CN107674618B - 压敏粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及一种粘合剂组合物。本申请的粘合剂组合物可以形成具有优异的耐久性、可靠性、应力松弛和可再用性的粘合剂。此外，如果配伍使用所述粘合剂组合物，例如，即使涂布中的固含量较高，涂布过程也可以以有效的方式进行，从而保持优异的产率并形成厚度均匀性优异的粘合剂。所述粘合剂组合物可以用于光学膜，例如起偏振器等。

Description

压敏粘合剂组合物
本申请是分案申请，原申请的申请号为“201380028987.1”，申请日为2013年5月31日，发明名称为“压敏粘合剂组合物”。
技术领域
本申请涉及压敏粘合剂组合物、光学层合体(optical laminate)、偏光板(polarizing plate)和显示装置。
背景技术
液晶显示装置(下文中，称作“LCD装置”)通常包括包含在两个透明基板之间注入的液晶组分的液晶面板和光学膜。可以使用偏光膜(polarizingfilm)、延迟膜或增亮膜作为光学膜，并且广泛使用用于光学膜的压敏粘合剂来对这种光学膜进行层合或将该光学膜贴附在诸如液晶面板的粘合物上。作为压敏粘合剂，可以使用丙烯酸类聚合物、橡胶、聚氨酯树脂、硅树脂或乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)树脂，特别是，通常使用具有优异透明性和较高抗氧化性或耐黄化性的丙烯酸类共聚物作为用于诸如偏光板的光学膜的压敏粘合剂。
用于光学膜的压敏粘合剂组合物所需的主要物理性质包括粘结强度、压敏粘合强度、可再用性、低漏光性以及应力松弛。在专利文件1至3中，提出了用于获得上述物理性质的压敏粘合剂组合物。
<专利文件>
专利文件1：韩国专利文献No.1023839
专利文件2：韩国专利文献No.1171976
专利文件3：韩国专利文献No.1171977
发明内容
技术问题
本申请涉及提供一种压敏粘合剂组合物、光学层合体、偏光板和显示装置。
技术方案
压敏粘合剂组合物一方面可以包含嵌段共聚物。本文中使用的术语“嵌段共聚物”可以是指包含不同聚合单体的嵌段的共聚物。
在一个实施方案中，嵌段共聚物可以包含玻璃化转变温度为50℃以上的第一嵌段，和玻璃化转变温度为-10℃以下的第二嵌段。本文中使用的术语嵌段共聚物的“预定嵌段的玻璃化转变温度”可以是指对仅由嵌段中所包含的单体形成的聚合物测得的玻璃化转变温度。在一个实施方案中，第一嵌段的玻璃化转变温度可以为60℃以上、65℃以上、70℃以上或75℃以上。此外，第一嵌段的玻璃化转变温度的上限可以为但并不特别限于，例如约150℃、140℃、130℃或120℃。另外，第二嵌段的玻璃化转变温度可以为-20℃以下、-30℃以下、-35℃以下或-40℃以下。此外，第二嵌段的玻璃化转变温度的下限可以为但并不特别限于约-80℃、-70℃、-60℃或-55℃。包含至少两种上述嵌段的嵌段共聚物可以形成，例如，压敏粘合剂中的微相分离结构。这种嵌段共聚物可以根据温度变化而形成具有适当粘结强度的压敏粘合剂，从而保持光学膜所需的优异物理性质，例如耐久性和可靠性、防漏光性以及可再用性。
在所述嵌段共聚物中，第一嵌段的数均分子量(Mn)可以为，例如2,500至150,000。所述第一嵌段的数均分子量可以是指，例如，通过仅使形成第一嵌段的单体聚合而制备的聚合物的数均分子量。本文中所公开的数均分子量可以通过将于实施例中公开的方法，例如采用凝胶渗透色谱法(GPC)来进行测量。在另一个实施方案中，第一嵌段的数均分子量可以为5,000至100,000或10,000至50,000。另外，嵌段共聚物的数均分子量可以为50,000至300,000。在另一个实施方案中，嵌段共聚物的数均分子量可以为90,000至250,000、90,000至200,000或90,000至180,000。此外，嵌段共聚物的多分散指数(PDI；Mw/Mn)，即重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)可以在1.0至2.5或1.4至2.5的范围内。通过如上所述控制分子量特性，可以提供具有优异物理性质的压敏粘合剂组合物或压敏粘合剂。
在一个实施方案中，嵌段共聚物可以为具有可交联官能团的可交联共聚物。所述可交联官能团可以为羟基、羧基、异氰酸酯基或缩水甘油基，并且优选为羟基。
所述可交联官能团可以包含在例如玻璃化转变温度较低的第二嵌段中。在一个实施方案中，可交联官能团可以不被包含在玻璃化转变温度较高的第一嵌段中，而被包含在第二嵌段中。当可交联官能团被包含在第二嵌段中时，压敏粘合剂可以根据温度变化而具有适当的粘结强度和应力松弛，从而保持光学膜所需的优异物理性质，例如耐久性和可靠性、防漏光性以及可再用性。
在所述嵌段共聚物中，对于形成第一嵌段和第二嵌段的单体的种类没有特别限制，只要通过这些单体的组合确保上述的玻璃化转变温度范围即可。
在一个实施方案中，第一嵌段可以包含源自(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元。本文中使用的描述“单体以聚合单元的形式包含在聚合物或嵌段中”是指单体通过聚合而形成聚合物或嵌段的骨架，例如主链或侧链。可以使用例如(甲基)丙烯酸烷基酯作为所述(甲基)丙烯酸酯单体。在一个实施方案中，鉴于对粘结强度、玻璃化转变温度和压敏粘合性的控制，可以使用具有含有1至20、1至16、1至12、1至8或1至4个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为上述单体的实例，可以使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯或(甲基)丙烯酸月桂酯，并且可以选择它们中的至少一种或至少两种来确保玻璃化转变温度。出于容易控制玻璃化转变温度的考虑，可以使用上述单体中的甲基丙烯酸酯单体，例如具有含有1至20、1至16、1至12、1至8或1至4个碳原子的烷基的甲基丙烯酸烷基酯作为形成第一嵌段的单体，但本发明并不特别局限于此。
