais de pMMA 10 K: Foi seguido o mesmo procedimento que usado para o Estágio 2 do Exemplo de Síntese 1.

Exemplo 1: Estágio 1: Preparação de Filmes Revestidos com PS A A solução de PSA preparada no Exemplo de Síntese 1 foi revestida sobre amostras de Filme SRF e colocada em um fomo a 70°C durante 10 minutos para secar, para fornecer uma espessura de revestimento de PSA de 25 micrômetros (1 mil). Uma amostra deste PSA de copolímero em bloco revestido e secado foi testada de acordo com o método de teste mecânico dinâmico acima relacionado. Os resultados são apresentados na Tabela 1. O revestimentos de PSA foram laminados com um forro de liberação para manter a amostra limpa de poeira e contaminação durante o armazenamento.

Estàsio 2: Preparação de Laminados Os forros de liberação dos filmes revestidos com PSA preparados no Estágio 1 foram removidos e os filmes revestidos com PSA foram laminados a quente ou a PC (Exemplo 1 A) ou a PMMA (Exemplo 1 B). As amostras foram deixadas em repouso durante a noite em um ambiente de Umidade em Temperatura Constante (CTH) (22°C/ 50% RH) para o condicionamento antes da exposição a testes de cura. O teste de cura a 80°C/ 90% RH foram então executados como descrito nos Métodos de Teste acima. Os resultados são apresentados na Tabela 1.

Exemplo 2 Estágio 1: Preparação de Filmes Revestidos com PSA A solução de PSA preparada no Exemplo de Síntese 2 foi revestida sobre amostras de Filme SRF e colocada em um fomo a 70°C durante 10 minutos para secar e fornecer uma espessura de revestimento de PSA de 25 micrômetros (1 mil). Os revestimentos de PSA foram laminados com um forro de liberação para manter a amostra limpa.

Estágio 2: Preparação de Laminados Os forros de liberação dos filmes revestidos com PSA do Estágio 1 foram removidos e os filmes revestidos com PSA foram laminados a quente ou a PC (Exemplo 2A) ou a PMMA (Exemplo 2B). As amostras foram deixadas em repouso durante a noite em um ambiente de umidade em temperatura constante (CTH) (22°C/ 50% RH) para o condicionamento antes da exposição a testes de cura. O teste de cura a 90°C e 80°C / 90 % RH foram então executados como descrito nos Métodos de Teste acima. Os resultados são apresentados na Tabela 1.

Exemplo Comparativo Cl Estágio 1: Preparação de Filmes Revestidos com PSA A solução de PSA preparada no Exemplo de Síntese 3 foi revestida sobre amostras de Filme SRF e colocada em um forno a 70°C durante 10 minutos para secar, para fornecer uma espessura de revestimentos de PSA de 25 micrômetros (1 mil). Os revestimentos de PSA foram laminados com um forro de liberação para manter a amostra limpa.

Estágio 2: Preparação de Laminados Os forros de liberação dos filmes revestidos com PSA preparados no Estágio 1 foram removidos e os filmes revestidos com PSA foram laminados a quente ou a PC (Exemplo Comparativo Cl A) ou a PMMA (Exemplo Comparativo C1B). As amostras foram deixadas em repouso durante a noite em um ambiente em temperatura constante (CTH) (11°C/ 50 % RH) para o condicionamento antes da exposição a testes de cura. O Teste de Cura a 90° e 80°C/ 90% RH foram executados como descrito nos Métodos de Teste acima. Os resultados são apresentados na Tabela 1.

Exemplo Comparativo C2 Estágio 1: Preparação de Filmes Revestidos com PSA

A solução de PSA preparada no Exemplo de Síntese 4 foi revestida sobre amostras de Filme SRF e colocada em um forno a 70°C durante 10 minutos para secar, para fornecer uma espessura de revestimento de PS A de 25 micrômetros (1 mil). Os revestimentos de PSA foram laminados com um forro de liberação.