所述嵌段共聚物的第二嵌段可以包含，例如，源自90至99.9重量份(甲基)丙烯酸酯单体和0.1至10重量份含有可交联官能团的可共聚单体的聚合单元。本文中使用的单位“重量份”可以是指组分的重量比。例如，如上所述，语句“第二嵌段包含源自90至99.9重量份(甲基)丙烯酸酯单体和0.1至10重量份含有可交联官能团的可共聚单体的聚合单元”可以是指形成第二嵌段聚合单元的(甲基)丙烯酸酯单体(A)与含有可交联官能团的可共聚单体(B)的重量比(A:B)为90至99.9:0.1至10。
作为形成第二嵌段的(甲基)丙烯酸酯单体，可以使用能够被包含在第一嵌段中的单体中的一种单体，该单体通过与可共聚单体共聚而最终可以确保上述的玻璃化转变温度范围。出于容易控制玻璃化转变温度的考虑，可以使用上述单体中的丙烯酸酯单体，例如具有含有1至20、1至16、1至12、1至8或1至4个碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯作为形成第二嵌段的(甲基)丙烯酸酯单体，但本发明并不特别局限于此。
作为含有可交联官能团的可共聚单体，例如，与所述(甲基)丙烯酸酯单体类似，可以使用具有能够与嵌段共聚物中包含的另一单体共聚的部分且含有上述可交联官能团(例如羟基)的单体。在制备压敏粘合剂的领域中，已知多种含有上述可交联官能团的可共聚单体，并且所有此类单体均可用于所述聚合物中。例如，作为含有羟基的可共聚单体，可以使用羟烷基(甲基)丙烯酸酯如2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、6-羟己基(甲基)丙烯酸酯或8-羟辛基(甲基)丙烯酸酯，或者羟基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯如2-羟基乙二醇(甲基)丙烯酸酯或2-羟基丙二醇(甲基)丙烯酸酯，但本发明并不局限于此。出于与形成第二嵌段的另一单体的反应性或容易控制玻璃化转变温度的考虑，可以使用上述单体中的羟烷基丙烯酸酯或羟基亚烷基二醇丙烯酸酯，但本发明并不局限于此。
需要时，所述第一嵌段和/或第二嵌段还可以包含任意的共聚单体以控制玻璃化转变温度，并且可以包含该单体作为聚合单元。所述共聚单体可以为但不限于：含氮单体，例如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己内酰胺；含烯化氧基(alkyleneoxide group)单体，例如烷氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基二亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基三亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基四亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯或苯氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯；苯乙烯类单体，例如苯乙烯或甲基苯乙烯；含缩水甘油基单体，例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；或者羧酸乙烯酯，例如乙酸乙烯酯。需要时，在聚合物中可以包含选自上述共聚单体中合适的一种或至少两种。相对于各嵌段中另一单体的重量，这种共聚单体在嵌段共聚物中的含量可以为，例如20重量份以下或0.1至15重量份。
所述嵌段共聚物可以包含例如10至50重量份的第一嵌段和50至90重量份的第二嵌段。通过如上所述控制第一嵌段与第二嵌段的重量比，可以提供具有优异物理性质的压敏粘合剂组合物和压敏粘合剂。在另一个实施方案中，嵌段共聚物可以包含5至45重量份的第一嵌段和55至95重量份的第二嵌段，或者5至45重量份的第一嵌段和60至95重量份的第二嵌段。
在一个实施方案中，嵌段共聚物可以为包含第一嵌段和第二嵌段的二嵌段共聚物，即仅包含两种嵌段诸如第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物。通过使用所述二嵌段共聚物，可以极好地保持压敏粘合剂的耐久性和可靠性、应力松弛以及可再用性。
对于制备所述嵌段共聚物的方法没有特别限制，并且可以采用常规的方法。该嵌段共聚物可以通过，例如，活性自由基聚合(LRP)、诸如选自如下中的一种合适的聚合方法来进行聚合：在无机盐如碱金属或碱土金属盐的存在下，使用有机碱土金属络合物或有机碱金属化合物作为聚合引发剂进行的阴离子聚合；在有机铝化合物的存在下，使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂进行的阴离子聚合；使用原子转移自由基聚合剂作为聚合控制剂的原子转移自由基聚合(ATRP)；在产生电子的有机或无机还原剂的存在下，使用原子转移自由基聚合剂作为聚合控制剂进行的电子转移活化再生催化剂(activatorsregenerated by electron transfer，ARGET)ATRP；引发剂连续再生催化剂(initiators for continuous activator regeneration，ICAR)ATRP；使用无机还原剂可逆加成-断裂链转移剂的可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合；以及使用有机碲化合物作为引发剂的方法。
所述压敏粘合剂组合物还可以包含能够与嵌段共聚物交联的交联剂。所述交联剂可以包含至少两个能够与嵌段共聚物中包含的可交联官能团反应的官能团。该交联剂可以为异氰酸酯交联剂、环氧交联剂、氮丙啶交联剂或金属螯合物交联剂，并且优选为异氰酸酯交联剂。
作为所述异氰酸酯交联剂，例如，可以使用二异氰酸酯化合物如甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(isoboron diisocyanate)、四甲基二甲苯二异氰酸酯或萘二异氰酸酯，或者通过使二异氰酸酯化合物与多元醇反应制得的化合物，所述多元醇可以为例如三羟甲基丙烷。
在所述压敏粘合剂组合物中，可以包含上述交联剂中的一种或至少两种，但本发明并不局限于此。
相对于100重量份的嵌段共聚物，所述压敏粘合剂组合物中可以包含0.01至10或0.01至5重量份的多官能交联剂，在此范围内，可以极好地保持压敏粘合剂的凝胶分率(gelfraction)、粘结强度、压敏粘合强度和耐久性。
所述压敏粘合剂组合物还可以包含硅烷偶联剂。可以使用例如含有β-氰基或乙酰乙酰基的硅烷偶联剂作为所述硅烷偶联剂。这种硅烷偶联剂可用于使得由低分子量共聚物形成的压敏粘合剂具有优异的粘结性和粘合稳定性，并且在耐热和耐湿热条件下保持优异的耐久性和可靠性。
作为所述含有β-氰基或乙酰乙酰基的硅烷偶联剂，例如，可以使用由通式1或通式2表示的化合物。
[通式1]
(R1)nSi(R2)(4-n)
[通式2]
(R3)nSi(R2)(4-n)
在通式1或通式2中，R1为β-氰基乙酰基或β-氰基乙酰基烷基，R3为乙酰乙酰基或乙酰乙酰基烷基，R2为烷氧基，n为1至3的数字。
在通式1或通式2中，所述烷基可以为含有1至20、1至16、1至12、1至8或1至4个碳原子的烷基，并且可以为线性、支化或环状。另外，在通式1或通式2中，所述烷氧基可以为含有1至20、1至16、1至12、1至8或1至4个碳原子的烷氧基，并且可以为线性、支化或环状。
此外，在通式1或通式2中，n可以为例如1至3或1至2或1的数字。
可以使用例如乙酰乙酰基丙基三甲氧基硅烷、乙酰乙酰基丙基三乙氧基硅烷、β-氰基乙酰基丙基三甲氧基硅烷或β-氰基乙酰基丙基三乙氧基硅烷作为所述通式1或通式2的化合物，但本发明并不局限于此。
在所述压敏粘合剂组合物中，相对于100重量份的嵌段共聚物，所述硅烷偶联剂的含量可以为0.01至5或0.01至1重量份，在此范围内，可以向压敏粘合剂有效地提供所期望的物理性质。
需要时，所述压敏粘合剂组合物还可以包含增粘剂。所述增粘剂可以为但不限于烃类树脂或其氢化产物、松香树脂或其氢化产物、松香酯树脂或其氢化产物、萜烯树脂或其氢化产物、萜烯酚树脂或其氢化产物、聚合松香树脂以及聚合松香酯树脂，这些化合物可以单独使用或以其至少两种的组合使用。相对于100重量份的嵌段聚合物，增粘剂树脂的含量可以为100重量份以下。
另外，需要时，所述压敏粘合剂组合物还可以包含选自环氧树脂、固化剂、紫外线稳定剂、抗氧化剂、着色剂、增强剂、填料、发泡剂、表面活性剂和增塑剂中的至少一种添加剂。
所述压敏粘合剂组合物的涂布固含量可以为20wt％以上或25wt％以上。本文中使用的术语“涂布固含量”可以是指压敏粘合剂组合物，即涂布溶液在施用于形成压敏粘合剂的涂布过程中时的固含量。这种涂布固含量可以通过例如将于下面的实施例中公开的方法来测量。通常而言，当施用于涂布过程中时，压敏粘合剂组合物(即涂布溶液)包含前述的嵌段共聚物、交联剂、引发剂和其它添加剂，而且还可以包含溶剂。通过将涂布固含量控制至20wt％以上，可以使得压敏粘合剂、光学膜或显示装置的产率最大化。出于用于涂布过程的粘度考虑，可以将涂布固含量的上限合适地控制在例如50wt％以下、40wt％以下或30wt％以下的范围内而没有特别限制。
所述压敏粘合剂组合物还可以具有在23℃为500cP至3,000cP的涂布粘度。术语“涂布粘度”可以是指压敏粘合剂组合物，即涂布溶液在施用于形成压敏粘合剂的涂布过程中时的粘度，也可以是指使压敏粘合剂组合物保持在上述涂布固含量的状态下的粘度。在23℃的涂布粘度可以在例如500cP至2,500cP、700cP至2,500cP或900cP至2,300cP的范围内。即使在涂布固含量较高的情况下，包含嵌段共聚物的压敏粘合剂组合物的粘度也可处于能够进行有效涂布的水平。
所述压敏粘合剂组合物在形成交联结构后的凝胶分率可以为80wt％以下。所述凝胶分率可以通过下面的等式1来计算。
[等式1]
凝胶分率(％)＝B/A×100
在等式1中，A为形成交联结构的压敏粘合剂组合物的重量，B为使重量为A的压敏粘合剂组合物在置于200目尺寸的网中时在乙酸乙酯中于室温下沉淀72小时后，得到的不溶物的干重。
通过将凝胶分率保持在80wt％以下，可以极好地保持加工性能、耐久性和可靠性以及可再用性。所述压敏粘合剂组合物的凝胶分率的下限可以为但不特别限于例如0wt％。然而，语句“凝胶分率为0wt％”并非是指压敏粘合剂组合物中完全未进行交联反应。例如，凝胶分率为0wt％的压敏粘合剂组合物可以包含交联反应完全未进行的压敏粘合剂组合物，或交联反应进行至一定程度但水平较低，因而使得凝胶漏出而无凝胶保留在200目尺寸的网中的压敏粘合剂组合物。
所述压敏粘合剂组合物可以是用于光学膜的压敏粘合剂组合物。所述用于光学膜的压敏粘合剂组合物可以用于层合光学膜(例如偏光膜、延迟膜、防眩膜、广视角补偿膜或增亮膜)，或将光学膜或其层合体贴附在诸如液晶面板的粘合物上。在一个实施方案中，压敏粘合剂组合物可以作为用于偏光板的压敏粘合剂组合物，用于将偏光膜贴附在液晶面板上。
本发明的另一方面提供一种压敏粘合剂光学层合体。示例性的光学层合体可以包括光学膜；和在所述光学膜的一个或两个表面上形成的压敏粘合剂层。所述压敏粘合剂层可以为例如用于将光学膜贴附至不同光学膜(例如LCD装置的液晶面板)的压敏粘合剂层。另外，该压敏粘合剂层可以包含上述的压敏粘合剂组合物。压敏粘合剂组合物可以以形成交联结构的状态被包含在该压敏粘合剂层中。此处，可以使用偏光膜、延迟膜、增亮膜或使其中至少两种层合的层合结构作为所述光学膜。