Estágio 2: Preparação de Laminados Os forros de liberação dos filmes revestidos com PSA preparados no Estágio 1 foram removidos e os filmes revestidos com PSA foram laminados a quente ou a PC (Exemplo Comparativo C2A) ou a PMMA (Exemplo Comparativo C2B). As amostras foram deixadas em repouso durante a noite em uma ambiente em Umidade em Temperatura Constante (CTH) (22°C/ 50% RH) para o condicionamento antes da exposição a teste de cura. O Teste de Cura a 90°C e S0°C/ 90% RH foi então executado como descrito nos Métodos de Teste acima. Os resultados são apresentados na Tabela 1.

Exemplo 3 Estágio 1: Preparação de Filmes Revestidos com PSA A solução de PSA preparada no Exemplo de Síntese 5 foi revestida sobre amostras de Filme SRF e colocada em um fomo a 70°C durante 10 minutos para secar, para fornecer uma espessura de revestimento de PSA de 25 micrômetros (1 mil). Os revestimentos de PSA foram laminados com um forro de liberação.

Estágio 2: Preparação de Laminados Os Forros de liberação dos filmes revestidos com PSA preparados no Estágio 1 foram removidos e os filmes revestidos com PSA foram laminados ou a PC (Exemplo 3A) ou a PMMA (Exemplo 3B). As amostras foram deixadas em repouso durante a noite em um ambiente em Umidade em Temperatura Constante (CTH) (22°C/ 50% RH) para o condicionamento antes da exposição a testes de cura. O Teste de Cura a 90°C e 80°C/ 90% RH foi então executado como descrito nos Métodos de Teste. Os resultados são apresentados na Tabela 1.

Exemplo 4 Estágio 1: Preparação de Filmes Revestidos com PS A A solução de PSA preparada no Exemplo de Síntese 6 foi revestida sobre amostras de Filme SRF e colocada em um forno a 70°C durante 10 minutos para secar, para fornecer uma espessura de revestimento de PSA de 25 micrômetros (1 mil). Os revestimentos de PSA foram laminados com um forro de liberação.

Estágio 2: Preparação de Laminados Os Forros de liberação dos filmes revestidos com PSA preparados no Estágio 1 foram removidos e os filmes revestidos com PSA foram laminados ou a PC (Exemplo 4A) ou a PMMA (Exemplo 4B). As amostras foram deixadas em repouso durante a noite em um ambiente em Umidade em Temperatura Constante (CTH) (22°C/ 50% RH) para o condicionamento antes da exposição a testes de cura. O Teste de Cura a 90°C e 80°C/ 90% RH foi então executado como descrito nos Métodos de Teste. Os resultados são apresentados na Tabela 1.

Exemplo 5 Estágio 1: Preparação de Filmes Revestidos com PSA A solução de PSA preparada no Exemplo de Síntese 7 foi revestida sobre amostras de Filme SRF e colocada em um forno a 70°C durante 10 minutos para secar, para fornecer uma espessura de revestimento de PSA de 25 micrômetros (1 mil). Os revestimentos de PSA foram laminados com um forro de liberação.

Estágio 2: Preparação de Laminados Os Forros de liberação dos filmes revestidos com PSA preparados no Estágio 1 foram removidos e os filmes revestidos com PSA foram laminados ou a PC (Exemplo 5A) ou a PMMA (Exemplo 5B). As amostras foram deixadas em repouso durante a noite em um ambiente em Umidade em Temperatura Constante (CTH) (22°C/ 50% RH) para o condicionamento antes da exposição a testes de cura. O Teste de Cura a 90°C e 80°C/ 90% RH foi então executado como descrito nos Métodos de Teste. Os resultados são apresentados na Tabela 1.

Exemplo 6 Estágio 1: Preparação de Filmes Revestidos com PSA A solução de PSA preparada no Exemplo de Síntese 8 foi revestida sobre amostras de Filme SRF e colocada em um forno a 70°C durante 10 minutos para secar, para fornecer uma espessura de revestimento de PSA de 25 micrômetros (1 mil). Os revestimentos de PSA foram laminados com um forro de liberação.