本发明的又一方面提供一种压敏粘合剂偏光板。所述偏光板可以具有，例如，在压敏粘合剂光学层合体中的光学膜为偏光板的结构。
对于在所述偏光板中包括的偏光膜的种类没有特别限制，并且可以使用本领域中已知的普通种类，如聚乙烯醇类偏光膜而没有限制。
所述偏光膜为能够从在多个方向上振动的入射光中仅提取出在一个方向上振动的光的功能性膜。这种偏光膜可以为，例如，使二色性染料(dichroic dye)吸附并定向至聚乙烯醇类膜的类型。例如，构成偏光膜的聚乙烯醇类树脂可以通过使聚乙酸乙烯酯类树脂胶凝而制得。在这种情况下，在可用的聚乙酸乙烯酯类树脂中，还可以包括乙酸乙烯酯和能够与乙酸乙烯酯共聚的单体的共聚物以及乙酸乙烯酯的均聚物。所述能够与乙酸乙烯酯共聚的单体可以为但不限于不饱和碳酸酯、烯烃、乙烯醚、不饱和磺酸酯和含有铵基的丙烯酰胺中的一种或其中至少两种的混合物。通常而言，聚乙烯醇类树脂的胶凝化程度可以为约85摩尔％至100摩尔％，优选为98摩尔％以上。所述聚乙烯醇类树脂还可以经过进一步改性，例如，可以为用醛进行的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛。通常，聚乙烯醇类树脂的聚合度依据惯例可以为1,000至10,000或1,500至5,000。
所述偏光膜可以通过以下步骤制备：使上述聚乙烯醇类树脂膜定向(例如单轴定向)，用二色性染料将聚乙烯醇类树脂膜染色并吸附二色性染料，用硼酸水溶液处理吸附有二色性染料的聚乙烯醇类树脂膜，然后洗涤该聚乙烯醇类树脂膜。此处，可以使用碘或二色性有机染料作为所述二色性染料。
本发明的偏光板还可以包括贴附在偏光膜的一个或两个表面上的保护膜，在这种情况下，压敏粘合层可以在该保护膜的一个表面上形成。对于所述保护膜的种类没有特别限制，因而可以为纤维素类膜如由三乙酰纤维素(TAC)形成的；聚酯类膜，如聚碳酸酯或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜；聚醚砜类膜；以及含有聚乙烯膜、聚丙烯膜和聚烯烃类膜(使用具有环类或降冰片烯结构的树脂或乙烯-丙烯共聚物制备)中的一种或至少两种的层合结构的膜。
所述偏光板还可以包括选自保护层、反射层、防眩层、延迟板、广视角补偿膜和增亮膜中的至少一种功能层。
在本申请中，对于在偏光板或光学膜上形成压敏粘合剂层的方法没有特别限制，因而可以采用将压敏粘合剂组合物直接涂布和固化在偏光板或光学膜上的方法，或者将压敏粘合剂组合物涂布和固化在剥离膜的经脱模处理的表面上，并将所得的组合物转移至偏光板的方法。
此处，涂布所述压敏粘合剂组合物的方法可以为使用常规工具，例如棒式涂布机的涂布压敏粘合剂组合物的方法而没有特别限制。
在涂布过程中，就均匀涂布而言，可以对压敏粘合剂组合物中包含的多官能交联剂进行控制，使得官能团不发生交联，从而在涂布后的固化和老化过程中通过交联剂而形成交联结构。结果是，可以使压敏粘合剂的粘结强度、压敏粘合性和切割性能得到增强。
所述涂布过程可以在将压敏粘合剂组合物中产生气泡的组分(例如挥发性组分)或反应残余物充分去除之后进行，由此可以防止因压敏粘合剂的交联密度或分子量过低而使弹性降低，以及因存在于玻璃板与压敏粘合剂层之间的气泡变大而在组合物中形成散射体的问题。
涂布后，对于通过使压敏粘合剂组合物固化而形成交联结构的方法也没有特别限制，并且可以为，例如，将涂层保持在适当温度下以诱发该涂层中包含的嵌段共聚物与多官能交联剂之间的交联反应的方法。
本发明的还一方面提供一种显示装置，例如LCD装置。示例性的显示装置可以包括液晶面板，以及贴附至该液晶面板的一个或两个表面的偏光板或光学层合体。所述偏光板或光学层合体可以通过上述压敏粘合剂贴附至液晶面板。
在所述装置中，例如，可以使用任意一种已知的面板，包括无源矩阵面板如扭曲向列(TN)型、超扭曲向列(STN)型、铁电(F)型或聚合物分散(PD)型面板；有源矩阵面板如二端或三端面板；平面转换(IPS)面板；以及垂直配向(VA)面板作为所述液晶面板。
另外，对于LCD装置的其它组件，例如上基板和下基板的种类(如滤色片或阵列基板)也没有特别限制，因而可以使用本领域中已知的任何构造而没有限制。
有益效果
本申请的压敏粘合剂组合物可以形成具有优异的耐久性和可靠性、应力松弛以及可再用性的压敏粘合剂。另外，当附随使用所述压敏粘合剂组合物时，例如，即使在涂布固含量较高的情况下，也可以有效地进行涂布过程，从而保持优异的产率并形成具有优异的厚度均匀性的压敏粘合剂。所述压敏粘合剂组合物可以用于光学膜，例如偏光板。
具体实施方式
下文中，将参照实施例和比较例详细地描述所述压敏粘合剂组合物，但该压敏粘合剂组合物的范围并不局限于下面的实施例。
1.重均分子量的评估
使用GPC，按照下面的条件测量数均分子量(Mn)和多分散指数(PDI)。使用AgilentSystem生产的聚苯乙烯标准品绘制校正曲线并转换测量结果。
<测量条件>
测量仪器：Agilent GPC(Agilent 1200系列，美国)
色谱柱：相连接的两根PL Mixed B
柱温：40℃
洗脱液：四氢呋喃(THF)
流速：1.0ml/min
浓度：～1mg/mL(100μL进样)
2.涂布固含量
通过下面的方法评估涂布固含量。
<测量涂布固含量的顺序>
1)测量铝盘的重量(A)。
2)制取0.3g或0.5g量的实施例或比较例的压敏粘合剂组合物(未经干燥的样品)，并置于铝盘中。
3)使用移液管，将溶解在乙酸乙酯中的阻聚剂(对苯二酚)溶液(浓度：0.5wt％)加入到极少量的压敏粘合剂组合物中。
4)将所得的产物在150℃的烘箱中干燥30分钟，去除溶剂。
5)将所得的产物在室温下冷却15至30分钟，并进行残留组分重量的测量(干燥后样品的重量)。
6)根据测量结果，通过下面的等式评估涂布固含量。
<等式>
涂布固含量(单位：％)＝100×(DS-A)/(S+E)
DS：铝盘的重量(A)+干燥后样品的重量(单位：g)
A：铝盘的重量(单位：g)
S：干燥前样品的重量(单位：g)
E：去除组分(溶剂等)的重量(单位：g)
3.粘度的评估
使用Brookfield数字式粘度计(DV-I+，DV-II+Pro)，通过下面的方法评估压敏粘合剂组合物的粘度。
<测量粘度的顺序>
1)将180ml压敏粘合剂组合物(样品)置入烧杯中，并在恒温/恒湿(23℃/50％相对湿度)下保持1小时，去除气泡。
2)将转轴倾斜而无气泡地置入样品中，使得压敏粘合剂组合物(样品)的液面不低于转轴的沟槽的水平高度。
3)将转轴连接至粘度计，使样品的液面与转轴的沟槽一致。
4)按下速率设置键，选择转轴的RPM。
5)按下电机开/关键，运行粘度计。在屏幕上显示的粘度数字稳定之后，得到数值。当显示器上选择出置信区间为约10％以上的RPM时，进行RPM的固定，并测量粘度。
4.涂布性质的评价
通过涂布各个实施例和比较例中制备的压敏粘合剂组合物并用肉眼观察涂层，根据下面的标准评价所述组合物的涂布性质。
<评价标准>
A：用肉眼观察不到涂层上的气泡和线条
B：用肉眼模糊地观察到涂层上的气泡和/或线条
C：用肉眼清晰地观察到涂层上的气泡和/或线条
5.耐久性的评价
将实施例或比较例中形成的偏光板切割成约180mm的宽度和约320mm的长度来制备试样，并将该试样贴附在19英寸的市售面板上。其后，将面板储存在高压釜(50℃，5atm)中约20分钟，由此制备样品。通过将所述样品在60℃温度和90％相对湿度的条件下放置500小时，并观察压敏粘合剂界面处发生气泡和剥离的情况，根据下面的标准评价所制备样品的耐湿热耐久性。通过将该样品在80℃下保持500小时并观察发生气泡和剥离的情况，根据下面的标准评价耐热耐久性。
<评价标准>
A：未发生气泡和剥离
B：轻微发生气泡和/或剥离
C：明显发生气泡和/或剥离
6.玻璃化转变温度的计算
根据下面的等式，计算嵌段共聚物的各嵌段的玻璃化转变温度(Tg)。
<等式>
1/Tg＝∑Wn/Tn
在此等式中，Wn为各嵌段中所使用单体的重量分数，Tn为当所使用的单体形成均聚物时测得的玻璃化转变温度。
即，在此等式中，右侧表示对(Wn/Tn)值求和而得到的结果，所述(Wn/Tn)值通过用所使用单体的重量分数除以当所使用单体形成均聚物时测得的玻璃化转变温度而求得。
7.转化率和组成比的测量
根据1H-NMR的结果，通过下面的等式计算在实施例和比较例的嵌段共聚物中，形成第一嵌段的主要单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)与形成第二嵌段的主要单体丙烯酸丁酯(BA)之间在聚合过程中的转化率，以及嵌段共聚物中的组成比。
<MMA的转化率>
MMA转化率(％)＝100×B/(A+B)
此处，A为源自聚合物中包含的MMA的甲基的峰(3.4ppm至3.7ppm附近)的面积，B为源自未聚合MMA的甲基的峰(3.7ppm附近)的面积。即，所述单体的转化率鉴于MMA结构中甲基峰的位移位置来进行计算。
<BA的转化率>
BA转化率(％)＝100×C/(C+D)
此处，D为源自双键末端处的＝CH2的峰(5.7ppm至6.4ppm附近)的面积，C为源自存在于BA聚合形成的聚合物中的-OCH2-的峰(3.8ppm至4.2ppm附近)的面积。即，计算＝CH2峰和所述聚合物的-OCH2-峰的相对值，由此测量BA的转化率。
<组成比的计算>
基于用于形成第一嵌段和第二嵌段的主要单体MMA与BA的比例，通过下式估测嵌段共聚物中第一嵌段与第二嵌段之比。
<等式>
嵌段共聚物中MMA含量(％)＝100×MMA峰面积/BA峰面积
此处，MMA峰面积为1H-NMR中3.4至3.7ppm附近的峰(通过来自MMA的-CH3所观察到的峰)中每个1H质子的面积值，BA峰面积为1H-NMR中3.8至4.2ppm附近的峰(通过存在于BA形成的聚合物中的-OCH2-所观察到的峰)中每个1H质子的面积值。
即，第一嵌段与第二嵌段的重量比通过计算MMA结构中的-CH3峰与存在于BA形成的聚合物中的-OCH2-的相对值来进行估测。
制备例1.嵌段共聚物(A)的制备
将0.1g 2-溴代异丁酸乙酯(EBiB)和14.2g甲基丙烯酸甲酯(MMA)与6.2g乙酸乙酯(EAc)混合。将含有所得混合物的烧瓶用橡胶层密封，以氮气吹洗并在约25℃下搅拌约30分钟，然后通过鼓泡而去除溶解的氧。其后，将0.002gCuBr2、0.005g三(2-吡啶基甲基)胺(TPMA)和0.017g 2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)(V-65)加入经去除氧的混合物中，并浸没在约67℃的反应容器中引发反应(第一嵌段的聚合)。当MMA的转化率为约75％时，在氮气的存在下加入预先以氮气鼓泡的155g丙烯酸丁酯(BA)、0.8g丙烯酸羟基丁酯(HBA)和250g乙酸乙酯(EAc)。其后，将0.006g CuBr2、0.012g TPMA和0.05g V-65置入反应烧瓶中，并进行扩链反应(第二嵌段的聚合)。当单体(BA)的转化率接近80％以上时，将反应混合物暴露于氧气中，并用适当的溶剂稀释以中止反应，由此制备嵌段共聚物(在此过程中，鉴于V-65的半衰期而将其适当分批加入，直至反应终止)。
制备例2至7.嵌段共聚物(A2至A4和B1至B3)的制备
采用与制备例1中所述的相同方法制备嵌段共聚物，不同之处在于，在第一嵌段的聚合中使用的组分和添加剂的种类如表1中所示地进行控制，而在第二嵌段的聚合中使用的组分和添加剂的种类如表2中所示地进行控制。
[表1]
Figure BDA0001361370390000151