Estágio 2: Preparação de Laminados Os Forros de liberação dos filmes revestidos com PSA preparados no Estágio 1 foram removidos e os filmes revestidos com PSA foram laminados ou a PC (Exemplo 6A) ou a PMMA (Exemplo 6B). As amostras foram deixadas em repouso durante a noite em um ambiente em Umidade em Temperatura Constante (CTH) (22°C/ 50% RH) para o condicionamento antes da exposição a testes de cura. O Teste de Cura a 90°C e 80°C/ 90% RH foi então executado como descrito nos Métodos de Teste. Os resultados são apresentados na Tabela 1.

Exemplo 7 Estágio 1: Preparação de Filmes Revestidos com PSA A solução de PSA preparada no Exemplo de Síntese 9 foi revestida sobre amostras de Filme SRF e colocada em um forno a 70°C durante 10 minutos para secar, para fornecer uma espessura de revestimento de PSA de 25 micrômetros (1 mil). Os revestimentos de PSA foram laminados com um forro de liberação.

Estágio 2: Preparação de Laminados Os Forros de liberação dos filmes revestidos com PSA preparados no Estágio 1 foram removidos e os filmes revestidos com PSA foram laminados ou a PC (Exemplo 7A) ou a PMMA (Exemplo 7B). As amostras foram deixadas em repouso durante a noite em um ambiente em Umidade em Temperatura Constante (CTH) (22°C/ 50% RH) para o condicionamento antes da exposição a testes de cura. O Teste de Cura a 90°C e 80°C/ 90% RH foi então executado como descrito nos Métodos de Teste. Os resultados são apresentados na Tabela 1.

Exemplo 8 Estágio 1: Preparação de Filmes Revestidos com PSA A solução de PSA preparada no Exemplo de Síntese 10 foi revestida sobre amostras de Filme SRF e colocada em um forno a 70°C durante 10 minutos para secar, para fornecer uma espessura de revestimento de PSA de 25 micrômetros (1 mil). Os revestimentos de PSA foram laminados com um forro de liberação.

Estágio 2: Preparação de Laminados Os Forros de liberação dos filmes revestidos com PSA preparados no Estágio 1 foram removidos e os filmes revestidos com PSA foram laminados ou a PC (Exemplo 8A) ou a PMMA (Exemplo 8B). As amostras foram deixadas em repouso durante a noite em um ambiente em Umidade em Temperatura Constante (CTH) (22°C/ 50% RH) para o condicionamento antes da exposição a testes de cura. O Teste de Cura a 90°C e 80°C/ 90% RH foi então executado como descrito nos Métodos de Teste. Os resultados são apresentados na Tabela 1.

Claims

1. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender: a) um filme óptico tendo uma primeira superfície externa principal e uma segunda superfície externa principal, oposta à primeira superfície externa principal; b) um substrato; e c) uma camada adesiva sensível à pressão opticamente clara, posicionada entre a referida primeira superfície externa principal do filme óptico e o substrato, a referida camada adesiva sensível à pressão sendo livre de birrefringência e consistindo essencialmente de um copolímero em bloco de (met)acrilato, que compreende: 1. pelo menos duas unidades poliméricas em bloco A, que são o produto de reação de uma primeira composição de monômero, que compreende um metacrilato de alquila, um metacrilato de aralquila, um metacrilato de arila, ou uma combinação dos mesmos, cada bloco A tendo uma Tg de pelo menos 50°C, o referido copolímero em bloco de (met)acrilato compreendendo de 20 a 50 porcento, em peso, de bloco A; e ii. pelo menos uma unidade polimérica em bloco B, que é o produto de reação de uma segunda composição de monômero, que compreende um (met)acrilato de alquila, um (met)acrilato de heteroalquila, um éster vinílico, ou uma combinação dos mesmos, o referido bloco B tendo uma Tg não superior a 20°C, o referido copolímero em bloco de (met)acrilato compreendendo de 50 a 80 porcento, em peso, de bloco B, em que as unidades poliméricas em bloco A são presentes como nanodomínios tendo um tamanho médio menor que 150 nanômetros em uma matriz das unidades poliméricas em bloco B,

2. Artigo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira composição de monômero compreende metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de isopropila, metacrilato de isobutila, metacrilato de terc-butila, metacrilato de ciclo-hexila, metacrilato de fenila, metacrilato de benzila, ou uma combinação dos mesmos.