[表2]
Figure BDA0001361370390000152
通过上述方法制备的嵌段共聚物的特性如表3中所示。
[表3]
Figure BDA0001361370390000161
制备例8.无规共聚物(B4)的制备
将10重量份的MMA、87.3重量份的丙烯酸正丁酯和2.7重量份的丙烯酸4-羟基丁酯置于配备有氮气回流和便于控温的冷却系统的1L反应器中，加入200ppm正十二烷基硫醇以控制分子量，并加入120重量份的乙酸乙酯。接下来，进行氮气吹扫60分钟以控制氧气，加入0.05重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)作为反应引发剂，同时使温度保持在60℃并进行反应约8小时，由此制备无规共聚物。所制备的无规共聚物(B4)的数均分子量(Mn)为约132,000，其多分散指数(PDI)为约4.6。
实施例1
涂布溶液(压敏粘合剂组合物)的制备
相对于100重量份的制备例1中制备的嵌段共聚物(A1)，将0.04重量份的交联剂(Coronate L，NPU，日本)、0.1重量份的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)和0.2重量份的含有β-氰基乙酰基的硅烷偶联剂混合，并与作为溶剂的乙酸乙酯共混而将涂布固含量控制至约33wt％，由此制备涂布溶液(压敏粘合剂组合物)。
压敏粘合剂偏光板的制备
将上述制备的涂布溶液在厚度为38μm的剥离聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)(MRF-38，Mitsubishi)的经脱模处理的表面上涂布至干燥厚度为约23μm，并在110℃的烘箱中保持约3分钟。将在所述剥离PET层上形成的涂层层合在一面涂布有广视角(WV)液晶层的偏光板(TAC/PVA/TAC层合结构：TAC＝三乙酰纤维素，PVA＝聚乙烯醇类偏光膜)的WV液晶层上，由此制备压敏粘合剂偏光板。
实施例2和3以及比较例1至4
通过与实施例1中所述的相同方法制备压敏粘合剂组合物(涂布溶液)和压敏粘合剂偏光板，不同之处在于，在压敏粘合剂组合物(涂布溶液)的制备中，其组分和比例如表4中所示地进行控制。
[表4]
Figure BDA0001361370390000181
实施例或比较例的物理性质的评估结果示于表5中。
[表5]
Figure BDA0001361370390000182

Claims (9)

1.一种压敏粘合剂组合物，包含：
嵌段共聚物，所述嵌段共聚物含有5至50重量份的玻璃化转变温度为50℃以上的第一嵌段和50至95重量份的玻璃化转变温度为-10℃以下的第二嵌段，并且包含可交联官能团；以及
选自由通式1和通式2表示的至少一种硅烷偶联剂，
其中，所述可交联官能团不包含在所述第一嵌段中，而包含在所述第二嵌段中，
其中，涂布固含量为20wt％以上，并且在23℃的涂布粘度为500cP至3,000cP，
其中，形成交联结构后的凝胶分率为80wt％以下：
[通式1]
(R1)nSi(R2)(4-n)
[通式2]
(R3)nSi(R2)(4-n)
在通式1和通式2中，R1为β-氰基乙酰基或β-氰基乙酰基烷基，R3为乙酰乙酰基或乙酰乙酰基烷基，R2为烷氧基，n为1至3的数字，
其中，所述嵌段共聚物的数均分子量为50,000至300,000，
其中，所述嵌段共聚物的多分散指数为1.0至2.5，
其中，所述可交联官能团为羟基，
其中，所述第一嵌段包含源自甲基丙烯酸酯单体的聚合单元，
其中，所述第二嵌段包含源自90至99.9重量份丙烯酸酯单体和0.1至10重量份含有可交联官能团的可共聚单体的聚合单元。
2.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述第一嵌段的数均分子量为2,500至150,000。
3.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述嵌段共聚物为含有所述第一嵌段和第二嵌段的二嵌段共聚物。
4.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，还包含：
具有至少两个能够与所述可交联官能团反应的官能团的交联剂。
5.根据权利要求4所述的压敏粘合剂组合物，其中，相对于100重量份的所述嵌段共聚物，所述交联剂的含量为0.01至10重量份。
6.一种压敏粘合剂光学层合体，包括：
光学膜；和
压敏粘合剂层，该压敏粘合剂层存在于所述光学膜的一个或两个表面上，并且由权利要求1所述的压敏粘合剂组合物形成。
7.一种压敏粘合剂偏光板，包括：
偏光膜；和
压敏粘合剂层，该压敏粘合剂层存在于所述偏光膜的一个或两个表面上，并且由权利要求1所述的压敏粘合剂组合物形成。
8.根据权利要求7所述的压敏粘合剂偏光板，其中，所述压敏粘合剂组合物以形成交联结构的状态包含在所述压敏粘合剂层中。
9.一种显示装置，包括：
贴附至液晶面板的一个或两个表面的权利要求6所述的压敏粘合剂光学层合体，或权利要求7所述的压敏粘合剂偏光板。
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101687446B1 (ko) * 2013-06-19 2016-12-16 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
KR101574018B1 (ko) 2013-06-19 2015-12-02 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
JP6134000B2 (ja) * 2013-06-19 2017-05-24 エルジー・ケム・リミテッド 粘着剤組成物
EP3012304B1 (en) * 2013-06-19 2019-02-20 LG Chem, Ltd. Adhesive composition
KR101701569B1 (ko) * 2013-11-19 2017-02-01 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
KR101640996B1 (ko) * 2013-11-26 2016-07-19 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
US9834709B2 (en) * 2013-11-29 2017-12-05 Lg Chem, Ltd. Pressure sensitive adhesive composition
KR101815355B1 (ko) * 2014-12-16 2018-01-04 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
WO2016099149A1 (ko) * 2014-12-16 2016-06-23 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
KR102047288B1 (ko) * 2015-12-10 2019-11-21 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
KR102024256B1 (ko) 2016-09-23 2019-11-04 주식회사 엘지화학 점착 조성물
CN106590484B (zh) * 2016-11-24 2018-11-02 南京汇鑫光电材料有限公司 一种丙烯酸酯oca光学胶膜及其制备方法和应用
EP3635455A4 (en) * 2017-06-05 2021-02-24 3M Innovative Properties Company OPTICAL BODY WITH MULTI-LAYER OPTICAL FILM AND THIN ADHESIVE LAYER
KR102211419B1 (ko) * 2017-08-11 2021-02-03 주식회사 엘지화학 점착형 광학 부재

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1989216A (zh) * 2004-07-29 2007-06-27 3M创新有限公司 （甲基）丙烯酸酯嵌段共聚物压敏粘合剂
EP1865003A1 (en) * 2005-03-28 2007-12-12 Kaneka Corporation Acrylic block copolymer and reactive hot-melt adhesive compositions
CN101258214A (zh) * 2005-09-05 2008-09-03 株式会社Lg化学 用于偏光膜的丙烯酸系压敏粘合剂组合物
TW201132722A (en) * 2010-01-26 2011-10-01 Nitto Denko Corp Adhesive optical film and image display device
CN102947406A (zh) * 2010-06-04 2013-02-27 株式会社可乐丽 光学薄膜用粘合剂组合物及粘合型光学薄膜

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0782542A (ja) * 1993-09-09 1995-03-28 Sekisui Chem Co Ltd 偏光板もしくは位相差板用粘着剤
JPH11116644A (ja) * 1997-08-11 1999-04-27 Nippon Shokubai Co Ltd ブロックコポリマー及びその重合方法
WO1999029795A1 (en) * 1997-12-05 1999-06-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Optically clear antistatic pressure-sensitive adhesive film
US6448337B1 (en) * 1999-10-07 2002-09-10 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesives possessing high load bearing capability
JP2002080687A (ja) * 2000-06-29 2002-03-19 Kuraray Co Ltd 水性分散液
DE10153713A1 (de) * 2001-10-31 2003-05-15 Tesa Ag Reversible Haftklebemassen auf Basis von Acrylatblockcopolymeren
JP4447234B2 (ja) * 2002-04-05 2010-04-07 日本カーバイド工業株式会社 偏光フィルム用感圧接着剤組成物及び偏光フィルム
JP4433145B2 (ja) * 2003-02-12 2010-03-17 日東電工株式会社 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、粘着型光学部材および画像表示装置
US7285313B2 (en) * 2004-01-20 2007-10-23 Lg Chem Ltd. Acrylic pressure-sensitive adhesive composition for polarizing film