3. Artigo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a segunda composição de monômero compreende um (met)acrilato de alquila, com o grupo alquila tendo de 4 a 18 átomos de carbono.

4. Artigo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o copolímero em bloco de (met)acrilato possui um módulo de armazenamento G’, em que 5,1 Pa < log (G’) a 25°C e 4,4 Pa < log (G’) a 150°C.

5. Artigo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o substrato compreende uma camada de desprendimento de gás, selecionada a partir de um policarbonato ou poli (met)acrilato.

6. Artigo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o substrato é um forro de liberação.

7. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender: a) um filme óptico tendo uma primeira superfície externa principal e uma segunda superfície externa principal, oposta à primeira superfície externa principal; e b) um primeiro adesivo sensível à pressão opticamente claro, adjacente à primeira superfície externa principal do referido filme óptico, o referido adesivo sensível à pressão opticamente claro sendo livre de birrefringência e consistindo de um copolímero em bloco de (met)acrilato, que compreende: i. pelo menos duas unidades poliméricas em bloco A, que são o produto de reação de uma primeira composição de monômero, que compreende um metacrilato de alquila, um metacrilato de aralquila, um metacrilato de arila, ou uma combinação dos mesmos, cada bloco tendo uma Tg de pelo menos 50°C, o referido copolímero em bloco de (met)acrilato compreendendo de 20 a 50 porcento, em peso, de bloco A; e ii. pelo menos uma unidade polimérica em bloco B, que é o produto de reação de uma segunda composição de monômero, que compreende um (met)acrilato de alquila, um (met)acrilato de heteroalquila, um éster vinílico, ou uma combinação dos mesmos, o referido bloco B tendo uma Tg não superior a 20°C, o referido copolímero em bloco de (met)acriIato compreendendo de 50 a 80 porcento, em peso, de bloco B, em que as unidades poliméricas em bloco A estão presentes como nanodomínios tendo um tamanho médio menor que 150 nanômetros em uma matriz das unidades poliméricas em bloco B; e c) um segundo adesivo adjacente à segunda superfície externa principal do filme óptico.

8. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender: um primeiro substrato e um segundo substrato, em que pelo menos um do primeiro substrato ou segundo substrato é um substrato de desprendimento de gás; e uma camada adesiva sensível à pressão, posicionada entre o primeiro substrato e o segundo substrato, a referida camada adesiva sensível à pressão sendo livre de birrefringência e compreendendo um copolímero em bloco de (met)acrilato, que compreende: i. pelo menos duas unidades poliméricas em bloco A, que são o produto da reação de uma primeira composição de monômero, que compreende um metacrilato de alquila, um metacrilato de aralquila, um metacrilato de arila, ou uma combinação dos mesmos, cada bloco A tendo uma Tg de pelo menos 50°C, o referido copolímero em bloco de (met)acrilato compreendendo de 20 a 50 porcento, em peso, de bloco A; e ii. pelo menos uma unidade polimérica em bloco B, que é o produto da reação de uma segunda composição de monômero, que compreende um (met)acrilato de alquila, um (met)acrilato de heteroalquila, um éster vinílico, ou uma combinação dos mesmos, o referido bloco B tendo uma Tg não superior a 20°C, o referido copolímero em bloco de (met)acrilato compreendendo de 50 a 80 porcento, em peso, de bloco B, em que as unidades poliméricas em bloco A estão presentes como nanodomínios tendo um tamanho médio menor que 150 nanômetros em uma matriz das unidades poliméricas em bloco B, o referido copolímero em bloco tendo um módulo de armazenamento G\ que varia em função da temperatura, em que 5,1 Pa < log (G’) a 25°C e 4,4 Pa < log (G’) a 150°C.

9. Artigo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o primeiro substrato é um substrato de desprendimento de gás, que compreende um policarbonato ou poli (metacrilato de alquila).