US20060084755A1 (en) * 2004-10-19 2006-04-20 Good David J Reactive hot melt adhesive with block acrylic copolymer
TW200632002A (en) * 2004-11-30 2006-09-16 Fuji Photo Film Co Ltd Polarizing plate and liquid crystal display device comprising the same
US20060210929A1 (en) * 2005-03-15 2006-09-21 Canon Kabushiki Kaisha Photosensitive composition and forming process of structured material using the composition
JP2006282687A (ja) * 2005-03-31 2006-10-19 Nippon Carbide Ind Co Inc 偏光フィルム用感圧接着剤組成物
WO2007029936A1 (en) * 2005-09-05 2007-03-15 Lg Chem, Ltd. Acrylic pressure-sensitive adhesive composition for polarizing film
JP4651101B2 (ja) * 2005-10-21 2011-03-16 日東電工株式会社 粘着型位相差層付偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
JP2007332276A (ja) * 2006-06-15 2007-12-27 Toray Fine Chemicals Co Ltd 粘着剤組成物
JP2008291071A (ja) * 2007-05-23 2008-12-04 Toyo Ink Mfg Co Ltd 粘着剤組成物及び積層体
TWI354807B (en) * 2007-06-12 2011-12-21 Eternal Chemical Co Ltd Optical film
KR101171976B1 (ko) 2007-12-29 2012-08-08 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및액정표시장치
KR101019064B1 (ko) * 2008-01-14 2011-03-07 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물
WO2009111433A1 (en) * 2008-03-07 2009-09-11 3M Innovative Properties Company Antistatic block copolymer pressure sensitive adhesives and articles
KR20110002857A (ko) * 2008-04-11 2011-01-10 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 투명 접착 시트 및 이를 포함하는 이미지 디스플레이 소자
KR101171977B1 (ko) 2008-06-05 2012-08-08 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및액정표시장치
JP5563788B2 (ja) * 2008-06-11 2014-07-30 積水化学工業株式会社 表面保護接着シート
JP5696994B2 (ja) * 2008-07-16 2015-04-08 エルジー・ケム・リミテッド 粘着剤組成物、偏光板及び液晶表示装置
KR101023839B1 (ko) 2008-07-24 2011-03-22 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 상기를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
JP2010084068A (ja) * 2008-10-01 2010-04-15 Kaneka Corp 粘着剤
JP5750231B2 (ja) * 2010-03-30 2015-07-15 富士フイルム株式会社 塗布組成物、光学フィルム、偏光板、及び画像表示装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1989216A (zh) * 2004-07-29 2007-06-27 3M创新有限公司 （甲基）丙烯酸酯嵌段共聚物压敏粘合剂
EP1865003A1 (en) * 2005-03-28 2007-12-12 Kaneka Corporation Acrylic block copolymer and reactive hot-melt adhesive compositions
CN101258214A (zh) * 2005-09-05 2008-09-03 株式会社Lg化学 用于偏光膜的丙烯酸系压敏粘合剂组合物
TW201132722A (en) * 2010-01-26 2011-10-01 Nitto Denko Corp Adhesive optical film and image display device
CN102947406A (zh) * 2010-06-04 2013-02-27 株式会社可乐丽 光学薄膜用粘合剂组合物及粘合型光学薄膜

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